特開 2023-27728 乳化組成物、化合物および化合物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023027728

(43)【公開日】2023-03-02

(54)【発明の名称】乳化組成物、化合物および化合物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09K 23/54 20220101AFI20230222BHJP

   C08G 77/46 20060101ALI20230222BHJP

   A61K 8/894 20060101ALN20230222BHJP

   A61K 8/06 20060101ALN20230222BHJP

【ＦＩ】

B01F17/54

C08G77/46

A61K8/894

A61K8/06

【審査請求】未請求

【請求項の数】11

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021133044

(22)【出願日】2021-08-17

(71)【出願人】

【識別番号】592218300

【氏名又は名称】学校法人神奈川大学

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】山口 和夫

(72)【発明者】

【氏名】田嶋 和夫

(72)【発明者】

【氏名】今井 洋子

(72)【発明者】

【氏名】宮坂 佳那

【テーマコード（参考）】

4C083

4D077

4J246

【Ｆターム（参考）】

4C083AD161

4C083DD31

4C083EE01

4C083FF01

4D077AA02

4D077AA09

4D077AB08

4D077AB11

4D077AC01

4D077BA13

4D077DC02X

4D077DC02Y

4D077DC27Y

4D077DC59Y

4D077DC67Y

4D077DC70Y

4J246AA03

4J246AB02

4J246BA02X

4J246BB021

4J246BB02X

4J246CA01E

4J246CA01U

4J246CA01X

4J246CA24X

4J246CA26E

4J246CA26X

4J246CA53M

4J246CA53X

4J246CA56M

4J246CA56X

4J246CA58M

4J246CA58X

4J246CA85M

4J246CA87M

4J246CA87X

4J246EA14

4J246EA17

4J246FA222

4J246FA432

4J246FC162

4J246FE04

4J246GA01

4J246GB02

4J246GC42

4J246HA42

(57)【要約】

【課題】油相の種類に関係なく、安定した乳化状態を維持できる乳化組成物、化合物および化合物の製造方法を提供する。
【解決手段】油相と、水相と、自発的に閉鎖小胞体を形成し、下記式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体とを含む乳化組成物。
【化１】

（前記式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。）
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

油相と、
水相と、
自発的に閉鎖小胞体を形成し、下記式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体と
を含む乳化組成物。

【化1】

（前記式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。）

【請求項2】

前記閉鎖小胞体は、前記油相と前記水相との界面に介在する、請求項１に記載の乳化組成物。

【請求項3】

前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１３．５以上２４以下、ｎは２０以上２３以下、ＲはＣＨ_３である、請求項１または２に記載の乳化組成物。

【請求項4】

前記式（１）中、ｘは１７、ｍは２３、ｎは１９、ＲはＣＨ_２ＣＯＯＨまたはその塩である、請求項１または２に記載の乳化組成物。

【請求項5】

前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１６以上２６以下、ｎは１８、ＲはＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２またはその塩である、請求項１または２に記載の乳化組成物。

【請求項6】

前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１２以上２４以下、ｎは１８以上２０以下、ＲはＨである、請求項１または２に記載の乳化組成物。

【請求項7】

下記式（１）で表され、水中で自発的に閉鎖小胞体を形成する化合物。

【化2】

（前記式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。）

【請求項8】

前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１３．５以上２４以下、ｎは２０以上２３以下、ＲはＣＨ_３である、請求項７に記載の化合物。

【請求項9】

前記式（１）中、ｘは１７、ｍは２３、ｎは１９、ＲはＣＨ_２ＣＯＯＨまたはその塩である、請求項７に記載の化合物。

【請求項10】

前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１６以上２６以下、ｎは１８、ＲはＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２またはその塩である、請求項７に記載の化合物。

【請求項11】

下記式（１）で表される化合物の製造方法であって、
ブロモアルカンを金属リチウムと反応させて得られるアルキルリチウムを開始剤としてヘキサメチルシクロトリシロキサンのアニオン開環重合を行い、停止剤としてのクロロジメチルシランと反応させ、末端にＳｉ－Ｈ結合を持つポリジメチルシロキサンとアルカンのブロック共重合体を合成する工程１と、
末端にＯＲを持つポリエチレングリコールのアリルエーテルを合成する工程２と、
前記工程１で得られた下記式（２）で表される前記ブロック共重合体のＳｉ－Ｈ結合と、前記工程２で得られた下記式（３）で表される化合物の炭素－炭素二重結合の付加反応を行う工程３と
を有する、化合物の製造方法。

【化3】

【化4】

【化5】

（前記式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、乳化組成物、化合物および化合物の製造方法。

【背景技術】

【0002】

三相乳化に使用する親水性ナノ粒子として、閉鎖小胞体（ベシクル）や多糖類の単粒子などが用いられており、それらのナノ粒子が油水表面に付着することによって乳化安定化している。そのため、三相乳化は、従来の界面張力の低下による界面活性剤の乳化とは異なり、油剤の種類に関係なく乳化が可能である。

【0003】

例えば特許文献１には、自己組織能を有する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体を主成分とする乳化分散剤が記載されている。そして、この乳化分散剤を用いることで、機能性油性基剤と水、または機能性顆粒と水などの界面に対して、熱安定性などに優れた乳化分散系を形成することが可能となる。

【0004】

このような三相乳化において、長期間に亘って安定した乳化状態を維持するためには、ナノ粒子が油相にも水相にも溶解せずに粒子として長期間維持することが求められる。しかし、香料やベンジルアルコールのような溶剤として用いられる油には三相乳化で用いられる閉鎖小胞体を溶解するものがあった。この場合、油相表面に閉鎖小胞体が付着しても、閉鎖小胞体は次第に油相に溶解されて粒子として維持できず、その結果、時間が経過するにつれて、乳化安定性が不十分となる。一方、ベンジルアルコールや香料などの油剤は、インク、塗料、ラッカー、エポキシ樹脂塗膜などの溶剤や化粧品原料として幅広く利用されており、その汎用性は高く、近年それらの溶剤を乳化系で扱うための乳化技術開発が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許第３８５５２０３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の目的は、油相の種類に関係なく、安定した乳化状態を維持できる乳化組成物、化合物および化合物の製造方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

［１］ 油相と、水相と、自発的に閉鎖小胞体を形成し、下記式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体とを含む乳化組成物。

【化1】

（前記式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。）
［２］ 前記閉鎖小胞体は、前記油相と前記水相との界面に介在する、上記［１］に記載の乳化組成物。
［３］ 前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１３．５以上２４以下、ｎは２０以上２３以下、ＲはＣＨ_３である、上記［１］または［２］に記載の乳化組成物。
［４］ 前記式（１）中、ｘは１７、ｍは２３、ｎは１９、ＲはＣＨ_２ＣＯＯＨまたはその塩である、上記［１］または［２］に記載の乳化組成物。
［５］ 前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１６以上２６以下、ｎは１８、ＲはＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２またはその塩である、上記［１］または［２］に記載の乳化組成物。
［６］ 前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１２以上２４以下、ｎは１８以上２０以下、ＲはＨである、上記［１］または［２］に記載の乳化組成物。
［７］ 下記式（１）で表され、水中で自発的に閉鎖小胞体を形成する化合物。

【化2】

（前記式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。）
［８］ 前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１３．５以上２４以下、ｎは２０以上２３以下、ＲはＣＨ_３である、上記［７］に記載の化合物。
［９］ 前記式（１）中、ｘは１７、ｍは２３、ｎは１９、ＲはＣＨ_２ＣＯＯＨまたはその塩である、上記［７］に記載の化合物。
［１０］ 前記式（１）中、ｘは１７、ｍは１６以上２６以下、ｎは１８、ＲはＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２またはその塩である、上記［７］に記載の化合物。
［１１］ 下記式（１）で表される化合物の製造方法であって、ブロモアルカンを金属リチウムと反応させて得られるアルキルリチウムを開始剤としてヘキサメチルシクロトリシロキサンのアニオン開環重合を行い、停止剤としてのクロロジメチルシランと反応させ、末端にＳｉ－Ｈ結合を持つポリジメチルシロキサンとアルカンのブロック共重合体を合成する工程１と、末端にＯＲを持つポリエチレングリコールのアリルエーテルを合成する工程２と、前記工程１で得られた下記式（２）で表される前記ブロック共重合体のＳｉ－Ｈ結合と、前記工程２で得られた下記式（３）で表される化合物の炭素－炭素二重結合の付加反応を行う工程３とを有する、化合物の製造方法。

【化3】

【化4】

【化5】

（前記式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。）

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、油相の種類に関係なく、安定した乳化状態を維持できる乳化組成物、化合物および化合物の製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】図１は、ベンジルアルコールを乳化した実施例２～３、６～８および比較例２の乳化組成物の外観写真である。

【図2】図２は、実施例３の化合物から調整した閉鎖小胞体で各種の油剤を乳化した乳化組成物の外観写真である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、実施形態に基づき詳細に説明する。

【0011】

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ベシクルを形成するための、自己凝集する炭化水素部と、油相および水相に溶解しない部位としての、炭化水素および水になじまない疎油性部と、水中で安定分散させ、かつ油相となじまないようにするための親水基部とのＡＢＣ型トリブロック共重合体である化合物を新たに合成し、この化合物が様々な油剤に対する耐溶解性に優れることを見出した。さらには、本発明者らは、この化合物が新規の閉鎖小胞体形成物質として三相乳化に適用できることに着目し、この化合物を用いた三相乳化組成物は、油相の種類に関係なく、安定した乳化状態を維持できることを見出した。本発明は、このような知見に基づいて、完成させるに至った。

【0012】

実施形態の乳化組成物は、油相と、水相と、自発的に閉鎖小胞体を形成し、下記式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体（以下、単に閉鎖小胞体ともいう）とを含む。

【0013】

【化6】

【0014】

上記式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。

【0015】

実施形態の乳化組成物は、閉鎖小胞体を用いたいわゆる三相乳化法を適用した乳化組成物である。乳化組成物は、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）でも油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）でもよい。

【0016】

乳化組成物がＯ／Ｗ型である場合、内相である油相の周囲には、複数の閉鎖小胞体が存在し、さらにその外側には、外相である水相が存在する。すなわち、複数の閉鎖小胞体が油相と水相との界面に介在すると共に、水相が連続相である。

【0017】

乳化組成物は、多数の閉鎖小胞体が粒子状の油相（滴状の油相）の周囲に存在する、乳化粒子（三相乳化粒子）を多数含有する。乳化粒子の周囲には水相が存在し、多数の乳化粒子は水相中に分散される。

【0018】

自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体は、水性成分中で自発的に閉鎖小胞体を形成する性質を有する。閉鎖小胞体は、いわゆる三相乳化能を有する粒子として知られている。閉鎖小胞体の表面は親水性であるため、閉鎖小胞体は互いに斥力が発生する。

【0019】

油相の表面に多数の閉鎖小胞体が存在する、すなわち油相の表面が多数の閉鎖小胞体で覆われることで、油相同士には斥力が発生する。油相間に発生する斥力は、油相間に発生する引力よりも大きい。そのため、水相中での油相同士の凝集、換言すると乳化粒子同士の凝集が抑制され、油相の分散性が維持および向上する。

【0020】

また、乳化組成物がＷ／Ｏ型である場合、内相である水相の周囲には、複数の閉鎖小胞体が存在し、さらにその外側には、外相である油相が存在する。すなわち、複数の閉鎖小胞体が油相と水相との界面に介在すると共に、油相が連続相である。

【0021】

乳化組成物は、多数の閉鎖小胞体が粒子状の水相（滴状の水相）の周囲に存在する、乳化粒子を多数含有する。乳化粒子の周囲には油相が存在し、多数の乳化粒子は油相中に分散される。

【0022】

水相の表面に多数の閉鎖小胞体が存在する、すなわち水相の表面が多数の閉鎖小胞体で覆われることで、水相同士には斥力が発生する。水相間に発生する斥力は、水相間に発生する引力よりも大きい。そのため、油相中での水相同士の凝集、換言すると乳化粒子同士の凝集が抑制され、水相の分散性が維持および向上する。

【0023】

このような三相乳化法は、閉鎖小胞体が、ファンデルワールス力により内相に付着することで、油相と水相との界面（内相と外相との界面）に介在し、乳化を可能とするものである。三相乳化機構は、親水性部分および疎水性部分をそれぞれ水相および油相に向け、油水界面張力を下げることで乳化状態を維持する、界面活性剤による乳化機構とは全く異なる（例えば特許３８５５２０３号公報参照）。

【0024】

実施形態の乳化組成物は、上記のように、界面活性剤による乳化機構と全く異なる三相乳化技術を適用している。そのため、乳化組成物は、界面活性剤を含まなくても、安定した乳化状態を維持できる。このように、乳化組成物では、従来の界面活性剤を用いた組成物に比べて、界面活性剤の量を大幅に減少でき、場合によっては界面活性剤を含まない。

【0025】

乳化組成物における内相の平均粒径は、乳化組成物の用途などに応じて適宜選択される。乳化組成物は、三相乳化によるものであるため、界面活性剤を利用した従来の乳化組成物と比較して、内相の平均粒径を広い範囲内で選択することができる。例えば、内相の平均粒径は、０．１μｍ以上である。また、内相の平均粒径は、好ましくは５０．０μｍ以下、より好ましくは２５．０μｍ以下、さらに好ましくは１０．０μｍ以下である。内相の平均粒径は、粒度分布測定装置ＦＰＡＲ（大塚電子（株）社製）を用いて動的光散乱法により測定し、Ｃｏｎｔｉｎ解析により得られることができる。

【0026】

乳化組成物を構成する油相に含まれる油は、固形油、液状油のいずれも好適であり、乳化組成物の用途などに応じて適宜選択される。固形油は常温（２５℃）で固体状の油、液状油は常温で液体状の油である。油相に含まれる油は、固形油のみでもよいし、液状油のみでもよいし、固形油および液状油の混合油でもよい。

【0027】

例えば、固形油としては、固形油脂（水添パーム油、パーム油、硬化ヤシ油、カカオバター、ピーナッツバター、ラード、乳脂等）、固形パラフィン、ワックス、高級アルコール（ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、バチルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール等）、ロウ（カルナウバロウ、ミツロウ等）等が挙げられる。

【0028】

例えば、液状油としては、植物油（オリーブ油、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、月見草油、ホホバ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、茶実油、コメヌカ油、小麦胚芽油、胚芽油、落花生油、ヒマワリ油、アーモンド油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、パーシック油、サザンカ油、アマニ油、エノ油、カヤ油等）、動物油（牛脂、豚脂、乳脂等）、中鎖脂肪酸トリグリセリド、炭化水素油（スクワレン、スクワラン、流動パラフィン等）、エステル油（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、イソパルミチン酸オクチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリル酸メチルヘプチル、ラウリン酸ヘキシル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ジカプリン酸ネオペンチルリコール、オクタン酸セチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソデシル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２－エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等）、シリコーン油（シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）等が挙げられる。

【0029】

さらに、上記で挙げた従来の三相乳化で乳化できる油剤に加えて、有機物に対して大きな溶解性を持つような液状油、例えばベンジルアルコール、テルペン系油剤（シトロネラオイル、バラ油、ラベンダー油、タイム油、テレビン油、リモネン等）、パーフロロカーボン等が挙げられる。

【0030】

乳化組成物の全体の質量に対する油相の含有割合は、乳化組成物の用途などに応じて適宜選択される。油相の含有割合が多くても、乳化組成物の乳化状態を安定して維持することができる。例えば、上記油相の含有割合は、１．０質量％以上、５．０質量％以上、１０．０質量％以上、２０．０質量％以上、３０．０質量％以上、４０．０質量％以上、５０．０質量％以上、６０．０質量％以上、７０．０質量％以上、８０．０質量％以上であってもよい。また、上記油相の含有割合は、例えば、７０．０質量％以下、６０．０質量％以下、５０．０質量％以下、４０．０質量％以下、３０．０質量％以下、２０．０質量％以下、１０．０質量％以下、５．０質量％以下であってもよい。

【0031】

乳化組成物を構成する水相は、水性成分であり、油相とは混ざり合わない。水相は、例えば水である。乳化組成物の全体の質量に対する水相の含有割合は、乳化組成物の用途などに応じて適宜選択される。例えば、上記水相の含有割合は、１．０質量％以上、５．０質量％以上、１０．０質量％以上、２０．０質量％以上、３０．０質量％以上、４０．０質量％以上、５０．０質量％以上、６０．０質量％以上、７０．０質量％以上、８０．０質量％以上であってもよい。また、上記水相の含有割合は、例えば、７０．０質量％以下、６０．０質量％以下、５０．０質量％以下、４０．０質量％以下、３０．０質量％以下、２０．０質量％以下、１０．０質量％以下、５．０質量％以下であってもよい。

【0032】

乳化組成物を構成する閉鎖小胞体は、自発的に閉鎖小胞体を形成し、かつ、式（１）で表される両親媒性物質により形成される。

【0033】

【化7】

【0034】

式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。

【0035】

式（１）で表される両親媒性物質は、従来の三相乳化で乳化できる油性成分に加えて、ベンジルアルコールのような有機物に対して大きな溶解性を持つ油性成分に対しても溶解されない。すなわち、式（１）で表される両親媒性物質は、油相に対して溶解されず、かつ、水相に対しても溶解されない。そのため、乳化組成物において、式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体は油相および水相に溶解されずに粒子として安定して存在することから、乳化組成物の乳化状態は長期間に亘って安定して維持される。

【0036】

水中で自発的に閉鎖小胞体を形成する式（１）の両親媒性物質は、疎水性を有する自己凝集部のアルキル鎖部と、疎油性を有する、ポリジメチルシロキサン部または炭化水素と溶解しない炭化フッ素部と、親水性を有するポリエチレングリコール部とからなるＡＢＣ型トリブロック共重合体である。三相乳化で用いられる閉鎖小胞体を構成する従来の両親媒性物質は、疎油性部を有しないＡＢ型ジブロック共重合体である。

【0037】

ｘが８以上であると、式（１）で表される両親媒性物質は粒子状にベシクル形成しやすくなり、ｘが２２以下であると、式（１）で表される両親媒性物質は水に分散しやすくなる。ｍが９以上であると、式（１）で表される両親媒性物質は油剤に溶解しにくくなり、ｍが６０以下であると、内相に対する、式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体の付着力を維持できる。また、ｎが１０以上であると、式（１）で表される両親媒性物質は水に分散しやすくなり、ｎが２３０以下であると、式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体の粒子径を維持できる。こうしたことから、ｘ、ｍおよびｎが上記数値範囲内であると、乳化組成物は、油相の種類に関係なく、乳化状態を長期間に亘って安定して維持できる。

【0038】

式（１）で表される両親媒性物質の油相および水相に対する非溶解性や、式（１）で表される両親媒性物質の製造容易性などの観点から、下記式（１－１）～式（１－４）のいずれか１つで表される両親媒性物質であることが好ましい。式（１－１）で表される両親媒性物質では、ｘは１７、ｍは１３．５以上２４以下、ｎは２０以上２３以下、ＲはＣＨ_３である。式（１－２）で表される両親媒性物質では、ｘは１７、ｍは２３、ｎは１９、ＲはＣＨ_２ＣＯＯＨまたはその塩である。式（１－３）で表される両親媒性物質では、ｘは１７、ｍは１６以上２６以下、ｎは１８、ＲはＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２またはその塩である。式（１－４）で表される両親媒性物質では、ｘは１７、ｍは１２以上２４以下、ｎは１８以上２０以下、ＲはＨである。

【0039】

【化8】

【0040】

【化9】

【0041】

【化10】

【0042】

【化11】

【0043】

乳化組成物の全体の質量に対する閉鎖小胞体の含有割合は、乳化組成物の用途などに応じて適宜選択される。従来の界面活性剤と異なり、乳化組成物を構成する閉鎖小胞体が少量でも、乳化組成物の乳化状態を安定して維持することができる。例えば、上記閉鎖小胞体の含有割合は、０．１０質量％以上、０．３０質量％以上、０．５０質量％以上、１．００質量％以上、２．００質量％以上であってもよい。また、上記閉鎖小胞体の含有割合は、例えば、５．００質量％以下、４．００質量％以下、３．００質量％以下、２．００質量％以下、１．００質量％以下、０．７５質量％以下であってもよい。上記の量は、固形分含量である。

【0044】

乳化組成物における閉鎖小胞体の平均粒子径は、例えば、８ｎｍ以上２０００ｎｍ以下程度であってもよいが、粒径が小さいほうが、乳化性は向上する。このことから、閉鎖小胞体の平均粒子径は、好ましくは８ｎｍ以上８００ｎｍ以下、より好ましくは８ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。閉鎖小胞体の平均粒子径は、粒度分布測定装置ＦＰＡＲ（大塚電子（株）社製）を用いて動的光散乱法により測定し、Ｃｏｎｔｉｎ解析により求められる値である。式（１）で表される両親媒性物質により形成され、上記数値範囲内の平均粒子径を有する閉鎖小胞体の調製方法は、特許第３８５５２０３号など、三相乳化能を有する粒子の既知の調製方法と同様であるため、ここでは便宜上省略する。

【0045】

なお、後述の乳化組成物に対して光散乱測定を行い、混合溶液中に存在する閉鎖小胞体の平均粒子径が、例えば、８ｎｍ以上４００ｎｍ以下であると、閉鎖小胞体は三相乳化可能であると判断できる。さらに、乳化組成物に含まれる乳化粒子について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）観察を行い、閉鎖小胞体が内相の表面に付着していることを確認することで、確認することができる。

【0046】

また、実施形態の乳化組成物は、安定した乳化状態を阻害しない限りにおいて、上記の油相、水相および閉鎖小胞体に加えて、各種の機能性成分をさらに含んでもよい。機能性成分は、例えば、乳化組成物を食品や化粧品・工業用製品などに使用するために、乳化組成物に所望の機能を付加するための成分である。

【0047】

次に、実施形態の乳化組成物の製造方法について説明する。

【0048】

乳化組成物の製造方法は、ナノ粒子分散液調製工程と乳化工程とを有する。

【0049】

Ｏ／Ｗ型の乳化組成物の製造方法では、ナノ粒子分散液調製工程において、水などの水性成分を撹拌機などで撹拌しながら、所定量の式（１）で表される両親媒性物質を水性成分に添加することによって、式（１）で表される両親媒性物質により形成された複数の閉鎖小胞体が形成され、複数の閉鎖小胞体と水性成分とが混合される。この混合溶液では、ナノ粒子状の複数の閉鎖小胞体が水性成分中に分散している。水性成分が水の場合、水の温度が６０℃以上であると、閉鎖小胞体が良好に撹拌される。

【0050】

ナノ粒子分散液調製工程における水性成分の撹拌速度は１０００ｒｐｍ以上であることが好ましい。撹拌速度が１０００ｒｐｍ以上であると、閉鎖小胞体は水性成分中に十分に撹拌される。

【0051】

また、混合溶液中の閉鎖小胞体の分散性を維持するために、乳化工程を実施するまで、混合溶液をナノ粒子分散液調製工程の上記撹拌速度よりも低速で撹拌し続けてもよい。

【0052】

ナノ粒子分散液調製工程の後に行われる乳化工程では、混合溶液を撹拌機などで撹拌しながら、融点以上の油性成分を混合溶液に添加することによって、乳化粒子が形成され、水相中に分散している複数の乳化粒子を含有する乳化組成物が得られる。乳化粒子について、滴状の油相の表面が複数の閉鎖小胞体で覆われている。上記の機能性成分を油相に含ませる場合には、機能性成分を含む油性成分を撹拌中の混合溶液に添加することによって、油相に機能性成分を含んだ乳化粒子が得られる。混合溶液に添加する油性成分の温度が融点未満であると、油剤の剪断が困難になる場合がある。そのため、混合溶液に添加する油性成分の温度が融点未満である場合、油性成分を融点以上に加熱して、融点以上の油性成分を混合溶液に添加する。

【0053】

また、Ｗ／Ｏ型の乳化組成物の製造方法では、上記と同様にしてナノ粒子分散液調製工程を行うことによって、複数の閉鎖小胞体と水性成分とが混合される。上記の機能性成分を水相に含ませる場合には、混合溶液に機能性成分をさらに添加して混合する。

【0054】

ナノ粒子分散液調製工程の後に行われる乳化工程では、融点以上の油性成分を撹拌機などで撹拌しながら、油性成分にナノ粒子分散液を添加することによって、乳化粒子が形成され、油相中に分散している複数の乳化粒子を含有する乳化組成物が得られる。乳化粒子について、滴状の水相の表面が複数の閉鎖小胞体で覆われている。

【0055】

次に、実施形態の化合物について説明する。実施形態の化合物は、式（１）で表され、水中で自発的に閉鎖小胞体を形成する。

【0056】

【化12】

【0057】

式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。

【0058】

式（１）で表される化合物は、乳化組成物に好適に用いられる。式（１）で表される化合物は、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質であり、乳化組成物中では、閉鎖小胞体として油相と水相（内相と外相）の界面に介在する。

【0059】

式（１）で表される化合物は、水相に対して溶解されない。さらには、式（１）で表される化合物は、一般的な油性成分に加えて、ベンジルアルコールのような溶剤性能の高い油性成分を含む油相に対しても溶解されない。そのため、油相と水相と式（１）で表される化合物（両親媒性物質）により形成された閉鎖小胞体とを含む乳化組成物では、式（１）で表される化合物により形成された閉鎖小胞体は油相および水相に溶解されずに安定して存在することから、乳化組成物の乳化状態は長期間に亘って安定して維持される。このように、式（１）で表される化合物は、乳化組成物用化合物に好適である。

【0060】

式（１）で表される化合物は、疎水性を有する自己凝集部のアルキル鎖部と、疎油性を有する、ポリジメチルシロキサン部または炭化水素と溶解しない炭化フッ素部と、親水性を有するポリエチレングリコール部とからなるＡＢＣ型トリブロック共重合体である。三相乳化で用いられる閉鎖小胞体を構成する従来の両親媒性物質は、疎油性部を有しないＡＢ型ジブロック共重合体である。

【0061】

ｘが８以上であると、式（１）で表される両親媒性物質は粒子状にベシクル形成しやすくなり、ｘが２２以下であると、式（１）で表される両親媒性物質は水に分散しやすくなる。ｍが９以上であると、式（１）で表される化合物は油剤に溶解しにくくなり、ｍが６０以下であると、内相に対する、式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体の付着力を維持できる。また、ｎが１０以上であると、式（１）で表される化合物は水に分散しやすくなり、ｎが２３０以下であると、式（１）で表される化合物により形成された閉鎖小胞体の粒子径を維持できる。こうしたことから、ｘ、ｍおよびｎが上記数値範囲内であると、乳化組成物は、油相の種類に関係なく、乳化状態を長期間に亘って安定して維持できる。

【0062】

乳化組成物における油相および水相に対する式（１）で表される化合物の非溶解性や、式（１）で表される化合物の製造容易性などの観点から、下記式（１－１）～式（１－４）のいずれか１つで表される化合物（両親媒性物質）であることが好ましい。式（１－１）で表される化合物では、ｘは１７、ｍは１３．５以上２４以下、ｎは２０以上２３以下、ＲはＣＨ_３である。式（１－２）で表される化合物では、ｘは１７、ｍは２３、ｎは１９、ＲはＣＨ_２ＣＯＯＨまたはその塩である。式（１－３）で表される化合物では、ｘは１７、ｍは１６以上２６以下、ｎは１８、ＲはＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２またはその塩である。式（１－４）で表される化合物では、ｘは１７、ｍは１２以上２４以下、ｎは１８以上２０以下、ＲはＨである。

【0063】

【化13】

【0064】

【化14】

【0065】

【化15】

【0066】

【化16】

【0067】

次に、実施形態の化合物の製造方法について説明する。実施形態の（１）式で表される化合物の製造方法は、ブロモアルカンを金属リチウムと反応させて得られるアルキルリチウムを開始剤としてヘキサメチルシクロトリシロキサンのアニオン開環重合を行い、停止剤としてのクロロジメチルシランと反応させ、末端にＳｉ－Ｈ結合を持つポリジメチルシロキサンとアルカンのブロック共重合体を合成する工程１と、末端にＯＲを持つポリエチレングリコールのアリルエーテルを合成する工程２と、前記工程１で得られた下記式（２）で表される前記ブロック共重合体のＳｉ－Ｈ結合と、前記工程２で得られた下記式（３）で表される化合物の炭素－炭素二重結合の付加反応を行う工程３とを有する。

【0068】

【化17】

【0069】

【化18】

【0070】

【化19】

【0071】

式（１）中、ｘは８以上２２以下、ｍは９以上６０以下、ｎは１０以上２３０以下、ＲはＨ、アルキル基、または炭素数１以上６以下のアルキレン基をスペーサーとするカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基もしくはいずれかの塩を示す。

【0072】

このような製造方法により、上記のＡＢＣ型トリブロック共重合体である（１）式で表される化合物を製造できる。ポリエチレングリコール部の末端は、酸性で解離可能なカルボン酸、ホスホン酸、アルコール、またはエーテルである。最終工程である工程３の付加反応であるヒドロシリル化反応により、性質の異なるブロック間の結合が生成する。そのため、工程３で得られた最終生成物を再沈殿とカラムクロマトグラフィーを組み合わせることで、式（１）で表される化合物を容易に精製できる。

【0073】

上記（１）式で表される化合物の製造方法は、Rが異なる4つのタイプの化合物、上記式（１－１）～（１－４）いずれの場合でも、工程1は共通である。すなわちステップ１－１―１、１－２－１，１－３－１，１－４－１として１－ｂｒｏｍｏｏｃｔａｄｅｃａｎｅを出発原料とし、リチオ化、Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｔｒｉｓｉｌｏｘａｎｅの開環重合により得られるポリシロキサンの末端をｃｈｌｏｒｏｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅでキャッピングし、式（２１）で表される化合物を得る。なお、式（２１）の重合度ｍは、用いるＨｅｘａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｔｒｉｓｉｌｏｘａｎｅの仕込み比などによって変動する値である。

【0074】

【化20】

【0075】

その後の上記式（１－１）の製造方法は次の通りである。ステップ１－１－２として、Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ（Ｍｎ：１０００）をNaHと反応させナトリウムアルコキシドした後、allyl bromideと反応させ、末端のRがメチルのＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Aｌｌｙｌ Ｅｔｈｅｒを得る。

【0076】

【化21】

【0077】

続いて、ステップ１－１－３として、Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Aｌｌｙｌ Ｅｔｈｅｒのヒドロシリル化をＫａｒｓｔｅｄｔ’ｓ ｃａｔａｌｙｓｔ存在下、式（２１）で表される化合物を用いて行う。

【0078】

【化22】

【0079】

また、上記（１）式で表される化合物のなかでも、上記式（１－２）のように、ＲがＣＨ_２ＣＯＯＨまたはその塩である化合物の製造方法は次の通りである。

【0080】

ステップ1－1－1と同様の方法で、ステップ1－2－1として式（２１）を得る。続いてステップ１－２－２として、Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Aｌｌｙｌ Ｅｔｈｅｒ（Ｍｎ:７５０）を原料としてカルボン酸を導入し、式（２０）で表される化合物を得る。そして、ステップ１－２－３として、式（２１）で表される化合物を用いて、式（２０）で表される化合物のヒドロシリル化を行い、化合物を得ることができる。

【0081】

【化23】

【0082】

【化24】

【0083】

【化25】

【0084】

また、上記（１）式で表される化合物のなかでも、上記式（１－３）のように、ＲがＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２またはその塩である化合物の製造方法は次の通りである。

【0085】

ステップ1－1－1と同様の方法で、ステップ1－３－1として式（２１）を得る。続いてステップ１－３－2として、Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Ａｌｌｙｌ Ｅｔｈｅｒ（ＰＥＧ，Ｍｎ：８５０）を原料としてブロモ化反応、引き続きｄｉ－ｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅとの反応を行い、式（３０）で表される化合物を得る。そして、ステップ１－３－３として、式（３０）の式（２１）によるヒドロシリル化反応により式（３１）の化合物が得られる。最後に、ステップ1－3－4として、式（３１）で表される化合物の脱保護により、式（３２）の化合物を得ることができる。

【0086】

【化26】

【0087】

【化27】

【0088】

【化28】

【0089】

【化29】

【0090】

また、上記（１）式で表される化合物のなかでも、上記式（１－４）のように、ＲがＨである化合物の製造方法は次の通りである。

【0091】

ステップ１－４－１で使用するＡｌｌｙｌ－ＰＥＧはｄｒｙＢｅｎｚｅｎｅで凍結乾燥したものを使用し、合成ゼオライトは脱水目的で加えた。５０ｍＬ二口ナスフラスコにＡｌｌｙｌ－ＰＥＧ １．０５ｇ（１．２３ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ．）、ＰＤＭＳ １．６２ｇ（１．２ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ．）、合成ゼオライトＡ－３ ２．１ｇを入れ真空乾燥した。その後、ｄｒｙＴＨＦ ８ｍＬを加え窒素雰囲気下室温で６時間撹拌した。次にＫａｒｓｔｅｄｔ’ｓ ｃａｔａｌｙｓｔを加え、窒素雰囲気下室温で１日撹拌し、^１Ｈ－ＮＭＲより反応を確認した。次に吸引ろ過にて合成ゼオライトを取り除き、濃縮、真空乾燥によりｃｒｕｄｅ ２．９０ｇを得た。このｃｒｕｄｅをｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ約５ｍＬに溶かし、氷浴下のＨｅｘａｎｅ約１５０ｍＬに滴下し再沈殿を行い遠心分離した。得られたろ液を濃縮、真空乾燥しｃｒｕｄｅを得た。このｃｒｕｄｅをｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ 約５ｍＬに溶かし、氷浴下のＭｅｔｈａｎｏｌ約１００ｍＬに滴下し再沈殿を行った。遠心分離し、得られたろ液を濃縮、真空乾燥し、１．８ｇを得た。次にカラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ｈ＝１５ｃｍ，φ＝３ｃｍ，ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ：ｍｅｔｈａｎｏｌ＝１９：１）により、単離精製を行い、化合物（黄色粘体４２８ｍｇ）を得ることができる。

【0092】

【化30】

【0093】

【化31】

【0094】

以上説明した実施形態によれば、自発的に閉鎖小胞体を形成し、かつ、式（１）で表される両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体を用いて三相乳化法を適用することで、乳化組成物は、油相の種類に関係なく、安定した乳化状態を長期間に亘って維持できる。また、乳化組成物に好適な式（１）で表される化合物を提供できる。

【実施例0095】

次に、実施例および比較例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下では、まず、各実施例および各比較例で製造した化合物について説明する。次に、各実施例および各比較例の化合物を用いて製造した乳化組成物について説明する。

【0096】

（実施例１）
式（１）で表され、ｘが１７、ｍが９、ｎが２２、ＲがＣＨ_３である化合物（両親媒性物質）を製造した。

【0097】

まず、３０ ｍＬ二口ナスフラスコ内においてｄｒｙ ＴＨＦで溶解したＨｅｘａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｔｒｉｓｉｌｏｘａｎｅ ２．５８ ｇ（１１．６ ｍｍｏｌ， ３．５ ｅｑ．）を２００ ｍＬ三口ナスフラスコ内から分取した反応溶液 （２－４－１）５ ｍＬ（３．２６ ｍｍｏｌ， １．０ ｅｑ．）に１０分かけて滴下し、窒素雰囲気下、室温で５ｈ撹拌した。その後、ｃｈｌｏｒｏｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ ３６５μＬ（３．２９ ｍｍｏｌ， １．０ ｅｑ．）、を加え３０分撹拌し反応を止めた。反応溶液にｓａｔ． ＮＨ_４Ｃｌ ａｑ． ５０ ｍＬを加え、ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ５０ ｍＬで３回抽出した。得られた有機層をｓａｔ． ＮａＣｌ ａｑ． ５０ ｍＬで２回洗浄、ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ＭｇＳＯ_４で乾燥、濾過、濃縮、減圧留去（１５０℃）を行い、白色液体２．７３ ｇを得た。以下に示す^１Ｈ－ＮＭＲよりシロキサン鎖長（ｍ）を算出したところ、ｍ＝１６となった。しかし、生成物には、出発物質や副生成物も含まれており、ＮＭＲのシグナルにはそれらのＣＨ３Ｓｉも含まれており、ここで求めたｍ＝１６は、目的物のものより大きい値となっていると推測される。これらのステップを下に示す。

【0098】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３）：δ０．０３－０．３４ （１０７Ｈ， ｍ） 、０．５２ （２Ｈ， ｔ， Ｊ＝８．０ Ｈｚ）、０．８８ （６Ｈ， ｔ， Ｊ＝７．２ Ｈｚ）、１．０３－１．２６ （５４Ｈ， ｍ）、４．７０（１Ｈ， ｓｅｐｔ， Ｊ＝２．８ Ｈｚ）。

【0099】

【化32】

【0100】

次に、５０ ｍＬ二口ナスフラスコにＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ Ｍｎ＝１０００ ６．０３ ｇ（６．０３ ｍｍｏｌ， １．０ ｅｑ．）を入れ、ＤＭＦ ２８ ｍＬで溶解した。別の３００ ｍＬ二口ナスフラスコにＮａＨ（油性） ６．４５ ｇ（１．９０×１０^－１ ｍｏｌ， ３０ ｅｑ．）を入れｄｒｙ ｈｅｘａｎｅで３ 回洗浄、濃縮を行い、５０ ｍＬ二口ナスフラスコ内で溶かしたＰＥＧ_２３を入れ１時間攪拌した。さらにａｌｌｙｌ ｂｒｏｍｉｄｅ ７．３０ ｇ（０．６０ ｍｍｏｌ，１０ ｅｑ．）、ｄｒｙ ＤＭＦ ４０ ｍＬを加えた。固まった反応物をスパチュラで崩し、撹拌子が回っていることを確認し、８０℃で１７時間還流した。その後、反応溶液にｗａｔｅｒ １００ ｍＬを加え、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ １００ ｍＬで３ 回抽出した。得られた有機層をｓａｔ． ＮａＣｌ ａｑ． １００ ｍＬで２ 回洗浄、ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ＭｇＳＯ_４で乾燥、濾過、濃縮、減圧留去（８０℃）を行い、黄色の粘固体を５．９２ ｇ 得た。ＴＬＣを確認したところ、２スポット確認できたため、カラムクロマトグラフィー（ｈｅｘａｎｅ ： ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ＝２：１→ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ ： ｍｅｔｈａｎｏｌ＝９：１， Φ＝４．２ ｃｍ， ｈ＝１０ ｃｍ）により単離精製を行った。その後、濃縮、真空乾燥を行い、薄黄色粘固体６．０９ ｇ （５．８６ ｍｍｏｌ） を得た。収率は９７％であった。これらのステップを下に示す。

【0101】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３）：δ 3.38 (3H, s)、3.45-3.83(91H, m)、4.02 (2H, dt, J=1.4, 5.7 Hz)、5.17 (1H, ddt, J=1.4, 1.7, 10.4 Hz) 、5.27 (1H, ddt, J=1.7, 1.7, 17.3 Hz)、5.91 (1H, ddt, J= 5.7, 10.4, 17.3 Hz)

【0102】

【化33】

【0103】

次に、３０ ｍＬ二口ナスフラスコにＰＥＧ_２３－Ａｌｌｙｌ １．８２ ｇ（１．７５ ｍｍｏｌ， １．０ ｅｑ．）を入れ、真空乾燥を行った後、ｄｒｙ ＴＨＦ ４．６ ｍＬで溶解した。この反応溶液にｄｒｙ ＴＨＦ ８．７ ｍＬで溶解したＰＤＭＳ－ｂ－ａｌｋａｎｅ ｄｉｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ２．７３ ｇ （１．７４ ｍｍｏｌ， １．０ ｅｑ．）を５分間かけて滴下し、Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ ｃａｔａｌｙｓｔ １０ 滴を加え、窒素雰囲気下、室温で２１ｈ攪拌した。その後、濃縮、カラムクロマトグラフィー（ｈｅｘａｎｅ：ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ＝２：１→ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ：ｍｅｔｈａｎｏｌ＝９：１， Φ＝４．２ ｃｍ， ｈ＝１０ ｃｍ）により単離精製を行った。その後、濃縮、真空乾燥を行い、薄黄色粘固体２．７５ｇを得た。収率は５４％であった。以下に示す^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから生成物のシロキサン鎖長を求めたところ、ｍ＝９となった。これらのステップを下に示す。

【0104】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ ０．０１－０．２２（９１Ｈ，ｍ）、０．４９－０．５３（４Ｈ，ｍ）、０．８８ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２ Ｈｚ）、１．２５－１．３０（３２Ｈ，ｍ）、１．５３－１．６３ （１３Ｈ，ｍ）、３．３８（５Ｈ，ｓ）、３．４１（３Ｈ，ｔ, Ｊ＝７．６ Ｈｚ）、３．４５－３．８９（１４７Ｈ，ｍ）

【0105】

【化34】

【0106】

こうして、実施例１の化合物を得た。

【0107】

（実施例２）
式（１）で表され、ｘが１７、ｍが１０、ｎが２２、ＲがＣＨ_３である化合物（両親媒性物質）を製造した。

【0108】

具体的には、実施例１において、反応後のカラムクロマトグラフィーによる分離精製でわずかに高分子量の成分を分取した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２の化合物を得た。

【0109】

（実施例３）
式（１）で表され、ｘが１７、ｍが１３．５、ｎが２３、ＲがＣＨ_３である化合物（両親媒性物質）を製造した。

【0110】

具体的には、実施例１において、分子量の異なるシランを反応に用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３の化合物を得た。

【0111】

（実施例４）
式（１）で表され、ｘが１７、ｍが２４、ｎが２０、ＲがＣＨ_３である化合物（両親媒性物質）を製造した。

【0112】

具体的には、実施例１において、分子量の異なるシランを反応に用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４の化合物を得た。

【0113】

（実施例５）
式（１）で表され、ｘが１７、ｍが２４、ｎが２３、ＲがＣＨ_３である化合物（両親媒性物質）を製造した。

【0114】

具体的には、実施例１において、分子量の異なるシランを反応に用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例５の化合物を得た。

【0115】

（実施例６）
式（１）で表され、ｘが１７、ｍが２３、ｎが１９、ＲがＣＨ_２ＣＯＯＨである化合物（両親媒性物質）を製造した。

【0116】

まず、３００ｍＬ二口ナスフラスコにＡｌｌｙｌ－ＰＥＧ７５０ ３．３９ｇ（３．７９ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ．）／ｄｒｙＴＨＦ ５０ｍＬ、ＮａＨ ｉｎ ｏｉｌ６０％ ６．０２ｇ（０．１５ｍｏｌ，３９．６ｅｑ．）を加え、窒素雰囲気下室温で二時間撹拌した。その系に対して、Ｂｒｏｍｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ５．２４ｇ（３７．７ｍｍｏｌ，９．９ｅｑ．）／ｄｒｙＴＨＦ ２０ｍＬを、シリンジを用いて滴下し、窒素雰囲気下６０℃で二日間撹拌し、^１Ｈ－ＮＭＲで反応を確認した。撹拌後、反応物を純水２００ｍＬに溶かし、ヘキサン１００ｍＬで３回抽出した。得られた水層をｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ １００ｍＬ×３回で抽出、得られた水層に２Ｎ ＨＣｌ ９０．０ｍＬを加え、ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ １００ｍＬ×６回で抽出、有機層を回収し、計６００ｍＬの有機層を得た。得られた有機層をｓａｔ． ＮａＣｌ ａｑ． １００ｍＬで３回洗浄、ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ＭｇＳＯ_４で乾燥、ろ過、濃縮、真空乾燥、凍結乾燥を行い、黄色粘体１．８４ｇを得た。これらのステップを下に示す。

【0117】

【化35】

【0118】

次に、３００ｍＬ三口ナスフラスコにＬｉ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ０．６９３ｇ（３２ｍｍｏｌ,５．０ｅｑ．)を入れｄｒｙＥｔ_２Ｏ １５ｍＬを加えた。５０ｍＬ二口ナスフラスコに１－ｂｒｏｍｏｏｃｔａｄｅｃａｎｅ ２．１５ｇ（６．４ｍｍｏｌ,１．０ｅｑ．）Ｅｔ_２Ｏ １５ｍＬを加え撹拌した後、滴下漏斗に入れ窒素雰囲気下０℃で撹拌しながら３０分かけて滴下し、合計１時間撹拌した。５０ｍＬ二口ナスフラスコにＨｅｘａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｔｒｉｓｉｌｏｘａｎｅ ８．６７ｇ（３９．０ｍｍｏｌ,６．１ｅｑ．）とｄｒｙＴＨＦ ２０ｍＬを入れ撹拌した後、滴下漏斗に移して滴下し、その後窒素雰囲気下室温で一日撹拌した。撹拌後、ｃｈｌｏｒｏｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ ２．１ｍＬ（１９．２ｍｍｏｌ,３．０ｅｑ．）加え２時間撹拌した。氷浴下でｓａｔ． ＮＨ_４Ｃｌ ａｑ． １００ｍＬ、酢酸エチルを５０ｍＬ加え吸引ろ過を行ってから抽出を行った。さらに酢酸エチル１００ｍＬ×２回で抽出した。得られた有機層３００ｍＬをｓａｔ． ＮａＣｌ ａｑ． １００ｍＬ×３回で洗浄、ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ＭｇＳＯ_４で乾燥、ろ過、濃縮真空乾燥によりｃｒｕｄｅ ９．１３ｇ得た。これらのステップを下に示す。

【0119】

【化36】

【0120】

次に、１００ｍＬ二口ナスフラスコにＰＤＭＳ ２．６１ｇ（１．３０ｍｍｏｌ,１．５ｅｑ．）、ｄｒｙＴＨＦ ２ｍｌ、Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ ｃａｔａｌｙｓｔ ５滴加えた。その系に対して、Ａｌｌｙｌ－ＰＥＧ－ＣＨ_２ＣＯＯＨ ０．８３１ｇ（０．８７２ｍｍｏｌ,１．０ｅｑ．）／ｄｒｙＴＨＦ ２ｍＬを加え、窒素雰囲気下室温で一日撹拌し、^１Ｈ－ＮＭＲ、ＴＬＣより反応を確認した。茶色粘体のｃｒｕｄｅ ３．４２ｇを得た。これらのステップを下に示す。また、このｃｒｕｄｅをそれぞれ［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］に分け、精製を行った。

【0121】

【化37】

【0122】

［Ａ］
ｃｒｕｄｅ ４８２ｍｇを少量のｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍに溶解させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ｍｅｔｈａｎｏｌで洗浄したもの),ｈ＝１５ｃｍ,ψ＝３ｃｍ,ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ：ｍｅｔｈａｎｏｌ＝９：１）により、単離精製を行った。その後、濃縮、凍結乾燥を行い、茶色粘体１９０ｍｇを得た。

【0123】

［Ｂ］
ｃｒｕｄｅ １．０２ｇから上記［Ａ］と同様な操作で、茶色粘体２８１ｍｇを得た。

【0124】

［Ｃ］
ｃｒｕｄｅ １．５６ｇをセライトろ過し、濃縮、真空乾燥し^１Ｈ－ＮＭＲで確認した。その後、このｃｒｕｄｅをｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ約５ｍＬに溶かし、氷浴下のＭｅｔｈａｎｏｌ約１００ｍＬに滴下し再沈殿を行った。遠心分離し、ろ液を濃縮、真空乾燥して黄色粘体を得た。これをｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ約５ｍＬに溶かし、氷浴下のＨｅｘａｎｅ約１００ｍＬに滴下し再沈殿を行い遠心分離した。得られたろ液を濃縮、真空乾燥し黄色粘体を得た。その後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル（ｍｅｔｈａｎｏｌで洗浄したもの）,ｈ＝１５ｃｍ,ψ＝３ｃｍ,ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ：ｍｅｔｈａｎｏｌ＝９：１）により、単離精製を行った。その後、濃縮、凍結乾燥を行い、黄色粘体Ｆ１（前半）３０５ｍｇ、Ｆ１（後半）８９ｍｇを得た。［Ａ］―［Ｃ］で得られた目的物は、３．５０ｇ、収率 ７４％であった。

【0125】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ ＝０．０４ － ０．１４（１３２Ｈ，ｍ）、０．４９ － ０．５４（４Ｈ，ｍ）、０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ ＝ ６．８ Ｈｚ）、１．２５（３２Ｈ，ｍ）、１．５６ － １．６４（２Ｈ，ｍ）、３．３９ － ３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ ＝ ７．１ Ｈｚ）、３．５７－３．７７（６６Ｈ，ｍ）、４．１５（２Ｈ，ｓ）

【0126】

こうして、実施例６の化合物を得た。

【0127】

（実施例７）
式（１）で表され、ｘが１７、ｍが２６、ｎが１９、ＲがＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２である化合物（両親媒性物質）を用いて乳化組成物を製造した。

【0128】

まず、３００ｍＬ二口ナスフラスコ（Ａ）にＡｌｌｙｌ－ＰＥＧ ３．７８ｇ（４．２ｍｍｏｌ,１．０ｅｑ．）とｄｒｙＢｅｎｚｅｎｅをいれ凍結乾燥した。その後、ｄｒｙＴＨＦ ２０ｍＬ入れた。５０ｍＬ二口フラスコ（Ｂ）にＴｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ４．５８ｇ（１７．５ｍｍｏｌ,４．２ｅｑ．）を入れて脱気しＮ_２下にした。また、５０ｍＬ二口フラスコ（Ｃ）にＣａｒｂｏｎ Ｔｅｔｒａｂｒｏｍｉｄｅ ５．５１ｇ（１６．６ｍｍｏｌ,４．０ｅｑ．）を入れ脱気しＮ_２下にした。次にそれぞれにｄｒｙＴＨＦ １０ｍＬ入れた。（Ａ）を氷浴下にし、（Ｂ）および（Ｃ）の溶液を、シリンジを用いて滴下した。その後氷浴を外した。Ｎ_２雰囲気下室温で２０時間撹拌し、^１Ｈ－ＮＭＲで反応を確認した。撹拌後、溶液を吸引ろ過、濃縮、真空乾燥し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル,ｈ＝６ｃｍ,φ＝４．５ｃｍ,ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ：Ｈｅｘａｎｅ＝４：１→ｍｅｔｈａｎｏｌ)により、単離精製を行い、黄色粘体３．３７ｇを得た。収率は８７％であった。これらのステップを下に示す。

【0129】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ_３）：δ３．４８（２Ｈ，ｔ，Ｊ ＝６．４ Ｈｚ）、３．６０－３．６７（９２ Ｈ，ｍ）、３．８１（２Ｈ， ｔ，Ｊ＝６．４ Ｈｚ）、４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ ＝５．７ Ｈｚ） 、５．１６ － ５．１９ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４ ａｎｄ １０．４ Ｈｚ）、５．２５－５．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４ ａｎｄ １７．４ Ｈｚ）、５．８７－５．９７（１Ｈ，ｍ）

【0130】

【化38】

【0131】

次に、３０ｍＬ二口ナスフラスコ（Ａ）にｄｒｙＤＭＦ（Ａ）にｄｒｙＤＭＦ ２ｍＬ、Ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ Ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ ２１０μＬ（１．０３ｍｍｏｌ,３．０ｅｑ．）、ＮａＨ ｉｎ ｏｉｌ６０％ ２２ｍｇ（０．５５ｍｍｏｌ,１．６ｅｑ．）を入れ、窒素下室温で１時間撹拌した。撹拌後、２０ｍＬ二口ナスフラスコ（Ｂ）にＡｌｌｙｌ－ＰＥＧ－Ｂｒ ０．３３０ｇ（０．３４４ｍｍｏｌ,１．０ｅｑ．）、ｄｒｙＤＭＦ １ｍＬを入れ溶解し、ナスフラスコ（Ａ）に入れ、窒素下室温で一晩撹拌した。その後７０℃で減圧留去した後、ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ ２０ｍＬ、純水２０ｍＬを入れ抽出し、更にｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ ２０ｍＬ×２回抽出した。得られた有機層をｓａｔ. ＮａＣｌ ａｑ.で洗浄、ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ＭｇＳＯ_４で乾燥、ろ過、濃縮、真空乾燥し、黄色粘体２９１ｍｇを得た。収率は７３％であった。これらのステップを下に示す。

【0132】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）:δ１．４９ （１８Ｈ， ｓ）、２．０６ （２Ｈ）、３．５９ － ３．６６ （８２Ｈ， ｍ）、４．０２ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ５．７ Ｈｚ）、５．１８ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ １．６， １０．５ Ｈｚ） 、５．２５ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ １．６， １７．３ Ｈｚ）、５．８８ － ５．９６ （１Ｈ， ｍ）
^３１Ｐ｛^１Ｈ｝－ＮＭＲ（１６０ ＭＨｚ,ＣＤＣｌ_３／８５％ Ｈ_３ＰＯ_４）:δ２９．６

【0133】

【化39】

【0134】

次に、３０ｍＬ二口ナスフラスコにＡｌｌｙｌ－ＰＥＧ－ＰＯ（Ｏ^ｔＢｕ）_２ ２４９ｍｇ（０．２２ｍｍｏｌ,１．０ｅｑ．）、ＰＤＭＳ ８０９ｍｇ（０．３７３ｍｍｏｌ,１．７ｅｑ．）、合成ゼオライトＡ－３ ７００ｍｇを入れ真空乾燥した。Ａｌｌｙｌ－ＰＥＧ－ＰＯ（Ｏ^ｔＢｕ）_２はｄｒｙｂｅｎｚｅｎｅで凍結乾燥してから使用し、合成ゼオライトは脱水目的で加えた。その後、ｄｒｙＴＨＦ ３ｍＬを加え窒素雰囲気下室温で一晩撹拌（脱水）した。次にＫａｒｓｔｅｄｔ’ｓ ｃａｔａｌｙｓｔを加え、窒素雰囲気下室温で終夜撹拌し、^１Ｈ－ＮＭＲより反応を確認した。次にゼオライトろ過、濃縮、真空乾燥により、ｃｒｕｄｅ ９８２ｍｇを得た。これをＣｈｌｏｒｏｆｏｒｍ ５ｍＬに溶かし、氷浴下のＭｅｔｈａｎｏｌ １００ｍＬに加えて再沈殿を行い、遠心分離、得られたろ液を濃縮、真空乾燥を行い、ｃｒｕｄｅを得た。その後Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ ５ｍＬに溶かし氷浴下のＨｅｘａｎｅ １００ｍＬに加えて再沈殿、遠心分離、得られたろ液を濃縮、真空乾燥し、ｃｒｕｄｅ ５４９ｍｇ得た。そしてカラムクロマトグラフィー（シリカゲル,ｈ＝１８ｃｍ,φ＝３ｃｍ, Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ:Ｍｅｔｈａｎｏｌ＝１５：１）によって黄色粘体３５９ｍｇを得た。目的物をｄｒｙｂｅｎｚｅｎｅで凍結乾燥し目的物３３９ｍｇ得た。収率は６８％であった。これらのステップを下に示す。

【0135】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ:０．０４ － ０．１４（１６０Ｈ， ｍ）、０．４９ － ０．５４（４Ｈ，ｍ）、０．８７（１２Ｈ， ｔ）、１．２５ （６４Ｈ， ｍ）、１．４９（１8Ｈ， ｓ）、１．５６‐１．６４（２Ｈ， ｍ ）、２．０１ － ２．１０（２Ｈ）、３．４０（２Ｈ， ｔ）、３．６４（７２Ｈ， ｍ ）
^３１Ｐ｛^１Ｈ｝－ＮＭＲ（１６０ ＭＨｚ,ＣＤＣｌ_３／８５％ Ｈ_３ＰＯ_４）δ:
１９．２

【0136】

【化40】

【0137】

次に、２０ｍＬ二口ナスフラスコにＣ１８－ＰＤＭＳ－ＰＥＧ－Ｐ（＝Ｏ）（ＯｔＢｕ）_２ ３９９ｍｇ（０．１５０ｍｍｏｌ,１．０ｅｑ．）、ｄｒｙ １．４－ｄｉｏｘａｎｅ ２ｍＬ、４Ｎ ＨＣｌ／ｄｉｏｘａｎｅ １３５μＬ（０．５３６ｍｍｏｌ,３．６ｅｑ．）入れ、窒素雰囲気下室温で撹拌した。４時間、８時間でＮＭＲより反応確認したところ、原料が見られたため、４Ｎ ＨＣｌ／ｄｉｏｘａｎｅ ３３．５μＬ（０．１３４ｍｍｏｌ,０．９ｅｑ．）加え一晩撹拌した。その後濃縮した後、ｄｒｙ １，４－ｄｉｏｘａｎｅで凍結乾燥し、黄色粘体３２０ｍｇ得た。収率は８８％であった。これらのステップを下に示す。

【0138】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ０．０４－０．１４（１６１Ｈ，ｍ）、０．４９ －０．５４（４Ｈ，ｍ）、０．８７（１１Ｈ，ｔ）、１．２５（６７Ｈ，ｍ）、１．５６－ １．６４（２Ｈ， ｍ）、２．０１－２．１０（３Ｈ）、３．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１ Ｈｚ）、３．６４－３．８４（７６Ｈ，ｍ）

【0139】

【化41】

【0140】

こうして、実施例７の化合物を得た。

【0141】

（実施例８）
式（１）で表され、ｘが１７、ｍが１２、ｎが１８、ＲがＨである化合物（両親媒性物質）を製造した。

【0142】

ここで使用するＡｌｌｙｌ－ＰＥＧはｄｒｙ Ｂｅｎｚｅｎｅで凍結乾燥したものを使用し、合成ゼオライトは脱水目的で加えた。 ５０ ｍＬ二口ナスフラスコにＡｌｌｙｌ－ＰＥＧ １．０５ ｇ （１．２３ ｍｍｏｌ， １．０ ｅｑ）、ＰＤＭＳ 式（３－２） １．６２ ｇ （１．２ ｍｍｏｌ， １．２ ｅｑ）、合成ゼオライトＡ－３ ２．１ｇを入れ真空乾燥した。その後、ｄｒｙ ＴＨＦ ８ ｍＬを加え窒素雰囲気下室温で６時間攪拌した。次にＫａｒｓｔｅｄｔ’ｓ ｃａｔａｌｙｓｔを加え、窒素雰囲気下室温で１日攪拌し、^１Ｈ－ＮＭＲより反応を確認した。次に吸引ろ過にて合成ゼオライトを取り除き、濃縮、真空乾燥によりｃｒｕｄｅ ２．９０ ｇ得た。このｃｒｕｄｅをｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ 約５ｍＬに溶かし、氷浴下のＨｅｘａｎｅ 約１５０ ｍＬに滴下し再沈殿を行い遠心分離した。得られたろ液を濃縮、真空乾燥しｃｒｕｄｅを得た。このｃｒｕｄｅをｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ 約５ｍＬに溶かし、氷浴下のＭｅｔｈａｎｏｌ 約１００ ｍＬに滴下し再沈殿を行った。遠心分離し、得られたろ液を濃縮、真空乾燥し、１．８ ｇを得た。次にカラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ｈ＝１５ ｃｍ，φ＝３ ｃｍ， ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ ： ｍｅｔｈａｎｏｌ ＝ １９ ： １）により、単離精製を行い、黄色粘体 ４２８ ｍｇを得た。収率は１５％であった。

【0143】

^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子株式会社、４００ＭＨｚ）の測定結果を以下に示す。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）:δ ０．０４ － ０．１４ （７７Ｈ，ｍ）、０．４９ － ０．５４ （４Ｈ，ｍ）、０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ ＝ ６．６ Ｈｚ）、１．２５（３５Ｈ，ｍ）、１．５６ － １．６４（２Ｈ，ｍ）、３．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ ＝ ７．２ Ｈｚ）、３．５９－３．７２（９１Ｈ，ｍ）

【0144】

【化42】

【0145】

こうして、実施例８の化合物を得た。

【0146】

（比較例１）
式（１）で表され、ｘが３、ｍが７、ｎが２２、ＲがＣＨ_３である化合物（両親媒性物質）を製造した。

【0147】

具体的には、実施例１において、市販のｘ＝３，ｍ＝１２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、比較例１の化合物を得た。得られた化合物は、ｘ＝３，ｍ＝７，ｎ＝２２である。

【0148】

（比較例２）
比較例２の化合物は、下記式（ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝４０）で表されるポリオキシエチレン硬化ひまし油（ＨＣＯ－４０）とした。

【0149】

【化43】

【0150】

次に、実施例１および比較例１の化合物を用いてＯ／Ｗ型の乳化組成物を製造した。

【0151】

まず、水に上記化合物を添加して撹拌し、化合物をナノ粒子状の閉鎖小胞体として、０．５ｗｔ％の閉鎖小胞体分散液を調製した。続いて、閉鎖小胞体分散液に融点以上のヘキサデカン（和光純薬）を２０ｗｔ％となるように添加し、超音波撹拌機（ＯＨＴＡＫＥ ＷＯＲＫＳ Ｓｏｎｉｃａｔｏｒ）で３分間攪拌し、Ｏ／Ｗ型の乳化組成物を製造した。結果を表１に示す。

【0152】

なお、表１に示す乳化安定性では、以下のランク付けを行った。
〇：乳化が安定
△：油水の一部が分離
×：油水が分離

【0153】

自己凝集部であるアルキル鎖（ｘ）および疎油性部であるポリジメチルシロキサン部（ｍ）の鎖長の異なる実施例１および比較例１の化合物を用いて閉鎖小胞体分散液を調製した結果、閉鎖小胞体の平均粒子径について、実施例１は２０．５ｎｍ、比較例１は３１．１ｎｍであり、閉鎖小胞体はいずれもナノ粒子であった。

【0154】

また、得られた乳化組成物を目視で観察した結果、実施例１の乳化組成物では、乳化状態が安定していた。一方、比較例１の乳化組成物では、時間が経過すると、油相の一部が分離した。比較例１では、用いた化合物の自己凝集部（ｘ）が小さいために、閉鎖小胞体の油相への付着性が弱く、さらに疎油性部（ｍ）が小さいために、油剤に溶解してしまい、その結果、乳化が不安定化したと考えられる。

【0155】

よって、一般的に炭化水素が８未満であると、炭化水素同士の凝集力が発現せずミセル形成が出来ないといわれているため、式（１）で表される化合物について、炭化水素同士の凝集力が保持できる点で、ｘは８以上であり、油剤への溶解性が低くなる点で、ｍは９以上であると、乳化組成物の乳化安定性は良好であると考えられる。

【0156】

【表1】

【0157】

次に、実施例１～８および比較例２の化合物を用いてＯ／Ｗ型の乳化組成物を製造した。

【0158】

まず、水に上記化合物を添加して撹拌し、化合物をナノ粒子状の閉鎖小胞体として、０．５ｗｔ％の閉鎖小胞体分散液を調製した。続いて、閉鎖小胞体分散液に融点以上のベンジルアルコールを２０ｗｔ％となるように添加し、超音波撹拌機（ＯＨＴＡＫＥ ＷＯＲＫＳ Ｓｏｎｉｃａｔｏｒ）で３分間攪拌し、Ｏ／Ｗ型の乳化組成物を製造した。結果を表２に示す。

【0159】

なお、表２に示す乳化安定性では、以下のランク付けを行った。
〇：乳化が安定
△：油水の一部が分離
×：油水が分離

【0160】

表２に示すように、実施例１～８および比較例２の閉鎖小胞体はいずれもナノ粒子であった。

【0161】

また、図１は、ベンジルアルコールを乳化した実施例２～３、６～８および比較例２の乳化組成物の外観写真である。

【0162】

図１および表２に示すように、実施例１～８の乳化組成物の一部では、油滴の一部が分離したが、比較例２の乳化組成物と比較して、実施例１～８の乳化組成物は、優れた乳化性を示した。一方、比較例２の乳化組成物では、油水分離が起こり、乳化ができなかった。比較例２で用いた化合物で得られた閉鎖小胞体は、ベンジルアルコールに溶解しナノ粒子を維持できなかったため、比較例２の閉鎖小胞体は乳化できなかったと考えられる。

【0163】

実施例１～８で用いた化合物で得られた閉鎖小胞体は、ベンジルアルコールに溶解しない疎油性部および親水性部によりナノ粒子の状態が維持できたことから、乳化が可能であったと考えられる。さらに、実施例１～８で用いた化合物では、疎油性部が長く、親水性部にイオン性官能基を付加しても、水中でのナノ粒子形成が可能であり、ベンジルアルコールへの非溶解性が高くなり、乳化性が向上した。

【0164】

【表2】

【0165】

次に、実施例３～６の化合物および様々な種類の油剤を用いて、Ｏ／Ｗ型の乳化組成物を製造した。

【0166】

まず、水に上記化合物を添加して撹拌し、化合物をナノ粒子状の閉鎖小胞体として、０．５ｗｔ％の閉鎖小胞体分散液を調製した。続いて、表３に示す融点以上の油剤を２０ｗｔ％となるように閉鎖小胞体分散液に添加し、超音波撹拌機（ＯＨＴＡＫＥ ＷＯＲＫＳ Ｓｏｎｉｃａｔｏｒ）で３分間攪拌し、Ｏ／Ｗ型の乳化組成物を製造した。油剤には、ヘキサデカン（和光純薬）、シトロネラオイル、シリコーン油（東レ・ダウコーニング、ＳＨ２００ ２ＣＳ）、オリーブ油（ＥＸＴＲＡ ＶＩＲＧＩＮ ＯＬＩＶＥ ＯＩＬ、スペイン産）を用いた。結果を表３に示す。

【0167】

なお、表３に示す乳化安定性では、以下のランク付けを行った。
〇：乳化が安定
△：油水の一部が分離
×：油水が分離
－：未実施

【0168】

また、図２は、実施例３の化合物から調製した閉鎖小胞体で各種の油剤を乳化した乳化組成物の外観写真である。図２および表３に示すように、各種の油剤を乳化した実施例３の乳化組成物は、いずれも優れた乳化性を示した。また、各種の油剤を乳化した実施例４～６の乳化組成物についても、優れた乳化性を示した。よって、炭化水素油、テルペン系油、シリコーン油、植物油など油種を問わずに、安定した乳化が可能であることがわかった。

【0169】

【表3】

【図1】

【図2】