(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023179089
(43)【公開日】2023-12-19
(54)【発明の名称】ラップフィルム
(51)【国際特許分類】
B65D 65/40 20060101AFI20231212BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20231212BHJP
B32B 7/027 20190101ALI20231212BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20231212BHJP
C08J 5/16 20060101ALI20231212BHJP
【ＦＩ】
B65D65/40 D
B32B27/00 H
B32B7/027
C08J5/18 CEV
C08J5/16
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022092151
(22)【出願日】2022-06-07
(71)【出願人】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079108
【弁理士】
【氏名又は名称】稲葉 良幸
(74)【代理人】
【識別番号】100109346
【弁理士】
【氏名又は名称】大貫 敏史
(74)【代理人】
【識別番号】100117189
【弁理士】
【氏名又は名称】江口 昭彦
(74)【代理人】
【識別番号】100134120
【弁理士】
【氏名又は名称】内藤 和彦
(72)【発明者】
【氏名】広崎 真司
【テーマコード（参考）】
3E086
4F071
4F100
【Ｆターム（参考）】
3E086AB02
3E086AD13
3E086BA02
3E086BB02
3E086BB05
3E086BB90
3E086CA01
4F071AA24X
4F071AA25
4F071AA42
4F071AA87
4F071AA89
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4F071BB08
4F071BB09
4F071BC01
4F071BC12
4F100AK15
4F100AK15A
4F100AK16
4F100AK16A
4F100AT00B
4F100BA01
4F100BA02
4F100BA07
4F100JA04
4F100JA04A
4F100JA07
4F100JK03
4F100JK07
4F100JK07A
4F100YY00A
(57)【要約】
【課題】本発明は、製品輸送時に傷が発生しにくく、溶融残留による延伸時のフィルム破断を抑制可能なラップフィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】ＤＳＣで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たす、ラップフィルム。
【選択図】なし
【解決手段】ＤＳＣで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たす、ラップフィルム。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＤＳＣで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たす、ラップフィルム。
【請求項2】
最も高温側の融解ピーク温度が１５０．０～１８０．０℃である、請求項１に記載のラップフィルム。
【請求項3】
結晶融解熱量が３．０～３５．０Ｊ／ｇである、請求項１又は２に記載のラップフィルム。
【請求項4】
ＤＳＣで測定した際の結晶融解熱量算出時の、融解ピーク高さが、０．３～３．０ｍＷである、請求項１又は２に記載のラップフィルム。
【請求項5】
ＭＤ方向の２％引張弾性率が３００～８００ＭＰａである、請求項１又は２に記載のラップフィルム。
【請求項6】
厚みが５～１５μｍである、請求項１又は２に記載のラップフィルム。
【請求項7】
塩化ビニリデン由来の構成単位７２～９３質量％と、塩化ビニル由来の構成単位２８～７質量％とを含有する共重合体を含む、請求項１又は２に記載のラップフィルム。
【請求項8】
請求項１又は２に記載のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ラップフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
従来、ラップフィルムは、フィルム同士や被着体への密着性、水蒸気や酸素等の気体に対するガスバリア性、化粧箱に入れて使用する際のカット性等の特性に優れているため、食品等のラップフィルムとして多くの一般家庭で使用されている。家庭用ラップフィルムは、主として冷蔵庫や冷凍庫での食品の保存や、電子レンジで容器に盛った食品を加熱する際にオーバーラップして使用されている。
【0003】
この家庭用ラップフィルムとして現在市販されているものの中で、最も使い勝手の良いという評価を受けているものは、塩化ビニリデン系樹脂を主体としたフィルムである。一方、その他にもエチレン系樹脂や、プロピレン系樹脂や、塩化ビニル系樹脂や、アミド系樹脂や、或いは４－メチルペンテン－１樹脂等を主成分としたフィルムなども市販されているが、いずれも塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの密着性にはおよばず、ラップ適性の劣るものであり、塩化ビニリデン製のラップフィルムが広く普及している。
【0004】
近年、特性を改良した様々なラップフィルムが提案されている。例えば、特許文献１には、動摩擦係数を１．４以下、面剥離強度を７～２０Ｎ／２５ｃｍ２、かつ、突き刺しヤング率を１７ｋＰａ以上とすることにより、低摩擦性、密着性、剥離性及び所定のハリ・コシを併せて有するラップフィルムが提案されている。また、例えば、特許文献２には、ポリオレフィン系樹脂を含み、流れ方向引き裂き時には流れ方向に引き裂かれ、巾方向引き裂き時には巾方向に引き裂かれ、かつ流れ方向と４５°の方向に引き裂いた場合は、流れ方向又は巾方向のいずれかの方向に引き裂かれ、流れ方向と４５°の方向に引き裂いた場合の引き裂き方向と、切断線とのなす鋭角を３０～６０°とし、流れ方向と４５°の方向に引き裂いた場合の引裂強度を１０ｇ以下とすることにより、手で所定方向に容易に切ることができ、かつ耐熱油性に優れるポリオレフィン系樹脂ラップフィルムが提案されている。また、例えば、特許文献３には、ポリアミド樹脂層の両側に、ポリエチレン樹脂層の表面層を有する少なくとも３層構成以上の粘着性積層フィルムにおいて、該フィルムの全体の厚さが４０μｍ以下で且つ上記ポリアミド樹脂層の厚さをフィルム全体の厚さの５～８０％とすることにより、カット性、透明性、耐熱性に優れ、食品を包装して保存や電子レンジで加熱する際等に用いて好適なラップフィルムが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】国際公開第２０１５／１２５３８４
【特許文献2】国際公開第２０１５／０９３４４８
【特許文献3】特開２００３－１０３７２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ところで、ラップフィルムは、通常、樹脂を、溶融押し出しし、次いで延伸を行うことにより製造され、紙管に巻き取られ化粧箱（カートン）中で保管される。
【0007】
溶融押し出しの際、押出機内に樹脂が滞留すると、樹脂が十分に溶融せず、異物となることがある。次いで延伸する際に、溶融残留である異物が起点となって、フィルムが破断し、生産性が落ちることがある。
【0008】
また、ラップフィルムは、紙製の芯体に巻回されてフィルム巻回体を構成し、当該フィルム巻回体が、紙製の直方体状のラップフィルム収納箱に収納されている。しかし、輸送時等にフィルム巻回体が動いて、ラップフィルム収納箱の内壁に衝突し、フィルム巻回体に傷が発生することがある。この傷が起点となって、フィルムを引き出す際に、想定外の位置で裂けることが起こり、取り扱い性が悪くなることがある。
【0009】
特許文献１～３に記載のラップフィルムにおいては、製品輸送時の傷の発生や溶融残留による延伸時のフィルム破断について検討されておらず、改善の余地がある。
【0010】
そこで、本発明は、製品輸送時に傷が発生しにくく、溶融残留による延伸時のフィルム破断を抑制可能なラップフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、示差走査熱量計（以下「ＤＳＣ」とも記す）で測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たすラップフィルムとすることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0012】
すなわち本発明は、下記のとおりである。
［１］
ＤＳＣで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たす、ラップフィルム。
［２］
最も高温側の融解ピーク温度が１５０．０～１８０．０℃である、［１］に記載のラップフィルム。
［３］
結晶融解熱量が３．０～３５．０Ｊ／ｇである、［１］又は［２］に記載のラップフィルム。
［４］
ＤＳＣで測定した際の結晶融解熱量算出時の、融解ピーク高さが、０．３～３．０ｍＷである、［１］～［３］のいずれかに記載のラップフィルム。
［５］
ＭＤ方向の２％引張弾性率が３００～８００ＭＰａである、［１］～［４］のいずれかに記載のラップフィルム。
［６］
厚みが５～１５μｍである、［１］～［５］のいずれかに記載のラップフィルム。
［７］
塩化ビニリデン由来の構成単位７２～９３質量％と、塩化ビニル由来の構成単位２８～７質量％とを含有する共重合体を含む、［１］～［６］のいずれかに記載のラップフィルム。
［８］
［１］～［７］のいずれかに記載のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体。
［１］
ＤＳＣで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たす、ラップフィルム。
［２］
最も高温側の融解ピーク温度が１５０．０～１８０．０℃である、［１］に記載のラップフィルム。
［３］
結晶融解熱量が３．０～３５．０Ｊ／ｇである、［１］又は［２］に記載のラップフィルム。
［４］
ＤＳＣで測定した際の結晶融解熱量算出時の、融解ピーク高さが、０．３～３．０ｍＷである、［１］～［３］のいずれかに記載のラップフィルム。
［５］
ＭＤ方向の２％引張弾性率が３００～８００ＭＰａである、［１］～［４］のいずれかに記載のラップフィルム。
［６］
厚みが５～１５μｍである、［１］～［５］のいずれかに記載のラップフィルム。
［７］
塩化ビニリデン由来の構成単位７２～９３質量％と、塩化ビニル由来の構成単位２８～７質量％とを含有する共重合体を含む、［１］～［６］のいずれかに記載のラップフィルム。
［８］
［１］～［７］のいずれかに記載のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、製品輸送時に傷が発生しにくく、溶融残留による延伸時のフィルム破断を抑制可能なラップフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【0016】
なお、本実施形態において、「ＴＤ方向」とは、製膜ラインの樹脂の幅方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。また、「ＭＤ方向」とは、製膜ラインの樹脂の流れ方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいう。
【0017】
〔ラップフィルム〕
本実施形態のラップフィルムは、ＤＳＣで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たすラップフィルムである。本実施形態のラップフィルムは、このような特徴を有することにより、製品輸送時に傷が発生しにくく、溶融残留による延伸時のフィルム破断を抑制できる。
本実施形態のラップフィルムは、ＤＳＣで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たすラップフィルムである。本実施形態のラップフィルムは、このような特徴を有することにより、製品輸送時に傷が発生しにくく、溶融残留による延伸時のフィルム破断を抑制できる。
【0018】
［ラップフィルムの構成成分］
本実施形態のラップフィルムは高分子を含む構成成分で形成されていることが好ましい。
本実施形態のラップフィルムは高分子を含む構成成分で形成されていることが好ましい。
【0019】
本実施形態において高分子とは、フィルム形成能のある高分子である。この高分子はフィルム全体の５０質量％以上を占める高分子のことを意味する。
【0020】
本実施形態のラップフィルムを形成する高分子として、好適には塩化ビニリデン系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂が用いられる。例えばオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１及びこれらを主体とした共重合体等が挙げられる。エステル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ－１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリ乳酸、ポリヒドロキシグリコール酸等が挙げられる。アミド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン６Ｔ等が挙げられる。
【0021】
本実施形態のラップフィルムを形成する高分子として、更に好適には塩化ビニリデン系樹脂組成物を含む。塩化ビニリデン系樹脂組成物は、塩化ビニリデン単量体の単独重合体であってもよいし、塩化ビニリデン単量体とそれと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。本明細書において、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムとは、塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むラップフィルムをいう。塩化ビニリデン系樹脂組成物は、１種の塩化ビニリデン系樹脂を含むものであってもよいし、２種以上の塩化ビニリデン系樹脂を含むものであってもよい。
【0022】
塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されず、例えば、塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。これらの中でも、酸素・水バリア性と押出加工性とのバランスがとりやすく、フィルム密着性も優れている観点から、塩化ビニルが好ましい。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0023】
塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂の総量に対して、好ましくは７２～９３質量％であり、より好ましくは８１～９３質量％であり、さらに好ましくは８５～９３質量％である。
塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が７２質量％以上であることにより、塩化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度が低く、ラップフィルムが軟らかくなる傾向にある。これにより、例えば、冬場等の低温環境下での使用時においてもラップフィルムの裂けを低減できる。一方、塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が９３質量％以下であることにより、結晶性の大幅な上昇を抑制し、フィルム延伸時の成形加工性の悪化が抑制される傾向にある。さらに、塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が７２～９３質量％である場合、塩化ビニリデン系樹脂が炭化しやすく、生産性の低下を引き起こしやすい。そのため、上記のように、上記化合物の含有量を調整する本実施形態が有用となる。
共重合体における各由来の構成単位の比率は、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が７２質量％以上であることにより、塩化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度が低く、ラップフィルムが軟らかくなる傾向にある。これにより、例えば、冬場等の低温環境下での使用時においてもラップフィルムの裂けを低減できる。一方、塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が９３質量％以下であることにより、結晶性の大幅な上昇を抑制し、フィルム延伸時の成形加工性の悪化が抑制される傾向にある。さらに、塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が７２～９３質量％である場合、塩化ビニリデン系樹脂が炭化しやすく、生産性の低下を引き起こしやすい。そのため、上記のように、上記化合物の含有量を調整する本実施形態が有用となる。
共重合体における各由来の構成単位の比率は、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0024】
塩化ビニリデン系樹脂組成物の重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは７万～１１万、より好ましくは８万～１０万であることが好ましい。塩化ビニリデン系樹脂組成物の重量平均分子量を上記した下限値以上とすることでさらに良好なフィルム強度を得ることができ、上記した上限値以下とすることで加工性をさらに向上させることができる。ここで、重量平均分子量は、移動相としてテトラヒドロフランを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量既知のポリスチレンで検量し換算した値である。
【0025】
塩化ビニリデン系樹脂組成物には、公知の可塑剤、安定剤等の添加剤を配合することができる。可塑剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、アセチルトリブチルサイトレート、アセチル化モノグリセライド、ジブチルセバケート等が挙げられる。安定剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油等が挙げられる。
【0026】
その他にも、本発明の効果を阻害しない範囲で、食品包装材料に用いられる公知の耐候性向上剤、防曇剤、抗菌剤、ポリエステル等のオリゴマー、ＭＢＳ（メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン）等のポリマー等を添加してもよい。耐候性向上剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、２－（２’－ヒドロキシ－３’５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾールといった紫外線吸収剤等が挙げられる。防曇剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、グリセリン脂肪酸エステルやジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルといった界面活性剤等が挙げられる。抗菌剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、グレープフルーツ種子抽出物や孟宗竹抽出物といった天然物系抗菌剤等が挙げられる。
【0027】
本実施形態のラップフィルムは１層の単独組成である必要は必ずしもなく、２層以上の多層構造から構成されていてもよい。
【0028】
本実施形態のラップフィルムは、液状成分を含んでいてもよい。
【0029】
液状成分は、高分子の種類によって好適に用いられる液状成分は各々異なる。そして少なくとも１種類は、フィルムに柔軟性を付与する観点から、例えば、脂肪族炭化水素系の高分子であれば、液状成分中にアルキル基若しくはメチレン連鎖部分を保有するものが好適に用いられるし、エステル系高分子、アミド系高分子ではカルボニル基やエーテル基、水酸基などの水素結合能のある官能基を含むものが好適に用いられる。
【0030】
例えば、アルキル基を持つものとしては、特に限定されないが、ミネラルオイル、流動パラフィン、飽和炭化水素化合物などが挙げられる。カルボニル基やエーテル基、水酸基などの水素結合能のある官能基を含むものとしては、特に限定されないが、例えば、脂肪族アルコール、脂環式アルコール、これらの多価アルコール、及び上述のアルコール成分と脂肪族又は芳香族（多価）カルボン酸とのエステル、脂肪族ヒドロキシカルボン酸とアルコール及び／又は脂肪酸とのエステル、及びこれらエステルの変性物、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル及び又はそのエステル等が挙げられる。さらに具体的には、特に限定されないが、例えば、グリセリンやジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン類、及びこれらをアルコール成分の原料とし、酸成分として、脂肪酸、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等とのモノ、ジ、トリエステル、ポリエステル等、又はソルビタンと上記脂肪酸とのエステル、又はエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、及びこれらの縮合物と上記脂肪酸とのエステル、又は脂肪族ヒドロキシカルボン酸としてクエン酸、リンゴ酸、酒石酸等と炭素数１０以下の低級アルコールとのエステル、又は多価カルボン酸としてマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等と脂肪族アルコールとのエステル、又はこれらエステルの変性物として、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等が挙げられる。特に、食品包装用ラップとして使用する場合は、食品衛生法で規定されている食品添加物である液状成分が好適に用いられる。また、耐熱性の観点からは液状成分の沸点は２００℃以上のものが好適に用いられる。
【0031】
本実施形態のラップフィルムは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる最も高温側の融解ピーク温度（℃）と、結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係が、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たす。これにより、ラップフィルムの靭性が向上し、ラップフィルムの輸送時に傷がつきにくくなる。
【0032】
この理由については定かではないが、以下のように推察される。
すなわち、融解熱量が低下することは、ラップフィルムの非晶成分の比率が増加すると考えられる。非晶成分の比率が増加することは、すなわち、ラップフィルムを構成する高分子鎖同士が複雑に絡み合った状態になっていると考えられる。これにより、フィルムの靭性が向上して、製品輸送時に傷が発生しにくくなるものと考えられる。
すなわち、融解熱量が低下することは、ラップフィルムの非晶成分の比率が増加すると考えられる。非晶成分の比率が増加することは、すなわち、ラップフィルムを構成する高分子鎖同士が複雑に絡み合った状態になっていると考えられる。これにより、フィルムの靭性が向上して、製品輸送時に傷が発生しにくくなるものと考えられる。
【0033】
ラップフィルムが、融解ピーク温度≦－１．７［結晶融解熱量］＋２１８.０を満たすための方法としては、特に限定されないが、たとえば、後述の実施例のように、樹脂を溶融押し出ししたのちに特定の温度範囲で急冷することで、結晶化の進行を制御する方法などが挙げられる。
【0034】
本実施形態のラップフィルムは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる最も高温側の融解ピーク温度が、１８０．０℃以下であることが好ましく、１８０．０℃以下、１５０．０℃以上であることがより好ましく、１７２．０℃以下、１５０．０℃以上であることが更に好ましく、１６６．０℃以下、１５０．０℃以上であることが更により好ましく、１６５．０℃以下、１５０．０℃以上であることがより更に好ましく、１６０．０℃以下、１５０．０℃以上であることが特に好ましい。
これにより、樹脂を溶融押し出しした際に溶融残留物が発生しにくくなる傾向にある。
これにより、樹脂を溶融押し出しした際に溶融残留物が発生しにくくなる傾向にある。
【0035】
本実施形態のラップフィルムは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる結晶融解熱量が、３５．０Ｊ／ｇ以下であることが好ましく、３５．０Ｊ／ｇ以下、３．０Ｊ／ｇ以上であることがより好ましく、１５．０Ｊ／ｇ以下、３．０Ｊ／ｇ以上であることが更に好ましく、１２．０Ｊ／ｇ以下、３．０Ｊ／ｇ以上であることがより更に好ましく、１０．０Ｊ／ｇ以下、３．０Ｊ／ｇ以上であることが更により好ましく、８．０Ｊ／ｇ以下、３．０Ｊ／ｇ以上であることが特に好ましい。当該結晶融解熱量の下限は、４．０Ｊ／ｇ以上であることがより好ましい。
これにより、製品輸送時の傷が発生しにくくなる傾向にある。
これにより、製品輸送時の傷が発生しにくくなる傾向にある。
【0036】
本実施形態のラップフィルムは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した際の結晶融解熱量算出時の融解ピーク高さが、３．０ｍＷ以下であることが好ましく、３．０ｍＷ以下、０．３ｍＷ以上であることがより好ましく、１．２ｍＷ以下、０．３ｍＷ以上であることが更に好ましく、１．０ｍＷ以下、０．３ｍＷ以上であることが更により好ましく、０．８ｍＷ以下、０．３ｍＷ以上であることがより更に好ましく、０．６ｍＷ以下、０．３ｍＷ以上であることが特に好ましい。当該融解ピーク高さの下限は、０．４ｍＷ以上であることがより好ましい。
これにより、製品輸送時の傷が発生しにくくなる傾向にある。
これにより、製品輸送時の傷が発生しにくくなる傾向にある。
【0037】
本実施形態において、ラップフィルムの示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定はたとえば次のようにして行われる。
［融解ピーク温度］
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製ＤＳＣ８５００を用いて、ラップフィルムのＤＳＣ曲線を測定し、融解ピーク温度、及び、結晶融解熱量を算出する。解析はPYRIS Software version 13を用いて行う。
まずは融解ピーク温度の算出方法を説明する。ラップフィルムか８．０ｍｇ～１０．０ｍｇを採取し、測定用サンプルとする。サンプルパンは材質がアルミ製であり、密閉パンを用いて測定を行う。ＤＳＣの温度条件は、０℃から２４０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する条件とする。上記、1stスキャンの昇温プロファイル（ＤＳＣ曲線）において、１３０℃と２３０℃との間に直線でベースラインを引いて融解ピーク温度を求める。但し、１３０℃と２３０℃の間に融解ピークが見られない場合には、９０℃と１３０℃の間に直線ベースラインを引いて融解ピーク温度を求める。また、ラップフィルムに塩化ビニリデン由来の構成単位と、塩化ビニル由来の構成単位とを含有する共重合体（以下「ＰＶＤＣ」とも記す）が含まれる場合には、脱塩酸の影響を除くために、ＤＳＣの温度条件は０℃から１９０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する条件とする。上記昇温プロファイル（ＤＳＣ曲線）において、１２０℃と１８５℃との間に直線でベースラインを引いて、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、融解ピーク温度を求める。
［結晶融解熱量］
上記融解ピーク温度をＡ℃としたときに、（Ａ－２０）℃における点と（Ａ＋１０）℃における点とを繋いだ直線をベースラインとして求めた結晶融解熱量をラップフィルムの結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）とする。
より具体的には、例えば、図１に示す通り、ＤＳＣ曲線と上記ベースラインとで囲まれる面積（単位：Ｊ）を算出し、得られた値を上記測定用サンプルの質量（ｇ）で割って、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）を算出する。
［融解ピーク高さ］
上記結晶融解熱量を算出する際に、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの融解ピーク高さ（ｍＷ）を算出する。
なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融解ピーク温度と定義する。
［融解ピーク温度］
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製ＤＳＣ８５００を用いて、ラップフィルムのＤＳＣ曲線を測定し、融解ピーク温度、及び、結晶融解熱量を算出する。解析はPYRIS Software version 13を用いて行う。
まずは融解ピーク温度の算出方法を説明する。ラップフィルムか８．０ｍｇ～１０．０ｍｇを採取し、測定用サンプルとする。サンプルパンは材質がアルミ製であり、密閉パンを用いて測定を行う。ＤＳＣの温度条件は、０℃から２４０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する条件とする。上記、1stスキャンの昇温プロファイル（ＤＳＣ曲線）において、１３０℃と２３０℃との間に直線でベースラインを引いて融解ピーク温度を求める。但し、１３０℃と２３０℃の間に融解ピークが見られない場合には、９０℃と１３０℃の間に直線ベースラインを引いて融解ピーク温度を求める。また、ラップフィルムに塩化ビニリデン由来の構成単位と、塩化ビニル由来の構成単位とを含有する共重合体（以下「ＰＶＤＣ」とも記す）が含まれる場合には、脱塩酸の影響を除くために、ＤＳＣの温度条件は０℃から１９０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する条件とする。上記昇温プロファイル（ＤＳＣ曲線）において、１２０℃と１８５℃との間に直線でベースラインを引いて、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、融解ピーク温度を求める。
［結晶融解熱量］
上記融解ピーク温度をＡ℃としたときに、（Ａ－２０）℃における点と（Ａ＋１０）℃における点とを繋いだ直線をベースラインとして求めた結晶融解熱量をラップフィルムの結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）とする。
より具体的には、例えば、図１に示す通り、ＤＳＣ曲線と上記ベースラインとで囲まれる面積（単位：Ｊ）を算出し、得られた値を上記測定用サンプルの質量（ｇ）で割って、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）を算出する。
［融解ピーク高さ］
上記結晶融解熱量を算出する際に、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの融解ピーク高さ（ｍＷ）を算出する。
なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融解ピーク温度と定義する。
【0038】
本実施形態のラップフィルムのＭＤ方向の２％引張弾性率は、好ましくは３００ＭＰａ以上であり、より好ましくは８００ＭＰａ以下、３００ＭＰａ以上であり、更に好ましくは、７００ＭＰａ以下、３００ＭＰａ以上であり、更により好ましくは、６００ＭＰａ以下、３００ＭＰａ以上であり、より更に好ましくは、５００ＭＰａ以下、３００ＭＰａ以上であり、特に好ましくは、４００ＭＰａ以下、３００ＭＰａ以上である。
ＭＤ方向の引張弾性率が３００ＭＰａ以上であることにより、切断刃でフィルムをカットするために力を加える際、フィルムのＭＤ方向への延びを抑制でき、切断刃がフィルムに食い込みやすくでき、ラップフィルムのカット性が向上する傾向にある。一方、ＭＤ方向の引張弾性率が８００ＭＰａ以下であることにより、フィルムが軟らかく、切断刃の形状に沿ってフィルムをきれいにカットでき、切断端面に多数の裂け目が発生するのを抑制できる傾向にある。その結果、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、切断端面からフィルムが裂けるトラブルが発生するのを抑制できる傾向にある。
ＭＤ方向の引張弾性率が３００ＭＰａ以上であることにより、切断刃でフィルムをカットするために力を加える際、フィルムのＭＤ方向への延びを抑制でき、切断刃がフィルムに食い込みやすくでき、ラップフィルムのカット性が向上する傾向にある。一方、ＭＤ方向の引張弾性率が８００ＭＰａ以下であることにより、フィルムが軟らかく、切断刃の形状に沿ってフィルムをきれいにカットでき、切断端面に多数の裂け目が発生するのを抑制できる傾向にある。その結果、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、切断端面からフィルムが裂けるトラブルが発生するのを抑制できる傾向にある。
【0039】
本実施形態のラップフィルムのＭＤ方向の２％引張弾性率は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、及び延伸速度等によって調整できる。特に限定されないが、例えば、ＭＤ方向の２％引張弾性率は、延伸倍率を高くしたり、添加剤量を低減することによって、向上する傾向にあり、延伸倍率を低くしたり、添加剤量を増加することによって、低下する傾向にある。なお、本実施形態において、ラップフィルムのＭＤ方向の２％引張弾性率は、後述の実施例に記載の方法によって測定される。
【0040】
（ラップフィルムの厚み）
本実施形態のラップフィルムの厚みは、好ましくは６～１８μｍであり、より好ましくは９～１２μｍである。ラップフィルムの厚みが上記範囲内であることにより、フィルム切れのトラブルが抑制され、カット性がより向上し、密着性もより向上する。
本実施形態のラップフィルムの厚みは、好ましくは６～１８μｍであり、より好ましくは９～１２μｍである。ラップフィルムの厚みが上記範囲内であることにより、フィルム切れのトラブルが抑制され、カット性がより向上し、密着性もより向上する。
【0041】
より具体的には、厚みが６μｍ以上であることにより、ラップフィルムのＴＤ方向及びＭＤ方向における引張強度がより向上し、使用時のフィルム切れがより抑制される傾向にある。また、厚みが６μｍ以上であることにより、引裂強度の著しい低下が少ない傾向にある。そのため、巻回体からラップフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットされた端部からラップフィルムが裂けるトラブルがより抑制される。
【0042】
一方、厚みが１８μｍ以下であることにより、化粧箱付帯の切断刃でラップフィルムをカットするのに必要な力を低減することができ、カット性がより向上する傾向にある。また、厚みが１８μｍ以下であることにより、ラップフィルムが容器形状にフィットしやすく、容器への密着性がより向上する傾向にある。
【0043】
［ラップフィルムの製造方法］
次に、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例について説明する。塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むラップフィルムの製造方法は、種々の方法を採用することができるが、通常、インフレーション製膜法が採用されている。すなわち、本実施形態によれば、インフレーション成形によって得られるラップフィルムとすることができる。より好ましくは、本実施形態のラップフィルムは、上記した塩化ビニリデン系樹脂組成物を、少なくともＭＤ方向に延伸してインフレーション成形することによって得られる塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムである。インフレーション製膜法では、例えば、塩化ビニリデン系樹脂組成物を円形ダイから管状に溶融押出した後、管状の樹脂の外側を冷水槽と呼ばれる貯槽に満たされた冷水等の冷媒に接触させる。その際、ダイ口とピンチロールとに挟まれた管状（筒状）の樹脂の内部に冷媒を注入し貯留した状態で、その内側をミネラルオイル等の冷媒と接触させることにより固化させてフィルムに成形する。本明細書において、このダイ口とピンチロールとに挟まれた筒状の樹脂の部分（押出物）を「ソック」という。このソックの内部に注入する冷媒（液体）を「ソック液」という。また、ソックは上記ピンチロール等で折り畳まれ、管状のダブルプライフィルムを形成するが、このダブルプライフィルムを「パリソン」と称する。
次に、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例について説明する。塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むラップフィルムの製造方法は、種々の方法を採用することができるが、通常、インフレーション製膜法が採用されている。すなわち、本実施形態によれば、インフレーション成形によって得られるラップフィルムとすることができる。より好ましくは、本実施形態のラップフィルムは、上記した塩化ビニリデン系樹脂組成物を、少なくともＭＤ方向に延伸してインフレーション成形することによって得られる塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムである。インフレーション製膜法では、例えば、塩化ビニリデン系樹脂組成物を円形ダイから管状に溶融押出した後、管状の樹脂の外側を冷水槽と呼ばれる貯槽に満たされた冷水等の冷媒に接触させる。その際、ダイ口とピンチロールとに挟まれた管状（筒状）の樹脂の内部に冷媒を注入し貯留した状態で、その内側をミネラルオイル等の冷媒と接触させることにより固化させてフィルムに成形する。本明細書において、このダイ口とピンチロールとに挟まれた筒状の樹脂の部分（押出物）を「ソック」という。このソックの内部に注入する冷媒（液体）を「ソック液」という。また、ソックは上記ピンチロール等で折り畳まれ、管状のダブルプライフィルムを形成するが、このダブルプライフィルムを「パリソン」と称する。
【0044】
以下、インフレーション製膜法についてより具体的に説明する。
【0045】
図２に、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例の概念図を示す。
まず、押出工程において、溶融したポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物が押出機（１）より、円形ダイ（２）のダイ口（３）から管状に押出され、ソック（管状のポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物）（４）が形成される。
まず、押出工程において、溶融したポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物が押出機（１）より、円形ダイ（２）のダイ口（３）から管状に押出され、ソック（管状のポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物）（４）が形成される。
【0046】
次に、冷却固化工程において、押出物であるソック（４）の外側を冷水槽（６）にて冷水に接触させ、ソック（４）の内部にはソック液（５）を常法により注入して貯留することにより、ソック（４）を内外から冷却して固化させる。この際、ソック（４）はその内側にソック液（５）が塗布された状態となる。固化されたソック（４）は、第１ピンチロール（７）にて折り畳まれ、ダブルプライシートであるパリソン（８）が成形される。ソック液の塗布量は第１ピンチロール（７）のピンチ圧により制御される。
【0047】
冷水槽内の水温としては特に限定されないが、２５．０℃以下であることが好ましい。冷水槽内の水温がこの範囲であると、しわが発生せず、また、フィルムの結晶化の程度が適切となり、最も高温側の融解ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）との関係、結晶融解熱量、及び、融解ピーク高さが上述した範囲に適度に制御できる。より好ましくは、１５．０℃から２５．０℃であり、更に好ましくは、１５．０℃から１９．０℃であり、更により好ましくは、１５．０℃から１８．０℃であり、より更に好ましくは、１５．０℃から１７．０℃であり、特に好ましくは、１５．０℃から１６．０℃である。
【0048】
冷水槽内の水温の標準偏差は０．２℃から１．３℃であることが好ましい。冷水槽内の水温の標準偏差が０．２℃以上であると、冷水槽内の水温のばらつきが適度となり、過度の結晶化を抑えることができ、融解ピーク温度を上述した範囲に適度に制御できる。また、冷水槽内の水温の標準偏差が１．３℃以下であると、冷水槽内の水温のばらつきを抑えることができ、融解ピーク温度を上述した範囲に適度に制御できる。冷水槽の温度の標準偏差は、冷水槽内の冷水温度を１分ごとに測定し、３０分間の測定結果から算出する。
【0049】
ソック液には、水、ミネラルオイル、アルコール類、プロピレングリコールやグリセリン等の多価アルコール類、セルロース系やポリビニルアルコール系の水溶液等を用いることができる。これらは単体で使用しても、２種類以上を併用してもよい。また、ソック液には、本発明の効果を阻害しない範囲で、食品包装材料に用いられる上記した耐候性向上剤、防曇剤、抗菌剤等を添加してもよい。
【0050】
ソック液の塗布量は、特に限定されないが、パリソンの開口性、フィルムの密着性の観点から、好ましくは５０～２００００ｐｐｍ、より好ましくは１００～１５０００ｐｐｍ、更に好ましくは１５０～１００００ｐｐｍである。ここで、塗布量（ｐｐｍ）とは、ソックの合計質量に対して、ソックに塗布されたソック液の質量を、質量ｐｐｍで示したものである。
【0051】
続いて、パリソン（８）の内側にエアーを注入することにより、再度パリソン（８）は開口されて管状となる。パリソン（８）は、温水（図示せず）により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン（８）の外側に付着した温水は、第２ピンチロール（９）にて搾り取られる。次いで、インフレーション工程において、適温まで加熱された管状のパリソン（８）にエアーを注入してインフレーション延伸によりバブル（１０）を成形し、延伸フィルムが得られる。
【0052】
本実施形態のラップフィルムの製造方法において、未延伸シートを流れ方向と流れ方向に垂直な方向とに延伸する工程を含むことが好ましく、この場合、ＴＤ方向の延伸倍率は５．０倍以上、かつＭＤ方向の延伸倍率は５．０倍以下が好ましく、成膜性の観点から、ＭＤ方向の延伸倍率の下限は特に限定されないが、例えば、３．０倍以上である。ＴＤ方向の延伸倍率の上限は特に限定されないが、例えば、８．５倍以下である。
【0053】
延伸倍率の制御方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、再加熱用の温水温度を変更することで延伸温度を制御する方法等が挙げられる。延伸倍率を下げるためには、延伸温度が低いほど、延伸倍率が低い状態でインフレーションバブルが安定するため好ましい。その際、延伸温度はインフレーションバブルの安定性の観点から、延伸室温よりも高いことが好ましい。延伸温度はより好ましくは３４℃以下であり、更により好ましくは１５℃～３４℃である。また、延伸温度は、ＭＤ方向、及び、ＴＤ方向へ延伸が完了した点と、巻き取りが開始する点との、ＭＤ方向における距離の中間の点における温度を測定する。
【0054】
その後、延伸フィルムは、第３ピンチロール（１１）で折り畳まれ、ダブルプライフィルム（１２）となる。ダブルプライフィルム（１２）は、巻取りロール（１３）にて巻き取られる。さらに、このフィルムはスリットされて、１枚のフィルムになるように剥がされる（シングル剥ぎ）。最終的にこのフィルムは紙管等の巻芯に巻き取られ、紙管巻きのラップフィルム巻回体が得られる。
【0055】
上記した説明は、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例であり、上記した以外の各種装置構成や条件等によって行ってもよく、例えば、公知の他の方法を採用してもよい。
【0056】
［巻回体］
本実施形態のラップフィルムは、種々の形態で使用することができ、例えば、ロール状の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムとすることができる。ロール状のラップフィルムとした場合、巻芯があってもよいし、巻芯がなくてもよい。
本実施形態のラップフィルムは、種々の形態で使用することができ、例えば、ロール状の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムとすることができる。ロール状のラップフィルムとした場合、巻芯があってもよいし、巻芯がなくてもよい。
【0057】
本実施形態の巻回体は、上述のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体であることが好ましい。
巻芯に巻きつける形態とする場合、例えば、円筒状の巻芯と、前記巻芯に巻きとられた本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムと、を備えるラップフィルム巻回体とすることができる。巻回体とは、ラップフィルムを巻芯等に巻取るなどして巻物の形状であるものをいう。
巻芯に巻きつける形態とする場合、例えば、円筒状の巻芯と、前記巻芯に巻きとられた本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムと、を備えるラップフィルム巻回体とすることができる。巻回体とは、ラップフィルムを巻芯等に巻取るなどして巻物の形状であるものをいう。
【0058】
巻芯の材質や大きさ等は特に限定されず、紙管等の公知の巻芯を用いることができる。さらに、ラップフィルムがロール状であれば巻芯あってもなくてもよい。本実施形態のラップフィルム巻回体は、ラップフィルムを切断する切断刃を有する化粧箱に格納して使用することができる。
【実施例0059】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【0060】
［塩化ビニリデン由来の構成単位の比率及び塩化ビニル由来の構成単位の比率］
塩化ビニリデン由来の構成単位及び塩化ビニル由来の構成単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置を用いて測定した（積算回数：５１２回）。ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、５質量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気２３±２℃、５０±１０％ＲＨにて１Ｈ－ＮＭＲ測定した。
塩化ビニリデン由来の構成単位（－ＣＨ２－ＣＣｌ２－）をＡ、塩化ビニル由来の構成単位（－ＣＨ２－ＣＨＣｌ－）をＢと表記し、スペクトル上に得られたシグナル１、２、及び３を以下の通り帰属した。
・シグナル１（約５．２～４．５ｐｐｍ）をＢのＣＨシグナル（塩化ビニル由来の構成単位のメチン（ＣＨ）基）に帰属した。
・シグナル２（約４．２～３．８ｐｐｍ）をＡＡの片方のＡのＣＨ２シグナル（塩化ビニリデン由来の構成単位のメチレン（ＣＨ２）基）に帰属した。
・シグナル３（約３．５～２．８ｐｐｍ）をＡＢ及びＢＡ両方のＡのＣＨ２シグナル（塩化ビニリデン由来の構成単位のメチレン（ＣＨ２）基）に帰属した。
塩化ビニリデン由来の構成単位及び塩化ビニル由来の構成単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置を用いて測定した（積算回数：５１２回）。ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、５質量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気２３±２℃、５０±１０％ＲＨにて１Ｈ－ＮＭＲ測定した。
塩化ビニリデン由来の構成単位（－ＣＨ２－ＣＣｌ２－）をＡ、塩化ビニル由来の構成単位（－ＣＨ２－ＣＨＣｌ－）をＢと表記し、スペクトル上に得られたシグナル１、２、及び３を以下の通り帰属した。
・シグナル１（約５．２～４．５ｐｐｍ）をＢのＣＨシグナル（塩化ビニル由来の構成単位のメチン（ＣＨ）基）に帰属した。
・シグナル２（約４．２～３．８ｐｐｍ）をＡＡの片方のＡのＣＨ２シグナル（塩化ビニリデン由来の構成単位のメチレン（ＣＨ２）基）に帰属した。
・シグナル３（約３．５～２．８ｐｐｍ）をＡＢ及びＢＡ両方のＡのＣＨ２シグナル（塩化ビニリデン由来の構成単位のメチレン（ＣＨ２）基）に帰属した。
【0061】
これらのシグナルのスペクトル面積値（ＮＭＲスペクトルにおけるシグナルの面積）から、構成単位のモル分率を求めた。なお、各モル分率を以下の通り表記した。
・Ａのモル分率（モル％）：Ｐ（Ａ）
・Ｂのモル分率（モル％）：Ｐ（Ｂ）
・Ａのモル分率（モル％）：Ｐ（Ａ）
・Ｂのモル分率（モル％）：Ｐ（Ｂ）
【0062】
上記の通り帰属したシグナル１、２、及び３の面積値（ＮＭＲスペクトルにおけるピークの面積）から、上記スペクトル上のシグナルの積分値を以下の通りに割り当てた。
・シグナル１（約５．２～４．５ｐｐｍ）の積分値をＢの１Ｈ１個分
・シグナル２（約４．２～３．８ｐｐｍ）の積分値をＡの１Ｈ２個分
・シグナル３（約３．５～２．８ｐｐｍ）の積分値をＡの１Ｈ４個分
・シグナル１（約５．２～４．５ｐｐｍ）の積分値をＢの１Ｈ１個分
・シグナル２（約４．２～３．８ｐｐｍ）の積分値をＡの１Ｈ２個分
・シグナル３（約３．５～２．８ｐｐｍ）の積分値をＡの１Ｈ４個分
【0063】
下記の式が成り立つのを用いて、各モル分率を計算した。
・Ｐ（Ａ） ＋ Ｐ（Ｂ） ＝ １００
・Ｐ（Ａ） ＋ Ｐ（Ｂ） ＝ １００
【0064】
Ｐ（Ａ）及びＰ（Ｂ）を次式により求めた。
・Ｐ（Ｂ）：Ｐ（Ａ） ＝シグナル１の積分値：（シグナル２の積分値＋シグナル３の積分値／２）／２
・Ｐ（Ａ）＝１００－Ｐ（Ｂ）
・Ｐ（Ｂ）：Ｐ（Ａ） ＝シグナル１の積分値：（シグナル２の積分値＋シグナル３の積分値／２）／２
・Ｐ（Ａ）＝１００－Ｐ（Ｂ）
【0065】
塩化ビニリデン由来の構成単位（－ＣＨ２－ＣＣｌ２－）であるＡの分子量を９７．０とし、塩化ビニル由来の構成単位（－ＣＨ２－ＣＨＣｌ－）であるＢの分子量を６２．５として、下記の式が成り立つのを用いて、各質量分率を計算する。なお、各質量分率を以下の通り表記した。
・Ａの質量分率（質量％）：Ｑ（Ａ）
・Ｂの質量分率（質量％）：Ｑ（Ｂ）
・Ｑ（Ａ） ＝
（Ｐ（Ａ） × ９７．０） ／
（Ｐ（Ａ） × ９７．０ ＋ Ｐ（Ｂ） × ６２．５ ） × １００
・Ｑ（Ｂ） ＝ １００ － Ｑ（Ａ）
・Ａの質量分率（質量％）：Ｑ（Ａ）
・Ｂの質量分率（質量％）：Ｑ（Ｂ）
・Ｑ（Ａ） ＝
（Ｐ（Ａ） × ９７．０） ／
（Ｐ（Ａ） × ９７．０ ＋ Ｐ（Ｂ） × ６２．５ ） × １００
・Ｑ（Ｂ） ＝ １００ － Ｑ（Ａ）
【0066】
［フィルムの厚み］
精密ダイアルゲージ（株式会社テクロック製、ＴＭ－１２０１）を使用し、２３±２℃、５０±１０％ＲＨの雰囲気中で、ラップフィルムの厚みの測定を行った。
精密ダイアルゲージ（株式会社テクロック製、ＴＭ－１２０１）を使用し、２３±２℃、５０±１０％ＲＨの雰囲気中で、ラップフィルムの厚みの測定を行った。
【0067】
［ラップフィルムのＭＤ方向の２％引張弾性率］
ラップフィルムのＭＤ方向の２％引張弾性率の測定はオートグラフＡＧ－ＩＳ（島津製作所製）を使用し、２３±２℃、５０±１０％ＲＨの雰囲気中にて以下のとおり行った。ラップフィルムのＭＤ方向に長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍに切り出し、試験片とした。切り出す際には、短冊状に切り出し、試験片に傷が入らないようにするため、刃を１試験片毎に交換した。５ｍｍ／分の引張速度、チャック間距離１００ｍｍ、フィルム幅１０ｍｍの条件でクロスヘッド間の引張呼び歪が２％となった時点での荷重を測定した。２％の歪で荷重を割り返す、即ち荷重を５０倍にしてから、試験片の断面積で割り返し、ラップフィルムのＭＤ方向の２％引張弾性率（単位：ＭＰａ）を算出した。測定の際には、試験機の引張方向に試験片のＭＤ方向が一致するように、つかみ具に取り付けた。試験片は、滑りを防ぐために、かつ、試験中につかみ部分がずれないように、つかみ具で均等にしっかりと締めた。また、つかみ具間の圧力によって、試験片の割れ、及び、圧延が起きないようにした。また、５回測定した内、最も高い値と最も低い値とを除いた３回の結果の算術平均を算出し、有効数字を２桁として、３桁目を四捨五入した。
ラップフィルムのＭＤ方向の２％引張弾性率の測定はオートグラフＡＧ－ＩＳ（島津製作所製）を使用し、２３±２℃、５０±１０％ＲＨの雰囲気中にて以下のとおり行った。ラップフィルムのＭＤ方向に長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍに切り出し、試験片とした。切り出す際には、短冊状に切り出し、試験片に傷が入らないようにするため、刃を１試験片毎に交換した。５ｍｍ／分の引張速度、チャック間距離１００ｍｍ、フィルム幅１０ｍｍの条件でクロスヘッド間の引張呼び歪が２％となった時点での荷重を測定した。２％の歪で荷重を割り返す、即ち荷重を５０倍にしてから、試験片の断面積で割り返し、ラップフィルムのＭＤ方向の２％引張弾性率（単位：ＭＰａ）を算出した。測定の際には、試験機の引張方向に試験片のＭＤ方向が一致するように、つかみ具に取り付けた。試験片は、滑りを防ぐために、かつ、試験中につかみ部分がずれないように、つかみ具で均等にしっかりと締めた。また、つかみ具間の圧力によって、試験片の割れ、及び、圧延が起きないようにした。また、５回測定した内、最も高い値と最も低い値とを除いた３回の結果の算術平均を算出し、有効数字を２桁として、３桁目を四捨五入した。
【0068】
［輸送時傷］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管したものを使用した。その後、流通時の振動を再現するために、振動試験機（アイデックス株式会社製、品番「ＢＦ－５０ＵＴ」）を用いて、容器（化粧箱）内に収容されたラップフィルム巻回体を振動させた。振動試験は下記のとおりに行った。
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管したものを使用した。その後、流通時の振動を再現するために、振動試験機（アイデックス株式会社製、品番「ＢＦ－５０ＵＴ」）を用いて、容器（化粧箱）内に収容されたラップフィルム巻回体を振動させた。振動試験は下記のとおりに行った。
【0069】
まず、１つの直方体状の容器（化粧箱内寸；４２ｍｍ×４２ｍｍ×約２３３ｍｍ）内に巻回体を１本収容した巻回体収容体６０個を、隙間ができないように段ボール箱（内寸２８ｃｍ×４６ｃｍ×２４ｃｍ）に収容し、巻回体の長手方向が振動台に対し垂直になるように、振動台にベルトで固定した。２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で、振動試験機の『輸送包装モード』にて次の条件に設定し、振動試験を行った。（Ｌｏ周波数：５Ｈｚ、Ｈｉ周波数：３０Ｈｚ、掃引時間３０秒、掃引回数４０回）
【0070】
その後、振動試験を行ったラップフィルム巻回体を用いて、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で裂けトラブル評価を行った。評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する１００人を選出した。評価者は、収容体に収容された幅約２３ｃｍの巻回体からフィルムを５０ｃｍ引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃で切断する一連の作業を１０回ずつ実施した。すなわち、１００人が１０回ずつで計１０００回のうち、巻回体からフィルムを引き出す際に、裂けが発生し、円滑にフィルムが引き出せなかった回数から、フィルムの裂けトラブル発生率を導出した。
【0071】
フィルムの裂けトラブル発生率は、以下とおり評価した。すなわち、
裂けトラブル発生率が２％未満の場合は、裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に特に非常に優れるものとして「Ａ」、
裂けトラブル発生率が２％以上４％未満の場合は、裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に非常に優れるものとして「Ｂ」、
裂けトラブル発生率が４％以上６％未満の場合は、裂けトラブルが少なく、使い勝手に優れるものとして「Ｃ」、
裂けトラブル発生率が６％以上８％未満の場合は、裂けトラブルが比較的少なく、使い勝手に優れるものとして「Ｄ」、
裂けトラブル発生率が８％以上１０％未満の場合は、裂けトラブルが比較的少なく、比較的使い勝手に優れるものとして「Ｅ」、
裂けトラブル発生率が１０％以上の場合は、裂けトラブルが多く、使い勝手が悪いものとして「×」とした。
裂けトラブル発生率が２％未満の場合は、裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に特に非常に優れるものとして「Ａ」、
裂けトラブル発生率が２％以上４％未満の場合は、裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に非常に優れるものとして「Ｂ」、
裂けトラブル発生率が４％以上６％未満の場合は、裂けトラブルが少なく、使い勝手に優れるものとして「Ｃ」、
裂けトラブル発生率が６％以上８％未満の場合は、裂けトラブルが比較的少なく、使い勝手に優れるものとして「Ｄ」、
裂けトラブル発生率が８％以上１０％未満の場合は、裂けトラブルが比較的少なく、比較的使い勝手に優れるものとして「Ｅ」、
裂けトラブル発生率が１０％以上の場合は、裂けトラブルが多く、使い勝手が悪いものとして「×」とした。
【0072】
［溶融残留による延伸時のフィルム破断頻度］
インフレーション延伸（延伸温度２５℃、ＭＤ方向４．７倍、ＴＤ方向５．５倍）によるフィルム製造工程において、１時間連続運転し、溶融残留物により延伸フィルムが破断した回数を評価した。破断回数が０回の場合は「Ａ」、１回の場合は「Ｂ」、２回の場合は「Ｃ」、３回の場合は「Ｄ」、４回の場合は「Ｅ」、５回以上の場合は「×」とした。
インフレーション延伸（延伸温度２５℃、ＭＤ方向４．７倍、ＴＤ方向５．５倍）によるフィルム製造工程において、１時間連続運転し、溶融残留物により延伸フィルムが破断した回数を評価した。破断回数が０回の場合は「Ａ」、１回の場合は「Ｂ」、２回の場合は「Ｃ」、３回の場合は「Ｄ」、４回の場合は「Ｅ」、５回以上の場合は「×」とした。
【0073】
（ＤＳＣ測定）
［融解ピーク温度］
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製ＤＳＣ８５００を用いて、ラップフィルムのＤＳＣ曲線を測定し、融解ピーク温度、及び、結晶融解熱量を算出した。解析はPYRIS Software version 13を用いて行った。まずは融解ピーク温度の算出方法を説明する。
ラップフィルムから８．０ｍｇ～１０．０ｍｇを採取し、測定用サンプルとした。
サンプルパンは材質がアルミ製であり、密閉パンを用いて測定を行った。ＤＳＣの温度条件は、０℃から２４０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する条件とした。上記、1stスキャンの昇温プロファイル（ＤＳＣ曲線）において、１３０℃と２３０℃との間に直線でベースラインを引いて融解ピーク温度を求めた。但し、１３０℃と２３０℃の間に融解ピークが見られない場合には、９０℃と１３０℃の間に直線ベースラインを引いて融解ピーク温度を求めた。また、ラップフィルムに塩化ビニリデン由来の構成単位と、塩化ビニル由来の構成単位とを含有する共重合体（以下「ＰＶＤＣ」とも記す）が含まれる場合には、脱塩酸の影響を除くために、ＤＳＣの温度条件は０℃から１９０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する条件とした。上記昇温プロファイル（ＤＳＣ曲線）において、１２０℃と１８５℃との間に直線でベースラインを引いて、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、融解ピーク温度を求めた。結果を表１～３及び５に示す。
［結晶融解熱量］
上記融解ピーク温度をＡ℃としたときに、（Ａ－２０）℃における点と（Ａ＋１０）℃における点とを繋いだ直線をベースラインとして求めた結晶融解熱量をラップフィルムの結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）とした。より具体的には、例えば、図１に示す通り、ＤＳＣ曲線と上記ベースラインとで囲まれる面積（単位：Ｊ）を算出し、得られた値を上記測定用サンプルの質量（ｇ）で割って、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）を算出した。
［融解ピーク高さ］
上記結晶融解熱量を算出する際に、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの融解ピーク高さ（ｍＷ）を算出した。結果を表１～３及び５に示す。
［融解ピーク温度］
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製ＤＳＣ８５００を用いて、ラップフィルムのＤＳＣ曲線を測定し、融解ピーク温度、及び、結晶融解熱量を算出した。解析はPYRIS Software version 13を用いて行った。まずは融解ピーク温度の算出方法を説明する。
ラップフィルムから８．０ｍｇ～１０．０ｍｇを採取し、測定用サンプルとした。
サンプルパンは材質がアルミ製であり、密閉パンを用いて測定を行った。ＤＳＣの温度条件は、０℃から２４０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する条件とした。上記、1stスキャンの昇温プロファイル（ＤＳＣ曲線）において、１３０℃と２３０℃との間に直線でベースラインを引いて融解ピーク温度を求めた。但し、１３０℃と２３０℃の間に融解ピークが見られない場合には、９０℃と１３０℃の間に直線ベースラインを引いて融解ピーク温度を求めた。また、ラップフィルムに塩化ビニリデン由来の構成単位と、塩化ビニル由来の構成単位とを含有する共重合体（以下「ＰＶＤＣ」とも記す）が含まれる場合には、脱塩酸の影響を除くために、ＤＳＣの温度条件は０℃から１９０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する条件とした。上記昇温プロファイル（ＤＳＣ曲線）において、１２０℃と１８５℃との間に直線でベースラインを引いて、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、融解ピーク温度を求めた。結果を表１～３及び５に示す。
［結晶融解熱量］
上記融解ピーク温度をＡ℃としたときに、（Ａ－２０）℃における点と（Ａ＋１０）℃における点とを繋いだ直線をベースラインとして求めた結晶融解熱量をラップフィルムの結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）とした。より具体的には、例えば、図１に示す通り、ＤＳＣ曲線と上記ベースラインとで囲まれる面積（単位：Ｊ）を算出し、得られた値を上記測定用サンプルの質量（ｇ）で割って、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）を算出した。
［融解ピーク高さ］
上記結晶融解熱量を算出する際に、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの融解ピーク高さ（ｍＷ）を算出した。結果を表１～３及び５に示す。
【0074】
［実施例１］
重量平均分子量１２０，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン由来の構成単位が８５質量％、塩化ビニル由来の構成単位が１５質量％）、ＡＴＢＣ（アセチルクエン酸トリブチル、田岡化学工業（株））、ＥＳＯ（ニューサイザー５１０Ｒ、日本油脂（株））をそれぞれ９３．４質量％、５．５質量％、１．１質量％の割合で混ぜたもの合計１０ｋｇをヘンシェルミキサーにて５分間混合させ、２４時間以上熟成して塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。
上記の塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイでのスリット出口での溶融樹脂温度が１７０℃になるように押出機の加熱条件を調節しながら、環状に１０ｋｇ／ｈｒの押出速度で押出した。
これを冷水槽内の水温を１５．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。なお、冷水槽内の水温の標準偏差は、冷水槽内の水温を１分ごとに測定し、３０分間の測定結果から算出した。
過冷却した後、インフレーション延伸によって、延伸温度は２５℃で、ＭＤ方向は４．７倍に延伸し、ＴＤ方向は５．５倍に延伸して筒状フィルム（厚み：１０μｍ）とし、折幅２７０ｍｍの２枚重ねのフィルムを巻取速度１８ｍ／ｍｉｎにて巻き取った。このフィルムを、８０ｍｍの幅にスリットし、１枚のフィルムに剥がしながら外径９７ｍｍの紙管に巻き直した。その後、３０時間の間１５℃で保管し、外径３６ｍｍ、長さ２３ｃｍの紙管に２０ｍ巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
重量平均分子量１２０，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン由来の構成単位が８５質量％、塩化ビニル由来の構成単位が１５質量％）、ＡＴＢＣ（アセチルクエン酸トリブチル、田岡化学工業（株））、ＥＳＯ（ニューサイザー５１０Ｒ、日本油脂（株））をそれぞれ９３．４質量％、５．５質量％、１．１質量％の割合で混ぜたもの合計１０ｋｇをヘンシェルミキサーにて５分間混合させ、２４時間以上熟成して塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。
上記の塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイでのスリット出口での溶融樹脂温度が１７０℃になるように押出機の加熱条件を調節しながら、環状に１０ｋｇ／ｈｒの押出速度で押出した。
これを冷水槽内の水温を１５．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。なお、冷水槽内の水温の標準偏差は、冷水槽内の水温を１分ごとに測定し、３０分間の測定結果から算出した。
過冷却した後、インフレーション延伸によって、延伸温度は２５℃で、ＭＤ方向は４．７倍に延伸し、ＴＤ方向は５．５倍に延伸して筒状フィルム（厚み：１０μｍ）とし、折幅２７０ｍｍの２枚重ねのフィルムを巻取速度１８ｍ／ｍｉｎにて巻き取った。このフィルムを、８０ｍｍの幅にスリットし、１枚のフィルムに剥がしながら外径９７ｍｍの紙管に巻き直した。その後、３０時間の間１５℃で保管し、外径３６ｍｍ、長さ２３ｃｍの紙管に２０ｍ巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
【0075】
［実施例２］
冷水槽内の水温を１６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．７℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
冷水槽内の水温を１６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．７℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
【0076】
［実施例３］
冷水槽内の水温を１６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．６℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
冷水槽内の水温を１６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．６℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
【0077】
［実施例４］
冷水槽内の水温を１５．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．５℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
冷水槽内の水温を１５．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．５℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
【0078】
［実施例５］
冷水槽内の水温を１６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．４℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
冷水槽内の水温を１６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．４℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
【0079】
［実施例６］
冷水槽内の水温を１６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が１．０℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
冷水槽内の水温を１６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が１．０℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表１に示す。
【0080】
［実施例７］
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
【0081】
［実施例８］
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．７℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．７℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
【0082】
［実施例９］
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．６℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．６℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
【0083】
［実施例１０］
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．５℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．５℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
【0084】
［実施例１１］
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．２℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．２℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
【0085】
［実施例１２］
冷水槽内の水温を１８．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
冷水槽内の水温を１８．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表２に示す。
【0086】
［実施例１３］
冷水槽内の水温を１８．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．５℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
冷水槽内の水温を１８．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．５℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
【0087】
［実施例１４］
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．４℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
冷水槽内の水温を１７．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．４℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
【0088】
［実施例１５］
冷水槽内の水温を１８．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．７℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
冷水槽内の水温を１８．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．７℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
【0089】
［実施例１６］
冷水槽内の水温を１９．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．７℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
冷水槽内の水温を１９．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．７℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
【0090】
［実施例１７］
冷水槽内の水温を１９．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．５℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
冷水槽内の水温を１９．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．５℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
【0091】
［実施例１８］
冷水槽内の水温を２５．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．４℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
冷水槽内の水温を２５．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．４℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表３に示す。
【0092】
【表1】
【0093】
【表2】
【0094】
【表3】
【0095】
［比較例１］
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：７０質量％、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：３０質量％からなる樹脂組成物に、ジグリセリンオレートとグリセリンモノオレートとの１：１の混合物（添加剤１）又はジグリセリンラウレート（添加剤２）を２．０質量％添加したものを環状ダイより単層又は３層原反又は５層原反として押出した後、冷水槽にて冷却固化して、折り巾１２０ｍｍ、厚さ５００μｍのチューブ状原反を作製した。この時、冷水槽内の水温を４０．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が１．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。
これを電子線照射装置に誘導し、５００ｋＶに加速した電子線を照射し、吸収線量として８０ｋＧｙになるように架橋処理を行った。これを延伸機内に誘導して再加熱を行い、２対の差動ニップロール間に通して、エアー注入によりバブルを形成し、延伸温度は１４０℃で、ＭＤ方向は８．０倍に延伸し、ＴＤ方向は６．０倍に延伸して筒状フィルムとした。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：７０質量％、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：３０質量％からなる樹脂組成物に、ジグリセリンオレートとグリセリンモノオレートとの１：１の混合物（添加剤１）又はジグリセリンラウレート（添加剤２）を２．０質量％添加したものを環状ダイより単層又は３層原反又は５層原反として押出した後、冷水槽にて冷却固化して、折り巾１２０ｍｍ、厚さ５００μｍのチューブ状原反を作製した。この時、冷水槽内の水温を４０．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が１．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。
これを電子線照射装置に誘導し、５００ｋＶに加速した電子線を照射し、吸収線量として８０ｋＧｙになるように架橋処理を行った。これを延伸機内に誘導して再加熱を行い、２対の差動ニップロール間に通して、エアー注入によりバブルを形成し、延伸温度は１４０℃で、ＭＤ方向は８．０倍に延伸し、ＴＤ方向は６．０倍に延伸して筒状フィルムとした。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
【0096】
［比較例２］
４５０ｍｍ幅３種５層共押出Ｔダイ成形機を用いて表４に示す樹脂を３台の押出機よりダイス温度２６０℃で同時に押出し、冷水槽温度３５℃、引取速度２０ｍ／分の条件で製膜し、外層（ポリエチレン樹脂）／接着層（変性樹脂）／中間層（ナイロン－６）／接着層（変性樹脂）／内層（ポリエチレン樹脂）からなる３種５層フィルム（厚み３０μｍ、層比３：１：２：１：３）を成形した。なお、内外層の樹脂組成物は、表４に示す成分を各々表４に示す比率でブレンダーにて混合した後、直径３０ｍｍの２軸押出機を用いて２００℃の押出条件にてペレット化して調製した。ついで該フィルムをロール延伸機により、予熱温度９０℃、熱固定温度１１０℃で縦方向に３．０倍延伸した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
４５０ｍｍ幅３種５層共押出Ｔダイ成形機を用いて表４に示す樹脂を３台の押出機よりダイス温度２６０℃で同時に押出し、冷水槽温度３５℃、引取速度２０ｍ／分の条件で製膜し、外層（ポリエチレン樹脂）／接着層（変性樹脂）／中間層（ナイロン－６）／接着層（変性樹脂）／内層（ポリエチレン樹脂）からなる３種５層フィルム（厚み３０μｍ、層比３：１：２：１：３）を成形した。なお、内外層の樹脂組成物は、表４に示す成分を各々表４に示す比率でブレンダーにて混合した後、直径３０ｍｍの２軸押出機を用いて２００℃の押出条件にてペレット化して調製した。ついで該フィルムをロール延伸機により、予熱温度９０℃、熱固定温度１１０℃で縦方向に３．０倍延伸した。それ以外は、実施例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
【0097】
【表4】
【0098】
［比較例３］
冷水槽内の水温を３８．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が１．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
冷水槽内の水温を３８．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が１．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
【0099】
［比較例４］
冷水槽内の水温を３６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が２．０℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
冷水槽内の水温を３６．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が２．０℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
【0100】
［比較例５］
冷水槽内の水温を１４．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．１℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例２と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
冷水槽内の水温を１４．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が０．１℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例２と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
【0101】
［比較例６］
冷水槽内の水温を１４．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が１．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
冷水槽内の水温を１４．０℃、冷水槽内の水温の標準偏差が１．９℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例１と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表５に示す。
【0102】
【表5】
【符号の説明】
【0103】
１ 押出機
２ 円形ダイ
３ ダイ口
４ 管状の塩化ビニリデン系樹脂組成物（ソック）
５ ソック液
６ 冷水槽
７ 第１ピンチロール
８ パリソン
９ 第２ピンチロール
１０ バブル
１１ 第３ピンチロール
１２ ダブルプライフィルム
１３ 巻取りロール
２ 円形ダイ
３ ダイ口
４ 管状の塩化ビニリデン系樹脂組成物（ソック）
５ ソック液
６ 冷水槽
７ 第１ピンチロール
８ パリソン
９ 第２ピンチロール
１０ バブル
１１ 第３ピンチロール
１２ ダブルプライフィルム
１３ 巻取りロール
【図1】
【図2】
