▶ プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023173677
(43)【公開日】2023-12-07
(54)【発明の名称】非水電解質二次電池
(51)【国際特許分類】
H01M 50/474 20210101AFI20231130BHJP
H01M 10/0585 20100101ALI20231130BHJP
H01M 4/587 20100101ALI20231130BHJP
H01M 4/36 20060101ALI20231130BHJP
H01M 4/38 20060101ALI20231130BHJP
H01M 50/262 20210101ALI20231130BHJP
H01M 50/486 20210101ALI20231130BHJP
H01M 50/477 20210101ALI20231130BHJP
H01M 50/291 20210101ALI20231130BHJP
H01M 50/293 20210101ALI20231130BHJP
H01M 50/105 20210101ALI20231130BHJP
H01M 50/489 20210101ALI20231130BHJP
【ＦＩ】
H01M50/474
H01M10/0585
H01M4/587
H01M4/36 E
H01M4/38 Z
H01M50/262 E
H01M50/486
H01M50/477
H01M50/291
H01M50/293
H01M50/105
H01M50/489
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022086104
(22)【出願日】2022-05-26
(71)【出願人】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100117606
【弁理士】
【氏名又は名称】安部 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100136423
【弁理士】
【氏名又は名称】大井 道子
(74)【代理人】
【識別番号】100121186
【弁理士】
【氏名又は名称】山根 広昭
(74)【代理人】
【識別番号】100130605
【弁理士】
【氏名又は名称】天野 浩治
(72)【発明者】
【氏名】大崎 真由子
【テーマコード（参考）】
5H011
5H021
5H029
5H040
5H050
【Ｆターム（参考）】
5H011AA01
5H011CC08
5H011FF02
5H011KK00
5H011KK01
5H011KK02
5H011KK04
5H021AA02
5H021CC20
5H021EE02
5H021EE04
5H021EE05
5H021EE06
5H021EE09
5H021EE10
5H021HH00
5H021HH01
5H021HH03
5H021HH04
5H021HH06
5H029AJ12
5H029AK03
5H029AL01
5H029AL02
5H029AL11
5H029AM03
5H029AM07
5H029AM12
5H029BJ03
5H029BJ12
5H029DJ04
5H029DJ13
5H029EJ12
5H029HJ01
5H029HJ04
5H029HJ07
5H029HJ15
5H040AA14
5H040AT04
5H040AY06
5H040NN00
5H040NN01
5H050AA15
5H050BA16
5H050BA17
5H050CA07
5H050CB01
5H050CB02
5H050CB08
5H050CB11
5H050DA19
5H050FA02
5H050HA00
5H050HA01
5H050HA04
5H050HA07
5H050HA15
(57)【要約】
【課題】長期に亘って電極体からの反力の上昇を抑えられる非水電解質二次電池を提供する。
【解決手段】ここで開示される電池１００は、正極と負極とが積層方向に積層された電極体２０と、電極体２０を収容する外装体１０と、電極体２０の積層方向の面に対向するスペーサ５０とを備える。上記負極は、黒鉛およびシリコン系活物質を含み、上記シリコン系活物質が、Ｓｉ換算で３質量％以上である。スペーサ５０は、１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が、電極体２０の厚さの２．５％以上であり、かつ１０００サイクル充放電した後のヤング率が、０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である。
【選択図】図３
【解決手段】ここで開示される電池１００は、正極と負極とが積層方向に積層された電極体２０と、電極体２０を収容する外装体１０と、電極体２０の積層方向の面に対向するスペーサ５０とを備える。上記負極は、黒鉛およびシリコン系活物質を含み、上記シリコン系活物質が、Ｓｉ換算で３質量％以上である。スペーサ５０は、１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が、電極体２０の厚さの２．５％以上であり、かつ１０００サイクル充放電した後のヤング率が、０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である。
【選択図】図３
【特許請求の範囲】
【請求項1】
正極活物質を含む正極活物質層を備える正極と、負極活物質を含む負極活物質層を備える負極とが、絶縁された状態で積層方向に積層された電極体と、
前記電極体を収容する外装体と、
前記電極体の前記積層方向の面に対向するスペーサと、
を備える非水電解質二次電池であって、
前記負極は、
前記負極活物質として黒鉛およびシリコン系活物質を含み、
前記負極活物質の総量を１００質量％としたときに、前記シリコン系活物質が、Ｓｉ換算で３質量％以上であり、
前記スペーサは、
１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が、前記電極体の厚さの２．５％以上であり、かつ
１０００サイクル充放電した後に、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、前記応力歪み曲線の潰れ始めから変曲点までの区間における傾きで求められるヤング率が、０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である、
非水電解質二次電池。
前記電極体を収容する外装体と、
前記電極体の前記積層方向の面に対向するスペーサと、
を備える非水電解質二次電池であって、
前記負極は、
前記負極活物質として黒鉛およびシリコン系活物質を含み、
前記負極活物質の総量を１００質量％としたときに、前記シリコン系活物質が、Ｓｉ換算で３質量％以上であり、
前記スペーサは、
１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が、前記電極体の厚さの２．５％以上であり、かつ
１０００サイクル充放電した後に、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、前記応力歪み曲線の潰れ始めから変曲点までの区間における傾きで求められるヤング率が、０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である、
非水電解質二次電池。
【請求項2】
前記潰れ量が、前記スペーサの厚さの５０％以上９９％以下である、
請求項１に記載の非水電解質二次電池。
請求項１に記載の非水電解質二次電池。
【請求項3】
前記電極体は、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、前記応力が０．５ＭＰａ～１ＭＰａの区間における前記応力歪み曲線の傾きで求められるヤング率が、３０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下である、
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
【請求項4】
前記スペーサの前記電極体と対向する面の面積が、前記正極活物質層の面積以上である、
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
【請求項5】
前記スペーサが前記外装体の内部に収容され、前記電極体と当接している、
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
【請求項6】
前記外装体がラミネートフィルムからなり、
前記スペーサが前記外装体の外部に配置され、
前記外装体と前記スペーサとに対して、前記積層方向から拘束圧を加える拘束手段をさらに備える、
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
前記スペーサが前記外装体の外部に配置され、
前記外装体と前記スペーサとに対して、前記積層方向から拘束圧を加える拘束手段をさらに備える、
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
【請求項7】
前記スペーサが、連続気泡を有するウレタンフォームまたはゴムスポンジから構成されている、
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非水電解質二次電池に関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、非水電解質二次電池は、正極活物質を含む正極と、負極活物質を含む負極とが、絶縁された状態で積層方向に積層された電極体と、電極体を収容する外装体と、を備える。このような非水電解質二次電池において充放電が行われると、電極体が積層方向に膨張・収縮して、外装体の積層方向の厚さが変化する。外装体の積層方向の厚さが変化すると、電極体に加わる荷重が変化して電池特性（例えばサイクル特性）が低下したり、充放電が不均質になって負極で金属析出（例えばＬｉ析出）が発生したりすることがある。これに関連する先行技術文献として、特許文献１～３が挙げられる。
【0003】
例えば特許文献１には、電極体の積層方向の側面と外装体の内面との間に高分子発泡体を配置することで、充放電時に電極体の膨張に応じて高分子発泡体が収縮して、電極体に加わる荷重を均質化し得ることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１７－７６４７６号公報
【特許文献2】特開２０１６－５２２５４６号公報
【特許文献3】特開２０１０－２８７４６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
電極体と対向するスペーサ、例えば特許文献１に開示されるような高分子発泡体は、繰り返しの充放電による圧力変動や、使用環境の温度変化（例えば氷点下～６０℃）の影響で、電極体からの反力を繰り返し受ける。このため、本発明者の検討によれば、スペーサの種類等によっては、繰り返し反力を受けることで次第に硬化していき、ある時期に一定の弾性を保てなくなることがあった。これにより、電極体からの反力が急激に上昇し、電極体に加わる荷重を調整できなくなることがあった。特に、負極にシリコン系活物質を含む電池は充放電時に電極体の膨張収縮が大きいため、かかる傾向が顕著だった。
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、負極にシリコンを含み、かつ長期に亘って電極体からの反力の上昇を抑えられる非水電解質二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明により、正極活物質を含む正極活物質層を備える正極と、負極活物質を含む負極活物質層を備える負極とが、絶縁された状態で積層方向に積層された電極体と、上記電極体を収容する外装体と、上記電極体の上記積層方向の面に対向するスペーサと、を備える非水電解質二次電池が提供される。上記負極は、上記負極活物質として黒鉛およびシリコン系活物質を含み、上記負極活物質の総量を１００質量％としたときに、上記シリコン系活物質が、Ｓｉ換算で３質量％以上である。上記スペーサは、１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が、上記電極体の厚さの２．５％以上であり、かつ１０００サイクル充放電した後に、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、上記応力歪み曲線の潰れ始めから変曲点までの区間における傾きで求められるヤング率が、０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である。
【0008】
ここに開示されるスペーサは、潰れ量ないしヤング率が所定の範囲を満たすような圧縮特性を有する。このようなスペーサを用いることで、負極に所定割合以上でシリコンを含む場合であっても、長期に亘って電極体からの反力をスペーサで好適に吸収することができる。その結果、充放電サイクルを繰り返しても反力の上昇を安定して抑えることができ、電池の膨らみを効果的に抑制できる。
【0009】
ここに開示される非水電解質二次電池の好適な一態様では、上記潰れ量が、上記スペーサの厚さの５０％以上９９％以下である。このように潰れ量が大きいと、スペーサの占有体積を最小限に抑えられる。したがって、体積エネルギー密度の低下を抑制できる。
【0010】
ここに開示される非水電解質二次電池の好適な一態様では、上記電極体は、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、上記応力が０．５ＭＰａ～１ＭＰａの区間における上記応力歪み曲線の傾きで求められるヤング率が、３０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下である。上記範囲を満たすことで、電極体そのものが膨らみにくい構造となり、ここに開示される技術の効果を高いレベルで安定して発揮できる。
【0011】
ここに開示される非水電解質二次電池の好適な一態様では、上記スペーサの上記電極体と対向する面の面積が、上記正極活物質層の面積以上である。これにより、ここに開示される技術の効果を、より安定して発揮できる。
【0012】
ここに開示される非水電解質二次電池の好適な一態様では、上記スペーサが上記外装体の内部に収容され、上記電極体と当接している。これにより、充放電に伴って電極体が膨張し、スペーサが潰れた際に、スペーサから電解液が排出されて、電解液をタイムリーに電極体へ供給することができる。
【0013】
ここに開示される非水電解質二次電池の好適な一態様では、上記外装体がラミネートフィルムからなり、上記スペーサが上記外装体の外部に配置され、上記外装体と上記スペーサとに対して、上記積層方向から拘束圧を加える拘束部材をさらに備える。外装体の外部にスペーサを配置することにより、スペーサが電解液に曝されることがないため、ここに開示される技術の効果を安定して発揮できる。
【0014】
ここに開示される非水電解質二次電池の好適な一態様では、上記スペーサが、連続気泡を有するウレタンフォームまたはゴムスポンジから構成されている。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】一実施形態に係る非水電解質二次電池を模式的に示す斜視図である。
【図4】実施例に係るラミネートセルとスペーサの配置を表す模式的な縦断面図である。
【図5】充放電サイクルと電極体からの反力との関係を表すグラフである。
【図6】充放電サイクルと電極体の膨れ量との関係を表すグラフである。
【図7】拘束圧と膨張速度との関係を表すグラフである。
【図8】セルおよびスペーサの寸法と拘束圧との関係を表すグラフである。
【図9】スペーサのヤング率とセルの膨れ量および１０００サイクル後の反力との関係を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、図面を参照しながら、ここで開示される技術の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、本発明を特徴付けない電池の一般的な構成および製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【0017】
なお、本明細書において「二次電池」とは、繰り返し充放電が可能な蓄電デバイス全般を指す用語であって、リチウムイオン二次電池やニッケル水素電池等のいわゆる蓄電池（化学電池）と、電気二重層キャパシタ等のキャパシタ（物理電池）と、を包含する概念である。また、本明細書において範囲を示す「Ａ～Ｂ」の表記は、Ａ以上Ｂ以下の意と共に、「好ましくはＡより大きい」および「好ましくはＢより小さい」の意を包含するものとする。
【0018】
＜非水電解質二次電池１００＞
図１は、非水電解質二次電池１００（以下、単に「電池１００」ということがある。）の斜視図である。図２は、図１のII－II線に沿う模式的な縦断面図である。図３は、図１のIII－III線に沿う模式的な縦断面図である。なお、以下の説明において、図面中の符号Ｌ、Ｒ、Ｆ、Ｒｒ、Ｕ、Ｄは、左、右、前、後、上、下を表し、図面中の符号Ｘ、Ｙ、Ｚは、電池１００の長辺方向、上記長辺方向と直交する短辺方向、上下方向を、それぞれ表すものとする。短辺方向Ｙは積層方向の一例である。ただし、これらは説明の便宜上の方向に過ぎず、電池１００の設置形態を何ら限定するものではない。
図１は、非水電解質二次電池１００（以下、単に「電池１００」ということがある。）の斜視図である。図２は、図１のII－II線に沿う模式的な縦断面図である。図３は、図１のIII－III線に沿う模式的な縦断面図である。なお、以下の説明において、図面中の符号Ｌ、Ｒ、Ｆ、Ｒｒ、Ｕ、Ｄは、左、右、前、後、上、下を表し、図面中の符号Ｘ、Ｙ、Ｚは、電池１００の長辺方向、上記長辺方向と直交する短辺方向、上下方向を、それぞれ表すものとする。短辺方向Ｙは積層方向の一例である。ただし、これらは説明の便宜上の方向に過ぎず、電池１００の設置形態を何ら限定するものではない。
【0019】
図２に示すように、電池１００は、外装体１０と、電極体２０と、正極端子３０と、負極端子４０と、スペーサ５０（図３参照）と、を備えている。図示は省略するが、電池１００は、ここではさらに電解質を備えている。電池１００は、電極体２０とスペーサ５０と図示しない電解質とが外装体１０の内部に収容されて構成されている。電池１００は、ここではリチウムイオン二次電池である。電池１００は、ここに開示されるスペーサ５０を備えることによって特徴付けられ、それ以外の構成は従来同様であってよい。
【0020】
外装体１０は、電極体２０とスペーサ５０と図示しない電解質とを収容する筐体である。図１に示すように、外装体１０は、ここでは扁平かつ有底の直方体形状（角形）に形成されている。ただし、外装体１０の形状は角形に限定されず、円柱や袋状等の任意の形状であってよい。外装体１０の材質は、従来から使用されているものと同じでよく、特に制限はない。外装体１０は、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の軽量で熱伝導性の良い金属材料で構成されている。外装体１０は、所謂、ラミネートフィルム、例えば、アルミニウムを含む金属層と、樹脂を含む融着層と、を有するアルミラミネートフィルムであってもよい。
【0021】
図２に示すように、外装体１０は、ここでは、開口部１２ｈを有するケース本体１２と、開口部１２ｈを塞ぐ蓋体（封口板）１４と、を備えている。ケース本体１２は、図１に示すように、平板状の底壁１２ａと、底壁１２ａから延び相互に対向する一対の長側壁１２ｂと、底壁１２ａから延び相互に対向する一対の短側壁１２ｃと、を備えている。底壁１２ａは、略矩形状である。底壁１２ａは、開口部１２ｈと対向している。長側壁１２ｂおよび短側壁１２ｃは、それぞれ平坦な面を有する。平面視において、長側壁１２ｂの面積は、短側壁１２ｃの面積よりも大きい。図３に示すように、長側壁１２ｂは、後述する電極体２０の平坦部２０ｆおよびスペーサ５０と対向している。
【0022】
蓋体１４は、ケース本体１２の開口部１２ｈを塞ぐようにケース本体１２に取り付けられている。蓋体１４は、ケース本体１２の底壁１２ａと対向している。蓋体１４は、ここでは略矩形状である。外装体１０は、ケース本体１２の開口部１２ｈの周縁に蓋体１４が接合（例えば溶接接合）されることによって、一体化されている。外装体１０は、気密に封止（密閉）されている。
【0023】
電極体２０は、正極および負極（図示せず）を有する。電極体２０は、ここでは方形状（典型的には矩形状）の正極と、方形状（典型的には矩形状）の負極とが、セパレータを介して積層方向Ｙに積み重ねられてなる積層電極体である。ただし、電極体２０は、例えば、帯状の正極と帯状の負極とが帯状のセパレータを介して積層され、捲回軸を中心として捲回されてなる扁平な捲回電極体であってもよい。
【0024】
図３に示すように、電極体２０は、積層方向Ｙの両端に一対の平坦部２０ｆを有する。ここでは、一方（図３の前側）の平坦部２０ｆが、外装体１０の長側壁１２ｂと対向し、他方（図３の後側）の平坦部２０ｆが、スペーサ５０と対向している。電池１００の出荷時においては、電極体２０の平坦部２０ｆと外装体１０の長側壁１２ｂとの間には、隙間が存在することが好ましい。また、電極体２０の積層方向Ｙと直交する端面は、底壁１２ａ、蓋体１４、および一対の短側壁１２ｃとそれぞれ対向している。
【0025】
本実施形態において、電極体２０は、ヤング率が、３０ＭＰａ～２００ＭＰａであることが好ましい。上記範囲を満たすことで、電極体２０そのものが膨らみにくい構造となり、ここに開示される技術の効果を高いレベルで安定して発揮できる。なお、本明細書において「電極体２０のヤング率」とは、次のようにして求めた値をいう。すなわち、まずオートグラフを用いて、電極体２０の中央部に正極よりも小さい面積（例えば２×２ｃｍ２等）で積層方向Ｙから一定応力をかけ、厚さ変化がほぼなくなるまで保持し、その際の歪量を読み取る。次に、電極体２０に加える応力を段階的に上げていき、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力として測定結果をプロットし、応力歪み曲線を作成する。そして、得られた応力歪み曲線において、応力が０．５ＭＰａ～１ＭＰａの区間における傾きを電極体２０のヤング率とする。電極体２０の応力歪み曲線は、応力が０．１ＭＰａ～０．５ＭＰａの区間における傾きが、１０ＭＰａ～１００ＭＰａであることが好ましく、応力が１ＭＰａ～２ＭＰａの区間における傾きが、５０ＭＰａ～３００ＭＰａであることが好ましい。
【0026】
正極は、図２に示すように、正極集電体２１と、正極集電体２１の少なくとも一方の表面上に固着された正極活物質層（図示せず）と、を有する。正極集電体２１は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。正極活物質層の充填密度（平均充填密度）は、３．０～３．８ｇ／ｃｍ３が好ましい。正極活物質層は、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な正極活物質を含んでいる。正極活物質としては、例えば、リチウム遷移金属複合酸化物が挙げられる。正極活物質層は、正極活物質以外の任意成分、例えば、導電材、バインダ、各種添加成分等を含んでいてもよい。導電材としては、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）等の炭素材料を使用し得る。バインダとしては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等を使用し得る。
【0027】
負極は、図２に示すように、負極集電体２２と、負極集電体２２の少なくとも一方の表面上に固着された負極活物質層（図示せず）と、を有する。負極集電体は、例えば銅、銅合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。負極活物質層の充填密度（平均充填密度）は、典型的には正極活物質層よりも小さく、１．４～１．７ｇ／ｃｍ３が好ましく、１．４～１．６ｇ／ｃｍ３がより好ましい。これにより、電極体２０のヤング率を上記範囲に調整しやすくなる。
【0028】
負極活物質層は、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な負極活物質を含んでいる。本実施形態において、負極活物質は、黒鉛およびシリコン系活物質を必須として含んでいる。負極活物質は、黒鉛およびシリコン系活物質に加えて、その他の負極活物質、例えば黒鉛以外の炭素材料等をさらに含んでいてもよい。シリコン系活物質としては、例えばＳｉＯｘ、Ｓｉ－Ｃ複合体、多孔質炭素粒子内にナノＳｉ粒子が分散されたもの、等が挙げられる。負極活物質の総量を１００質量％としたときに、シリコン系活物質の割合は、ここではＳｉ換算で３質量％以上である。負極活物質の総量に占めるシリコン系活物質の割合は、Ｓｉ換算で３～２０質量％であってもよく、５～１０質量％であってもよい。また、シリコン系活物質の割合は、シリコン系活物質の質量と黒鉛の質量との合計を１００質量％としたときに、Ｓｉ換算で３質量％以上であることが好ましい。
【0029】
負極活物質層は、負極活物質以外の任意成分、例えば、バインダ、各種添加成分等を含んでいてもよい。バインダとしては、例えばスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴム系バインダや、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロール系バインダ、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）等のアクリル系バインダ等を使用し得る。負極活物質層は、負極活物質層に占めるバインダの割合が、３質量％以上であることが好ましい。これにより、電極体２０のヤング率を上記範囲に調整しやすくなる。
【0030】
セパレータは、積層方向Ｙにおいて正極の正極活物質層と負極の負極活物質層との間に介在し、これらを絶縁する部材である。セパレータとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂からなる樹脂製の多孔性シートが好適である。セパレータは、樹脂製の多孔性シートからなる基材部と、基材部の少なくとも一方の表面上に設けられた接着層と、を有する接着セパレータであることが好ましい。接着層は、融点が１００℃以下で粘着性（あるいは接着性）の樹脂材料を含む層である。接着層に含まれ得る樹脂材料としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂が挙げられる。セパレータは、接着層を介して、正極および／または負極と接着され、一体化されていることが好ましい。これにより、電極体２０のヤング率を上記範囲に調整しやすくなる。なお、ここで「接着されている」とは、乾燥状態での剥離強度が１Ｎ／ｍ以上であることをいう。
【0031】
図２に示すように、電極体２０の長辺方向Ｘの中央部には、正極活物質層と負極活物質層とが絶縁された状態で積層された積層部が形成されている。一方、電極体２０の長辺方向Ｘの左端部には、正極集電体２１の一部分（正極集電体露出部）が積層部からはみ出している。正極集電体露出部には、正極リード部材２３が付設されている。また、電極体２０の長辺方向Ｘの右端部には、負極集電体２２の一部分（負極集電体露出部）が積層部からはみ出している。負極集電体露出部には、負極リード部材２４が付設されている。
【0032】
正極端子３０および負極端子４０は、図１に示すように、蓋体１４の長辺方向Ｘの両端部に配置されている。正極端子３０および負極端子４０は、外装体１０の外部に突出している。正極端子３０および負極端子４０は、ここでは、外装体１０の同じ面（具体的には蓋体１４）からそれぞれ突出している。ただし、正極端子３０および負極端子４０は、外装体１０の異なる面からそれぞれ突出していてもよい。図２に示すように、正極端子３０は、外装体１０の内部で、正極リード部材２３を介して、電極体２０の正極と電気的に接続されている。負極端子４０は、外装体１０の内部で、負極リード部材２４を介して、電極体２０の負極と電気的に接続されている。
【0033】
電解質は従来と同様でよく、特に制限はない。電解質は、例えば、非水系溶媒と支持塩とを含有する非水系の液状電解質（非水電解液）である。非水系溶媒は、例えば、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等のカーボネート類を含んでいる。支持塩は、例えば、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）等のフッ素含有リチウム塩である。ただし、電解質は、固体状（固体電解質）で、電極体２０に一体化されていてもよい。
【0034】
スペーサ５０は、電極体２０の平坦部２０ｆ（積層方向Ｙの面）に対向して、電極体２０の反力を吸収する部材である。スペーサ５０の数は、図３では１つである。スペーサ５０の数は、電極体２０の数と同数である。スペーサ５０は、外装体１０の内部に配置されている。積層方向Ｙにおいて、スペーサ５０は、電極体２０と外装体１０の長側壁１２ｂとの間に配置されている。スペーサ５０は電極体２０の平坦部２０ｆと当接している。ただし、他の実施形態において、スペーサ５０の数は、電極体２０の数と異なっていてもよい。また、スペーサ５０は、２つ以上の複数であってもよく、例えば電極体２０を積層方向Ｙの両側から挟み込むように配置されていてもよい。また、後述する実施例ないし変形例にも示すように、スペーサ５０は外装体１０の外部に配置されていてもよい。
【0035】
スペーサ５０は、シート状である。スペーサ５０は、電極体２０に対向する側の面の面積が、正極活物質層の面積以上であることが好ましい。これにより、ここに開示される技術の効果を安定して発揮できる。スペーサ５０は、例えば電極体２０に接着されて、電極体２０と一体化されていてもよい。スペーサ５０は、例えば電極体２０と外装体１０の内側面との間、あるいは、２つの電極体２０の間に、着脱可能なように挟持されていてもよい。
【0036】
本実施形態において、スペーサ５０は、１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が、電極体２０の厚さ（積層方向Ｙの長さ）の２．５％以上である。なお、本明細書において「潰れ量」とは、オートグラフを用いて、スペーサ５０に積層方向Ｙから１ＭＰａの応力をかけ、厚さ変化がほぼなくなるまで圧縮したときの厚さの最大変化量をいう。１つの電極体２０に対して複数のスペーサ５０を使用する場合は、複数のスペーサ５０の合計厚さの最大変化量を、上記潰れ量とする。潰れ量は、電極体２０の厚さの３％以上であることが好ましく、５％以上、さらには６％以上であることがより好ましく、概ね２０％以下、例えば１０％以下、さらには８％以下であることが好ましい。
【0037】
上記潰れ量は、スペーサ５０の厚さ（積層方向Ｙの長さ）の５０％以上であるとよく、例えば５０～９９％が好ましい。上記潰れ量は、スペーサ５０の厚さの６０％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましい。このように潰れ量が大きいと、スペーサ５０の占有体積を最小限に抑えられる。したがって、スペーサ５０が大きくなって電池１００の体積エネルギー密度が低下することを抑制できる。
【0038】
また、本実施形態において、スペーサ５０は、１０００サイクル充放電した後のヤング率が、０．１ＭＰａ～５ＭＰａである。スペーサ５０は、１～１０００サイクルの充放電の間、上記ヤング率を維持することが好ましい。なお、本明細書において「スペーサのヤング率」とは、次のようにして求めた値をいう。すなわち、まずオートグラフを用いて、スペーサ５０に積層方向Ｙから一定応力をかけ、厚さ変化がほぼなくなるまで保持し、その際の歪量を読み取る。次に、スペーサ５０に加える応力を段階的に上げていき、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力にして測定結果をプロットし、応力歪み曲線を作成する。そして、得られた応力歪み曲線において、潰れ始めから変曲点までの区間における傾きを、スペーサ５０のヤング率とする。スペーサ５０のヤング率は、０．１５ＭＰａ以上であることが好ましく、３ＭＰａ以下、例えば２ＭＰａ以下であることが好ましい。
【0039】
上記のような潰れ量およびヤング率を有するスペーサ５０としては、例えば、ゴムスポンジ、ウレタンフォーム、発泡ポリスチレン等からなる、多孔質あるいは架橋された構造体や、グラスウール、不織布等の繊維状の構造体が挙げられる。より具体的には、例えば、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エチレンプロプレンゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム、クロロブレンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、エチレン・酢酸ビニルゴム、エピクロルヒドリンゴム等のなかで、長期の使用に耐えられる老化し難い反発弾性を有するものが挙げられる。なかでも潰れ量を確保する観点から、発泡体等の構造体が好ましい。発泡体等の構造体は、気孔の戻り易さの観点から、気密性がある独立気泡よりも、連続気泡もしくは貫通気孔を有することが好ましく、積層方向Ｙと直交する方向（電極体２０と対向する面方向）に連続気泡を有することがさらに好ましい。スペーサ５０は、気孔率が４０％以上であることが好ましく、なかでも弾力性があり、粘性が低く、かつ永久歪が小さいものが好ましい。
【0040】
特に限定されるものではないが、車載用等の用途では、低温～高温の広範な環境下で１０００回以上の圧縮を繰り返しても上記ヤング率の範囲を満たすことが好ましい。スペーサ５０は、耐熱温度が１００℃以上であることが好ましく、さらに－３０℃以下の耐候性と耐老化性を有するものがより好ましい。また、スペーサ５０は、難燃性で断熱性が高いことが好ましく、３００Ｋでの熱伝導率が、概ね１０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下の難燃素材からなることがさらに好ましい。また、本実施形態のように外装体１０の内部にスペーサ５０を配置する場合は、多孔質構造で電解液を保持する機能を有することが好ましい。これにより、充放電に伴って電極体２０が膨張し、スペーサ５０が潰れた際に、スペーサ５０から電解液が排出されて、電解液をタイムリーに電極体２０へ供給することができる。
【0041】
＜電池１００の用途＞
電池１００は各種用途に利用可能であるが、例えば、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源（駆動用電源）として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ；Plug-in Hybrid Electric Vehicle）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ；Hybrid Electric Vehicle）、電気自動車（ＢＥＶ；Battery Electric Vehicle）等が挙げられる。
電池１００は各種用途に利用可能であるが、例えば、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源（駆動用電源）として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ；Plug-in Hybrid Electric Vehicle）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ；Hybrid Electric Vehicle）、電気自動車（ＢＥＶ；Battery Electric Vehicle）等が挙げられる。
【0042】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に限定することを意図したものではない。
【0043】
〔試験例：スペーサの種類の検討〕
＜実施例１＞ まず、正極活物質等を含む正極活物質層（充填密度：３．５ｇ／ｃｍ３）を備える正極を作製した。また、負極活物質としての黒鉛（負極活物質全体の９３質量％）およびＳｉ－Ｃ複合体（負極活物質全体の７質量％）と、バインダとしてのＣＭＣとＳＢＲとＰＡＡと、を含む負極活物質層（充填密度：１．６ｇ／ｃｍ３）を備える負極を作製した。次に、これら正極および負極を、未塗工部を残して矩形状に切りだし、セパレータを介して交互に積層して、電極体（積層方向の厚さが約１０ｍｍ）を作製した。なお、セパレータとしては、ＰＶｄＦを含む接着層が両側に塗布されたものを用いた。そして、上記電極体を１～４ＭＰａでプレスして、正極とセパレータと負極とを相互に接着させ、一体化させた。
＜実施例１＞ まず、正極活物質等を含む正極活物質層（充填密度：３．５ｇ／ｃｍ３）を備える正極を作製した。また、負極活物質としての黒鉛（負極活物質全体の９３質量％）およびＳｉ－Ｃ複合体（負極活物質全体の７質量％）と、バインダとしてのＣＭＣとＳＢＲとＰＡＡと、を含む負極活物質層（充填密度：１．６ｇ／ｃｍ３）を備える負極を作製した。次に、これら正極および負極を、未塗工部を残して矩形状に切りだし、セパレータを介して交互に積層して、電極体（積層方向の厚さが約１０ｍｍ）を作製した。なお、セパレータとしては、ＰＶｄＦを含む接着層が両側に塗布されたものを用いた。そして、上記電極体を１～４ＭＰａでプレスして、正極とセパレータと負極とを相互に接着させ、一体化させた。
【0044】
次に、電池ケースとして、袋状のアルミラミネートフィルムを用意した。ラミネートフィルムは、電極体が膨張しても突っ張らないように大きめのものを使用し、電極体が浸漬する量の電解液を入れて封止した。これにより、ラミネートセル（リチウムイオン二次電池）を構築した。
【0045】
次に、スペーサとして、耐久性に優れるポリエーテルタイプで連続気泡を有するウレタンフォーム（厚さ２ｍｍ）を用意した。このスペーサの物性を上記した方法で測定したところ、（初期の）ヤング率は１．２ＭＰａであり、スペーサの厚さに対する潰れ量は６０％、電極体の厚さに対する潰れ量は、６．０％であった。
【0046】
次に、図４に示すように、作製したラミネートセルを積層方向に２つ並べ、電極体の平坦部に対向するようにラミネートセルの間にスペーサを１つ配置し、２枚の拘束板（ＳＵＳ板）で挟み込んだ。次に、応力（電極体からの反力）を計測するためロードセル（図示せず）を片方のＳＵＳ板とラミネートセルとの間に入れた。次に、ＳＵＳ板の四方にあるボルトを軽く手で締め、積層方向から応力Ｐを加えて、ラミネートセルとスペーサを密着させた。そして、温度３５℃の大気環境下において、３～４．２５Ｖの電圧範囲で１０００サイクルの充放電を繰り返し、１サイクル目、２５０サイクル目、５００サイクル目、１０００サイクル目で、それぞれラミネートセルからの反力とラミネートセルの膨れ量（厚みの変化）を計測した。また、充放電試験が終了した後、スペーサを取出し、１０００サイクル充放電した後のスペーサのヤング率を測定した。
【0047】
＜実施例２＞ スペーサとして、連続気泡を有するＥＰＤＭゴムスポンジ（厚さ２ｍｍ）を用いたこと以外は、上記実施例１と同様にセルを構築し、評価を行った。このスペーサの（初期の）ヤング率は０．５ＭＰａであり、スペーサの厚さに対する潰れ量は７０％、電極体の厚さに対する潰れ量は、７．０％であった。
【0048】
＜実施例３＞ スペーサとして、連続気泡を有するシリコーンゴムスポンジ（厚さ２ｍｍ）を用いたこと以外は、上記実施例１と同様にセルを構築し、評価を行った。このスペーサの（初期の）ヤング率は０．１ＭＰａであり、スペーサの厚さに対する潰れ量は８０％、電極体の厚さに対する潰れ量は、８．０％であった。
【0049】
＜比較例１＞ スペーサとして、気泡を有しないＥＰＤＭゴムスポンジ（厚さ２ｍｍ）を用いたこと以外は、上記実施例１と同様にセルを構築し、評価を行った。
【0050】
＜比較例２＞ スペーサを使用せず（ヤング率を０ＭＰａとして）、ラミネートセルのみ用いたこと以外は、上記実施例１と同様にセルを構築し、評価を行った
【0051】
＜比較例３＞ 実施例１と同じゴムスポンジ１個に対して、ラミネートセルを積層方向に６つ並べて使用したこと以外は、上記実施例１と同様にセルを構築し、評価を行った。なお、実施例１のゴムスポンジは、厚さが２ｍｍ、スペーサの厚さに対する潰れ量が６０％なので、実際の潰れは、１．２ｍｍ（=２ｍｍ×０．６）である。比較例３では、ラミネートセルを６つ並べているため、電極体の合計厚さ（１０ｍｍ×６）に対する潰れ量は、２％（＝（１．２ｍｍ／６０mm）×１００）となる。
【0052】
＜比較例４＞ スペーサとして、発泡率の大きい硬質のポリウレタンフォーム（厚さ２ｍｍ）を用いたこと以外は、上記実施例１と同様にセルを構築し、評価を行った。
【0053】
＜実施例４＞ スペーサとして、独立気泡を有する天然ゴムスポンジ（厚さ２ｍｍ）を用いたこと以外は、上記実施例１と同様にセルを構築し、評価を行った。このスペーサの（初期の）ヤング率は０．４ＭＰａであり、スペーサの厚さに対する潰れ量は７０％、電極体の厚さに対する潰れ量は、７．０％であった。
【0054】
結果を纏めて表１に示す。なお、アルミラミネートの厚みは、数十ミクロン程度であり、電極体の積層方向の厚み（２つで合計約２０ｍｍ）に比べて極薄いため、ここでは、セルの厚み≒電極体の厚み、セルの反力≒電極体の反力とみなしている。充放電サイクルと電極体からの反力との関係を図５に示し、充放電サイクルと電極体の膨れ量との関係を図６に示す。
【0055】
【表1】
【0056】
表１の結果を確認すると、電極体の厚さに対する潰れ量が小さく、かつヤング率が大きいスペーサを用いた比較例１では、図５に示すように、１サイクル目の時点ですでに電極体からの反力が大きく、２５０サイクル目で、さらに反力が上昇していた。また、スペーサを省いた比較例２では、負極とセパレータにＬｉ析出が生じて、図６に示すように、ラミネートセルが異常に膨化したうえに、１０００サイクル後の電池容量の低下が大きかった。また、電極体の厚さに対する潰れ量が小さいスペーサを用いた比較例３では、図５に示すように、５００サイクル目でスペーサが潰れ切ると、電極体からの反力が急激に上昇した。また、１０００サイクル後のヤング率が小さいスペーサを用いた比較例４も、図５に示すように、サイクル数を重ねるごとに電極体からの反力が上昇した。この理由としては、充放電時の電極体の発熱あるいは繰り返しの圧縮によって、スペーサが硬化したことが考えられる。
【0057】
これら比較例に対して、１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が電極体の厚さの２．５％以上であり、かつ１０００サイクル充放電した後のヤング率が０．１ＭＰａ～５ＭＰａであるスペーサを用いた実施例１～４では、図５に示すように、１～１０００サイクルの充放電の間、電極体からの反力をスペーサで好適に吸収することができ、反力の上昇が安定して抑えられていた。その結果、図６に示すように、セル（電極体）の膨らみが効果的に抑制されていた。かかる結果は、ここに開示される技術の意義を示すものである。
【0058】
〔理論計算：スペーサの潰れ量のシミュレーション〕
さらに、理論計算により、スペーサの潰れ量の適正値について検討した。具体的には、まず上記試験例と同様の手順でラミネートセルを複数作製した。なお、負極活物質は、Ｓｉ－Ｃ複合体の割合を負極活物質全体の３．１５質量％とした。次に、ラミネートセルをスペーサと共に一定の拘束力で拘束した。このとき、拘束圧を５ＫＰａ～３ＭＰａの間で異ならせ、ラミネートセルとスペーサの合体物を複数準備した。次に、上記試験例と同様の手順で、充放電に伴うセルの厚みの変化量（膨張・収縮）と応力変動を計測した。そして、図７に示すように、横軸を拘束圧、縦軸を膨張速度として結果をプロットし、得られた曲線の近似式を求めた。
さらに、理論計算により、スペーサの潰れ量の適正値について検討した。具体的には、まず上記試験例と同様の手順でラミネートセルを複数作製した。なお、負極活物質は、Ｓｉ－Ｃ複合体の割合を負極活物質全体の３．１５質量％とした。次に、ラミネートセルをスペーサと共に一定の拘束力で拘束した。このとき、拘束圧を５ＫＰａ～３ＭＰａの間で異ならせ、ラミネートセルとスペーサの合体物を複数準備した。次に、上記試験例と同様の手順で、充放電に伴うセルの厚みの変化量（膨張・収縮）と応力変動を計測した。そして、図７に示すように、横軸を拘束圧、縦軸を膨張速度として結果をプロットし、得られた曲線の近似式を求めた。
【0059】
次に、スペーサとセルとについて、それぞれオートグラフで圧縮特性を測り、拘束力を上げては一定時間保持して変位をプロットすることを繰り返し、図８の（ａ）に示すような荷重変位曲線（Ｆ－Ｓカーブ）を取得した。次に、図８の（ｂ）に示すように、スペーサのＦ－Ｓカーブを反転させて、セルのＦ－Ｓカーブと開始点を一致させるようにプロットした。そして、次の（１）～（３）の計算を１０００サイクル行うシミュレーションを実施した。
（１）図７の曲線の近似式に基づいて、膨張速度から＋１サイクルのセルの膨れ量を求める。
（２）図８の（ａ）において、セルのＦ－Ｓカーブを（１）の膨れ量の分、スライドさせる（図８の（ｃ）参照）。
（３）図８において、スペーサのＦ－Ｓカーブとの交点を、反力とする。
（１）図７の曲線の近似式に基づいて、膨張速度から＋１サイクルのセルの膨れ量を求める。
（２）図８の（ａ）において、セルのＦ－Ｓカーブを（１）の膨れ量の分、スライドさせる（図８の（ｃ）参照）。
（３）図８において、スペーサのＦ－Ｓカーブとの交点を、反力とする。
【0060】
上記得られた結果と、上記試験例と同様の手順で別途測定したスペーサのヤング率とを用いて、スペーサのヤング率とセルの膨れ量および１０００サイクル後の反力との関係をグラフにし、図９に示す。図９に示すように、シミュレーション結果からは、ヤング率が０．１ＭＰａ～５ＭＰａの範囲において、スペーサが応力１ＭＰａで少なくとも２．５％潰れることが必要であることがわかった。言い換えれば、１０００サイクル後のセル（電極体）からの反力を１ＭＰａ以下に抑えるためには、スペーサの潰れ量を電極体の厚さの２．５％以上とすることが必要であるとわかった。
【0061】
以上の通り、ここで開示される技術の具体的な態様として、以下の各項に記載のものが挙げられる。
項１：正極活物質を含む正極活物質層を備える正極と、負極活物質を含む負極活物質層を備える負極とが、絶縁された状態で積層方向に積層された電極体と、上記電極体を収容する外装体と、上記電極体の上記積層方向の面に対向するスペーサと、を備え、上記負極は、上記負極活物質として黒鉛およびシリコン系活物質を含み、上記負極活物質の総量を１００質量％としたときに、上記シリコン系活物質が、Ｓｉ換算で３質量％以上であり、上記スペーサは、１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が、上記電極体の厚さの２．５％以上であり、かつ１０００サイクル充放電した後に、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、上記応力歪み曲線の潰れ始めから変曲点までの区間における傾きで求められるヤング率が、０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である、非水電解質二次電池。
項２：上記潰れ量が、上記スペーサの厚さの５０％以上９９％以下である、項１に記載の非水電解質二次電池。
項３：上記電極体は、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、上記応力が０．５ＭＰａ～１ＭＰａの区間における上記応力歪み曲線の傾きで求められるヤング率が、３０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下である、項１または項２に記載の非水電解質二次電池。
項４：上記スペーサの上記電極体と対向する面の面積が、上記正極活物質層の面積以上である、項１～項３のいずれか一つに記載の非水電解質二次電池。
項５：上記スペーサが上記外装体の内部に収容され、上記電極体と当接している、項１～項４のいずれか一つに記載の非水電解質二次電池。
項６：上記外装体がラミネートフィルムからなり、上記スペーサが上記外装体の外部に配置され、上記外装体と上記スペーサとに対して、上記積層方向から拘束圧を加える拘束部材をさらに備える、項１～項４のいずれか一つに記載の非水電解質二次電池。
項７：上記スペーサが、連続気泡を有するウレタンフォームまたはゴムスポンジから構成されている、項１～項６のいずれか一つに記載の非水電解質二次電池。
項１：正極活物質を含む正極活物質層を備える正極と、負極活物質を含む負極活物質層を備える負極とが、絶縁された状態で積層方向に積層された電極体と、上記電極体を収容する外装体と、上記電極体の上記積層方向の面に対向するスペーサと、を備え、上記負極は、上記負極活物質として黒鉛およびシリコン系活物質を含み、上記負極活物質の総量を１００質量％としたときに、上記シリコン系活物質が、Ｓｉ換算で３質量％以上であり、上記スペーサは、１ＭＰａで圧縮したときの潰れ量が、上記電極体の厚さの２．５％以上であり、かつ１０００サイクル充放電した後に、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、上記応力歪み曲線の潰れ始めから変曲点までの区間における傾きで求められるヤング率が、０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下である、非水電解質二次電池。
項２：上記潰れ量が、上記スペーサの厚さの５０％以上９９％以下である、項１に記載の非水電解質二次電池。
項３：上記電極体は、オートグラフで応力を加えて、横軸を歪量、縦軸を単位体積当たりの応力とした応力歪み曲線を作成したときに、上記応力が０．５ＭＰａ～１ＭＰａの区間における上記応力歪み曲線の傾きで求められるヤング率が、３０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下である、項１または項２に記載の非水電解質二次電池。
項４：上記スペーサの上記電極体と対向する面の面積が、上記正極活物質層の面積以上である、項１～項３のいずれか一つに記載の非水電解質二次電池。
項５：上記スペーサが上記外装体の内部に収容され、上記電極体と当接している、項１～項４のいずれか一つに記載の非水電解質二次電池。
項６：上記外装体がラミネートフィルムからなり、上記スペーサが上記外装体の外部に配置され、上記外装体と上記スペーサとに対して、上記積層方向から拘束圧を加える拘束部材をさらに備える、項１～項４のいずれか一つに記載の非水電解質二次電池。
項７：上記スペーサが、連続気泡を有するウレタンフォームまたはゴムスポンジから構成されている、項１～項６のいずれか一つに記載の非水電解質二次電池。
【0062】
以上、本発明の実施形態について説明したが、上記実施形態は一例に過ぎない。本発明は、他にも種々の形態にて実施することができる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。請求の範囲に記載の技術には、上記に例示した実施形態を様々に変形、変更したものが含まれる。
【0063】
例えば、上記実施形態では、スペーサ５０が外装体１０の内部に収容されていた。しかし、これには限定されない。上記した実施例にも記載のように、外装体１０がラミネートフィルムのような薄い素材からなる場合、スペーサ５０は外装体１０の外部に配置されていてもよい。その場合、外装体１０とスペーサ５０とに対して積層方向Ｙから拘束圧を加える拘束手段をさらに備えていてもよい。外装体１０の外部にスペーサ５０を配置することにより、スペーサ５０が電解液に曝されることがなくなり、ここに開示される技術の効果を長期に亘り安定して発揮できる。本発明者の検討によれば、スペーサ５０が外装体１０の内部に配置されていても、外部に配置されていても、ここに開示される技術の効果を変わりなく発揮できる。
【符号の説明】
【0064】
１０ 外装体
２０ 電極体
５０ スペーサ
１００ 非水電解質二次電池（電池）
２０ 電極体
５０ スペーサ
１００ 非水電解質二次電池（電池）
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】