(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023181604
(43)【公開日】2023-12-25
(54)【発明の名称】転写捺染用紙
(51)【国際特許分類】
D21H 17/66 20060101AFI20231218BHJP
D21H 19/38 20060101ALI20231218BHJP
B41M 5/52 20060101ALI20231218BHJP
D21H 19/52 20060101ALI20231218BHJP
D06P 5/28 20060101ALN20231218BHJP
【ＦＩ】
D21H17/66
D21H19/38
B41M5/52 110
D21H19/52
D06P5/28
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022094818
(22)【出願日】2022-06-13
(71)【出願人】
【識別番号】000005980
【氏名又は名称】三菱製紙株式会社
(72)【発明者】
【氏名】中村 淳
(72)【発明者】
【氏名】浦崎 淳
【テーマコード（参考）】
2H186
4H157
4L055
【Ｆターム（参考）】
2H186BA11
2H186BB42X
2H186BB43X
2H186BB52X
2H186BC23X
2H186BC24X
2H186BC38X
2H186BC43X
2H186BC76X
2H186DA12
2H186DA20
4H157AA04
4H157DA24
4L055AA02
4L055AA03
4L055AC06
4L055AG04
4L055AG07
4L055AG08
4L055AG12
4L055AG27
4L055AG46
4L055AG48
4L055AG94
4L055AH02
4L055AH09
4L055AH10
4L055AH37
4L055AJ01
4L055AJ04
4L055BE08
4L055CD01
4L055CF36
4L055FA30
4L055GA13
4L055GA50
(57)【要約】
【課題】耐色濃度ムラ性及び耐斑点カブリ性を有する転写捺染用紙を提供する。
【解決手段】課題は、紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有し、前記紙基材がマグネシウム塩化合物を含有し、紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する転写捺染用紙によって達成される。
【選択図】なし
【解決手段】課題は、紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有し、前記紙基材がマグネシウム塩化合物を含有し、紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する転写捺染用紙によって達成される。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有し、前記紙基材がマグネシウム塩化合物を含有し、紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する転写捺染用紙。
【請求項2】
前記マグネシウム塩化合物が少なくとも塩化マグネシウムを含む請求項１に記載の転写捺染用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、繊維材料等の被印刷物へ図柄を形成する昇華型捺染インク等の捺染インクを用いる転写捺染法において、図柄を転写するために使用する紙基材の転写捺染用紙に関する。
【背景技術】
【0002】
転写捺染法に使用する転写捺染用紙は、既に存在する。例えば、基材上に昇華型捺染インク受容層が形成されてなり、前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子Ａと微細粒子Ｂとを含有したインク受容層塗料からなり、前記微細粒子Ａは、平板結晶構造を有する無機微粒子であって、０．４μｍ以上２．３μｍ以下の範囲にメジアン径ｄ５０を有し及びアスペクト比が５以上であり、前記微細粒子Ｂは、シリカ粒子であり、前記微細粒子Ａと前記微細粒子Ｂとの割合（微細粒子Ａ／微細粒子Ｂ）は、質量比で、１５／８５～９０／１０であり、前記水溶性樹脂はカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、前記インク受容層塗料中、前記カルボキシメチルセルロースナトリウムが前記微細粒子Ａ及びＢの合計１００質量部に対して１０質量部以上８０質量部以下の割合で含有されており、前記インク受容層塗料の塗工量（乾燥）は３ｇ／ｍ２以上１３ｇ／ｍ２以下であり、ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠した透気度測定法による透気度が１００秒以上１００００秒以下であることを特徴とする、昇華型インクジェット転写捺染用紙が公知である（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載されるが如くの昇華型インクジェット転写捺染用紙では、転写捺染時におけるインクの裏抜けを抑制でき、シート形状で使用した場合にもシワが入り難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－０３０３４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記特許文献１では、特許文献１に記載の効果が顕著に現れる基材として、転写捺染紙の裏面からの加熱によって捺染インクが昇華し易い多孔質の材料とあり、具体的には木材パルプを主成分とする紙、不織布及び布帛等を例示する。通常、転写捺染法では、転写捺染紙の表面と被印刷物とを密着させて、密着状態において転写捺染紙の裏面から加熱して転写捺染紙の表面に形成された図柄を被印刷物へと転写する。
しかしながら、木材パルプを主成分とする紙、すなわち、紙基材は、パルプのセルロース繊維領域及び前記繊維間の空隙領域を基本構成とするために、熱伝導性及び熱伝導の均一性に欠く。そして、紙基材である転写捺染用紙では、前記理由に起因して被印刷物における画像の色濃度ムラ及び斑点カブリを生じる場合がある。斑点カブリとは、転写捺染紙の裏面からの熱の伝わり方によって、転写捺染紙と被印刷物との接面に対して垂直方向に捺染インクが移動するところ、一部の捺染インクが前記垂直方向ではなく斜め方向に移動して、本来存在しない箇所に捺染インクの斑点を生じる現象である。これは、転写捺染法の特有の課題である。
しかしながら、木材パルプを主成分とする紙、すなわち、紙基材は、パルプのセルロース繊維領域及び前記繊維間の空隙領域を基本構成とするために、熱伝導性及び熱伝導の均一性に欠く。そして、紙基材である転写捺染用紙では、前記理由に起因して被印刷物における画像の色濃度ムラ及び斑点カブリを生じる場合がある。斑点カブリとは、転写捺染紙の裏面からの熱の伝わり方によって、転写捺染紙と被印刷物との接面に対して垂直方向に捺染インクが移動するところ、一部の捺染インクが前記垂直方向ではなく斜め方向に移動して、本来存在しない箇所に捺染インクの斑点を生じる現象である。これは、転写捺染法の特有の課題である。
【0005】
上記を鑑みて本発明の目的は、耐色濃度ムラ性及び耐斑点カブリ性を有する転写捺染用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、本発明の目的は、以下により達成される。
【0007】
［１］紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有し、前記紙基材がマグネシウム塩化合物を含有し、紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する転写捺染用紙。
【0008】
いくつかの実施態様において、本発明の目的は以下により達成される。
［２］上記マグネシウム塩化合物が、少なくとも塩化マグネシウムを含む上記［１］に記載の転写捺染用紙。
［２］上記マグネシウム塩化合物が、少なくとも塩化マグネシウムを含む上記［１］に記載の転写捺染用紙。
【発明の効果】
【0009】
本発明により、耐色濃度ムラ性及び耐斑点カブリ性を有する転写捺染用紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下に本発明を詳細に説明する。
本明細書において、「転写捺染用紙」とは、転写する図柄が印刷される前の白紙状態にある用紙を指す。「転写捺染紙」とは、転写捺染用紙に対して転写する図柄が印刷された状態にある用紙を指す。
本明細書において、「転写捺染用紙」とは、転写する図柄が印刷される前の白紙状態にある用紙を指す。「転写捺染紙」とは、転写捺染用紙に対して転写する図柄が印刷された状態にある用紙を指す。
【0011】
転写捺染用紙は、紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有する。
【0012】
紙基材は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）等の化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure GroundWood pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（ThermoMechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（ChemiThermoMechanical Pulp）、ＣＭＰ（ChemiMechanical Pulp）、ＣＧＰ（ChemiGroundwood Pulp）等の機械パルプ、及びＤＩＰ（DeInked Pulp）等の古紙パルプから選ばれる一種又は二種以上のパルプを分散したスラリーに、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ及び各種カオリン等から選ばれる填料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤、紙力剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤並びに耐水化剤等の各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造して得られる抄造紙から成る。さらに紙基材には、前記抄造紙にカレンダー処理を施したカレンダー処理紙、澱粉、ポリビニルアルコール及びスチレンアクリル系樹脂等の表面サイズ剤で表面処理を施した普通紙、並びにカレンダー処理及び表面処理を施した普通紙が含まれる。
【0013】
抄造は、紙料を酸性、中性又はアルカリ性に調整して、従来公知の抄紙機を用いて行われる。抄紙機の例としては、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を挙げることができる。
カレンダー処理は、従来公知のカレンダー処理装置を用いて行われる。カレンダー処理装置の例としては、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を挙げることができる。
表面処理は、例えば、浸漬装置、噴霧装置、サイズプレス装置、カーテンコーター及びブレードコーター等の塗工装置、並びにグラビア印刷及びインクジェット印刷等の印刷装置を用いて行われる。
カレンダー処理は、従来公知のカレンダー処理装置を用いて行われる。カレンダー処理装置の例としては、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を挙げることができる。
表面処理は、例えば、浸漬装置、噴霧装置、サイズプレス装置、カーテンコーター及びブレードコーター等の塗工装置、並びにグラビア印刷及びインクジェット印刷等の印刷装置を用いて行われる。
【0014】
紙基材は、マグネシウム塩化合物を含有する。紙基材がマグネシウム塩化合物を含有することによって、紙基材の熱伝導性及び熱伝導の均一性を向上することができる。結果、転写捺染用紙は、耐色濃度ムラ性及び耐斑点カブリ性を有することができる。マグネシウム塩化合物のマグネシウムイオンは、パルプ繊維との相溶性、パルプ繊維に対する架橋性及び水和性を有し、並びに金属に由来する熱伝導性を有するという特徴がある。本発明者らは、前記特徴によって本発明の効果を発現すると推察する。
【0015】
紙基材へのマグネシウム塩の含有方法は、紙料に配合する方法、及びサイズプレス液に配合して紙基材をサイズプレス処理する方法を含め表面処理液に配合して紙基材を表面処理する方法等を挙げることができる。
【0016】
マグネシウム塩化合物は、従来公知のものであって、下記一般式で表される化合物である。
（Ｍｇ２＋）ｍ・（ＸＡ－）ｎ
式において、Ａ、ｍ及びｎは１以上の整数であって、２ｍ＝Ａ×ｎの関係になる。Ｘは、Ａ価のアニオンを示す。
マグネシウム塩化合物は、例えば、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）との金属塩、過塩素酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム及びリン酸マグネシウム等の無機酸との塩、ギ酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム及びグルタミン酸マグネシウム等の有機酸との塩、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸塩、並びにトリフルオロ酢酸マグネシウム、テトラフルオロホウ酸マグネシウム、テトラフェニルホウ酸マグネシウム、ヘキサフルオロリン酸マグネシウム、ヘキサフルオロヒ酸マグネシウム、パーフルオロアルキルスルホン酸のマグネシウム塩、並びにパーフルオロアルキルスルホニルイミドのマグネシウム塩及びヘキサアルキルジシラジドのマグネシウム塩等を挙げることができる。
また、マグネシウム塩化合物の例としては、エチレンジアミン四酢酸とマグネシウムとの錯体等のマグネシウム錯塩を挙げることができる。
（Ｍｇ２＋）ｍ・（ＸＡ－）ｎ
式において、Ａ、ｍ及びｎは１以上の整数であって、２ｍ＝Ａ×ｎの関係になる。Ｘは、Ａ価のアニオンを示す。
マグネシウム塩化合物は、例えば、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）との金属塩、過塩素酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム及びリン酸マグネシウム等の無機酸との塩、ギ酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム及びグルタミン酸マグネシウム等の有機酸との塩、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸塩、並びにトリフルオロ酢酸マグネシウム、テトラフルオロホウ酸マグネシウム、テトラフェニルホウ酸マグネシウム、ヘキサフルオロリン酸マグネシウム、ヘキサフルオロヒ酸マグネシウム、パーフルオロアルキルスルホン酸のマグネシウム塩、並びにパーフルオロアルキルスルホニルイミドのマグネシウム塩及びヘキサアルキルジシラジドのマグネシウム塩等を挙げることができる。
また、マグネシウム塩化合物の例としては、エチレンジアミン四酢酸とマグネシウムとの錯体等のマグネシウム錯塩を挙げることができる。
【0017】
いくつかの実施態様において、マグネシウム塩化合物は少なくとも塩化マグネシウムを含む。この理由は、転写捺染用紙の耐色濃度ムラ性を良化するからである。塩化マグネシウムには、通常、無水塩化マグネシウム及び塩化マグネシウム六水和物とが存在する。マグネシウム塩化合物としての塩化マグネシウムは、無水塩化マグネシウム及び塩化マグネシウム六水和物のいずれでもよい。一般に、塩化マグネシウムは六水和物として市販される。
【0018】
いくつかの実施態様において、紙基材中におけるマグネシウム塩化合物の含有量は、紙基材に対して０．０１質量％以上０．１質量％以下である。この理由は、転写捺染用紙の耐色濃度ムラ性が良化するからである。
【0019】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、紙基材の厚さが６０μｍ以上１１０μｍ以下である。この理由は、転写捺染用紙の耐色濃度ムラ性を悪化させること無く、転写捺染用紙の耐斑点カブリ性が良化するからである。紙基材の厚さは、転写捺染用紙において測定される値である。
紙基材の厚さは、抄紙工程のワイヤーパートに供給する紙料の濃度及び供給量、抄紙工程のプレスパートの条件、並びにカレンダー処理条件等によって調整することができる。
紙基材の厚さは、抄紙工程のワイヤーパートに供給する紙料の濃度及び供給量、抄紙工程のプレスパートの条件、並びにカレンダー処理条件等によって調整することができる。
【0020】
転写捺染用紙は、上記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層を有し、上記紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する。
【0021】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は最外塗工層を含め塗工層が１層である。この理由は、転写捺染用紙の製造コストが有利になるからである。また、いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、最外塗工層を含め塗工層が紙基材の両面に有する。この理由は、表裏に関係なく使用できるために取り扱い性に優れるからである。また、いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、本発明に係る最外塗工層が紙基材の片面にのみ有する場合、例えば紙のカールを防止する目的又は捺染インクの裏抜けをより抑制する目的で、本発明に係る最外塗工層を有しない側の紙基材に対して従来公知のバックコート層を有する。
【0022】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は最外塗工層を含め塗工層が２層以上である。紙基材と最外塗工層との間に位置する塗工層は、塗工紙分野で従来公知の樹脂を含有する層又は従来公知の顔料及びバインダーを含有する層であって、特に限定されない。少なくとも一つの実施態様において、転写捺染用紙は最外塗工層を含め塗工層が２層であり、紙基材と最外塗工層との間に位置する塗工層が紙基材の目止め効果を有する目止め層である。
【0023】
平板状無機微粒子は、カオリン及び平板状のクレー等の塗工紙分野で従来公知である平板状の無機顔料である。いくつかの実施態様において、平板状無機微粒子は、アスペクト比が５以上及びメジアン径Ｄ５０が５μｍ以下である。少なくとも一つの実施態様において、平板状無機微粒子は、アスペクト比が５以上及びメジアン径Ｄ５０が０．４μｍ以上３μｍ以下である。これらの理由は、転写捺染用紙の耐色濃度ムラ性及び／又は耐斑点カブリ性が良化するからである。メジアン径は、微粒子の試料をメタノール溶液に添加して超音波分散器で３分間分散させた分散液について、コールターカウンター法の粒度分布測定器によって５０μｍのアパチャーを用いて測定した体積基準の平均粒子径から得られる粒度分布から求められる値である。
【0024】
平板状無機微粒子は、例えば、フィロケイ酸塩化合物を挙げることができる。フィロケイ酸塩化合物の例としては、一級カオリン、デラミネーティッドカオリン及び焼成カオリン等のカオリン、平板状のクレー、平板状のタルク、雲母族、脆雲母族、パイロフィライト、スメクタイト、バーミキュライト、緑泥石、セプテ緑泥石、蛇紋石、スチルプノメレーン、並びにモンモリロナイト等を挙げることができる。雲母族の例としては、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイト）、フッ素金雲母（人造雲母）、紅マイカ、ソーダマイカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パラゴナイト及びブリトル雲母等を挙げることができる。
また、平板状無機微粒子は、例えば、膨潤性無機層状化合物を挙げることができる。膨潤性無機層状化合物の例としては、グラファイト、リン酸ジルコニウム系化合物等、カルコゲニド、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物、合成マイカ及び合成スメクタイト等を挙げることができる。
また、平板状無機微粒子は、例えば、膨潤性無機層状化合物を挙げることができる。膨潤性無機層状化合物の例としては、グラファイト、リン酸ジルコニウム系化合物等、カルコゲニド、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物、合成マイカ及び合成スメクタイト等を挙げることができる。
【0025】
いくつかの実施態様において、平板状無機微粒子は一級カオリン、デラミネーティッドカオリン及び焼成カオリン等のカオリンである。この理由は、転写捺染用紙の耐色濃度ムラ性及び／又は耐カブリ性が良化するからである。カオリンは、通常、平面部とエッジ部とで異なる電荷を帯びる。従って、カオリンは、電荷を帯びるために他の無機微粒子に比べて、塗工層中において平板状無機微粒子のエッジ部分どうしが反発して、近接した配列を形成しない。本発明者らは、このために平板状無機微粒子がカオリンである場合、バインダーよりも熱伝導性に優れる平板状無機微粒子であるカオリンが最外塗工層中において近接することなく均等に配置し易くなり、この原理によって転写捺染用紙の耐色濃度ムラ性及び／又は耐カブリ性が良化すると考える。
カオリンは、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト、加水ハロイサイト等の天然に産出されたカオリン原鉱を、工業的に精製及び加工したものであって、粉砕、洗浄、除鉄、及び分級等の工程を経て製造されるものである。また、カオリンには、アスペクト比を向上させるためにせん断力をかけて薄板状としたデラミネーティッドカオリン、粒度分布がシャープになるよう調整したエンジニアードカオリン、凝集性を高めた焼成カオリンといった加工性の高いものも含まれる。
カオリンは、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト、加水ハロイサイト等の天然に産出されたカオリン原鉱を、工業的に精製及び加工したものであって、粉砕、洗浄、除鉄、及び分級等の工程を経て製造されるものである。また、カオリンには、アスペクト比を向上させるためにせん断力をかけて薄板状としたデラミネーティッドカオリン、粒度分布がシャープになるよう調整したエンジニアードカオリン、凝集性を高めた焼成カオリンといった加工性の高いものも含まれる。
【0026】
最外塗工層は、本発明の効果を阻害しない範囲において、平板状無機微粒子に加えて従来公知の無機顔料及び／又は有機顔料を含有することができる。無機顔料は、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、非平板状のクレー、非平板状のタルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト等）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト等を挙げることができる。有機顔料は、例えば、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂及びメラミン樹脂等を挙げることができる。
【0027】
カルボキシメチルセルロースは、最外塗工層において平板状無機微粒子と併用して、転写捺染用紙の耐色濃度ムラ性及び耐斑点カブリ性を発現することができる。
カルボキシメチルセルロースの分子量及びエーテル化度は、これら発現に影響を与える場合があり、所定の重合度及びエーテル化度に最適化することが好ましい。
カルボキシメチルセルロースの分子量及びエーテル化度は、これら発現に影響を与える場合があり、所定の重合度及びエーテル化度に最適化することが好ましい。
【0028】
カルボキシメチルセルロースは、セルロースエーテルの一種であり、従来公知のものであって特に限定されない。カルボキシメチルセルロースにはカリウム及びナトリウム等のアルカリ金属塩が含まれる。カルボキシメチルセルロースは、例えば、パルプを原料としてモノクロル酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを反応させて得ることができる（直接法）。また、直接法以外にアルセル法及び溶媒法によって得ることができる。カルボキシメチルセルロースは、使用するパルプの性状及び製造方法により様々な分子量又は重合度のものが製造可能である。一般的に、カルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩として工業的に生産及び販売される。市販のカルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチルセルロースカリウム又はカルボキシメチルセルロースナトリウムである場合が多い。慣用的には、カリウム又はナトリウムの記載は省略する。少なくとも一つの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチルセルロースナトリウムである。この理由は、カルボキシメチルセルロースナトリウムが商業的に入手し易いからである。カルボキシメチルセルロースは、例えば、シグマアルドリッチ社、ダイセルミライズ社、第一工業製薬社、ＣＰＫｅｌｃｏ社、日本製紙社、三晶社及びＡｓｈｌａｎｄ社等から市販される。
【0029】
いくつかの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、重量平均分子量が６５００以上４００００以下である。この理由は、カルボキシメチルセルロースの重量平均分子量が６５００以上４００００以下であると、最外塗工層を得るための最外塗工層塗工液の粘度が適当であって皮膜性に優れた最外塗工層を得ることができ、結果、耐斑点カブリ性が良化するからである。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により得られるポリエチレングリコール換算の値である。
また、いくつかの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、エーテル化度が０．６以上１．２７以下である。この理由は、最外塗工層の被印刷物に対する密着性を良化することができ、結果、耐斑点カブリ性が良化するからである。エーテル化度は、セルロースを構成するグルコース環上にある３つの水酸基のうちカルボキシメチル基で置換された水酸基の数（平均値）を指す。
少なくとも一つの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、重量平均分子量が６５００以上４００００以下及びエーテル化度が０．６以上１．２７以下である。
また、いくつかの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、エーテル化度が０．６以上１．２７以下である。この理由は、最外塗工層の被印刷物に対する密着性を良化することができ、結果、耐斑点カブリ性が良化するからである。エーテル化度は、セルロースを構成するグルコース環上にある３つの水酸基のうちカルボキシメチル基で置換された水酸基の数（平均値）を指す。
少なくとも一つの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、重量平均分子量が６５００以上４００００以下及びエーテル化度が０．６以上１．２７以下である。
【0030】
いくつかの実施態様において、最外塗工層におけるカルボキシメチルセルロースの含有量は、最外塗工層中の平板状無機微粒子を含め無機顔料１００質量部に対して１０質量部以上８０質量部以下である。この理由は、最外塗工層の皮膜性及び空隙性に影響して、耐色濃度ムラ性及び／又は耐斑点カブリ性が良化するからである。
【0031】
最外塗工層は、本発明の効果を阻害しない範囲において、カルボキシメチルセルロース以外に従来公知のバインダーを含有することができる。従来公知のバインダーは、例えば、各種ケン化度及び重合度のポリビニルアルコール及び各種変性ポリビニルアルコール、澱粉、加工澱粉及び変性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロースを除くヒドロキシエチルセルロース等のセルロース類、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム及びアルブミン等の天然由来の樹脂又はその誘導体、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸系樹脂、アクリル酸系樹脂、メタクリル酸系樹脂、アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂、アクリレートブタジエン共重合体、スチレンブタジエン共重合体及びエチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合系樹脂並びにこれらの各種共重合系樹脂のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性樹脂、メラミン樹脂及び尿素樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール、並びにアルキッド系樹脂等を挙げることができる。
【0032】
最外塗工層は、必要に応じて塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、分散剤、定着剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤及び防バイ剤等を挙げることができる。
また、最外塗工層は、転写捺染法で従来公知の各種助剤を含有することができる。助剤は、塗工層塗工液の各種物性を最適化する、又は昇華型捺染インク等の捺染インクが含む色材の染着性を向上させるため等の目的で使用する材料である。助剤は、例えば、各種界面活性剤、保湿剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、脱気剤及び還元防止剤等を挙げることができる。
また、最外塗工層は、転写捺染法で従来公知の各種助剤を含有することができる。助剤は、塗工層塗工液の各種物性を最適化する、又は昇華型捺染インク等の捺染インクが含む色材の染着性を向上させるため等の目的で使用する材料である。助剤は、例えば、各種界面活性剤、保湿剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、脱気剤及び還元防止剤等を挙げることができる。
【0033】
最外塗工層を含む塗工層は、上記紙基材又は塗工層に対して、従来公知の塗工装置及び乾燥装置を用いて塗工層塗工液又は最外塗工層塗工液を塗工及び乾燥する方法によって得ることができる。従来公知の塗工装置の例としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、バーコーター、Ｅバーコーター、カーテンコーター等を挙げることができる。従来公知の乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
塗工層塗工液又は最外塗工層塗工液を塗工及び乾燥後に、各塗工層には、カレンダー処理を施すことができる。
塗工層塗工液又は最外塗工層塗工液を塗工及び乾燥後に、各塗工層には、カレンダー処理を施すことができる。
【0034】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、紙基材の片面において、最外塗工層を含めて１層又は２層以上である塗工層の総厚さが４μｍ以上１７μｍ以下である。この理由は、転写捺染用紙の耐色濃度ムラ性及び／又は耐斑点カブリ性が良化するからである。捺染インクは、塗工層の厚さが減ると転写捺染用紙の深部まで浸透し易くなるため、耐色濃度ムラ性及び耐斑点カブリ性に不利になる。捺染インクは、塗工層の厚さが増すと転写距離が長くなるため、耐斑点カブリ性に不利になる。塗工層の厚さは、転写捺染用紙において測定される値である。
塗工層の総厚さは、塗工量及び／又はカレンダー処理によって調整することができる。
塗工層の総厚さは、塗工量及び／又はカレンダー処理によって調整することができる。
【0035】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、紙基材の片面において、最外塗工層を含む塗工層の総塗工量が乾燥固形分で４ｇ／ｍ２以上１８ｇ／ｍ２以下である。この理由は、最外塗工層が被印刷物に対する密着性が良化するからである。
【0036】
紙基材及び塗工層の厚さは、転写捺染用紙の任意の１０点箇所における電子顕微鏡を用いた拡大断面画像から測定した数値の平均値を求め、平均値から小数点以下を四捨五入した値である。
【0037】
転写捺染紙は、転写捺染用紙の最外塗工層を有する面側に、捺染インクを備える従来公知の各種印刷方式を用いて図柄を印刷することによって得ることができる。転写捺染用紙に図柄を印刷する各種印刷方式は特に限定されない。印刷方式は、例えば、グラビア印刷方式、インクジェット印刷方式、電子写真印刷方式及びスクリーン印刷方式等を挙げることができる。少なくとも一つの実施態様において、転写捺染用紙に図柄を印刷する印刷方式はインクジェット印刷方式である。少なくとも一つの実施態様において、転写捺染法の捺染インクは昇華型捺染インクである。
【0038】
転写捺染法は、転写捺染用紙に図柄を印刷して転写捺染紙を得る工程と、転写捺染紙の図柄を印刷した面と被印刷物とを対向して密着させる工程と、転写捺染紙を被印刷物から剥離する工程とを有する方法である。密着させる工程には、必要に応じて、加熱又は加熱加圧が含まれる。密着させる工程における加熱及び加圧のそれぞれの条件は、転写捺染法で従来公知の条件である。密着させる工程は、例えば、プレス機、加熱ロール又は加熱ドラム等により転写捺染紙を被印刷物に密着させ加熱又は加熱加圧する方法を挙げることができる。
【0039】
被印刷物は、繊維材料であって、特に限定されない。繊維材料は、天然繊維材料及び合成繊維材料のいずれでも構わない。天然繊維材料は、例えば、綿、麻、リヨセル、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維材料、絹、羊毛、獣毛等の蛋白質系繊維材料等を挙げることができる。合成繊維材料は、例えば、ポリアミド繊維（ナイロン）、ビニロン、ポリエスエル、ポリアクリル等を挙げることができる。少なくとも一つの実施態様において、昇華型捺染インクを用いる場合、好適な繊維材料はポリエステルである。また、必要に応じて、染着促進に効果のある薬剤等で被印刷物を前処理してよい。
【実施例0040】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されない。ここで「質量部」及び「質量％」は、乾燥固形分量あるいは実質成分量の各々「質量部」及び「質量％」を表す。塗工層の塗工量は乾燥固形分量を表す。
【0041】
（紙基材）
ＣＳＦ濾水度４２０ｍｌのＬＢＫＰ７００質量部及びＣＳＦ濾水度４８０ｍｌのＮＢＫＰ３００質量部を水に分散したパルプスラリーに、填料としてアラゴナイト型結晶の軽質炭酸カルシウム７０質量部、カチオン化澱粉１０質量部、硫酸アルミニウム９質量部、及びアルキルケテンダイマー型サイズ剤１質量部を添加した紙料を用いて、長網抄紙機で抄造して抄造紙を得た。得た抄造紙の両面に対して酸化澱粉及び金属塩化合物を含有するサイズプレス液でサイズプレス処理して、片面あたり、酸化澱粉の塗工量が１ｇ／ｍ２に及び金属塩化合物の塗工量が０．０２ｇ／ｍ２になるように塗工して、さらにマシンカレンダー処理を施して坪量６９ｇ／ｍ２の紙基材を作製した。
紙基材の厚さは、長網抄紙機の抄紙工程のワイヤーパートに供給する紙料の濃度及び供給量、長網抄紙機の抄紙工程のプレスパートの条件、並びにカレンダー処理条件によって調整した。
ＣＳＦ濾水度４２０ｍｌのＬＢＫＰ７００質量部及びＣＳＦ濾水度４８０ｍｌのＮＢＫＰ３００質量部を水に分散したパルプスラリーに、填料としてアラゴナイト型結晶の軽質炭酸カルシウム７０質量部、カチオン化澱粉１０質量部、硫酸アルミニウム９質量部、及びアルキルケテンダイマー型サイズ剤１質量部を添加した紙料を用いて、長網抄紙機で抄造して抄造紙を得た。得た抄造紙の両面に対して酸化澱粉及び金属塩化合物を含有するサイズプレス液でサイズプレス処理して、片面あたり、酸化澱粉の塗工量が１ｇ／ｍ２に及び金属塩化合物の塗工量が０．０２ｇ／ｍ２になるように塗工して、さらにマシンカレンダー処理を施して坪量６９ｇ／ｍ２の紙基材を作製した。
紙基材の厚さは、長網抄紙機の抄紙工程のワイヤーパートに供給する紙料の濃度及び供給量、長網抄紙機の抄紙工程のプレスパートの条件、並びにカレンダー処理条件によって調整した。
【0042】
使用した金属塩化合物は、以下である。
金属塩化合物Ａ：硫酸マグネシウム
金属塩化合物Ｂ：塩化マグネシウム
金属塩化合物Ｃ：コハク酸マグネシウム
金属塩化合物Ｄ：塩化ナトリウム
金属塩化合物Ａ：硫酸マグネシウム
金属塩化合物Ｂ：塩化マグネシウム
金属塩化合物Ｃ：コハク酸マグネシウム
金属塩化合物Ｄ：塩化ナトリウム
【0043】
（最外塗工層）
最外塗工層を形成するための最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
無機微粒子 種類は表１に記載／１００質量部
分散剤（ポリアクリル酸塩系） ０．８質量部
バインダー 種類は表１に記載／５０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度３０質量％に調整した。
最外塗工層を形成するための最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
無機微粒子 種類は表１に記載／１００質量部
分散剤（ポリアクリル酸塩系） ０．８質量部
バインダー 種類は表１に記載／５０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度３０質量％に調整した。
【0044】
使用した無機微粒子は以下である。
無機微粒子Ａ：カオリン（平板状、アスペクト比＝８、Ｄ５０＝１．８μｍ）
無機微粒子Ｂ：クレー（平板状、アスペクト比＝５、Ｄ５０＝０．７μｍ）
無機微粒子Ｃ：シリカ（球状、Ｄ５０＝１．９μｍ）
無機微粒子Ｄ：軽質炭酸カルシウム（柱状、Ｄ５０＝１．５μｍ）
無機微粒子Ａ：カオリン（平板状、アスペクト比＝８、Ｄ５０＝１．８μｍ）
無機微粒子Ｂ：クレー（平板状、アスペクト比＝５、Ｄ５０＝０．７μｍ）
無機微粒子Ｃ：シリカ（球状、Ｄ５０＝１．９μｍ）
無機微粒子Ｄ：軽質炭酸カルシウム（柱状、Ｄ５０＝１．５μｍ）
【0045】
使用したバインダーは以下である。ＣＭＣはカルボキシメチルセルロースを指す。
バインダーＡ：ＣＭＣ（重量平均分子量１３０００、エーテル化度０．８）
バインダーＢ：α－グルコースの重合体（重量平均分子量４０００）
バインダーＡ：ＣＭＣ（重量平均分子量１３０００、エーテル化度０．８）
バインダーＢ：α－グルコースの重合体（重量平均分子量４０００）
【0046】
（転写捺染用紙）
最外塗工層塗工液を、紙基材の片面上に対して塗工量１３ｇ／ｍ２になるようにエアナイフコーターを用いて塗工及び熱風乾燥機を用いて乾燥した。その後、条件を調整しながらスーパーカレンダー処理を施して転写捺染用紙を得た。
最終的に得られた転写捺染用紙における紙基材の厚さ及び最外塗工層を含む塗工層の総厚さは、それぞれ８０μｍ及び１１μｍとした。
最外塗工層塗工液を、紙基材の片面上に対して塗工量１３ｇ／ｍ２になるようにエアナイフコーターを用いて塗工及び熱風乾燥機を用いて乾燥した。その後、条件を調整しながらスーパーカレンダー処理を施して転写捺染用紙を得た。
最終的に得られた転写捺染用紙における紙基材の厚さ及び最外塗工層を含む塗工層の総厚さは、それぞれ８０μｍ及び１１μｍとした。
【0047】
（転写捺染紙）
転写捺染用紙に、昇華型捺染インクを使用したインクジェットプリンター（ＪＶ２－１３０ＩＩ、ミマキエンジニアリング社製）を用いて、昇華型捺染インク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）による評価用図柄を印刷し、転写捺染紙（ロール紙）を得た。
転写捺染用紙に、昇華型捺染インクを使用したインクジェットプリンター（ＪＶ２－１３０ＩＩ、ミマキエンジニアリング社製）を用いて、昇華型捺染インク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）による評価用図柄を印刷し、転写捺染紙（ロール紙）を得た。
【0048】
（捺染）
評価用図柄を印刷した転写捺染紙（ロール紙）を所定の大きさに断裁し、シート状の評価用図柄を有する転写捺染紙を準備した。評価用図柄が印刷された前記転写捺染紙と被印刷物（ポリエステル布）とを重ね合わせ、熱転写用プレス機（ＨＡＲＩＲＯＮ社、マークプレスＰＲＥＸ－ＣＬ）を用い、２００℃、６０秒間加熱加圧し、被印刷物を捺染した。
評価用図柄を印刷した転写捺染紙（ロール紙）を所定の大きさに断裁し、シート状の評価用図柄を有する転写捺染紙を準備した。評価用図柄が印刷された前記転写捺染紙と被印刷物（ポリエステル布）とを重ね合わせ、熱転写用プレス機（ＨＡＲＩＲＯＮ社、マークプレスＰＲＥＸ－ＣＬ）を用い、２００℃、６０秒間加熱加圧し、被印刷物を捺染した。
【0049】
（耐色濃度ムラ性）
裁断した５０枚の図柄を印刷した転写捺染紙を使用して上記熱転写用プレス機を用いた転写捺染を行い、５０枚の図柄が形成された被印刷物を作製した。得られた被印刷物について、色濃度ムラの発生程度を観察した。観察結果から耐色濃度ムラ性を下記の基準により評価した。
Ｘ：色濃度ムラがほとんど認められず、形成された図柄は良好である。
Ｙ：色濃度ムラが僅かに認められるが、形成された図柄は実用上問題無い。
Ｚ：色濃度ムラが認められ、形成された図柄は実用上問題になる。
評価した結果から、Ｘ乃至Ｚに該当する被印刷物の件数を求め、下記の基準により判定した。本発明において、転写捺染用紙は評価がＡ又はＢであれば耐色濃度ムラ性を有するものとする。
Ａ：Ｚの件数が２件未満である。
Ｂ：Ｚの件数が２件以上６件未満である。
Ｃ：Ｚの件数が６件以上である。
裁断した５０枚の図柄を印刷した転写捺染紙を使用して上記熱転写用プレス機を用いた転写捺染を行い、５０枚の図柄が形成された被印刷物を作製した。得られた被印刷物について、色濃度ムラの発生程度を観察した。観察結果から耐色濃度ムラ性を下記の基準により評価した。
Ｘ：色濃度ムラがほとんど認められず、形成された図柄は良好である。
Ｙ：色濃度ムラが僅かに認められるが、形成された図柄は実用上問題無い。
Ｚ：色濃度ムラが認められ、形成された図柄は実用上問題になる。
評価した結果から、Ｘ乃至Ｚに該当する被印刷物の件数を求め、下記の基準により判定した。本発明において、転写捺染用紙は評価がＡ又はＢであれば耐色濃度ムラ性を有するものとする。
Ａ：Ｚの件数が２件未満である。
Ｂ：Ｚの件数が２件以上６件未満である。
Ｃ：Ｚの件数が６件以上である。
【0050】
（耐斑点カブリ性）
転写後に転写捺染紙を剥離した被印刷物において、被印刷物の図柄を形成した領域について斑点の有無を肉眼及びルーペ（３．５倍）で観察した。観察結果から、耐斑点カブリ性を下記の基準で評価した。本発明において、転写捺染用紙は評価がＡ、Ｂ又はＣであれば耐斑点カブリ性を有するものとする。
Ａ：ルーペによる観察で斑点が認められず、良好なレベル。
Ｂ：ルーペによる観察で斑点が極僅かに認められるものの、
肉眼による観察で斑点汚れが認められず、概ね良好なレベル。
Ｃ：ルーペによる観察で斑点が僅かに認められるものの、
肉眼による観察で不具合になる程の斑点が認められず、許容レベル。
Ｄ：肉眼による観察で不具合になる斑点が認められ、実用不可レベル。
転写後に転写捺染紙を剥離した被印刷物において、被印刷物の図柄を形成した領域について斑点の有無を肉眼及びルーペ（３．５倍）で観察した。観察結果から、耐斑点カブリ性を下記の基準で評価した。本発明において、転写捺染用紙は評価がＡ、Ｂ又はＣであれば耐斑点カブリ性を有するものとする。
Ａ：ルーペによる観察で斑点が認められず、良好なレベル。
Ｂ：ルーペによる観察で斑点が極僅かに認められるものの、
肉眼による観察で斑点汚れが認められず、概ね良好なレベル。
Ｃ：ルーペによる観察で斑点が僅かに認められるものの、
肉眼による観察で不具合になる程の斑点が認められず、許容レベル。
Ｄ：肉眼による観察で不具合になる斑点が認められ、実用不可レベル。
【0051】
各評価結果を表１に記載する。
【0052】
【表1】
【0053】
表１の評価結果から、本発明に該当する実施例１～４は、耐色濃度ムラ性及び耐斑点カブリ性を有する転写捺染用紙であると分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例１～５は、本発明に係る効果の少なくとも一つを満足できない転写捺染用紙であると分かる。
【0054】
主に実施例１～３の間の対比から、転写捺染用紙は、マグネシウム塩化合物が塩化マグネシウムであると、耐色濃度ムラ性が良化すると分かる。