特開 2023-181154 樹脂組成物、樹脂シートおよび成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023181154

(43)【公開日】2023-12-21

(54)【発明の名称】樹脂組成物、樹脂シートおよび成形体

(51)【国際特許分類】

   C08L 27/06 20060101AFI20231214BHJP

   C08K 7/02 20060101ALI20231214BHJP

【ＦＩ】

C08L27/06

C08K7/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023095905

(22)【出願日】2023-06-09

(31)【優先権主張番号】P 2022094531

(32)【優先日】2022-06-10

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】000223403

【氏名又は名称】住ベシート防水株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100091292

【弁理士】

【氏名又は名称】増田 達哉

(74)【代理人】

【識別番号】100173428

【弁理士】

【氏名又は名称】藤谷 泰之

(74)【代理人】

【識別番号】100091627

【弁理士】

【氏名又は名称】朝比 一夫

(72)【発明者】

【氏名】別宮 浩之

(72)【発明者】

【氏名】中川 祐司

(72)【発明者】

【氏名】中馬 敏秋

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002AB013

4J002AD033

4J002BD031

4J002BD041

4J002BD051

4J002BD103

4J002BE063

4J002BG103

4J002CD162

4J002CF003

4J002CF032

4J002CK023

4J002CL003

4J002DL007

4J002EH096

4J002EH146

4J002EW046

4J002FA043

4J002FA047

4J002FD022

4J002FD026

4J002GL00

(57)【要約】

【課題】不可避的に繊維が含まれることとなる防水シートおよび成形体を、その見た目および特性が繊維を含んでいないものと比較して劣ることなく形成することができる樹脂組成物、かかる樹脂組成物から形成された樹脂シートおよび成形体を提供すること。
【解決手段】本発明の樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、繊維とを含むものであり、前記繊維は、当該樹脂組成物における含有量が０．１２重量％以下であることを満足する。また、前記繊維は、その長さが２ｍｍ以下であるものの占有率が５０％以上であることが好ましい。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、繊維とを含む樹脂組成物であって、
前記繊維は、当該樹脂組成物における含有量が０．１２重量％以下であることを特徴とする樹脂組成物。

【請求項2】

前記繊維は、その長さが２ｍｍ以下であるものの占有率が５０％以上である請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

当該樹脂組成物において、前記繊維は、集束していない請求項２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

前記可塑剤は、当該樹脂組成物における含有量が１５重量％以上５０重量％以下である請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項5】

当該樹脂組成物は、固形物であり、ペレット状をなしている請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項6】

請求項５に記載の樹脂組成物を用いてシート状に形成してなる樹脂シート。

【請求項7】

請求項５に記載の樹脂組成物を用いて成形されてなる成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂組成物、樹脂シートおよび成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、建築物の高耐久化が求められるに伴って、多くの建築物の屋上やベランダ等の躯体において、樹脂シートを敷設施工したシート防水構造が採用されている（例えば、特許文献１参照。）。

【0003】

このシート防水構造では、例えば、屋上の床部と、床部の外縁に沿って立設して設けられた壁部との境界部に、この境界部の形状に対応して形成された、塩化ビニル系樹脂で被覆された鋼板（金属板）を配置し、この鋼板を包含して、床部と壁部とを、塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含有する防水シートを用いて覆う構成となっており、これにより、屋上に対して防水が施される。

【0004】

このシート防水構造において、防水シートとして、その厚さ方向の途中に繊維層が介挿された構成をなすもの、すなわち、厚さ方向に積層された第１樹脂層と第２樹脂層との間に繊維層（繊維シート）が中間層として挾持された構成のものが用いられることがある。

【0005】

ここで、防水シートの製造時や、シート防水構造の施工時において、工場や施工現場では、防水シートの端材が不可避的に生じる。そのため、昨今の環境問題への配慮のため、この防水シートの端材を、新たな防水シートとして再利用すること、すなわち、リサイクルされた防水シートの原料として用いることが求められ、例えば、特許文献２に示すようなリサイクル方法が提案されている。

【0006】

防水シートとしては、上記のような、繊維層を中間層として備える構成のものの他、例えば、１層の樹脂層すなわち樹脂シートの単層で構成されるものがある。この場合、防水シートが繊維層を有しないことから、防水シートの端材を、リサイクルされた防水シートの原料として、比較的容易に用いることができる。

【0007】

しかしながら、防水シートが繊維層を中間層として備える構成をなす場合、防水シートの端材を、リサイクルされた防水シートの原料として用いると、リサイクルされた防水シート（樹脂シート）が備える樹脂層中に、樹脂層に由来する繊維が不本意に混入することとなる。そのため、リサイクルされた防水シートの特性や、見た目に悪影響を及ぼすと言う問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２００７－７０８７７号公報

【特許文献2】特開２０１３－５６９８９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明の目的は、不可避的に繊維が含まれることとなる防水シートおよび成形体を、その見た目および特性が繊維を含んでいないものと比較して劣ることなく形成することができる樹脂組成物、かかる樹脂組成物から形成された樹脂シートおよび成形体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

このような目的は、下記（１）～（７）に記載の本発明により達成される。
（１） 塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、繊維とを含む樹脂組成物であって、
前記繊維は、当該樹脂組成物における含有量が０．１２重量％以下であることを特徴とする樹脂組成物。

【0011】

（２） 前記繊維は、その長さが２ｍｍ以下であるものの占有率が５０％以上である上記（１）に記載の樹脂組成物。

【0012】

（３） 当該樹脂組成物において、前記繊維は、集束していない上記（１）または（２）に記載の樹脂組成物。

【0013】

（４） 前記可塑剤は、当該樹脂組成物における含有量が１５．０重量％以上５０．０重量％以下である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。

【0014】

（５） 当該樹脂組成物は、固形物であり、ペレット状をなしている上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。

【0015】

（６） 上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の樹脂組成物を用いてシート状に形成してなる樹脂シート。

【0016】

（７） 上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の樹脂組成物を用いて成形されてなる成形体。

【発明の効果】

【0017】

本発明の樹脂組成物によれば、樹脂組成物に不可避的に含まれている繊維の樹脂組成物における含有量が０．１２重量％以下に設定されている。そのため、この樹脂組成物を用いて形成される防水シートまたは成形体を、繊維を含んでいない防水シートまたは成形体と比較して、その見た目および特性が、低下するのを、的確に抑制または防止して形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】本発明の樹脂組成物の製造に用いられる防水シートの一例を示す縦断面図である。

【図2】樹脂組成物の製造方法を示すフローチャートである。

【図3】実施例１および参考例１の防水シートにおいて測定されるＭＤにおける変位－応力曲線である。

【図4】実施例１および参考例１の防水シートにおいて測定されるＴＤにおける変位－応力曲線である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明の樹脂組成物、樹脂シートおよび成形体を添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。

【0020】

以下では、まず、本発明の樹脂組成物を説明するのに先立って、本発明の樹脂組成物の製造に用いることが可能な防水シートの一例について説明する。

【0021】

＜防水シート＞
図１は、本発明の樹脂組成物の製造に用いられる防水シートの一例を示す縦断面図である。
防水シート２０は、シート状（板状）をなし、例えば、躯体が備える床部と壁部との境界部に配置された配置部材（鋼板）を包含するように、床部と壁部とを防水シート２０が覆うシート防水構造の躯体への施工時に用いられるものであり、図１に示すように、厚さ方向に積層された第１樹脂層２１と第２樹脂層２２との間に繊維層２３（繊維シート）が中間層として挾持された構成、すなわち、樹脂層の厚さ方向の途中に繊維層２３が介挿された構成をなしている。

【0022】

かかる構成をなす防水シート２０を用いて、躯体が備える床部と壁部とを被覆することで、日光や雨水には防水シート２０が晒され、躯体が直接的に日光や雨水に晒されることが防止されることから、躯体の防水性が確保される。

【0023】

このような防水シート２０において、第１樹脂層２１および第２樹脂層２２は、ポリ塩化ビニルのような塩化ビニル系樹脂を主材料として構成されている。

【0024】

なお、本明細書中において、「主材料」とは、このものを含有する層を構成する構成材料のうち、５０重量％以上含有する構成材料のことを言うこととする。

【0025】

塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルを含む重合体、すなわちオリゴマー、プレポリマーおよびポリマーであれば特に限定されないが、例えば、塩化ビニルの単量重合体、または塩化ビニルと、酢酸ビニル、エチレン、もしくはプロピレン等との共重合体、およびこれらの２種以上の重合体の混合物等が挙げられる。

【0026】

また、第１樹脂層２１および第２樹脂層２２には、塩化ビニル系樹脂の他に、さらに、各種可塑剤、各種安定化剤、各種酸化防止剤、各種紫外線吸収剤、加工助剤、滑剤、充填材、難燃剤および色材等を含んでいてもよく、特に、可塑剤が含まれることが好ましい。これにより、防水シート２０は、より優れた柔軟性を発揮するものとなる。

【0027】

可塑剤としては、通常、塩化ビニル系樹脂に添加される可塑剤を任意に使用することができ、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジオクタデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジピン酸エステル系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、フェノール・レゾルシノールポリホスフェート、フェノール・ビスフェノールＡポリホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；多価アルコールとしてエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロピレングリコール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等と、二塩基酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とを用い、必要により一価アルコール及び／又はモノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油等のエポキシ化植物油；その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤の中でも、フタル酸および炭素原子数８～１３のアルコール、特に炭素原子数９～１１のアルコールから得られるフタル酸エステル系可塑剤、とりわけ、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジウンデシルフタレートを使用することが、特に耐候性に優れた防水シート２０が得られるので好ましい。

【0028】

また、安定剤としては、例えば、グリシン亜鉛等が挙げられ、この場合の安定助剤としては、例えば、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）、リン酸トリキシリル（ＴＸＰ）、リン酸トリブチル（ＴＢＰ）、リン酸トリ－２－エチルヘキシル、リン酸２－エチルヘキシル・ジフェニルのような有機リン酸エステル等が挙げられる。

【0029】

繊維層２３は、繊維の集合体で構成されたものであり、例えば、織布や不織布等のクロス、縦糸と横糸とで複数の格子を形成したネット等の繊維シートが挙げられるが、防水シート２０を、このような繊維層を備えるものとすることで、防水シート２０の強度（引き裂き強度や引っ張り強度等）および耐久性（耐繰り返し疲労特性）を向上させることができる。

【0030】

また、繊維の構成材料としては、例えば、綿、麻のような天然セルロース系繊維、絹、羊毛のような天然タンパク系繊維、ガラス繊維、レーヨン、キュプラ、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル、ビニロン、ポリオレフィン、塩化ビニリデンが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0031】

また、防水シート２０の厚さは、特に限定されないが、例えば、０．５ｍｍ以上３ｍｍ以下程度であるのが好ましく、０．８ｍｍ以上３ｍｍ以下程度であるのがより好ましい。これにより、配置部材を包含して床部と壁部とを、防水シート２０により確実に覆うことができる。また、防水シート２０が風で煽られることに起因して、この防水シート２０に応力が作用したとしても、早期に防水シート２０に亀裂が生じるのを的確に抑制することができる。

【0032】

かかる構成をなす防水シート２０の製造時や、躯体へのシート防水構造の施工時において、工場や施工現場では、防水シート２０の端材が不可避的に生じる。そのため、昨今の環境問題への配慮のため、この防水シート２０の端材を、新たな防水シートとして再利用すること、すなわち、リサイクルされた防水シートの原料として用いることが求められるが、本発明では、以下のようにして、リサイクルされた防水シートの製造に用い得る樹脂組成物（本発明の樹脂組成物）が製造される。

【0033】

＜樹脂組成物の製造方法＞
図２は、樹脂組成物の製造方法を示すフローチャートである。

【0034】

リサイクルされた防水シートの製造に用い得る樹脂組成物の製造方法は、図２に示すように、防水シート２０の製造時や、躯体へのシート防水構造の施工時に発生した防水シート２０の端材を、粗粉砕（１次粉砕）して粗粉体を得る粗粉砕工程（Ｓ１）と、粗粉体を、微粉砕（２次粉砕）して微粉体を得る微粉砕工程（Ｓ２）と、微粉体と、塩化ビニル系樹脂を主材料として含み繊維を含まない樹脂組成物とを混錬して混錬物を得る混錬工程（Ｓ３）と、得られた混錬物をペレット化された樹脂組成物（本発明の樹脂組成物）として成形する成形工程（Ｓ４）とを有している。

【0035】

以下、リサイクルされた防水シートの製造に用い得る樹脂組成物の製造方法の各工程について、順次説明する。

【0036】

（粗粉砕工程）
本工程は、防水シート２０の製造時や、躯体へのシート防水構造の施工時に発生した防水シート２０の端材を、粗粉砕（１次粉砕）して粗粉体を得る工程（Ｓ１）である。

【0037】

以下、本工程について詳述する。
＜１Ａ＞ まず、防水シート２０の製造時や、躯体へのシート防水構造の施工時において、工場や施工現場等で発生した防水シート２０の端材を用意する。

【0038】

なお、防水シート２０の端材としては、防水シート２０の製造時に発生したもの、躯体へのシート防水構造の施工時において発生したもの等、いかなるものであってもよいが、防水シート２０の製造時に発生したものであることが好ましい。防水シート２０の製造時に発生したものであれば、その回収が容易であるとともに、風雨等に曝された履歴を経ておらず、その品質が優れたものであると言え、さらに、その組成が明らかであるため、防水シート２０の端材として、好ましく用いられる。

【0039】

＜２Ａ＞ 次に、用意した防水シート２０の端材を、粗粉砕（１次粉砕）することで粗粉体とする。

【0040】

この際、防水シート２０の端材の粗粉砕は、例えば、圧縮、衝撃、剪断、摩擦（摩砕）および冷凍からなる群から選ばれる少なくとも１種類の外力により粉砕を行うことができる。より具体的には、この粗粉砕には、例えば、ジェットミル等の気流式粉砕機；振動ボールミル、連続式回転ボールミル、バッチ式ボールミル等のボールミル；パルペライザー；ハンマーミル；湿式ポットミル、遊星ポットミル等のポットミル；ローラーミル；カッターミル等の粉砕機が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができるが、中でも、カッターミルであることが好ましい。カッターミルであれば、得られる樹脂組成物中に含まれる繊維を、比較的容易に、２ｍｍ以下の長さを有するものとし得る。

【0041】

このような粉砕機を用いることにより、防水シート２０の端材の粗粉砕を確実に実施することができる。

【0042】

＜３Ａ＞ 次に、防水シート２０の端材の粗粉砕により、得られた粗粉体に混入することとなる繊維を、粗粉体から除去する。

【0043】

この粗粉体からの繊維の除去は、例えば、粗粉体の通過が許容されるろ過メッシュを用意し、このろ過メッシュに、繊維が混入した粗粉体から粗粉体を選択的に通過させること、すなわち、繊維が混入した粗粉体をろ過メッシュにより篩いにかけることで実施される。また、繊維が混入した粗粉体を、ろ過メッシュにより篩いにかけることで、規格外に大きい粗粉体を、繊維とともに、ろ過メッシュを通過した粗粉体から除去することができる。

【0044】

ここで、防水シート２０の端材における繊維の含有量は、通常、１．５０重量％以上２．２０重量％以下程度に設定されているが、上記のようにして、粗粉体から繊維を除去することで、粗粉体における繊維の含有量を、好ましくは１．５０重量％以上２．０５重量％以下程度、より好ましくは１．５０重量％以上２．００重量％以下程度に設定することができる。

【0045】

以上のように前記工程＜１Ａ＞～前記工程＜３Ａ＞を経ることで、粗粉体が得られるが、これらのうち、前記工程＜２Ａ＞、前記工程＜３Ａ＞については、１回実施すればよいが、２回以上の複数回繰り返して実施することが好ましい。これにより、粗粉体の平均粒径を、確実に前記範囲内に設定することができるとともに、粗粉体における繊維の含有量を、確実に前記範囲内に設定することができる。

【0046】

（微粉砕工程）
本工程は、前記粗粉砕工程において得られた粗粉体を、微粉砕（２次粉砕）して微粉体を得る工程（Ｓ２）である。

【0047】

以下、本工程について詳述する。
＜１Ｂ＞ まず、前記粗粉砕工程において得られた粗粉体を、微粉砕（２次粉砕）することで微粉体とする。

【0048】

この際、粗粉体の微粉砕は、例えば、前記工程＜１Ｂ＞において、防水シート２０の端材を粗粉砕する粉砕機として挙げたのと同様の粉砕機を用いて実施することができる。

【0049】

前記工程＜１Ｂ＞で挙げたのと同様の粉砕機を用い、その粉砕の条件を適宜設定することにより、粗粉体の微粉砕を確実に実施することができる。

【0050】

＜２Ｂ＞ 次に、粗粉体の微粉砕により、微粉体に混入することとなる繊維を、微粉体から除去する。

【0051】

この微粉体からの繊維の除去は、前述した粗粉体からの繊維の除去と同様に、例えば、微粉体の通過が許容されるろ過メッシュを用意し、このろ過メッシュに、繊維が混入した微粉体から微粉体を選択的に通過させること、すなわち、繊維が混入した微粉体をろ過メッシュにより篩いにかけることで実施される。また、繊維が混入した微粉体を、ろ過メッシュにより篩いにかけることで、規格外に大きい微粉体を、繊維とともに、ろ過メッシュを通過した微粉体から除去することができる。これにより、微粉体として、平均粒径が好ましくはφ０．５ｍｍ以上φ５ｍｍ以下、より好ましくはφ０．５ｍｍ以上φ３ｍｍ以下である大きさのものを得ることができる。

【0052】

なお、微粉体の粒度分布は、市販のレーザー式粒度分布計（例えば、島津製作所社製、「ＳＡＬＤ－７０００」等）を用いて測定することができ、この測定結果に基づいて、平均粒径等を算出することができる。

【0053】

このように微粉体から繊維を除去することで、微粉体における繊維の含有量を、好ましくは０．２５重量％以上０．６５重量％以下程度、より好ましくは０．２５重量％以上０．５５重量％以下程度に設定することができる。

【0054】

また、この微粉体における繊維は、前記工程＜１Ｂ＞での防水シート２０の粗粉砕および本工程＜２Ｂ＞での粗粉体の微粉砕により、集束していないこと、すなわち、集束繊維を構成していないことが好ましい。

【0055】

さらに、微粉体における繊維は、その長さが２ｍｍ以下であるものの占有率が５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることがさらに好ましい。

【0056】

微粉体における繊維の含有量、この繊維の構成、および、繊維の長さを、それぞれ、上記のような状態を満足するものとすることで、この微粉体を含む樹脂組成物を用いて形成された防水シートおよび成形体を、繊維を含んでいない防水シートまたは成形体と比較して、その見た目および特性が低下するのを、的確に抑制または防止して形成することができる。

【0057】

なお、前記工程＜１Ｂ＞における粗粉体の微粉砕では、目的とする大きさよりも粒径が大きい粉体が、不本意に混入することになるが、本工程＜２Ｂ＞において、ろ過メッシュで微粉体をろ過することで、目的とする大きさよりも大きい粒径を有する粉体を微粉体から除去することができる。すなわち、微粉体を分級することができる。

【0058】

以上のように前記工程＜１Ｂ＞、前記工程＜２Ｂ＞を経ることで、微粉体が得られるが、これら前記工程＜１Ｂ＞、前記工程＜２Ｂ＞を、１回実施すればよいが、２回以上の複数回繰り返して実施することが好ましい。これにより、微粉体の平均粒径を、確実に前記範囲内に設定することができるとともに、微粉体における繊維の含有量を、確実に前記範囲内に設定することができる。

【0059】

（混錬工程）
本工程は、前記微粉砕工程において得られた微粉体と、塩化ビニル系樹脂を主材料として含み繊維を含まない樹脂組成物とを混錬して混錬物を得る工程（Ｓ３）である。
また、この混錬工程（Ｓ３）は、前記微粉体と前記樹脂組成物とを混錬する際に、これらを、ろ過メッシュを通過させることで、得られる混錬物から繊維をさらに除去する工程でもある。

【0060】

以下、本工程について詳述する。
＜１Ｃ＞ まず、塩化ビニル系樹脂を主材料として含み繊維を含まない樹脂組成物を用意する。

【0061】

この樹脂組成物としては、前述した防水シート２０が備える樹脂層２１、２２を構成する構成材料と、同様の構成材料で構成されるものが好ましく用いられる。

【0062】

なお、前記工程＜１Ａ＞で用意した防水シート２０の端材に可塑剤が含まれない場合には、繊維を含まない樹脂組成物として、可塑剤を含むものを用意することで、後述する成形工程（Ｓ４）で得られるペレット状をなす樹脂組成物（本発明の樹脂組成物）を、可塑剤を含有するものとし得る。

【0063】

＜２Ｃ＞ 次に、前記微粉砕工程において得られた微粉体と、前記工程＜１Ｃ＞で用意した樹脂組成物とを混錬して混錬物を得る。

【0064】

微粉体と樹脂組成物との混練には混練機が用いられ、この混練機としては、特に限定されないが、例えば、加熱ロール、ニーダーおよび押出機等を用いることができる。

【0065】

また、微粉体と樹脂組成物との混練する際の温度は、特に限定されないが、１３０℃以上１９５℃以下程度であるのが好ましく、１４０℃以上１８５℃以下程度であるのがより好ましい。これにより、微粉体と樹脂組成物とを優れた精度で混錬し得ることから、微粉体中に残存している繊維を、得られる混錬物中において、優れた分散性をもって分散させることができる。
さらに、微粉体と樹脂組成物との混錬の際に、これらを、ろ過メッシュを通過させることで、得られる混錬物から繊維をさらに除去することができる。微粉体と樹脂組成物との混錬の際に用いられるろ過メッシュとしては、その目開きが、例えば、０．０５ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下であるのが好ましく、０．０５ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下であるのがより好ましい。これにより、混錬物中、すなわち、次工程において得られる、ペレット状をなす樹脂組成物における繊維の含有量を、確実に０．１２重量％以下に設定することができる。

【0066】

混錬物中における、微粉体の含有量、すなわち、防水シート２０の端材に由来するものの含有量は、５０．０重量％以上６５．０重量％以下であることが好ましく、５１．０重量％以上５５．０重量％以下であることがより好ましい。これにより、次工程において得られる、ペレット状をなす樹脂組成物における繊維の含有量を、確実に０．１２重量％以下に設定することができる。また、得られるペレット状をなす樹脂組成物において、再利用物である防水シート２０の端材が高含有率で含まれており、得られるペレット状をなす樹脂組成物を、環境配慮型の樹脂組成物と言うことができる。

【0067】

また、このとき、混錬物中における、可塑剤の含有量は、１５．０重量％以上５０．０重量％以下に設定されていることが好ましく、２５．０重量％以上４０．０重量％以下に設定されていることがより好ましい。これにより、次工程において得られるペレット状をなす樹脂組成物を用いて形成される、防水シートまたは成形体を、優れた柔軟性を備えるものとして形成し得る。

【0068】

（成形工程）
本工程は、前記混錬工程において得られた混錬物を、ペレット化された樹脂組成物として成形する工程（Ｓ４）である。

【0069】

この成形工程（Ｓ４）では、得られた混錬物を、押出し機を用いて柱状体として押出し、冷却後、この柱状体を切断してペレット化することで、ペレット状をなす樹脂組成物（本発明の樹脂組成物）を得ることができる。

【0070】

混錬物を押出す際の温度は、特に限定されないが、９０℃以上１２０℃以下程度であるのが好ましく、１００℃以上１１０℃以下程度であるのがより好ましい。これにより、押出し機を用いて混錬物を柱状体として、確実に押出すことができる。

【0071】

なお、本工程（Ｓ４）において成形される樹脂組成物は、ペレット状をなすものに限定されず、例えば、粉状をなすものや、タブレット状をなすもの等であってもよい。樹脂組成物を、粉状またはタブレット状をなすものとする場合、これらの樹脂組成物は、例えば、ペレット状をなす樹脂組成物を粉砕して粉体とすることで、粉状をなす樹脂組成物を得ることができ、さらに、この粉体を加圧してタブレット状に成形することで、タブレット状をなす樹脂組成物を得ることができる。

【0072】

そして、得られた樹脂組成物を用いて、シート状をなすものを形成することで、リサイクルされた防水シート（本発明の樹脂シート）を製造することができる。また、成形体を成形することで、例えば、特開２０１３－２４１５９１号公報において記載されている、配置部材の接合部を覆うように配置される成形体を、リサイクルされたもの（本発明の成形体）として製造することができる。

【0073】

以上のような工程（Ｓ１）～工程（Ｓ４）を経て、樹脂組成物を得ることで、樹脂組成物における繊維の含有量を、０．１２重量％以下に設定することができる。そのため、この樹脂組成物を用いて形成される防水シートまたは成形体を、繊維を含んでいない防水シートまたは成形体と比較して、その見た目および特性が低下するのを、的確に抑制または防止して形成することができる。

【0074】

より具体的には、繊維の含有量が０．１２重量％以下に設定された樹脂組成物を用いて防水シートまたは成形体を形成することで、その外観および寸法精度を、繊維を含んでいない防水シートまたは成形体と同等のものとし得る。なお、繊維の含有量は、その上限値が０．１２重量％以下であればよいが、０．１０重量％以下でるのが好ましく、０．０８重量％以下であるのがより好ましい。これにより、繊維の含有量を０．１２重量％以下に設定することにより得られる効果を、より顕著に発揮させることができる。また、繊維の含有量の下限値は、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．０２重量％以上に設定される。これにより、リサイクルされた成形体として、防水シート２０の端材に由来する微粉体を、十分量で含有しているものであると言える。

【0075】

また、繊維の含有量が０．１２重量％以下に設定された樹脂組成物を用いて防水シートを形成し、防水シートのＭＤを長さ方向とし、防水シートのＴＤを幅方向として、厚さ０．５ｍｍ×幅６ｍｍ×長さ２０ｍｍの大きさで防水シートの試験片を作製し、この試験片を２５℃でチャック間距離１０ｍｍ、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で長さ方向（ＭＤ）に伸長したときに測定される変位－応力曲線（Ｓ－Ｓカーブ）における破断伸度（ＭＤ１）を、繊維を含んでいない防水シートを用いて形成された前記試験片を長さ方向（ＭＤ）に伸長したときに測定される変位－応力曲線における破断伸度（ＭＤ２）と、同等の伸度とすることができる。さらに、繊維の含有量が０．１２重量％以下に設定された樹脂組成物を用いて形成された防水シートの試験片を２５℃でチャック間距離１０ｍｍ、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で幅方向（ＴＤ）に伸長したときに測定される変位－応力曲線（Ｓ－Ｓカーブ）における破断伸度（ＴＤ１）を、繊維を含んでいない防水シートを用いて形成された前記試験片を幅方向（ＴＤ）に伸長したときに測定される変位－応力曲線における破断伸度（ＴＤ２）と比較して、１０％程度の低下率として、前記破断伸度（ＭＤ２）よりも大きい伸度とすることができる。

【0076】

以上、本発明の樹脂組成物、樹脂シートおよび成形体について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。

【実施例0077】

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
なお、本発明はこれらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。

【0078】

１．原材料の準備
まず、樹脂組成物の形成に用いた原材料を以下に示す。
（防水シート２０の端材）
繊維層２３を有する防水シート２０（住ベシート防水社製、「ＮＳＪ」、繊維含有量：１．９５重量％）の端材を用意した。なお、防水シート２０の繊維の含有量は、一定量の防水シート２０を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて溶解させた後に、残存した繊維を乾燥後、秤量することで、算出することができる。

【0079】

（塩化ビニル系樹脂）
塩化ビニル系樹脂として、ポリ塩化ビニル樹脂（新第一塩ビ社製、「ＺＥＳＴ １３００Ｚ」）を用意した。

【0080】

（可塑剤）
可塑剤として、ＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）を用意した。

【0081】

（安定剤）
安定剤として、Ｃａ－Ｚｎ系液状安定剤（ＡＤＥＫＡ社製、「ＳＣ－３２」）を用意した。

【0082】

２．樹脂組成物の製造
（実施例１）
［１Ａ］ まず、防水シート２０の端材のカッターミル（槇野産業社製、「シャークミル」）を用いた粗粉砕を、２回実施した後に、粉砕物をφ７ｍｍのろ過メッシュにより篩いにかけることで、平均粒径φ６ｍｍの粗粉体を得た。また、粗粉体における繊維の含有量は、１．０３重量％であった。

【0083】

［２Ａ］ 次に、粗粉体のカッターミル（槇野産業社製、「シャークミル」）を用いた微粉砕を、１回実施した後に、粉砕物をφ３ｍｍのろ過メッシュにより篩いにかけることで、平均粒径φ２ｍｍの微粉体を得た。また、微粉体における繊維の含有量は、０．４５重量％であった。さらに、微粉体における繊維の長さを、顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、「ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ」）を用いて測定したところ、２ｍｍ以下であるものの占有率が９７％であった。

【0084】

［３Ａ］ 次に、塩化ビニル系樹脂としてのポリ塩化ビニル樹脂（６８重量％）と、可塑剤としてのＤＩＮＰ（３０重量％）と、安定剤（２重量％）とを、ミキサーを用いて１７０℃で均一に混合することで、繊維を含まない樹脂組成物を調製した。

【0085】

［４Ａ］ 次に、前記工程［２Ａ］で得られた微粉体５１重量％と、前記工程［３Ａ］で調製した繊維を含まない樹脂組成物４９重量％とを、押出し機（池貝社製、「ＧＴ」）を用いて１７０℃で混錬しつつ、目開きが０．１５ｍｍのろ過メッシュを通過させた後、φ４ｍｍの柱状体として押出した後に、２５℃に冷却し、その後、この柱状体を４ｍｍの長さに切断してペレット化することで、ペレット状をなす実施例１の樹脂組成物を得た。なお、樹脂組成物における繊維の含有量は、０．１２重量％であった。

【0086】

（参考例１）
［１Ｂ］ 前記工程［３Ａ］と同様にして、繊維を含まない樹脂組成物を調製した。

【0087】

［２Ｂ］次に、繊維を含まない樹脂組成物を、押出し機（池貝社製、「ＧＴ」）を用いて１７０℃で混錬した後、φ４ｍｍの柱状体として押出した後に、２５℃に冷却し、その後、この柱状体を４ｍｍの長さに切断してペレット化することで、ペレット状をなす参考例１の樹脂組成物を得た。

【0088】

３．評価
実施例１および参考例１の樹脂組成物について、以下の方法を用いて、それぞれ、評価した。

【0089】

＜防水シートの外観および寸法精度の評価＞
実施例１および参考例１の樹脂組成物から、それぞれ、金型を用いた射出成形により、φ１６０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの実施例１および参考例１の防水シートを製造した。

【0090】

そして、実施例１および参考例１の防水シートの外観および寸法を測定したところ、実施例１の防水シートは、参考例１の防水シートと、同等の外観および寸法精度を有するものであった。

【0091】

＜防水シートの破断伸度の評価＞
実施例１および参考例１の樹脂組成物から、それぞれ、押出成形により、厚さ０．５ｍｍの実施例１および参考例１の防水シートを製造した。

【0092】

そして、実施例１の防水シートについて、防水シートのＭＤを長さ方向とし、防水シートのＴＤを幅方向として、厚さ０．５ｍｍ×幅６ｍｍ×長さ２０ｍｍの大きさで防水シートの試験片を作製した。そして、この試験片を２５℃でチャック間距離１０ｍｍ、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で長さ方向（ＭＤ）に伸長したときの変位－応力曲線（Ｓ－Ｓカーブ）を測定することで、変位－応力曲線における破断伸度（ＭＤ１）を求めたところ、１８０％であった（図３参照）。

【0093】

また、この試験片を２５℃でチャック間距離１０ｍｍ、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で幅方向（ＴＤ）に伸長したときの変位－応力曲線（Ｓ－Ｓカーブ）を測定することで、変位－応力曲線における破断伸度（ＴＤ１）を求めたところ、３３５％であった（図４参照）。

【0094】

さらに、参考例１の防水シートについて、防水シートのＭＤを長さ方向とし、防水シートのＴＤを幅方向として、厚さ０．５ｍｍ×幅６ｍｍ×長さ２０ｍｍの大きさで防水シートの試験片を作製した。そして、この試験片を２５℃でチャック間距離１０ｍｍ、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で長さ方向（ＭＤ）に伸長したときの変位－応力曲線（Ｓ－Ｓカーブ）を測定することで、変位－応力曲線における破断伸度（ＭＤ２）を求めたところ、１８０％であった（図３参照）。

【0095】

また、この試験片を２５℃でチャック間距離１０ｍｍ、引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で幅方向（ＴＤ）に伸長したときの変位－応力曲線（Ｓ－Ｓカーブ）を測定することで、変位－応力曲線における破断伸度（ＴＤ２）を求めたところ、３７０％であった（図４参照）。

【0096】

したがって、実施例１の防水シートにおいて測定されるＭＤにおける破断伸度（ＭＤ１）は、参考例１の防水シートにおいて測定されるＭＤにおける破断伸度（ＭＤ２）と、同等の伸度を有していた。

【0097】

また実施例１の防水シートにおいて測定されるＴＤにおける破断伸度（ＴＤ１）は、参考例１の防水シートにおいて測定されるＴＤにおける破断伸度（ＴＤ２）と比較して、１０％程度の低下率を示すものの、参考例１の防水シートにおいて測定されるＭＤにおける破断伸度（ＭＤ２）との比較では、破断伸度（ＭＤ２）よりも大きい伸度を示す結果となった。

【符号の説明】

【0098】

２０ 防水シート
２１ 第１樹脂層
２２ 第２樹脂層
２３ 繊維層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】