特開 2023-27908 樹脂成形体及びその製造方法、並びに樹脂成形体形成用キット

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023027908

(43)【公開日】2023-03-03

(54)【発明の名称】樹脂成形体及びその製造方法、並びに樹脂成形体形成用キット

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/00 20060101AFI20230224BHJP

   C08L 1/02 20060101ALI20230224BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20230224BHJP

   C08L 23/04 20060101ALI20230224BHJP

   C08K 5/098 20060101ALI20230224BHJP

【ＦＩ】

C08L101/00

C08L1/02

C08K3/22

C08L23/04

C08K5/098

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021133265

(22)【出願日】2021-08-18

(71)【出願人】

【識別番号】390033112

【氏名又は名称】積水テクノ成型株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001232

【氏名又は名称】弁理士法人大阪フロント特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】末永 祐介

(72)【発明者】

【氏名】森 俊明

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002AB012

4J002BB031

4J002BB033

4J002DE076

4J002DE086

4J002DE137

4J002EG018

4J002FA042

4J002FD012

4J002FD016

4J002FD023

4J002FD097

4J002FD208

4J002GC00

4J002GL00

4J002GN00

(57)【要約】

【課題】優れた外観を有する、樹脂成形体を提供する。
【解決手段】（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方とを含み、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量が、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、２００重量部以下であり、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量が、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、５０重量部以下である樹脂成形体。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）熱可塑性樹脂と、
（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方と、
（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方と、
を含み、
前記（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、２００重量部以下であり、
前記（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、５０重量部以下である、樹脂成形体。

【請求項2】

（Ｄ）ポリエチレンワックスをさらに含み、
前記（Ｄ）ポリエチレンワックスの含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上、１０重量部以下である、請求項１に記載の樹脂成形体。

【請求項3】

（Ｅ）金属石鹸をさらに含み、
前記（Ｅ）金属石鹸の含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上、１０重量部以下である、請求項１又は２に記載の樹脂成形体。

【請求項4】

（Ｆ）酸化チタンをさらに含み、
前記（Ｆ）酸化チタンの含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上、１０重量部以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂成形体。

【請求項5】

下記樹脂組成物（Ｘ）を５０重量％以上、９９重量％以下と、下記樹脂組成物（Ｙ）を１重量％以上、５０重量％以下とをドライブレンドすることにより、混合物を得る工程と、
前記混合物を成形することにより、樹脂成形体を得る工程と、
を備える、樹脂成形体の製造方法。
樹脂組成物（Ｘ）：（ａ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有する、樹脂組成物。
樹脂組成物（Ｙ）：（ｂ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有する、樹脂組成物。

【請求項6】

前記樹脂組成物（Ｘ）が、（Ｄ）ポリエチレンワックスをさらに含む、請求項５に記載の樹脂成形体の製造方法。

【請求項7】

下記樹脂組成物（Ｘ）と、下記樹脂組成物（Ｙ）とを含む、樹脂成形体形成用キット。
樹脂組成物（Ｘ）：（ａ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有する、樹脂組成物。
樹脂組成物（Ｙ）：（ｂ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有する、樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、セルロースを含有する、樹脂成形体、該樹脂成形体の製造方法、及び該樹脂成形体の製造時に用いられる樹脂成形体形成用キットに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、環境への配慮や機械的物性向上の観点から、間伐材等のセルロースを樹脂組成物に混練する提案がなされている。しかしながら、セルロースは吸湿性が高く、また熱劣化により変色し易いことから、シルバーや焦げなどの外観不良の問題が生じる場合がある。

【0003】

下記の特許文献１には、木目模様を有するポリオレフィン系樹脂成形品の製造方法が開示されている。特許文献１では、木目形成顔料マスターバッチのベース樹脂として融点が１７０～２２０℃、メルトフローレートが１～５０ｇ／１０分である熱可塑性ポリエステルエラストマーが使用されている。

【0004】

また、下記の特許文献２には、樹脂成形品に模様を形成するための合成樹脂用模様材が開示されている。特許文献２では、分子中にビニル基又はアルコキシシラン基を有する架橋性オレフィン重合体を基材の一部又は全部に使用し、径１～２００ｄ、長さ０．１～３ｍｍの繊維に加工後に架橋してなる合成樹脂用模様材が使用されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許第４４３０２０２号

【特許文献2】特許第３０５６４８５号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献１や特許文献２の樹脂成形体では、その製造に際し、セルロースから発生した酸成分が、スクリューや、シリンダー、あるいは金型などの成形用部材を腐食させてしまうという問題がある。加えて、特許文献２の合成樹脂用模様材は、繊維の染色に手間がかかり、外観品質が劣るという問題がある。従って、優れた外観を有する樹脂成形体が求められている。

【0007】

本発明の目的は、優れた外観を有する、樹脂成形体、該樹脂成形体の製造方法、及び該樹脂成形体の製造時に用いられる樹脂成形体形成用キットを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明に係る樹脂成形体は、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方とを含み、前記（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、２００重量部以下であり、前記（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、５０重量部以下である。

【0009】

本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、（Ｄ）ポリエチレンワックスをさらに含み、前記（Ｄ）ポリエチレンワックスの含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上、１０重量部以下である。

【0010】

本発明に係る樹脂成形体の他の特定の局面では、（Ｅ）金属石鹸をさらに含み、前記（Ｅ）金属石鹸の含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上、１０重量部以下である。

【0011】

本発明に係る樹脂成形体のさらに他の特定の局面では、（Ｆ）酸化チタンをさらに含み、前記（Ｆ）酸化チタンの含有量が、前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０１重量部以上、１０重量部以下である。

【0012】

本発明に係る樹脂成形体の製造方法は、下記樹脂組成物（Ｘ）を５０重量％以上、９９重量％以下と、下記樹脂組成物（Ｙ）を１重量％以上、５０重量％以下とをドライブレンドすることにより、混合物を得る工程と、前記混合物を成形することにより、樹脂成形体を得る工程とを備える。
樹脂組成物（Ｘ）：（ａ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有する、樹脂組成物。
樹脂組成物（Ｙ）：（ｂ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有する、樹脂組成物。

【0013】

本発明に係る樹脂成形体の製造方法のさらに他の特定の局面では、前記樹脂組成物（Ｘ）が、（Ｄ）ポリエチレンワックスをさらに含む。

【0014】

本発明に係る樹脂成形体形成用キットは、下記樹脂組成物（Ｘ）と、下記樹脂組成物（Ｙ）とを含む。
樹脂組成物（Ｘ）：（ａ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有する、樹脂組成物。
樹脂組成物（Ｙ）：（ｂ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有する、樹脂組成物。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、優れた外観を有する、樹脂成形体、該樹脂成形体の製造方法、及び該樹脂成形体の製造時に用いられる樹脂成形体形成用キットを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】図１は、実施例１で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。

【図2】図２は、実施例２で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。

【図3】図３は、実施例３で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。

【図4】図４は、実施例４で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。

【図5】図５は、比較例１で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。

【図6】図６は、比較例２で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の詳細を説明する。

【0018】

（樹脂成形体）
本発明に係る樹脂成形体は、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方とを含む。上記（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量は、上記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、２００重量部以下である。また、上記（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量は、上記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、５０重量部以下である。

【0019】

本発明の樹脂成形体は、上記の構成を備えるので、成形用部材の腐食を抑制することができ、優れた外観とすることができる。

【0020】

従来、セルロースは吸湿性が高く、また熱劣化により変色し易いことが知られており、セルロースを樹脂組成物に混錬すると、焦げなどの外観不良の問題が生じることがあった。また、セルロースから発生した酸成分は、スクリューや、シリンダー、あるいは金型などの成形用部材を腐食させてしまうという問題があった。

【0021】

本発明者らは、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方とを上記特定の割合で含有することにより、セルロースから発生する酸成分を中和することができ、成形時に用いる成形用部材の腐食を抑制できることを見出した。また、本発明者らは、上記の構成を備えることにより、優れた外観を有する樹脂成形体が得られることを見出した。

【0022】

本発明の樹脂成形体は、優れた外観を有するので、特に、住宅、建材、家具、自動車、生活用品などの内外装に使用される部品に好適に用いることができる。また、本発明の樹脂成形体は、セルロースを含有させることができるので、環境的側面からも好適に用いることができる。

【0023】

以下、本発明の樹脂成形体を構成する各成分の詳細について説明する。

【0024】

（Ａ）熱可塑性樹脂；
熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリジメチルシロキサン、ポリカーボネート、ポリ乳酸、又はポリフェニルサルファイドなどが挙げられる。なかでも、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。これらの熱可塑性樹脂は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。

【0025】

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。

【0026】

ポリエチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、又は直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。これらのポリエチレン系樹脂は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。

【0027】

ポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体などが挙げられる。プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体のうちいずれであってもよい。

【0028】

なお、プロピレンと共重合されるオレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等のα－オレフィンなどが挙げられる。

【0029】

これらのポリプロピレン系樹脂は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。

【0030】

これらのポリプロピレン系樹脂の流動性（ＭＦＲ：メルトフローレート）の範囲は、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、６０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、８０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが特に好ましい。流動性が上記範囲のポリプロピレン系樹脂を用いることによって、低温での成形性が良くなり、外観品質をより一層向上させることができる。なお、ポリプロピレン系樹脂の流動性（ＭＦＲ）の上限値は、特に限定されないが、例えば、２００ｇ／１０ｍｉｎとすることができる。

【0031】

熱可塑性樹脂の融点は、好ましくは２８０℃以下、より好ましくは２５０℃以下、さらに好ましくは２３０℃以下である。熱可塑性樹脂の融点が上記上限値以下である場合、製造時における熱劣化をより一層抑制することができ、より一層優れた外観を得ることができる。なお、熱可塑性樹脂の融点の下限値は、特に限定されないが、例えば、１００℃とすることができる。

【0032】

また、樹脂成形体中における熱可塑性樹脂の含有量は、特に限定されず、樹脂成形体全体１００重量部に対し、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、好ましくは９８重量部以下、より好ましくは９５重量部以下である。熱可塑性樹脂の含有量が上記範囲内にある場合、製造時における成形性をより一層向上させることができ、生産性をより一層向上させることができる。

【0033】

（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維；
セルロース粉体及びセルロース繊維は、それぞれを単独で用いてもよく、併用してもよい。このようなセルロース粉体及びセルロース繊維うち少なくとも一方は、熱可塑性樹脂中に含有されることが望ましい。この場合、より一層優れた外観を有する樹脂成形体とすることができる。

【0034】

上記セルロース粉体は、樹木原料から精油及び水分の少なくとも一部が除去されることによって得られた固形物であり、樹木原料から精油及び水分の少なくとも一部が除去された残渣又は残留物である。従って、固形物は、樹木原料よりも乾燥した状態となっており、樹木原料から精油及び水分の少なくとも一部が除去される過程において多孔質化している。

【0035】

固形物は、樹木原料から精油及び水分の少なくとも一部が除去されたものであり、精油又は水分が完全に除去されずに一部の精油又は水分が残存していてもよい。

【0036】

樹木原料は、樹木の木質部、すなわち、枝、幹、及び根のうち少なくとも１つに由来するものであってよいし、樹木の葉に由来するものであってよい。なかでも、樹木原料は、樹木の葉に由来するものを含有していることが好ましい。樹木原料は、樹木の木質部に由来するもの及び樹木の葉に由来するものの双方を含有していてもよい。このような樹木原料としては、樹木の幹から落とされた枝葉（枝に葉がついた状態のもの）などが挙げられる。

【0037】

樹木原料となる樹木としては、例えば、ヒノキ科ヒノキ属、ヒノキ科クロベ属、ヒノキ科ビャクシン属、ヒノキ科スギ属、マツ科モミ属、マツ科ヒマラヤスギ属、マツ科トウヒ属、マツ科マツ属、マツ科カラマツ属、マツ科ツガ属、フトモモ科ユーカリ属、コウヤマキ科コウヤマキ属、イチイ科カヤ属、ヒノキ科アスナロ属などが挙げられる。

【0038】

ヒノキ科ヒノキ属の樹木としては、例えば、ヒノキ、タイワンヒノキ、ベイヒバ、ローソンヒノキ、チャボヒバ、サワラ、クジャクヒバ、オウゴンチャボヒバ、スイリュウヒバ、イトヒバ、オウゴンヒヨクヒバ、シノブヒバ、オウゴンシノブヒバ、ヒムロスギなどが挙げられる。

【0039】

ヒノキ科クロベ属の樹木としては、例えば、ニオイヒバ、ネズコなどが挙げられる。

【0040】

ヒノキ科ビャクシン属の樹木としては、例えば、ハイビャクシン、ネズミサン、エンピツビャクシン、オキナワハイネズなどが挙げられる。

【0041】

ヒノキ科スギ属の樹木としては、例えば、スギ、アシウスギ、エンコウスギ、ヨレスギ、オウゴンスギ、セッカスギ、ミドリスギなどが挙げられる。

【0042】

マツ科モミ属の樹木としては、例えば、トドマツ、モミ、ウラジロモミ、シラビソ、オオシラビソ、シラベ、バルサムファー、ミツミネモミ、ホワイトファー、アマビリスファー、アオトドマツ、カリフォルニアレッドファー、グランドファー、ノーブルファーなどが挙げられる。

【0043】

マツ科トウヒ属の樹木としては、例えば、アカエゾマツ、トウヒなどが挙げられる。

【0044】

マツ科マツ属の樹木としては、例えば、アカマツ、ダイオウショウ、ストローブマツ、ハイマツなどが挙げられる。

【0045】

マツ科カラマツ属の樹木としては、例えば、カラマツなどが挙げられる。

【0046】

マツ科ツガ属の樹木としては、例えば、ツガなどが挙げられる。

【0047】

フトモモ科ユーカリ属の樹木としては、例えば、ユーカリ、ギンマルバユーカリ、カマルドレンシス、レモンユーカリなどが挙げられる。

【0048】

コウヤマキ科コウヤマキ属の樹木としては、例えば、コウヤマキなどが挙げられる。

【0049】

イチイ科カヤ属の樹木としては、例えば、カヤなどが挙げられる。

【0050】

ヒノキ科アスナロ属の樹木としては、例えば、ヒバ、アスナロ、ヒノキアスナロ、ホソバアスナロなどが挙げられる。

【0051】

セルロースには、モノテルペン類やセスキテルペン類などの精油が含まれていてもよい。

【0052】

モノテルペン類としては、例えば、α－ピネン、β－ピネン、カンフェン、サンテン、トリシクレン、ミルセン、アロオシメン、イソプレン、オシメン、ピロネン、クリプトテネン、β-フェランドレン、２，４（８）－ｐ－メンタジエン、メノゲレン、セスキシトロネン、ジンギベレン、サビネン、３，８（９）－ｐ－メンタジエン、テルピネン－４－オール、シトロネラール、ボルニルアセテート、α－テルピネオール、δ－３－カレン、テルピノレン、γ－テルピネン、１，８－シネオール、リモネン、テルピネン、リナロール、シトラール、ゲラニオール、メントール、チモール、カルバクロール、チオテルピネオールなどが挙げられる。

【0053】

セスキテルペン類としては、例えば、β－カリオフィレン、メノゲレン、セスキシトロネン、ジンギベレン、サビネンなどが挙げられる。

【0054】

これらのセルロースは、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。

【0055】

セルロース粉体（固形物）の平均粒径は、０．１μｍ～１００００μｍが好ましい。より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下である。なお、セルロース粉体の平均粒径は、レーザー回析・散乱式粒度分布測定装置を用いて粒度分布を測定し、メディアン径（Ｄ５０）で表される値とする。

【0056】

セルロース粉体の平均粒径が上記下限値以上である場合、樹脂組成物の優れた流動性をより一層確実に確保することができる。また、セルロース粉体の平均粒径が上記上限値以下である場合、樹脂成形体の耐衝撃性をより一層向上させることができる。

【0057】

セルロース粉体の平均粒径は、例えば、汎用の微粉砕装置（例えば、ジェットミル、ボールミル、ハンマーミル、高圧水流を用いた湿式微粉砕装置）を用いてセルロース粉体を所定の平均粒径となるように粉砕して調整することができる。

【0058】

セルロース粉体の固形物は、樹木原料から精油及び水分の少なくとも一部が除去されてなるが、樹木原料から精油及び水分の少なくとも一部を除去する方法は、特に限定されない。固形物の製造方法としては、例えば、下記（１）及び（２）の製造方法が挙げられる。

【0059】

（１）樹木原料（例えば、伐採された樹木など）を減圧下にて加熱することによって、樹木原料から精油分及び水分の一部を除去する方法。

【0060】

（２）樹木原料（例えば、伐採された樹木など）を減圧下にてマイクロ波を照射しながら加熱することによって、樹木原料から精油分及び水分の一部を除去する方法。

【0061】

樹木原料の木質部と葉の双方に由来する材料は、例えば、製材工程において樹木の幹から落とされた枝葉（枝に葉がついた状態のもの）を減圧水蒸気蒸留法により精油分及び水分の一部を除去して得られるものであってよい。

【0062】

セルロース粉体の吸湿率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、好ましくは９０％以下、より好ましくは５０％以下である。セルロース粉体の吸湿率が上記範囲内である場合、製造時における熱劣化をより一層抑制することができ、より一層優れた外観を得ることができる。

【0063】

セルロース繊維の長さは、特に限定されないが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。セルロース繊維の長さが上記範囲内にある場合、例えば木目調の質感により一層優れるなどのより優れた外観を得ることができる。

【0064】

また、セルロース繊維の繊維径は、好ましくは２ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。セルロース繊維の繊維径が上記範囲内にある場合、例えば木目調の質感により一層優れるなどのより優れた外観を得ることができる。

【0065】

なお、セルロース繊維の長さ及び繊維径を測定するに際しては、例えば、樹脂組成物１０ｇを、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含むオルトジクロロベンゼン（ｏ－ＤＣＢ）溶液（ＢＨＴ：ｏ－ＤＣＢ（重量比）＝５０：５０）１０００ｍＬに添加した混合液を用意する。そして、用意した混合液を、溶解ろ過装置（例えば、ＴＯＳＨＯ社製、商品名「ＤＦ－８０２０」など）により、混合液の温度を１４５℃、回転速度を２５ｒｐｍとして、２時間振とうさせ、樹脂を溶解させて、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することが望ましい。なお、セルロース繊維の長さ及び繊維径は、観察した５０個のセルロース繊維の平均値とすることができる。

【0066】

セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、好ましくは１重量部以上、より好ましくは３重量部以上、２００重量部以下、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは５０重量部以下である。セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量が上記下限値以上である場合、例えば木目調の質感により一層優れるなどのより優れた外観を得ることができる。また、セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量が上記上限値以下である場合、製造時における熱劣化をより一層抑制することができ、より一層優れた外観を得ることができる。また、製造時における成形性をより一層向上させることができる。

【0067】

（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウム；
酸化カルシウムや酸化マグネシウムは、吸湿性が高く、また、セルロースから発生する酸成分を中和することができる成分である。従って、酸化カルシウムや酸化マグネシウムを含有することにより、成形用部材の腐食をより一層抑制することができる。酸化カルシウム及び酸化マグネシウムは、それぞれを単独で用いてもよく、併用して用いてもよい。

【0068】

酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以上、より好ましくは１重量部以上、５０重量部以下、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。また、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量が上記下限値以上である場合、成形時における成形用部材の腐食をより一層抑制することができる。また、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量が上記上限値以下である場合、セルロースが吸湿した水分を効率よく脱湿し、シルバー発生をより一層抑制させることができる。

【0069】

（Ｄ）ポリエチレンワックス；
本発明の樹脂成形体は、さらにポリエチレンワックスを含んでいてもよい。ポリエチレンワックスを含む場合、剪断熱を低減することができるので、製造時においてより一層低温で加工することができる。また、熱可塑性樹脂中におけるセルロース粉体やセルロース繊維の分散性をより一層向上させることができる。

【0070】

ポリエチレンワックスの含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以下である。ポリエチレンワックスの含有量が上記下限値以上である場合、製造時においてより一層低温で加工することができる。また、熱可塑性樹脂中におけるセルロース粉体やセルロース繊維の分散性をより一層向上させることができる。また、ポリエチレンワックスの含有量が上記上限値以下である場合、より一層高い生産性を実現できる。

【0071】

（Ｅ）金属石鹸；
本発明の樹脂成形体は、金属石鹸をさらに含んでいてもよい。金属石鹸を含む場合、熱可塑性樹脂中におけるセルロース粉体やセルロース繊維の分散性をより一層向上させることができる。

【0072】

金属石鹸としては、特に限定されないが、ステアリン酸の金属塩、ラウリン酸の金属塩、リシノール酸の金属塩、オクチル酸の金属塩、カプリン酸の金属塩、ミリスチン酸の金属塩、パルミチン酸の金属塩などを用いることができる。上記ステアリン酸の金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸リチウム等が挙げられる。上記ラウリン酸の金属塩としては、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛等が挙げられる。上記リシノール酸の金属塩としては、リシノール酸カルシウム、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等が挙げられる。上記オクチル酸の金属塩としては、オクチル酸亜鉛等を挙げることができる。なかでも、金属石鹸としては、ステアリン酸の金属塩を用いることが好ましい。この場合、熱可塑性樹脂中におけるセルロース粉体やセルロース繊維の分散性をより一層高めることができ、樹脂成形体の機械的物性をより一層向上させることができる。また、より一層優れた外観を得ることができる。

【0073】

上記金属石鹸は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。

【0074】

金属石鹸の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。金属石鹸の含有量が上記下限値以上である場合、熱可塑性樹脂中におけるセルロース粉体やセルロース繊維の分散性をより一層高めることができ、樹脂成形体の機械的物性をより一層向上させることができる。また、より一層優れた外観を得ることができる。また、金属石鹸の含有量が上記上限値以下である場合、金属石鹸のブリードアウトをより一層確実に抑えることができる。

【0075】

（Ｆ）酸化チタン；
本発明の樹脂成形体は、酸化チタンをさらに含んでいてもよい。酸化チタンを含む場合、樹脂成形体による隠蔽性をより一層向上させることができる。

【0076】

酸化チタンの含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。酸化チタンの含有量が上記下限値以上である場合、樹脂成形体による隠蔽性をより一層向上させることができる。また、酸化チタンの含有量が上記上限値以下である場合、高い機械強度をより一層保持することができる。

【0077】

（Ｇ）シラン架橋性ポリプロピレン樹脂；
本発明の樹脂成形体は、シラン架橋性ポリプロピレン樹脂をさらに含んでいてもよい。シラン架橋性ポリプロピレン樹脂は、ビニルシラン化合物で変性されたポリプロピレン樹脂である。シラン架橋性ポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレン樹脂にビニルシラン化合物をグラフト共重合したものであってもよく、プロピレンとビニルシラン化合物とをランダム共重合させたものであってもよい。シラン架橋性ポリプロピレン樹脂を含む場合、製造時における熱劣化をより一層抑制することができ、より一層優れた外観を得ることができる。また、樹脂成形体の機械的強度をより一層高めることができる。

【0078】

ビニルシラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ－メタクロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのビニルシラン化合物は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。

【0079】

シラン架橋性ポリプロピレン樹脂の架橋度は、沸騰キシレン１０時間の抽出残量と組成物の配合比より算出された成分量の比から求めたゲル分率で、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下である。シラン架橋性ポリプロピレン樹脂の架橋度が上記下限値以上である場合、製造時における熱劣化をより一層抑制することができ、より一層優れた外観を得ることができる。また、樹脂成形体の機械的強度をより一層高めることができる。他方、架橋度が上記上限値以下である場合、熱可塑性樹脂中におけるセルロースの分散性をより一層高めることができ、より一層優れた外観を得ることができる。また、樹脂成形体の機械的物性をより一層向上させることができる。

【0080】

シラン架橋性ポリプロピレン樹脂の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。シラン架橋性ポリプロピレン樹脂の含有量が上記下限値以上である場合、製造時における熱劣化をより一層抑制することができ、より一層優れた外観を得ることができる。また、樹脂成形体の機械的強度をより一層高めることができる。他方、シラン架橋性ポリプロピレン樹脂の含有量が上記上限値以下である場合、熱可塑性樹脂中におけるセルロースの分散性をより一層高めることができ、より一層優れた外観を得ることができる。また、樹脂成形体の機械的物性をより一層向上させることができる。

【0081】

（Ｈ）着色成分；
本発明の樹脂成形体は、染料及び顔料のうち少なくとも一方である着色成分をさらに含んでいてもよい。上記顔料は、有機顔料であってもよく、無機顔料であってもよい。有機顔料としては、例えば、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系、ナフトール系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系の有機顔料などが挙げられる。また、無機顔料としては、酸化チタン、チタンイエロー、ベンガラ、群青、酸化クロム、モリブデンレッド、カーボンブラック、コバルトブルー、コバルトグリーン、銅フタロシアニングリーン、銅フタロシアニンブルーなどが挙げられる。

【0082】

これらの着色成分は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。

【0083】

着色成分の含有量は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。着色成分の含有量が上記範囲内にある場合、より優れた外観を得ることができる。また、樹脂成形体の機械的物性をより一層高めることができる。

【0084】

（Ｉ）その他の添加剤；
本発明の樹脂成形体は、任意成分として様々な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系などの酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系などの紫外線吸収剤；金属害防止剤；各種充填剤；帯電防止剤；安定剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。

【0085】

以下、本発明の樹脂成形体の製造方法の一例について説明する。

【0086】

［樹脂成形体の製造方法］
本発明の樹脂成形体は、例えば、以下の方法により製造することができる。

【0087】

まず、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方とを含む樹脂組成物を用意する。上記（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量は、上記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、２００重量部以下である。また、上記（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量は、上記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１重量部以上、５０重量部以下である。なお、樹脂組成物は、上記樹脂成形体の欄で説明した（Ｄ）ポリエチレンワックスや、（Ｅ）金属石鹸、（Ｆ）酸化チタン、（Ｇ）シラン架橋性ポリプロピレン樹脂、（Ｈ）着色成分、あるいは（Ｉ）その他の添加剤などをさらに含んでいてもよく、上記樹脂成形体の欄で説明した含有量となるように含んでいてもよい。

【0088】

樹脂組成物は、下記樹脂組成物（Ｘ）を５０重量％以上、９９重量％以下と、下記樹脂組成物（Ｙ）を１重量％以上、５０重量％以下とをドライブレンドすることにより得られた混合物であってもよい。

【0089】

樹脂組成物（Ｘ）は、（ａ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有することが好ましい。上記（ａ）熱可塑性樹脂や、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方の含有量は、樹脂組成物（Ｘ）全体を１００重量％としたときの含有量である。

【0090】

樹脂組成物（Ｘ）は、（ａ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを溶融混練することにより得られたコンパウンドであることが好ましい。溶融混練の方法については、特に限定されないが、例えば、プラストミルなどの二軸スクリュー混練機、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、加圧式ニーダーなどの混練装置を用いて、加熱下において混練する方法などが挙げられる。これらのなかでも、押出機を用いて溶融混練する方法が好ましい。樹脂組成物（Ｘ）の形態としては、特に限定されないが、例えば、ペレットとすることができる。なお、樹脂組成物（Ｘ）のペレットの直径（ペレット径）は、１ｍｍ以上が好ましく、３ｍｍ以上がより好ましく、１０ｍｍ以下が好ましく、８ｍｍ以下がより好ましい。ペレット径は、試料からペレット１００粒をランダムに採取し、ノギスを用いて最長箇所での直径を測定することで求めることができる。

【0091】

なお、（ａ）熱可塑性樹脂としては、上述した熱可塑性樹脂を適宜用いることができる。また、（Ｂ）セルロース粉体及びセルロース繊維のうち少なくとも一方としても、上述したセルロース粉体やセルロース繊維を適宜用いることができる。樹脂組成物（Ｘ）は、必要に応じて上述した（Ｄ）ポリエチレンワックスや、（Ｅ）金属石鹸、（Ｆ）酸化チタン、（Ｇ）シラン架橋性ポリプロピレン樹脂、（Ｈ）着色成分、あるいは（Ｉ）その他の添加剤などの他の材料を含んでいてもよい。なかでも、樹脂組成物（Ｘ）は、（Ｄ）ポリエチレンワックスをさらに含んでいることが好ましい。

【0092】

樹脂組成物（Ｙ）は、（ｂ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを含有することが好ましい。上記（ｂ）熱可塑性樹脂や（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方の含有量は、樹脂組成物（Ｙ）全体を１００重量％としたときの含有量である。

【0093】

樹脂組成物（Ｙ）は、（ｂ）熱可塑性樹脂を２０重量％以上、９９重量％以下と、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方を１重量％以上、８０重量％以下とを溶融混練することにより得られたコンパウンドであることが好ましい。溶融混練の方法については、特に限定されないが、例えば、プラストミルなどの二軸スクリュー混練機、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、加圧式ニーダーなどの混練装置を用いて、加熱下において混練する方法などが挙げられる。これらのなかでも、押出機を用いて溶融混練する方法が好ましい。樹脂組成物（Ｙ）の形態としては、特に限定されないが、例えば、ペレットとすることができる。なお、樹脂組成物（Ｙ）のペレットの直径（ペレット径）は、１ｍｍ以上が好ましく、３ｍｍ以上がより好ましく、１０ｍｍ以下が好ましく、８ｍｍ以下がより好ましい。ペレット径は、試料からペレット１００粒をランダムに採取し、ノギスを用いて最長箇所での直径を測定することで求めることができる。

【0094】

なお、（ｂ）熱可塑性樹脂としては、上述した熱可塑性樹脂を適宜用いることができる。また、（Ｃ）酸化カルシウム及び酸化マグネシウムのうち少なくとも一方としても、上述した酸化カルシウム及び酸化マグネシウムを適宜用いることができる。樹脂組成物（Ｙ）は、必要に応じて上述した（Ｄ）ポリエチレンワックスや、（Ｅ）金属石鹸、（Ｆ）酸化チタン、（Ｇ）シラン架橋性ポリプロピレン樹脂、（Ｈ）着色成分、あるいは（Ｉ）その他の添加剤などの他の材料を含んでいてもよい。

【0095】

なお、本明細書において、ドライブレンドとは、溶融や溶剤の添加をせずに、ペレット形状を変化させたり、粉砕させたりするような剪断等による外力を加えずに混合することをいう。このようなドライブレンドの方法としては、特に限定されず、例えば、単に樹脂組成物（Ｘ）と樹脂組成物（Ｙ）とを手で混合することにより行うことができる。また、小型タンブラーなどを用いて混合してもよい。

【0096】

次に、用意した樹脂組成物を、例えば、プレス加工、押出加工、押出ラミ加工、射出成形、ブロー成形、回転成形などの方法によって成形することで、樹脂成形体を得ることができる。

【0097】

なお、樹脂組成物の成形は、好ましくは２８０℃以下、より好ましくは２５０℃以下、さらに好ましくは２３０℃以下の温度で行われることが望ましい。この場合、樹脂組成物の熱劣化をより一層抑制することができ、より一層優れた外観を得ることができる。また、樹脂成形体の機械的強度をより一層向上させることができる。なお、樹脂組成物の成形温度の下限値は、特に限定されないが、例えば、１５０℃とすることができる。

【0098】

本発明の樹脂成形体の製造方法では、成形用部材の腐食を抑制することができ、しかも優れた外観を有する、樹脂成形体を得ることができる。

【0099】

［樹脂成形体形成用キット］
本発明に係る樹脂成形体形成用キットは、上述した樹脂組成物（Ｘ）と、樹脂組成物（Ｙ）とを含む。また、樹脂組成物（Ｘ）と、樹脂組成物（Ｙ）とが、ドライブレンドされた混合物であることが好ましい。

【0100】

本発明の樹脂成形体形成用キットは、例えば、上述した本発明の樹脂成形体の製造方法における成形前の樹脂組成物として用いることができる。また、本発明の樹脂成形体の製造方法における成形前の混合物として用いてもよい。

【0101】

本発明の樹脂成形体形成用キットは、本発明の樹脂成形体の製造方法に用いることができるので、このような樹脂成形体形成用キットを用いて、成形時における成形用部材の腐食を抑制することができ、優れた外観を有する、樹脂成形体を製造することができる。

【0102】

以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明の効果を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0103】

（セルロース粉体の調製）
セルロース粉体は、マツ科モミ属の樹木の枝葉を減圧下にてマイクロ波を照射しながら加熱することによって、樹木原料から精油分及び水分の一部を除去することにより得た。なお、分級については、呼び径１８メッシュにジェットミル微粉砕装置を用いて固形物を所定の平均粒径となるように粉砕して調整を行った。

【0104】

（実施例１）
熱可塑性樹脂としてのポリエチレン樹脂を１００重量部と、上記の方法で粒径を調整したセルロース粉体（平均粒径７μｍ）を５重量部と、酸化カルシウム（平均粒径１０μｍ）を５重量部と、ポリエチレンワックスを５重量部とを、ラボプラストミルを用いて、１８０℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。

【0105】

ポリエチレン樹脂としては、プライムポリマー社製、商品名「ハイゼックス２２０８Ｊ」（融点１３３℃）を用いた。酸化カルシウムとしては、近江化学工業社製、商品名「ＣＭＬ＃３１」を用いた。ポリエチレンワックスとしては、三井化学社製、商品名「エクセレックス３０２００Ｂ」を用いた。ラボプラストミルとしては、東洋精機社製、品番「Ｒ１００」を用いた。

【0106】

得られた樹脂組成物を、樹脂組成物の温度２００℃、金型の温度４０℃にて射出成形することで、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み２ｍｍの樹脂成形体を得た。

【0107】

図１は、実施例１で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。図１より、実施例１では、ゲート口から放射線状に発生するシルバー発生がなく、光沢が抑えられており、優れた外観を有する樹脂成形体が得られていることを確認することができる。

【0108】

（実施例２）
セルロース粉体の代わりにセルロース繊維（ダイセル社製、品番「プラストロンＰＰ－ＲＦ」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。

【0109】

図２は、実施例２で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。図２より、実施例２では、セルロース繊維が樹脂表面に均一に浮き出た模様状の光沢が抑えられており、優れた外観を有する樹脂成形体が得られていることを確認することができる。

【0110】

（実施例３）
酸化カルシウム（近江化学工業社製、品番「ＣＭＬ＃３１」）の代わりに酸化マグネシウム（協和化学工業社製、品番「キョーワマグ３０」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。

【0111】

図３は、実施例３で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。図３より、実施例３では、ゲート口から放射線状に発生するシルバー発生がなく、光沢が抑えられており、優れた外観を有する樹脂成形体が得られていることを確認することができる。

【0112】

（実施例４）
熱可塑性樹脂としてのポリエチレン樹脂を１００重量部と、上記の方法で粒径を調整したセルロース粉体（平均粒径７μｍ）を５重量部と、酸化カルシウム（平均粒径１０μｍ）を５重量部と、ポリエチレンワックスを５重量部と、酸化チタン（堺化学工業社製、平均粒径０．２６μｍ）５重量部とを、ラボプラストミルを用いて、１８０℃で溶融混練することにより樹脂組成物を得た。なお、ポリエチレン樹脂は実施例１と同様のものを用いた。このようにして得られた樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。

【0113】

図４は、実施例４で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。図４より、実施例４では、ゲート口から放射線状に発生するシルバー発生がなく、乳白色の優れた外観を有する樹脂成形体が得られていることを確認することができる。

【0114】

（比較例１）
セルロース粉体を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。

【0115】

図５は、比較例１で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。図５より、比較例１の樹脂成形体では、光沢が抑えられておらず優れた外観が得られていないことがわかる。

【0116】

（比較例２）
酸化カルシウムを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。

【0117】

図６は、比較例２で得られた樹脂成形体の外観を示す写真である。図６より、比較例２の樹脂成形体では、ゲート口から放射線状に発生するシルバー発生しているため、優れた外観が得られていないことがわかる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】