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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023028097
(43)【公開日】2023-03-03
(54)【発明の名称】水性ペン用インキ組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 11/16 20140101AFI20230224BHJP
【ＦＩ】
C09D11/16
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021133579
(22)【出願日】2021-08-18
(71)【出願人】
【識別番号】390039734
【氏名又は名称】株式会社サクラクレパス
(74)【代理人】
【識別番号】100162396
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 泰之
(74)【代理人】
【識別番号】100214363
【弁理士】
【氏名又は名称】安藤 達也
(72)【発明者】
【氏名】山本 憲典
【テーマコード（参考）】
4J039
【Ｆターム（参考）】
4J039AD03
4J039AD09
4J039BA04
4J039BC09
4J039BC10
4J039BC61
4J039BE01
4J039BE12
4J039BE19
4J039BE22
4J039BE28
4J039CA06
4J039EA10
4J039EA14
4J039GA26
(57)【要約】
【課題】顔料の凝集がなく、乾燥速度が遅くならず、インキ粘度が高められている、顔料の添加量が少ない水性ペン用インキ組成物を提供すること。
【解決手段】沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤、顔料及び水を含み、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤が１０．０質量％以上２５．０質量％以下、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤が５．０質量％以上１５．０質量％以下、顔料が０．０５質量％以上３．０質量％以下、含まれる、水性ペン用インキ組成物。
【選択図】なし
【解決手段】沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤、顔料及び水を含み、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤が１０．０質量％以上２５．０質量％以下、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤が５．０質量％以上１５．０質量％以下、顔料が０．０５質量％以上３．０質量％以下、含まれる、水性ペン用インキ組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤、顔料及び水を含み、
水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤が１０．０質量％以上２５．０質量％以下、
沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤が５．０質量％以上１５．０質量％以下、
顔料が０．０５質量％以上３．０質量％以下、
含まれる、水性ペン用インキ組成物。
水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤が１０．０質量％以上２５．０質量％以下、
沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤が５．０質量％以上１５．０質量％以下、
顔料が０．０５質量％以上３．０質量％以下、
含まれる、水性ペン用インキ組成物。
【請求項2】
水性ペン用インキ組成物の塗膜のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊値が３０以上８０以下である、請求項１に記載の水性ペン用インキ組成物。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の水性ペン用インキ組成物を含有する中芯を備える、水性ペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水性ペン用インキ組成物に関する。特に、顔料の含有量が少ない水性ペン用インキ組成物であり、サインペンやマーキングペンに有用な水性ペン用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
水性ペン用インキ組成物としては、各種の色調のものが知られている。これらのうち、グレー系の色調の水性ペン用インキ組成物を調製する際は、顔料分散体の含有量を少なくする必要がある。一方で、顔料分散体の含有量が少ないと、水性ペン用インキ組成物の粘度が適切なものとならない場合がある。
このため、水性ペン用インキ組成物の粘度を高めるための一般的な方法の一つとして、増粘剤を添加することが行われている。しかしながら、例えば粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の低粘度の水性ペン用インキ組成物の場合には、増粘剤が顔料凝集剤として作用し、顔料の凝集が発生するおそれがある。
また、高沸点・高粘度の水溶性有機溶剤を添加することで、水性ペン用インキ組成物の粘度を高めることが可能である。しかしながら、乾燥速度が遅くなるという問題がある。
このため、水性ペン用インキ組成物の粘度を高めるための一般的な方法の一つとして、増粘剤を添加することが行われている。しかしながら、例えば粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の低粘度の水性ペン用インキ組成物の場合には、増粘剤が顔料凝集剤として作用し、顔料の凝集が発生するおそれがある。
また、高沸点・高粘度の水溶性有機溶剤を添加することで、水性ペン用インキ組成物の粘度を高めることが可能である。しかしながら、乾燥速度が遅くなるという問題がある。
【0003】
特許文献１には、着色剤、水、ノニオン性界面活性剤を含む筆記具用水性インキ組成物が記載されている。具体的には、カーボンブラック、ノニオン性界面活性剤、グリセリン、プロピレングリコール、水等を含む水性ボールペン用の顔料インキが記載されている。この水性ボールペン用の顔料インキは、顔料の含有量が多く、グレー系の色調インキではない。
【0004】
特許文献２には、水、着色剤、グリセリルグルコシドを含む筆記具用水性インキ組成物が記載されている。具体的には、青色顔料、水溶性有機溶剤（グリセリン及びエチレングリコール）、水等を含む水性マーキングペン用の顔料インキが記載されている。この水性ボールペン用の顔料インキは、顔料の含有量が多く、淡色系の色調インキではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００４－２５６７５８号公報
【特許文献2】特開２０１８－１７８１１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明が解決しようとする課題は、顔料の凝集がなく、乾燥速度が遅くならず、インキ粘度が高められている、顔料の添加量が少ない水性ペン用インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、下記の水性ペン用インキ組成物により、前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には以下のとおりである。
［１］ 沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤、顔料及び水を含み、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤が１０．０質量％以上２５．０質量％以下、
沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤が５．０質量％以上１５．０質量％以下、
顔料が０．０５質量％以上３．０質量％以下、
含まれる、水性ペン用インキ組成物。
［２］ 水性ペン用インキ組成物の塗膜のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊値が３０以上８０以下である、［１］に記載の水性ペン用インキ組成物。
［３］ ［１］又は［２］に記載の水性ペン用インキ組成物を含有する中芯を備える、水性ペン。
［１］ 沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤、顔料及び水を含み、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤が１０．０質量％以上２５．０質量％以下、
沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤が５．０質量％以上１５．０質量％以下、
顔料が０．０５質量％以上３．０質量％以下、
含まれる、水性ペン用インキ組成物。
［２］ 水性ペン用インキ組成物の塗膜のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊値が３０以上８０以下である、［１］に記載の水性ペン用インキ組成物。
［３］ ［１］又は［２］に記載の水性ペン用インキ組成物を含有する中芯を備える、水性ペン。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、顔料の凝集がなく、乾燥速度が遅くならず、インキ粘度が高められている、顔料の添加量が少ない水性ペン用インキ組成物が提供される。この水性ペン用インキ組成物は、マーキングペンやサインペン、特に、中芯式の水性ペン用インキ組成物として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［水性ペン用インキ組成物］
本発明の水性ペン用インキ組成物は、少なくとも、沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤、顔料及び水を含み、さらに、樹脂エマルション、界面活性剤、分散剤、防腐剤、防カビ剤を含み得る。以下、各成分について詳細に説明する。
本発明の水性ペン用インキ組成物は、少なくとも、沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤、顔料及び水を含み、さらに、樹脂エマルション、界面活性剤、分散剤、防腐剤、防カビ剤を含み得る。以下、各成分について詳細に説明する。
【0010】
＜沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤＞
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤は、２０℃での水に対する溶解度が１ｇ／Ｌ以上、好ましくは１０ｇ／Ｌ以上、より好ましくは１００ｇ／Ｌ以上、最も好ましくは任意の割合で均一に混和し、沸点が２００℃未満である有機溶剤である。例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの炭素数１～６の低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができる。これらは１種類を単独で又は２種類以上を混合して用いられる。
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤は、２０℃での水に対する溶解度が１ｇ／Ｌ以上、好ましくは１０ｇ／Ｌ以上、より好ましくは１００ｇ／Ｌ以上、最も好ましくは任意の割合で均一に混和し、沸点が２００℃未満である有機溶剤である。例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの炭素数１～６の低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができる。これらは１種類を単独で又は２種類以上を混合して用いられる。
【0011】
モノアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0012】
多価アルコールの炭素数１～６の低級アルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0013】
これらのうち、エチレングリコール及び／又はプロピレングリコールが好ましい。
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤の含有量は、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、１０．０質量％以上、好ましくは１５．０質量％以上であり、２５．０質量％以下、好ましくは２０．０質量％以下である。沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤の含有量が１０．０質量％未満の場合、水性ペン用インキ組成物の保存安定性が低下するおそれがある。沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤の含有量が２５．０質量％を超える場合、水性ペン用インキ組成物のインキ乾燥速度、保存安定性が低下するおそれがある。
沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤の含有量は、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、１０．０質量％以上、好ましくは１５．０質量％以上であり、２５．０質量％以下、好ましくは２０．０質量％以下である。沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤の含有量が１０．０質量％未満の場合、水性ペン用インキ組成物の保存安定性が低下するおそれがある。沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤の含有量が２５．０質量％を超える場合、水性ペン用インキ組成物のインキ乾燥速度、保存安定性が低下するおそれがある。
【0014】
＜沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤＞
沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤は、２０℃での水に対する溶解度が１ｇ／Ｌ以上、好ましくは５ｇ／Ｌ以上、より好ましくは１００ｇ／Ｌ以上、最も好ましくは任意の割合で均一に混和し、沸点が２００℃以上である有機溶剤である。例えば、多価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有溶剤類等を挙げることができる。これらは１種類を単独で又は２種類以上を混合して用いられる。
沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤は、２０℃での水に対する溶解度が１ｇ／Ｌ以上、好ましくは５ｇ／Ｌ以上、より好ましくは１００ｇ／Ｌ以上、最も好ましくは任意の割合で均一に混和し、沸点が２００℃以上である有機溶剤である。例えば、多価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有溶剤類等を挙げることができる。これらは１種類を単独で又は２種類以上を混合して用いられる。
【0015】
多価アルコール類としては、例えば、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、グリセリン等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0016】
多価アルコールのアルキルエーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテルなどのグリコールジアルキルエーテル類等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0017】
エステル類としては、例えば、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0018】
窒素含有溶剤類としては、例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、ε－カプロラクタム、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－エトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－２－エチルヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－オクトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－オクトキシプロピオンアミド等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0019】
これらのうち、グリセリン及び／又は１，６－ヘキサンジオールが好ましい。
沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤の含有量は、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、５．０質量％以上であり、１５．０質量％以下、好ましくは１０．０質量％以下である。沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤の含有量が５．０質量％未満の場合、水性ペン用インキ組成物の保存安定性が低下するおそれがある。沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤の含有量が１５．０質量％を超える場合、水性ペン用インキ組成物のインキ乾燥速度が低下するおそれがある。
沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤の含有量は、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、５．０質量％以上であり、１５．０質量％以下、好ましくは１０．０質量％以下である。沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤の含有量が５．０質量％未満の場合、水性ペン用インキ組成物の保存安定性が低下するおそれがある。沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤の含有量が１５．０質量％を超える場合、水性ペン用インキ組成物のインキ乾燥速度が低下するおそれがある。
【0020】
＜顔料＞
顔料としては、無機顔料、体質顔料、有機顔料、着色樹脂球等、従来水性ペン用インキ組成物に用いられてきた種々の顔料の１種類以上を、所望の色調となるように使用できる。
顔料としては、無機顔料、体質顔料、有機顔料、着色樹脂球等、従来水性ペン用インキ組成物に用いられてきた種々の顔料の１種類以上を、所望の色調となるように使用できる。
【0021】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、酸化亜鉛、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、群青、紺青、アルミニウム粉やブロンズ粉等の金属粉、タルク、シリカ、アルミナ、マイカ、アルミナシリケート等の体質顔料、蛍光顔料、ガラスフレーク、光輝性顔料等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、フタロシアニン系、アゾ系、キナクドリン系、アンスラキノン系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、インドレノン系、アゾメチン系等の着色顔料、蛍光顔料等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、フタロシアニン系、アゾ系、キナクドリン系、アンスラキノン系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、インドレノン系、アゾメチン系等の着色顔料、蛍光顔料等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0022】
着色樹脂球としては、球状、不定形、中空、扁平状等の樹脂球を、任意の色調を呈する無機顔料、有機顔料又は染料の１種類以上で着色したものである。着色樹脂球を形成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ポリメタクリレート、ベンゾグアナミン、メラミン樹脂、ナイロン等が挙げられる。
着色樹脂球に色調を付与する無機顔料、有機顔料としては、前記無機顔料や有機顔料からなる群より選ばれた１種類以上が挙げられる。また、着色樹脂球に色調を付与する染料としては、水溶性染料が好ましく、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、例えば、アントラキノン系、メチン系、カルボニウム系、金属錯塩系等の着色染料・蛍光染料等からなる群より選ばれた１種類以上が挙げられる。
着色樹脂球に色調を付与する無機顔料、有機顔料としては、前記無機顔料や有機顔料からなる群より選ばれた１種類以上が挙げられる。また、着色樹脂球に色調を付与する染料としては、水溶性染料が好ましく、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、例えば、アントラキノン系、メチン系、カルボニウム系、金属錯塩系等の着色染料・蛍光染料等からなる群より選ばれた１種類以上が挙げられる。
【0023】
本発明の水性ペン用インキ組成物の塗膜の色調は、淡色系の色調であることが好ましい。このため、水性ペン用インキ組成物の塗膜のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊値は３０以上８０以下となるようにすることが好ましい。
特に、水性ペン用インキ組成物の塗膜がグレー系の色調となるように、顔料としてカーボンブラック等の黒色顔料のみを含むことが好ましい。また、わずかに青、赤、緑、紫、黄等の色調を有するグレー系の色調となるように、顔料として、カーボンブラック等の黒色顔料に加えて、青、赤、緑、紫、黄等の色調の顔料を含んでいることが好ましい。
特に、水性ペン用インキ組成物の塗膜がグレー系の色調となるように、顔料としてカーボンブラック等の黒色顔料のみを含むことが好ましい。また、わずかに青、赤、緑、紫、黄等の色調を有するグレー系の色調となるように、顔料として、カーボンブラック等の黒色顔料に加えて、青、赤、緑、紫、黄等の色調の顔料を含んでいることが好ましい。
【0024】
顔料の含有量は、水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、０．０５質量％以上であり、好ましくは０．１５質量％以上であり、３．０質量％以下、好ましくは１．５質量％以下である。顔料の含有量が０．０５質量％未満の場合、水性ペン用インキ組成物の色調が薄くなりすぎ目的とする色調とならず発色が悪化するおそれがある。顔料の含有量が３．０質量％を超える場合、インキ組成物の色調が濃くなりすぎ目的とする色調とならないおそれがある。
【0025】
＜水＞
水性ペン用インキ組成物は、構成成分を溶解させるため、溶剤として機能する水を含有する。水としては、例えば、水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水又は純水が用いられる。好ましくは、純水、イオン交換水又は蒸留水等が用いられる。
水性ペン用インキ組成物は、構成成分を溶解させるため、溶剤として機能する水を含有する。水としては、例えば、水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水又は純水が用いられる。好ましくは、純水、イオン交換水又は蒸留水等が用いられる。
【0026】
水の含有量は、水性ペン用インキ組成物中の各成分の含有量、粘度等に応じて適宜調整することができる。水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、例えば２５．０質量％以上、好ましくは３０．０質量％以上であり、４５．０質量％以下、好ましくは４０．０質量％以下である。水の含有量が２５．０質量％未満の場合、水性ペン用インキ組成物の粘度が高くなり、筆記時のインキ流出量が不適切となってカスレ等が発生するおそれがあり、保存安定性が低下するおそれがある。水の含有量が４５．０質量％を超えると、水性ペン用インキ組成物の粘度が低くなり、筆記時のインキ流出量が不適切となって滲みが発生するおそれがあり、インキ漏れが発生するおそれがある。
【0027】
＜樹脂エマルション＞
本発明の水性ペン用インキ組成物は、粘度を高めるとともに、適宜の筆記面上に筆記後に溶剤が揮散した際、筆跡を筆記面に定着させるために、常温で造膜性を有する樹脂エマルションを含有することが好ましい。
樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂等からなる群より選ばれる１種類以上の樹脂のエマルションが挙げられる。
本発明の水性ペン用インキ組成物は、粘度を高めるとともに、適宜の筆記面上に筆記後に溶剤が揮散した際、筆跡を筆記面に定着させるために、常温で造膜性を有する樹脂エマルションを含有することが好ましい。
樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂等からなる群より選ばれる１種類以上の樹脂のエマルションが挙げられる。
【0028】
アクリル系樹脂エマルションとしては、例えば、ダウ・ケミカル日本社製のＰＲＩＭＡＬシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＲｈｅｏｖｉｓシリーズ等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
スチレン－（メタ）アクリル系樹脂エマルションとしては、例えば、ジョンソンポリマー社製のジョンクリルシリーズ、ジャパンコーティングレジン社製のモビニールシリーズ等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
スチレン－マレイン酸系樹脂エマルションとしては、例えば星光ＰＭＣ社製のＸシリーズ等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
酢酸ビニル系樹脂エマルションとしては、例えば、ニカゾールシリーズ等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
スチレン－（メタ）アクリル系樹脂エマルションとしては、例えば、ジョンソンポリマー社製のジョンクリルシリーズ、ジャパンコーティングレジン社製のモビニールシリーズ等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
スチレン－マレイン酸系樹脂エマルションとしては、例えば星光ＰＭＣ社製のＸシリーズ等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
酢酸ビニル系樹脂エマルションとしては、例えば、ニカゾールシリーズ等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0029】
水性ペン用インキ組成物が樹脂エマルションを含有する場合の含有量は、特に限定されない。水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、樹脂エマルション固形分が例えば５．０質量％以上、好ましくは７．０質量％以上であり、例えば１５．０質量％以下、好ましくは１０．０質量％以下である。樹脂エマルション固形分の含有量が５．０質量％未満の場合、水性ペン用インキ組成物の粘度が低くなり、筆記時のインキ流出量が不適切となって滲みが発生するおそれがあり、インキ漏れが発生するおそれがある。樹脂エマルション固形分の含有量が１５．０質量％を超える場合、水性ペン用インキ組成物の粘度が高くなり、筆記時のインキ流出量が不適切となってカスレ等が発生するおそれがあり、キャップオフ性が低下するおそれがある。
【0030】
＜分散剤＞
本発明の水性ペン用インキ組成物は、インキの保存安定性を向上させ、インキ粘度を高め、顔料の分散性を向上させるために、分散剤を含んでいてもよい。分散剤は、水性ペン用インキ組成物の塗膜を形成するためのビヒクル・定着剤として機能するものでもよい。
分散剤としては、特に限定されず、市販のものを用いることができる。例えば、水溶性及び／又は水分散性樹脂や界面活性剤等を用いることができる。
本発明の水性ペン用インキ組成物は、インキの保存安定性を向上させ、インキ粘度を高め、顔料の分散性を向上させるために、分散剤を含んでいてもよい。分散剤は、水性ペン用インキ組成物の塗膜を形成するためのビヒクル・定着剤として機能するものでもよい。
分散剤としては、特に限定されず、市販のものを用いることができる。例えば、水溶性及び／又は水分散性樹脂や界面活性剤等を用いることができる。
【0031】
水溶性及び／又は水分散性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、マレイン酸系樹脂、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコ－ル系樹脂、水溶性ウレタン系樹脂、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系樹脂等からなる群より選ばれる１種類以上の樹脂が挙げられる。
【0032】
界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性界面活性剤からの任意のものである。例えば、アルキルベンゼンスルホン酸（塩）、アルキルスルホコハク酸、アルキルフェニルリン酸エステル等のアニオン系界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ソルビタンエステル類、アルキルリン酸エステル等のノニオン系界面活性剤；フッ素系界面活性剤、等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
本発明においては、これらの分散剤のうち、湿潤・浸透機能、乳化機能及び分散機能を有するノニオン系界面活性剤、特に、リン原子を含む界面活性剤（例えば、フォスファノール（東邦化学工業社製商品名）が好ましく用いられる。
本発明においては、これらの分散剤のうち、湿潤・浸透機能、乳化機能及び分散機能を有するノニオン系界面活性剤、特に、リン原子を含む界面活性剤（例えば、フォスファノール（東邦化学工業社製商品名）が好ましく用いられる。
【0033】
水性ペン用インキ組成物が分散剤を含有する場合の含有量は、特に限定されない。水性ペン用インキ組成物全量を１００質量％として、分散剤の固形分が、例えば１０．０質量％以上であり、例えば２０．０質量％以下、好ましくは１５．０質量％以下である。分散剤の固形分の含有量が１０．０質量％未満の場合、水性ペン用インキ組成物の保存安定性が低下するおそれがあり、筆記時のインキ流出量が不適切となってインキ漏れが発生するおそれがある。分散剤の固形分の含有量が１５．０質量％を超える場合、水性ペン用インキ組成物の粘度が高くなり、筆記時のインキ流出量が不適切となってカスレ等が発生するおそれがある。
【0034】
＜その他の添加剤＞
本発明の水性ペン用インキ組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、水性ペン用インキ組成物に用いられるものであれば特に限定されない。例えば、界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、湿潤剤、染料、滑剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、染料、蛍光増白剤、粘度調整剤（増粘剤）、ｐＨ調整剤等からなる群より選ばれる１種類以上を、必要に応じて、適宜の量で用いることができる。
本発明の水性ペン用インキ組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、水性ペン用インキ組成物に用いられるものであれば特に限定されない。例えば、界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、湿潤剤、染料、滑剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、染料、蛍光増白剤、粘度調整剤（増粘剤）、ｐＨ調整剤等からなる群より選ばれる１種類以上を、必要に応じて、適宜の量で用いることができる。
【0035】
界面活性剤としては、例えば、＜分散剤＞において記載したのと同様の界面活性剤等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
防腐剤、防カビ剤としては、例えば、防腐防黴剤として、ベンゾイソチアゾリン系防腐防黴剤、ペンタクロロフェノール系防腐防黴剤、クレゾール系防腐防黴剤、プロピレングリコール系防腐防黴剤、ヨウ素系防腐防黴剤等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
防腐剤、防カビ剤としては、例えば、防腐防黴剤として、ベンゾイソチアゾリン系防腐防黴剤、ペンタクロロフェノール系防腐防黴剤、クレゾール系防腐防黴剤、プロピレングリコール系防腐防黴剤、ヨウ素系防腐防黴剤等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0036】
染料としては、通常の染料インク組成物に用いられる直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染料、酒精溶性染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染染料、建染染料、分散染料、油溶染料、食用染料、金属錯塩染料、造塩染料、樹脂に染料を染着した染料等の中から任意のもの、及びこれらの水溶液等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0037】
また、その他の添加剤としては、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤；ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、サポニン等の防錆剤；尿素、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤；消泡剤；酸化防止剤等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
更に、潤滑剤を添加してもよい。潤滑剤としては、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、Ｎ－アシルアミノ酸系界面活性剤、ジカルボン酸型界面活性剤、β－アラニン型界面活性剤、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールやその塩やオリゴマー、３－アミノ－５－メルカプト－１，２，４－トリアゾール、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、α－リポ酸、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸とＬ－リジンとの縮合物やその塩等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
また、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンのオリゴマー、Ｎ－ビニル－２－ピペリドンのオリゴマー、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロヘキシル－２－ピロリドン、ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタムのオリゴマー等の増粘抑制剤を添加することで、出没式形態での機能を高めることもできる。
更に、潤滑剤を添加してもよい。潤滑剤としては、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、Ｎ－アシルアミノ酸系界面活性剤、ジカルボン酸型界面活性剤、β－アラニン型界面活性剤、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールやその塩やオリゴマー、３－アミノ－５－メルカプト－１，２，４－トリアゾール、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、α－リポ酸、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸とＬ－リジンとの縮合物やその塩等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
また、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンのオリゴマー、Ｎ－ビニル－２－ピペリドンのオリゴマー、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロヘキシル－２－ピロリドン、ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタムのオリゴマー等の増粘抑制剤を添加することで、出没式形態での機能を高めることもできる。
【0038】
＜Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度ａ＊値、色度ｂ＊値及び明度Ｌ＊値＞
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４で規定される三次元の近似的な均等色空間における色相と彩度を示す色度ａ＊値、色度ｂ＊値及び明度Ｌ＊値で構成される。
明度Ｌ＊値は、０に近づくほど黒色味が強く１００に近づくほど白色味が強いことを表す。明度Ｌ＊値が３０以上８０以下である場合は、グレー色調領域である。
色度ａ＊値は、プラス側で値が大きいほど赤色味が強く、マイナス側で値が大きいほど緑色味が強いことを表す。
色度ｂ＊値は、プラス側で値が大きいほど黄色味が強く、マイナス側で値が大きいほど青色味が強いことを表す。
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４で規定される三次元の近似的な均等色空間における色相と彩度を示す色度ａ＊値、色度ｂ＊値及び明度Ｌ＊値で構成される。
明度Ｌ＊値は、０に近づくほど黒色味が強く１００に近づくほど白色味が強いことを表す。明度Ｌ＊値が３０以上８０以下である場合は、グレー色調領域である。
色度ａ＊値は、プラス側で値が大きいほど赤色味が強く、マイナス側で値が大きいほど緑色味が強いことを表す。
色度ｂ＊値は、プラス側で値が大きいほど黄色味が強く、マイナス側で値が大きいほど青色味が強いことを表す。
【0039】
本発明の水性ペン用インキ組成物の塗膜の、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色相と彩度を示す色度ａ＊値、色度ｂ＊値及び明度Ｌ＊値の範囲は、特に限定されない。
グレー色調領域の場合、明度Ｌ＊値の範囲は、例えば３０以上、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上であり、例えば８０以下、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。
グレー色調領域の場合、色度ａ＊値の範囲は、例えば－２０．０以上、好ましくは－１５．０以上、より好ましくは－６．０以上であり、例えば＋２０．０以下、好ましくは＋１５．０以下、より好ましくは－０．５以下である。例えば、色度ａ＊値が－６．０以上－０．５以下の範囲にあると無彩色のグレー色調範囲となり、例えば－２０．０に近くなるほど緑色味を帯びたグレー色調範囲となり、例えば＋２０．０に近くなるほど赤色味を帯びたクレー色調範囲となる。
グレー色調領域の場合、色度ｂ＊値の範囲は、例えば－２０．０以上、好ましくは－１５．０以上、より好ましくは＋３．０以上であり、例えば＋２０．０以下、好ましくは＋１５．０以下、より好ましくは＋１０．０以下である。例えば色度ｂ＊値が＋３．０以上＋１０．０以下の範囲にあると無彩色のグレー色調範囲となり、例えば－２０．０に近くなるほど青色味を帯びたグレー色調範囲となり、例えば＋２０．０に近くなるほど黄色味を帯びたクレー色調範囲となる。
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊値の測定方法は、例えば、後記実施例に記載されている方法が挙げられる。
グレー色調領域の場合、明度Ｌ＊値の範囲は、例えば３０以上、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上であり、例えば８０以下、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。
グレー色調領域の場合、色度ａ＊値の範囲は、例えば－２０．０以上、好ましくは－１５．０以上、より好ましくは－６．０以上であり、例えば＋２０．０以下、好ましくは＋１５．０以下、より好ましくは－０．５以下である。例えば、色度ａ＊値が－６．０以上－０．５以下の範囲にあると無彩色のグレー色調範囲となり、例えば－２０．０に近くなるほど緑色味を帯びたグレー色調範囲となり、例えば＋２０．０に近くなるほど赤色味を帯びたクレー色調範囲となる。
グレー色調領域の場合、色度ｂ＊値の範囲は、例えば－２０．０以上、好ましくは－１５．０以上、より好ましくは＋３．０以上であり、例えば＋２０．０以下、好ましくは＋１５．０以下、より好ましくは＋１０．０以下である。例えば色度ｂ＊値が＋３．０以上＋１０．０以下の範囲にあると無彩色のグレー色調範囲となり、例えば－２０．０に近くなるほど青色味を帯びたグレー色調範囲となり、例えば＋２０．０に近くなるほど黄色味を帯びたクレー色調範囲となる。
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊値の測定方法は、例えば、後記実施例に記載されている方法が挙げられる。
【0040】
＜粘度＞
本発明の水性ペン用インキ組成物の粘度は、特に限定されず、適宜設定できる。特に、水性ペン用インキ組成物の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。例えば１．０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば３５．０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１５．０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは６．０ｍＰａ・ｓ以下（Ｅ型回転粘度計（例えば、東機産業社製、ＴＶＥ型粘度計、１°３４‘コーン、５０ｒｐｍ））の範囲とすることができる。水性ペン用インキ組成物の粘度が１．０ｍＰａ・ｓ未満であると、筆記具先端からのインキの流出が過剰となり的確に筆跡を形成できないおそれがある。粘度が３５．０ｍＰａ・ｓを超えると、粘度が高くなりすぎ、筆記具先端からインキが流出しなくなるおそれがあり、また、インキの取扱性、沈降安定性、筆跡のカスレ、製造コスト等の点で問題となるおそれがある。
本発明の水性ペン用インキ組成物の粘度は、特に限定されず、適宜設定できる。特に、水性ペン用インキ組成物の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。例えば１．０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば３５．０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１５．０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは６．０ｍＰａ・ｓ以下（Ｅ型回転粘度計（例えば、東機産業社製、ＴＶＥ型粘度計、１°３４‘コーン、５０ｒｐｍ））の範囲とすることができる。水性ペン用インキ組成物の粘度が１．０ｍＰａ・ｓ未満であると、筆記具先端からのインキの流出が過剰となり的確に筆跡を形成できないおそれがある。粘度が３５．０ｍＰａ・ｓを超えると、粘度が高くなりすぎ、筆記具先端からインキが流出しなくなるおそれがあり、また、インキの取扱性、沈降安定性、筆跡のカスレ、製造コスト等の点で問題となるおそれがある。
【0041】
＜水性ペン用インキ組成物の製造方法＞
本発明の水性ペン用インキ組成物の製造方法は、特に限定されない。公知の水性インキ組成物の製造方法をいずれも用いることができる。
例えば、水性ペン用インキ組成物を構成する全ての成分を容器に投入し、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、ホモミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ニーダー、ディゾルバー等の混合・撹拌装置を用いて混合・撹拌して分散させ、水性ペン用インキ組成物を作製できる。
本発明の水性ペン用インキ組成物の製造方法は、特に限定されない。公知の水性インキ組成物の製造方法をいずれも用いることができる。
例えば、水性ペン用インキ組成物を構成する全ての成分を容器に投入し、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、ホモミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ニーダー、ディゾルバー等の混合・撹拌装置を用いて混合・撹拌して分散させ、水性ペン用インキ組成物を作製できる。
【0042】
例えば、水性ペン用インキ組成物の一部の成分、例えば、顔料、水溶性有機溶剤、水、分散剤等を容器に投入し、前記装置により混合・撹拌装置を用いて混合・撹拌して分散させて顔料分散体を製造した後に、その余の成分を投入し混合・撹拌して、水性ペン用インキ組成物を作製できる。
水性ペン用インキ組成物の作製に際しては、濾過、遠心分離、脱泡等の操作を行い粗大粒子、気体、気泡を除いてもよい。水性ペン用インキ組成物の作製時に加熱、冷却、加圧、減圧、不活性ガス置換等の手段を採用することもできる。さらに、水性ペン用インキ組成物作製後にエージング工程を行ってもよい。
水性ペン用インキ組成物の作製に際しては、濾過、遠心分離、脱泡等の操作を行い粗大粒子、気体、気泡を除いてもよい。水性ペン用インキ組成物の作製時に加熱、冷却、加圧、減圧、不活性ガス置換等の手段を採用することもできる。さらに、水性ペン用インキ組成物作製後にエージング工程を行ってもよい。
【0043】
［水性ペン］
本発明の水性ペン用インキ組成物を備える水性ペンは、繊維芯又はプラスチック芯からなるペン先と、インキ収容部とを備え、前記水性ペン用インキ組成物が前記インキ収容部に収容されている水性ペンである。
本発明の水性ペン用インキ組成物は、水性マーキングペンや水性サインペン、特に、中芯式の水性ペン用インキ組成物として好適に用いることができる。
水性マーキングペンとしては、例えば、フェルトペンともいわれる筆記具であって、繊維束、焼結体又はプラスチックよりなるペン先を有すると共に、本体内にフェルトや繊維束からなる所謂中芯にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とする筆記具、所謂中芯式マーキングペンが挙げられる。また、筒状の本体内にインキをそのまま貯蔵し、このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は所謂フリー・インキ型マーキングペンが挙げられる。
本発明による水性ペン用インキ組成物は、このようなマーキングペンのいずれにも好適に用いられる。
本発明の水性ペン用インキ組成物を備える水性ペンは、繊維芯又はプラスチック芯からなるペン先と、インキ収容部とを備え、前記水性ペン用インキ組成物が前記インキ収容部に収容されている水性ペンである。
本発明の水性ペン用インキ組成物は、水性マーキングペンや水性サインペン、特に、中芯式の水性ペン用インキ組成物として好適に用いることができる。
水性マーキングペンとしては、例えば、フェルトペンともいわれる筆記具であって、繊維束、焼結体又はプラスチックよりなるペン先を有すると共に、本体内にフェルトや繊維束からなる所謂中芯にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とする筆記具、所謂中芯式マーキングペンが挙げられる。また、筒状の本体内にインキをそのまま貯蔵し、このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は所謂フリー・インキ型マーキングペンが挙げられる。
本発明による水性ペン用インキ組成物は、このようなマーキングペンのいずれにも好適に用いられる。
【実施例0044】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を意味する。
【0045】
実施例に記載した水性ペン用インキ組成物を構成する各成分としては、それぞれ以下のものを使用した。
・カーボンブラック：Ｃａｂｏｔ社製、ＭＯＮＡＲＣＨ ８００
・青色顔料：ＤＩＣ社製、ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＦＤＢ７１
・スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６８３
・スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ｂ：星光ＰＭＣ社製、ハイロス Ｘ－１
・アクリルエマルション：ジャパンコーティングレジン社製、モビニール ７９０
・防腐剤：ロンザジャパン社製、プロクセル ＸＬ－２
・防カビ剤：大阪ガスケミカル社製、コートサイドＰＨ２
・界面活性剤：ポリオキシエチレンノニルフェニルリン酸（東邦化学工業社製、ホスファノール）
・カーボンブラック：Ｃａｂｏｔ社製、ＭＯＮＡＲＣＨ ８００
・青色顔料：ＤＩＣ社製、ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＦＤＢ７１
・スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６８３
・スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ｂ：星光ＰＭＣ社製、ハイロス Ｘ－１
・アクリルエマルション：ジャパンコーティングレジン社製、モビニール ７９０
・防腐剤：ロンザジャパン社製、プロクセル ＸＬ－２
・防カビ剤：大阪ガスケミカル社製、コートサイドＰＨ２
・界面活性剤：ポリオキシエチレンノニルフェニルリン酸（東邦化学工業社製、ホスファノール）
【0046】
［実施例１～４、比較例１～４］
＜顔料分散体Ａの調製＞
カーボンブラック ２５．０部、エチレングリコール ２０．０部、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ａ ２５．０部、防腐剤 ０．１部、防カビ剤 ０．１部、及びイオン交換水 ２９．８部を、ビーズミルで混合し、顔料分散体Ａを調製した。
＜顔料分散体Ａの調製＞
カーボンブラック ２５．０部、エチレングリコール ２０．０部、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ａ ２５．０部、防腐剤 ０．１部、防カビ剤 ０．１部、及びイオン交換水 ２９．８部を、ビーズミルで混合し、顔料分散体Ａを調製した。
【0047】
＜顔料分散体Ｂの調製＞
青色顔料 ２５．０部、ブチルセロソルブ ５．０部、エチレングリコール ２０．０部、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ｂ ２５．０部、及びイオン交換水 ２５．０部を、ビーズミルで混合し、ミルベースＢを調製した。
得られたミルベースＢ ６８．０部に、防腐剤 ０．１部、防カビ剤 ０．１部、及びイオン交換水 ３１．８部を加えて撹拌機で混合し、顔料分散体Ｂを調製した。
青色顔料 ２５．０部、ブチルセロソルブ ５．０部、エチレングリコール ２０．０部、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ｂ ２５．０部、及びイオン交換水 ２５．０部を、ビーズミルで混合し、ミルベースＢを調製した。
得られたミルベースＢ ６８．０部に、防腐剤 ０．１部、防カビ剤 ０．１部、及びイオン交換水 ３１．８部を加えて撹拌機で混合し、顔料分散体Ｂを調製した。
【0048】
＜水性ペン用インキ組成物の作製＞
（実施例１）
顔料分散体Ａ ３．３部、顔料分散体Ｂ １．２部、グリセリン ５．０部、エチレングリコール ２０．０部、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ｂ １５．０部、アクリルエマルションＡ ７．０部、界面活性剤 ０．１部、防腐剤 ０．１部、防カビ剤 ０．１部、尿素 １５．０部、及びイオン交換水 ３３．２部を撹拌機で混合し、高速遠心機にてインキ中の粗大粒子を取り除き、実施例１に係る水性ペン用インキ組成物を作製した。
（実施例１）
顔料分散体Ａ ３．３部、顔料分散体Ｂ １．２部、グリセリン ５．０部、エチレングリコール ２０．０部、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂Ｂ １５．０部、アクリルエマルションＡ ７．０部、界面活性剤 ０．１部、防腐剤 ０．１部、防カビ剤 ０．１部、尿素 １５．０部、及びイオン交換水 ３３．２部を撹拌機で混合し、高速遠心機にてインキ中の粗大粒子を取り除き、実施例１に係る水性ペン用インキ組成物を作製した。
【0049】
（実施例２～４、比較例１～３）
水性ペン用インキ組成物の構成成分を表１に示すものとしたほかは、実施例１と同様にして、実施例２～４及び比較例１～３に係る水性ペン用インキ組成物をそれぞれ作製した。
水性ペン用インキ組成物の構成成分を表１に示すものとしたほかは、実施例１と同様にして、実施例２～４及び比較例１～３に係る水性ペン用インキ組成物をそれぞれ作製した。
【0050】
＜水性ペンの作製＞
ペン本体（サクラクレパス製の中芯式サインペン）にチップを装着し、キャップをつける。実施例１～４及び比較例１～３の水性ペン用インキ組成物を、それぞれ中芯に充てんした後にペン本体に入れ、尾栓をつけて水性ペンを作製した。
ペン本体（サクラクレパス製の中芯式サインペン）にチップを装着し、キャップをつける。実施例１～４及び比較例１～３の水性ペン用インキ組成物を、それぞれ中芯に充てんした後にペン本体に入れ、尾栓をつけて水性ペンを作製した。
【0051】
＜評価＞
実施例１～４及び比較例１～３の水性ペン用インキ組成物の評価を以下のように行った。結果を表１又は表２に併せて示す。
実施例１～４及び比較例１～３の水性ペン用インキ組成物の評価を以下のように行った。結果を表１又は表２に併せて示す。
【0052】
＜粘度＞
Ｅ型回転粘度計（東機産業社製、ＴＶＥ型粘度計）を用い、測定条件を、１°３４‘コーン、５０ｒｐｍ、２０℃として、粘度を測定した。結果を表１に示す。
本発明においては、粘度が４．５ｍＰａ・ｓ±１．５ｍＰａ・ｓの場合に合格とした。
Ｅ型回転粘度計（東機産業社製、ＴＶＥ型粘度計）を用い、測定条件を、１°３４‘コーン、５０ｒｐｍ、２０℃として、粘度を測定した。結果を表１に示す。
本発明においては、粘度が４．５ｍＰａ・ｓ±１．５ｍＰａ・ｓの場合に合格とした。
【0053】
＜乾燥速度＞
温度２０℃、湿度６５％とした部屋で、作製した水性サインペンを用いて、上質紙上に１秒毎に１つずつ１００個のＶ字を筆記した。
筆記後に、筆記した紙に対して片アート紙の光沢のある面を重ね、５００ｇの分銅で片アート紙の上から筆記線を５回なぞった。
片アート紙を外し、最後に筆記したＶ字から何秒前のＶ字まで片アート紙に転写されているかをカウントし、その秒数を乾燥速度（秒）とした。結果を表１に示す。
本発明においては、乾燥速度が６０秒以内の場合に合格とした。
温度２０℃、湿度６５％とした部屋で、作製した水性サインペンを用いて、上質紙上に１秒毎に１つずつ１００個のＶ字を筆記した。
筆記後に、筆記した紙に対して片アート紙の光沢のある面を重ね、５００ｇの分銅で片アート紙の上から筆記線を５回なぞった。
片アート紙を外し、最後に筆記したＶ字から何秒前のＶ字まで片アート紙に転写されているかをカウントし、その秒数を乾燥速度（秒）とした。結果を表１に示す。
本発明においては、乾燥速度が６０秒以内の場合に合格とした。
【0054】
＜Ｌ＊値＞
実施例１、３及び比較例１の水性ペン用インキ組成物を用いて作製したサインペンから中芯を取り出し、中芯と水性ペン用インキ組成物を分離した。本実施態様では、遠心分離機により分離を行った。
水性ペン用インキ組成物を、バーコーターを用いて上質紙上に塗布した。使用したバーコーターのロッドナンバーを９とし、稼働速度を３ｃｍ／ｓとした。
塗膜を１日以上乾燥させた後に、分光光度計（日本電色社製、SE-2000）を用い、塗膜のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測色した。結果を表２に示す
実施例１、３及び比較例１の水性ペン用インキ組成物を用いて作製したサインペンから中芯を取り出し、中芯と水性ペン用インキ組成物を分離した。本実施態様では、遠心分離機により分離を行った。
水性ペン用インキ組成物を、バーコーターを用いて上質紙上に塗布した。使用したバーコーターのロッドナンバーを９とし、稼働速度を３ｃｍ／ｓとした。
塗膜を１日以上乾燥させた後に、分光光度計（日本電色社製、SE-2000）を用い、塗膜のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測色した。結果を表２に示す
【0055】
【表1】
【0056】
【表2】
【0057】
表１及び表２から、実施例１～４に係る本発明の水性ペン用インキ組成物は、沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤、沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤及び顔料の含有量をそれぞれ特定の範囲とすることで、色調、粘度及び乾燥速度の全ての点で優れた特性を有することがわかる。一方で、沸点２００℃未満の水溶性有機溶剤及び沸点２００℃以上の水溶性有機溶剤の含有量が特定の範囲外である場合、色調、粘度及び乾燥速度のいずれか１以上の点で満足のいくものではないことがわかる。また、比較例３のように顔料の量が多い場合には、明度Ｌ＊値が低くなることがわかる。