(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023020280
(43)【公開日】2023-02-09
(54)【発明の名称】ポリウレタンフォームとその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 18/00 20060101AFI20230202BHJP
C08G 18/08 20060101ALI20230202BHJP
C08L 75/04 20060101ALI20230202BHJP
C08K 3/015 20180101ALI20230202BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20230202BHJP
【ＦＩ】
C08G18/00 K
C08G18/08 038
C08L75/04
C08K3/015
C08G101:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021125552
(22)【出願日】2021-07-30
(71)【出願人】
【識別番号】000119232
【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】江畑 勝弘
【テーマコード（参考）】
4J002
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J002CK031
4J002CK041
4J002DE047
4J002DE107
4J002DE147
4J002DJ017
4J002EJ026
4J002EV196
4J002EW046
4J002EW066
4J002FD050
4J002FD076
4J002FD187
4J002GC00
4J034BA03
4J034DA01
4J034DB04
4J034DB07
4J034DC02
4J034DC43
4J034DC50
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4J034DG03
4J034DG04
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4J034HC03
4J034HC12
4J034HC13
4J034HC22
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4J034HC61
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4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034JA01
4J034JA24
4J034JA32
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4J034NA02
4J034NA03
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4J034QA01
4J034QA05
4J034QB01
4J034QB13
4J034QB14
4J034QB15
4J034QB17
4J034QB19
4J034QC01
4J034QD03
4J034RA02
4J034RA03
(57)【要約】
【課題】抗菌性を有し、かつ変色を生じ難い、衛生的で清潔感を有するブラジャーのパッド等に好適な抗菌難黄変性ポリウレタンフォームの提供を目的とする。
【解決手段】ブラジャーのパッド等に好適なポリウレタンフォームを、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒、添加剤が配合されたポリウレタンフォーム組成物から形成されたものとし、ポリウレタンフォーム組成物に含まれる添加剤として、酸化防止剤と抗菌剤が配合され、抗菌剤が、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物である。
【選択図】図１
【解決手段】ブラジャーのパッド等に好適なポリウレタンフォームを、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒、添加剤が配合されたポリウレタンフォーム組成物から形成されたものとし、ポリウレタンフォーム組成物に含まれる添加剤として、酸化防止剤と抗菌剤が配合され、抗菌剤が、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒、添加剤を配合したポリウレタンフォーム組成物から形成されたポリウレタンフォームにおいて、
前記添加剤として酸化防止剤と抗菌剤が配合され、
前記抗菌剤が、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物であることを特徴とするポリウレタンフォーム。
前記添加剤として酸化防止剤と抗菌剤が配合され、
前記抗菌剤が、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物であることを特徴とするポリウレタンフォーム。
【請求項2】
前記添加剤として、紫外線防止剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤が配合されていることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項3】
黄変性は、ΔＹＩ値が４９未満であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項4】
ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒、添加剤を配合したポリウレタンフォーム組成物を発泡させることにより、ポリウレタンフォームを製造する方法において、
前記添加剤として酸化防止剤と抗菌剤が配合され、
前記抗菌剤が、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物であることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方法。
前記添加剤として酸化防止剤と抗菌剤が配合され、
前記抗菌剤が、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物であることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項5】
前記添加剤として、紫外線防止剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤が配合されていることを特徴とする請求項４に記載のポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ブラジャーのパッド等に好適なポリウレタンフォームとその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ブラジャーには、ポリウレタンフォームからなるカップ形状等のパッドの両面を表皮材で覆ったものがある（特許文献１）。
【0003】
ブラジャーは、体に接触するものであるため、菌の繁殖が少ないものが好ましい。
しかし、ブラジャーのパッドに使用されている従来のポリウレタンフォームは、菌の繁殖について考慮されていなかった。
しかし、ブラジャーのパッドに使用されている従来のポリウレタンフォームは、菌の繁殖について考慮されていなかった。
【0004】
また、ブラジャーは、直接体に付けるものであるため、清潔感が求められる。
しかし、ブラジャーのパッド（ブラパッド）に使用されている従来のポリウレタンフォームは、太陽光や、空気中の窒素酸化物等によって徐々に黄変する傾向があり、ブラジャーのパッドを覆う表皮材の色が淡い場合、黄変したブラパッドの色が表皮材を通して外側へ透け、清潔感が損なわれる問題がある。
しかし、ブラジャーのパッド（ブラパッド）に使用されている従来のポリウレタンフォームは、太陽光や、空気中の窒素酸化物等によって徐々に黄変する傾向があり、ブラジャーのパッドを覆う表皮材の色が淡い場合、黄変したブラパッドの色が表皮材を通して外側へ透け、清潔感が損なわれる問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１２－１１２０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、抗菌性を有し、かつ変色を生じ難いポリウレタンフォームの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
第１の態様は、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒、添加剤を配合したポリウレタンフォーム組成物から形成されたブラジャーのパッド用ポリウレタンフォームにおいて、前記添加剤として酸化防止剤と抗菌剤が配合され、前記抗菌剤が、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物であることを特徴とする。
【0008】
第２の態様は、第１の態様において、前記添加剤として、紫外線防止剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤が配合されていることを特徴とする。
【0009】
第３の態様は、第１または第２の態様において、黄変性は、ΔＹＩ値が４９未満であることを特徴とする。
【0010】
第４の態様は、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒、添加剤を配合したポリウレタンフォーム組成物を発泡させることにより、ポリウレタンフォームを製造する方法において、前記添加剤として酸化防止剤と抗菌剤が配合され、前記抗菌剤が、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物であることを特徴とする。
【0011】
第５の態様は、第５の態様において、前記添加剤として、紫外線防止剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤が配合されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、抗菌性を有し、かつ変色を生じ難いポリウレタンフォームが得られる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】各比較例と各実施例の配合及び物性等を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明のポリウレタンフォームは、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒、添加剤を配合したポリウレタンフォーム組成物から発泡形成されたものである。
【0015】
ポリオールは、軟質ポリウレタンフォーム用のポリオールを使用することができ、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールの何れでもよく、それらの一種類あるいは複数種類を使用してもよい。
【0016】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール、又はこれらの多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。
【0017】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸やフタル酸等の芳香族カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族グリコール等とから重縮合して得られたポリエステルポリオールを挙げることできる。
また、ポリエーテルエステルポリオールとしては、前記ポリエーテルポリオールと多塩基酸を反応させてポリエステル化したもの、あるいは１分子内にポリーエーテルとポリエステルの両セグメントを有するものを挙げることができる。
また、ポリエーテルエステルポリオールとしては、前記ポリエーテルポリオールと多塩基酸を反応させてポリエステル化したもの、あるいは１分子内にポリーエーテルとポリエステルの両セグメントを有するものを挙げることができる。
【0018】
ポリオールについては、水酸基価（ＯＨＶ）が２０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数が２～４、重量平均分子量が１０００～６０００であるポリオールを単独または複数用いることが好ましい。
【0019】
ポリイソシアネートは、イソシアネート基を２以上有する脂肪族系または芳香族系ポリイソシアネート、それらの混合物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートを使用することができる。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキサメタンジイソシアネート等を挙げることができ、芳香族ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）等を挙げることができる。なお、その他プレポリマーも使用することができる。
【0020】
イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、９０～１２０が好ましく、より好ましくは１００～１１５である。イソシアネートインデックスは、イソシアネートにおけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基などの活性水素基の合計モル数で割った値に１００を掛けた値であり、［イソシアネートのＮＣＯ当量／活性水素当量×１００］で計算される。
【0021】
発泡剤としては、水、代替フロンあるいはペンタンなどの炭化水素を、単独または組み合わせて使用できる。水の場合は、ポリオールとポリイソシアネートの反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによって発泡がなされる。発泡剤としての水の量は、ポリオール１００重量部に対して１.０～６.０重量部が好ましい。
【0022】
触媒としては、公知のウレタン化触媒を併用することができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ－エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができ、アミン触媒と金属触媒の何れか一方のみ、あるいは両者の併用でもよい。アミン触媒の量は、ポリオール１００重量部に対して０．１～３重量部が好ましい。金属触媒の量は、０～０．４重量部が好ましい。
【0023】
添加剤としては、酸化防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤が使用される。
酸化防止剤としては、ＢＨＴ・ヒンダートフェノール系等を挙げることができる。酸化防止剤を配合することにより、ポリウレタンフォームの変色防止効果が得られる。酸化防止剤の量は、ポリオール１００重量部に対して０．１～５重量部が好ましく、より好ましくは０．５～２重量部である。
酸化防止剤としては、ＢＨＴ・ヒンダートフェノール系等を挙げることができる。酸化防止剤を配合することにより、ポリウレタンフォームの変色防止効果が得られる。酸化防止剤の量は、ポリオール１００重量部に対して０．１～５重量部が好ましく、より好ましくは０．５～２重量部である。
【0024】
抗菌剤としては、金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物が使用される。抗菌剤である金属酸化物、シリカ及びアルミナから合成される多孔質珪酸塩鉱物としては、含アルミニウム珪酸金属塩、又は、その水和物が例示できる。金属酸化物としては酸化亜鉛が好ましい。シリカ、アルミナ、金属酸化物で合成された多孔質珪酸塩鉱物（含アルミニウム珪酸金属塩）は、銀系の抗菌剤よりも優れた抗菌効果が得られる。金属酸化物として酸化亜鉛を採用した多孔質珪酸塩鉱物における三成分の割合は、ＳｉＯ２：５～８０モル％、ＺｎＯ：５～６５モル％、Ａｌ２Ｏ３：１～６０モル％が好ましい。好適な多孔質珪酸塩鉱物におけるシリカ、アルミナ及び酸化亜鉛の組成式としては、ａＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ｂＺｎＯを例示できる。上記組成式において、ａは７≦ａ≦１０、ｂは３≦ｂ≦７を満足することが好ましく、ａは８≦ａ≦９、ｂは４≦ｂ≦６を満足することがより好ましい。
【0025】
多孔質珪酸塩鉱物のコールターカウンター法により測定される平均粒子径は、１～１０μｍであり、２～５μｍが好ましい。
抗菌剤の量は、抗菌作用を示す観点で、ポリオール１００重量部に対して０．１重量部以上が好ましく、より好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１．０重量部以上、特に好ましくは、１．４重量部以上である。一方、抗菌剤の量は、経済的観点で、１０重量部以下が好ましく、より好ましくは５重量部以下、さらに好ましくは４重量部以下、特に好ましくは３重量部以下である。
抗菌剤の量は、抗菌作用を示す観点で、ポリオール１００重量部に対して０．１重量部以上が好ましく、より好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１．０重量部以上、特に好ましくは、１．４重量部以上である。一方、抗菌剤の量は、経済的観点で、１０重量部以下が好ましく、より好ましくは５重量部以下、さらに好ましくは４重量部以下、特に好ましくは３重量部以下である。
【0026】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤を挙げることができる。
【0027】
べンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－（１，１，３，３－テトラエチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（６－（２Ｈベンゾトリアゾール－２－イル）－４－１，１，３，３－（テトラメチルブチル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔ－ブチル）フェノール等を挙げることができる。
【0028】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシベンゼンスルホニックアシッド２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、２，４－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等を挙げることができる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、２，４－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等を挙げることができる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
【0029】
紫外線吸収剤を配合することにより、紫外線によるポリウレタンフォームの変色を抑える効果を高めることができる。紫外線吸収剤の量は、ポリオール１００重量部に対して０．０５～２．０重量部が好ましく、より好ましくは０．１～０．５重量部である。
【0030】
光変色防止剤としては、ヒンダードアミン等を挙げることができる。光変色防止剤を配合することにより、太陽光、紫外線によるポリウレタンフォームの変色を抑える効果を高めることができる。
【0031】
ヒンダードアミン系光変色防止剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート、ポリ（（６－（（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ）－ｓ－テトラジン－２，４－ジジル）（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ）））、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート等を挙げることができる。
【0032】
光変色防止剤の量は、ポリオール１００重量部に対して０．０１～２．０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５～０．５重量部である。
【0033】
ＮＯｘ変色防止剤としては、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤を挙げることができる。ＮＯｘ変色防止剤を配合することにより、大気に含まれるＮＯｘによるポリウレタンフォームの変色を抑える効果が得られる。
リン系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールジホスフェート、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト等を挙げることができる。
硫黄系酸化防止剤としては、ビス{２－メチル－４－〔３－ｎ－アルキル（Ｃ１２又はＣ１４）チオプロピオニルオキシ〕－５－ｔ－ブチルフェニル}スルフィド等を挙げることができる。
ＮＯｘ変色防止剤の量は、ポリオール１００重量部に対して０．１～５重量部が好ましく、より好ましくは０．５～２．０重量部、さらに好ましくは０．７～１．５重量部である。
リン系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールジホスフェート、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト等を挙げることができる。
硫黄系酸化防止剤としては、ビス{２－メチル－４－〔３－ｎ－アルキル（Ｃ１２又はＣ１４）チオプロピオニルオキシ〕－５－ｔ－ブチルフェニル}スルフィド等を挙げることができる。
ＮＯｘ変色防止剤の量は、ポリオール１００重量部に対して０．１～５重量部が好ましく、より好ましくは０．５～２．０重量部、さらに好ましくは０．７～１．５重量部である。
【0034】
ポリウレタンフォーム組成物には、その他の助剤等を加えてもよい。例えば、整泡剤、着色剤等を上げることができる。
整泡剤としては、軟質ポリウレタンフォーム用として公知のものを使用することができる。例えば、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。
着色剤は、使用者の好みに応じた色のものが適宜配合される。
整泡剤としては、軟質ポリウレタンフォーム用として公知のものを使用することができる。例えば、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。
着色剤は、使用者の好みに応じた色のものが適宜配合される。
【0035】
ポリウレタンフォーム組成物の発泡は、スラブ発泡が好ましい。スラブ発泡は、ポリウレタンフォーム組成物を混合させてベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法である。
また、発泡形成したポリウレタンフォームから、ブラジャーのパッドの形成は、次のようにして行うことができる。
ポリウレタンフォームを、スキ加工によって例えば厚み１０ｍｍ程度のシート状にし、得られたシート状のポリウレタンフォームを、所定のカップ（椀）形状等の型面を有する雄型と雌型間に挟んで、１５０～２６０℃で熱プレスする。雄型と雌型の型面間隔は、熱プレス前のポリウレタンフォームの厚みよりも所定量狭くする。熱プレス後、不要部をトリミングで除去してパッドを得る。
得られたパッドの両面をブラジャーの表皮材で覆い、さらに肩紐等の必要な部材を付けることにより、ブラジャーを形成することができる。
また、発泡形成したポリウレタンフォームから、ブラジャーのパッドの形成は、次のようにして行うことができる。
ポリウレタンフォームを、スキ加工によって例えば厚み１０ｍｍ程度のシート状にし、得られたシート状のポリウレタンフォームを、所定のカップ（椀）形状等の型面を有する雄型と雌型間に挟んで、１５０～２６０℃で熱プレスする。雄型と雌型の型面間隔は、熱プレス前のポリウレタンフォームの厚みよりも所定量狭くする。熱プレス後、不要部をトリミングで除去してパッドを得る。
得られたパッドの両面をブラジャーの表皮材で覆い、さらに肩紐等の必要な部材を付けることにより、ブラジャーを形成することができる。
【実施例0036】
以下の成分から、図１に示す各比較例及び各実施例における配合のポリウレタンフォーム組成物を作製し、作製したポリウレタンフォーム組成物を混合し、発泡させてポリウレタンフォームを作製した。
【0037】
・ポリオール；ポリエーテルポリオール、分子量：３０００、官能基数３、水酸基価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名：サンニックスＧＰ－３０５０ＮＳ、三洋化成工業社製
・アミン触媒；トリエチレンジアミン３３％、品名：３３ＬＳＩ、エアープロダクツジャパン社製
・整泡剤；シリコーン整泡剤、品名：Ｌ－５９５、モメンティブ社製
・スズ触媒；オクチル酸第一錫、品名：ＭＲＨ－１１０、城北化学工業社製
・発泡剤；水
・酸化防止剤；ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－メチル－エチル）－４ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、品名：Ｉ－１１３５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、
・紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール系、品名：Ｔ－５７１、ＢＡＳＦ社製
・光変色防止剤；ヒンダードアミン系、品名：Ｔ－７６５、ＢＡＳＦ社製
・ＮＯｘ変色防止剤；リン系、品名：ＣＳ－２２ＬＦ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
・抗菌剤Ａ；銀系、品名：ゼオミックＡＷ１０Ｎ、シナネンゼオミック社製
・抗菌剤Ｂ；酸化亜鉛／二酸化ケイ素／酸化アルミニウムの多孔質珪酸塩鉱物、品名：ラオナイトＳＦ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・イソシアネート；Ｔ－８０、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０
・アミン触媒；トリエチレンジアミン３３％、品名：３３ＬＳＩ、エアープロダクツジャパン社製
・整泡剤；シリコーン整泡剤、品名：Ｌ－５９５、モメンティブ社製
・スズ触媒；オクチル酸第一錫、品名：ＭＲＨ－１１０、城北化学工業社製
・発泡剤；水
・酸化防止剤；ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－メチル－エチル）－４ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、品名：Ｉ－１１３５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、
・紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール系、品名：Ｔ－５７１、ＢＡＳＦ社製
・光変色防止剤；ヒンダードアミン系、品名：Ｔ－７６５、ＢＡＳＦ社製
・ＮＯｘ変色防止剤；リン系、品名：ＣＳ－２２ＬＦ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
・抗菌剤Ａ；銀系、品名：ゼオミックＡＷ１０Ｎ、シナネンゼオミック社製
・抗菌剤Ｂ；酸化亜鉛／二酸化ケイ素／酸化アルミニウムの多孔質珪酸塩鉱物、品名：ラオナイトＳＦ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・イソシアネート；Ｔ－８０、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝８０／２０
【0038】
ポリウレタンフォームの発泡性の評価を行った。発泡性の評価は、パンク、ダウン、シュリンクがなく、良好に発泡した場合に「〇」とし、良好に発泡しなかった場合に「×」とした。評価結果は図１に示す。
【0039】
作製したポリウレタンフォームの物性として、密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）、ＩＬＤ硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６４００－２）、引張強度（ＪＩＳ Ｋ ６４００－５）、伸び（ＪＩＳ Ｋ ６４００－５）、引裂強度（ＪＩＳ Ｋ６４００－５）、圧縮歪（ＪＩＳ Ｋ ６４００－４）、通気性（ＪＩＳ Ｋ ６４００－７）を測定し、測定結果に基づいてポリウレタンフォームの物性を評価した。物性の評価は、現行品同等の場合に「〇」、顕著な低下がある場合に「×」とした。測定結果は図１に示す。
【0040】
ポリウレタンフォームについて抗菌性を測定して評価した。抗菌性は、黄色ブドウ球菌について、ＪＩＳ Ｋ６４００－９：２０１９に基づいて、抗菌活性値を測定した。生菌数の常用対数につき、対象区（空振とう）の２４時間振とう培養後数値は、５．６０であった。
黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値は１より大きいほど抗菌作用を示し、抗菌作用を示す観点で、抗菌活性値が「１．２」以上が好ましく、「１．４」以上がより好ましく、「２．０」以上がさらに好ましく、「２．４」以上が、特に好ましい。測定結果は図１に示す。
黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値は１より大きいほど抗菌作用を示し、抗菌作用を示す観点で、抗菌活性値が「１．２」以上が好ましく、「１．４」以上がより好ましく、「２．０」以上がさらに好ましく、「２．４」以上が、特に好ましい。測定結果は図１に示す。
【0041】
ポリウレタンフォームについて難黄変性を測定して評価した。難黄変性の測定は、ポリウレタンフォームの試験片（ｔ１０ｍｍ×５０ｍｍ×１５０ｍｍ）を、フェードメーターにより、６３℃で１０時間の照射を行い、照射前後の色差ΔＹＩを測定した。難黄変性の評価は、ΔＹＩ値が３５未満の場合に「◎」、３５～４０未満の場合に「〇」、４０～４９未満の場合に「△」、４９以上の場合に「×」とした。測定結果は図１に示す。
【0042】
各比較例と各実施例の結果について以下に示す。
・比較例１
比較例１は、ポリウレタンフォーム組成物が、ポリオール１００重量部、アミン触媒０．８５重量部、整泡剤１．００重量部、スズ触媒０．０３５重量部、発泡剤３．１５重量部、酸化防止剤０．５０重量部、イソシアネートインデックス１０５．０からなり、紫外線吸収剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤及び抗菌剤の何れも配合されていない例である。
・比較例１
比較例１は、ポリウレタンフォーム組成物が、ポリオール１００重量部、アミン触媒０．８５重量部、整泡剤１．００重量部、スズ触媒０．０３５重量部、発泡剤３．１５重量部、酸化防止剤０．５０重量部、イソシアネートインデックス１０５．０からなり、紫外線吸収剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤及び抗菌剤の何れも配合されていない例である。
【0043】
比較例１は、密度２９．６ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ９８Ｎ、引張強度８７ｋＰａ、伸び１６１％、引裂強度４．７Ｎ／ｃｍ、圧縮歪２．６％、通気性３８ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、抗菌剤を含まないため未測定である。難黄変性はΔＹＩが４５．３、評価「△」であった。
【0044】
・比較例２
比較例２は、比較例１において抗菌剤として銀系の抗菌剤Ａを０．２０重量部配合した以外、比較例１と同様の配合からなる。
比較例２は、密度２８．８ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８２Ｎ、引張強度８３ｋＰａ、伸び１５０％、引裂強度４．５Ｎ／ｃｍ、圧縮歪２．７％、通気性３８ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、未測定であるが、難黄変性はΔＹＩが４９．９、評価「×」であった。
比較例２は、銀系の抗菌剤を配合したことにより、比較例１よりも難黄変性が劣る結果になった。
比較例２は、比較例１において抗菌剤として銀系の抗菌剤Ａを０．２０重量部配合した以外、比較例１と同様の配合からなる。
比較例２は、密度２８．８ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８２Ｎ、引張強度８３ｋＰａ、伸び１５０％、引裂強度４．５Ｎ／ｃｍ、圧縮歪２．７％、通気性３８ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、未測定であるが、難黄変性はΔＹＩが４９．９、評価「×」であった。
比較例２は、銀系の抗菌剤を配合したことにより、比較例１よりも難黄変性が劣る結果になった。
【0045】
・実施例１
実施例１は、比較例２における銀系の抗菌剤Ａの０．２０重量部に代えて、酸化亜鉛／二酸化ケイ素／酸化アルミニウムの多孔質珪酸塩鉱物からなる抗菌剤Ｂを０．５０重量部配合した以外、比較例２と同様の配合からなる。
実施例１は、密度２９．７ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８４Ｎ、引張強度７６ｋＰａ、伸び１４８％、引裂強度４．５Ｎ／ｃｍ、圧縮歪２．９％、通気性３４ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、未測定であるが、難黄変性はΔＹＩが４７．２、評価「△」であった。
実施例１は、比較例２と比べ、銀系の抗菌剤に代えて酸化亜鉛／二酸化ケイ素／酸化アルミニウムの多孔質珪酸塩鉱物からなる抗菌剤が配合されたことにより、抗菌性が高くなり、難黄変性の評価が比較例２の「×」から「△」に向上した。
実施例１は、比較例２における銀系の抗菌剤Ａの０．２０重量部に代えて、酸化亜鉛／二酸化ケイ素／酸化アルミニウムの多孔質珪酸塩鉱物からなる抗菌剤Ｂを０．５０重量部配合した以外、比較例２と同様の配合からなる。
実施例１は、密度２９．７ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８４Ｎ、引張強度７６ｋＰａ、伸び１４８％、引裂強度４．５Ｎ／ｃｍ、圧縮歪２．９％、通気性３４ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、未測定であるが、難黄変性はΔＹＩが４７．２、評価「△」であった。
実施例１は、比較例２と比べ、銀系の抗菌剤に代えて酸化亜鉛／二酸化ケイ素／酸化アルミニウムの多孔質珪酸塩鉱物からなる抗菌剤が配合されたことにより、抗菌性が高くなり、難黄変性の評価が比較例２の「×」から「△」に向上した。
【0046】
・実施例２
実施例２は、実施例１の配合に、紫外線吸収剤０．１１重量部、光変色防止剤０．０５重量部、ＮＯｘ変色防止剤０．４９重量部を配合した以外、実施例１と同様の配合からなる。
実施例２は、密度２９．４ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８１Ｎ、引張強度７４ｋＰａ、伸び１３２％、引裂強度４．４Ｎ／ｃｍ、圧縮歪４．４％、通気性２１ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、未測定であるが、難黄変性はΔＹＩが３５．４、評価「〇」であった。
実施例２は、実施例１と比べ、紫外線吸収剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤が配合されていることにより、難黄変性の評価が実施例１の「△」から「〇」に向上した。
実施例２は、実施例１の配合に、紫外線吸収剤０．１１重量部、光変色防止剤０．０５重量部、ＮＯｘ変色防止剤０．４９重量部を配合した以外、実施例１と同様の配合からなる。
実施例２は、密度２９．４ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８１Ｎ、引張強度７４ｋＰａ、伸び１３２％、引裂強度４．４Ｎ／ｃｍ、圧縮歪４．４％、通気性２１ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、未測定であるが、難黄変性はΔＹＩが３５．４、評価「〇」であった。
実施例２は、実施例１と比べ、紫外線吸収剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤が配合されていることにより、難黄変性の評価が実施例１の「△」から「〇」に向上した。
【0047】
・実施例３
実施例３は、実施例２の配合における紫外線吸収剤を０．１１重量部から０．２１重量部に、光変色防止剤を０．０５重量部から０．１１重量部に、ＮＯｘ変色防止剤を０．４９重量部から０．９８重量部にそれぞれ増量した以外、実施例２と同様の配合からなる。
実施例３は、密度２９．５ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８４Ｎ、引張強度７９ｋＰａ、伸び１５３％、引裂強度３．６Ｎ／ｃｍ、圧縮歪４．０％、通気性３７ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、抗菌活性値１．３であり、抗菌作用を示し、難黄変性はΔＹＩが３０．３、評価「◎」であった。
実施例３は、実施例２と比べ、紫外線吸収剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤を増量したことにより、難黄変性が実施例２の「〇」から「◎」へ評価が向上した。
実施例３は、実施例２の配合における紫外線吸収剤を０．１１重量部から０．２１重量部に、光変色防止剤を０．０５重量部から０．１１重量部に、ＮＯｘ変色防止剤を０．４９重量部から０．９８重量部にそれぞれ増量した以外、実施例２と同様の配合からなる。
実施例３は、密度２９．５ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８４Ｎ、引張強度７９ｋＰａ、伸び１５３％、引裂強度３．６Ｎ／ｃｍ、圧縮歪４．０％、通気性３７ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、抗菌活性値１．３であり、抗菌作用を示し、難黄変性はΔＹＩが３０．３、評価「◎」であった。
実施例３は、実施例２と比べ、紫外線吸収剤、光変色防止剤、ＮＯｘ変色防止剤を増量したことにより、難黄変性が実施例２の「〇」から「◎」へ評価が向上した。
【0048】
・実施例４
実施例４は、実施例３の配合における抗菌剤Ｂを０．５０重量部から１．００重量部へ増量した以外、実施例３と同様である。
実施例４は、密度２９．５ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８１Ｎ、引張強度８３ｋＰａ、伸び１５０％、引裂強度２．８Ｎ／ｃｍ、圧縮歪４．３％、通気性３８ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、抗菌活性値が１．５であり、抗菌作用を示し、難黄変性はΔＹＩが３３．３、評価「◎」であった。
実施例４は、実施例３と比べ、抗菌剤の添加量を増やしたことにより、難黄変性がやや低下が見られることとなった。
実施例４は、実施例３の配合における抗菌剤Ｂを０．５０重量部から１．００重量部へ増量した以外、実施例３と同様である。
実施例４は、密度２９．５ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８１Ｎ、引張強度８３ｋＰａ、伸び１５０％、引裂強度２．８Ｎ／ｃｍ、圧縮歪４．３％、通気性３８ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、抗菌活性値が１．５であり、抗菌作用を示し、難黄変性はΔＹＩが３３．３、評価「◎」であった。
実施例４は、実施例３と比べ、抗菌剤の添加量を増やしたことにより、難黄変性がやや低下が見られることとなった。
【0049】
・実施例５
実施例５は、実施例３の配合における抗菌剤Ｂを０．５０重量部から２．００重量部へ増量した以外、実施例３と同様である。
実施例５は、密度２８．６ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８２Ｎ、引張強度７６ｋＰａ、伸び１４８％、引裂強度３．８Ｎ／ｃｍ、圧縮歪５．０％、通気性３５ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、抗菌活性値が２．７であり、抗菌作用を示し、難黄変性はΔＹＩが３６．４、評価「〇」であった。
実施例５は、実施例３及び実施例４と比べ、抗菌剤の添加量を増やしたことにより、難黄変性に低下が見られるが、比較例１、２と比べると難黄変性の高いものである。
実施例５は、実施例３の配合における抗菌剤Ｂを０．５０重量部から２．００重量部へ増量した以外、実施例３と同様である。
実施例５は、密度２８．６ｋｇ／ｍ３、ＩＬＤ硬さ８２Ｎ、引張強度７６ｋＰａ、伸び１４８％、引裂強度３．８Ｎ／ｃｍ、圧縮歪５．０％、通気性３５ｍｌ／ｃｍ２／ｓ、発泡性「〇」、物性「〇」である。また、抗菌性は、抗菌活性値が２．７であり、抗菌作用を示し、難黄変性はΔＹＩが３６．４、評価「〇」であった。
実施例５は、実施例３及び実施例４と比べ、抗菌剤の添加量を増やしたことにより、難黄変性に低下が見られるが、比較例１、２と比べると難黄変性の高いものである。
【0050】
このように、本発明のポリウレタンフォームは、酸化防止剤と、酸化亜鉛／二酸化ケイ素／酸化アルミニウムの多孔質珪酸塩鉱物からなる抗菌剤を含むことにより、抗菌性を有し、かつ変色を生じがたいため、衛生的で清潔感があり、ブラジャーのパッド用、肩パッド等の衣料用パッド、マスク、等として好適なものである。
【図1】