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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023180247
(43)【公開日】2023-12-20
(54)【発明の名称】粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 133/04 20060101AFI20231213BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20231213BHJP
C09J 175/16 20060101ALI20231213BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20231213BHJP
【ＦＩ】
C09J133/04
C09J4/02
C09J175/16
C09J7/38
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023094148
(22)【出願日】2023-06-07
(31)【優先権主張番号】P 2022092727
(32)【優先日】2022-06-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(72)【発明者】
【氏名】浅野 鉄也
(72)【発明者】
【氏名】外川 雄介
(72)【発明者】
【氏名】島中 遼太
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA10
4J004AA14
4J004AB01
4J004BA02
4J004FA08
4J040DF061
4J040EF212
4J040EF281
4J040JA09
4J040JB09
4J040LA01
4J040LA08
4J040MA02
4J040MA05
4J040MA10
4J040MB05
4J040MB09
4J040NA17
4J040NA19
(57)【要約】 （修正有）
【課題】粘着シートに適用した際の粘着力、視認性、耐湿熱性（透明性）に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性にも優れる粘着剤が得られる粘着剤組成物；前記粘着剤を用いた粘着剤および粘着シートを提供すること。
【解決手段】アクリル系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が、水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満の共重合性モノマー（ａ２）由来の構造単位およびホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度）が－２０℃以下であり、特定の共重合組成比を有する粘着剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】アクリル系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が、水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満の共重合性モノマー（ａ２）由来の構造単位およびホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度）が－２０℃以下であり、特定の共重合組成比を有する粘着剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリル系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
アクリル系樹脂（Ａ）が、水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満の共重合性モノマー（ａ２）由来の構造単位およびホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度）が－２０℃以下であり、
下記式を満たす粘着剤組成物。
Ｌ（ｈ）／Ｔ（ｈ）＞１．５
Ｌ（ｈ）：アクリル系樹脂（Ａ）中のポリスチレン換算分子量が２．５万以下のアクリル系樹脂の低分子量成分（Ａ－Ｌ）に含まれるガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有量（重量％）
Ｔ（ｈ）：アクリル系樹脂（Ａ）全体に含まれるガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有量（重量％）
アクリル系樹脂（Ａ）が、水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満の共重合性モノマー（ａ２）由来の構造単位およびホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度）が－２０℃以下であり、
下記式を満たす粘着剤組成物。
Ｌ（ｈ）／Ｔ（ｈ）＞１．５
Ｌ（ｈ）：アクリル系樹脂（Ａ）中のポリスチレン換算分子量が２．５万以下のアクリル系樹脂の低分子量成分（Ａ－Ｌ）に含まれるガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有量（重量％）
Ｔ（ｈ）：アクリル系樹脂（Ａ）全体に含まれるガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有量（重量％）
【請求項2】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、１００，０００～３，０００，０００である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項3】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）のガラス転移温度が－４０℃以下である請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項4】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）がウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）を含む請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項5】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）が脂環構造を含有し、かかる含有量がウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）全体の０．１～１０重量％である、請求項４に記載の粘着剤組成物。
【請求項6】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の重量平均分子量が、１０，０００～２００，０００である、請求項４に記載の粘着剤組成物。
【請求項7】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度）が－４０℃以下である請求項４に記載の粘着剤組成物。
【請求項8】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）が、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）、ポリオール系化合物（ｂ３）およびモノオール（ｂ４）から生成される、請求項４に記載の粘着剤組成物。
【請求項9】
請求項１又は２のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されてなる、粘着剤。
【請求項10】
架橋が活性エネルギー線の照射により行なわれる、請求項９に記載の粘着剤。
【請求項11】
請求項９に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着剤組成物、粘着剤および粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
テレビ、パソコン用モニターやノートパソコン、携帯電話、タブレット端末、ウェアラブル端末等のモバイル機器においては、通常、プラスチックシート等の保護層がディスプレイの視認側に設けられる。また、外的衝撃によるディスプレイの破損を防止するため、ディスプレイと保護層との間の空間として、空気層が設けられる。
しかし、保護層と空気層との界面、および、空気層とディスプレイとの界面において、反射が生じて視認性が低下するという問題がある。そのため、耐衝撃性を確保しつつも、視認性の向上、更には、薄型化を目的として、空気層の代わりに衝撃吸収性の粘着剤層を有する粘着シートが用いられている。
しかし、保護層と空気層との界面、および、空気層とディスプレイとの界面において、反射が生じて視認性が低下するという問題がある。そのため、耐衝撃性を確保しつつも、視認性の向上、更には、薄型化を目的として、空気層の代わりに衝撃吸収性の粘着剤層を有する粘着シートが用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１４－２１４２８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年、モバイル機器の高機能化および多機能化が進み、更にはデザインの多様化も進んでいる。そのため、平面ディスプレイの曲面化、フレキシブル化の要求がある。平面ディスプレイの曲面化、フレキシブル化に伴い、粘着剤を適用したディスプレイ等の被着体が繰り返し折り曲げても割れず、ひびも生じないこと（折り曲げ耐久性）が求められている。
【0005】
しかし、特許文献１で提案された従来の粘着剤では、被着体に適用した際の折り曲げ耐久性が不充分である。折り曲げ耐久性を向上させるために粘着剤の弾性率を低くすることも考えられるが、粘着剤の弾性率を低くすると粘着力の低下が懸念される。
加えて、粘着剤には、視認性、高温での信頼性（保持力）、耐湿熱性（透明性）、折り曲げ耐久性も要求される。
加えて、粘着剤には、視認性、高温での信頼性（保持力）、耐湿熱性（透明性）、折り曲げ耐久性も要求される。
【0006】
本発明は、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性、耐湿熱性（透明性）、高温での保持力に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性にも優れる粘着剤が得られる粘着剤組成物；前記粘着剤を用いた粘着剤および粘着シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂とガラス転移温度が－４０℃以下の活性エネルギー硬化性樹脂を含有する粘着剤組成物において、特定のアクリル系樹脂を用いることで、優れた粘着力を維持しながら、優れた折り曲げ耐久性および高温信頼性を実現できることを見出し、本発明を完成させた。
【0008】
本発明の粘着剤組成物は、従来よりも低分子量成分に炭素数の小さいアルキル（メタ）アクリレートが多く存在しているため、優れた粘着力や高温での保持力を維持しながら、低温においても比較的低い弾性率であり、更に活性エネルギー線硬化性化合物との相溶性も優れるため、本願発明の効果が得られたと推測される。
【0009】
本発明の第１の要旨は、「請求項１」である粘着剤組成物に関する。
本発明の第２の要旨は、本発明の第１の要旨の粘着剤組成物を用いた粘着剤に関する。
本発明の第３の要旨は、本発明の第１の要旨の粘着剤組成物を用いた粘着シートに関する。
本発明の第２の要旨は、本発明の第１の要旨の粘着剤組成物を用いた粘着剤に関する。
本発明の第３の要旨は、本発明の第１の要旨の粘着剤組成物を用いた粘着シートに関する。
【発明の効果】
【0010】
本発明の粘着剤組成物によれば、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性、高温での保持力、耐湿熱性（透明性）、折り曲げ耐久性に優れる粘着剤が得られる。
本発明の粘着剤は、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性、高温での保持力、耐湿熱性（透明性）、折り曲げ耐久性に優れる。
本発明の粘着シートは、粘着力、視認性、高温での保持力、耐湿熱性（透明性）、折り曲げ耐久性に優れる。
本発明の粘着剤は、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性、高温での保持力、耐湿熱性（透明性）、折り曲げ耐久性に優れる。
本発明の粘着シートは、粘着力、視認性、高温での保持力、耐湿熱性（透明性）、折り曲げ耐久性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本明細書における以下の用語の意味は以下の通りである。
「（メタ）アクリル」とはアクリルまたはメタクリルの総称である。
「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイルまたはメタクリロイルの総称である。
「（メタ）アクレート」とはアクリレートまたはメタクリレートの総称である。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
「（メタ）アクリル」とはアクリルまたはメタクリルの総称である。
「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイルまたはメタクリロイルの総称である。
「（メタ）アクレート」とはアクリレートまたはメタクリレートの総称である。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
【0012】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、これらは望ましい一例を示すものである。
【0013】
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）とを含有する。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）とを含有する。
【0014】
〔アクリル系樹脂（Ａ）〕
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満の共重合性モノマー（ａ２）（以下、共重合性モノマー（ａ２）ということがある。）由来の構造単位およびホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）（以下、共重合性モノマー（ａ３）ということがある。）由来の構造単位を有する。
以下、水酸基含有モノマー（ａ１）、共重合性モノマー（ａ２）、共重合性モノマー（ａ３）について順に説明する。
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造単位、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満の共重合性モノマー（ａ２）（以下、共重合性モノマー（ａ２）ということがある。）由来の構造単位およびホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）（以下、共重合性モノマー（ａ３）ということがある。）由来の構造単位を有する。
以下、水酸基含有モノマー（ａ１）、共重合性モノマー（ａ２）、共重合性モノマー（ａ３）について順に説明する。
【0015】
〔水酸基含有モノマー（ａ１）〕
本発明で用いられる水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレート；
カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー；
ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー；
２－アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有モノマー；
２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー：
２，２－ジメチル－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマー；等が挙げられる。
これらの水酸基含有モノマー（ａ１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明で用いられる水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレート；
カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー；
ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー；
２－アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有モノマー；
２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー：
２，２－ジメチル－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマー；等が挙げられる。
これらの水酸基含有モノマー（ａ１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0016】
水酸基含有モノマー（ａ１）の中でも、耐湿熱性と耐熱性のバランスに優れる点で、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【0017】
特に、粘着力および折り曲げ耐久性の両立の点、ウレタンアクリレートとの相溶性の点からアクリル系樹脂（Ａ）の少なくとも１つが、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを水酸基含有モノマー（ａ１）として含む共重合成分（ａ）の重合生成物であることが好ましい。
【0018】
水酸基含有モノマー（ａ１）においては、不純物として含まれるジ（メタ）アクリレートの含有割合が少ないほど好ましい。例えば、ジ（メタ）アクリレートの含有割合は０．５重量％以下が好ましく、０．２重量％以下がより好ましく、０．１重量％以下が更に好ましく、０重量％が特に好ましい。
【0019】
アクリル系樹脂（Ａ）中の水酸基含有モノマー（ａ１）由来の構造部位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）の全量に対して５～６０重量％が好ましく、７～４０重量％がより好ましく、８～３０重量％が更に好ましく、１１～２５重量％が特に好ましく、１２～２０重量％が最も好ましい。
かかる含有量が上記の範囲内であると粘着シートに適用した際の粘着力と耐湿熱性が優れるという効果が得られる。逆に多すぎると粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性が悪化する傾向があり、少なすぎると粘着シートに適用した際の粘着力と耐湿熱性が悪化する傾向がある。
アクリル系樹脂（Ａ）の各成分由来の構造部位の含有量および組成は、ＮＭＲ測定により求めることができる。
かかる含有量が上記の範囲内であると粘着シートに適用した際の粘着力と耐湿熱性が優れるという効果が得られる。逆に多すぎると粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性が悪化する傾向があり、少なすぎると粘着シートに適用した際の粘着力と耐湿熱性が悪化する傾向がある。
アクリル系樹脂（Ａ）の各成分由来の構造部位の含有量および組成は、ＮＭＲ測定により求めることができる。
【0020】
〔共重合性モノマー（ａ２）〕
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は共重合性モノマー（ａ２）由来の構造単位を有する。
共重合性モノマー（ａ２）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満であるため、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度を下げることができる。
また、共重合性モノマー（ａ２）をホモポリマーとした時のガラス転移温度は、好ましくは－９０～－２０℃であり、より好ましくは－８０～－４０℃、特に好ましくは－７５～－５０℃である。かかるガラス転移温度が上記の範囲内であると、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、低温機械特性が優れる点で好ましい。
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は共重合性モノマー（ａ２）由来の構造単位を有する。
共重合性モノマー（ａ２）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満であるため、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度を下げることができる。
また、共重合性モノマー（ａ２）をホモポリマーとした時のガラス転移温度は、好ましくは－９０～－２０℃であり、より好ましくは－８０～－４０℃、特に好ましくは－７５～－５０℃である。かかるガラス転移温度が上記の範囲内であると、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、低温機械特性が優れる点で好ましい。
【0021】
共重合性モノマー（ａ２）としては、例えば、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレートなどの炭素数４～１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２－１）；
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、ｎ－オクチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、イソデシルビニルエーテルなどの炭素数４～１４のアルキル基を有するビニルエステル系モノマー（ａ２－２）等が挙げられる。
中でも、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度を下げる観点で、炭素数４～１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２－１）、炭素数４～１４のアルキル基を有するビニルエステル系モノマー（ａ２－２）が好ましく、更には炭素数６～８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマーが好ましい。特にはｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。
また分岐構造のアルキル基を有する共重合性モノマー（ａ２）を用いることも好ましく、分岐構造を有すると、高温や紫外線照射等の高エネルギー状態において水素引き抜きが起こりやすいため、架橋が形成されやすい。
かかる分岐構造のアルキル基を有する共重合性モノマー（ａ２）としては、例えば、２－エチルヘキシルアクリレート、イソデシルアクリレートなどが挙げられ、中でもイソデシルアクリレートが好ましい。
共重合性モノマー（ａ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、ｎ－オクチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、イソデシルビニルエーテルなどの炭素数４～１４のアルキル基を有するビニルエステル系モノマー（ａ２－２）等が挙げられる。
中でも、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度を下げる観点で、炭素数４～１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２－１）、炭素数４～１４のアルキル基を有するビニルエステル系モノマー（ａ２－２）が好ましく、更には炭素数６～８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマーが好ましい。特にはｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。
また分岐構造のアルキル基を有する共重合性モノマー（ａ２）を用いることも好ましく、分岐構造を有すると、高温や紫外線照射等の高エネルギー状態において水素引き抜きが起こりやすいため、架橋が形成されやすい。
かかる分岐構造のアルキル基を有する共重合性モノマー（ａ２）としては、例えば、２－エチルヘキシルアクリレート、イソデシルアクリレートなどが挙げられ、中でもイソデシルアクリレートが好ましい。
共重合性モノマー（ａ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0022】
アクリル系樹脂（Ａ）中の共重合性モノマー（ａ２）由来の構造部位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）の全量に対して４５～９０重量％が好ましく、５０～８５重量％がより好ましく、６０～８０重量％が更に好ましい。かかる含有量が上記の範囲内であると粘着シートに適用した際の粘着力、折り曲げ耐久性に優れる効果が得られる。
逆に、多すぎると粘着シートに適用した際の粘着力が悪化する傾向があり、少なすぎると粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性が悪化する傾向がある。
逆に、多すぎると粘着シートに適用した際の粘着力が悪化する傾向があり、少なすぎると粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性が悪化する傾向がある。
【0023】
〔共重合性モノマー（ａ３）〕
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位を有する。
共重合性モノマー（ａ３）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である。
また、共重合性モノマー（ａ３）をホモポリマーとした時のガラス転移温度は、好ましくは０～２００℃であり、より好ましくは２０～１５０℃、特に好ましくは４０～１２０℃である。かかるガラス転移温度が上記の範囲内であるとアクリル系樹脂（Ａ）を用いた粘着剤組成物の凝集力向上し、粘着剤とした際の粘着力、高温での保持力、信頼性が向上する。
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位を有する。
共重合性モノマー（ａ３）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である。
また、共重合性モノマー（ａ３）をホモポリマーとした時のガラス転移温度は、好ましくは０～２００℃であり、より好ましくは２０～１５０℃、特に好ましくは４０～１２０℃である。かかるガラス転移温度が上記の範囲内であるとアクリル系樹脂（Ａ）を用いた粘着剤組成物の凝集力向上し、粘着剤とした際の粘着力、高温での保持力、信頼性が向上する。
【0024】
共重合性モノマー（ａ３）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数１～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー、酢酸ビニル等の炭素数１～１０のアルキル基を有するビニルエステル系モノマーが挙げられ、中でも炭素数１～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーが好ましい。
【0025】
共重合性モノマー（ａ３）のなかでも、粘着剤として使用した場合の凝集力向上、更には粘着剤とした際の粘着力向上、高温での保持力向上の点から、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタアクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレートおよびイソブチルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
共重合性モノマー（ａ３）としては、折り曲げ耐久性の点から、エチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレートが特に好ましい。
共重合性モノマー（ａ３）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
共重合性モノマー（ａ３）としては、折り曲げ耐久性の点から、エチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレートが特に好ましい。
共重合性モノマー（ａ３）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0026】
共重合性モノマー（ａ３）由来の構造部位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）の全量に対し０．５～３０重量％が好ましく、１～２５重量％がより好ましく、２．５～２０重量が更に好ましい。特には、５～１５重量が更に好ましい。かかる含有量が上記の範囲内であると粘着シートに適用した際の粘着力が向上する効果が得られる。
逆に、多すぎると粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性が低下する傾向があり、少なすぎると粘着シートに適用した際の粘着力が低下する傾向がある。
逆に、多すぎると粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性が低下する傾向があり、少なすぎると粘着シートに適用した際の粘着力が低下する傾向がある。
【0027】
〔官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）〕
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）（ただし、水酸基含有モノマー（ａ１）、共重合性モノマー（ａ２）、共重合性モノマー（ａ３）を除く。）由来の構造単位を必要に応じて更に含んでもよい。
官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）としては、例えば、窒素原子を有する官能基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられる。
官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）（ただし、水酸基含有モノマー（ａ１）、共重合性モノマー（ａ２）、共重合性モノマー（ａ３）を除く。）由来の構造単位を必要に応じて更に含んでもよい。
官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）としては、例えば、窒素原子を有する官能基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられる。
官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0028】
官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）としては、凝集力や架橋促進作用を付与する点で、窒素原子を有する官能基含有モノマーが好ましい。
窒素原子を有する官能基含有モノマーとしては、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマーが好ましく、アミノ基含有モノマーがより好ましい。
窒素原子を有する官能基含有モノマーとしては、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマーが好ましく、アミノ基含有モノマーがより好ましい。
【0029】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、
アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の第１級アミノ基含有（メタ）アクリレート；
ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の第２級アミノ基含有（メタ）アクリレート；
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の第３級アミノ基含有（メタ）アクリレート；
等が挙げられる。
アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の第１級アミノ基含有（メタ）アクリレート；
ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の第２級アミノ基含有（メタ）アクリレート；
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の第３級アミノ基含有（メタ）アクリレート；
等が挙げられる。
【0030】
アミド基含有モノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－エチルメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアリル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；
ビニルピロリドン；等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－エチルメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアリル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；
ビニルピロリドン；等が挙げられる。
【0031】
アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２－（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテートが挙げられる。
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、これらモノマーのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジルが挙げられる。
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、これらモノマーのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジルが挙げられる。
【0032】
官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）としては、上述したものの他に（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマーも挙げられる。
【0033】
アクリル系樹脂（Ａ）における（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマー由来の構造部位の含有量は０．１重量％以下が好ましく、０．０５重量％以下がより好ましく、０．０１重量％以下が更に好ましく、実質的には含有させないことが最も好ましい。カルボキシ基含有モノマー由来の構造部位が多すぎると金属を被着体とする場合に腐食が生じたり、粘着剤組成物が経時で増粘したりゲル化したりして経時安定性が低下する傾向がある。増粘は、常温または４０℃雰囲気下における、経時での粘度変化を測定することで確認できる。
【0034】
官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）由来の構造単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）の全量に対し１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましく、１重量％以下が更に好ましい。
かかる含有量が上記の範囲内であると粘着シートに適用した際に物性バランスが優れる。
かかる含有量が上記の範囲内であると粘着シートに適用した際に物性バランスが優れる。
【0035】
〔その他の共重合性モノマー（ａ５）〕
共重合成分（ａ）は、前記水酸基含有モノマー（ａ１）、前記共重合性モノマー（ａ２）、前記共重合性モノマー（ａ３）および前記官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）以外のその他の共重合性モノマー（ａ５）を更に含んでもよい。
共重合成分（ａ）は、前記水酸基含有モノマー（ａ１）、前記共重合性モノマー（ａ２）、前記共重合性モノマー（ａ３）および前記官能基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ４）以外のその他の共重合性モノマー（ａ５）を更に含んでもよい。
【0036】
その他の共重合性モノマー（ａ５）としては、例えば、
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等の芳香族系（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等のモノマーが挙げられる。
その他の共重合性モノマー（ａ５）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等の芳香族系（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等のモノマーが挙げられる。
その他の共重合性モノマー（ａ５）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0037】
アクリル系樹脂（Ａ）の高分子量化を目的とする場合には、その他の共重合性モノマー（ａ５）として、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を２つ以上有する化合物等を少量併用することもできる。この際、これらのエチレン性不飽和基を２つ以上有する化合物は反応性が高く、アクリル系樹脂（Ａ）の共重合成分（ａ）として用いた際に未反応で残存することは通常ないものである。ただし、使用量が多すぎるとこれらのエチレン性不飽和基を２つ以上有する化合物が未反応で残存することとなり、アクリル系樹脂（Ａ）がゲル化する傾向がある。
【0038】
〔アクリル系樹脂（Ａ）の物性〕
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度（Ｔｇ））は、－２０℃以下である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が－２０℃以下であるため、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、低温機械特性がよくなる。
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度（Ｔｇ））は、－２０℃以下である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が－２０℃以下であるため、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、低温機械特性がよくなる。
【0039】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は－５０℃～－２０℃が好ましく、－３０℃～－２１℃がより好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が前記数値範囲内であると、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性と粘着力がともに優れる。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となった温度から読み取られる。より詳細には後述の実施例に記載の条件でガラス転移温度（Ｔｇ）は測定される。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となった温度から読み取られる。より詳細には後述の実施例に記載の条件でガラス転移温度（Ｔｇ）は測定される。
【0040】
計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
Ｔg：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗa：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗb：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗn：モノマーＮの重量分率
（Ｗa＋Ｗb＋・・・＋Ｗn＝１）
Ｔg：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗa：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗb：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗn：モノマーＮの重量分率
（Ｗa＋Ｗb＋・・・＋Ｗn＝１）
【0041】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００，０００～３，０００，０００が好ましく、５００，０００～２，０００，０００がより好ましく、７００，０００～１，５００，０００が更に好ましく、８００，０００～１，２００，０００が特に好ましく、９００，０００～１，１００，０００が最も好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が小さすぎると、凝集力が低下し、高温環境下での信頼性が低下する傾向がある。アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が大きすぎると、粘度が高くなりすぎ、結果として塗工性やハンドリングが低下する傾向がある。
【0042】
アクリル系樹脂（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０．０～１．５が好ましく、１５．０～２．０がより好ましく、１０．０～２．５が更に好ましく、８．０～３．０が特に好ましく、６．０～３．５が最も好ましい。
【0043】
またアクリル系樹脂（Ａ）には、ポリスチレン換算での重量平均分子量が２．５万以下の低分子量成分（Ａ－Ｌ）を含有することが好ましい。
【0044】
前記アクリル系樹脂（Ａ）の低分子量成分（Ａ－Ｌ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）に対して、０．１～３０重量％が好ましく、１～２０重量％がより好ましく、５～１５重量％が更に好ましい。
含有量が上記の範囲内であると粘着力が優れるという効果が得られる。
含有量が上記の範囲内であると粘着力が優れるという効果が得られる。
【0045】
前記アクリル系樹脂（Ａ）の低分子量成分（Ａ－Ｌ）の計算ガラス転移温度（計算ＴｇＡ－Ｌ）とアクリル系樹脂（Ａ）の計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）の差は、３℃以上が好ましく、更には５℃以上が好ましい。かかる計算ガラス転移温度の差が上記の範囲内であると粘着力と低温機械特性のバランスが優れる点で好ましい。
【0046】
アクリル系樹脂（Ａ）の低分子量成分（Ａ－Ｌ）中のガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有割合と、アクリル系樹脂（Ａ）中のガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の比である下記式のＸは、１．５以上とすることで本願の効果が得られる。また２．０以上がより好ましく、２．５以上が更に好ましく、３．０以上が特に好ましく、３．５以上が最も好ましい。
Ｌ（ｈ）／Ｔ（ｈ）＝Ｘ
Ｌ（ｈ）：アクリル系樹脂（Ａ）のポリスチレン換算分子量が２．５万以下の低分子量成分（Ａ－Ｌ）に含まれるガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有割合（重量％）
Ｔ（ｈ）：アクリル系樹脂（Ａ）に含まれるガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有割合（重量％）
Ｌ（ｈ）／Ｔ（ｈ）＝Ｘ
Ｌ（ｈ）：アクリル系樹脂（Ａ）のポリスチレン換算分子量が２．５万以下の低分子量成分（Ａ－Ｌ）に含まれるガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有割合（重量％）
Ｔ（ｈ）：アクリル系樹脂（Ａ）に含まれるガラス転移温度が０℃以上の共重合性モノマー（ａ３）由来の構造単位の含有割合（重量％）
【0047】
式のＸが上記の範囲内であると粘着シートに適用した際の粘着力が向上する効果が得られる。
範囲より少なすぎると粘着シートに適用した際の粘着力が低下する傾向がある。
範囲より少なすぎると粘着シートに適用した際の粘着力が低下する傾向がある。
【0048】
アクリル樹脂（Ａ）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ）のみを得る方法としては、アクリル樹脂（Ａ）を高速液体クロマトグラフィー（日本分析工業社製 ＬＣ－９１３０ＮＥＸＴ Ｎｏ．２０１５－０３８）を用いて分離する方法が挙げられる。詳細な分取条件は、下記の通りである。
カラム：ＪＡＩＧＥＬ－３Ｈ（排除限界分子量：７×１０４）と、ＪＡＩＧＥＬ－４Ｈ（排除限界分子量：５×１０５）と、ＪＡＩＧＥＬ－６Ｈ（排除限界分子量：５×１０７）をそれぞれ１本ずつ直列にして用いる。
移動相：クロロホルム
流速：３．８ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
較正曲線：以下分子量（Ｍｐ）の標準ポリスチレンを用い較正曲線を作成した。
Ｍｐ２３２８０００，Ｍｐ７３９５００，Ｍｐ３１６５００，Ｍｐ１２８７００，Ｍｐ７５０５０，Ｍｐ２９４６０，Ｍｐ１０３３０，Ｍｐ２８８０，Ｍｐ５８０
分取時間：較正曲線にて得られた重量平均分子量２．５万のリテンションタイムから０．１２万のリテンションタイムまで
カラム：ＪＡＩＧＥＬ－３Ｈ（排除限界分子量：７×１０４）と、ＪＡＩＧＥＬ－４Ｈ（排除限界分子量：５×１０５）と、ＪＡＩＧＥＬ－６Ｈ（排除限界分子量：５×１０７）をそれぞれ１本ずつ直列にして用いる。
移動相：クロロホルム
流速：３．８ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
較正曲線：以下分子量（Ｍｐ）の標準ポリスチレンを用い較正曲線を作成した。
Ｍｐ２３２８０００，Ｍｐ７３９５００，Ｍｐ３１６５００，Ｍｐ１２８７００，Ｍｐ７５０５０，Ｍｐ２９４６０，Ｍｐ１０３３０，Ｍｐ２８８０，Ｍｐ５８０
分取時間：較正曲線にて得られた重量平均分子量２．５万のリテンションタイムから０．１２万のリテンションタイムまで
【0049】
アクリル樹脂（Ａ）及びその低分子量成分（Ａ－Ｌ）の組成比は１３Ｃ－ＮＭＲにて測定を行い決定する。
【0050】
前記アクリル系樹脂（Ａ）の低分子量成分（Ａ－Ｌ）の含有量は、高速液体クロマトグラフィーから得られた示差屈折（ＲＩ）強度分布の時間曲線チャートより算出する。
較正曲線にて得られた重量平均分子量２１７５万のリテンションタイムから０．１２万のリテンションタイムまでの時間において、単位時間あたりに得られたピーク強度の積算量（アクリル系樹脂（Ａ）全体の質量）と、較正曲線にて得られた重量平均分子量２．５万のリテンションタイムから０．１２万までのリテンションタイムまでの範囲において、単位時間あたりに得られたピーク強度の積算量（低分子量成分（Ａ－Ｌ）の質量）の割合を算出し、含有量（質量％）とした。
強度分布の時間曲線チャートからピーク強度を算出する際、ピーク強度の値は、負のピークを除去できるようにベースラインを設定した上でのピーク強度値を採用する。
較正曲線にて得られた重量平均分子量２１７５万のリテンションタイムから０．１２万のリテンションタイムまでの時間において、単位時間あたりに得られたピーク強度の積算量（アクリル系樹脂（Ａ）全体の質量）と、較正曲線にて得られた重量平均分子量２．５万のリテンションタイムから０．１２万までのリテンションタイムまでの範囲において、単位時間あたりに得られたピーク強度の積算量（低分子量成分（Ａ－Ｌ）の質量）の割合を算出し、含有量（質量％）とした。
強度分布の時間曲線チャートからピーク強度を算出する際、ピーク強度の値は、負のピークを除去できるようにベースラインを設定した上でのピーク強度値を採用する。
【0051】
アクリル樹脂（Ａ）及びその低分子量成分（Ａ－Ｌ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量である。アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、高速液体クロマトグラフィー（東ソー社製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）を用いて測定される。より詳細な測定条件は、下記の通りである。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（排除限界分子量：４×１０8、分離範囲：１００～４×１０8、理論段数：１４０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：９μｍ、カラムサイズ：７．８ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３０ｃｍ）の３本と、
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ（排除限界分子量：１×１０4、分離範囲：１００～１×１０4、理論段数：１６０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：５μｍ、カラムサイズ：７．８ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３０ｃｍ）の１本と、を直列にして用いる。
アクリル樹脂（Ａ）の数平均分子量も同様の方法を用いて測定することができる。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（排除限界分子量：４×１０8、分離範囲：１００～４×１０8、理論段数：１４０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：９μｍ、カラムサイズ：７．８ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３０ｃｍ）の３本と、
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ（排除限界分子量：１×１０4、分離範囲：１００～１×１０4、理論段数：１６０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：５μｍ、カラムサイズ：７．８ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３０ｃｍ）の１本と、を直列にして用いる。
アクリル樹脂（Ａ）の数平均分子量も同様の方法を用いて測定することができる。
【0052】
アクリル系樹脂（Ａ）の酸価は０．００１～２ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．００１～１ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０．００１～０．５ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）の酸価が高すぎると、被着体の種類によっては、被着体を腐食させてしまう傾向がある。
アクリル系樹脂（Ａ）の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠し、中和滴定により求められる。
アクリル系樹脂（Ａ）の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠し、中和滴定により求められる。
【0053】
アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズ値は２．０％以下が好ましく、１．０％以下がより好ましく、０．５％以下が更に好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズ値が大きすぎると、光学用部材の貼り合わせに適用しにくい。アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズ値の下限値は、通常０．０１％である。
【0054】
アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズ値の測定方法は下記の通りである。
アクリル系樹脂（Ａ）の溶液をポリエステル系離型シートに塗布し、乾燥させることで、未架橋状態での厚みが１００μｍのシート（α）を作製する。
シート（α）について粘着性のアクリル系樹脂（Ａ）側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間）を行った。その後、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置し、次いで離型シートを剥離して「無アルカリガラス／粘着剤層」の層構成の試験片（α１）を作製する。試験片（α１）について、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠したＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて拡散透過率および全光線透過率を測定する。次いで、拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記式に代入し、アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズ値を求める。
アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００。
アクリル系樹脂（Ａ）の溶液をポリエステル系離型シートに塗布し、乾燥させることで、未架橋状態での厚みが１００μｍのシート（α）を作製する。
シート（α）について粘着性のアクリル系樹脂（Ａ）側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間）を行った。その後、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置し、次いで離型シートを剥離して「無アルカリガラス／粘着剤層」の層構成の試験片（α１）を作製する。試験片（α１）について、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠したＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて拡散透過率および全光線透過率を測定する。次いで、拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記式に代入し、アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズ値を求める。
アクリル系樹脂（Ａ）のヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００。
【0055】
〔アクリル系樹脂（Ａ）の合成〕
アクリル系樹脂（Ａ）は、共重合成分（ａ）を適宜調製し、次いで重合することで合成できる。
アクリル系樹脂（Ａ）は、共重合成分（ａ）を適宜調製し、次いで重合することで合成できる。
【0056】
重合方法としては、例えば、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合が挙げられる。
なかでも、安全性、反応の安定性、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を合成できる点で、溶液重合が好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ）の好ましい製造方法の一例を示す。
なかでも、安全性、反応の安定性、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を合成できる点で、溶液重合が好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ）の好ましい製造方法の一例を示す。
【0057】
溶液重合においては、有機溶剤中に、共重合成分（ａ）、重合開始剤を混合してまたは滴下して溶液重合することで、アクリル系樹脂（Ａ）の溶液を得ることができる。
有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；Ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類が挙げられる。なかでも、溶解性、塗工時の乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチルが好ましく、酢酸エチル、アセトンがより好ましい。
有機溶剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；Ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類が挙げられる。なかでも、溶解性、塗工時の乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチルが好ましく、酢酸エチル、アセトンがより好ましい。
有機溶剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0058】
重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、（１－フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルペルオキシドが挙げられる。
重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、（１－フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルペルオキシドが挙げられる。
重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0059】
アクリル系樹脂（Ａ）の溶液重合においては、沸点が８０℃以下の有機溶剤を使用して比較的低い温度で重合を行うことが好ましい。この際に１０時間半減期温度が比較的高い重合開始剤を使用すると、重合開始剤が残存しやすくなる。重合開始剤が残存すると、アクリル系樹脂（Ａ）の溶液の経時安定性が低下し、アクリル系樹脂（Ａ）のゲル化が発生する傾向がある。
したがって、アクリル系樹脂（Ａ）の溶液の経時安定性を向上させる点から、重合開始剤のなかでも１０時間半減期温度が７０℃以下の重合開始剤が好ましい。
したがって、アクリル系樹脂（Ａ）の溶液の経時安定性を向上させる点から、重合開始剤のなかでも１０時間半減期温度が７０℃以下の重合開始剤が好ましい。
【0060】
重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（６７℃）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（６５℃）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（５２℃）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）（４９．６℃）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ２，４－ジメチルバレロニトリル）（３０℃）、ｔ－ブチルペルオキシピバレート（５４．６℃）、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート（５３．２℃）、ｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート（４４．５℃）、ジイソプロピルペルオキシカーボネート（４０．５℃）、ジイソブチリルペルオキシド（３２．７℃）が好ましく、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（５２℃）、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート（５３．２℃）が特に好ましい。
前記の各化合物名に続いて記載された括弧内の温度は、各化合物の１０時間半減期温度である。
前記の各化合物名に続いて記載された括弧内の温度は、各化合物の１０時間半減期温度である。
【0061】
重合開始剤の使用量は、共重合成分（ａ）１００重量部に対して０．００１～１０重量が好ましく、０．１～８重量部がより好ましく、０．５～６重量部が更に好ましく、１～４重量部がより更に好ましく、１．５～３重量部が特に好ましく、２～２．５重量部が最も好ましい。重合開始剤の使用量が少なすぎると、アクリル系樹脂（Ａ）の重合率が低下し、残存モノマーが増加する傾向がある。重合開始剤の使用量が多すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）のゲル化が発生する等して、アクリル系樹脂（Ａ）の溶液の経時安定性が低下する傾向がある。
【0062】
その他、溶液重合の重合条件は当業者によって適宜選択され得る。
例えば、重合反応における重合温度は、通常４０～１２０℃であるが、安定的に反応できる点から５０～９０℃が好ましく、５５～７５℃がより好ましく、６０～７０℃が更に好ましい。重合温度が高すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）がゲル化しやすくなる傾向がある。重合温度が低すぎると重合開始剤の活性が低下しやすく、このため重合率が低下し、残存モノマーが増加する傾向がある。
例えば、重合反応における重合温度は、通常４０～１２０℃であるが、安定的に反応できる点から５０～９０℃が好ましく、５５～７５℃がより好ましく、６０～７０℃が更に好ましい。重合温度が高すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）がゲル化しやすくなる傾向がある。重合温度が低すぎると重合開始剤の活性が低下しやすく、このため重合率が低下し、残存モノマーが増加する傾向がある。
【0063】
重合反応における重合時間（後述の追い込み加熱を行う場合は、追い込み加熱開始までの時間）は特に制限はないが、最後の重合開始剤の添加から０．５時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、２時間以上が更に好ましく、５時間以上が特に好ましい。重合時間の上限は通常７２時間である。
重合反応は、除熱しやすい点で溶剤を還流しながら行うことが好ましい。
重合反応は、除熱しやすい点で溶剤を還流しながら行うことが好ましい。
【0064】
アクリル系樹脂（Ａ）の合成においては、残存重合開始剤の量を低減させるため、追い込み加熱により、重合開始剤を加熱分解させることが好ましい。
追い込み加熱温度は、重合開始剤の１０時間半減期温度より高い温度で行うことが好ましい。例えば、通常４０～１５０℃であるところ、ゲル化抑制の点から５５～１３０℃が好ましく、７５～９５℃がより好ましい。追い込み加熱温度が高すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）が黄変する傾向がある。追い込み加熱温度が低すぎると共重合成分（ａ）や重合開始剤が残存し、アクリル系樹脂（Ａ）のゲル化や増粘が生じる等経時安定性や熱安定性が低下する傾向がある。
追い込み加熱温度は、重合開始剤の１０時間半減期温度より高い温度で行うことが好ましい。例えば、通常４０～１５０℃であるところ、ゲル化抑制の点から５５～１３０℃が好ましく、７５～９５℃がより好ましい。追い込み加熱温度が高すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）が黄変する傾向がある。追い込み加熱温度が低すぎると共重合成分（ａ）や重合開始剤が残存し、アクリル系樹脂（Ａ）のゲル化や増粘が生じる等経時安定性や熱安定性が低下する傾向がある。
【0065】
〔活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）〕
次に本発明で用いられる活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）について説明する。
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）としては、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）、アクリル系モノマー（Ｂ－２）などが挙げられる。かかる活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は1種でも２種以上用いてもよく、中でも粘着シートに適用した際の粘着力と折り曲げ耐久性のバランスに優れる点で、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）が好ましい。
次に本発明で用いられる活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）について説明する。
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）としては、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）、アクリル系モノマー（Ｂ－２）などが挙げられる。かかる活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は1種でも２種以上用いてもよく、中でも粘着シートに適用した際の粘着力と折り曲げ耐久性のバランスに優れる点で、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）が好ましい。
【0066】
本発明で用いられる活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度（Tｇ））（℃）は－４０℃以下が好ましく、－４５℃～－８０℃がより好ましく、－５０℃～－７５℃がさらに好ましい。
ガラス転移温度（℃）が高すぎると折り曲げ耐久性、低温機械特性が低下する傾向がある。
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）のガラス転移温度（℃）は、実施例に記載の方法によって求められる。
ガラス転移温度（℃）が高すぎると折り曲げ耐久性、低温機械特性が低下する傾向がある。
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）のガラス転移温度（℃）は、実施例に記載の方法によって求められる。
【0067】
〔ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）〕
次にウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）について説明する。
本発明で用いられるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）は、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）、ポリオール系化合物（ｂ３）およびモノオール（ｂ４）から生成されることが好ましい。
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）、ポリオール系化合物（ｂ３）およびモノオール（ｂ４）のいずれかに、脂環構造、ポリプロピレングリコール構造を有するものを用いることが好ましい。
なかでも多価イソシアネート系化合物（ｂ１）中に脂環構造が含まれると、折り曲げ耐久性と粘着力に優れる粘着剤が得られやすいため好ましい。
また、ポリオール系化合物（ｂ３）中にポリプロピレングリコール構造が含まれると、折り曲げ耐久性とアクリル樹脂との相溶性に優れる粘着剤が得られやすいため好ましい。
次にウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）について説明する。
本発明で用いられるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）は、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）、ポリオール系化合物（ｂ３）およびモノオール（ｂ４）から生成されることが好ましい。
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）、ポリオール系化合物（ｂ３）およびモノオール（ｂ４）のいずれかに、脂環構造、ポリプロピレングリコール構造を有するものを用いることが好ましい。
なかでも多価イソシアネート系化合物（ｂ１）中に脂環構造が含まれると、折り曲げ耐久性と粘着力に優れる粘着剤が得られやすいため好ましい。
また、ポリオール系化合物（ｂ３）中にポリプロピレングリコール構造が含まれると、折り曲げ耐久性とアクリル樹脂との相溶性に優れる粘着剤が得られやすいため好ましい。
【0068】
〔多価イソシアネート系化合物（ｂ１）〕
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）としては、例えば、
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート；
脂環式系ジイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等）等の脂環式系ポリイソシアネート；
これらのポリイソシアネートの三量体化合物または多量体化合物；
アロファネート型ポリイソシアネート、ビュレット型ポリイソシアネート；
等が挙げられる。
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）としては、例えば、
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート；
脂環式系ジイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等）等の脂環式系ポリイソシアネート；
これらのポリイソシアネートの三量体化合物または多量体化合物；
アロファネート型ポリイソシアネート、ビュレット型ポリイソシアネート；
等が挙げられる。
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0069】
なかでも、黄変が少ない点から、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート；水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂環式系ジイソシアネートが好ましい。反応性および汎用性に優れる点で、脂環式系ジイソシアネート（特に、イソホロンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート）がより好ましく、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性がよく視認性に優れる点、更には粘着力に優れる点で、イソホロンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネートが更に好ましい。
【0070】
〔水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）〕
水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）としては、例えば、
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、脂肪酸変性－グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイル－オキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）としては、例えば、
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、脂肪酸変性－グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイル－オキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0071】
これらのなかでも、粘着剤層の柔軟性に優れる点で、エチレン性不飽和基を１個有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物が好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。反応性および汎用性に優れる点で、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
【0072】
〔ポリオール系化合物（ｂ３）〕
ポリオール系化合物（ｂ３）は、分子内に水酸基を２つ以上有する化合物である。
ポリオール系化合物（ｂ３）は、分子内に水酸基を２つ以上有する化合物である。
【0073】
ポリオール系化合物（ｂ３）としては、ポリプロピレン構造を有するポリプロピレングリコールの使用が好ましい。
【0074】
ポリオール系化合物（ｂ３）はポリプロピレングリコール1種でもよいし、その他ポリオールと併用してもよい。例えば、その他のポリオールとして、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、（メタ）アクリル系ポリオール、ポリシロキサン系ポリオール等が挙げられる。
【0075】
ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等のアルキレン構造含有ポリエーテル系ポリオールや、これらポリアルキレングリコールのランダム或いはブロック共重合体が挙げられる。
【0076】
ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との縮合重合物、環状エステル（ラクトン）の開環重合物、多価アルコール、多価カルボン酸および環状エステルの３種類の成分による反応物等が挙げられる。
【0077】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－テトラメチレンジオール、１，３－テトラメチレンジオール、２－メチル－１，３－トリメチレンジオール、１，５－ペンタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサメチレンジオール、３－メチル－１，５－ペンタメチレンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタメチレンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類（１，４－シクロヘキサンジオール等）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ等）、糖アルコール類（キシリトールやソルビトール等）等が挙げられる。
【0078】
多価カルボン酸としては、例えば、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸；等が挙げられる。
【0079】
環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン等が挙げられる。
【0080】
ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、多価アルコールとホスゲンとの反応物、環状炭酸エステル（アルキレンカーボネート等）の開環重合物等が挙げられる。
多価アルコールとしては、前記ポリエステル系ポリオールの説明中で例示の多価アルコール等が挙げられる。
アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘキサメチレンカーボネート等が挙げられる。
多価アルコールとしては、前記ポリエステル系ポリオールの説明中で例示の多価アルコール等が挙げられる。
アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘキサメチレンカーボネート等が挙げられる。
【0081】
ポリカーボネートポリオールは、分子内にカーボネート結合を有し、末端がヒドロキシル基である化合物であればよく、カーボネート結合とともにエステル結合を有していてもよい。
【0082】
ポリオレフィン系ポリオールとしては、飽和炭化水素骨格としてエチレン、プロピレン、ブテン等のホモポリマーまたはコポリマーを有し、その分子末端に水酸基を有するものが挙げられる。例えば、ポリイソプレン系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオール、ニトリルブタジエン系ポリオール、スチレンブタジエン系ポリオール等が挙げられる。
ポリオレフィン系ポリオールは、その構造中に含まれるエチレン性不飽和基の全部または一部が水素化された水添化ポリオレフィン系ポリオールであってもよい。
ポリオレフィン系ポリオールは、その構造中に含まれるエチレン性不飽和基の全部または一部が水素化された水添化ポリオレフィン系ポリオールであってもよい。
【0083】
（メタ）アクリル系ポリオールとしては、（メタ）アクリル酸エステルの重合体または共重合体の分子内にヒドロキシル基を少なくとも２つ有しているものが挙げられる。かかる（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
【0084】
ポリシロキサン系ポリオールとしては、例えば、ジメチルポリシロキサンポリオール、メチルフェニルポリシロキサンポリオール等が挙げられる。
【0085】
これらのなかでも、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオールが好ましく、汎用性の点で、ポリエーテル系ポリオールが特に好ましい。
【0086】
ポリオール系化合物（ｂ３）の含有する水酸基の数は２～５個が好ましく、２～３個がより好ましく、２個が更に好ましい。水酸基の数が多すぎると、反応中にゲル化が起きやすくなる傾向がある。
【0087】
ポリオール系化合物（ｂ３）の数平均分子量は１，０００～２４，０００が好ましく、１，５００～２２，０００がより好ましく、２，０００～２０，０００が更に好ましい。
ポリオール系化合物（ｂ３）の数平均分子量が小さすぎると粘着剤層の粘着力が低下する傾向がある。ポリオール系化合物（ｂ３）の数平均分子量が大きすぎると多価イソシアネート系化合物（ｂ１）との反応性が低下する傾向にある。
ポリオール系化合物（ｂ３）の数平均分子量が小さすぎると粘着剤層の粘着力が低下する傾向がある。ポリオール系化合物（ｂ３）の数平均分子量が大きすぎると多価イソシアネート系化合物（ｂ１）との反応性が低下する傾向にある。
【0088】
ポリオール系化合物（ｂ３）の数平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による数平均分子量である。ポリオール系化合物（ｂ３）の数平均分子量は、高速液体クロマトグラフィー（昭和電工社製、「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ－１１型」）を用いて測定される。より詳細な測定条件は下記の通りである。
カラムとして、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いる。
カラムとして、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いる。
【0089】
ポリオール系化合物（ｂ３）の水酸基価は３～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。ポリオール系化合物（ｂ３）の水酸基価が高すぎるとウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）が低分子量化し粘着強度が低下する傾向があり、低すぎると高粘度化して作業性が低下する傾向がある。
ポリオール系化合物（ｂ３）の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準拠して測定される。
ポリオール系化合物（ｂ３）の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準拠して測定される。
【0090】
〔モノオール（ｂ４）〕
モノオール（ｂ４）は、分子内に水酸基を１つ有する化合物である。
モノオール（ｂ４）は、分子内に水酸基を１つ有する化合物である。
【0091】
モノオール（ｂ４）（ただし、ポリオール系化合物（ｂ３）を除く。）の炭素数は、１～３０が好ましく、２～２０がより好ましく、４～１６が更に好ましく、８～１３が特に好ましく、１０～１２が最も好ましい。
【0092】
モノオール（ｂ４）としては、例えば、メタノール、エタノール、１－ブタノール、イソブタノール、１－オクタノール、２－エチルヘキサノール、１－ノナノール、１－デカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール、１－ヘキサデカノール、イソヘキサデカノール、１－オクタデカノール、イソオクタデカノール、１－エイコサノール、イソエイコサノール、１－ドコサノール、１－テトラコサノール、１－オクタコサノール、１－トリアコンタノール等の飽和脂肪族系モノオール、シス－９－ヘキサデセン－１－オール、９Ｅ－オクタデセン－１－オール、シス－９－オクタデセン－１－オール、９Ｚ，１２Ｚ－オクタデカジエン－１－オール、９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ－オクタデカトリエン－１－オール、９Ｅ，１２Ｅ，１５Ｅ－オクタデカトリエン－１－オール、シス－１３－ドコセン－１－オール等の不飽和脂肪族系モノオール、ベンジルアルコール等の芳香族系モノオール等が挙げられる。なかでも、黄変が少ない点から飽和脂肪族モノオールが好ましく、特には炭素数１～３０の飽和脂肪族モノオール、更には分子量が高いため柔軟性を付与することができ、また、結晶性が低く取り扱いが容易な１－オクタノール、２－エチルヘキサノール、１－ノナノール、１－デカノール、１－ドデカノールがより好ましい。
【0093】
本発明で用いられるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）は、脂環構造を有することが好ましい。脂環構造は脂肪族炭化水素に由来する化学構造である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）は脂環構造を有すると、部分的に剛直な分子骨格となり、凝集力が上がる。結果、粘着力および高温信頼性が向上する。
【0094】
脂環構造の炭素数は３～１０が好ましく、４～７がより好ましい。脂環構造は１種単独でもよく、２種以上を併用してもよい。脂環構造の炭素数が前記数値範囲内であると、粘着力および高温信頼性が向上しやすい。
【0095】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の脂環構造の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）全体の０．１～１０重量％が好ましく、０．５～７．５重量％がより好ましく、０．７５～５重量％がさらに好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の脂環構造の含有量が前記数値範囲内であると、粘着力と折り曲げ耐久性を両立しやすい。
【0096】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の脂環構造の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物中の脂環構造を構成する炭素原子と、前記炭素原子のみに結合した水素原子の合計の重量％である。
また、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の脂環構造のモル％含有量は、脂環構造を有する化合物の脂環基数をＮ、脂環構造を有する化合物のモル重量をＭ（ｇ／ｍｏｌ）、ウレタン（メタ）アクリレートを構成するすべての化合物に対する脂環構造を有する化合物の割合をＰ（重量％）としたとき、下記に示す式（１）より求められる。
（Ｎ×１０００／Ｍ）×（Ｐ／１００） ・・・式（１）。
また、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の脂環構造のモル％含有量は、脂環構造を有する化合物の脂環基数をＮ、脂環構造を有する化合物のモル重量をＭ（ｇ／ｍｏｌ）、ウレタン（メタ）アクリレートを構成するすべての化合物に対する脂環構造を有する化合物の割合をＰ（重量％）としたとき、下記に示す式（１）より求められる。
（Ｎ×１０００／Ｍ）×（Ｐ／１００） ・・・式（１）。
【0097】
ポリプロピレングリコール構造は、オキシプロピレンの開環付加反応によって生成し得る化学構造である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）はポリプロピレングリコール構造を有するため、柔軟性が向上し、弾性率が低くなり、低温機械物性に優れる。
【0098】
ポリプロピレングリコール構造は、下記の構造である。
Ｈ－［ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２］ｎ－ＯＨ
ｎは１０～５００、好ましくは３０～４００である。
Ｈ－［ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２］ｎ－ＯＨ
ｎは１０～５００、好ましくは３０～４００である。
【0099】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のポリプロピレングリコール構造の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）全体の７０重量％以上である。そのため、粘着シートに適用した際の粘着力、アクリル樹脂との相溶性がよくなり、また、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、高温信頼性がよくなる。
ポリプロピレングリコール構造の含有量はウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）全体の７０～９９重量％が好ましく、８０～９８重量％がより好ましく、９０～９７重量％がさらに好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のポリプロピレングリコール構造の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物中のポリプロピレングリコール構造を構成する炭素、水素及び酸素原子の合計の重量％である。
ポリプロピレングリコール構造の含有量はウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）全体の７０～９９重量％が好ましく、８０～９８重量％がより好ましく、９０～９７重量％がさらに好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のポリプロピレングリコール構造の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物中のポリプロピレングリコール構造を構成する炭素、水素及び酸素原子の合計の重量％である。
【0100】
本発明で用いられるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）は、例えば、下記の（１）、（２）の方法によって合成できる。
方法（１）：多価イソシアネート系化合物（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）、ポリオール系化合物（ｂ３）およびモノオール（ｂ４）を、反応器に一括でまたは別々に仕込み反応させる、方法。
方法（２）：多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）とを予め反応させて得られる反応生成物に、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）およびモノオール（ｂ４）を更に反応させる方法。
反応の安定性、副生成物の低減等の点から方法（２）が好ましい。
方法（１）：多価イソシアネート系化合物（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）、ポリオール系化合物（ｂ３）およびモノオール（ｂ４）を、反応器に一括でまたは別々に仕込み反応させる、方法。
方法（２）：多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）とを予め反応させて得られる反応生成物に、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）およびモノオール（ｂ４）を更に反応させる方法。
反応の安定性、副生成物の低減等の点から方法（２）が好ましい。
【0101】
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）との反応には、公知の反応手段を用いることができる。その際、例えば、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）中のイソシアネート基：ポリオール系化合物（ｂ３）中の水酸基とのモル比を通常２ｎ：（２ｎ－２）（ｎは２以上の整数）程度にすることにより、イソシアネート基を残存させた末端イソシアネート基を含有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）を得ることができる。この末端イソシアネート基を含有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）を得た後、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）との付加反応が可能となる。
【0102】
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）とを予め反応させて得られる反応生成物と、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）およびモノオール（ｂ４）との付加反応にも、公知の反応手段を用いることができる。
【0103】
反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）との反応モル比は、例えば、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）のイソシアネート基が２個で、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）およびモノオール（ｂ４）の水酸基が１個である場合は、反応生成物：水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）：モノオール（ｂ４）が１：１～２：０～１程度であり、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）のイソシアネート基が３個で、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）およびモノオール（ｂ４）の水酸基が１個である場合は、反応生成物：水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）：モノオール（ｂ４）が１：１．５～３：０～１．５程度である。
【0104】
この反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）およびモノオール（ｂ４）との付加反応においては、反応系の残存イソシアネート基含有率が０．２重量％以下になる時点で反応を終了させることにより、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）が得られる。
【0105】
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）との反応、更にその反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）およびモノオール（ｂ４）との反応においては、反応を促進する目的で触媒を用いることも好ましい。
【0106】
触媒としては、例えば、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、トリメチル錫ヒドロキシド、テトラ－ｎ－ブチル錫、ビスアセチルアセトナート亜鉛、ジルコニウムトリス（アセチルアセトネート）エチルアセトアセテート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機金属化合物；オクテン酸錫、ヘキサン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、塩化第１錫、塩化第２錫、酢酸カリウム等の金属塩；
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルジエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラメチル－１，３－ブタンジアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン等のアミン系触媒； 硝酸ビスマス、臭化ビスマス、ヨウ化ビスマス、硫化ビスマス等の他、ジブチルビスマ
スジラウレート、ジオクチルビスマスジラウレート等の有機ビスマス化合物；
２－エチルヘキサン酸ビスマス塩、ナフテン酸ビスマス塩、イソデカン酸ビスマス塩、ネオデカン酸ビスマス塩、ラウリル酸ビスマス塩、マレイン酸ビスマス塩、ステアリン酸ビスマス塩、オレイン酸ビスマス塩、リノール酸ビスマス塩、酢酸ビスマス塩、ビスマスリビスネオデカノエート、ジサリチル酸ビスマス塩、ジ没食子酸ビスマス塩等の有機酸ビスマス塩等のビスマス系触媒；
等が挙げられる。なかでも、ジブチル錫ジラウレート、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセンが好適である。
触媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、トリメチル錫ヒドロキシド、テトラ－ｎ－ブチル錫、ビスアセチルアセトナート亜鉛、ジルコニウムトリス（アセチルアセトネート）エチルアセトアセテート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機金属化合物；オクテン酸錫、ヘキサン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、塩化第１錫、塩化第２錫、酢酸カリウム等の金属塩；
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルジエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラメチル－１，３－ブタンジアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン等のアミン系触媒； 硝酸ビスマス、臭化ビスマス、ヨウ化ビスマス、硫化ビスマス等の他、ジブチルビスマ
スジラウレート、ジオクチルビスマスジラウレート等の有機ビスマス化合物；
２－エチルヘキサン酸ビスマス塩、ナフテン酸ビスマス塩、イソデカン酸ビスマス塩、ネオデカン酸ビスマス塩、ラウリル酸ビスマス塩、マレイン酸ビスマス塩、ステアリン酸ビスマス塩、オレイン酸ビスマス塩、リノール酸ビスマス塩、酢酸ビスマス塩、ビスマスリビスネオデカノエート、ジサリチル酸ビスマス塩、ジ没食子酸ビスマス塩等の有機酸ビスマス塩等のビスマス系触媒；
等が挙げられる。なかでも、ジブチル錫ジラウレート、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセンが好適である。
触媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0107】
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）との反応、更にその反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）との反応においては、必要に応じてイソシアネート基に対して反応する官能基を有しない有機溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族類等の有機溶剤を用いてもよい。
【0108】
反応温度は、通常３０～９０℃、好ましくは４０～８０℃であり、反応時間は、通常２～１０時間、好ましくは３～８時間である。
【0109】
多価イソシアネート系化合物（ｂ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）、ポリオール系化合物（ｂ３）およびモノオール（ｂ４）を反応させるに際して、後述のエチレン性不飽和モノマーを反応系に存在させてウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）とエチレン性不飽和モノマーの混合物を調製してもよい。
例えば、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）とを予め反応させて得られる反応生成物に、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）を反応させてウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）を製造する方法において、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）とを反応させるに際して、エチレン性不飽和モノマーを反応系に存在させてもよい。
例えば、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）とを予め反応させて得られる反応生成物に、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）を反応させてウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）を製造する方法において、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）とポリオール系化合物（ｂ３）とを反応させるに際して、エチレン性不飽和モノマーを反応系に存在させてもよい。
【0110】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の重量平均分子量は、１０，０００～２００，０００が好ましく、１５，０００～１５０，０００がより好ましく、１７，０００～１００，０００が更に好ましく、１９，０００～９０，０００が特に好ましく、２１，０００～８０，０００が最も好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の重量平均分子量が低すぎると粘着剤層の粘着力が低下する傾向がある。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の重量平均分子量が高すぎるとウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の粘度が高くなりすぎて取扱いが困難となる傾向がある。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の重量平均分子量が低すぎると粘着剤層の粘着力が低下する傾向がある。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の重量平均分子量が高すぎるとウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の粘度が高くなりすぎて取扱いが困難となる傾向がある。
【0111】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の重量平均分子量は高速液体クロマトグラフィー（昭和電工社製、「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ－１１型」）を用いて測定される。より詳細な測定条件は下記の通りである。
カラムとして、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いる。
カラムとして、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いる。
【0112】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の粘度は、１，０００～１，０００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、２，０００～８００，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、３，０００～６００，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の粘度が高すぎると取り扱いが困難になる傾向がある。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の粘度が低すぎると塗工の際に膜厚の制御が困難になる傾向がある。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の粘度は、Ｅ型粘度計によって６０℃で測定される。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の粘度は、Ｅ型粘度計によって６０℃で測定される。
【0113】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度）（℃）は－４０℃以下が好ましく、－４５℃～－８０℃がより好ましく、－５０℃～－７５℃がさらに好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）のガラス転移温度（℃）が高すぎると折り曲げ耐久性、低温機械特性が低下する傾向がある。
【0114】
〔アクリル系モノマー（Ｂ－２）〕
次に本発明で用いられるアクリル系モノマー（Ｂ－２）について説明する。本発明で用いられるアクリル系モノマー（Ｂ－２）は１分子内に１つ以上のエチレン性不飽和基とポリアルキレングリコールの構造単位を含有するモノマーまたはオリゴマーが好ましい。
例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート
等が挙げられる。
これらの中でもアクリル樹脂との相溶性が良く、低温機械物性が優れる点で、ポリプロピレングリコール構造を含有するモノマーまたはオリゴマーが好ましい。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）のエチレン性不飽和基の数は、１～４個が好ましく、１～２個が好ましい。
次に本発明で用いられるアクリル系モノマー（Ｂ－２）について説明する。本発明で用いられるアクリル系モノマー（Ｂ－２）は１分子内に１つ以上のエチレン性不飽和基とポリアルキレングリコールの構造単位を含有するモノマーまたはオリゴマーが好ましい。
例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート
等が挙げられる。
これらの中でもアクリル樹脂との相溶性が良く、低温機械物性が優れる点で、ポリプロピレングリコール構造を含有するモノマーまたはオリゴマーが好ましい。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）のエチレン性不飽和基の数は、１～４個が好ましく、１～２個が好ましい。
【0115】
アクリル系モノマー（Ｂ－２）の重量平均分子量は、５００～２００，０００が好ましく、７００～１５０，０００がより好ましく、１，０００～１００，０００が更に好ましく、１，５００～５０，０００が特に好ましく、２０００～１０，０００が最も好ましい。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）の重量平均分子量が低すぎると粘着剤層の粘着力が低下する傾向がある。アクリル系モノマー（Ｂ－２）の重量平均分子量が高すぎるとアクリル系モノマー（Ｂ－２）の粘度が高くなりすぎて取扱いが困難となる傾向がある。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）の重量平均分子量が低すぎると粘着剤層の粘着力が低下する傾向がある。アクリル系モノマー（Ｂ－２）の重量平均分子量が高すぎるとアクリル系モノマー（Ｂ－２）の粘度が高くなりすぎて取扱いが困難となる傾向がある。
【0116】
アクリル系モノマー（Ｂ－２）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量である。アクリル系モノマー（Ｂ－２）の重量平均分子量は高速液体クロマトグラフィー（昭和電工社製、「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ－１１型」）を用いて測定される。より詳細な測定条件は下記の通りである。
カラムとして、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いる。
カラムとして、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いる。
【0117】
アクリル系モノマー（Ｂ－２）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度（ガラス転移温度）（℃）は－４０℃以下が好ましく、－４５℃～－８０℃がより好ましく、－５０℃～－７５℃がさらに好ましい。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）のガラス転移温度（℃）が高すぎると折り曲げ耐久性、低温機械特性が低下する傾向がある。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）のガラス転移温度（℃）は、実施例に記載の方法によって求められる。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）のガラス転移温度（℃）が高すぎると折り曲げ耐久性、低温機械特性が低下する傾向がある。
アクリル系モノマー（Ｂ－２）のガラス転移温度（℃）は、実施例に記載の方法によって求められる。
【0118】
（光重合開始剤（Ｃ））
本発明の粘着剤組成物は架橋して硬化させることで、粘着剤となる。後述のように活性エネルギー線により架橋する場合、活性エネルギー線照射時の反応を安定化させることができる点で光重合開始剤（Ｃ）を用いることが好ましい。
本発明の粘着剤組成物は架橋して硬化させることで、粘着剤となる。後述のように活性エネルギー線により架橋する場合、活性エネルギー線照射時の反応を安定化させることができる点で光重合開始剤（Ｃ）を用いることが好ましい。
【0119】
光重合開始剤（Ｃ）としては、光の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されない。例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。
なかでも、分子間または分子内で効率的に架橋できる点から水素引き抜き型のベンゾフェノン類、分子内開裂型のアセトフェノン類が好ましい。
光重合開始剤（Ｃ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、分子間または分子内で効率的に架橋できる点から水素引き抜き型のベンゾフェノン類、分子内開裂型のアセトフェノン類が好ましい。
光重合開始剤（Ｃ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0120】
光重合開始剤（Ｃ）の助剤を用いてもよい。光重合開始剤（Ｃ）の助剤としては、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン等が挙げられる。
光重合開始剤（Ｃ）の助剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤（Ｃ）の助剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0121】
（活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ））
活性エネルギー線による硬化を行う場合には、これにより、粘着剤層全体の凝集力を調整し、安定した粘着物性を得る点で、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）（ただし、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を除く。）を用いることが好ましい。
活性エネルギー線による硬化を行う場合には、これにより、粘着剤層全体の凝集力を調整し、安定した粘着物性を得る点で、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）（ただし、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を除く。）を用いることが好ましい。
【0122】
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）としては、１分子内に２つ以上のエチレン性不飽和基を含有する多官能モノマーまたはオリゴマーが好ましい。例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（ただし、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）を除く。）等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）のエチレン性不飽和基の数は、２～４個が好ましく、２～３個が好ましい。
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）のエチレン性不飽和基の数は、２～４個が好ましく、２～３個が好ましい。
【0123】
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）の重量平均分子量は、５０～２０００が好ましく、１００～１０００がより好ましく、２００～５００が更に好ましい。
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）の重量平均分子量を上記範囲とすることで、適切に粘着剤層全体の凝集力を調整することができる。
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）の重量平均分子量を上記範囲とすることで、適切に粘着剤層全体の凝集力を調整することができる。
【0124】
（粘着剤組成物の組成）
折り曲げ耐久性と粘着力の点から、アクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物の全体に対して３０重量％以上が好ましく、５０～９０重量％がより好ましく、６０～８０重量％が更に好ましい。
折り曲げ耐久性と粘着力の点から、アクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物の全体に対して３０重量％以上が好ましく、５０～９０重量％がより好ましく、６０～８０重量％が更に好ましい。
【0125】
折り曲げ耐久性と粘着力の点から、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０～１５０重量％が好ましく、２０～１００重量％がより好ましく、２５～７５重量％が更に好ましい。
【0126】
粘着剤組成物が光重合開始剤（Ｃ)を含有する場合、光重合開始剤（Ｃ)の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０～１０重量部が好ましく、０．１～５重量部がより好ましく、０．５～３重量部が更に好ましい。光重合開始剤（Ｃ)の含有量が少なすぎると硬化速度が低下したり、硬化が不充分となる傾向がある。光重合開始剤（Ｃ)の含有量は多すぎても硬化性は向上せず、経済性が低下する傾向がある。
【0127】
粘着剤組成物が活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）を含有する場合、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０～３０重量部が好ましく、２．５～２０重量部がより好ましい。
【0128】
（その他の成分）
本発明の粘着剤組成物はアクリル系樹脂（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ)および活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）以外のその他の成分（Ｅ）を更に含有してもよい。
本発明の粘着剤組成物はアクリル系樹脂（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ)および活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）以外のその他の成分（Ｅ）を更に含有してもよい。
【0129】
その他の成分（Ｅ）としては、例えば、カルボジイミド系化合物、酸化防止剤、可塑剤、粘着付与剤、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、機能性色素等が挙げられる。その他の成分（Ｅ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。その他の成分（Ｅ）の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、粘着剤組成物中の０．１～１０重量％が好ましい。
【0130】
粘着剤組成物が硬化された粘着剤層は、被着体への粘着力、折り曲げ耐久性、高温環境下での信頼性に優れることから、粘着シートの粘着剤層として有用である。また、粘着剤組成物は、粘着剤の材料成分として用いることも有用である。
【0131】
（粘着剤組成物の調製）
アクリル系樹脂（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）、必要に応じて光重合開始剤（Ｃ)、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）、その他の成分（Ｅ）を混合することにより粘着剤組成物を得ることができる。混合方法は、特に限定されない。各成分を一括で混合する方法、任意の成分を混合した後、残りの成分を一括または順次混合する方法等、種々の方法を採用することができる。
アクリル系樹脂（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）、必要に応じて光重合開始剤（Ｃ)、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）、その他の成分（Ｅ）を混合することにより粘着剤組成物を得ることができる。混合方法は、特に限定されない。各成分を一括で混合する方法、任意の成分を混合した後、残りの成分を一括または順次混合する方法等、種々の方法を採用することができる。
【0132】
その他の成分（Ｅ）として、カルボジイミド系化合物を配合する場合は、光重合開始剤（Ｃ)、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｄ）、およびその他の成分（Ｅ）よりも先に、アクリル系樹脂（Ａ）に配合することが、組成物の化学安定性の点から好ましい。特に好ましくは、アクリル系樹脂（Ａ）およびカルボジイミド系化合物を０～１４０℃で混合することであり、更に好ましくは２０～１００℃で混合することである。
【0133】
（用途）
本発明の粘着剤組成物は、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、高温信頼性にも優れる。そのため、タッチパネルおよび画像表示装置等や、衝撃吸収シート等に好適に用いることができる。
例えば、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物を架橋して硬化させた粘着剤層を基材シート上に設けた粘着シート、前記粘着剤層を離型シート上に設けた両面粘着シート、前記粘着剤層を光学部材上に設けた粘着剤層付き光学部材として用いられることが好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、高温信頼性にも優れる。そのため、タッチパネルおよび画像表示装置等や、衝撃吸収シート等に好適に用いることができる。
例えば、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物を架橋して硬化させた粘着剤層を基材シート上に設けた粘着シート、前記粘着剤層を離型シート上に設けた両面粘着シート、前記粘着剤層を光学部材上に設けた粘着剤層付き光学部材として用いられることが好ましい。
【0134】
＜粘着剤＞
本発明の粘着剤は、粘着剤組成物が架橋されてなる。本発明の粘着剤は、粘着剤組成物を架橋して得られる架橋物を含む。
架橋による硬化方法としては、活性エネルギー線により硬化する方法、架橋剤を用いて架橋することにより硬化する方法、これらを組み合わせた方法等が挙げられる。なかでも、活性エネルギー線により硬化する方法が２段硬化を可能にする点やエージング処理が不要となる点で好ましい。そのため、架橋は活性エネルギー線の照射により行なわれることが好ましい。
本発明の粘着剤は、粘着剤組成物が架橋されてなる。本発明の粘着剤は、粘着剤組成物を架橋して得られる架橋物を含む。
架橋による硬化方法としては、活性エネルギー線により硬化する方法、架橋剤を用いて架橋することにより硬化する方法、これらを組み合わせた方法等が挙げられる。なかでも、活性エネルギー線により硬化する方法が２段硬化を可能にする点やエージング処理が不要となる点で好ましい。そのため、架橋は活性エネルギー線の照射により行なわれることが好ましい。
【0135】
本発明の粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ）の架橋物、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）の架橋物を少なくとも含むとも言える。各架橋物は、アクリル系樹脂（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）のそれぞれ少なくとも一部が部分的に架橋した部分架橋物であってもよく、アクリル系樹脂（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）の全てがそれぞれ全体的に架橋した完全架橋物であってもよい。また、本発明の粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ）、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）のそれぞれの部分架橋物および完全架橋物の両方を含んでもよい。
【0136】
＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。
粘着シートの製法としては、例えば、下記の方法が挙げられる。本発明において、「シート」は、「フィルム」、「テープ」と特段区別せず、これらをも含めるものとする。
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。
粘着シートの製法としては、例えば、下記の方法が挙げられる。本発明において、「シート」は、「フィルム」、「テープ」と特段区別せず、これらをも含めるものとする。
【0137】
まず、粘着剤組成物を溶剤により希釈した状態で基材シートの片面もしくは両面に塗工し、その後乾燥する方法や、粘着剤組成物を加熱により溶融させ、Ｔダイ等により基材シート上に押出しラミネートする方法、等で基材シート上の片面もしくは両面に所定の厚みとなるように粘着剤層を形成する。次いで、必要に応じて粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより粘着シートを作製することができる。
【0138】
次いで、基材シート上に粘着剤層を形成した後、必要に応じて活性エネルギー線照射処理を行い、更にエージングすることで粘着剤組成物が硬化（架橋）された粘着剤層を有する粘着シートを作製することができる。
【0139】
離型シートに粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レスの両面粘着シートを作製することもできる。
粘着シート、両面粘着シートは、使用時には離型シートを粘着剤層から剥離して使用される。
粘着シート、両面粘着シートは、使用時には離型シートを粘着剤層から剥離して使用される。
【0140】
基材シートとしては、例えば、合成樹脂からなるシート、アルミニウム、銅、鉄等の金属箔、上質紙、グラシン紙等の紙、ガラス繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物、不織布が挙げられる。これらの基材シートは、単層体としてまたは２種以上が積層された複層体として用いることができる。これらのなかでも、軽量化等の点から、合成樹脂からなるシートが好ましい。
【0141】
合成樹脂としては、例えば、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリアリレート；および；ポリイミド等からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0142】
更に、離型シートとしては、例えば、支持基材で例示した各種合成樹脂シート、紙、布、不織布等に離型処理したものを使用することができる。離型シートとしては、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
【0143】
粘着剤組成物の塗工方法としては、一般的な塗工方法であれば特に限定されない。例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の方法が挙げられる。
【0144】
活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤組成物中のアクリル系樹脂（Ａ）が分子内および分子間の少なくとも一方で架橋構造を形成する。
【0145】
活性エネルギー線としては、例えば、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線が好ましい。
【0146】
紫外線を照射して硬化させる際には、１５０～４５０ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、ＬＥＤランプ等を用いて、通常３０～３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１００～１５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射すればよい。
【0147】
エージング処理は、特に粘着剤組成物に架橋剤を用いる場合に行うことが好ましく、エージング処理の条件としては、温度は通常、室温（２３℃）～１００℃、時間は通常１～３０日間であり、具体的には、例えば２３℃で１～２０日間、好ましくは、２３℃で３～１０日間、４０℃で１～７日間等の条件で行えばよい。
【0148】
粘着剤層を光学部材上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。また、両面粘着シートを用いて光学部材同士を貼合することもできる。
【0149】
粘着シートの粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と粘着力の点から５０～１００重量％が好ましく、６０～９５重量％がより好ましく、６５～９０重量％がさらに好ましい。ゲル分率が低すぎると凝集力が低下することにより耐久性が低下する傾向がある。また、ゲル分率が高すぎると粘着力が低下したり、折り曲げ耐久性、粘着剤層の形状回復性が低下する傾向がある。
【0150】
ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、トルエン浸漬前の粘着剤層の重量に対する、金網中に残存した不溶解の粘着剤層の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引く。
【0151】
ゲル分率の調整は、例えば、活性エネルギー線照射量や光重合開始剤（Ｃ)量の調整、活性エネルギー線硬化性化合物の種類および量の調整、また、架橋剤を用いる場合には、架橋剤の種類および量の調整等により達成できる。
【0152】
粘着シートの粘着剤層の厚みは、通常、１５～１０００μｍが好ましく、２０～２５０μｍがより好ましく、２５～１００μｍがさらに好ましい。粘着剤層の厚みが薄すぎると衝撃吸収性が低下する傾向がある。粘着剤層の厚みが厚すぎると光学部材全体の厚みが増して実用性が低下する傾向がある。
粘着シートの粘着剤層の厚みは、ミツトヨ社製「ＩＤ－Ｃ１１２Ｂ」を用いて、粘着剤層含有積層体全体の厚みの測定値から、粘着剤層以外の構成部材の厚みの測定値を差し引くことにより求めた値である。
粘着シートの粘着剤層の厚みは、ミツトヨ社製「ＩＤ－Ｃ１１２Ｂ」を用いて、粘着剤層含有積層体全体の厚みの測定値から、粘着剤層以外の構成部材の厚みの測定値を差し引くことにより求めた値である。
【0153】
本発明の粘着剤組成物が硬化された粘着剤は、粘着力、折り曲げ耐久性、高温環境下での信頼性、粘着剤の形状回復性に優れる。そのため、両面粘着用途、耐衝撃性および強粘着性を有する粘着剤として好適に用いることができる。
例えば、ガラス、ＩＴＯ透明電極シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、透明ポリイミド（ＣＰＩ）等の光学シート類、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等の光学部材貼り付け用途の粘着剤成分として有用である。更に、これら光学部材を含んでなるタッチパネル等の画像表示装置、特には折り畳み式のスマートフォン等のタッチパネルおよび画像表示装置等に対して好適に用いることができる。
また、本発明の粘着剤組成物は、各種ラベル用粘着剤やマスキング用粘着剤としても用いることができ、特に電子部品用途等に好適に用いられる。
例えば、ガラス、ＩＴＯ透明電極シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、透明ポリイミド（ＣＰＩ）等の光学シート類、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等の光学部材貼り付け用途の粘着剤成分として有用である。更に、これら光学部材を含んでなるタッチパネル等の画像表示装置、特には折り畳み式のスマートフォン等のタッチパネルおよび画像表示装置等に対して好適に用いることができる。
また、本発明の粘着剤組成物は、各種ラベル用粘着剤やマスキング用粘着剤としても用いることができ、特に電子部品用途等に好適に用いられる。
【実施例0154】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載に限定されない。以下、「部」、「％」は、「重量部」、「重量％」を意味する。
【0155】
＜略語、原料＞
（アクリル系樹脂（Ａ））
〔水酸基含有モノマー（ａ１）〕
・ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート
（アクリル系樹脂（Ａ））
〔水酸基含有モノマー（ａ１）〕
・ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート
【0156】
〔共重合性モノマー（ａ２）〕
・２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
・ＢＡ：ブチルアクリレート
・２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
・ＢＡ：ブチルアクリレート
【0157】
〔共重合性モノマー（ａ３）〕
・ＭＡ：メチルアクリレート
・ＥＭＡ：エチルメタクリレート
・ｔＢＭＡ：ｔ－ブチルメタクリレート
・ＭＡ：メチルアクリレート
・ＥＭＡ：エチルメタクリレート
・ｔＢＭＡ：ｔ－ブチルメタクリレート
【0158】
・ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビスイソブチロニトリル
【0159】
（活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ））
〔多価イソシアネート系化合物（ｂ１）〕
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート（ＶＥＳＴAＮAＴ ＩＰＤＩ、エボニック社製品）
〔多価イソシアネート系化合物（ｂ１）〕
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート（ＶＥＳＴAＮAＴ ＩＰＤＩ、エボニック社製品）
【0160】
〔水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）〕
・ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート
・ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート
【0161】
〔ポリオール系化合物（ｂ３）〕
・ＰＰ－４０００：ポリプロピレングリコール（水酸基価２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４，０００、三洋化成工業株式会社製品）
・ＰＰ－４０００：ポリプロピレングリコール（水酸基価２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４，０００、三洋化成工業株式会社製品）
【0162】
〔モノオール（ｂ４）〕
・カルコール１０９８：デカノール（花王株式会社製品）
・カルコール１０９８：デカノール（花王株式会社製品）
【0163】
アクリル系樹脂（Ａ）の各モノマー由来の構造部位の含有量は、共重合成分（ａ）の配合含有量と略同じである。
【0164】
＜アクリル系樹脂（Ａ－１）の合成＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶剤として酢酸エチル８３部（沸点７７℃）、アセトン：２０部（沸点５６℃）、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０１部、２－エチルヘキシルアクリレート６０部、ブチルアクリレート：１５部、２－ヒドロキシエチルアクリレート２０部をフラスコ内で加熱還流し、６０分後、９０分後、１２０分後、１５０分後に酢酸エチル５部、ＡＩＢＮ０．０１部、エチルメタクリレート１．２５部を各々追加し、３３０分後に酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０ ０．２５部を追加し、アクリル系樹脂（Ａ－１）の溶液をそれぞれ得た。アクリル系樹脂（Ａ－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶剤として酢酸エチル８３部（沸点７７℃）、アセトン：２０部（沸点５６℃）、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０１部、２－エチルヘキシルアクリレート６０部、ブチルアクリレート：１５部、２－ヒドロキシエチルアクリレート２０部をフラスコ内で加熱還流し、６０分後、９０分後、１２０分後、１５０分後に酢酸エチル５部、ＡＩＢＮ０．０１部、エチルメタクリレート１．２５部を各々追加し、３３０分後に酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０ ０．２５部を追加し、アクリル系樹脂（Ａ－１）の溶液をそれぞれ得た。アクリル系樹脂（Ａ－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
【0165】
＜アクリル系樹脂（Ａ－２）の合成＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶剤として酢酸エチル７８部（沸点７７℃）、アセトン：２０部（沸点５６℃）、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０１部、２－エチルヘキシルアクリレート７５部、２－ヒドロキシエチルアクリレート２０部をフラスコ内で加熱還流し、６０分後、９０分後、１２０分後、１５０分後に酢酸エチル５部、ＡＩＢＮ０．０１部、ｔ－ブチルメタクリレート１．２５部を各々追加し、３３０分後に酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０ ０．２５部を追加し、アクリル系樹脂（Ａ－２）の溶液をそれぞれ得た。アクリル系樹脂（Ａ－２）のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶剤として酢酸エチル７８部（沸点７７℃）、アセトン：２０部（沸点５６℃）、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０１部、２－エチルヘキシルアクリレート７５部、２－ヒドロキシエチルアクリレート２０部をフラスコ内で加熱還流し、６０分後、９０分後、１２０分後、１５０分後に酢酸エチル５部、ＡＩＢＮ０．０１部、ｔ－ブチルメタクリレート１．２５部を各々追加し、３３０分後に酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０ ０．２５部を追加し、アクリル系樹脂（Ａ－２）の溶液をそれぞれ得た。アクリル系樹脂（Ａ－２）のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
【0166】
＜アクリル系樹脂（Ａ’－１）の合成＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶剤として酢酸エチル１１１部（沸点７７℃）、アセトン２０部（沸点５６℃）、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０１部、２－エチルヘキシルアクリレート３８．５部、ブチルアクリレート３９部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１５部、エチルメタクリレート２．５部、メチルアクリレート５部をフラスコ内で加熱還流し、６０分後に酢酸エチル２０部、ＡＩＢＮ０．０２部を２時間かけて滴下し、３００分後に酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０ ０．２５部を追加し、アクリル系樹脂（Ａ’－１）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ’－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶剤として酢酸エチル１１１部（沸点７７℃）、アセトン２０部（沸点５６℃）、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０１部、２－エチルヘキシルアクリレート３８．５部、ブチルアクリレート３９部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１５部、エチルメタクリレート２．５部、メチルアクリレート５部をフラスコ内で加熱還流し、６０分後に酢酸エチル２０部、ＡＩＢＮ０．０２部を２時間かけて滴下し、３００分後に酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０ ０．２５部を追加し、アクリル系樹脂（Ａ’－１）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ’－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
【0167】
＜アクリル系樹脂（Ａ’－２）、（Ａ’－３）の合成＞
アクリル系樹脂の共重合成分を下記の表１の通りとした以外はアクリル系樹脂（Ａ’－１）と同様にしてアクリル系樹脂（Ａ’－２）、（Ａ’－３）を得た。得られたアクリル系樹脂（Ａ’－２）、（Ａ’－３）のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
アクリル系樹脂の共重合成分を下記の表１の通りとした以外はアクリル系樹脂（Ａ’－１）と同様にしてアクリル系樹脂（Ａ’－２）、（Ａ’－３）を得た。得られたアクリル系樹脂（Ａ’－２）、（Ａ’－３）のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
【0168】
【表1】
【0169】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、上述の実施形態に記載の方法に準じて測定した。
アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の通り測定した。
アクリル系樹脂（Ａ）の溶液をポリエステル系離型シートに塗布し、乾燥させたものを積層することで、未架橋状態で厚み約６５０μｍのシート（β）を作製した。シート（β）の動的粘弾性を下記の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
・測定機器：ＤＶＡ－２２５（アイティ－計測制御社製）
・変形モード：せん断
・歪み：０．１％
・測定温度：－８０～６０℃
・測定周波数：１Ｈｚ
アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の通り測定した。
アクリル系樹脂（Ａ）の溶液をポリエステル系離型シートに塗布し、乾燥させたものを積層することで、未架橋状態で厚み約６５０μｍのシート（β）を作製した。シート（β）の動的粘弾性を下記の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
・測定機器：ＤＶＡ－２２５（アイティ－計測制御社製）
・変形モード：せん断
・歪み：０．１％
・測定温度：－８０～６０℃
・測定周波数：１Ｈｚ
【0170】
＜アクリル系樹脂の低分子量成分（Ａ－Ｌ－１）＞
アクリル系樹脂（Ａ－１）を高速液体クロマトグラフィー（日本分析工業社製 ＬＣ－９１３０ＮＥＸＴ Ｎｏ．２０１５－０３８）を用い、リテンションタイム：９０分から１１０分までを分取することで、アクリル樹脂（Ａ）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－１）を得た。
アクリル樹脂（Ａ－１）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－１）の含有割合は８．０重量％であった。
アクリル樹脂（Ａ－１）、およびのアクリル樹脂（Ａ－１）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－１）のモノマー組成、計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）を表２に示す。
アクリル系樹脂（Ａ－１）を高速液体クロマトグラフィー（日本分析工業社製 ＬＣ－９１３０ＮＥＸＴ Ｎｏ．２０１５－０３８）を用い、リテンションタイム：９０分から１１０分までを分取することで、アクリル樹脂（Ａ）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－１）を得た。
アクリル樹脂（Ａ－１）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－１）の含有割合は８．０重量％であった。
アクリル樹脂（Ａ－１）、およびのアクリル樹脂（Ａ－１）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－１）のモノマー組成、計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）を表２に示す。
【0171】
＜アクリル系樹脂の低分子量成分（Ａ－Ｌ－２）＞
アクリル系樹脂（Ａ－１）と同様に低分子量成分を分取することで、アクリル樹脂（Ａ－２）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－２）を得た。
アクリル樹脂（Ａ－２）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－２）の含有割合は９．０重量％であった。
アクリル樹脂（Ａ－２）、およびのアクリル樹脂（Ａ－２）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－２）のモノマー組成、計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）を表２に示す。
アクリル系樹脂（Ａ－１）と同様に低分子量成分を分取することで、アクリル樹脂（Ａ－２）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－２）を得た。
アクリル樹脂（Ａ－２）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－２）の含有割合は９．０重量％であった。
アクリル樹脂（Ａ－２）、およびのアクリル樹脂（Ａ－２）中の低分子量成分（Ａ－Ｌ－２）のモノマー組成、計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）を表２に示す。
【0172】
＜アクリル系樹脂の低分子量成分（Ａ’－Ｌ－１）～（Ａ’－Ｌ－３）＞
アクリル系樹脂（Ａ－１）と同様に低分子量成分を分取することで、アクリル樹脂（Ａ’－１）～（Ａ’－３）中の低分子量成分（Ａ’－Ｌ－１）～（Ａ’－Ｌ－３）を得た。
アクリル樹脂（Ａ’－１）～（Ａ’－３）、およびのアクリル樹脂（Ａ’－１）～（Ａ’－３）中の低分子量成分（Ａ’－Ｌ－１）～（Ａ’－Ｌ－３）のモノマー組成、計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）、含有割合を表２に示す。
アクリル系樹脂（Ａ－１）と同様に低分子量成分を分取することで、アクリル樹脂（Ａ’－１）～（Ａ’－３）中の低分子量成分（Ａ’－Ｌ－１）～（Ａ’－Ｌ－３）を得た。
アクリル樹脂（Ａ’－１）～（Ａ’－３）、およびのアクリル樹脂（Ａ’－１）～（Ａ’－３）中の低分子量成分（Ａ’－Ｌ－１）～（Ａ’－Ｌ－３）のモノマー組成、計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）、含有割合を表２に示す。
【0173】
【表2】
【0174】
＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の合成＞
内温計、撹拌機、冷却管を備えたフラスコに、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）としてＩＰＤＩ：５８．８ｇ（０．２６４モル）、ポリオール化合物(ｂ３)としてＰＰ－４０００：９３１．５ｇ（０．２２７モル）を加え、７０℃に加温後、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート：０．０２５部を加え反応させた。触媒添加から４時間後、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）としてＨＥＡ：６．７ｇ（０．０５８モル）、モノオール（ｂ４）としてカルコール１０９８：３．０ｇ（０．０１９モル）、重合禁止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルクレゾール０．４０ｇと加え、６０℃で反応させ、その後残存イソシアネート基が０．１％以下となった時点で反応を終了し、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）（重量平均分子量（Ｍｗ）；２９，０００）を含有する組成物を得た。表３に示す。
内温計、撹拌機、冷却管を備えたフラスコに、多価イソシアネート系化合物（ｂ１）としてＩＰＤＩ：５８．８ｇ（０．２６４モル）、ポリオール化合物(ｂ３)としてＰＰ－４０００：９３１．５ｇ（０．２２７モル）を加え、７０℃に加温後、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート：０．０２５部を加え反応させた。触媒添加から４時間後、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ｂ２）としてＨＥＡ：６．７ｇ（０．０５８モル）、モノオール（ｂ４）としてカルコール１０９８：３．０ｇ（０．０１９モル）、重合禁止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルクレゾール０．４０ｇと加え、６０℃で反応させ、その後残存イソシアネート基が０．１％以下となった時点で反応を終了し、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）（重量平均分子量（Ｍｗ）；２９，０００）を含有する組成物を得た。表３に示す。
【0175】
【表3】
【0176】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）の重量平均分子量（Ｍｗ）、ポリプロピレングリコール構造の含有量、脂環構造の含有量は、上述の実施形態に記載の方法に準じて測定した。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のガラス転移温度（℃）は、以下の通り測定した。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のガラス転移温度（℃）は、以下の通り測定した。
【0177】
（ガラス転移温度）
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のガラス転移温度（℃）は以下の通り測定した。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）１００部に対してＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）４部を配合し、その混合液をポリエステル系離型シートに塗布し、高圧水銀灯ランプ８０Ｗ、１灯を用いて、１８ｃｍの高さから１．５ｍ／ｍｉｎのコンベア速度で３パスの紫外線照射（積算照射量３０００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、硬化塗膜を形成した。その硬化塗膜を積層することで、厚み約１２００μｍのシート（γ）を作製した。シート（γ）の動的粘弾性を下記の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
・測定機器：ＤＶＡ－２２５（アイティ－計測制御社製）
・変形モード：せん断
・歪み：０．１％
・測定温度：－１００～０℃
・測定周波数：１Ｈｚ
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のガラス転移温度（℃）は以下の通り測定した。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）１００部に対してＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）４部を配合し、その混合液をポリエステル系離型シートに塗布し、高圧水銀灯ランプ８０Ｗ、１灯を用いて、１８ｃｍの高さから１．５ｍ／ｍｉｎのコンベア速度で３パスの紫外線照射（積算照射量３０００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、硬化塗膜を形成した。その硬化塗膜を積層することで、厚み約１２００μｍのシート（γ）を作製した。シート（γ）の動的粘弾性を下記の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
・測定機器：ＤＶＡ－２２５（アイティ－計測制御社製）
・変形モード：せん断
・歪み：０．１％
・測定温度：－１００～０℃
・測定周波数：１Ｈｚ
【0178】
＜実施例１～３、比較例１～３＞
（粘着剤組成物の調製）
表４に示す配合の通り、アクリル系樹脂（Ａ）の溶液（固形分換算で１００部）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）（固形分換算で５０部）を混合し、光重合開始剤（Ｃ)（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）およびＯｍｎｉｒａｄ ７５４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製））を更に混合し、各例の粘着剤組成物を調製した。
（粘着剤組成物の調製）
表４に示す配合の通り、アクリル系樹脂（Ａ）の溶液（固形分換算で１００部）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂー１）（固形分換算で５０部）を混合し、光重合開始剤（Ｃ)（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）およびＯｍｎｉｒａｄ ７５４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製））を更に混合し、各例の粘着剤組成物を調製した。
【0179】
（基材レス両面粘着シートの作製）
各例の粘着剤組成物を含む溶液（固形分濃度３０％）をポリエステル系離型シートの表面に乾燥後の厚みが約５０μｍとなるように塗布し、その後１００℃で５分間乾燥して粘着剤層を形成した。得られた粘着剤層を別個に用意したもう一枚のポリエステル系離型シートではさんだ。次いで高圧水銀ＵＶ照射装置にてピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：１０００ｍＪ／ｃｍ２（５００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行うことで架橋して基材レス両面粘着シートを得た。この際、粘着剤組成物が粘着剤となる。
各例の粘着剤組成物を含む溶液（固形分濃度３０％）をポリエステル系離型シートの表面に乾燥後の厚みが約５０μｍとなるように塗布し、その後１００℃で５分間乾燥して粘着剤層を形成した。得られた粘着剤層を別個に用意したもう一枚のポリエステル系離型シートではさんだ。次いで高圧水銀ＵＶ照射装置にてピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：１０００ｍＪ／ｃｍ２（５００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行うことで架橋して基材レス両面粘着シートを得た。この際、粘着剤組成物が粘着剤となる。
【0180】
（粘着剤層付きＰＥＴシートの作製）
基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、易接着処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（厚み１２５μｍ）に押圧し、粘着剤層の厚みが約５０μｍの粘着剤層付きＰＥＴシートを得た。
基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、易接着処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（厚み１２５μｍ）に押圧し、粘着剤層の厚みが約５０μｍの粘着剤層付きＰＥＴシートを得た。
【0181】
（動的粘弾性測定）
粘着剤の動的粘弾性は下記の通り測定した。
１６枚の基材レス両面粘着シートの離型シートを剥離した後、これらを積層し、厚み約８００μｍの粘着シート（δ）を作製した。粘着シート（δ）を高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した後、粘着シート（δ）の動的粘弾性を下記の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
・測定機器：ＤＶＡ－２２５（アイティ－計測制御社製）
・変形モード：せん断
・歪み：０．１％
・測定温度：－８０～６０℃
・測定周波数：１Ｈｚ
粘着剤の動的粘弾性は下記の通り測定した。
１６枚の基材レス両面粘着シートの離型シートを剥離した後、これらを積層し、厚み約８００μｍの粘着シート（δ）を作製した。粘着シート（δ）を高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した後、粘着シート（δ）の動的粘弾性を下記の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
・測定機器：ＤＶＡ－２２５（アイティ－計測制御社製）
・変形モード：せん断
・歪み：０．１％
・測定温度：－８０～６０℃
・測定周波数：１Ｈｚ
【0182】
【表4】
【0183】
＜測定結果および評価結果＞
各例の基材レス両面粘着シートおよび、粘着剤層付きＰＥＴシートを用いて、ゲル分率、相溶性（視認性）、粘着力、高温信頼性（８０℃保持力）、折り曲げ耐久性、耐湿熱性（ヘイズ）の評価を行った。結果を表５に示す。
各例の基材レス両面粘着シートおよび、粘着剤層付きＰＥＴシートを用いて、ゲル分率、相溶性（視認性）、粘着力、高温信頼性（８０℃保持力）、折り曲げ耐久性、耐湿熱性（ヘイズ）の評価を行った。結果を表５に示す。
【0184】
【表5】
【0185】
（ゲル分率）
基材レス両面粘着シートを４０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置した後、一方の離型シートを剥がし、粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍの大きさのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。その後、もう一方の離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて２４時間浸漬した。トルエンに浸漬する前の粘着剤層の重量に対する、ＳＵＳメッシュシートに残存した不溶解の粘着剤層の重量の百分率をゲル分率（％）とした。
基材レス両面粘着シートを４０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置した後、一方の離型シートを剥がし、粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍの大きさのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。その後、もう一方の離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて２４時間浸漬した。トルエンに浸漬する前の粘着剤層の重量に対する、ＳＵＳメッシュシートに残存した不溶解の粘着剤層の重量の百分率をゲル分率（％）とした。
【0186】
（粘着力（対無アルカリガラス））
粘着剤層付きＰＥＴシートを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、離型シートを剥離し、無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）を粘着剤層側に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、２ｋｇゴムローラーで２往復して加圧貼付し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置した。その後、オートグラフＡＧ－Ｘ（株式会社島津製作所社製）を用いて、常温（２３℃）で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
◎・・・剥離強度が１２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
○・・・剥離強度が１２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、８．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
△・・・剥離強度が８．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満、５．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
×・・・剥離強度が５．０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
粘着剤層付きＰＥＴシートを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、離型シートを剥離し、無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）を粘着剤層側に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、２ｋｇゴムローラーで２往復して加圧貼付し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置した。その後、オートグラフＡＧ－Ｘ（株式会社島津製作所社製）を用いて、常温（２３℃）で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
◎・・・剥離強度が１２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
○・・・剥離強度が１２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、８．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
△・・・剥離強度が８．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満、５．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
×・・・剥離強度が５．０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
【0187】
（粘着力（対未処理ＰＥＴ））
粘着剤層付きＰＥＴシートを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、離型シートを剥離して、粘着剤層側を未処理ＰＥＴシート（東レ株式会社製「ルミラーＴ６０」、厚み１００μｍ）に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、２ｋｇゴムローラー２往復で加圧貼付し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置した。その後、オートグラフＡＧ－Ｘ（株式会社島津製作所社製）を用いて、常温（２３℃）で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
◎・・・剥離強度が８．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
○・・・剥離強度が８．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満、５．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
×・・・剥離強度が５．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満である。
粘着剤層付きＰＥＴシートを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、離型シートを剥離して、粘着剤層側を未処理ＰＥＴシート（東レ株式会社製「ルミラーＴ６０」、厚み１００μｍ）に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、２ｋｇゴムローラー２往復で加圧貼付し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置した。その後、オートグラフＡＧ－Ｘ（株式会社島津製作所社製）を用いて、常温（２３℃）で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
◎・・・剥離強度が８．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
○・・・剥離強度が８．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満、５．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
×・・・剥離強度が５．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満である。
【0188】
（視認性：ヘイズ）
基材レス両面粘着シートについて、２５ｍｍ×２５ｍｍに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にてピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた後、オートクレーブ処理（５０℃×０．５ＭＰａ×２０分）を行った。その後、もう一方の剥離シートを剥離して「無アルカリガラス／粘着剤層」の構成を有する試験片（α２）を作製した。試験片（α２）を用いてヘイズ値を測定した。
ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠したＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて拡散透過率および全光線透過率を測定し、拡散透過率と全光線透過率の値を下記の式１に代入して、算出した。
ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００ ・・・（式１）
評価基準は下記の通りである。
○・・・ヘイズ値が０．３％未満である。
△・・・ヘイズ値が０．３％以上０．５未満である。
×・・・ヘイズ値が０．５％より大きい。
基材レス両面粘着シートについて、２５ｍｍ×２５ｍｍに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にてピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた後、オートクレーブ処理（５０℃×０．５ＭＰａ×２０分）を行った。その後、もう一方の剥離シートを剥離して「無アルカリガラス／粘着剤層」の構成を有する試験片（α２）を作製した。試験片（α２）を用いてヘイズ値を測定した。
ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠したＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて拡散透過率および全光線透過率を測定し、拡散透過率と全光線透過率の値を下記の式１に代入して、算出した。
ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００ ・・・（式１）
評価基準は下記の通りである。
○・・・ヘイズ値が０．３％未満である。
△・・・ヘイズ値が０．３％以上０．５未満である。
×・・・ヘイズ値が０．５％より大きい。
【0189】
（高温保持力 ８０℃）
粘着剤層付きＰＥＴシートを２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、離型シートを剥離し、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇローラーを往復させ加圧貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）した。クリープテスター（テスター産業社製、高温恒湿槽付保持力試験機ＢＥ－５０１）を用いて、荷重１ｋｇを８０℃雰囲気下で２４時間かけて保持力を測定した。高温保持力の評価基準は下記の通りである。
◎：ズレがない。
〇：ズレが０．５ｍｍ以下である。
×：ズレが０．５ｍｍを超えるか、ＰＥＴシートが落下した。
粘着剤層付きＰＥＴシートを２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、離型シートを剥離し、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇローラーを往復させ加圧貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）した。クリープテスター（テスター産業社製、高温恒湿槽付保持力試験機ＢＥ－５０１）を用いて、荷重１ｋｇを８０℃雰囲気下で２４時間かけて保持力を測定した。高温保持力の評価基準は下記の通りである。
◎：ズレがない。
〇：ズレが０．５ｍｍ以下である。
×：ズレが０．５ｍｍを超えるか、ＰＥＴシートが落下した。
【0190】
（耐湿熱性 ８５℃８５％ＲＨ）
耐湿熱性はヘイズ値差に基づいて評価した。ヘイズ値差は下記式３から算出し、下記の評価基準で評価した。
◎：ヘイズ値差が、１．５％未満である。
○：ヘイズ値差が、１．５％以上３．０未満である。
×：ヘイズ値差が、３．０％より大きい。
ヘイズ値差（％）＝（耐久ヘイズ値－初期ヘイズ値） ・・・（式３）
表４中、初期ヘイズ値は下記の試験片（γ）のヘイズ値であり、耐久ヘイズ値は下記の試験片（γ’）のヘイズ値である。
耐湿熱性はヘイズ値差に基づいて評価した。ヘイズ値差は下記式３から算出し、下記の評価基準で評価した。
◎：ヘイズ値差が、１．５％未満である。
○：ヘイズ値差が、１．５％以上３．０未満である。
×：ヘイズ値差が、３．０％より大きい。
ヘイズ値差（％）＝（耐久ヘイズ値－初期ヘイズ値） ・・・（式３）
表４中、初期ヘイズ値は下記の試験片（γ）のヘイズ値であり、耐久ヘイズ値は下記の試験片（γ’）のヘイズ値である。
【0191】
試験片（γ）、試験片（γ’）は下記の通り作製した。粘着剤層付きＰＥＴシートを３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断した。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、離型シートを剥離し、粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間）を行った。その後、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分間静置し、「無アルカリガラス／粘着剤層／ＰＥＴ」の構成を有する試験片（γ）を作製した。続いて、試験片（γ）を用いて、８５℃、８５％ＲＨ雰囲気下で７日間（１６８時間）の耐湿熱性試験を行った。耐湿熱性試験実施後、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分未満静置し、試験片（γ’）を得た。
試験片（γ）および試験片（γ’）についてヘイズ値を測定した。ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠したＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて、拡散透過率および全光線透過率を測定し、拡散透過率と全光線透過率の値を下記式２に代入してヘイズ値を算出した。
ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００ ・・・（式２）
試験片（γ）および試験片（γ’）についてヘイズ値を測定した。ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠したＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて、拡散透過率および全光線透過率を測定し、拡散透過率と全光線透過率の値を下記式２に代入してヘイズ値を算出した。
ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００ ・・・（式２）
【0192】
（折り曲げ耐久性 低温Ｇ’）
動的粘弾性測定における－３０℃の貯蔵弾性率Ｇ’[ｋＰａ]を測定し、下記の基準にて評価した。
◎：－３０℃の貯蔵弾性率Ｇ’が、５００ｋＰａ未満である。
○：－３０℃の貯蔵弾性率Ｇ’が、５００ｋＰａ以上７００ｋＰａ未満である。
×：－３０℃の貯蔵弾性率Ｇ’が、７００ｋＰａ以上である。
動的粘弾性測定における－３０℃の貯蔵弾性率Ｇ’[ｋＰａ]を測定し、下記の基準にて評価した。
◎：－３０℃の貯蔵弾性率Ｇ’が、５００ｋＰａ未満である。
○：－３０℃の貯蔵弾性率Ｇ’が、５００ｋＰａ以上７００ｋＰａ未満である。
×：－３０℃の貯蔵弾性率Ｇ’が、７００ｋＰａ以上である。
【0193】
（折り曲げ耐久性 室温屈曲試験）
折り曲げ耐久性は、下記の繰り返し折り曲げ試験（屈曲試験）を行って評価した。粘着剤層付きＰＥＴシートの粘着剤層側を２３℃、５０％ＲＨ環境下でＰＥＴ（厚み１００μｍ）に押圧し、「ＰＥＴシート（１２５μｍ）／粘着剤層／ＰＥＴシート（１００μｍ）」の層構成の試験片（β）を得た。試験片（β）についてＰＥＴシート（１２５μｍ）側より高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、幅４０ｍｍ×長さ１２０ｍｍの大きさに裁断し、下記の通り繰り返し折り曲げ試験を行った。
繰り返し折り曲げ試験は、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて（１２５μｍ）ＰＥＴシート側を内側になるように実施した。その他、試験条件の詳細は以下の通りである。
・試験機器：面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機 ＤＬＤＭ１１１ＬＨ（ユアサシステム機器社製）
・屈曲速度：４５回／ｍｉｎ
・屈曲半径：２．５ｍｍ
折り曲げ耐久性は、下記の繰り返し折り曲げ試験（屈曲試験）を行って評価した。粘着剤層付きＰＥＴシートの粘着剤層側を２３℃、５０％ＲＨ環境下でＰＥＴ（厚み１００μｍ）に押圧し、「ＰＥＴシート（１２５μｍ）／粘着剤層／ＰＥＴシート（１００μｍ）」の層構成の試験片（β）を得た。試験片（β）についてＰＥＴシート（１２５μｍ）側より高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×２パス）で紫外線照射を行って架橋した。その後、幅４０ｍｍ×長さ１２０ｍｍの大きさに裁断し、下記の通り繰り返し折り曲げ試験を行った。
繰り返し折り曲げ試験は、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて（１２５μｍ）ＰＥＴシート側を内側になるように実施した。その他、試験条件の詳細は以下の通りである。
・試験機器：面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機 ＤＬＤＭ１１１ＬＨ（ユアサシステム機器社製）
・屈曲速度：４５回／ｍｉｎ
・屈曲半径：２．５ｍｍ
【0194】
繰り返し折り曲げ試験において、目視で外観変化のない回数を測定し、下記の基準にて評価した。
◎：外観変化のない回数が、２０万回以上である。
○：外観変化のない回数が、１０万回以上２０万回未満である。
×：外観変化のない回数が、１０万回未満である。
◎：外観変化のない回数が、２０万回以上である。
○：外観変化のない回数が、１０万回以上２０万回未満である。
×：外観変化のない回数が、１０万回未満である。
【0195】
本発明の粘着剤組成物を用いた実施例１～３は、折り曲げ耐久性、高温での保持力、低温機械特性にも優れる粘着剤が得られた。一方、アクリル系樹脂の低分子量成分に共重合性モノマー（ａ３）の含有量が少ない比較例１～３では、粘着力、高温での保持力や低温機械特性のバランスに劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【0196】
本発明の粘着剤組成物によれば、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性、耐湿熱性に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、高温での保持力や信頼性、低温機械特性にも優れる粘着剤が得られる。
本発明の粘着剤は、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性、耐湿熱性に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、高温での保持力や信頼性、低温機械特性にも優れる。
本発明の粘着シートは、粘着力、視認性、耐湿熱性に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、高温での保持力や信頼性、低温機械特性に優れる。
本発明の粘着剤は、粘着シートに適用した際の粘着力、視認性、耐湿熱性に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、高温での保持力や信頼性、低温機械特性にも優れる。
本発明の粘着シートは、粘着力、視認性、耐湿熱性に優れながら、粘着シートに適用した際の折り曲げ耐久性、高温での保持力や信頼性、低温機械特性に優れる。