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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023001834
(43)【公開日】2023-01-06
(54)【発明の名称】ポリエステル樹脂組成物、繊維、およびフィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 67/02 20060101AFI20221226BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20221226BHJP
D01F 6/92 20060101ALI20221226BHJP
【ＦＩ】
C08L67/02
C08K3/36
D01F6/92 301M
D01F6/92 303B
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021122556
(22)【出願日】2021-07-27
(31)【優先権主張番号】P 2021102552
(32)【優先日】2021-06-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004503
【氏名又は名称】ユニチカ株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000228073
【氏名又は名称】日本エステル株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】592197315
【氏名又は名称】ユニチカトレーディング株式会社
(72)【発明者】
【氏名】廣部 育弥
(72)【発明者】
【氏名】福林 夢人
(72)【発明者】
【氏名】天満 悠太
【テーマコード（参考）】
4J002
4L035
【Ｆターム（参考）】
4J002CF061
4J002DJ016
4J002FA086
4J002FD016
4J002GK01
4L035AA05
4L035BB31
4L035JJ05
4L035JJ26
4L035KK01
(57)【要約】 （修正有）
【課題】シリカ粒子が均一に分散されており、繊維やフィルム用途に好適に使用することができるポリエステル樹脂組成物を提供する。
【解決手段】テレフタル酸を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分とエチレングリコールを含むグリコール成分とからなるポリエステル樹脂、およびシリカ粒子を含むポリエステル樹脂組成物である。シリカ粒子の含有量が、０．１～２０質量％であり、レーザー回折法にて測定されたシリカ粒子の粒度分布において、平均粒径が３．０μｍ以下、最大粒径が１０．０μｍ以下である。ポリエステル樹脂組成物を成形体としたときのヘーズが４０％以上である。
【選択図】なし
【解決手段】テレフタル酸を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分とエチレングリコールを含むグリコール成分とからなるポリエステル樹脂、およびシリカ粒子を含むポリエステル樹脂組成物である。シリカ粒子の含有量が、０．１～２０質量％であり、レーザー回折法にて測定されたシリカ粒子の粒度分布において、平均粒径が３．０μｍ以下、最大粒径が１０．０μｍ以下である。ポリエステル樹脂組成物を成形体としたときのヘーズが４０％以上である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
テレフタル酸を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分とエチレングリコールを含むグリコール成分とからなるポリエステル樹脂、およびシリカ粒子を含むポリエステル樹脂組成物であって、
シリカ粒子の含有量が、０．１～２０質量％であり、
レーザー回折法にて測定されたシリカ粒子の粒度分布において、平均粒径が３．０μｍ以下、最大粒径が１０．０μｍ以下であり、
成形体としたときのヘーズが４０％以上である、ポリエステル樹脂組成物。
シリカ粒子の含有量が、０．１～２０質量％であり、
レーザー回折法にて測定されたシリカ粒子の粒度分布において、平均粒径が３．０μｍ以下、最大粒径が１０．０μｍ以下であり、
成形体としたときのヘーズが４０％以上である、ポリエステル樹脂組成物。
【請求項2】
シリカ粒子の比表面積が５０．０ｍ２／ｇ以下である、請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項3】
フィルムとしたときの、三次元表面粗さ（ＳＲａ）が０．０２～０．０６μｍであり、高さ０．５μｍ以上の突起数が１００個／ｍ２以下である、請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項4】
シリカ粒子が真球状シリカ粒子である、請求項１～３の何れか１項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項5】
硫黄成分の含有量が５～１５０ｐｐｍである、請求項１～４の何れか１項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１～５の何れか１項に記載のポリエステル樹脂組成物を含有する、繊維。
【請求項7】
請求項１～５の何れか１項に記載のポリエステル樹脂組成物を含有する、フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、繊維やフィルム用途に好適に使用できるポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等に代表されるポリエステル樹脂は、機械的特性、化学的特性に優れており、広範な分野（例えば、衣料用や産業資材用の繊維、包装用や磁気テープ用等のフィルムまたはシート、中空成形品であるボトル、電気・電子部品のケーシング、その他エンジニアリングプラスチック成形品等）において使用されている。
【0003】
フィルム用途においては、ポリエステル樹脂中に微粒子を含有させて、表面に適度の凹凸を付加し、耐ブロッキング性や離型性等の性能を付与することが知られている。また、繊維用途においては、ポリエステル樹脂中にシリカや酸化チタンなどの無機酸化物微粒子を含有させて、涼感性、透け防止性、保温性などを織編物に付与することが知られている。
【0004】
例えば、特許文献１には、保温性に優れるポリエステル繊維を得るための、シリカ粒子を含有させたポリエステル樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１２－５７１２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
近年では、成形体としたときの艶消し性、隠蔽性および表面平滑性に優れ、繊維やフィルムに好適なポリエステル樹脂組成物が求められている。
本発明の課題は、艶消し性、隠蔽性および表面平滑性に優れ、繊維やフィルムに好適なポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
本発明の課題は、艶消し性、隠蔽性および表面平滑性に優れ、繊維やフィルムに好適なポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、粒径が特定範囲であるシリカ粒子を特定範囲で含有するポリエステル樹脂組成物は、シリカ粒子が粗大粒子とならずに均一に分散されていることから、艶消し性、隠蔽性および表面平滑性に優れ、ポリエステル繊維やフィルムに好適に用いられることを見出し、本発明に到達した。
【0008】
すなわち、本発明の要旨は以下（１）～（７）の通りである。
（１）テレフタル酸を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分とエチレングリコールを含むグリコール成分とからなるポリエステル樹脂、およびシリカ粒子を含むポリエステル樹脂組成物であって、シリカ粒子の含有量が、０．１～２０質量％であり、レーザー回折法にて測定されたシリカ粒子の粒度分布において、平均粒径が３．０μｍ以下、最大粒径が１０．０μｍ以下であり、成形体としたときのヘーズが４０％以上である、ポリエステル樹脂組成物。
（２）シリカ粒子の比表面積が５０．０ｍ２／ｇ以下である、（１）のポリエステル樹脂組成物。
（３）フィルムとしたときの、三次元表面粗さ（ＳＲａ）が０．０２～０．０６μｍであり、高さ０．５μｍ以上の突起数が１００個／ｍ２以下である、（１）または（２）のポリエステル樹脂組成物。
（４）シリカ粒子が真球状シリカ粒子である、（１）～（３）の何れかのポリエステル樹脂組成物。
（５）硫黄成分の含有量が５～１５０ｐｐｍである、（１）～（４）の何れかのポリエステル樹脂組成物。
（６）（１）～（５）の何れかのポリエステル樹脂組成物を含有する、繊維。
（７）（１）～（５）の何れかのポリエステル樹脂組成物を含有する、フィルム。
（１）テレフタル酸を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分とエチレングリコールを含むグリコール成分とからなるポリエステル樹脂、およびシリカ粒子を含むポリエステル樹脂組成物であって、シリカ粒子の含有量が、０．１～２０質量％であり、レーザー回折法にて測定されたシリカ粒子の粒度分布において、平均粒径が３．０μｍ以下、最大粒径が１０．０μｍ以下であり、成形体としたときのヘーズが４０％以上である、ポリエステル樹脂組成物。
（２）シリカ粒子の比表面積が５０．０ｍ２／ｇ以下である、（１）のポリエステル樹脂組成物。
（３）フィルムとしたときの、三次元表面粗さ（ＳＲａ）が０．０２～０．０６μｍであり、高さ０．５μｍ以上の突起数が１００個／ｍ２以下である、（１）または（２）のポリエステル樹脂組成物。
（４）シリカ粒子が真球状シリカ粒子である、（１）～（３）の何れかのポリエステル樹脂組成物。
（５）硫黄成分の含有量が５～１５０ｐｐｍである、（１）～（４）の何れかのポリエステル樹脂組成物。
（６）（１）～（５）の何れかのポリエステル樹脂組成物を含有する、繊維。
（７）（１）～（５）の何れかのポリエステル樹脂組成物を含有する、フィルム。
【発明の効果】
【0009】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、含有されるシリカ粒子の粒径や含有量が特定範囲であることから、シリカ粒子が粗大とならずに均一に分散されており、成形体としたときの艶消し性、隠蔽性および表面平滑性に優れ、繊維やフィルムに好適である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明のポリエステル樹脂組成物を詳細に説明する。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂と、シリカ粒子とを含む。
ポリエステル樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを含有するグリコール成分とからなる。樹脂組成物の特性を損なわない範囲において、他のジカルボン酸成分や、他のグリコール成分が共重合されていてもよい。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂と、シリカ粒子とを含む。
ポリエステル樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを含有するグリコール成分とからなる。樹脂組成物の特性を損なわない範囲において、他のジカルボン酸成分や、他のグリコール成分が共重合されていてもよい。
【0011】
酸成分中のテレフタル酸の割合は、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましく、１００モル％であることが特に好ましい。テレフタル酸の割合が７０モル％未満であると、樹脂組成物の結晶性が低下し、かつ融点が低くなり、溶融紡糸時やフィルム製膜時の操業性（以下、単に操業性という）等が低下する場合がある。
【0012】
ポリエステル樹脂における、テレフタル酸以外の酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ドデカン二酸等、ダイマー酸、更には無水トリメリット酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１,４－シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、ダイマー酸等が挙げられ、これらを２種類以上併用してもよく、これらの酸のエステル形成性誘導体を使用してもよい。
また、ポリエステル樹脂は、酸成分として、脂肪族ラクトンを含有してもよい。脂肪族ラクトンとしては、炭素数４～１１のラクトン及びこれらの単独重合体又は２種以上の共重合体があり、特に好適な脂肪族ラクトンとして、ε―カプロラクトンやδ―バレルラクトンが挙げられる。
また、ポリエステル樹脂は、酸成分として、脂肪族ラクトンを含有してもよい。脂肪族ラクトンとしては、炭素数４～１１のラクトン及びこれらの単独重合体又は２種以上の共重合体があり、特に好適な脂肪族ラクトンとして、ε―カプロラクトンやδ―バレルラクトンが挙げられる。
【0013】
本発明のポリエステル樹脂組成物に含有されるポリエステル樹脂は、グリコール成分として、エチレングリコールを含有するものである。グリコール成分中のエチレングリコールの割合は、結晶性、耐熱性にいっそう優れることから、２０モル％以上が好ましく、４０モル％以上がより好ましく、７５モル％以上がさらに好ましく、８０モル％以上が特に好ましい。
エチレングリコール以外のグリコール成分の具体例としてはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ダイマージオール、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体等を用いることができる。
エチレングリコール以外のグリコール成分の具体例としてはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ダイマージオール、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体等を用いることができる。
【0014】
ポリエステル樹脂が、グリコール成分としてジエチレングリコールを含有する場合、その含有量は、全グリコール成分中、２モル%以上であることが好ましく、５モル％以上１５モル％以下であることがより好ましい。ジエチレングリコールの含有量が上記範囲であると、操業性により優れるものとなる。
【0015】
ポリエステル樹脂が、グリコール成分としてトリエチレングリコールを含有する場合、その含有量は、操業性にいっそう優れることから、全グリコール成分中、０．４～６．０モル％であることが好ましい。
【0016】
ポリエステル樹脂が、グリコール成分としてテトラエチレングリコールを含有する場合、その含有量は、繊維やフィルム等としたときの特性にいっそう優れることから、２モル％以下であることが好ましい。
【0017】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、シリカ粒子の含有量が０．１～２０質量％であり、０．５～１５質量％が好ましい。シリカ粒子の含有量が０．１質量％未満では、成形体、繊維やフィルム等としたときの、艶消し性および隠蔽性が不足する。一方、シリカ粒子の含有量が２０質量％を超えると、シリカ粒子の凝集が生じて、粒子径が５μｍ以上の粗大なシリカ粒子が発生し、繊維においては切糸による操業性悪化や強度低下の原因となる場合がある。また、フィルムなどの成形品においては、粗大なシリカ粒子による外観等の悪化の原因となる場合がある。
【0018】
本発明のポリエステル樹脂組成物においては、シリカ粒子として、真球状であるシリカ粒子を用いることが好ましい。これにより、樹脂組成物中で凝集が起こりにくく、シリカ粒子が粗大とならずに均一に分散される。その結果、シリカ粒子の平均粒径や最大粒径、繊維やフィルムにしたときのヘーズ、三次元表面粗さや突起数を特定範囲としやすくなり、艶消し性、隠蔽性、表面平滑性、操業性、強度、ガイド摩擦性等にいっそう優れるものとなる。
本発明で用いられるシリカ粒子の真球度は、例えば、０．８以上であることが好ましく、０．９以上であることがより好ましく、０．９５以上であることがさらに好ましい。
本発明で用いられるシリカ粒子の真球度は、例えば、０．８以上であることが好ましく、０．９以上であることがより好ましく、０．９５以上であることがさらに好ましい。
【0019】
本発明のポリエステル樹脂組成物に含有されるシリカ粒子は、レーザー回折法にて測定された粒度分布において、平均粒径が３．０μｍ以下であり、０．１～３．０μｍであることが好ましく、０．２～２．３μｍであることがより好ましい。シリカ粒子の平均粒径が３．０μｍを超えると、操業性や得られる製品の強度、ガイド摩擦性が悪化する。また、フィルター濾過時の昇圧が速くなる場合がある。シリカ粒子の平均粒径が０．１μｍ未満であると、繊維やフィルムにした際に、シリカ粒子を含有させる効果を付与できない場合や、隠蔽性が不足することがある。
【0020】
本発明のポリエステル樹脂組成物に含有されるシリカ粒子は、レーザー回折法にて測定される粒度分布において、最大粒径が１０μｍ以下であり、８μｍ以下であることが好ましく、６μｍ以下であることがより好ましい。シリカ粒子の最大粒径が１０μｍを超えると、表面平滑性、操業性、強度、ガイド摩擦性が悪化する。またはフィルター濾過時の昇圧が速くなる場合がある。
【0021】
シリカ粒子は、比表面積が小さいことが好ましい。比表面積は５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、４０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、３０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。比表面積が５０ｍ２／ｇを超えると、樹脂組成物中で凝集が起こりやすい場合がある。その結果、シリカ粒子が粗大となり易く均一に分散され難いことから、シリカ粒子の平均粒径や最大粒径、繊維やフィルムにしたときの三次元表面粗さや突起数を特定範囲とし難くなり、表面平滑性、操業性、強度、ガイド摩擦性に劣ることがある。シリカ粒子の比表面積の下限値は、０．１ｍ２／ｇであることが好ましい。
【0022】
本発明のポリエステル樹脂組成物を成形体としたきのヘーズは、４０％以上であり、６０％以上であることが好ましく、８０％以上がより好ましい。ヘーズが４０％未満であると、艶消し性、隠蔽性に劣るものとなる。ヘーズの算出方法については、実施例において詳述する。
【0023】
本発明のポリエステル樹脂組成物をフィルムとしたときの、フィルム表面の三次元表面粗さ（ＳＲａ）は０．０２～０．０６μｍであることが好ましく、０．０３～０．０５μｍであることがより好ましい。ＳＲａが０．０２μｍ未満である場合は、操業性が低下し、また繊維やフィルム等としたときの表面平滑性が不足する場合がある。ＳＲａが０．０６μｍを超えると操業性が悪化する場合がある。また、フィルター濾過時の昇圧が速くなる場合がある。
【0024】
本発明のポリエステル樹脂組成物をフィルムとしたときの、高さ０．５μｍ以上の突起数は１００個／ｍ２以下であることが好ましく、６０個／ｍ２以下であることがより好ましく、２０個／ｍ２以下であることがさらに好ましい。突起数が１００個／ｍ２を超えると操業性が悪化する場合がある。または、フィルター濾過時の昇圧が速くなる場合がある。
フィルム表面の三次元表面粗さ（ＳＲａ）、突起数の算出方法については、実施例において詳述する。
フィルム表面の三次元表面粗さ（ＳＲａ）、突起数の算出方法については、実施例において詳述する。
【0025】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、極限粘度が０．４５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．５ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましく、０．６～０．８ｄｌ／ｇであることがさらに好ましい。極限粘度が０．４５ｄｌ／ｇ未満であると、フィルムや繊維等としたときに、十分な強度や特性が得られない場合がある。
【0026】
なお、本発明における極限粘度とは、フェノール／四塩化エタンとの等重量混合液を溶媒として、温度２０℃で測定した値である。
【0027】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の重合体、制電剤、消泡剤、染色性改良剤、染料、顔料、艶消剤、蛍光増白剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤、難燃剤、その他の添加剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、芳香族アミン系、フェノール系等の酸化防止剤が挙げられる。安定剤としては、リン酸またはリン酸エステル系等のリン系、硫黄系、アミン系等の安定剤が挙げられる。
【0028】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、有機系、無機系または有機金属系のトナー、または蛍光増白剤等を含有してもよい。これにより、ポリエステル樹脂の黄み等の着色をさらに抑えることができる。または結晶性を向上させるため、ポリエチレンをはじめとする他の樹脂、タルク等の無機核剤を含有してもよい。
【0029】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、色調改善等の目的で、コバルト化合物を含有してもよい。コバルト化合物としては特に限定されないが、具体的には例えば、酢酸コバルト、硝酸コバルト、塩化コバルト、コバルトアセチルアセトネート、ナフテン酸コバルト、それらの水和物等が挙げられる。中でも特に酢酸コバルト四水和物が好ましい。コバルト化合物の含有量は、コバルト原子として、ポリエステル樹脂に対して１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下である。
【0030】
本発明のポリエステル樹脂組成物に、製造工程で発生した廃棄樹脂または市場から回収されたリサイクルポリエステル樹脂等（例えば、ＰＥＴボトル等）を混合させてもよい。
【0031】
（ポリエステル樹脂組成物の製造方法）
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法は、例えば、エステル化反応、またはエステル交換反応を経た後、重縮合反応を行うものである。
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法は、例えば、エステル化反応、またはエステル交換反応を経た後、重縮合反応を行うものである。
【0032】
ポリエステル樹脂組成物のポリエステル原料としては、例えば、エチレングリコールを主たる成分として含むグリコール成分、ジカルボン酸成分、グリコール成分とジカルボン酸成分とからなる低次縮合物としてのエステル化物等が挙げられる。
【0033】
上記エステル化物を得る手法としては、例えば、ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレートを製造する場合は、テレフタル酸、エチレングリコ－ル、および必要により他の共重合成分を直接反応させて水を留去し、エステル化して、ポリエステル樹脂の原料としてのエステル化物を得る。または、テレフタル酸ジメチル、エチレングリコ－ル、および必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコ－ルを留去し、エステル交換させてエステル化物を得る。
【0034】
以下、エステル化物の調製方法について、説明する。
ジカルボン酸、またはそのエステル誘導体１モルに対して好ましくは１．０２～２．５モル、より好ましくは１．０３～１．８モルのエチレングリコ－ルが含まれたスラリーを調製し、これをエステル化反応器に連続的に供給し、エステル化物を得る。
ジカルボン酸、またはそのエステル誘導体１モルに対して好ましくは１．０２～２．５モル、より好ましくは１．０３～１．８モルのエチレングリコ－ルが含まれたスラリーを調製し、これをエステル化反応器に連続的に供給し、エステル化物を得る。
【0035】
エステル化反応は、エチレングリコ－ルが還流する条件下で、反応によって生成した水またはアルコ－ルを、精留塔で系外に除去しながら行う。エステル化反応は、複数のエステル化反応器を直列に連結した多段式装置を用いて行うことができる。
【0036】
第１段階のエステル化反応の温度は、２４０～２７０℃であることが好ましく、２４５～２６５℃であることがより好ましい。圧力は、０．２～３ｋｇ／ｃｍ2Ｇであることが好ましく、０．５～２ｋｇ／ｃｍ2Ｇであることがより好ましい。
【0037】
最終段階のエステル化反応の温度は、２５０～２９０℃であることが好ましく、２５５～２７５℃であることがより好ましい。圧力は、０～１．５ｋｇ／ｃｍ2Ｇであることが好ましく、０～１．３ｋｇ／ｃｍ2Ｇであることがより好ましい。
【0038】
３段階以上で実施する場合には、中間段階のエステル化反応の反応条件は、上記第１段階の反応条件と最終段階の反応条件の間の条件であることが好ましい。
多段階でのエステル化反応の反応率は、各段階で滑らかに上昇させることが好ましい。最終的にはエステル化反応率は９０％以上に達することが好ましく、９３％以上に達することがより好ましい。これらのエステル化反応によりエステル化物を得ることができ、その好ましい分子量は５００～５０００程度である。
多段階でのエステル化反応の反応率は、各段階で滑らかに上昇させることが好ましい。最終的にはエステル化反応率は９０％以上に達することが好ましく、９３％以上に達することがより好ましい。これらのエステル化反応によりエステル化物を得ることができ、その好ましい分子量は５００～５０００程度である。
【0039】
エステル化反応においてテレフタル酸を用いると、テレフタル酸の酸としての触媒作用により反応が進行する。
【0040】
上記のようにして得られたエステル化物に対し、シリカ粒子と重縮合触媒を添加し、その後、重縮合反応を進行させて、本発明のポリエステル樹脂を得る。
【0041】
重合触媒として、金属化合物を用いてもよい。例えば、ゲルマニウム、アンチモン、チタンおよびコバルト化合物、それらの酸化物、無機酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、硫化物などが挙げられる。
重合触媒として金属化合物を用いた場合、その添加量は、得られるポリエステル樹脂の全酸成分１モルに対し、０．１×１０－５モル～１０．０×１０－４モルが好ましく、５×１０－５モル～３．０×１０－４モルがより好ましい。０．１×１０－５よりも少ないと、目標の重合度が得られない場合がある。一方、１０．０×１０－４モルを超えると、副生物により経時安定性が悪くなり、長期保存後の極限粘度の低下や色調の悪化が起こる場合がある。
重合触媒として金属化合物を用いた場合、その添加量は、得られるポリエステル樹脂の全酸成分１モルに対し、０．１×１０－５モル～１０．０×１０－４モルが好ましく、５×１０－５モル～３．０×１０－４モルがより好ましい。０．１×１０－５よりも少ないと、目標の重合度が得られない場合がある。一方、１０．０×１０－４モルを超えると、副生物により経時安定性が悪くなり、長期保存後の極限粘度の低下や色調の悪化が起こる場合がある。
【0042】
本発明のポリエステル樹脂組成物中の、金属系触媒由来の金属成分の含有量が多い場合は、溶融加工時に異物が発生することがある。金属成分の含有量は、１ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０ｐｐｍであることがさらに好ましい。
【0043】
重合触媒として有機スルホン酸系化合物を用いてもよい。これにより、金属成分の含有量を低減させたポリエステル樹脂組成物を得ることができる。有機スルホン酸系化合物としては、例えば、ベンゼンスルホン酸、ｍ－またはｐ－ベンゼンジスルホン酸、１，３，５－ベンゼントリスルホン酸、ｏ－、ｍ－またはｐ－スルホ安息香酸、ベンズアルデヒド－ｏ－スルホン酸、アセトフェノン－ｐ－スルホン酸、アセトフェノン－３，５－ジスルホン酸、ｏ－、ｍ－またはｐ－アミノベンゼンスルホン酸、スルファニル酸、２－アミノトルエン－３－スルホン酸、フェニルヒドロキシルアミン－３－スルホン酸、フェニルヒドラジン－３－スルホン酸、１－ニトロナフタレン－３－スルホン酸、チオフェノール－４－スルホン酸、アニソール－ｏ－スルホン酸、１，５－ナフタレンジスルホン酸、ｏ－、ｍ－またはｐ－クロルベンゼンスルホン酸、ｏ－、ｍ－またはｐ－ブロモベンゼンスルホン酸、ｏ－、ｍ－またはｐ－ニトロベンゼンスルホン酸、ニトロベンゼン－２，４－ジスルホン酸、ニトロベンゼン－３，５－ジスルホン酸、ニトロベンゼン－２，５－ジスルホン酸、２－ニトロトルエン－５－スルホン酸、２－ニトロトルエン－４－スルホン酸、２－ニトロトルエン－６－スルホン酸、３－ニトロトルエン－５－スルホン酸、４－ニトロトルエン－２－スルホン酸、３－ニトロ－ｏ－キシレン－４－スルホン酸、５－ニトロ－ｏ－キシレン－４－スルホン酸、２－ニトロ－ｍ－キシレン－４－スルホン酸、５－ニトロ－ｍ－キシレン－４－スルホン酸、３－ニトロ－ｐ－キシレン－２－スルホン酸、５－ニトロ－ｐ－キシレン－２－スルホン酸、６－ニトロ－ｐ－キシレン－２－スルホン酸、２，４－ジニトロベンゼンスルホン酸、３，５－ジニトロベンゼンスルホン酸、ｏ－、ｍ－またはｐ－フルオロベンゼンスルホン酸、４－クロロ－３－メチルベンゼンスルホン酸、２－クロロ－４－スルホ安息香酸、５－スルホサリチル酸、４－スルホフタル酸、２－スルホ安息香酸無水物、３，４－ジメチル－２－スルホ安息香酸無水物、４－メチル－２－スルホ安息香酸無水物、５－メトキシ－２－スルホ安息香酸無水物、１－スルホナフトエ酸無水物、８－スルホナフトエ酸無水物、３，６－ジスルホフタル酸無水物、４，６－ジスルホイソフタル酸無水物、２，５－ジスルホテレフタル酸無水物、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、メチオン酸、シクロペンタンスルホン酸、１，１－エタンジスルホン酸、１，２－エタンジスルホン酸、１，２－エタンジスルホン酸無水物、３－プロパンジスルホン酸、β－スルホプロピオン酸、イセチオン酸、ニチオン酸、ニチオン酸無水物、３－オキシ－１－プロパンスルホン酸、２－クロルエタンスルホン酸、フェニルメタンスルホン酸、β－フェニルエタンスルホン酸、α－フェニルエタンスルホン酸、クロルスルホン酸アンモニウム、ベンゼンスルホン酸メチル、ｐ－トルエンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸エチル、５－スルホサリチル酸ジメチル、４－スルホフタル酸トリメチル等、およびこれらの塩が挙げられる。中でも、汎用性の観点から、２－スルホ安息香酸無水物、ｏ－スルホ安息香酸、ｍ－スルホ安息香酸、ｐ－スルホ安息香酸、５－スルホサリチル酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ－アミノベンゼンスルホン酸、ｍ－アミノベンゼンスルホン酸、ｐ－アミノベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸メチル、５－スルホイソフタル酸、これらの塩などが挙げられる。
【0044】
有機スルホン酸系化合物は、例えば固体状、スラリー状または水、グリコール等に溶解させた溶液として添加することができる。
【0045】
有機スルホン酸系化合物の添加量は、その種類にもよるが、ポリエステル樹脂組成物を構成する酸成分１モルに対して０．５×１０－４～４０×１０－４モルとすることが好ましく、１．０×１０－４～２０．０×１０－４モルであることがより好ましい。
【0046】
有機スルホン酸系化合物の添加量を上記の範囲とすることで、得られるポリエステル樹脂組成物中の、硫黄成分の含有量を、好ましくは５～１５０ｐｐｍ、より好ましくは６～１００ｐｐｍとすることができる。硫黄成分の含有量が５ｐｐｍ未満であると、重合度が上がりにくく、分子量が小さい樹脂組成物となり、成形体、フィルムや繊維等としたときの特性に劣る場合がある。一方、１５０ｐｐｍを超えると、ポリエステル樹脂組成物の着色の原因となる場合がある。
【0047】
エステル化反応の後に、重縮合反応を行って、本発明のポリエステル樹脂組成物を得ることができる。重縮合反応としては、例えば溶融重縮合反応が挙げられる。重縮合反応は１段階で行ってもよいし、多段階に分けて行ってもよい。
重縮合反応条件としては、特に限定されるものではないが、第１段階の重縮合反応の温度は２５０～２９０℃であることが好ましく、２６０～２８０℃であることがより好ましい。圧力は５００～２０ｈＰａであることが好ましく、２００～３０ｈＰａであることがより好ましい。
重縮合反応条件としては、特に限定されるものではないが、第１段階の重縮合反応の温度は２５０～２９０℃であることが好ましく、２６０～２８０℃であることがより好ましい。圧力は５００～２０ｈＰａであることが好ましく、２００～３０ｈＰａであることがより好ましい。
【0048】
多段階の場合、最終段階の重縮合反応の温度は２６５～３００℃であることが好ましく、２７５～２９５℃であることが好ましい。圧力は１０～０．１ｈＰａが好ましく、５～０．５ｈＰａであることがより好ましい。３段階以上で実施する場合には、中間段階の反応条件は、第１段階と最終段階の間の反応条件とすることが好ましい。これらの各段階において重合度を滑らかに上昇させることが好ましい。
【0049】
さらに、重縮合反応時には、必要に応じて、上記の重合触媒と併せて、ヒンダードフェノール系抗酸化剤、樹脂の熱分解を抑制することができるリン化合物を添加することもできる。
【0050】
ヒンダードフェノール系抗酸化剤としては、例えば２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９－ビス｛２－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１’－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が用いられるが、効果とコストの点で、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンが好ましい。これらは１種又は２種以上で用いることができる。
【0051】
リン化合物としては、例えば亜リン酸、リン酸、トリメチルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリデシルフォスフェート、トリフェニルフォスフォート等のリン化合物を用いることができる。これらは１種又は２種以上で用いることができる。
【0052】
重縮合反応の前に、必要に応じて、解重合反応、エーテル化反応を行ってもよい。
解重合の反応条件としては、特に限定されるものではないが、温度は２４０～２９０℃であることが好ましく、２５０～２８０℃であることがより好ましい。圧力は、常圧または加圧下において進行させることが好ましく、その圧力は、０～３．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであることが好ましい。
解重合の反応条件としては、特に限定されるものではないが、温度は２４０～２９０℃であることが好ましく、２５０～２８０℃であることがより好ましい。圧力は、常圧または加圧下において進行させることが好ましく、その圧力は、０～３．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであることが好ましい。
【0053】
エーテル化反応は、重合触媒を添加し、加熱しながら、グリコールのエーテル化物（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール）の生成を促進させる反応である。エーテル化反応の温度は２４０℃以上であることが好ましく、２４０～３００℃であることがより好ましい。エーテル化反応の時間は、５～１２０分間が好ましく、１０～６０分間であることがより好ましい。また、エーテル化反応は、常圧または加圧下において進行させることが好ましく、その圧力は、０～３．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇであることが好ましい。
【0054】
（用途）
本発明のポリエステル樹脂組成物は様々な用途に適用できる。用途としては、例えば繊維、成形体、フィルム等が挙げられる。
本発明のポリエステル樹脂組成物は様々な用途に適用できる。用途としては、例えば繊維、成形体、フィルム等が挙げられる。
【0055】
本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて、本発明の繊維とすることができる。
本発明の繊維は、例えば本発明の樹脂組成物を含む原料を溶融し、紡糸することにより得られる。紡糸は、公知の条件に従って実施することができる。
本発明の繊維は、例えば本発明の樹脂組成物を含む原料を溶融し、紡糸することにより得られる。紡糸は、公知の条件に従って実施することができる。
【0056】
本発明の樹脂組成物を含有する本発明の繊維としては、例えばモノフィラメント、マルチフィラメント等のいずれであってもよく、また長繊維、短繊維等のいずれであってもよい。
本発明の繊維を構成する単繊維の形状は、特に限定するものではなく、丸断面のみならず、多角形状等の異形断面のものであってもよい。
本発明の繊維は、単繊維の全てが本発明の樹脂組成物で形成されている繊維のみならず、本発明の樹脂組成物と、本発明の樹脂組成物以外のポリエステル樹脂組成物（例えば、他の共重合成分を含有するポリエステル樹脂など）との複合繊維であってもよい。複合繊維の形態としては、芯鞘型、サイドバイサイド型、海島型が挙げられる。
本発明の繊維を構成する単繊維の形状は、特に限定するものではなく、丸断面のみならず、多角形状等の異形断面のものであってもよい。
本発明の繊維は、単繊維の全てが本発明の樹脂組成物で形成されている繊維のみならず、本発明の樹脂組成物と、本発明の樹脂組成物以外のポリエステル樹脂組成物（例えば、他の共重合成分を含有するポリエステル樹脂など）との複合繊維であってもよい。複合繊維の形態としては、芯鞘型、サイドバイサイド型、海島型が挙げられる。
【0057】
本発明の繊維は、本発明の樹脂組成物の含有量が５０質量％以上であることが好ましく、中でも８０質量％以上、さらには１００質量％であることが好ましい。
本発明の繊維は、本発明の樹脂組成物を含むことにより、艶消し性、隠蔽性および表面平滑性に優れた繊維となる。
より具体的には、艶消し性と隠蔽性に優れることを示す指標として、Ｌ値が４０～７０であることが好ましく、中でも５０～６０であることが好ましい。
本発明の繊維は、本発明の樹脂組成物を含むことにより、艶消し性、隠蔽性および表面平滑性に優れた繊維となる。
より具体的には、艶消し性と隠蔽性に優れることを示す指標として、Ｌ値が４０～７０であることが好ましく、中でも５０～６０であることが好ましい。
【0058】
なお、本発明におけるＬ値は、得られた繊維を編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、黒板を背景にした状態で色彩色差計（ＣＲ－３００；コニカミノルタ製）を用いて測定するものである。
【0059】
また、本発明の繊維は表面平滑性にも優れるものである。表面平滑性に優れることで、ガイドなどによる摩擦抵抗が小さくなり、操業性が向上する。すなわち、紡糸・延伸・加工工程などにおいて、ガイドなどの摩擦抵抗による毛羽の発生や切れ糸が抑制され、得られる繊維が毛羽の少ないものとなる。
【0060】
本発明の繊維がマルチフィラメントである場合、その特性値としては、例えば単糸繊度０．３～３０デシテックス、単糸数２～３００、総繊度５～３５０デシテックス、強度１～５ｃＮ／デシテックス、伸度１０～４００％の範囲を有するものが挙げられる。
本発明の繊維は、例えば単糸繊度が０．８デシテックス以下（好ましくは０．６～０．３デシテックス）の極細繊維であってもよい。
本発明の繊維は、例えば単糸繊度が０．８デシテックス以下（好ましくは０．６～０．３デシテックス）の極細繊維であってもよい。
【0061】
本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて、本発明のフィルムとすることができる。
本発明のポリエステル樹脂組成物からフィルムを製造する方法は、特に限定されないが、例えば本発明のポリエステル樹脂組成物を含む原料を溶融し、Ｔダイから溶融押出しする方法が挙げられる。
本発明のポリエステル樹脂組成物からフィルムを製造する方法は、特に限定されないが、例えば本発明のポリエステル樹脂組成物を含む原料を溶融し、Ｔダイから溶融押出しする方法が挙げられる。
【0062】
溶融押出によりフィルムを得るには、例えば、Ｔダイから押出したシート状体を、静電印可キャスト法、エアーナイフ法等の公知の方法により、３０℃以下に温度調節した冷却ドラム上に密着させ、ガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化させる。
【0063】
フィルムは未延伸でもよいし、一軸延伸または二軸延伸されたものであってもよい。
二軸延伸方法としては、テンター式同時二軸延伸方法、チューブラー式同時二軸延伸方法、逐次二軸延伸方法等の公知の方法を用いることができる。フィルムの厚みは特に限定されないが、５～５００μｍの範囲が好ましい。
二軸延伸方法としては、テンター式同時二軸延伸方法、チューブラー式同時二軸延伸方法、逐次二軸延伸方法等の公知の方法を用いることができる。フィルムの厚みは特に限定されないが、５～５００μｍの範囲が好ましい。
【実施例0064】
以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、測定、評価は以下の方法により行った。
【0065】
（１）極限粘度
フェノール／四塩化エタンとの等重量混合液を溶媒として、温度２０℃で測定した。
フェノール／四塩化エタンとの等重量混合液を溶媒として、温度２０℃で測定した。
【0066】
（２）ポリエステル樹脂の組成
重水素化クロロホルム／重水素化トリフルオロ酢酸＝９／１（質量比）の混合溶媒１ｍＬに１０ｍｇの試料を溶解し、日本電子社製ＬＡ－４００型ＮＭＲにて１Ｈ－ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各成分のプロトンのピーク積分強度から、ジカルボン酸成分、トリエチレングリコール成分とテトラエチレングリコール成分の合計量、および、それ以外の各グリコール成分とのモル比を算出した。
次いで、下記のようにして、トリエチレングリコールとテトラエチレングルコールの定量を行った。
ポリエステル樹脂を濃度０．７５規定の水酸化カリウム／メタノール溶液中で加水分解した後、テレフタル酸を添加して中和した。次に、濾過して得られた濾液について、ガスクロマトグラフ法による測定を行い、あらかじめ作製した検量線を用い、トリエチレングリコールとテトラエチレングリコールとのモル比を算出した。これらのモル比と前述の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールの合計の成分と、各グリコール成分とのモル比）とから、全グリコール成分中の、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールの含有量を算出した。
重水素化クロロホルム／重水素化トリフルオロ酢酸＝９／１（質量比）の混合溶媒１ｍＬに１０ｍｇの試料を溶解し、日本電子社製ＬＡ－４００型ＮＭＲにて１Ｈ－ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各成分のプロトンのピーク積分強度から、ジカルボン酸成分、トリエチレングリコール成分とテトラエチレングリコール成分の合計量、および、それ以外の各グリコール成分とのモル比を算出した。
次いで、下記のようにして、トリエチレングリコールとテトラエチレングルコールの定量を行った。
ポリエステル樹脂を濃度０．７５規定の水酸化カリウム／メタノール溶液中で加水分解した後、テレフタル酸を添加して中和した。次に、濾過して得られた濾液について、ガスクロマトグラフ法による測定を行い、あらかじめ作製した検量線を用い、トリエチレングリコールとテトラエチレングリコールとのモル比を算出した。これらのモル比と前述の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールの合計の成分と、各グリコール成分とのモル比）とから、全グリコール成分中の、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールの含有量を算出した。
【0067】
（３）シリカ粒子の含有量、硫黄成分の含有量
ポリエステル樹脂組成物を３００℃で溶融成形して直径３ｃｍ×厚み１ｃｍの円盤状の成形板とし、リガク社製の蛍光Ｘ線分析装置 ＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓを用いて、検量線法により定量分析を行った。
ポリエステル樹脂組成物を３００℃で溶融成形して直径３ｃｍ×厚み１ｃｍの円盤状の成形板とし、リガク社製の蛍光Ｘ線分析装置 ＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓを用いて、検量線法により定量分析を行った。
【0068】
（４）シリカ粒子の平均粒径、最大粒径
シリカ粒子が含有されたポリエステル樹脂組成物を、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０質量％の混合溶媒に５質量％となるよう溶解させ、得られた溶液をレーザー回折式粒度分布測定装置である島津製作所製のＳＡＬＤ－７１００にて回折／散乱光強度が４０～６０％の範囲内となるよう同溶媒にて希釈調整し、測定した。そして、４回の測定の平均値を測定値とした。
シリカ粒子が含有されたポリエステル樹脂組成物を、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０質量％の混合溶媒に５質量％となるよう溶解させ、得られた溶液をレーザー回折式粒度分布測定装置である島津製作所製のＳＡＬＤ－７１００にて回折／散乱光強度が４０～６０％の範囲内となるよう同溶媒にて希釈調整し、測定した。そして、４回の測定の平均値を測定値とした。
【0069】
（５）ヘーズ
各実施例及び比較例で得られた成形体を、試験片とし、ヘーズ（濁度）を日本電色工業社製の濁度計ＭＯＤＥＬ１００１ＤＰで測定した（空気：ヘーズ０%）。
各実施例及び比較例で得られた成形体を、試験片とし、ヘーズ（濁度）を日本電色工業社製の濁度計ＭＯＤＥＬ１００１ＤＰで測定した（空気：ヘーズ０%）。
【0070】
（６）フィルムの三次元表面粗さ（ＳＲａ）、フィルム表面の突起数
各実施例及び比較例で得られたフィルムについて、小坂研究所社製の触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲＥＴ－３０Ｋ）を用い、５回測定を行い、その平均値を求めた。測定条件は、触針先端半径２μｍ、加重２０ｍｇ、縦倍率２００００、横倍率２００、カットオフ０．２５ｍｍ、送りピッチ２０μｍ、測定長１．３ｍｍ、測定面積０．１ｍｍ２、測定速度１００μｍ／ｓｅｃ、ヒステリシス１２．５ｎｍ、カウントモードはシンプルとした。
突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％になる切断面を基準として高さを算出した。上記条件で測定した高さ０．５μｍ以上の突起数を１ｍｍ２当たりの数に換算し、フィルム表面の突起数とした。
各実施例及び比較例で得られたフィルムについて、小坂研究所社製の触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲＥＴ－３０Ｋ）を用い、５回測定を行い、その平均値を求めた。測定条件は、触針先端半径２μｍ、加重２０ｍｇ、縦倍率２００００、横倍率２００、カットオフ０．２５ｍｍ、送りピッチ２０μｍ、測定長１．３ｍｍ、測定面積０．１ｍｍ２、測定速度１００μｍ／ｓｅｃ、ヒステリシス１２．５ｎｍ、カウントモードはシンプルとした。
突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％になる切断面を基準として高さを算出した。上記条件で測定した高さ０．５μｍ以上の突起数を１ｍｍ２当たりの数に換算し、フィルム表面の突起数とした。
【0071】
（７）繊維の強度、伸度
得られたマルチフィラメント糸の強度および伸度を、テンシロンＲＴＣ－１２１０（オリエンテック社製）を用いてＪＩＳ Ｌ １０１３に従って測定した。
得られたマルチフィラメント糸の強度および伸度を、テンシロンＲＴＣ－１２１０（オリエンテック社製）を用いてＪＩＳ Ｌ １０１３に従って測定した。
【0072】
（８）繊維のＬ値
得られたマルチフィラメント糸を編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、黒板を背景にした状態で色彩色差計（ＣＲ－３００；コニカミノルタ製）を用いて測定した。
得られたマルチフィラメント糸を編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、黒板を背景にした状態で色彩色差計（ＣＲ－３００；コニカミノルタ製）を用いて測定した。
【0073】
（９）操業性
得られたマルチフィラメント糸を用いて整経機にて２５０００ｍあたりの毛羽数を測定した。２５０００ｍあたりの毛羽数が１個以下のものを合格（○）とし、２個以上のものを不合格（×）とした。
得られたマルチフィラメント糸を用いて整経機にて２５０００ｍあたりの毛羽数を測定した。２５０００ｍあたりの毛羽数が１個以下のものを合格（○）とし、２個以上のものを不合格（×）とした。
【0074】
実施例１
エステル化反応缶に、テレフタル酸とエチレングリコール（モル比１／１．６）のスラリーを連続的に供給し、温度２５０℃、圧力０．２ＭＰａの条件で反応させ、滞留時間を８時間として、エステル化物（テレフタル酸：エチレングリコール＝１００：１１１（モル比））を得た。
加熱溶融したエステル化物を２８０℃に加熱した重縮合反応缶に投入し、次いで、アドマファインＳＯ－Ｃ２（株式会社アドマテックス製、真球状シリカ粒子）（一次粒子の平均粒径；０．５μｍ、比表面積；６．０ｍ２／ｇ）をシリカ粒子の濃度が５０質量％となるようにエチレングリコールへ投入し、特殊機化工業製ホモジェッターにより攪拌分散処理を行い、粗分散液を得た。得られた粗分散液をＳＯＮＩＣ．ＣＯＲＰ製ソノレータを用いて所定の時間分散処理を行った。このようにして作製したシリカ粒子とエチレングリコールの分散液を、ポリエステル樹脂組成物中のシリカ粒子の含有量が１．５質量％となる様にエステル化反応物に添加した。その後、１時間の解重合反応を行った後、重縮合触媒として、５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）を２．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、常圧下、２８０℃で１０分間エーテル化反応を行った。次に、反応缶の温度を２８０℃に維持したまま、系の圧力を徐々に減じて６０分後に０．５ｈＰａ以下にした。この条件で撹拌しながら重縮合反応を３時間行い、ポリエステル樹脂組成物を得た。
エステル化反応缶に、テレフタル酸とエチレングリコール（モル比１／１．６）のスラリーを連続的に供給し、温度２５０℃、圧力０．２ＭＰａの条件で反応させ、滞留時間を８時間として、エステル化物（テレフタル酸：エチレングリコール＝１００：１１１（モル比））を得た。
加熱溶融したエステル化物を２８０℃に加熱した重縮合反応缶に投入し、次いで、アドマファインＳＯ－Ｃ２（株式会社アドマテックス製、真球状シリカ粒子）（一次粒子の平均粒径；０．５μｍ、比表面積；６．０ｍ２／ｇ）をシリカ粒子の濃度が５０質量％となるようにエチレングリコールへ投入し、特殊機化工業製ホモジェッターにより攪拌分散処理を行い、粗分散液を得た。得られた粗分散液をＳＯＮＩＣ．ＣＯＲＰ製ソノレータを用いて所定の時間分散処理を行った。このようにして作製したシリカ粒子とエチレングリコールの分散液を、ポリエステル樹脂組成物中のシリカ粒子の含有量が１．５質量％となる様にエステル化反応物に添加した。その後、１時間の解重合反応を行った後、重縮合触媒として、５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）を２．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、常圧下、２８０℃で１０分間エーテル化反応を行った。次に、反応缶の温度を２８０℃に維持したまま、系の圧力を徐々に減じて６０分後に０．５ｈＰａ以下にした。この条件で撹拌しながら重縮合反応を３時間行い、ポリエステル樹脂組成物を得た。
【0075】
〔実施例１～１０、比較例１～４における成形体の製造〕
得られたポリエステル樹脂組成物を乾燥した後、シリンダー各部およびノズル温度を２３０～２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出時間１０秒、冷却時間１０秒、金型温度２０℃に設定した小型射出成型機（日精樹脂工業社製、ＰＳ－２０）を用いて、射出成形体（５０×５０×１ｍｍ平板）を作製した。
得られたポリエステル樹脂組成物を乾燥した後、シリンダー各部およびノズル温度を２３０～２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出時間１０秒、冷却時間１０秒、金型温度２０℃に設定した小型射出成型機（日精樹脂工業社製、ＰＳ－２０）を用いて、射出成形体（５０×５０×１ｍｍ平板）を作製した。
【0076】
〔実施例１～１０、比較例１～４におけるフィルムの製造〕
得られたポリエステル樹脂組成物を、押出機を用いて２７５℃でシート状に溶融押出し、冷却ドラムに密着させて冷却し、厚さ２５０μｍの未延伸シートを得た。得られた未延伸シートに対してバッチ式延伸装置を用いて３×３．３倍の同時二軸延伸を行って、厚さ２５μｍのフィルムを得た。
得られたポリエステル樹脂組成物を、押出機を用いて２７５℃でシート状に溶融押出し、冷却ドラムに密着させて冷却し、厚さ２５０μｍの未延伸シートを得た。得られた未延伸シートに対してバッチ式延伸装置を用いて３×３．３倍の同時二軸延伸を行って、厚さ２５μｍのフィルムを得た。
【0077】
実施例２～３および５～８、比較例１～２
〔ポリエステル樹脂組成物〕
シリカ粒子の添加量、スルホサリチル酸二水和物の添加量を、表１に記載したように変更した以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリエステル樹脂組成物を得た。さらに、実施例１と同様の操作を行って成形体、フィルムを作製した。
〔ポリエステル樹脂組成物〕
シリカ粒子の添加量、スルホサリチル酸二水和物の添加量を、表１に記載したように変更した以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリエステル樹脂組成物を得た。さらに、実施例１と同様の操作を行って成形体、フィルムを作製した。
【0078】
【表1】
【0079】
実施例４、比較例３～４
シリカ粒子として、実施例４は（株式会社アドマテックス）社製、商品名（アドマファインＳＯ－Ｃ６）（一次粒子の平均粒径；２．０μｍ、比表面積；２．０ｍ２／ｇ、真球状シリカ粒子）を、比較例３は（ＡＧＣエスアイテック）社製、商品名（サンスフェア Ｈ３１）を、比較例４は不定形状シリカを、それぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物を得た。さらに、実施例１と同様の操作を行って成形体、フィルムを作製した。
シリカ粒子として、実施例４は（株式会社アドマテックス）社製、商品名（アドマファインＳＯ－Ｃ６）（一次粒子の平均粒径；２．０μｍ、比表面積；２．０ｍ２／ｇ、真球状シリカ粒子）を、比較例３は（ＡＧＣエスアイテック）社製、商品名（サンスフェア Ｈ３１）を、比較例４は不定形状シリカを、それぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物を得た。さらに、実施例１と同様の操作を行って成形体、フィルムを作製した。
【0080】
実施例９
重合触媒として、スルホサリチル酸二水和物に代えて三酸化アンチモン（Ｓｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物を得た。さらに、実施例１と同様の操作を行って成形体、フィルムを作製した。
重合触媒として、スルホサリチル酸二水和物に代えて三酸化アンチモン（Ｓｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物を得た。さらに、実施例１と同様の操作を行って成形体、フィルムを作製した。
【0081】
実施例１０
ポリエステル樹脂の芳香族ジカルボン酸成分の組成がテレフタル酸９５モル％、イソフタル酸５モル％となるように、重縮合反応缶に、エステル化物１００質量部に次いで、イソフタル酸４．３質量部を添加した以外は実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物を得た。さらに、実施例１と同様の操作を行って成形体、フィルムを作製した。
ポリエステル樹脂の芳香族ジカルボン酸成分の組成がテレフタル酸９５モル％、イソフタル酸５モル％となるように、重縮合反応缶に、エステル化物１００質量部に次いで、イソフタル酸４．３質量部を添加した以外は実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物を得た。さらに、実施例１と同様の操作を行って成形体、フィルムを作製した。
【0082】
実施例１１
エステル化反応缶に、テレフタル酸とエチレングリコール（モル比１／１．６）のスラリーを連続的に供給し、温度２５０℃、圧力０．２ＭＰａの条件で反応させ、滞留時間を８時間として、エステル化物（テレフタル酸：エチレングリコール＝１００：１１１（モル比））を得た。
加熱溶融したエステル化物１００質量部、テレフタル酸４．４質量部、および１，４－ブチレングリコール２．４質量部を２６０℃に加熱した重縮合反応缶に投入し、次いで、アドマファインＳＯ－Ｃ２（株式会社アドマテックス製、真球状シリカ粒子）（一次粒子の平均粒径；０．５μｍ、比表面積；６．０ｍ２／ｇ）をシリカ粒子の濃度が５０質量％となるようにエチレングリコールへ投入し、特殊機化工業製ホモジェッターにより攪拌分散処理を行い、粗分散液を得た。得られた粗分散液をＳＯＮＩＣ．ＣＯＲＰ製ソノレータを用いて所定の時間分散処理を行った。このようにして作製したシリカ粒子とエチレングリコールの分散液を、ポリエステル樹脂組成物中のシリカ粒子の含有量が１．５質量％となる様に重縮合反応缶に添加した。その後、１時間の解重合反応を行った後、重縮合触媒として、５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）を６．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、常圧下、２６０℃で１０分間エーテル化反応を行った。次に、反応缶の温度を２６０℃に維持したまま、系の圧力を徐々に減じて６０分後に０．５ｈＰａ以下にした。この条件で撹拌しながら重縮合反応を３時間行い、ポリエステル樹脂組成物を得た。
エステル化反応缶に、テレフタル酸とエチレングリコール（モル比１／１．６）のスラリーを連続的に供給し、温度２５０℃、圧力０．２ＭＰａの条件で反応させ、滞留時間を８時間として、エステル化物（テレフタル酸：エチレングリコール＝１００：１１１（モル比））を得た。
加熱溶融したエステル化物１００質量部、テレフタル酸４．４質量部、および１，４－ブチレングリコール２．４質量部を２６０℃に加熱した重縮合反応缶に投入し、次いで、アドマファインＳＯ－Ｃ２（株式会社アドマテックス製、真球状シリカ粒子）（一次粒子の平均粒径；０．５μｍ、比表面積；６．０ｍ２／ｇ）をシリカ粒子の濃度が５０質量％となるようにエチレングリコールへ投入し、特殊機化工業製ホモジェッターにより攪拌分散処理を行い、粗分散液を得た。得られた粗分散液をＳＯＮＩＣ．ＣＯＲＰ製ソノレータを用いて所定の時間分散処理を行った。このようにして作製したシリカ粒子とエチレングリコールの分散液を、ポリエステル樹脂組成物中のシリカ粒子の含有量が１．５質量％となる様に重縮合反応缶に添加した。その後、１時間の解重合反応を行った後、重縮合触媒として、５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）を６．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、常圧下、２６０℃で１０分間エーテル化反応を行った。次に、反応缶の温度を２６０℃に維持したまま、系の圧力を徐々に減じて６０分後に０．５ｈＰａ以下にした。この条件で撹拌しながら重縮合反応を３時間行い、ポリエステル樹脂組成物を得た。
【0083】
〔実施例１１～２１における成形体の製造〕
得られたポリエステル樹脂組成物を乾燥した後、シリンダー各部およびノズル温度を１８０～２４０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出時間１０秒、冷却時間１０秒、金型温度２０℃に設定した小型射出成型機（日精樹脂工業社製、ＰＳ－２０）を用いて、射出成形体（５０×５０×１ｍｍ平板）を作製した。
得られたポリエステル樹脂組成物を乾燥した後、シリンダー各部およびノズル温度を１８０～２４０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出時間１０秒、冷却時間１０秒、金型温度２０℃に設定した小型射出成型機（日精樹脂工業社製、ＰＳ－２０）を用いて、射出成形体（５０×５０×１ｍｍ平板）を作製した。
【0084】
〔実施例１１～２１におけるフィルムの製造〕
得られたポリエステル樹脂組成物を、押出機を用いて２４０℃でシート状に溶融押出し、冷却ドラムに密着させて冷却し、厚さ２５０μｍの未延伸シートを得た。得られた未延伸シートに対してバッチ式延伸装置を用いて３×３．３倍の同時二軸延伸を行って、厚さ２５μｍのフィルムを得た。
得られたポリエステル樹脂組成物を、押出機を用いて２４０℃でシート状に溶融押出し、冷却ドラムに密着させて冷却し、厚さ２５０μｍの未延伸シートを得た。得られた未延伸シートに対してバッチ式延伸装置を用いて３×３．３倍の同時二軸延伸を行って、厚さ２５μｍのフィルムを得た。
【0085】
実施例１２
テレフタル酸を２７．９質量部、１，４－ブチレングリコールを１５．１質量部、解重合時間を２時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を２７．９質量部、１，４－ブチレングリコールを１５．１質量部、解重合時間を２時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0086】
実施例１３
テレフタル酸を８３．６質量部、１，４－ブチレングリコールを４５．４質量部、解重合時間を４時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を８３．６質量部、１，４－ブチレングリコールを４５．４質量部、解重合時間を４時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0087】
実施例１４
テレフタル酸を１３３．８質量部、１，４－ブチレングリコールを７２．６質量部に加えて、ε－カプロラクトン９．１質量部を添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を１３３．８質量部、１，４－ブチレングリコールを７２．６質量部に加えて、ε－カプロラクトン９．１質量部を添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0088】
実施例１５
テレフタル酸を９８．４質量部、１，４－ブチレングリコールを５３．４質量部に加えて、ε－カプロラクトン２４．１質量部を添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を９８．４質量部、１，４－ブチレングリコールを５３．４質量部に加えて、ε－カプロラクトン２４．１質量部を添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0089】
実施例１６
テレフタル酸を１６７．２質量部、１，４－ブチレングリコールを９０．７質量部に加えて、ε－カプロラクトン３１．５質量部を添加し、解重合時間を６時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を１６７．２質量部、１，４－ブチレングリコールを９０．７質量部に加えて、ε－カプロラクトン３１．５質量部を添加し、解重合時間を６時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0090】
実施例１７
テレフタル酸を２７．９質量部、１，４－ブチレングリコールを１５．１質量部に加えて、５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を２時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を２７．９質量部、１，４－ブチレングリコールを１５．１質量部に加えて、５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を２時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0091】
実施例１８
テレフタル酸を８３．６質量部、１，４－ブチレングリコールを４５．４質量部に加えて、５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を４時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を８３．６質量部、１，４－ブチレングリコールを４５．４質量部に加えて、５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を４時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0092】
実施例１９
テレフタル酸を１３３．８質量部、１，４－ブチレングリコールを７２．６質量部に加えて、ε－カプロラクトン９．１質量部および５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を１３３．８質量部、１，４－ブチレングリコールを７２．６質量部に加えて、ε－カプロラクトン９．１質量部および５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0093】
実施例２０
テレフタル酸を９８．４質量部、１，４－ブチレングリコールを５３．４質量部に加えて、ε－カプロラクトン２４．１質量部および５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を９８．４質量部、１，４－ブチレングリコールを５３．４質量部に加えて、ε－カプロラクトン２４．１質量部および５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0094】
実施例２１
テレフタル酸を１６７．２質量部、１，４－ブチレングリコールを９０．７質量部に加えて、ε－カプロラクトン３１．５質量部および５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
テレフタル酸を１６７．２質量部、１，４－ブチレングリコールを９０．７質量部に加えて、ε－カプロラクトン３１．５質量部および５－スルホサリチル酸二水和物（ＳＳ）に代えてテトラ－ｎ－ブチルチタネート（ＴＢＴ）を４．０×１０－４モル／酸成分モル添加し、解重合時間を５時間に変更する以外は実施例１１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムを得た。
【0095】
〔繊維の製造〕
実施例２２
実施例１で得られたポリエステル樹脂組成物をエクストルーダー型溶融紡糸機によって、濾過粒度２０μｍのフィルターを備えた紡糸ノズル（孔径０．２ｍｍ、孔数１５０ホール）より紡糸温度３０３℃で紡出し、３２００ｍ／分の紡糸速度で巻き取り、部分配向糸を得た。これをローラ間で１．４倍に延伸を行い、６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸（延伸糸）を得た。このとき、第１ローラの温度を９０℃とし、第２ローラとの間にプレートヒータ（温度１５０℃）を設けて熱処理を行い、速度７２５ｍ／分の条件で延伸し、巻き取った。
実施例２２
実施例１で得られたポリエステル樹脂組成物をエクストルーダー型溶融紡糸機によって、濾過粒度２０μｍのフィルターを備えた紡糸ノズル（孔径０．２ｍｍ、孔数１５０ホール）より紡糸温度３０３℃で紡出し、３２００ｍ／分の紡糸速度で巻き取り、部分配向糸を得た。これをローラ間で１．４倍に延伸を行い、６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸（延伸糸）を得た。このとき、第１ローラの温度を９０℃とし、第２ローラとの間にプレートヒータ（温度１５０℃）を設けて熱処理を行い、速度７２５ｍ／分の条件で延伸し、巻き取った。
【0096】
実施例２３
実施例２で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２４
実施例３で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２５
実施例９で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２６
実施例１０で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２７
実施例１３で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２４
実施例３で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２５
実施例９で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２６
実施例１０で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
実施例２７
実施例１３で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた以外は実施例２２と同様にして、繊度６０ｄｔｅｘ／１５０ｆのマルチフィラメント糸を得た。
【0097】
実施例、比較例にて得られたポリエステル樹脂組成物、成形体、フィルムおよびマルチフィラメント糸の特性値と評価結果を表１、表２、表３に示す。
【0098】
【表2】
【0099】
【表3】
【0100】
表１および表２に示すように、実施例１～２１で得られたポリエステル樹脂組成物は、シリカ粒子の含有量、平均粒径、最大粒径が本発明で規定する範囲内であったため、ヘーズが高く艶消し性、隠蔽性に優れ、フィルムにした場合の表面粗さや突起数が特定範囲となり、表面平滑性に優れるものであった。
また、表３に示すように、実施例２２～２７で得られたマルチフィラメント糸は、強度、伸度、隠蔽性および操業性に優れ、毛羽の少ないものであった。
また、表３に示すように、実施例２２～２７で得られたマルチフィラメント糸は、強度、伸度、隠蔽性および操業性に優れ、毛羽の少ないものであった。
【0101】
一方、比較例１では、シリカ粒子の含有量が少なかったため、ヘーズが低く、フィルムとしたときの表面粗さが小さくなった。
【0102】
比較例２では、シリカ粒子の含有量が多かったため、ヘーズは十分であったもののフィルムとしたときの表面粗さや突起数が大きくなった。
【0103】
比較例３では、使用したシリカ粒子の粒径が大きかったため、ヘーズは十分であったものの、フィルムとしたときの表面粗さや突起数が大きくなった。
【0104】
比較例４においては、用いたシリカ粒子は、粒径が本発明の範囲であったが、真球状シリカ粒子ではなく不定形のシリカ粒子であったため、ヘーズは十分であったものの、フィルムとしたときの表面粗さや突起数ともに大きくなった。