特開 2023-36394 化粧料用増粘剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023036394

(43)【公開日】2023-03-14

(54)【発明の名称】化粧料用増粘剤

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/37 20060101AFI20230307BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20230307BHJP

【ＦＩ】

A61K8/37

A61Q5/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】1

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021143423

(22)【出願日】2021-09-02

(71)【出願人】

【識別番号】390010674

【氏名又は名称】理研ビタミン株式会社

(72)【発明者】

【氏名】神谷 宗一郎

(72)【発明者】

【氏名】大野 早由莉

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AC391

4C083AC392

4C083AC662

4C083AC712

4C083AC782

4C083CC38

4C083DD23

4C083EE03

(57)【要約】

【課題】化粧料の粘度を高めることができる新規な化粧料用増粘剤を提供する。
【解決手段】１，３－プロパンジオールモノカプリレート、１，３－プロパンジオールモノカプレート及び１，３－プロパンジオールモノラウレートからなる群から選ばれる１種以上を有効成分とする化粧料用増粘剤。これら有効成分は、１，３－プロパンジオールが有するヒドロキシル基のいずれか１つにカプリル酸、カプリン酸又はラウリン酸がエステル結合した、エステル結合数が１の化合物であり、通常、１，３－プロパンジオールとカプリル酸、カプリン酸又はラウリン酸との反応により得ることができる。
【選択図】 なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

１，３－プロパンジオールモノカプリレート、１，３－プロパンジオールモノカプレート及び１，３－プロパンジオールモノラウレートからなる群から選ばれる１種以上を有効成分とする化粧料用増粘剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、化粧料用増粘剤に関する。

【背景技術】

【0002】

化粧料の技術分野においては、その粘度を高めるために種々の増粘剤が配合されている。例えば、有機増粘剤としては、多糖類、カゼイン、キサンタンガム等の天然高分子、アクリル酸ポリマー、カルボキシビニルポリマー等の合成高分子が、また、無機増粘剤としては、モンモリロナイトをはじめとする各種粘土鉱物やシリカ等が、その目的効果に応じて適宜選択され使用されている。

【0003】

中でも、優れた増粘効果を有する増粘剤として、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し分散相中にてラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤（特許文献１）やＲ¹－［(Ｏ－Ｒ²)k－ＯＨ)］_mで表わされる１種又は２種以上のポリエーテルポリオールと、Ｒ³－(ＮＣＯ)_h+1で表わされる１種又は２種以上のポリイソシアネートと、ＨＯ－(Ｒ⁴－Ｏ)_n－Ｒ⁵で表わされる１種又は２種以上のポリエーテルモノアルコールとを反応させることにより得られる増粘剤（特許文献２）が開発され、洗髪料等の化粧料に利用されている。

【0004】

しかし、化粧料の分野においては、常に多くの新規素材が望まれていることから新規の増粘剤についても要望がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００４－４３７８５号公報

【特許文献2】特開平９－７１７６６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、化粧料の粘度を高めることができる新規な化粧料用増粘剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討を行った結果、二価アルコールである１，３－プロパンジオールと特定の脂肪酸とのエステル化物を用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明を成すに至った。

【0008】

すなわち、本発明は、１，３－プロパンジオールモノカプリレート、１，３－プロパンジオールモノカプレート及び１，３－プロパンジオールモノラウレートからなる群から選ばれる１種以上を有効成分とする化粧料用増粘剤、からなっている。

【発明の効果】

【0009】

本発明の化粧料用増粘剤を化粧料に添加することにより、その粘度を高めることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の化粧料用増粘剤は、１，３－プロパンジオールモノカプリレート、１，３－プロパンジオールモノカプレート及び１，３－プロパンジオールモノラウレートからなる群から選ばれる１種以上を有効成分とする。

【0011】

本発明に用いられる１，３－プロパンジオールモノカプリレート、１，３－プロパンジオールモノカプレート及び１，３－プロパンジオールモノラウレート（以下、「本発明のエステル」ともいう）は、１，３－プロパンジオールが有するヒドロキシル基のいずれか１つにカプリル酸、カプリン酸又はラウリン酸がエステル結合した、エステル結合数が１の化合物である。

【0012】

本発明のエステルは、通常１，３－プロパンジオールとカプリル酸、カプリン酸又はラウリン酸（以下、単に「脂肪酸」ともいう）との反応により得ることができる。例えば、１，３－プロパンジオールと脂肪酸とを加熱し、温度１８０～２００℃で１８０～３００分間脱水縮合反応する。１，３－プロパンジオールと脂肪酸との比率はモル比で約１：１が好ましい。また、反応効率を高めるために、触媒を利用しても良い。更に、反応中は生成物の着色を防止するために、反応器内を例えば窒素等の不活性ガスで置換する方が好ましい。得られた反応物は、本発明のエステルの他に、１，３－プロパンジオールジ脂肪酸エステルや未反応の１，３－プロパンジオール及び脂肪酸等を含む混合物である。該混合物を溶剤分別、蒸留、再結晶、クロマトグラフィー等の公知の方法により精製することにより本発明のエステルを得る。

【0013】

本発明の化粧料用増粘剤は、化粧料の増粘の用途に使用でき、化粧料の製造において、化粧料基剤に配合して使用される。その配合量は、目的とする化粧料に応じて適宜決定され特に制限はないが、使用性の点から、化粧料１００質量％に対し０．５～３０質量％が好ましく、１．０～２０がより好ましく、３．０～１５が更に好ましく、３．０～１０が一層好ましい。

【0014】

本発明の化粧料用増粘剤が配合される化粧料には、その他の成分として、油剤、防腐剤、顔料、色素、キレート剤、界面活性剤、消炎剤、収斂剤、細胞賦活剤、痩身剤、美白剤、皮脂分泌抑制剤、除毛成分、抗酸化剤、香料等が使用目的に応じて適宜配合される。これら成分の中でも、界面活性剤は、本発明の化粧品用増粘剤と併用することにより特に優れた増粘性を示す。

【0015】

界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤を用いることができる。

【0016】

アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩（例えば、ラウレス硫酸ナトリウム等）、アシルＮ－メチルアミノ酸塩、アシルアミノ酸塩（例えば、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン等）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、コハク酸エステル塩、脂肪酸アルカノールアミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸グリセリド硫酸塩、アルキルベンゼンポリオキシエチレン硫酸塩、α－オレフィンスルホン酸ナトリウム等のオレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、ラウリルリン酸カリウム等のアルキルリン酸エステル塩、カゼインナトリウム、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジン酸、環状リゾホスファチジン酸又はその塩等のリン脂質類、シリコーン系陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。

【0017】

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、脂肪酸アミドアミン及びその塩、アルキルエーテルアミン及びその塩又は四級塩、脂肪酸アミド型四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン及びその塩又は四級塩、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドグアニジウム塩、アルキルエーテルアミンモニウム塩、アルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、シリコーン系陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。

【0018】

両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ酸ベタイン（例えば、ラウリルベタイン等）、脂肪酸アミドアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ酸ベタイン（例えば、コカミドプロピルベタイン等）、イミダゾリン型ベタイン、アルキルスルホベタイン、硫酸型ベタイン、リン酸型ベタイン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、リゾレシチン、水素添加大豆リン脂質、部分水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、部分水素添加卵黄リン脂質、水酸化レシチン等のリン脂質類、シリコーン系両性界面活性剤等が挙げられる。

【0019】

ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ヒマシ油及び硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロール、ポリオキシエチレンコレスタノール、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレン還元ラノリン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、（ポリ）グリセリンポリオキシプロピレングリコール、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール部分脂肪酸エステル、ソルビトール部分脂肪酸エステル、マルチトール部分脂肪酸エステル、マルチトールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、糖誘導体部分エステル、アルキルグルコシド、アルキルポリグリコシド、糖脂質、ラノリンアルコール、還元ラノリン、ポリオキシエチレン脂肪酸モノ及びジエステル、ポリオキシエチレン・プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン動植物油脂類、アルキルグリセリルエーテル類、多価アルコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン－エチレンジアミン縮合物類、サポニン、ソホロリピッド等の天然系界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルメルカプタン、シリコーン系非イオン性界面活性剤等が挙げられる。

【0020】

本発明の化粧料用増粘剤が配合される化粧料に界面活性剤を配合する場合、界面活性剤の配合量は、目的とする化粧料に応じて適宜決定され特に制限はないが、洗浄性、使用性及び配合コストの点から、化粧料１００質量％に対し１０～８０質量％が好ましく、３０～７５質量％がより好ましい。

【0021】

本発明の化粧料用増粘剤が配合される化粧料としては、例えば、パック剤、マッサージ料、シェービング剤、脱毛剤、洗顔料、ヘアートリーメント、洗髪料等が挙げられ、洗髪料が特に好ましい。

【0022】

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【実施例0023】

［製造例１］
［１，３－プロパンジオールモノカプリレート（実施例１）の製造］
水銀温度計、窒素導入管、還流管、攪拌棒を備えた１０００ｍＬガラス製４ツ口フラスコ中にカプリル酸（商品名：ＰＡＬＭＡＣ ９９－０８；ＩＯＩ ＡＣＩＤＣＨＥＭ社製）４０４．４８ｇ、１，３－プロパンジオール（富士フイルム和光純薬社製）３９５．５２ｇを仕込み、触媒として酸化第一錫（富士フイルム和光純薬社製）０．２８ｇを加えた。窒素を２００ｍＬ／ｍｉｎで流し、攪拌しながら２００℃まで昇温した。同温度で４時間反応し、反応終了後、１１０℃まで冷却し、８５％燐酸水溶液（富士フィルム和光純薬社製）０．１４ｇで中和した。還流管をクライゼン管、リービッヒ冷却器、留分受器に繋ぎ変え、得られた反応液を、減圧度３ｋＰａにて減圧蒸留を行った。蒸留温度が１５０℃から１５６℃までの留分を１，３－プロパンジオールモノカプリレート（実施例１）とした。

【0024】

［製造例２］
［１，３－プロパンジオールモノカプレート（実施例２）の製造］
製造例１のカプリル酸４０４．４８ｇをカプリン酸（商品名：ＮＡＡ－１０２；日油社製）４４０．６４ｇに替え、製造例１の１，３－プロパンジオールの仕込み量を３５９．３６ｇに変えたこと以外は、製造例１と同様に反応及び減圧蒸留を行った。蒸留温度が１１５℃から１６６℃までの留分を１，３－プロパンジオールモノカプレート（実施例２）とした。

【0025】

［製造例３］
［１，３－プロパンジオールモノラウレート（実施例３）の製造］
製造例１のカプリル酸４０４．４８ｇをラウリン酸（商品名：ＮＡＡ－１２２；日油社製）４６９．５２ｇに替え、製造例１の１，３－プロパンジオールの仕込み量を３３０．４８ｇに変えたこと以外は、製造例１と同様に反応及び減圧蒸留を行った。蒸留温度８３℃から１８１℃までの留分を１，３－プロパンジオールモノラウレート（実施例３）とした。

【0026】

［製造例４］
［１，３－プロパンジオールモノミリステート（比較例１）の製造］
製造例１のカプリル酸４０４．４８ｇをミリスチン酸（商品名：ＥＤＥＮＯＲ Ｃ１４－９９（ｃ）；ＥＭＥＲＹ ＯＬＥＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）４９４．８ｇに替え、１，３－プロパンジオールの仕込み量を３０５．２ｇに変えたこと以外は、製造例１と同様に反応及び減圧蒸留を行った。蒸留温度が１４３℃から２０５℃までの留分を１，３－プロパンジオールモノミリステート（比較例１）とした。

【0027】

［製造例５］
［１，３－プロパンジオールモノステアレート（比較例２）の製造］
製造例１のカプリル酸４０４．４８ｇをステアリン酸（商品名：ルナックＳ－９８；花王社製）５３４．８ｇに替え、１，３－プロパンジオールの仕込み量を２６５．２ｇに変えたこと以外は、製造例１と同様に反応及び減圧蒸留を行った。蒸留温度が１５０℃から２３０℃までの留分を１，３－プロパンジオールモノステアレート（比較例２）とした。

【0028】

製造例１～５で得た各エステル（実施例１～３並びに比較例１及び２）について、構成脂肪酸の炭素数を表１に示す。

【0029】

【表1】

【0030】

［試験例１］
［ラウレス硫酸ナトリウムを用いた洗髪料の調製及び評価］
（１）洗髪料の原材料
１）ラウレス硫酸ナトリウム（商品名：タイポールＮＬＥＳ－３２７；泰光油脂化学工業社製）
２）１，３－プロパンジオールモノカプリレート（実施例１）
３）１，３－プロパンジオールモノカプレート（実施例２）
４）１，３－プロパンジオールモノラウレート（実施例３）
５）１，３－プロパンジオールモノミリステート（比較例１）
６）１，３－プロパンジオールモノステアレート（比較例２）
７）精製水

【0031】

上記原材料を用いて調製した洗髪料１～６の配合組成を表２に示す。

【0032】

【表2】

【0033】

（２）洗髪料の調製
３００ｍＬ容ガラス製ビーカーに表２に従ってラウレス硫酸ナトリウム、増粘剤として各エステル及び蒸留水をそれぞれ入れ、８０℃湯浴中で３０分間撹拌翼により撹拌した。撹拌を続けながら常温まで冷却し、洗髪料１～６（各１００ｇ）を調製した。

【0034】

（３）粘度の測定
洗髪料１～６についてブルックフィールド型粘度計（型式：ＴＶＢ１０；東機産業社製）を用いて２０℃にて粘度（ｍＰａ・Ｓ）を測定した。測定では、スピンドル型ローターＭ４を粘度計に装着し、回転速度１２ｒｐｍで１分間回転させた後の値を読み取った。結果を表３に示す。

【0035】

【表3】

【0036】

表３の結果から明らかなように、本発明の実施例１～３のエステルを添加した洗髪料１～３は、増粘剤を添加しない洗髪料６に比べて顕著に粘度が高く、本発明のエステルは増粘剤として有用であることが確認された。しかし、本発明の比較例１及び２のエステルを添加した洗髪料４及び５では、十分な増粘効果が得られず、本発明のエステルを添加したものに比べて劣っていた。

【0037】

［試験例２］
［ラウレス硫酸ナトリウム以外の界面活性剤を用いた洗髪料の調製及び評価］

【0038】

（１）洗髪料の原材料
１）ラウリルベタイン（商品名：オバゾリンＬＢ－ＳＦ；東邦化学工業社製）
２）コカミドプロピルベタイン（商品名：リカビオンＢ－２００；新日本理化社製）
３）ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン（商品名：アミノサーファクトＡＣＭＴ－Ｌ；旭化成ファインケム社製）
４）１，３－プロパンジオールモノラウレート（実施例３）
５）精製水

【0039】

上記原材料を用いて調製した洗髪料７～１２の配合組成を表４に示す。

【0040】

【表4】

【0041】

（２）洗髪料の調製
３００ｍＬ容ガラス製ビーカーに表４に従って界面活性剤、増粘剤及び蒸留水をそれぞれ入れ、８０℃湯浴中で３０分間撹拌翼により撹拌した。撹拌を続けながら常温まで冷却し、洗髪料７～１２（各１００ｇ）を調製した。

【0042】

（３）粘度の測定
洗髪料７～１２についてブルックフィールド型粘度計（型式：ＴＶＢ１０；東機産業社製）を用いて２０℃にて粘度（ｍＰａ・Ｓ）を測定した。測定では、スピンドル型ローターＭ４を粘度計に装着し、回転速度１２ｒｐｍで１分間回転させた後の値を読み取った。結果を表５に示す。

【0043】

【表5】

【0044】

表５の結果から明らかなように、界面活性剤として、ラウリルベタインを用いた洗髪料７及び８、コカミドプロピルベタインを用いた洗髪料９及び１０並びにラウリルベタイン及びココイルグルタミン酸トリエタノールアミンを用いた洗髪料１１及び１２のいずれにおいても、増粘剤の添加量が４．０質量％から６．０質量％に増加すると洗髪料の粘度が増加した。従って、本発明のエステルは、ラウレス硫酸ナトリウム以外の界面活性剤を用いた洗髪料に対しても増粘剤として有用であることが確認された。