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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023181691
(43)【公開日】2023-12-25
(54)【発明の名称】樹脂粒子
(51)【国際特許分類】
C08F 2/18 20060101AFI20231218BHJP
C08F 220/10 20060101ALN20231218BHJP
【ＦＩ】
C08F2/18
C08F220/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022094958
(22)【出願日】2022-06-13
(71)【出願人】
【識別番号】000224123
【氏名又は名称】藤倉化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100141139
【弁理士】
【氏名又は名称】及川 周
(74)【代理人】
【識別番号】100169764
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100206081
【弁理士】
【氏名又は名称】片岡 央
(74)【代理人】
【識別番号】100188891
【弁理士】
【氏名又は名称】丹野 拓人
(72)【発明者】
【氏名】石倉 宏樹
【テーマコード（参考）】
4J011
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J011BB09
4J011JA06
4J011JA07
4J011JA10
4J011JA13
4J011JB06
4J011JB09
4J011JB26
4J100AB02P
4J100AL03P
4J100AL63Q
4J100AL66Q
4J100BA08Q
4J100CA04
4J100CA05
4J100CA23
4J100DA11
4J100DA62
4J100EA09
4J100EA13
4J100FA21
4J100FA27
4J100JA00
4J100JA01
(57)【要約】
【課題】光拡散性に優れ、かつ比重が高く、低粘度の液体中でも浮かび上がりにくい樹脂粒子を提供する。
【解決手段】重合性不飽和結合を有する１種以上の重合性単量体が重合された樹脂で構成され、内部に１つ以上の孔が設けられており、前記１つ以上の孔の少なくとも１つの中に粒子が存在する、樹脂粒子。
【選択図】図１
【解決手段】重合性不飽和結合を有する１種以上の重合性単量体が重合された樹脂で構成され、内部に１つ以上の孔が設けられており、前記１つ以上の孔の少なくとも１つの中に粒子が存在する、樹脂粒子。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
重合性不飽和結合を有する１種以上の重合性単量体が重合された樹脂で構成され、
内部に１つ以上の孔が設けられており、前記１つ以上の孔の少なくとも１つの中に粒子が存在する、樹脂粒子。
内部に１つ以上の孔が設けられており、前記１つ以上の孔の少なくとも１つの中に粒子が存在する、樹脂粒子。
【請求項2】
前記１種以上の重合性単量体が（メタ）アクリレート単量体を含み、前記１種以上の重合性単量体の合計質量に対する前記（メタ）アクリレート単量体の割合が５０質量％以上である、請求項１に記載の樹脂粒子。
【請求項3】
比重が０．８ｇ／ｃｍ３以上である、請求項１または２に記載の樹脂粒子。
【請求項4】
平均粒子径が１．０～２００μｍである、請求項１または２に記載の樹脂粒子。
【請求項5】
下記測定方法により測定されるヘーズが５０～９０％である、請求項１または２に記載の樹脂粒子。
測定方法：前記樹脂粒子２．０ｇと、前記樹脂粒子を構成する樹脂と同等の屈折率を有する樹脂の４０質量％トルエン溶液４５ｇとをガラス瓶に投入し、振とう機で３０分間混合し、得られた分散体を厚さ１ｍｍのガラス板にギャップ１５０μｍのアプリケーターで塗工し、１００℃で１０分間乾燥し、得られた試験片のヘーズを測定する。
測定方法：前記樹脂粒子２．０ｇと、前記樹脂粒子を構成する樹脂と同等の屈折率を有する樹脂の４０質量％トルエン溶液４５ｇとをガラス瓶に投入し、振とう機で３０分間混合し、得られた分散体を厚さ１ｍｍのガラス板にギャップ１５０μｍのアプリケーターで塗工し、１００℃で１０分間乾燥し、得られた試験片のヘーズを測定する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂粒子に関する。
【背景技術】
【0002】
球状の樹脂粒子は、塗料、化粧料等における光反射材や液晶バックライト用光拡散板等における光拡散材として用いられる。中でも、粒子内部に孔を持つ中空樹脂粒子は、孔を持たない中実樹脂粒子に比べて光拡散性に優れており、上記の用途に好適に用いられる。
【0003】
中空樹脂粒子の製造方法としては、以下の方法が知られている。
・懸濁重合において油性界面活性剤と水溶性界面活性剤とを併用し、重合前のモノマー液滴内に水を取り込んだまま重合を完結させる方法（特許文献１）。
・特殊な高分子界面活性剤を使用する方法（特許文献２）。
・懸濁重合において油性界面活性剤と水溶性界面活性剤とを併用し、重合前のモノマー液滴内に水を取り込んだまま重合を完結させる方法（特許文献１）。
・特殊な高分子界面活性剤を使用する方法（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開昭５９－１９３９０１号公報
【特許文献2】特開２００７－２３８７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、既存の中空樹脂粒子は、中空であるがために比重が低く、低粘度の液体中に分散すると比重の差から浮かび上がりやすい等の問題があった。
本発明は、光拡散性に優れ、かつ比重が高く、低粘度の液体中でも浮かび上がりにくい樹脂粒子を提供することを目的とする。
本発明は、光拡散性に優れ、かつ比重が高く、低粘度の液体中でも浮かび上がりにくい樹脂粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］重合性不飽和結合を有する１種以上の重合性単量体が重合された樹脂で構成され、
内部に１つ以上の孔が設けられており、前記１つ以上の孔の少なくとも１つの中に粒子が存在する、樹脂粒子。
［２］前記１種以上の重合性単量体が（メタ）アクリレート単量体を含み、前記１種以上の重合性単量体の合計質量に対する前記（メタ）アクリレート単量体の割合が５０質量％以上である、前記［１］に記載の樹脂粒子。
［３］比重が０．８ｇ／ｃｍ３以上である、前記［１］又は［２］に記載の樹脂粒子。
［４］平均粒子径が１．０～２００μｍである、前記［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂粒子。
［５］下記測定方法により測定されるヘーズが５０～９０％である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂粒子。
測定方法：前記樹脂粒子２．０ｇと、前記樹脂粒子を構成する樹脂と同等の屈折率を有する樹脂の４０質量％トルエン溶液４５ｇとをガラス瓶に投入し、振とう機で３０分間混合し、得られた分散体を厚さ１ｍｍのガラス板にギャップ１５０μｍのアプリケーターで塗工し、１００℃で１０分間乾燥し、得られた試験片のヘーズを測定する。
［１］重合性不飽和結合を有する１種以上の重合性単量体が重合された樹脂で構成され、
内部に１つ以上の孔が設けられており、前記１つ以上の孔の少なくとも１つの中に粒子が存在する、樹脂粒子。
［２］前記１種以上の重合性単量体が（メタ）アクリレート単量体を含み、前記１種以上の重合性単量体の合計質量に対する前記（メタ）アクリレート単量体の割合が５０質量％以上である、前記［１］に記載の樹脂粒子。
［３］比重が０．８ｇ／ｃｍ３以上である、前記［１］又は［２］に記載の樹脂粒子。
［４］平均粒子径が１．０～２００μｍである、前記［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂粒子。
［５］下記測定方法により測定されるヘーズが５０～９０％である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂粒子。
測定方法：前記樹脂粒子２．０ｇと、前記樹脂粒子を構成する樹脂と同等の屈折率を有する樹脂の４０質量％トルエン溶液４５ｇとをガラス瓶に投入し、振とう機で３０分間混合し、得られた分散体を厚さ１ｍｍのガラス板にギャップ１５０μｍのアプリケーターで塗工し、１００℃で１０分間乾燥し、得られた試験片のヘーズを測定する。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、光拡散性に優れ、かつ比重が高く、低粘度の液体中でも浮かび上がりにくい樹脂粒子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートおよびアクリレートの総称である。「（メタ）アクリロイル」とは、メタクリロイルおよびアクリロイルの総称である。「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸およびアクリル酸の総称である。「（メタ）アクリロニトリル」とは、メタクリロニトリルおよびアクリロニトリルの総称である。「（メタ）アクリルアミド」とは、メタクリルアミドおよびアクリルアミドの総称である。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートおよびアクリレートの総称である。「（メタ）アクリロイル」とは、メタクリロイルおよびアクリロイルの総称である。「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸およびアクリル酸の総称である。「（メタ）アクリロニトリル」とは、メタクリロニトリルおよびアクリロニトリルの総称である。「（メタ）アクリルアミド」とは、メタクリルアミドおよびアクリルアミドの総称である。
【0010】
図１は、本発明の一実施形態に係る樹脂粒子１の模式断面図である。
図１に示すように、樹脂粒子１の内部には、１つ以上の孔３が設けられている。また、１つ以上の孔３の少なくとも１つの中に粒子５が存在する。
樹脂粒子１は、粒子５を含めて、１種以上の重合性単量体が重合された樹脂で構成されている。樹脂については後で詳しく説明する。
図１に示すように、樹脂粒子１の内部には、１つ以上の孔３が設けられている。また、１つ以上の孔３の少なくとも１つの中に粒子５が存在する。
樹脂粒子１は、粒子５を含めて、１種以上の重合性単量体が重合された樹脂で構成されている。樹脂については後で詳しく説明する。
【0011】
樹脂粒子１、粒子５それぞれの形状は特に限定されず、例えば真球状、楕円体状、不定形状等であってよい。
粒子５は、孔３の壁に固着していてもよく、固着していなくてもよい。１つの孔３の中に存在する粒子５の数は、１つでもよく２つ以上でもよい。
孔３は、樹脂粒子１の外部に連通していてもよく、連通していなくてもよい。
粒子５は、孔３の壁に固着していてもよく、固着していなくてもよい。１つの孔３の中に存在する粒子５の数は、１つでもよく２つ以上でもよい。
孔３は、樹脂粒子１の外部に連通していてもよく、連通していなくてもよい。
【0012】
図１においては、樹脂粒子１の内部に複数の孔３が設けられている例を示しているが、孔３の数は１つでもよい。
孔３の数は、光拡散性の観点では、２つ以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましい。
孔３の数は、樹脂粒子の断面を電子顕微鏡で観察することにより測定される。なお、電子顕微鏡で観察される断面以外の部分で互いに連通していても断面において別々に存在する孔３は、異なる孔３としてカウントする。
孔３の数は、光拡散性の観点では、２つ以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましい。
孔３の数は、樹脂粒子の断面を電子顕微鏡で観察することにより測定される。なお、電子顕微鏡で観察される断面以外の部分で互いに連通していても断面において別々に存在する孔３は、異なる孔３としてカウントする。
【0013】
樹脂粒子１の断面観察に用いる試験片を作製する際、孔３から脱落してしまう粒子５があるため、樹脂粒子１の内部に含まれる粒子５の存在割合の正確な値を算出することは困難である。一方、樹脂粒子１の比重は、孔３内に存在する粒子５の存在を推察するに足るものと考えられる。樹脂粒子１の比重を樹脂粒子１を構成する樹脂の比重で割った値（樹脂粒子１の比重／樹脂粒子１を構成する樹脂の比重）が１に近いほど、樹脂粒子１の内部に含まれる粒子５の存在割合が高いと考えられる。
樹脂粒子１の比重／樹脂粒子１を構成する樹脂の比重の値は、比重および強度の観点から、０．５以上が好ましく、０．７以上がより好ましい。樹脂粒子１の比重／樹脂粒子１を構成する樹脂の比重の値は、典型的には１未満であり、光拡散性の観点から、０．９５以下が好ましい。
樹脂粒子１の比重／樹脂粒子１を構成する樹脂の比重の値は、比重および強度の観点から、０．５以上が好ましく、０．７以上がより好ましい。樹脂粒子１の比重／樹脂粒子１を構成する樹脂の比重の値は、典型的には１未満であり、光拡散性の観点から、０．９５以下が好ましい。
【0014】
樹脂粒子１内の孔３の直径は、特に限定されないが、光拡散性の観点から、樹脂粒子１の粒子径の５～４０％であることが好ましい。
孔３の直径および樹脂粒子１の粒子径は、樹脂粒子断面の電子顕微鏡観察により測定される。
樹脂粒子１の内部に複数の孔３が設けられている場合、孔３の直径は、複数の孔３それぞれの直径である。直径が樹脂粒子１の粒子径の５％未満または４０％超である孔が併存していてもよい。
孔３の直径および樹脂粒子１の粒子径は、樹脂粒子断面の電子顕微鏡観察により測定される。
樹脂粒子１の内部に複数の孔３が設けられている場合、孔３の直径は、複数の孔３それぞれの直径である。直径が樹脂粒子１の粒子径の５％未満または４０％超である孔が併存していてもよい。
【0015】
樹脂粒子１の内部に１つ以上の孔３が設けられていることから、樹脂粒子１の比重は、樹脂粒子１を構成する樹脂の比重よりも低い。樹脂の比重は、一般的には、０．９～１．２ｇ／ｃｍ３の範囲内である。
一方で、粒子内部に孔を有する粒子、一般的に中空粒子と呼ばれる粒子は、内部に空洞部を有することから、通常の樹脂より比重は極端に低くなる。
樹脂粒子１は、少なくとも１つの孔３の中に粒子５が存在することから、樹脂粒子１の比重は、粒子５が存在しない場合よりも高い。樹脂粒子１の比重は、樹脂粒子１の低粘度の液体への分散安定性の観点から、０．８ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９ｇ／ｃｍ３以上がより好ましい。
一方で、粒子内部に孔を有する粒子、一般的に中空粒子と呼ばれる粒子は、内部に空洞部を有することから、通常の樹脂より比重は極端に低くなる。
樹脂粒子１は、少なくとも１つの孔３の中に粒子５が存在することから、樹脂粒子１の比重は、粒子５が存在しない場合よりも高い。樹脂粒子１の比重は、樹脂粒子１の低粘度の液体への分散安定性の観点から、０．８ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９ｇ／ｃｍ３以上がより好ましい。
【0016】
樹脂粒子１の平均粒子径は、光拡散性の観点から、１．０～２００μｍが好ましい。
樹脂粒子１の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積基準の値である。
樹脂粒子１の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積基準の値である。
【0017】
樹脂粒子１の下記測定方法により測定されるヘーズは、５０～９０％が好ましく、７０～９０％がより好ましい。ヘーズが５０％以上であれば、光拡散性がより優れ、９０％以下であれば、光の透過性がより優れる。
測定方法：樹脂粒子２．０ｇと、樹脂粒子を構成する樹脂と同等の屈折率を有する樹脂の４０質量％トルエン溶液４５ｇとをガラス瓶に投入し、振とう機で３０分間混合し、得られた分散体を厚さ１ｍｍのガラス板にギャップ１５０μｍのアプリケーターで塗工し、１００℃で１０分間乾燥し、得られた試験片のヘーズを測定する。
ヘーズは、ヘーズメーターを用いて測定される。
測定方法：樹脂粒子２．０ｇと、樹脂粒子を構成する樹脂と同等の屈折率を有する樹脂の４０質量％トルエン溶液４５ｇとをガラス瓶に投入し、振とう機で３０分間混合し、得られた分散体を厚さ１ｍｍのガラス板にギャップ１５０μｍのアプリケーターで塗工し、１００℃で１０分間乾燥し、得られた試験片のヘーズを測定する。
ヘーズは、ヘーズメーターを用いて測定される。
【0018】
＜樹脂＞
樹脂粒子１を構成する樹脂は、１種以上の重合性単量体が重合されたものである。
重合性単量体は、重合性不飽和結合を有する。重合性不飽和結合としては、例えば重合性炭素－炭素二重結合、重合性炭素－炭素三重結合が挙げられる。
重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリレート単量体、芳香族ビニル単量体、他の重合性単量体が挙げられる。
樹脂粒子１を構成する樹脂は、１種以上の重合性単量体が重合されたものである。
重合性単量体は、重合性不飽和結合を有する。重合性不飽和結合としては、例えば重合性炭素－炭素二重結合、重合性炭素－炭素三重結合が挙げられる。
重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリレート単量体、芳香族ビニル単量体、他の重合性単量体が挙げられる。
【0019】
（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0020】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、脂環構造を有する（メタ）アクリレート、および官能基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0021】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－（ｎ－プロポキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｎ－ブトキシ）エチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（ｎ－プロポキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２－（ｎ－ブトキシ）プロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
脂環構造を有する（メタ）アクリレートとしては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－（ｎ－プロポキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｎ－ブトキシ）エチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（ｎ－プロポキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２－（ｎ－ブトキシ）プロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
脂環構造を有する（メタ）アクリレートとしては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0022】
官能基を有する（メタ）アクリレートにおいて、官能基としては、例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ポリオキシアルキレン基、エポキシ基が挙げられる。
アミノ基を有する（メタ）アクリレートとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
エポキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アミノ基を有する（メタ）アクリレートとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
エポキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0023】
多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキシド（ＥＯ）の付加モル数が１～９の（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレン基の炭素数が４～９のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0024】
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン系単量体、ジビニルベンゼンが挙げられ、スチレン系単量体が好ましい。
スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等が挙げられる。
スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等が挙げられる。
【0025】
他の重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、アミド基を有する重合性単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
アミド基を有する重合性単量体としては、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
これらの重合性単量体は、１種単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アミド基を有する重合性単量体としては、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
これらの重合性単量体は、１種単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0026】
重合性単量体は、安定的に目的の構造を得やすいことから、（メタ）アクリレート単量体を含むことが好ましい。
重合性単量体の合計質量に対する（メタ）アクリレート単量体の割合は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。
重合性単量体の合計質量に対する（メタ）アクリレート単量体の割合は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。
【0027】
（メタ）アクリレート単量体は、重合安定性の観点から、単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
（メタ）アクリレート単量体として、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートとを組み合わせて用いてもよい。多官能（メタ）アクリレートを用いることで、樹脂に架橋構造が導入され、耐溶剤性、耐熱性等が向上する。
（メタ）アクリレート単量体と、芳香族ビニル単量体とを組み合わせて用いてもよい。芳香族ビニル単量体を用いることで、分散媒体となる樹脂や溶剤との相性を調整することができ、例えば媒体への分散性等が向上する。
（メタ）アクリレート単量体として、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートとを組み合わせて用いてもよい。多官能（メタ）アクリレートを用いることで、樹脂に架橋構造が導入され、耐溶剤性、耐熱性等が向上する。
（メタ）アクリレート単量体と、芳香族ビニル単量体とを組み合わせて用いてもよい。芳香族ビニル単量体を用いることで、分散媒体となる樹脂や溶剤との相性を調整することができ、例えば媒体への分散性等が向上する。
【0028】
重合性単量体における単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートおよび芳香族ビニル単量体の比率は特に限定されないが、例えば、重合性単量体の合計質量に対して、単官能（メタ）アクリレートが２０～１００質量％、多官能（メタ）アクリレートが０～３０質量％、芳香族ビニル単量体が０～５０質量％であってよい。
【0029】
＜樹脂粒子の製造方法＞
樹脂粒子１は、例えば、１種以上の重合性単量体を、水性媒体に分散させ、懸濁化し、重合させる方法において、懸濁化の条件を調整することにより得ることができる。
例えば、以下の工程１～工程３を含む製造方法により樹脂粒子１を製造できる。
樹脂粒子１は、例えば、１種以上の重合性単量体を、水性媒体に分散させ、懸濁化し、重合させる方法において、懸濁化の条件を調整することにより得ることができる。
例えば、以下の工程１～工程３を含む製造方法により樹脂粒子１を製造できる。
【0030】
（工程１）
重合開始剤、１種以上の重合性単量体、水性媒体（第１の水性媒体）および第１の界面活性剤を含み、１種以上の重合性単量体を連続相、第１の水性媒体を分散相としたＷ／Ｏ型（ｗａｔｅｒ ｉｎ ｏｉｌ型）の分散液（第１混合液）を調製する。
具体的には、重合開始剤と１種以上の重合性単量体と第１の界面活性剤との混合液を調製し、この混合液をホモミキサー等の撹拌機を用いて攪拌する。攪拌された混合液中に第１の水性媒体を分散させることで、第１の混合液を調製する。
水性媒体、重合開始剤、第１の界面活性剤については後で詳しく説明する。
必要に応じて、連鎖移動剤等の添加剤を第１の混合液に含有させてもよい。
重合開始剤、１種以上の重合性単量体、水性媒体（第１の水性媒体）および第１の界面活性剤を含み、１種以上の重合性単量体を連続相、第１の水性媒体を分散相としたＷ／Ｏ型（ｗａｔｅｒ ｉｎ ｏｉｌ型）の分散液（第１混合液）を調製する。
具体的には、重合開始剤と１種以上の重合性単量体と第１の界面活性剤との混合液を調製し、この混合液をホモミキサー等の撹拌機を用いて攪拌する。攪拌された混合液中に第１の水性媒体を分散させることで、第１の混合液を調製する。
水性媒体、重合開始剤、第１の界面活性剤については後で詳しく説明する。
必要に応じて、連鎖移動剤等の添加剤を第１の混合液に含有させてもよい。
【0031】
（工程２）
工程１の後、第２の界面活性剤または分散剤と水性媒体（第２の水性媒体）との混合液（第２混合液）を、撹拌機で撹拌中の上記第１混合液に加えることにより、連続相が水性媒体、分散相が１種以上の重合性単量体となるよう相転換（分散相転換）をして、Ｗ／Ｏ／Ｗ型（ｗａｔｅｒ ｉｎ ｏｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ型）の懸濁液を調製する。
水性媒体、第２の界面活性剤、分散剤については後で詳しく説明する。
工程２において、第２混合液を第１混合液に加える際、第１混合液の攪拌は、回転翼を備えた撹拌機を用い、回転翼の先端における周速（攪拌周速）が４．３～１７．６ｍ／ｓとなるように行われる。攪拌周速を上記範囲内とすることで、目的の構造を得られやすい。攪拌周速は、５．１～１６．９ｍ／ｓが好ましく、５．９～１６．１ｍ／ｓがより好ましい。
回転翼を備えた撹拌機としては、例えば、高速せん断式分散機が挙げられる。
工程１の後、第２の界面活性剤または分散剤と水性媒体（第２の水性媒体）との混合液（第２混合液）を、撹拌機で撹拌中の上記第１混合液に加えることにより、連続相が水性媒体、分散相が１種以上の重合性単量体となるよう相転換（分散相転換）をして、Ｗ／Ｏ／Ｗ型（ｗａｔｅｒ ｉｎ ｏｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ型）の懸濁液を調製する。
水性媒体、第２の界面活性剤、分散剤については後で詳しく説明する。
工程２において、第２混合液を第１混合液に加える際、第１混合液の攪拌は、回転翼を備えた撹拌機を用い、回転翼の先端における周速（攪拌周速）が４．３～１７．６ｍ／ｓとなるように行われる。攪拌周速を上記範囲内とすることで、目的の構造を得られやすい。攪拌周速は、５．１～１６．９ｍ／ｓが好ましく、５．９～１６．１ｍ／ｓがより好ましい。
回転翼を備えた撹拌機としては、例えば、高速せん断式分散機が挙げられる。
【0032】
（工程３）
工程２の後、前記懸濁液を重合する。これにより樹脂粒子１が生成し、樹脂粒子１が水性媒体に分散した分散体が得られる。
工程３の後、必要に応じて、分散体から樹脂粒子１を回収してもよい。回収方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
工程２の後、前記懸濁液を重合する。これにより樹脂粒子１が生成し、樹脂粒子１が水性媒体に分散した分散体が得られる。
工程３の後、必要に応じて、分散体から樹脂粒子１を回収してもよい。回収方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
【0033】
なお、本製造方法では、水性媒体を２回の工程に分けて添加する際に、どちらの工程で添加する水性媒体であるかの理解を容易にするために、「第１の水性媒体」、「第２の水性媒体」のように呼んでいる。第１の水性媒体と第２の水性媒体は同一でも異なっていてもよい。界面活性剤も同様である。
【0034】
（水性媒体）
「水性媒体」は、水を含む媒体であり、水のみからなるものであってもよく、本発明の目的および効果を阻害しない範囲において、有機溶剤をさらに含むものであってもよい。
水としては、イオン交換水等の公知の水を使用できる。
有機溶剤としては、水と混和可能なものであればよく、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールが挙げられる。
水性媒体の総質量に対する水の割合は、特に限定されないが、５０質量％以上であってよく、７０質量％以上であってよく、９０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
「水性媒体」は、水を含む媒体であり、水のみからなるものであってもよく、本発明の目的および効果を阻害しない範囲において、有機溶剤をさらに含むものであってもよい。
水としては、イオン交換水等の公知の水を使用できる。
有機溶剤としては、水と混和可能なものであればよく、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールが挙げられる。
水性媒体の総質量に対する水の割合は、特に限定されないが、５０質量％以上であってよく、７０質量％以上であってよく、９０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
【0035】
（重合開始剤）
重合開始剤としては、公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルのような過酸化物系開始剤、および、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）のような油溶性アゾ系重合開始剤等が挙げられる。
重合開始剤としては、公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルのような過酸化物系開始剤、および、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）のような油溶性アゾ系重合開始剤等が挙げられる。
【0036】
重合開始剤の使用量は、例えば、１種以上の重合性単量体の合計１００質量部に対して、０．０５～３．０質量部であってもよく、０．１～２．０質量部が好ましく、０．２～１．５質量部がより好ましい。重合開始剤の使用量が０．０５質量部以上であれば、重合時の未反応の重合性単量体の割合を減らすことができる。一方、重合開始剤の使用量が３．０質量部以下であれば、重合開始剤が分解した分解物が不純物として残るのを抑制できる。
【0037】
（第１の界面活性剤）
第１の界面活性剤は、下記式（１）で表される界面活性剤Ａを含む。第１の界面活性剤が界面活性剤Ａを含むことで、目的の構造が得られやすい。この理由としては、界面活性剤Ａの存在下、前記した所定の攪拌周速で重合性単量体を懸濁化すると、重合性単量体の液滴内に、重合性単量体の微細な液滴を含む水滴が取り込まれることが考えられる。
Ｔ１Ｏ－（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ－Ｔ２… （１）
第１の界面活性剤は、下記式（１）で表される界面活性剤Ａを含む。第１の界面活性剤が界面活性剤Ａを含むことで、目的の構造が得られやすい。この理由としては、界面活性剤Ａの存在下、前記した所定の攪拌周速で重合性単量体を懸濁化すると、重合性単量体の液滴内に、重合性単量体の微細な液滴を含む水滴が取り込まれることが考えられる。
Ｔ１Ｏ－（ＲＯ）ｎ（ＥＯ）ｍ－Ｔ２… （１）
【0038】
式（１）中、Ｔ１は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、または炭素数２～１８のアルケニル基であり、Ｔ２は水素原子、スルホン酸基、スルホン酸塩基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、リン酸基、リン酸塩基、アミノ基、またはアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３～１８のオキシアルキレン基であり、ｎは１～５０の整数であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍは０～２００の整数である。
樹脂粒子中に界面活性剤が残存した場合に、ブリードを抑制できるという点で、Ｔ１はアルケニル基であることが好ましい。
樹脂粒子中に界面活性剤が残存した場合に、ブリードを抑制できるという点で、Ｔ１はアルケニル基であることが好ましい。
【0039】
界面活性剤Ａは、市販品を用いることができる。例えば、市販のアニオン性の界面活性剤Ａとしては、第一工業製薬のアクアロンＫＨシリーズ、ハイテノーＸＪ－６３０Ｓもしくは花王製のラテムルＰＤ－１０４等が挙げられる。市販のノニオン性の界面活性剤Ａとしては、第一工業製薬社のノイゲンＸＬシリーズ、花王社のラテムル－４２０、４３０、４５０、エマルゲンＬＳシリーズ、エマルゲンＭＳシリーズ、エマルゲンＰＰシリーズ、および青木油脂工業社のファインサーフＮＤＢシリーズ、ＩＤＥＰシリーズ、ワンダーサーフＮＤＲシリーズ、ＩＤシリーズ、Ｓシリーズ等が挙げられる。
界面活性剤Ａは１種単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
界面活性剤Ａは１種単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0040】
工程１における界面活性剤Ａの使用量は、例えば、１種以上の重合性単量体の合計１００質量部に対して０．０５～５．０質量部が好ましい。界面活性剤Ａの使用量が上記範囲内であると、安定的に樹脂粒子１が形成されやすい。界面活性剤Ａの使用量が０．０５質量部未満であると、構造が不完全となり、５．０質量部を超えると、樹脂粒子を構成する樹脂の特性を損なうおそれがある。
【0041】
第１の界面活性剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、界面活性剤Ａとは異なる界面活性剤（他の界面活性剤）をさらに含んでいてもよい。
他の界面活性剤としては、公知の界面活性剤を用いることができ、例えば、以下に示すアニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤が挙げられる。
他の界面活性剤としては、公知の界面活性剤を用いることができ、例えば、以下に示すアニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【0042】
アニオン性界面活性剤としては、具体的には、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸ジナトリウム等のアルキル（もしくはアリール）スルホン酸塩類；ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム等のアルキル（もしくはアルケニル）硫酸エステル類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム等のポリオキシエチレンアルキル（もしくはアルケニル）エーテル硫酸塩類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類；モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ－２－エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩、これらの誘導体等が挙げられる。これらアニオン性界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0043】
カチオン性界面活性剤としては、具体的には、ドデシルベンジルメチルアンモニウムクロライド等のアルキルベンジルメチルアンモニウム塩；ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルンモニウムクロライド等のジアルキルジメチルアンモニウム塩；ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライト等のアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩；等の四級アンモニウム塩が挙げられる。これらカチオン性界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0044】
（第２の界面活性剤）
第２の界面活性剤は、重合の安定性を向上させる目的で用いられる。
第２の界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば界面活性剤Ａを用いてもよく、他の界面活性剤を用いてもよく、それらを併用してもよい。
第２の界面活性剤は１種単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
第２の界面活性剤は、重合の安定性を向上させる目的で用いられる。
第２の界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば界面活性剤Ａを用いてもよく、他の界面活性剤を用いてもよく、それらを併用してもよい。
第２の界面活性剤は１種単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0045】
（分散剤）
分散剤は、第２の界面活性剤と同様に、重合の安定性を向上させる目的で用いられる。
分散剤としては、例えば有機系分散剤、無機系分散剤が挙げられる。
有機系分散剤としては、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
無機系分散剤としては、第三リン酸カルシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
これらの分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
分散剤は、第２の界面活性剤と同様に、重合の安定性を向上させる目的で用いられる。
分散剤としては、例えば有機系分散剤、無機系分散剤が挙げられる。
有機系分散剤としては、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
無機系分散剤としては、第三リン酸カルシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
これらの分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0046】
（その他の添加剤）
本発明においては、樹脂粒子の特性を損なわない範囲で、その他の添加剤を用いてもよい。その他の添加剤としては、例えば有機硫黄化合物等の連鎖移動剤や防腐剤、酸化防止剤等が挙げられる。また、粒子を着色するための顔料や染料、粒子の改質を目的としての金属粒子や無機微粒子、有機微粒子を添加することもできる。
本発明においては、樹脂粒子の特性を損なわない範囲で、その他の添加剤を用いてもよい。その他の添加剤としては、例えば有機硫黄化合物等の連鎖移動剤や防腐剤、酸化防止剤等が挙げられる。また、粒子を着色するための顔料や染料、粒子の改質を目的としての金属粒子や無機微粒子、有機微粒子を添加することもできる。
【0047】
＜作用効果＞
以上説明した樹脂粒子１は、内部に１つ以上の孔３が設けられていることから、孔３部分（空気）と樹脂部分の屈折率の違いによって、それらの界面で光が散乱され、光の拡散性に優れる。
また、樹脂粒子１は、少なくとも１つの孔３の中に粒子５が存在することから、比重が孔３のない中実樹脂粒子の比重に近く、低粘度の液体（水性媒体、低粘度の有機溶剤、低粘度の樹脂溶液等）中でも浮き上がりにくい。
以上説明した樹脂粒子１は、内部に１つ以上の孔３が設けられていることから、孔３部分（空気）と樹脂部分の屈折率の違いによって、それらの界面で光が散乱され、光の拡散性に優れる。
また、樹脂粒子１は、少なくとも１つの孔３の中に粒子５が存在することから、比重が孔３のない中実樹脂粒子の比重に近く、低粘度の液体（水性媒体、低粘度の有機溶剤、低粘度の樹脂溶液等）中でも浮き上がりにくい。
【0048】
以上、本発明の樹脂粒子について、実施形態を示して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。上記実施形態における各構成およびそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
【0049】
本発明の樹脂粒子の用途は特に限定されないが、例えば、塗料、化粧料等における光反射材や艶消し材、液晶バックライト用光拡散板等における光拡散材として用いることができる。
例えば、本発明の樹脂粒子を、光反射材または艶消し材として塗料等に含有させると、優れた光反射効果または艶消し効果を示す。本発明の樹脂粒子を、光拡散材として液晶バックライト用光拡散板等に含有させると、優れた光拡散効果を示す。
例えば、本発明の樹脂粒子を、光反射材または艶消し材として塗料等に含有させると、優れた光反射効果または艶消し効果を示す。本発明の樹脂粒子を、光拡散材として液晶バックライト用光拡散板等に含有させると、優れた光拡散効果を示す。
【実施例0050】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
「部」は「質量部」を意味する。
「部」は「質量部」を意味する。
【0051】
＜実施例１＞
（樹脂粒子の調製）
表１に示す配合に従い、実施例１に係る樹脂粒子を調製した。
樹脂粒子の調製においては、連続相を重合開始剤－重合性単量体－界面活性剤、分散層を水とした懸濁液を製造し、撹拌機で撹拌中の上記懸濁液に、分散剤と水との混合液を加えることにより、連続相が水、分散層が重合性単量体となった懸濁液を得た後、重合を行うことで、樹脂粒子を得た。詳細には、以下の通りである。
重合性単量体としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）６０部、スチレン（Ｓｔ）３０部、およびエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１０部の合計１００部に対し、界面活性剤としてエマルゲンＰＰ－２９０が２．０部、水が３０部となるように混合した液を、ホモミキサーを備え付けた容器に投入し、ホモミキサーで混合して第１混合液を得た。
別途、分散剤であるポリビニルアルコールの１．０部、水の２７０部を混合して第２混合液を得た。
攪拌周速１４．７ｍ／ｓにて攪拌中の上記第１混合液中に上記第２混合液を加えることで、Ｗ／Ｏ／Ｗ型（ｗａｔｅｒ ｉｎ ｏｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ型）の懸濁液を得た。
得られた懸濁液を、攪拌機、コンデンサ、温度計、窒素導入管を付した４口フラスコに投入し、窒素封入下で７５℃まで昇温し、７５℃で４時間反応させた。その後、得られた樹脂粒子分散液についてろ過を行い、ろ取した樹脂粒子を５００部の水で洗浄し、６０℃で１２時間乾燥することで、樹脂粒子を回収した。
回収した樹脂粒子について、以下の評価を行った。
（樹脂粒子の調製）
表１に示す配合に従い、実施例１に係る樹脂粒子を調製した。
樹脂粒子の調製においては、連続相を重合開始剤－重合性単量体－界面活性剤、分散層を水とした懸濁液を製造し、撹拌機で撹拌中の上記懸濁液に、分散剤と水との混合液を加えることにより、連続相が水、分散層が重合性単量体となった懸濁液を得た後、重合を行うことで、樹脂粒子を得た。詳細には、以下の通りである。
重合性単量体としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）６０部、スチレン（Ｓｔ）３０部、およびエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１０部の合計１００部に対し、界面活性剤としてエマルゲンＰＰ－２９０が２．０部、水が３０部となるように混合した液を、ホモミキサーを備え付けた容器に投入し、ホモミキサーで混合して第１混合液を得た。
別途、分散剤であるポリビニルアルコールの１．０部、水の２７０部を混合して第２混合液を得た。
攪拌周速１４．７ｍ／ｓにて攪拌中の上記第１混合液中に上記第２混合液を加えることで、Ｗ／Ｏ／Ｗ型（ｗａｔｅｒ ｉｎ ｏｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ型）の懸濁液を得た。
得られた懸濁液を、攪拌機、コンデンサ、温度計、窒素導入管を付した４口フラスコに投入し、窒素封入下で７５℃まで昇温し、７５℃で４時間反応させた。その後、得られた樹脂粒子分散液についてろ過を行い、ろ取した樹脂粒子を５００部の水で洗浄し、６０℃で１２時間乾燥することで、樹脂粒子を回収した。
回収した樹脂粒子について、以下の評価を行った。
【0052】
（形状）
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日本電子社製）により、樹脂粒子表面および樹脂粒子断面の観察を行った。樹脂粒子断面の観察には、樹脂粒子を紫外線硬化樹脂に分散した後、樹脂に紫外線を照射して硬化せしめ、その硬化物をミクロトームにより切削し、作成した切片を用いた。その結果、樹脂粒子内部に多孔質構造が確認できるとともに、多孔質構造のなかに、粒子が内包されている孔の存在が観認された。
図２に、樹脂粒子表面の走査型電子顕微鏡写真を示す。図３に、樹脂粒子断面の走査型電子顕微鏡写真を示す。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日本電子社製）により、樹脂粒子表面および樹脂粒子断面の観察を行った。樹脂粒子断面の観察には、樹脂粒子を紫外線硬化樹脂に分散した後、樹脂に紫外線を照射して硬化せしめ、その硬化物をミクロトームにより切削し、作成した切片を用いた。その結果、樹脂粒子内部に多孔質構造が確認できるとともに、多孔質構造のなかに、粒子が内包されている孔の存在が観認された。
図２に、樹脂粒子表面の走査型電子顕微鏡写真を示す。図３に、樹脂粒子断面の走査型電子顕微鏡写真を示す。
【0053】
（平均粒子径）
回収した樹脂粒子０．１ｇと、界面活性剤の希薄水溶液１００ｇとを混合し、超音波照射器にて樹脂粒子を媒体に分散した。得られた樹脂粒子分散液について、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製）を用いて、体積基準の粒度分布を測定し、平均粒子径を求めた。その結果、樹脂粒子の平均粒子径は３．１μｍであった。
回収した樹脂粒子０．１ｇと、界面活性剤の希薄水溶液１００ｇとを混合し、超音波照射器にて樹脂粒子を媒体に分散した。得られた樹脂粒子分散液について、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製）を用いて、体積基準の粒度分布を測定し、平均粒子径を求めた。その結果、樹脂粒子の平均粒子径は３．１μｍであった。
【0054】
（比重）
メタノール浸漬により樹脂粒子の比重を求めた。結果を表１に示す。
メタノール浸漬は下記の手順で行った。
樹脂粒子５ｇを精秤し、５０ｍＬメスフラスコに投入した。次いでメスフラスコにメタノールを投入し、樹脂粒子をメタノールに馴染ませながらメスフラスコ内の充填量を５０ｍＬとした。メスフラスコと内容物を合わせた質量（Ａ）を精秤し、その質量から、あらかじめ計っておいたメスフラスコの風袋（Ｂ）と樹脂粒子の質量（Ｃ）を引き、投入したメタノールの質量（Ｄ）を算出した。算出したメタノールの質量（Ｄ）を２０℃下におけるメタノールの比重０．７９２ｇ／ｃｍ３で割ることで、メスフラスコ中のメタノールの体積（Ｅ）を算出した。メスフラスコの内容物の体積（５０ｍＬ）からメタノールの体積（Ｅ）を引くことで、樹脂粒子の体積（Ｆ）を算出した。樹脂粒子の質量（Ｃ）を得られた樹脂粒子の体積（Ｆ）で割ることで、樹脂粒子の比重を算出した。
メタノール浸漬により樹脂粒子の比重を求めた。結果を表１に示す。
メタノール浸漬は下記の手順で行った。
樹脂粒子５ｇを精秤し、５０ｍＬメスフラスコに投入した。次いでメスフラスコにメタノールを投入し、樹脂粒子をメタノールに馴染ませながらメスフラスコ内の充填量を５０ｍＬとした。メスフラスコと内容物を合わせた質量（Ａ）を精秤し、その質量から、あらかじめ計っておいたメスフラスコの風袋（Ｂ）と樹脂粒子の質量（Ｃ）を引き、投入したメタノールの質量（Ｄ）を算出した。算出したメタノールの質量（Ｄ）を２０℃下におけるメタノールの比重０．７９２ｇ／ｃｍ３で割ることで、メスフラスコ中のメタノールの体積（Ｅ）を算出した。メスフラスコの内容物の体積（５０ｍＬ）からメタノールの体積（Ｅ）を引くことで、樹脂粒子の体積（Ｆ）を算出した。樹脂粒子の質量（Ｃ）を得られた樹脂粒子の体積（Ｆ）で割ることで、樹脂粒子の比重を算出した。
【0055】
求めた樹脂粒子の比重と、樹脂粒子を構成する樹脂成分と同等の屈折率を有する樹脂の比重から「樹脂粒子の比重／樹脂粒子を構成する樹脂の比重」の値を算出した。結果を「粒子比重／樹脂比重」として表１に示す。
本実施例では、樹脂粒子を構成するアクリル系成分の屈折率をＰＭＭＡの１．４９、スチレン系成分の屈折率をポリスチレンの１．５９とし、樹脂粒子を構成する樹脂成分と屈折率が同等となるようメチルメタクリレートとスチレンの共重合比率を算出し、この共重合比率の共重合体を作製して、樹脂粒子を構成する樹脂成分と同等の屈折率を有する樹脂として用いた。
本実施例では、樹脂粒子を構成するアクリル系成分の屈折率をＰＭＭＡの１．４９、スチレン系成分の屈折率をポリスチレンの１．５９とし、樹脂粒子を構成する樹脂成分と屈折率が同等となるようメチルメタクリレートとスチレンの共重合比率を算出し、この共重合比率の共重合体を作製して、樹脂粒子を構成する樹脂成分と同等の屈折率を有する樹脂として用いた。
【0056】
（ヘーズ）
樹脂粒子の光拡散性の指標として、以下の手順でヘーズを測定した。結果を表１に示す。
回収した樹脂粒子２．０ｇと、樹脂粒子を構成する樹脂成分と同等の屈折率を有する樹脂の４０質量％トルエン溶液４５ｇとをガラス瓶に投入し、振とう機で３０分間混合することで、樹脂粒子分散体を得た。得られた樹脂粒子分散体を厚さ１ｍｍのガラス板にギャップ１５０μｍのアプリケーターで塗工し、１００℃で１０分間乾燥することで、試験片を得た。得られた試験片のヘーズをヘーズメーター（村上色彩技術研究所製）にて測定した。
樹脂粒子の光拡散性の指標として、以下の手順でヘーズを測定した。結果を表１に示す。
回収した樹脂粒子２．０ｇと、樹脂粒子を構成する樹脂成分と同等の屈折率を有する樹脂の４０質量％トルエン溶液４５ｇとをガラス瓶に投入し、振とう機で３０分間混合することで、樹脂粒子分散体を得た。得られた樹脂粒子分散体を厚さ１ｍｍのガラス板にギャップ１５０μｍのアプリケーターで塗工し、１００℃で１０分間乾燥することで、試験片を得た。得られた試験片のヘーズをヘーズメーター（村上色彩技術研究所製）にて測定した。
【0057】
＜実施例２～７、比較例２、４＞
Ｗ／Ｏ／Ｗ型の懸濁液を得る際の攪拌周速、または単量体組成を表１に示すようにしたこと以外は、実施例１の（樹脂粒子の調製）と同様の操作を行い、得られた樹脂粒子について実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
なお、比較例２では、重合物が塊状になり粒子化しなかったため、評価は行わなかった。
Ｗ／Ｏ／Ｗ型の懸濁液を得る際の攪拌周速、または単量体組成を表１に示すようにしたこと以外は、実施例１の（樹脂粒子の調製）と同様の操作を行い、得られた樹脂粒子について実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
なお、比較例２では、重合物が塊状になり粒子化しなかったため、評価は行わなかった。
【0058】
【表1】
【0059】
表１中の略号は以下のものを示す。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート。
ｎＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート。
ＥＭＡ：エチルメタクリレート。
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート。
Ｓｔ：スチレン。
ｎＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート。
ＡＭＢＮ：２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）。
ＰＰ－２９０：花王社製「エマルゲンＰＰ－２９０」、ポリオキシエチレン（１６０）ポリオキシプロピレン（３０）グリコール、固形分１００％。
Ｄ－３－Ｄ：花王社製「エマールＤ－３－Ｄ」、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの水溶液、固形分２６％。
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール、平均重合度３５００。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート。
ｎＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート。
ＥＭＡ：エチルメタクリレート。
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート。
Ｓｔ：スチレン。
ｎＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート。
ＡＭＢＮ：２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）。
ＰＰ－２９０：花王社製「エマルゲンＰＰ－２９０」、ポリオキシエチレン（１６０）ポリオキシプロピレン（３０）グリコール、固形分１００％。
Ｄ－３－Ｄ：花王社製「エマールＤ－３－Ｄ」、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの水溶液、固形分２６％。
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール、平均重合度３５００。
【0060】
表１中、「形状」における「粒有多孔」は、樹脂粒子内部に多孔質構造が確認できるとともに、多孔質構造のなかに、粒子が内包されている孔の存在が観認されたことを示す。「真球状」は、外観が球状、且つ粒子断面に孔が存在しないことを示す。
【0061】
実施例１～７の樹脂粒子は、試験片のヘーズが５０％以上と高く、光拡散性に優れていた。また、比重が０．８ｇ／ｃｍ３以上と高く、低粘度の液体中でも浮かび上がりにくいものであった。
【符号の説明】
【0062】
１ 樹脂粒子、３ 孔、５ 粒子
【図1】
【図2】
【図3】
