(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023181605
(43)【公開日】2023-12-25
(54)【発明の名称】転写捺染用紙
(51)【国際特許分類】
B41M 5/52 20060101AFI20231218BHJP
D21H 17/36 20060101ALI20231218BHJP
D21H 19/40 20060101ALI20231218BHJP
D21H 19/52 20060101ALI20231218BHJP
【ＦＩ】
B41M5/52 110
D21H17/36
D21H19/40
D21H19/52
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022094819
(22)【出願日】2022-06-13
(71)【出願人】
【識別番号】000005980
【氏名又は名称】三菱製紙株式会社
(72)【発明者】
【氏名】中村 淳
(72)【発明者】
【氏名】浦崎 淳
【テーマコード（参考）】
2H186
4L055
【Ｆターム（参考）】
2H186BA11
2H186BA12
2H186BB42X
2H186BB43X
2H186BB52X
2H186BC24X
2H186BC38X
2H186BC43X
2H186BC76X
2H186DA12
2H186DA19
4L055AA02
4L055AA03
4L055AC06
4L055AG08
4L055AG12
4L055AG27
4L055AG40
4L055AG46
4L055AG48
4L055AG64
4L055AG71
4L055AH01
4L055AH02
4L055AH09
4L055AH11
4L055AH33
4L055AH37
4L055AJ04
4L055BE08
4L055CD01
4L055CF36
4L055CF41
4L055CH02
4L055CH13
4L055FA11
4L055GA09
4L055GA50
(57)【要約】
【課題】被印刷物に形成された図柄に対して耐不鮮明性を有する転写捺染用紙を提供する。
【解決手段】課題は、紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有し、前記紙基材がポリビニルアルコール類を含有し、紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する転写捺染用紙によって達成される。
【選択図】なし
【解決手段】課題は、紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有し、前記紙基材がポリビニルアルコール類を含有し、紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する転写捺染用紙によって達成される。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有し、前記紙基材がポリビルアルコール類を含有し、紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する転写捺染用紙。
【請求項2】
前記平板状無機微粒子がカオリンである請求項１に記載の転写捺染用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、繊維材料等の被印刷物へ図柄を形成する昇華型捺染インク等の捺染インクを用いる転写捺染法において、図柄を転写するために使用する紙基材の転写捺染用紙に関する。
【背景技術】
【0002】
転写捺染法に使用する転写捺染用紙は、既に存在する。例えば、基材上に昇華型捺染インク受容層が形成されてなり、前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子Ａと微細粒子Ｂとを含有したインク受容層塗料からなり、前記微細粒子Ａは、平板結晶構造を有する無機微粒子であって、０．４μｍ以上２．３μｍ以下の範囲にメジアン径ｄ５０を有し及びアスペクト比が５以上であり、前記微細粒子Ｂは、シリカ粒子であり、前記微細粒子Ａと前記微細粒子Ｂとの割合（微細粒子Ａ／微細粒子Ｂ）は、質量比で、１５／８５～９０／１０であり、前記水溶性樹脂はカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、前記インク受容層塗料中、前記カルボキシメチルセルロースナトリウムが前記微細粒子Ａ及びＢの合計１００質量部に対して１０質量部以上８０質量部以下の割合で含有されており、前記インク受容層塗料の塗工量（乾燥）は３ｇ／ｍ２以上１３ｇ／ｍ２以下であり、ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠した透気度測定法による透気度が１００秒以上１００００秒以下であることを特徴とする、昇華型インクジェット転写捺染用紙が公知である（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載されるが如くの昇華型インクジェット転写捺染用紙では、転写捺染時におけるインクの裏抜けを抑制でき、シート形状で使用した場合にもシワが入り難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－０３０３４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記特許文献１では、特許文献１に記載の効果が顕著に現れる基材として、転写捺染紙の裏面からの加熱によって捺染インクが昇華し易い多孔質の材料とあり、具体的には木材パルプを主成分とする紙、不織布及び布帛等を例示する。通常、転写捺染法では、転写捺染紙の表面と被印刷物とを密着させて、密着状態において転写捺染紙の裏面から加熱して転写捺染紙の表面に形成された図柄を被印刷物へと転写する。
一方、木材パルプを主成分とする紙、すなわち、紙基材では、転写捺染時の加熱によって熱膨張及び加熱による脱湿によって収縮が同時に起こる。転写捺染時の熱膨張及び収縮は、被印刷物に転写される図柄を、特に図柄の輪郭を不鮮明にする。
一方、木材パルプを主成分とする紙、すなわち、紙基材では、転写捺染時の加熱によって熱膨張及び加熱による脱湿によって収縮が同時に起こる。転写捺染時の熱膨張及び収縮は、被印刷物に転写される図柄を、特に図柄の輪郭を不鮮明にする。
【0005】
上記を鑑みて本発明の目的は、耐不鮮明性を有する転写捺染用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、本発明の目的は、以下により達成される。
【0007】
［１］紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有し、前記紙基材がポリビルアルコール類を含有し、紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する転写捺染用紙。
【0008】
また、いくつかの実施態様において、本発明の目的は以下により達成される。
［２］前記平板状無機微粒子がカオリンである上記［１］に記載の転写捺染用紙。
［２］前記平板状無機微粒子がカオリンである上記［１］に記載の転写捺染用紙。
【発明の効果】
【0009】
本発明により、耐不鮮明性を有する転写捺染用紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下に本発明を詳細に説明する。
本明細書において、「転写捺染用紙」とは、転写する図柄が印刷される前の白紙状態にある用紙を指す。「転写捺染紙」とは、転写捺染用紙に対して転写する図柄が印刷された状態にある用紙を指す。
本明細書において、「転写捺染用紙」とは、転写する図柄が印刷される前の白紙状態にある用紙を指す。「転写捺染紙」とは、転写捺染用紙に対して転写する図柄が印刷された状態にある用紙を指す。
【0011】
転写捺染用紙は、紙基材と、前記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層とを有する。
【0012】
紙基材は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）等の化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure GroundWood pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（ThermoMechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（ChemiThermoMechanical Pulp）、ＣＭＰ（ChemiMechanical Pulp）、ＣＧＰ（ChemiGroundwood Pulp）等の機械パルプ、及びＤＩＰ（DeInked Pulp）等の古紙パルプから選ばれる一種又は二種以上のパルプを分散したスラリーに、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ及び各種カオリン等から選ばれる填料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤、紙力剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤並びに耐水化剤等の各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造して得られる抄造紙から成る。さらに紙基材には、前記抄造紙にカレンダー処理を施したカレンダー処理紙、澱粉、ポリビニルアルコール及びスチレンアクリル系樹脂等の表面サイズ剤で表面処理を施した普通紙、並びにカレンダー処理及び表面処理を施した普通紙が含まれる。
【0013】
抄造は、紙料を酸性、中性又はアルカリ性に調整して、従来公知の抄紙機を用いて行われる。抄紙機の例としては、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、及びヤンキー抄紙機等を挙げることができる。
カレンダー処理は、従来公知のカレンダー処理装置を用いて行われる。カレンダー処理装置の例としては、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、及びマルチニップカレンダー等を挙げることができる。
表面処理は、例えば、浸漬装置、噴霧装置、サイズプレス装置、カーテンコーター及びブレードコーター等の塗工装置、並びにグラビア印刷及びインクジェット印刷等の印刷装置を用いて行われる。
カレンダー処理は、従来公知のカレンダー処理装置を用いて行われる。カレンダー処理装置の例としては、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、及びマルチニップカレンダー等を挙げることができる。
表面処理は、例えば、浸漬装置、噴霧装置、サイズプレス装置、カーテンコーター及びブレードコーター等の塗工装置、並びにグラビア印刷及びインクジェット印刷等の印刷装置を用いて行われる。
【0014】
紙基材は、ポリビニルアルコール類を含有する。紙基材は、ポリビニルアルコール類を含有することによって、転写捺染時における加熱による熱膨張及び加熱によって生じる脱湿による収縮を抑えることができる。結果、転写捺染用紙は、耐不鮮明性を有することができる。ポリビニルアルコール類は、ポリビニルアルコール鎖の軸方向及び側鎖方向ともに１００℃以上の熱安定性を有する。なおかつ、ポリビニルアルコール類は、水酸基によって吸湿性を有する。本発明者らは、ポリビニルアルコール類の当該二つの特性と下記の平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する最外塗工層との相乗効果から上記効果を発現できると推察する。
【0015】
紙基材へのポリビニルアルコール類の含有方法は、紙料に配合する方法、及びサイズプレス液に配合して紙基材をサイズプレス処理する方法を含め表面処理液に配合して紙基材を表面処理する方法等を挙げることができる。いくつかの実施態様において、紙基材へのポリビニルアルコール類の含有方法は、紙料に配合する方法である。この理由は、本発明の効果が顕著に認められるからである。
【0016】
ポリビニルアルコール類とは、未変性のポリビニルアルコール及び各種変性のポリビニルアルコールを含む総称を指す。ポリビニルアルコール類は、従来公知の未変性ポリビニルアルコール及び各種変性ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコール類の例としては、各種ケン化度及び各種平均重合度のポリビニルアルコール、並びにシリル基、カルボキシ基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入した変性ポリビニルアルコール、並びにエチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的又はブロック的に導入した変性ポリビニルアルコール等を挙げることができる。いくつかの実施態様において、ポリビニルアルコール類は、各種ケン化度及び各種平均重合度のポリビニルアルコール並びに変性ポリビニルアルコールから成る群から選ばれる一種又は二種以上である。
【0017】
いくつかの実施態様において、紙基材中におけるポリビニルアルコール類の含有量は、紙基材中のパルプ１０００質量部に対して１質量部以上５０質量部以下である。この理由は、転写捺染用紙の耐不鮮明性が良化するからである。なお、ポリビニルアルコール類は、紙基材中の含有量が過剰になると転写捺染時において紙基材からの空気抜けが悪化して、被印刷物に形成された図柄に欠点を生む場合がある。
【0018】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、紙基材の厚さが６０μｍ以上１１０μｍ以下である。この理由は、転写捺染時の捺染インクの裏抜け、被印刷物に形成される図柄の色濃度ムラ及び／又は斑点カブリが抑えられるからである。紙基材の厚さは、転写捺染用紙において測定される値である。ここで、色濃度ムラとは、転写捺染紙から被印刷物へ捺染インクの転写に差が生じて、被印刷物に形成される本来均一な色である図柄において色濃度が不均一になる現象である。また、斑点カブリとは、捺染インクが転写捺染時において転写捺染紙と被印刷物との接面に対して垂直方向に移動するところ、一部の捺染インクが前記垂直方向ではなく斜め方向に移動して、本来存在しない箇所に斑点を生じる現象である。
紙基材の厚さは、抄紙工程のワイヤーパートに供給する紙料の濃度及び供給量、抄紙工程のプレスパートの条件、並びにカレンダー処理条件等によって調整することができる。
紙基材の厚さは、抄紙工程のワイヤーパートに供給する紙料の濃度及び供給量、抄紙工程のプレスパートの条件、並びにカレンダー処理条件等によって調整することができる。
【0019】
転写捺染用紙は、上記紙基材の少なくとも片面に対して１層又は２層以上の塗工層を有し、上記紙基材を基準として最外に位置する最外塗工層が平板状無機微粒子及びカルボキシメチルセルロースを含有する。
【0020】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は最外塗工層を含め塗工層が１層である。この理由は、転写捺染用紙の製造コストが有利になるからである。また、いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、最外塗工層を含め塗工層が紙基材の両面に有する。この理由は、表裏に関係なく使用できるために取り扱い性に優れるからである。また、いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、本発明に係る最外塗工層が紙基材の片面にのみ有する場合、例えば紙のカールを防止する目的又は捺染インクの裏抜けを抑制する目的で、本発明に係る最外塗工層を有しない側の紙基材に対して従来公知のバックコート層を有する。
【0021】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は最外塗工層を含め塗工層が２層以上である。紙基材と最外塗工層との間に位置する塗工層は、塗工紙分野で従来公知の樹脂を含有する層又は従来公知の顔料及びバインダーを含有する層であって、特に限定されない。少なくとも一つの実施態様において、転写捺染用紙は最外塗工層を含め塗工層が２層であり、紙基材と最外塗工層との間に位置する塗工層が紙基材の目止め効果を有する目止め層である。
【0022】
平板状無機微粒子は、カオリン及び平板状のクレー等の塗工紙分野で従来公知である平板状の無機顔料である。いくつかの実施態様において、平板状無機微粒子は、アスペクト比が５以上及びメジアン径Ｄ５０が５μｍ以下である。少なくとも一つの実施態様において、平板状無機微粒子は、アスペクト比が５以上及びメジアン径Ｄ５０が０．４μｍ以上３μｍ以下である。これらの理由は、被印刷物に形成される図柄の色濃度ムラ及び／又は斑点カブリが抑えられるからである。メジアン径は、微粒子の試料をメタノール溶液に添加して超音波分散器で３分間分散させた分散液について、コールターカウンター法の粒度分布測定器によって５０μｍのアパチャーを用いて測定した体積基準の平均粒子径から得られる粒度分布から求められる値である。
【0023】
平板状無機微粒子は、例えば、フィロケイ酸塩化合物を挙げることができる。フィロケイ酸塩化合物の例としては、一級カオリン、デラミネーティッドカオリン及び焼成カオリン等のカオリン、平板状のクレー、平板状のタルク、雲母族、脆雲母族、パイロフィライト、スメクタイト、バーミキュライト、緑泥石、セプテ緑泥石、蛇紋石、スチルプノメレーン、並びにモンモリロナイト等を挙げることができる。雲母族の例としては、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイト）、フッ素金雲母（人造雲母）、紅マイカ、ソーダマイカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パラゴナイト及びブリトル雲母等を挙げることができる。
また、平板状無機微粒子は、例えば、膨潤性無機層状化合物を挙げることができる。膨潤性無機層状化合物の例としては、グラファイト、リン酸ジルコニウム系化合物等、カルコゲニド、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物、合成マイカ及び合成スメクタイト等を挙げることができる。
また、平板状無機微粒子は、例えば、膨潤性無機層状化合物を挙げることができる。膨潤性無機層状化合物の例としては、グラファイト、リン酸ジルコニウム系化合物等、カルコゲニド、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物、合成マイカ及び合成スメクタイト等を挙げることができる。
【0024】
最外塗工層が含有する平板状無機微粒子は、平板状微粒子の形状の影響から、紙基材に並行する型で平板状無機微粒子の平面部が並ぶ。この状態は、加熱による最外塗工層の熱膨張及び収縮がし難くなる。本発明者らは、上記した紙基材と、前記特徴を有する平板状無機微粒子及び下記するカルボキシメチルセルロースを含有する最外塗工層との相乗効果から本発明に係る効果を発現できると推察する。
【0025】
いくつかの実施態様において、平板状無機微粒子は一級カオリン、デラミネーティッドカオリン及び焼成カオリン等のカオリンである。この理由は、上記紙基材及び最外塗工層の下記カルボキシメチルセルロースとの相乗効果によって、耐不鮮明性を良化するからである。カオリンは、加熱に起因する吸着水の脱湿による収縮が１００℃以上であるという。よって、通常の転写捺染時における加熱に起因する吸着水の脱湿による収縮が抑えられる。結果、転写捺染用紙は、耐不鮮明性を有することができる。
【0026】
カオリンは、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト、加水ハロイサイト等の天然に産出されたカオリン原鉱を、工業的に精製及び加工したものであって、粉砕、洗浄、除鉄、及び分級等の工程を経て製造されるものである。また、カオリンには、アスペクト比を向上させるためにせん断力をかけて薄板状としたデラミネーティッドカオリン、粒度分布がシャープになるよう調整したエンジニアードカオリン、凝集性を高めた焼成カオリンといった加工性の高いものも含まれる。
【0027】
最外塗工層は、本発明の効果を阻害しない範囲において、平板状無機微粒子に加えて従来公知の無機顔料及び／又は有機顔料を含有することができる。無機顔料は、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、非平板状のクレー、非平板状のタルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト等）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト等を挙げることができる。有機顔料は、例えば、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂及びメラミン樹脂等を挙げることができる。
【0028】
カルボキシメチルセルロースは、上記紙基材及び最外塗工層において平板状無機微粒子と併用との相乗効果によって転写捺染用紙の耐不鮮明性を発現することができる。カルボキシメチルセルロースは、分子中にカルボキシ基を有するために、熱によってカルボキシメチルセルロースのカルボキシ基とカルボキシメチルセルロースの水酸基とが反応することができる。従って、カルボキシメチルセルロースは熱によって強度が増す。本発明者らは、上記した紙基材と、上記した平板状無機微粒子と前記特徴を有するカルボキシメチルセルロースとを含有する最外塗工層との相乗効果から本発明に係る効果を発現できると推察する。
また、カルボキシメチルセルロースの分子量及びエーテル化度は、これら発現に影響を与える場合があり、所定の重合度及びエーテル化度に最適化することが好ましい。
また、カルボキシメチルセルロースの分子量及びエーテル化度は、これら発現に影響を与える場合があり、所定の重合度及びエーテル化度に最適化することが好ましい。
【0029】
カルボキシメチルセルロースは、セルロースエーテルの一種であり、従来公知のものであって特に限定されない。カルボキシメチルセルロースにはカリウム及びナトリウム等のアルカリ金属塩が含まれる。カルボキシメチルセルロースは、例えば、パルプを原料としてモノクロル酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを反応させて得ることができる（直接法）。また、直接法以外にアルセル法及び溶媒法によって得ることができる。カルボキシメチルセルロースは、使用するパルプの性状及び製造方法により様々な分子量又は重合度のものが製造可能である。一般的に、カルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩として工業的に生産及び販売される。市販のカルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチルセルロースカリウム又はカルボキシメチルセルロースナトリウムである場合が多い。慣用的には、カリウム又はナトリウムの記載は省略する。少なくとも一つの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、カルボキシメチルセルロースナトリウムである。この理由は、カルボキシメチルセルロースナトリウムが商業的に入手し易いからである。カルボキシメチルセルロースは、例えば、シグマアルドリッチ社、ダイセルミライズ社、第一工業製薬社、ＣＰＫｅｌｃｏ社、日本製紙社、三晶社及びＡｓｈｌａｎｄ社等から市販される。
【0030】
いくつかの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、重量平均分子量が６５００以上４００００以下である。この理由は、カルボキシメチルセルロースの重量平均分子量が６５００以上４００００以下であると、最外塗工層を得るための最外塗工層塗工液の粘度が適当であって皮膜性に優れた最外塗工層を得ることができ、結果、耐不鮮明性が良化するからである。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により得られるポリエチレングリコール換算の値である。
また、いくつかの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、エーテル化度が０．６以上１．２７以下である。この理由は、最外塗工層の被印刷物に対する密着性を良化することができ、結果、耐不鮮明性が良化するからである。エーテル化度は、セルロースを構成するグルコース環上にある３つの水酸基のうちカルボキシメチル基で置換された水酸基の数（平均値）を指す。
少なくとも一つの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、重量平均分子量が６５００以上４００００以下及びエーテル化度が０．６以上１．２７以下である。この理由は、転写捺染用紙の耐斑点カブリ性が良化するからである。
また、いくつかの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、エーテル化度が０．６以上１．２７以下である。この理由は、最外塗工層の被印刷物に対する密着性を良化することができ、結果、耐不鮮明性が良化するからである。エーテル化度は、セルロースを構成するグルコース環上にある３つの水酸基のうちカルボキシメチル基で置換された水酸基の数（平均値）を指す。
少なくとも一つの実施態様において、カルボキシメチルセルロースは、重量平均分子量が６５００以上４００００以下及びエーテル化度が０．６以上１．２７以下である。この理由は、転写捺染用紙の耐斑点カブリ性が良化するからである。
【0031】
いくつかの実施態様において、最外塗工層におけるカルボキシメチルセルロースの含有量は、最外塗工層中の平板状無機微粒子を含め無機顔料１００質量部に対して１０質量部以上８０質量部以下である。この理由は、最外塗工層の皮膜性及び密着性が最適化されて、耐不鮮明性が良化するからである。
【0032】
最外塗工層は、本発明の効果を阻害しない範囲において、カルボキシメチルセルロース以外に従来公知のバインダーを含有することができる。従来公知のバインダーは、例えば、各種ケン化度及び重合度のポリビニルアルコール及び各種変性ポリビニルアルコール、澱粉、加工澱粉及び変性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロースを除くヒドロキシエチルセルロース等のセルロース類、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム及びアルブミン等の天然由来の樹脂又はその誘導体、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸系樹脂、アクリル酸系樹脂、メタクリル酸系樹脂、アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂、アクリレートブタジエン共重合体、スチレンブタジエン共重合体及びエチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合系樹脂並びにこれらの各種共重合系樹脂のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性樹脂、メラミン樹脂及び尿素樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール、並びにアルキッド系樹脂等を挙げることができる。
【0033】
最外塗工層は、必要に応じて塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、分散剤、定着剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤及び防バイ剤等を挙げることができる。
また、最外塗工層は、転写捺染法で従来公知の各種助剤を含有することができる。助剤は、塗工層塗工液の各種物性を最適化する、又は昇華型捺染インク等の捺染インクが含む色材の染着性を向上させるため等の目的で使用する材料である。助剤は、例えば、各種界面活性剤、保湿剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、脱気剤及び還元防止剤等を挙げることができる。
また、最外塗工層は、転写捺染法で従来公知の各種助剤を含有することができる。助剤は、塗工層塗工液の各種物性を最適化する、又は昇華型捺染インク等の捺染インクが含む色材の染着性を向上させるため等の目的で使用する材料である。助剤は、例えば、各種界面活性剤、保湿剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、脱気剤及び還元防止剤等を挙げることができる。
【0034】
最外塗工層を含む塗工層は、上記紙基材又は塗工層に対して、従来公知の塗工装置及び乾燥装置を用いて塗工層塗工液又は最外塗工層塗工液を塗工及び乾燥する方法によって得ることができる。従来公知の塗工装置の例としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、バーコーター、Ｅバーコーター、カーテンコーター等を挙げることができる。従来公知の乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
塗工層塗工液又は最外塗工層塗工液を塗工及び乾燥後に、各塗工層には、カレンダー処理を施すことができる。
塗工層塗工液又は最外塗工層塗工液を塗工及び乾燥後に、各塗工層には、カレンダー処理を施すことができる。
【0035】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、紙基材の片面において、最外塗工層を含めて１層又は２層以上である塗工層の総厚さが４μｍ以上１７μｍ以下である。この理由は、転写捺染時の被印刷物に形成される図柄の色濃度ムラ及び／又は斑点カブリが抑えられるからである。捺染インクは、塗工層の厚さが減ると転写捺染用紙の深部まで浸透し易くなるため、深部まで浸透した捺染インクは、色濃度ムラ及び斑点カブリの発生に影響する。捺染インクは、塗工層の厚さが増すと転写距離が長くなるため、斑点カブリの発生に影響する。塗工層の厚さは、転写捺染用紙において測定される値である。
塗工層の総厚さは、塗工量及び／又はカレンダー処理によって調整することができる。
塗工層の総厚さは、塗工量及び／又はカレンダー処理によって調整することができる。
【0036】
いくつかの実施態様において、転写捺染用紙は、紙基材の片面において、最外塗工層を含む塗工層の総塗工量が乾燥固形分で４ｇ／ｍ２以上１８ｇ／ｍ２以下である。この理由は、最外塗工層が被印刷物に対する密着性が良化するからである。
【0037】
紙基材及び塗工層の厚さは、転写捺染用紙の任意の１０点箇所における電子顕微鏡を用いた拡大断面画像から測定した数値の平均値を求め、平均値から小数点以下を四捨五入した値である。
【0038】
転写捺染紙は、転写捺染用紙の最外塗工層を有する面側に、捺染インクを備える従来公知の各種印刷方式を用いて図柄を印刷することによって得ることができる。転写捺染用紙に図柄を印刷する各種印刷方式は特に限定されない。印刷方式は、例えば、グラビア印刷方式、インクジェット印刷方式、電子写真印刷方式及びスクリーン印刷方式等を挙げることができる。少なくとも一つの実施態様において、転写捺染用紙に図柄を印刷する印刷方式はインクジェット印刷方式である。少なくとも一つの実施態様において、転写捺染法の捺染インクは昇華型捺染インクである。
【0039】
転写捺染法は、転写捺染用紙に図柄を印刷して転写捺染紙を得る工程と、転写捺染紙の図柄を印刷した面と被印刷物とを対向して密着させる工程と、転写捺染紙を被印刷物から剥離する工程とを有する方法である。密着させる工程には、必要に応じて、加熱又は加熱加圧が含まれる。密着させる工程における加熱及び加圧のそれぞれの条件は、転写捺染法で従来公知の条件である。密着させる工程は、例えば、プレス機、加熱ロール又は加熱ドラム等により転写捺染紙を被印刷物に密着させ加熱又は加熱加圧する方法を挙げることができる。
【0040】
被印刷物は、繊維材料であって、特に限定されない。繊維材料は、天然繊維材料及び合成繊維材料のいずれでも構わない。天然繊維材料は、例えば、綿、麻、リヨセル、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維材料、絹、羊毛、獣毛等の蛋白質系繊維材料等を挙げることができる。合成繊維材料は、例えば、ポリアミド繊維（ナイロン）、ビニロン、ポリエスエル、ポリアクリル等を挙げることができる。少なくとも一つの実施態様において、昇華型捺染インクを用いる場合、好適な繊維材料はポリエステルである。また、必要に応じて、染着促進に効果のある薬剤等で被印刷物を前処理してよい。
【実施例0041】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されない。ここで「質量部」及び「質量％」は、乾燥固形分量あるいは実質成分量の各々「質量部」及び「質量％」を表す。塗工層の付与量は乾燥固形分量を表す。
【0042】
（紙基材）
ＣＳＦ濾水度４２０ｍｌのＬＢＫＰ７００質量部及びＣＳＦ濾水度４８０ｍｌのＮＢＫＰ３００質量部を水に分散したパルプスラリーに、填料としてアラゴナイト型結晶の軽質炭酸カルシウム７０質量部、カチオン化澱粉１０質量部、硫酸アルミニウム９質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤１質量部、及びポリビニルアルコール類を添加した紙料を用いて、長網抄紙機で抄造して抄造紙を得た。ポリビニルアルコールの質量部は表１に記載する。得た抄造紙の両面に対してサイズプレスを用いて、酸化澱粉を片面あたりの塗工量が１ｇ／ｍ２になるように塗工して、さらにマシンカレンダー処理を施して紙基材を作製した。
紙基材の厚さは、長網抄紙機の抄紙工程のワイヤーパートに供給する紙料の濃度及び供給量、長網抄紙機の抄紙工程のプレスパートの条件、並びにカレンダー処理条件によって調整した。
ＣＳＦ濾水度４２０ｍｌのＬＢＫＰ７００質量部及びＣＳＦ濾水度４８０ｍｌのＮＢＫＰ３００質量部を水に分散したパルプスラリーに、填料としてアラゴナイト型結晶の軽質炭酸カルシウム７０質量部、カチオン化澱粉１０質量部、硫酸アルミニウム９質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤１質量部、及びポリビニルアルコール類を添加した紙料を用いて、長網抄紙機で抄造して抄造紙を得た。ポリビニルアルコールの質量部は表１に記載する。得た抄造紙の両面に対してサイズプレスを用いて、酸化澱粉を片面あたりの塗工量が１ｇ／ｍ２になるように塗工して、さらにマシンカレンダー処理を施して紙基材を作製した。
紙基材の厚さは、長網抄紙機の抄紙工程のワイヤーパートに供給する紙料の濃度及び供給量、長網抄紙機の抄紙工程のプレスパートの条件、並びにカレンダー処理条件によって調整した。
【0043】
使用したポリビニルアルコール類は、以下である。
ＰＶＡ－Ａ：日本酢ビ・ポバール社、Ｊ－ポバール（登録商標）ＪＦ－０４
ＰＶＡ－Ｂ：日本酢ビ・ポバール社、Ｊ－ポバールＪＰ－０４
ＰＶＡ－Ｃ：日本酢ビ・ポバール社、Ｊ－ポバールＪＴ－０５
ＰＶＡ－Ｄ：クラレ社、クラレポバール（登録商標）２５－８８ＫＬ
ＰＶＡ－Ａ：日本酢ビ・ポバール社、Ｊ－ポバール（登録商標）ＪＦ－０４
ＰＶＡ－Ｂ：日本酢ビ・ポバール社、Ｊ－ポバールＪＰ－０４
ＰＶＡ－Ｃ：日本酢ビ・ポバール社、Ｊ－ポバールＪＴ－０５
ＰＶＡ－Ｄ：クラレ社、クラレポバール（登録商標）２５－８８ＫＬ
【0044】
表１に記載の「Ｅｔ－酢ビ」は、エチレン酢酸ビニル共重合体であって、ジャパンコーティングレジン社、リカボンド（登録商標）ＢＥＦ９８５７を用いた。
【0045】
（最外塗工層）
最外塗工層を形成するための最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
無機微粒子 種類は表１に記載／１００質量部
分散剤（ポリアクリル酸塩系） ０．８質量部
バインダー 種類は表１に記載／５０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度３０質量％に調整した。
最外塗工層を形成するための最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
無機微粒子 種類は表１に記載／１００質量部
分散剤（ポリアクリル酸塩系） ０．８質量部
バインダー 種類は表１に記載／５０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度３０質量％に調整した。
【0046】
使用した無機微粒子は以下である。
無機微粒子Ａ：カオリン（平板状、アスペクト比＝８、Ｄ５０＝１．８μｍ）
無機微粒子Ｂ：クレー（平板状、アスペクト比＝５、Ｄ５０＝０．７μｍ）
無機微粒子Ｃ：シリカ（球状、Ｄ５０＝１．９μｍ）
無機微粒子Ｄ：軽質炭酸カルシウム（柱状、Ｄ５０＝１．５μｍ）
無機微粒子Ａ：カオリン（平板状、アスペクト比＝８、Ｄ５０＝１．８μｍ）
無機微粒子Ｂ：クレー（平板状、アスペクト比＝５、Ｄ５０＝０．７μｍ）
無機微粒子Ｃ：シリカ（球状、Ｄ５０＝１．９μｍ）
無機微粒子Ｄ：軽質炭酸カルシウム（柱状、Ｄ５０＝１．５μｍ）
【0047】
使用したバインダーは以下である。ＣＭＣはカルボキシメチルセルロースを指す。
バインダーＡ：ＣＭＣ（重量平均分子量１３０００、エーテル化度０．８）
バインダーＢ：α－グルコースの重合体（重量平均分子量４０００）
バインダーＡ：ＣＭＣ（重量平均分子量１３０００、エーテル化度０．８）
バインダーＢ：α－グルコースの重合体（重量平均分子量４０００）
【0048】
（転写捺染用紙）
最外塗工層塗工液を、紙基材の片面上に対して塗工量１３ｇ／ｍ２になるようにエアナイフコーターを用いて塗工及び熱風乾燥機を用いて乾燥した。その後、条件を調整しながらスーパーカレンダー処理を施して転写捺染用紙を得た。
最終的に得られた転写捺染用紙における紙基材の厚さ及び最外塗工層を含む塗工層の総厚さは、それぞれ８０μｍ及び１１μｍとした。
最外塗工層塗工液を、紙基材の片面上に対して塗工量１３ｇ／ｍ２になるようにエアナイフコーターを用いて塗工及び熱風乾燥機を用いて乾燥した。その後、条件を調整しながらスーパーカレンダー処理を施して転写捺染用紙を得た。
最終的に得られた転写捺染用紙における紙基材の厚さ及び最外塗工層を含む塗工層の総厚さは、それぞれ８０μｍ及び１１μｍとした。
【0049】
（転写捺染紙）
転写捺染用紙に、昇華型捺染インクを使用したインクジェットプリンター（ＪＶ２－１３０ＩＩ、ミマキエンジニアリング社製）を用いて、昇華型捺染インク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）による評価用図柄を印刷し、転写捺染紙（ロール紙）を得た。
転写捺染用紙に、昇華型捺染インクを使用したインクジェットプリンター（ＪＶ２－１３０ＩＩ、ミマキエンジニアリング社製）を用いて、昇華型捺染インク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）による評価用図柄を印刷し、転写捺染紙（ロール紙）を得た。
【0050】
（捺染）
評価用図柄を印刷した転写捺染紙（ロール紙）を所定の大きさに断裁し、シート状の評価用図柄を有する転写捺染紙を準備した。評価用図柄が印刷された前記転写捺染紙と被印刷物（ポリエステル布）とを重ね合わせ、熱転写用プレス機（ＨＡＲＩＲＯＮ社、マークプレスＰＲＥＸ－ＣＬ）を用い、２００℃、６０秒間加熱加圧し、被印刷物を捺染した。
評価用図柄を印刷した転写捺染紙（ロール紙）を所定の大きさに断裁し、シート状の評価用図柄を有する転写捺染紙を準備した。評価用図柄が印刷された前記転写捺染紙と被印刷物（ポリエステル布）とを重ね合わせ、熱転写用プレス機（ＨＡＲＩＲＯＮ社、マークプレスＰＲＥＸ－ＣＬ）を用い、２００℃、６０秒間加熱加圧し、被印刷物を捺染した。
【0051】
（耐不鮮明性）
裁断した５０枚の図柄を印刷して転写捺染紙を使用して上記熱転写用プレス機を用いた転写捺染を行い、５０枚の図柄が形成された被印刷物を作製した。得られた被印刷物について、図柄の色境界部分及び図柄の輪郭部分を観察した。観察結果から耐不鮮明性を下記の基準により評価した。本発明において、転写捺染用紙は評価がＡ又はＢであれば耐不鮮明性を有するものとする。
Ｘ：色境界部分及び図柄の輪郭部分が、明瞭又は概ね明瞭である。
Ｙ：色境界部分及び図柄の輪郭部分が、僅かに明瞭さに欠く箇所が部分的
に存在するものの、全体として実用可能である。
Ｚ：色境界部分及び図柄の輪郭部分が、明瞭さに欠く箇所が部分的又は全体的
に存在し、全体として実用に適さない。
評価した結果から、Ｘ乃至Ｚに該当する被印刷物の件数を求め、下記の基準により判定した。本発明において、転写捺染用紙は評価がＡ又はＢであれば耐不鮮明性を有するものとする。
Ａ：Ｚの件数が２件未満である。Ｘの件数が３０件以上。
Ｂ：Ｚの件数が２件未満である。Ｘの件数が３０件未満。
Ｃ：Ｚの件数が２件以上６件未満である。
Ｄ：Ｚの件数が６件以上である。
裁断した５０枚の図柄を印刷して転写捺染紙を使用して上記熱転写用プレス機を用いた転写捺染を行い、５０枚の図柄が形成された被印刷物を作製した。得られた被印刷物について、図柄の色境界部分及び図柄の輪郭部分を観察した。観察結果から耐不鮮明性を下記の基準により評価した。本発明において、転写捺染用紙は評価がＡ又はＢであれば耐不鮮明性を有するものとする。
Ｘ：色境界部分及び図柄の輪郭部分が、明瞭又は概ね明瞭である。
Ｙ：色境界部分及び図柄の輪郭部分が、僅かに明瞭さに欠く箇所が部分的
に存在するものの、全体として実用可能である。
Ｚ：色境界部分及び図柄の輪郭部分が、明瞭さに欠く箇所が部分的又は全体的
に存在し、全体として実用に適さない。
評価した結果から、Ｘ乃至Ｚに該当する被印刷物の件数を求め、下記の基準により判定した。本発明において、転写捺染用紙は評価がＡ又はＢであれば耐不鮮明性を有するものとする。
Ａ：Ｚの件数が２件未満である。Ｘの件数が３０件以上。
Ｂ：Ｚの件数が２件未満である。Ｘの件数が３０件未満。
Ｃ：Ｚの件数が２件以上６件未満である。
Ｄ：Ｚの件数が６件以上である。
【0052】
評価結果を表１に記載する。
【0053】
【表1】
【0054】
表１の評価結果から、本発明に該当する実施例１～９は、耐不鮮明性を有する転写捺染用紙であると分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例１～５は、本発明に係る効果を満足しない転写捺染用紙であると分かる。
【0055】
実施例３と実施例９との対比から、転写捺染用紙は、最外塗工層の平板状無機微粒子がカオリンであると耐不鮮明性が良化すると分かる。