特開 2023-183573 粘着ラベル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023183573

(43)【公開日】2023-12-28

(54)【発明の名称】粘着ラベル

(51)【国際特許分類】

   G09F 3/10 20060101AFI20231221BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20231221BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20231221BHJP

【ＦＩ】

G09F3/10 J

B32B27/00 M

B32B27/36

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022097153

(22)【出願日】2022-06-16

(71)【出願人】

【識別番号】000102980

【氏名又は名称】リンテック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】ＩＢＣ一番町弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】瀬戸 彩佳

(72)【発明者】

【氏名】河村 明

【テーマコード（参考）】

4F100

【Ｆターム（参考）】

4F100AK42A

4F100AK42B

4F100AK42G

4F100AK42H

4F100AL06B

4F100AL06G

4F100AL06H

4F100AT00

4F100BA02

4F100CA02B

4F100CA02G

4F100CA02H

4F100CB02B

4F100CB02G

4F100CB02H

4F100EC183

4F100EC18B

4F100EC18G

4F100GB15

4F100JL16

(57)【要約】

【課題】マテリアルリサイクルを目的としてポリエステル系の樹脂基材と、ポリエステル系の樹脂基材の片面に配置されるポリエステル系粘着剤と、を有する粘着ラベルを用いた場合であっても、低温環境下、高温高湿環境下での打ち抜き加工性に優れた粘着ラベルを提供する。
【解決手段】ポリエステル系の樹脂基材と、粘着剤組成物から形成されてなるポリエステル系粘着剤層と、を有し、前記粘着剤組成物は、ポリエステル系粘着剤、キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物を含む、粘着ラベル。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリエステル系の樹脂基材と、粘着剤組成物から形成されてなるポリエステル系粘着剤層と、を有し、
前記粘着剤組成物は、ポリエステル系粘着剤、キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物を含む、粘着ラベル。

【請求項2】

前記キシリレンジイソシアネート系化合物および前記トリレンジイソシアネート系化合物の配合質量比が、キシリレンジイソシアネート系化合物：トリレンジイソシアネート系化合物＝１：０．１～２である、請求項１に記載の粘着ラベル。

【請求項3】

ポリエステル系容器に貼付される粘着ラベルである、請求項１または２に記載の粘着ラベル。

【請求項4】

請求項１または２に記載の粘着ラベルが貼付されてなる、ポリエステル系容器。

【請求項5】

ポリエステル系の樹脂基材と、粘着剤組成物から形成されてなるポリエステル系粘着剤層と、剥離ライナーとを有するロール状の粘着シートから打ち抜き加工を行うことを有する、請求項１または２に記載の粘着ラベルの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着ラベルに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、環境汚染、石油資源の枯渇などの問題から、ポリエステル系容器のリサイクル化が強く望まれている。ポリエステル系容器の中でも、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルのリサイクル化が望まれている。

【0003】

ポリエステル系容器のマテリアルリサイクル化においては、通常容器をフレーク状に破砕した後、加熱溶融して全体を均質化し、得られた再生樹脂をポリエステル系容器の素材として用いるものである。

【0004】

通常、ＰＥＴボトルのようなポリエステル系容器には、その表面に様々な情報が記録された粘着ラベル（ラベルとも称する）が貼付されている。このようなラベル付ＰＥＴボトルなどのポリエステル系容器をマテリアルリサイクル化する際に、ラベルの樹脂基材とポリエステル系容器を構成する樹脂とが相溶性を有しない場合には、ラベルを構成する樹脂基材および粘着剤が異物として作用し、再生樹脂の機械特性が低下するという問題が生じる。したがって、このような場合には、ポリエステル系容器に貼付されているラベルを剥離してから、フレーク状に破砕し、加熱溶融することが必要である。しかしながら、ポリエステル系容器からラベルを剥離する操作は、極めて煩雑で手間がかかるとともにリサイクル処理費が高くなり、作業上も経済上も不利になるという問題が生じている。

【0005】

これに関連して、例えば下記の特許文献１には、被着体であるポリエステル系容器と相溶性を有するポリエステル系の樹脂基材と、ポリエステル系の樹脂基材の片面に配置されるポリエステル系粘着剤と、を有する粘着ラベルが開示されている。このように構成されたラベルによれば、ポリエステル系容器と同素材からなる樹脂基材および粘着剤を使用することにより、ポリエステル系容器からラベルを剥がすことなくリサイクルが可能となる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０００－１０４８９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

粘着ラベルは、通常ロール状のシートからラベル形状に打ち抜き加工を行って製造されるため、良好な打ち抜き加工性を有することが求められる。良好な打ち抜き加工性とは、具体的には、ロール状のシートから粘着ラベル以外の部分をラベルカスとして剥離する際に、そのラベルカスと一緒に粘着ラベルが剥離してしまう、いわゆる共上がりが少ないことや、打ち抜き刃の汚染が少ないことなどが挙げられる。

【0008】

しかしながら、ポリエステル系粘着剤層を有する粘着ラベルの場合、汎用されるアクリル系粘着剤とくらべて、冬場や夏場に生産した場合、打ち抜き加工特性が低下するという問題があった。

【0009】

本発明者らは、冬場のような低温環境下あるいは夏場のような高温高湿環境下でポリエステル系粘着剤のエージングを行うと粘着剤が十分に架橋しないこと、打ち抜き加工の不具合が架橋不足に起因することを見出した。

【0010】

したがって、本発明は、低温環境下・高温高湿環境下でのポリエステル系粘着剤の架橋不足を解消し、ポリエステル系の樹脂基材と、ポリエステル系の樹脂基材の片面に配置されるポリエステル系粘着剤と、を有する粘着ラベルであっても、低温環境下エージング後、および高温高湿環境下エージング後の打ち抜き加工性に優れた粘着ラベルを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

上記目的を達成するための本発明に係る粘着ラベルは、以下の構成を有する。

【0012】

１．ポリエステル系の樹脂基材と、粘着剤組成物から形成されてなるポリエステル系粘着剤層と、を有し、前記粘着剤組成物は、ポリエステル系粘着剤、キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物を含む、粘着ラベル。

【0013】

２．前記キシリレンジイソシアネート系化合物および前記トリレンジイソシアネート系化合物の含有質量比が、キシリレンジイソシアネート系化合物：トリレンジイソシアネート系化合物＝１：０．１～２である、１．に記載の粘着ラベル。

【0014】

３．ポリエステル系容器に貼付される粘着ラベルである、１．または２．に記載の粘着ラベル。

【0015】

４．１．～３．のいずれか一に記載の粘着ラベルが貼付されてなる、ポリエステル系容器。

【0016】

５．ポリエステル系の樹脂基材と、粘着剤組成物から形成されてなるポリエステル系粘着剤層と、剥離ライナーとを有するロール状の粘着シートから打ち抜き加工を行うことを有する、１．～３．のいずれか一に記載の粘着ラベルの製造方法。

【発明の効果】

【0017】

本発明の粘着ラベルによれば、ポリエステル系の樹脂基材と、ポリエステル系粘着剤層と、を有するため、粘着ラベルをポリエステル系容器から剥がすことなくポリエステル系容器のリサイクル処理が可能である。また、本発明の粘着ラベルによれば、低温環境下、高温高湿環境下で保管された場合であっても、打ち抜き加工性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】本発明の実施形態に係る粘着ラベルを示す断面模式図である。

【図2】図２（Ａ）は、ロール状の粘着シートの一実施形態を示す斜め上面方向からの模式図である。図２（Ｂ）は、図２（Ａ）の粘着シートのＢ－Ｂ断面模式図である。図２（Ｃ）は、図２（Ａ）の粘着シートのＣ－Ｃ断面模式図である。図２（Ｄ）は、図２（Ａ）の粘着シートのＤ－Ｄ断面模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

本発明は、ポリエステル系の樹脂基材（以下、単に樹脂基材とも称する）と、粘着剤組成物から形成されてなるポリエステル系粘着剤層と、を有し、粘着剤組成物は、ポリエステル系粘着剤、キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物を含む、粘着ラベルである。

【0020】

マテリアルリサイクルを目的としてポリエステル系の樹脂基材と、ポリエステル系の樹脂基材の片面に配置されるポリエステル系粘着剤を用いることを検討する中で、ポリエステル系粘着剤を用いた粘着ラベルにおいて、製造後に低温や高温高湿環境下でエージングを行った後に打ち抜き加工を行うと、共上がりや打ち抜き刃の汚染などの問題が生ずることを知見した。このような打ち抜き加工性は、粘着剤を架橋して硬さを上げることで向上することが多い。しかしながら、ポリエステル系粘着剤は、基本的には、ポリマー主鎖の末端にしか官能基（水酸基）を含有できないため、架橋剤によって架橋を進行させることが難しい。また、ポリエステル系粘着剤は、汎用粘着剤であるアクリル系粘着剤などと比較して分子量も低く、ゆえに粘着剤の凝集力を上げにくい。このような状況の下、本発明者らは、２種の特定のイソシアネート系架橋剤を組み合わせて用いることで、低温および高温高湿環境下でエージングを行っても、その後の打ち抜き加工性が高いことを見出した。これは、２種の特定のイソシアネート系架橋剤を組み合わせることで、エージング環境が低温環境または高温高湿環境下であっても架橋剤による架橋が適切に進行し、打ち抜き加工特性が顕著に向上するためであると考えられる。

【0021】

粘着ラベルの形状としては、特に限定されないが、積層方向から視て、長方形であることが一般的である。なお、粘着ラベルの形状は、三角形や円形状であってもよい。また、ポリエステル系粘着剤層は、例えば樹脂基材の全面に配置されている。

【0022】

粘着ラベルの粘着力は、ＰＥＴボトルなどの被着体への接着性を考慮すると、３．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、６．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらにより好ましい。また、粘着ラベルの粘着力は、特に上限値の設定の必要はないが、３０Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよく、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。なお、被着体への粘着力は、後述の実施例に記載の方法にしたがって測定された値を採用する。

【0023】

以下、図１を参照して、粘着ラベルの構成について説明する。なお、図面の説明において、同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。

【0024】

図１は、本実施形態に係る粘着ラベル１０の断面概略図である。本発明の実施形態に係る粘着ラベル１０は、図１に示すように、上から順に、樹脂基材１１と、粘着剤層１２と、剥離ライナー１３と、を有する。なお、粘着ラベル１０は、樹脂基材１１上、または各層間に他の機能層を有していてもよい。他の機能層としては、印刷層、プライマー層などが挙げられる。

【0025】

「ラベル」の概念には、フィルム、シート、テープ等と称されるものが包含される。

【0026】

以下、粘着ラベルの各構成要素について説明する。以下の説明においては被着体としてＰＥＴボトルを例に上げて説明するが、被着体はこれに限定されるものではない。本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等は、室温（２０～２５℃）／相対湿度４５～５５％ＲＨの条件で測定する。

【0027】

＜樹脂基材＞
樹脂基材として、被着体のＰＥＴボトルと相溶性を有する同じ素材であるポリエステル系フィルムを使用することが必要である。すなわち、樹脂基材は、ポリエステル系の樹脂基材である。再生樹脂の機械特性などの品質の点から、ポリエステル系フィルムの樹脂基材としては、ＰＥＴボトルに使用されている樹脂の組成に近いものを用いることが特に有利である。このポリエステル系フィルムに使用される樹脂基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂を挙げることができ、これらの中から、被着体のＰＥＴボトルに使用されている樹脂の種類に応じて、それと相溶性のある樹脂基材が得られるように、一種又は二種以上を適宜選択して用いればよい。

【0028】

ここで、相溶性とは、ＰＥＴボトルを加熱溶融する際の温度で溶融し、かつ溶融したＰＥＴボトルの樹脂基材と相溶性よく混和し、その再生品の特性を低下させないことを意味する。なお、ＰＥＴボトルを構成する樹脂基材が、相溶性のある樹脂二種以上の混合物である場合、樹脂基材の樹脂としては、ＰＥＴボトルを構成する樹脂混合物の中の１つの樹脂を用いることができる。

【0029】

樹脂基材の厚さは特に制限はなく、用途などに応じて適宜選定されるが、一般には２５～１００μｍの範囲であることが好ましい。樹脂基材の厚みを２５μｍ以上とすることで、ラベリング工程での剥離ライナーからの粘着ラベルの剥離性に優れる。また、樹脂基材の厚みを１００μｍ以下とすることで、ラベリング装置に設置するロールの巻き長を十分に長くでき、ロールの交換頻度を下げて、作業効率を高めることができる。この樹脂基材としては、従来公知の方法、例えば押出し法、カレンダー法、溶液コーティング法、キャスティング法など、いずれの製膜方法により得られたものであってもよい。

【0030】

本発明においては、この樹脂基材には、その上に設けられるコート層や、反対面に設けられるポリエステル系粘着剤層との密着性を向上させる目的で、所望により、片面あるいは両面に表面処理を施すことができる。この表面処理方法としては、例えばサンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などが挙げられる。

【0031】

本発明においては、樹脂基材の片面に、印刷適性を有するコート層（印刷受理層）が設けられてもよい。この結果、樹脂基材の片面に印刷適性が付与されることとなる。このコート層は、樹脂基材の製膜時に混入した樹脂の未溶解部分による突起（フィッシュアイ）に起因する印刷時の抜けの発生を防止するとともに、印刷インキの密着性を向上させる効果を有している。

【0032】

＜ポリエステル系粘着剤層＞
次に、ポリエステル系粘着剤層について説明する。ポリエステル系粘着剤層は、ポリエステル系粘着剤（ポリエステル系樹脂）を含む粘着剤組成物から形成される。

【0033】

粘着剤組成物は、ポリエステル系粘着剤、キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物を含む。

【0034】

本発明で用いられるポリエステル系粘着剤は、構成原料として、多価カルボン酸成分（Ａ１）及びポリオール成分（Ａ２）を含む共重合成分を共重合することにより得られる。

【0035】

〔多価カルボン酸成分（Ａ１）〕
本発明で用いられる多価カルボン酸成分（Ａ１）としては、例えば、
テレフタル酸、イソフタル酸、ベンジルマロン酸、ジフェン酸、４、４′－オキシジ安息香酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；
マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２、２－ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、チオジプロピオン酸、ジグリコール酸等の脂肪族ジカルボン酸；
１、３－シクロペンタンジカルボン酸、１、２－シクロヘキサンジカルボン酸、１、３－シクロペンタンジカルボン酸、１、４－シクロヘキサンジカルボン酸、２、５－ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；
等の二価カルボン酸があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

【0036】

これらの中でも、凝集力を付与する点から、芳香族ジカルボン酸を含むことが好ましい。

【0037】

かかる芳香族ジカルボン酸の含有割合としては、多価カルボン酸成分（Ａ１）全体に対して、５０モル％以下であることが好ましく、特に好ましくは５～４０モル％、更に好ましくは１０～３０モル％である。かかる含有割合が多すぎるとガラス転移温度が高くなり、充分な粘着性能が得られなくなる傾向がある。

【0038】

また、タック感を付与する点からは、脂肪族ジカルボン酸を含むことが好ましく、特には炭素数が４～１２の脂肪族ジカルボン酸を含むことが好ましい。

【0039】

かかる脂肪族ジカルボン酸の含有割合としては、多価カルボン酸成分（Ａ１）全体に対して、２０モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは６０モル％～９５モル％、更に好ましくは７０～９０モル％である。かかる含有割合が低すぎるとガラス転移温度が高くなり充分な粘着力が得られなくなる傾向があり、かかる含有割合が高すぎると密着成分が少なくなることにより、極性被着体への粘着力が低下する傾向がある。

【0040】

本発明においては、粘着物性のバランスの点から、多価カルボン酸成分（Ａ１）として、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸を併用することが好ましく、含有比率（モル比）としては、芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝１／９９～９０／１０であることが好ましく、特に好ましくは芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝５／９５～４０／６０、更に好ましくは芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝１０／９０～３０／７０である。

【0041】

なお、ポリエステル系粘着剤中に分岐点を増やす目的で、三価以上の多価カルボン酸を用いることもでき、かかる三価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、アダマンタントリカルボン酸、トリメシン酸等があげられる。中でも比較的、ゲル化が発生しにくい点でトリメリット酸を用いることが好ましい。かかる三価以上の多価カルボン酸の含有割合としては、粘着剤の凝集力を高めることができる点で、多価カルボン酸成分（Ａ１）全体に対して、好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは０．１～５モル％であり、かかる含有量が多すぎるとポリエステル系粘着剤の製造時にゲル化が生じやすい傾向がある。

【0042】

〔ポリオール成分（Ａ２）〕
本発明で用いられるポリオール成分（Ａ２）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２、４－ジメチル－２－エチルヘキサン－１、３－ジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール；１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、２，２，４，４－テトラメチル－１、３－シクロブタンジオール等の脂環族ジオール；４，４′－チオジフェノール、４，４′－メチレンジフェノール、４，４′－ジヒドロキシビフェニル、ｏ－、ｍ－及びｐ－ジヒドロキシベンゼン、２，５－ナフタレンジオール、ｐ－キシレンジオール及びそれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加体等の芳香族ジオール；等の二価アルコールが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

【0043】

これらの中でも、反応性に優れる点で、脂肪族ジオール、脂環族ジオールが好ましく、特に好ましくは、脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールであり、脂環族ジオールとしては１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１、４－シクロヘキサンジメタノールである。

【0044】

また、ポリエステル系粘着剤中に分岐点を増やす目的で三価以上の多価アルコールを用いることもでき、三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１、３、６－ヘキサントリオール、アダマンタントリオール等があげられる。かかる三価以上の多価アルコールの含有割合としては、ポリオール成分（Ａ２）全体に対して、好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは０．１～５モル％であり、かかる含有割合が多すぎるとポリエステル系粘着剤の製造が困難となる傾向がある。

【0045】

多価カルボン酸成分（Ａ１）とポリオール成分（Ａ２）の配合割合としては、多価カルボン酸成分（Ａ１）１当量あたり、ポリオール成分（Ａ２）が１～２当量であることが好ましく、特に好ましくは１．１～１．７当量である。ポリオール成分（Ａ２）の含有割合が低すぎると、酸価が高くなり高分子量化が困難となる傾向があり、高すぎると収率が低下する傾向がある。

【0046】

本発明で用いられるポリエステル系粘着剤は、上記多価カルボン酸成分（Ａ１）とポリオール成分（Ａ２）を任意に選び、これらを触媒存在下、公知の方法により重縮合反応させることにより製造される。

【0047】

本発明で用いられるポリエステル系粘着剤の数平均分子量は、凝集力、耐熱性、機械的強度、粘着性などの観点から、５，０００～１５０，０００であることが好ましく、特に好ましくは１０，０００～１００，０００、更に好ましくは１５，０００～１００，０００である。

【0048】

なお、上記の数平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による数平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（東ソー社製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）に、カラム「ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ｓｕｐｅｒ Ｈ－Ｈ」１本、「ＴＳＫ ｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ－Ｈ」２本直列、「ＴＳＫ ｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本を用いることにより測定されるものである。

【0049】

ポリエステル系粘着剤のガラス転移温度は、粘着物性の点から－８０～２０℃であることが好ましく、より好ましくは－７５～１０℃、さらに好ましくは－７０～－２０℃、さらにより好ましくは－６５～－３０℃、特に好ましくは－５５～－４０℃である。ガラス転移温度がこのような範囲にあることで、初期粘着性が担保され、また、粘着剤が適度な凝集力を有する。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計ＤＳＣを用いて、測定温度範囲－９０～１００℃、温度上昇速度１０℃／分で測定した値である。

【0050】

ポリスエテル系粘着剤の酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらにより好ましい。上記範囲内にあることで、加水分解が抑制され、凝集力を維持しやすくなる。

【0051】

ポリスエテル系粘着剤の水酸基価は１～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１～３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらにより好ましく、２～１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。水酸基価がこのような範囲にあることで、本発明の効果が一層得られやすくなる。

【0052】

ポリエステル系粘着剤の酸価、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に基づき中和滴定により求められるものである。

【0053】

ポリエステル系粘着剤の含有量は、粘着性の点から、粘着剤組成物中、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。また、ポリエステル系粘着剤の含有量は、架橋剤の添加量などによって適宜調整されるが、例えば、粘着剤組成物中、９９質量％以下である。

【0054】

キシリレンジイソシアネート系化合物は、キシリレンジイソシアネートおよびその変性体である。キシリレンジイソシアネートとしては、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネートなどが挙げられる。キシリレンジイソシアネートの変性体としては、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体などが挙げられる。キシリレンジイソシアネート系化合物は、１種単独で用いてもよいいし、２種以上併用してもよい。

【0055】

キシリレンジイソシアネート系化合物の粘着剤組成物中の含有量は、低温環境下での加工特性を考慮すると、ポリエステル系粘着剤１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、０．８質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらにより好ましい。また、キシリレンジイソシアネート系化合物の粘着剤組成物中の配合量は、ポリエステル系粘着剤１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましい。

【0056】

トリレンジイソシアネート系化合物は、トリレンジイソシアネートおよびその変性体である。トリレンジイソシアネートとしては、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）などが挙げられる。トリレンジイソシアネートの変性体としては、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体などが挙げられる。トリレンジイソシアネート系化合物は、１種単独で用いてもよいいし、２種以上併用してもよい。

【0057】

トリレンジイソシアネート系化合物の粘着剤組成物中の含有量は、高温高湿環境下での加工特性を考慮すると、粘着剤１００質量部に対して、０．３質量部以上であることが好ましい。また、トリレンジイソシアネート系化合物の粘着剤組成物中の含有量は、粘着剤１００質量部に対して、４質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましい。

【0058】

キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物の粘着剤組成物中の含有質量比は、本発明の効果の点から、キシリレンジイソシアネート系化合物：トリレンジイソシアネート系化合物＝１：０．１～２であることが好ましく、１：０．３～１．５であることがより好ましい。

【0059】

キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物は、ポリエステル系粘着剤の分子量と用途目的により適宜配合量を設定できるが、ポリエステル系粘着剤１００質量部に対して、合計で、０．５～５質量部であることが好ましく、０．８～５質量部であることがより好ましく、１～３質量部であることがさらにより好ましく、１．５～３質量部であることが特に好ましい。なお、本発明の効果を考慮すると、ポリエステル系粘着剤１００質量部に対して、キシリレンジイソシアネート系化合物の粘着剤組成物中の含有量が、０．８質量部以上で、かつ、キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物の合計で１．５質量部以上であってもよく、ポリエステル系粘着剤１００質量部に対して、キシリレンジイソシアネート系化合物の粘着剤組成物中の含有量が、１量部以上で、かつ、キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物の合計で１．５質量部以上であってもよい。

【0060】

粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、従来公知の、加水分解抑制剤、軟化剤、紫外線吸収剤、安定剤、耐電防止剤、粘着付与剤などの添加剤を配合することができる。

【0061】

ポリエステル系粘着剤層の形成方法は、特に限定されるものではないが、樹脂基材上に粘着剤組成物を直接塗工してポリエステル系粘着剤層を形成してもよく、また、剥離ライナー上にポリエステル系粘着剤層を形成した後、これを樹脂基材と貼合してもよい。具体的には、剥離ライナー上に粘着剤組成物を塗布・乾燥し、粘着剤組成物からなるポリエステル系粘着剤層を樹脂基材上に転写する方法が挙げられる。

【0062】

粘着剤組成物の基材または剥離ライナーへの塗布方法は特に限定されず、例えばロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアコーターなどの公知の塗布装置を用いて塗布することができる。乾燥条件としては特に限定されず、通常６０～１５０℃にて１０～９０秒の条件で行われる。

【0063】

粘着剤層の厚み（乾燥後膜厚）は、通常５～１００μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。

【0064】

＜剥離ライナー＞
剥離ライナーは、ポリエステル系粘着剤層を保護し、粘着性の低下を防止する機能を有する部材である。そして、剥離ライナーは、被着体に貼付する際に粘着シートから剥離される。このため、本発明における粘着シートは、剥離ライナーを有していないものも包含される。

【0065】

剥離ライナーとしては、特に限定されるものではないが、上質紙、グラシン紙、クレーコート紙、ポリエチレンラミネート紙などの紙；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルム；などが挙げられる。

【0066】

剥離ライナーの厚みは、通常１０～４００μｍ程度である。また、剥離ライナーの表面には、ポリエステル系粘着剤層の剥離性を向上させるためのシリコーンなどから構成される剥離剤からなる層が設けられてもよい。かような層が設けられる場合の当該層の厚みは、通常０．０１～５μｍ程度である。

【0067】

＜製造方法＞
粘着ラベルの製造方法は、特に限定されるものではないが、ロール状の粘着シートを作製した後、必要に応じ印刷、半抜き加工、カス上げを行い、粘着ラベルを製造する方法が挙げられる。ロール状の粘着シートの製造方法は、（１）剥離ライナー上にポリエステル系粘着剤組成物を塗工してポリエステル系粘着剤層を形成した後、これを樹脂基材に貼り合わせる方法、（２）樹脂基材上にポリエステル系粘着剤組成物を直接塗工してポリエステル系粘着剤層を形成した後に剥離ライナーを貼り合わせる方法等が挙げられる。

【0068】

図２（Ａ）は、ロール状の粘着シートの一実施形態を示す斜め上面方向からの模式図である。図２（Ａ）では、ロール状に巻回された粘着シートが例えば搬送ロール等によりＡ方向（長手方向）に送り出される様子を示している。図２（Ｂ）は、図２（Ａ）の粘着シートのＢ－Ｂ断面模式図である。図２（Ｂ）に示されるように、粘着シート２０は、剥離ライナー２３、ポリエステル系粘着剤層２２、および樹脂基材２１がこの順に積層されてなる積層体である。送り出された粘着シートは、粘着シートの剥離ライナーに対して、例えば、打ち抜き刃２５を用いて、積層方向に沿って切り込み線２４が入れられる（打ち抜き加工）。図２（Ｃ）は、図２（Ａ）の粘着シートのＣ－Ｃ断面模式図である。図２（Ｃ）の粘着シート３０は、積層方向にポリエステル系粘着剤層２２および剥離ライナー２３の界面にまで切り込み線２４が入れられている。このようにして、積層方向に沿って設けられた切り込み線２４によって、ラベル部と不要部が形成される。不要部はカス上げによって除去される。図２（Ｄ）は、図２（Ａ）の粘着シートのＤ－Ｄ断面模式図である。カス上げによって不要部が除去され、ＰＥＴボトルに貼付されるラベル部となる、樹脂基材２１’およびポリエステル系粘着剤層２２’と剥離ライナー２３とで形成されている。

【0069】

本発明の粘着ラベルは、低温、高温高湿環境でエージングを行っても、ポリエステル系粘着剤層の保持力が高く、ゆえに、上記のような打ち抜き加工を行っても共上がりや、打ち抜き刃の汚染がない、または少ない。

【0070】

＜ポリエステル系容器＞
粘着ラベルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルのようなポリエステル系容器に貼付されることが好ましい。本発明は、上記粘着ラベルが貼付されてなる、ポリエステル系容器をも提供する。ポリエステル系容器とは、ポリエステル系樹脂から構成される容器を指す。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。容器は、ポリエステル系樹脂を射出成形、真空成形、圧空成形等することにより製造することができる。

【実施例0071】

次に実施例について説明する。実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量％」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温（２５℃）で行われる。

【0072】

（実施例１）
ポリエステル系樹脂（三菱ケミカル社製、商品名「ＮＰ－１１０Ｓ５０ＥＯ」、ガラス転移温度－５０℃）１００質量部（固形分）に対し、キシリレンジイソシアネート系化合物（キシリレンジイソシアネートトリメチロールプロパン付加物、固形分濃度７５質量％）０．８質量部（固形分）、トリレンジイソシアネート系化合物（トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパン付加物：東ソー社製、商品名「コロネート（登録商標）Ｌ」、固形分濃度７５質量％）０．６質量部（固形分）、酢酸エチル３５質量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。

【0073】

得られた粘着剤組成物を、剥離ライナーの剥離剤層上にナイフコーターにより乾燥後の膜厚が１５μｍとなるように塗布した後、９０℃下で１分間乾燥させ粘着剤層を形成した。

【0074】

粘着剤層上に５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼付し、実施例１の粘着ラベルを得た。

【0075】

（実施例２～７、比較例１、２）
キシリレンジイソシアネート系化合物およびトリレンジイソシアネート系化合物の添加量を表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。

【0076】

（比較例３、４）
トリレンジイソシアネート系化合物を添加せず、キシリレンジイソシアネート系化合物のみを１質量部添加した粘着剤組成物（比較例３）、キシリレンジイソシアネート系化合物を添加せず、トリレンジイソシアネート系化合物のみを０．６質量部添加した粘着剤組成物（比較例４）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着ラベルを得た。当該ラベルは、２３℃で７日間静置したあとの保持力が５，０００秒以下であり、室温エージングですら十分な保持力を発揮しなかった。このため、比較例３、４については、低温、高温エージング後の保持力試験は行わなかった。

【0077】

（測定方法１：直後粘着力）
粘着ラベルについて、（１）１０℃環境下で７日間静置したもの（低温）、（２）３０℃８０％ＲＨ環境下で７日間静置したもの（高温高湿）の２種類準備した。各粘着ラベルから剥離ライナーを剥がした後、２３℃５０％ＲＨ環境下でポリエチレンテレフタレート板に粘着剤層面を貼付した（貼付条件：２ｋｇゴムローラー 片道貼付）。貼付した直後に、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に従い、粘着力を測定した。具体的には、引張試験機により、１８０°方向に試験速度０．３ｍ／分でシートを引き剥がし、粘着力を測定した。数値は、シート幅２５ｍｍ当たりの引き剥がし力に換算したもの（Ｎ／２５ｍｍ）である。結果を表１に示す。

【0078】

（測定方法２：保持力試験）
保持力試験は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠して行った。

【0079】

粘着ラベルについて、（１）１０℃環境下で７日間静置したもの、（２）３０℃８０％ＲＨ環境下で７日間静置したものの２種類準備した。粘着ラベルから剥離ライナーを剥がした後、２３℃５０％ＲＨ環境下でステンレス板（ＳＵＳ）に粘着剤層面を貼付し（貼付条件：２ｋｇゴムローラー５往復）、サンプル貼付面積２５ｍｍ×２５ｍｍ、荷重９．８Ｎ、温度４０℃で試験を行った。結果を表１に示す。

【0080】

なお、保持力試験は、裁断、ラベル加工性の指標となりうる。

【0081】

【表1】

【0082】

上記で示されるように、実施例の粘着ラベルは、低温および高温高湿環境下でエージングを行ったものであっても保持力が高い。このため、打ち抜き加工時の共上がりや打ち抜き刃の汚染等の不具合の発生が低くなる。

【0083】

なお、いずれの実施例の粘着ラベルも、初期粘着力は６．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、直後粘着力は十分に担保されていた。

【符号の説明】

【0084】

１０、２０、３０ 粘着ラベル、
１１、２１、２１’ 樹脂基材、
１２、２２、２２’ ポリエステル系粘着剤層、
１３、２３ 剥離ライナー、
２４ 切り込み線、
２５ 打抜き刃。

【図1】

【図2】