2023-178566 酸性染毛料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023178566

(43)【公開日】2023-12-18

(54)【発明の名称】酸性染毛料組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/36 20060101AFI20231211BHJP

   A61K 8/365 20060101ALI20231211BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20231211BHJP

【ＦＩ】

A61K8/36

A61K8/365

A61Q5/10

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022091323

(22)【出願日】2022-06-06

(71)【出願人】

【識別番号】000113274

【氏名又は名称】ホーユー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100105957

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100068755

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 博宣

(72)【発明者】

【氏名】水野 紗也

(72)【発明者】

【氏名】住吉 美弥

(72)【発明者】

【氏名】岩本 大輝

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AB012

4C083AB102

4C083AC231

4C083AC232

4C083AC301

4C083AC302

4C083AC612

4C083AC792

4C083BB53

4C083CC36

4C083DD27

4C083EE01

4C083EE06

4C083EE26

(57)【要約】

【課題】染料安定性を向上できる酸性染毛料組成物を提供する。
【解決手段】本発明の酸性染毛料組成物は、（Ａ）酸性染料を０．００５質量％以上０．０４質量％以下、及び（Ｂ）酸を含み、ｐＨが３を超え５以下であることを特徴とする。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）酸性染料を０．００５質量％以上０．０４質量％以下、及び（Ｂ）酸を含み、ｐＨが３を超え５以下である酸性染毛料組成物。

【請求項2】

前記酸性染毛料組成物中における前記（Ａ）酸性染料の含有量が０．００５質量％以上０．０３５質量％以下である請求項１に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項3】

前記酸性染毛料組成物のｐＨが、３．５を超え５以下である請求項１に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項4】

前記酸性染毛料組成物中における前記（Ａ）酸性染料の含有量に対する前記（Ｂ）酸の含有量の質量比（Ｂ／Ａ）が３以上１００以下である請求項１～３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物。

【請求項5】

（Ｂ）酸は、レブリン酸及び乳酸から選ばれる少なくとも一種を含む請求項１～３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、所定量の酸性染料を含有する酸性染毛料組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

一般に、毛髪化粧料組成物として酸性染料を含有する酸性染毛料組成物が知られている。酸性染毛料組成物は、酸性条件下で毛髪のキューティクルからコルテックスのごく浅い部分に染料をイオン結合させて発色させる。そのため、酸性染毛料組成物は、毛髪へのダメージを酸化染毛剤に比べて抑制することができるというメリットがある。

【0003】

従来より、特許文献１，２に開示される酸性染料を含有する染毛料組成物が知られている。特許文献１は、所定の酸性染料を０．１～１５％、酸を含有する酸性染毛料について開示する。特許文献２は、有機酸等のｐＨ調整剤、増粘剤、酸性染料として、黒色４０１号等、アルキレングリコールエステルを含有する酸性染毛料組成物について開示する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００３－７３２３８号公報

【特許文献2】特許第５２２０３２４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、酸性染毛料組成物に用いられる酸性染料種は、発色条件である酸性条件下で長期保存すると、徐々に劣化し、変色する場合があるという課題があった。特に、酸性染料の配合量が少ない場合は、長期保存により色調変化が目立ちやすいという問題が生じていた。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、酸性染料の含有量が少ない酸性染毛料組成物において、ｐＨを所定の範囲に規定することにより、染料安定性を向上できることを見出したことに基づくものである。尚、成分の含有量を示す質量％の数値は、水等の可溶化剤も含めた剤型中における数値である。

【0007】

上記課題を解決する各態様を記載する。
態様１の酸性染毛料組成物では、（Ａ）酸性染料を０．００５質量％以上０．０４質量％以下、及び（Ｂ）酸を含み、ｐＨが３を超え５以下であることを要旨とする。

【0008】

態様２は、態様１に記載の酸性染毛料組成物において、前記酸性染毛料組成物中の前記（Ａ）酸性染料の含有量が０．００５質量％以上０．０３５質量％以下である。
態様３は、態様１又は２に記載の酸性染毛料組成物において、前記酸性染毛料組成物のｐＨが、３．５を超え５以下である。

【0009】

態様４は、態様１～３のいずれか一態様に記載の酸性染毛料組成物において、前記酸性染毛料組成物中の前記（Ａ）酸性染料の含有量に対する前記（Ｂ）酸の含有量の質量比（Ｂ／Ａ）が３以上１００以下である。

【0010】

態様５は、態様１～４のいずれか一態様に記載の酸性染毛料組成物において、前記酸性染毛料組成物において、（Ｂ）酸は、レブリン酸及び乳酸から選ばれる少なくとも一種を含んでいる。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、染料安定性を向上できる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の酸性染毛料組成物を具体化した一実施形態について説明する。本実施形態の酸性染毛料組成物は、（Ａ）酸性染料及び（Ｂ）酸を含み、ｐＨが３を超え５以下である。

【0013】

（（Ａ）酸性染料）
（Ａ）酸性染料は、毛髪を染色するために配合される。酸性染料は、反応性がなく、それ自体で発色可能なものを示す。酸性染料の具体例は、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、黒色４０１号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー６２、アシッドブラック５２、アシッドブラウン１３、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドレッド１４、アシッドレッド３５、アシッドレッド７３、アシッドレッド１８４、ブリリアントブラック１等が挙げられる。これらの酸性染料は一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0014】

酸性染毛料組成物中における（Ａ）酸性染料の含有量の下限は、０．００５質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上である。（Ａ）酸性染料の含有量が０．００５質量％以上の場合には、染毛力をより向上できる。一方、（Ａ）酸性染料の含有量の上限は、０．０４質量％以下、より好ましくは０．０３５質量％以下である。（Ａ）酸性染料の含有量が０．０４質量％以下の場合には、特にグレイヘアにおいて適度な染色性を付与できる。

【0015】

（（Ｂ）酸）
（Ｂ）酸は、酸性染毛料組成物のｐＨを適切な範囲に調製し、染毛力を向上させる。酸としては、無機酸、有機酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えばリン酸、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸等が挙げられる。さらにリン酸の具体例としては、例えばオルトリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が含まれる。有機酸の具体例としては、例えばピロリドンカルボン酸、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、レブリン酸、コハク酸、フマル酸、シュウ酸、マレイン酸、グルコン酸、マンデル酸、グルクロン酸、酢酸、酪酸、吉草酸、安息香酸等が挙げられる。これらの中で、特にグレイヘアに対して適度な染毛力を付与できる観点から有機酸が好ましく、レブリン酸、乳酸がより好ましい。これらの酸は、一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0016】

酸性染毛料組成物中における（Ｂ）酸の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。（Ｂ）酸の含有量が０．０１質量％以上の場合には、染毛力をより向上できる。一方、（Ｂ）酸の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。（Ｂ）酸の含有量が１０質量％以下の場合には、特にグレイヘアにおいて適度な染色性を付与できる。

【0017】

酸性染毛料組成物中における上記（Ａ）酸性染料の含有量に対する上記（Ｂ）酸の含有量の質量比（Ｂ／Ａ）の下限は、適宜設定されるが、好ましくは３以上、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは２０以上である。かかる質量比が３以上の場合、染毛力をより向上できる。一方、かかる質量比の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１００以下、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは５０以下である。質量比が１００以下の場合、特にグレイヘアにおいて適度な染色性を付与できる。

【0018】

（芳香族アルコール）
酸性染毛料組成物は、染毛力を向上させる観点から必要により芳香族アルコールを配合してもよい。芳香族アルコールの具体例としては、例えばベンジルアルコール、２－フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、１－フェノキシ－２－プロパノール、フェニルジグリコール、α－メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、ｐ－アニシルアルコール等が挙げられる。これらの芳香族アルコールは、一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中で染毛力により優れる観点からベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが好ましい。

【0019】

酸性染毛料組成物中における芳香族アルコールの含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。芳香族アルコールの含有量が０．１質量％以上の場合には、染毛力をより向上できる。一方、芳香族アルコールの含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。芳香族アルコールの含有量が３０質量％以下の場合には、酸性染毛料組成物の地肌汚れ防止効果を向上できる。

【0020】

（ｐＨ）
酸性染毛料組成物のｐＨの下限は、３を超え、好ましくは３．５を超える。酸性染毛料組成物のｐＨが３を超える場合には、染料安定性をさせ、酸性染毛料組成物中における酸性染料の配合量が少ない場合であっても、長期保存による色調変化を低減できる。一方、ｐＨの上限は、５以下、好ましくは４．５以下である。酸性染毛料組成物のｐＨが５以下の場合には、染毛力をより向上できる。なお、酸性染毛料組成物のｐＨは、酸性染毛料組成物を水に１０質量％の濃度で溶解した際の２５℃におけるｐＨを測定するものとする。

【0021】

酸性染毛料組成物のｐＨは、上述した酸（Ｂ）の他、ｐＨ調整剤によって調整することができる。
ｐＨ調整剤は、適宜公知のものから選択される。ｐＨ調整剤の具体例としては、例えば有機酸塩、アンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、塩基性アミノ酸等が挙げられる。有機酸塩の具体例としては、例えばピロリドンカルボン酸、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、レブリン酸、コハク酸、フマル酸、シュウ酸、マレイン酸、グルコン酸、マンデル酸、グルクロン酸、酢酸、酪酸、吉草酸、安息香酸等の有機酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0022】

（その他成分）
酸性染毛料組成物は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば上記以外の可溶化剤、上記以外の浸透促進剤、水溶性ポリマー、油性成分、界面活性剤、キレート化剤、糖、防腐剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。

【0023】

上記以外の可溶化剤は、例えば、酸性染毛料組成物の性状を調整するために配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。また、酸性染料の染毛力をより向上させる観点から、有機溶剤を配合してもよい。有機溶剤の具体例としては、例えば多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテルが挙げられる。グリコール類の具体例としては、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３－ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリン類の具体例としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルの具体例としては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）等が挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、酸性染毛料組成物中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく使用される。溶媒として水が用いられる場合、酸性染毛料組成物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。

【0024】

上記以外の浸透促進剤は、酸性染料の染毛力を向上させるために配合してもよい。浸透促進剤としては、例えば１価の低級アルコール、炭素数４～８の一価アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、環状アルコール等が挙げられる。１価の低級アルコールの具体例としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。炭素数４～８の一価アルコールの具体例としては、例えばｎ－ブタノール、イソブタノール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール等が挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、例えばエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル等が挙げられる。環状アルコールの具体例としては、例えばシクロヘキサノール等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0025】

水溶性高分子化合物は、酸性染毛料組成物に適度な粘度を与える。そのため、酸性染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において水溶性高分子化合物を含有してもよい。水溶性高分子化合物としては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物系高分子が挙げられる。天然の水溶性高分子化合物の具体例としては、例えばグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、デキストリン等が挙げられる。

【0026】

半合成の水溶性高分子化合物の具体例としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。

【0027】

合成の水溶性高分子化合物の具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン－酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール等が挙げられる。また、合成高分子の具体例としては、例えばイタコン酸とポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）アルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

【0028】

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、酸性染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有してもよい。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン等が挙げられる。

【0029】

油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、ラノリン、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油等が挙げられる。ロウの具体例としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンロウ等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２－ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２－オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

【0030】

炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

【0031】

エステルの具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０～３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２－エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。

【0032】

シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

【0033】

界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として酸性染毛料組成物を使用時に乳化又は可溶化させ、粘度を調整したり粘度安定性を向上させたりする。そのため、酸性染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

【0034】

アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、それらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルの具体例として、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。

【0035】

カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

【0036】

両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）等が挙げられる。

【0037】

非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等が挙げられる。

【0038】

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。

【0039】

アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（炭素数８～１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

【0040】

キレート化剤は、染毛力をより向上させる観点から配合してもよい。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0041】

糖の具体例としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、糖アルコール等が挙げられる。防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８－ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸、亜硫酸塩等が挙げられる。

【0042】

酸性染毛料組成物の剤型は特に限定されず、具体例として、例えば液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、乳化液等が挙げられる。また、保存安定性の向上の観点から、酸性染毛料組成物を固体状成分と液状成分とに分けて保存し、使用直前にそれらを混合するように構成してもよい。

【0043】

本実施形態の酸性染毛料組成物の効果について説明する。
（１）本実施形態の酸性染毛料組成物は、（Ａ）酸性染料を０．００５質量％以上０．０４質量％以下、及び（Ｂ）酸を含み、ｐＨが３を超え５以下に構成した。したがって、染料安定性を向上できる。特に長期保存した際、染料の劣化を抑制し、酸性染料の配合量が少ない場合においても、色調変化を抑制できる。

【0044】

なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。上記実施形態及び以下の変更例は、技術的に矛盾しない範囲で互いに組み合わせて実施できる。
・上記実施形態において、酸性染毛料組成物を構成する各成分を全て配合する１剤式として構成した。しかしながら、各成分を分離して複数剤式に構成し、使用直前にそれらを混合するように構成してもよい。

【0045】

・上記実施形態の酸性染毛料組成物は、（Ａ）酸性染料を含有する半永久染毛料組成物として構成された。半永久染毛料組成物の製品形態は、特に限定されず、例えばヘアマニキュア、カラートリートメント、カラーリンス、酸性カラー等であってもよい。なお、ヘアマニキュア又は酸性カラーは、一度の染毛作業により、所望する色調に染め上げる染毛料である。一方、カラートリートメント及びカラーリンスは、日常的なヘアケア等により毛髪に適用されることで、染毛処理が繰り返される結果、所望する色調へ徐々に染め上げる徐染性の染毛料である。上記実施形態の酸性染毛料組成物は、染料の含有量が少ないため、カラートリートメント又はカラーリンスとしての徐染性の染毛料として適用されることが好ましい。

【0046】

・上記実施形態の酸性染毛料組成物は、通常の白髪に適用してもよく、黒色を脱色した後の毛髪に適用してもよく、所謂グレイヘアに適用してもよい。なお、グレイヘアとは、白髪の黒髪が混ざった状態の毛髪において、白髪を完全に隠してしまう白髪染めは使用せず、白髪を生かし、白髪にうっすらと色を載せた程度のヘアカラーを使用したスタイルを示す。白髪の程度は、本数の割合として、白髪が目視で確認できる白髪１０％未満のファーストグレイの状態から白髪が９０％の見た目がほぼ白髪の状態が知られている。上記実施形態の酸性染毛料組成物をグレイヘアに適用した場合、酸性染料の含有量が少ないため、染まりすぎない“ほんのり淡い”色づきを付与し、美観を生じさせる。グレイヘアの白髪の程度としては、例えば１０％以上、２０％以上が挙げられる。

【実施例0047】

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。尚、本発明は、実施例欄記載の構成に限定されるものではない。
表１，２に示される各成分を混合して各実施例及び比較例の酸性染毛料組成物を調製した。次に、白髪混じり（白髪約５０％）の長さ１０ｃｍのビューラックス社製人毛毛束（以下、単に毛束という。）に刷毛で各酸性染毛料組成物を塗布し、３０℃で５分放置した後、通常のシャンプー（ホーユー社製：ビゲントリートメントシャンプー）にて２回処理した。次いで乾燥させることにより１回目の染毛処理毛束とした。同様の処理をあと２回繰り返し、計３回処理した染毛処理毛束を得た。

【0048】

かかる染毛処理毛束について色調（染まり）を評価した。また、各例の酸性染毛料組成物について保存安定性を評価した。それらの評価結果を表１，２に示す。なお、表中における各成分の配合を示す数値の単位は質量％である。また、表中「成分」欄における（Ａ），（Ｂ）の表記は、それぞれ本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示す。

【0049】

（色調（染まり））
パネラー１０名が染毛処理後の各例の人毛毛束を標準光源下で目視にて観察することにより、各例の酸性染毛料組成物により所望の色調（染まり）が得られているか否かを判断した。なお、色調は、色味及び濃さにより評価した（以下同じ）。実施例１の毛束の色調を基準として、実施例１と同等の色調が得られていると答えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６～７人であった場合には「良好：４」、４～５人であった場合には「可：３」、２～３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。この評価結果を表１，２における「色調（染まり）」の評価欄に示す。

【0050】

（保存安定性）
酸性染毛料組成物について、所定条件での保存前後の染毛色調の変化の有無を評価することにより、保存安定性について評価した。まず、各酸性染毛料組成物をそれぞれガラス瓶容器に入れ、５０℃で１ヶ月放置した。その後、色調の評価と同様に染毛処理を行った。そして、パネラー１０名が、各例の毛束の染毛色調について、保存前の組成物により染毛処理を行った毛束との対比により、染毛変色の抑制が良好であるか否かを標準光源下で目視にて観察した。これらの毛束との対比観察の結果を総合して、長期保存後の染毛色調安定性を評価した。長期保存後の染毛色調安定性が良いと認められると答えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６～７人であった場合には「良好：４」、４～５人であった場合には「可：３」、２～３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。この評価結果を表１，２における「保存安定性」の評価欄に示す。

【0051】

【表1】

【0052】

【表2】

表１に示されるように、各実施例は、色調（染まり）及び保存安定性の評価が可以上の結果であることが確認された。実施例２，７，９，１０は、実施例１に対して色調がやや濃い傾向が見られた。実施例４，５，１１は、実施例１に対して色調がやや薄い傾向が見られた。実施例３は、実施例１に対して保存安定性がやや低下する傾向が見られた。

【0053】

表２に示されるように、酸性染料の総含有量が０．０５質量％の比較例１，２の場合、実施例１よりも濃く染まり、“ほんのり淡い”色づきを付与できない傾向が見られた。酸性染料組成物のｐＨが３以下の比較例３，４の場合、長期保存により変色が生じる傾向が見られた。酸性染料の総含有量が０．００４質量％の比較例５の場合、実施例１よりも染まりが薄く、“ほんのり淡い”色づきを付与できない傾向が見られた。

【0054】

次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について以下に追記する。（イ）グレイヘアに適用される前記酸性染毛料組成物。（ロ）カラートリートメント又はカラーリンスとして適用される前記酸性染毛料組成物。