知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ 株式会社 ガラステクノシナジーの特許一覧 ▶ マスダ商事株式会社の特許一覧 ▶ 滋賀県の特許一覧
特開2023-39503樹脂用添加剤、樹脂組成物および樹脂表面成分コントロール方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023039503
(43)【公開日】2023-03-22
(54)【発明の名称】樹脂用添加剤、樹脂組成物および樹脂表面成分コントロール方法
(51)【国際特許分類】
C08L 101/00 20060101AFI20230314BHJP
C08L 23/02 20060101ALI20230314BHJP
C08K 5/10 20060101ALI20230314BHJP
C08K 5/13 20060101ALI20230314BHJP
【ＦＩ】
C08L101/00
C08L23/02
C08K5/10
C08K5/13
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021146638
(22)【出願日】2021-09-09
(71)【出願人】
【識別番号】509328892
【氏名又は名称】株式会社 ガラステクノシナジー
(71)【出願人】
【識別番号】514082295
【氏名又は名称】マスダ商事株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】391048049
【氏名又は名称】滋賀県
(74)【代理人】
【識別番号】100142365
【弁理士】
【氏名又は名称】白井 宏紀
(74)【代理人】
【識別番号】100146064
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 玲子
(72)【発明者】
【氏名】國領 一人
(72)【発明者】
【氏名】増田 幸次
(72)【発明者】
【氏名】神澤 岳史
(72)【発明者】
【氏名】平尾 浩一
(72)【発明者】
【氏名】上田中 隆志
(72)【発明者】
【氏名】脇坂 博之
(72)【発明者】
【氏名】松本 正
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AA011
4J002BG011
4J002CF001
4J002EH006
4J002EH046
4J002EH096
4J002EH146
4J002EJ067
4J002FD026
(57)【要約】
【課題】樹脂用添加剤、および、前記樹脂用添加剤による抗菌性等の効果を持続的にコントロール可能な樹脂組成物を得る。
【解決手段】 エステル系可塑剤およびポリフェノール類を含み、エステル系可塑剤は、主たる成分のモル質量が１５０以上であって、一塩基酸または多塩基酸と、グリコール、メタノール、エタノール、プロパノールおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルコール類とから構成される樹脂用添加剤。樹脂組成物は、前記樹脂用添加剤と特定の熱可塑性樹脂とを含み、熱可塑性樹脂１００重量部に対する樹脂用添加剤の量が、０．１重量部以上１００重量部以下の範囲内にある。
【選択図】 なし
【解決手段】 エステル系可塑剤およびポリフェノール類を含み、エステル系可塑剤は、主たる成分のモル質量が１５０以上であって、一塩基酸または多塩基酸と、グリコール、メタノール、エタノール、プロパノールおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルコール類とから構成される樹脂用添加剤。樹脂組成物は、前記樹脂用添加剤と特定の熱可塑性樹脂とを含み、熱可塑性樹脂１００重量部に対する樹脂用添加剤の量が、０．１重量部以上１００重量部以下の範囲内にある。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
エステル系可塑剤およびポリフェノール類を含み、
前記エステル系可塑剤は、主たる成分のモル質量が１５０以上であって、
一塩基酸または多塩基酸と、
グリコール、メタノール、エタノール、プロパノールおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルコール類とから構成される
ことを特徴とする樹脂用添加剤。
前記エステル系可塑剤は、主たる成分のモル質量が１５０以上であって、
一塩基酸または多塩基酸と、
グリコール、メタノール、エタノール、プロパノールおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルコール類とから構成される
ことを特徴とする樹脂用添加剤。
【請求項2】
前記多塩基酸が、コハク酸またはアジピン酸である、請求項１記載の樹脂用添加剤。
【請求項3】
前記グリコールエーテルが、エチレングリコールモノアルキルエーテルである、請求項１または２記載の樹脂用添加剤。
【請求項4】
前記グリコールエーテルが、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルである、請求項１または２記載の樹脂用添加剤。
【請求項5】
前記ポリフェノール類が、カテキン類である、請求項１から４のいずれか一項に記載の樹脂用添加剤。
【請求項6】
前記エステル系可塑剤１００重量部に対する前記ポリフェノール類の量が、１重量部以上１００重量部以下の範囲内にある、請求項１から５のいずれか一項に記載の樹脂用添加剤。
【請求項7】
請求項１から６のいずれか一項に記載の樹脂用添加剤と、樹脂群Ａの樹脂および樹脂群Ｂの樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、を含む樹脂組成物であって、
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記樹脂用添加剤の量が、０．１重量部以上１００重量部以下の範囲内にあることを特徴とする樹脂組成物。
樹脂群Ａ：ポリオレフィン系樹脂
樹脂群Ｂ：酢酸ビニル共重合オレフィン樹脂およびポリ酢酸ビニル、これらを全部または部分ケン化したもの、さらにこれらにアルデヒドを反応させることなどにより得られるポリビニルアセタール類、
酢酸ビニル共重合オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、スチレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ならびに、クロロプレン系ゴム
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記樹脂用添加剤の量が、０．１重量部以上１００重量部以下の範囲内にあることを特徴とする樹脂組成物。
樹脂群Ａ：ポリオレフィン系樹脂
樹脂群Ｂ：酢酸ビニル共重合オレフィン樹脂およびポリ酢酸ビニル、これらを全部または部分ケン化したもの、さらにこれらにアルデヒドを反応させることなどにより得られるポリビニルアセタール類、
酢酸ビニル共重合オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、スチレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ならびに、クロロプレン系ゴム
【請求項8】
前記熱可塑性樹脂が、ポリ酢酸ビニルおよびエチレン酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項７記載の樹脂組成物。
【請求項9】
前記樹脂群Ａの樹脂１００重量部に対する前記樹脂群Ｂの樹脂の量が、２重量部以上２０重量部以下の範囲内にある、請求項７または８記載の樹脂組成物。
【請求項10】
請求項１から６のいずれか一項に記載の樹脂用添加剤と、樹脂群Ａの樹脂および樹脂群Ｂの樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、を含む樹脂組成物の調製時において、
前記樹脂群Ａの樹脂の含有量と前記樹脂群Ｂの樹脂の含有量との重量比を変えることによって前記樹脂組成物の表面に存在する前記樹脂用添加剤の量を制御することを特徴とする、樹脂表面成分コントロール方法。
樹脂群Ａ：ポリオレフィン系樹脂
樹脂群Ｂ：酢酸ビニル共重合オレフィン樹脂およびポリ酢酸ビニル、これらを全部または部分ケン化したもの、さらにこれらにアルデヒドを反応させることなどにより得られるポリビニルアセタール類、
酢酸ビニル共重合オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、スチレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ならびに、クロロプレン系ゴム
前記樹脂群Ａの樹脂の含有量と前記樹脂群Ｂの樹脂の含有量との重量比を変えることによって前記樹脂組成物の表面に存在する前記樹脂用添加剤の量を制御することを特徴とする、樹脂表面成分コントロール方法。
樹脂群Ａ：ポリオレフィン系樹脂
樹脂群Ｂ：酢酸ビニル共重合オレフィン樹脂およびポリ酢酸ビニル、これらを全部または部分ケン化したもの、さらにこれらにアルデヒドを反応させることなどにより得られるポリビニルアセタール類、
酢酸ビニル共重合オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、スチレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ならびに、クロロプレン系ゴム
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂用添加剤、樹脂組成物および樹脂表面成分コントロール方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、衛生意識が高まっており、樹脂製品においても抗菌性が求められている。従来から、抗菌性付与の手段として、樹脂に抗菌成分を練りこんだり、抗菌成分を有する塗料を表面に塗布するといった方法が検討されてきた（例えば、特許文献１参照）。しかし、練り込み法を用いた場合は、練り込んだ抗菌剤の樹脂への分散性が不充分となり、性状や意匠性の保持が充分ではなかった。加えて、これらの方法では、いずれも、長期間経過後や、表面が拭き取られたりするという状況においては、抗菌性の維持は困難であった。近年では、特に、樹脂製品における持続的な抗菌性が求められており、この観点での製品開発が急がれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０１９／２０８６７４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、上記課題を解決するものであり、ポリフェノール類と、ポリフェノール類との親和性に優れ、高温においても使用可能な特定の可塑剤とを含む樹脂用添加剤によって、ポリフェノール類が樹脂に微分散し性状や意匠性に優れた樹脂組成物、さらには前記添加剤による抗菌性等の効果を持続的にコントロール可能な樹脂組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
前記目的を達成するために、本発明の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤およびポリフェノール類を含み、
前記エステル系可塑剤は、主たる成分のモル質量が１５０以上であって、
一塩基酸または多塩基酸と、
グリコール、メタノール、エタノール、プロパノールおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルコール類とから構成される
ことを特徴とする。
前記エステル系可塑剤は、主たる成分のモル質量が１５０以上であって、
一塩基酸または多塩基酸と、
グリコール、メタノール、エタノール、プロパノールおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルコール類とから構成される
ことを特徴とする。
【0006】
本発明の樹脂用添加剤において、前記多塩基酸が、コハク酸またはアジピン酸であることが好ましい。
【0007】
本発明の樹脂用添加剤において、前記グリコールエーテルが、エチレングリコールモノアルキルエーテルであることが好ましい。
【0008】
本発明の樹脂用添加剤において、前記グリコールエーテルが、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルであることが好ましい。
【0009】
本発明の樹脂用添加剤において、前記ポリフェノール類が、カテキン類であることが好ましい。
【0010】
本発明の樹脂用添加剤において、前記エステル系可塑剤１００重量部に対する前記ポリフェノール類の量が、１重量部以上１００重量部以下の範囲内にあることが好ましい。
【0011】
本発明の樹脂組成物は、前記本発明の樹脂用添加剤と、樹脂群Ａの樹脂および樹脂群Ｂの樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、を含む樹脂組成物であって、
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記樹脂用添加剤の量が、０．１重量部以上１００重量部以下の範囲内にあることを特徴とする。
樹脂群Ａ：ポリオレフィン系樹脂
樹脂群Ｂ：酢酸ビニル共重合オレフィン樹脂およびポリ酢酸ビニル、これらを全部または部分ケン化したもの、さらにこれらにアルデヒドを反応させることなどにより得られるポリビニルアセタール類、
酢酸ビニル共重合オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、スチレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ならびに、クロロプレン系ゴム
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記樹脂用添加剤の量が、０．１重量部以上１００重量部以下の範囲内にあることを特徴とする。
樹脂群Ａ：ポリオレフィン系樹脂
樹脂群Ｂ：酢酸ビニル共重合オレフィン樹脂およびポリ酢酸ビニル、これらを全部または部分ケン化したもの、さらにこれらにアルデヒドを反応させることなどにより得られるポリビニルアセタール類、
酢酸ビニル共重合オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、スチレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ならびに、クロロプレン系ゴム
【0012】
本発明の樹脂組成物において、前記熱可塑性樹脂が、ポリ酢酸ビニルおよびエチレン酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0013】
本発明の樹脂組成物において、前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂を含み、前記ポリエステル系樹脂が、脂肪族ポリエステルおよび脂肪族芳香族ポリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【0014】
本発明の樹脂組成物において、前記熱可塑性樹脂が、ポリエステル系樹脂を含み、前記ポリエステル系樹脂が、ポリ乳酸であることが好ましい。
【0015】
本発明の樹脂組成物において、前記樹脂群Ａの樹脂１００重量部に対する前記樹脂群Ｂの樹脂の量が、２重量部以上２０重量部以下の範囲内にあることが好ましい。
【0016】
本発明の樹脂表面成分コントロール方法は、前記本発明の樹脂用添加剤と、前記樹脂群Ａの樹脂および前記樹脂群Ｂの樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、を含む樹脂組成物の調製時において、
前記樹脂群Ａの樹脂の含有量と前記樹脂群Ｂの樹脂の含有量との重量比を変えることによって前記樹脂組成物の表面に存在する前記樹脂用添加剤の量を制御することを特徴とする。
前記樹脂群Ａの樹脂の含有量と前記樹脂群Ｂの樹脂の含有量との重量比を変えることによって前記樹脂組成物の表面に存在する前記樹脂用添加剤の量を制御することを特徴とする。
【発明の効果】
【0017】
本発明によれば、ポリフェノール類と、ポリフェノール類との親和性に優れ、高温においても使用可能な特定の可塑剤とを含む樹脂用添加剤によって、ポリフェノール類が樹脂に微分散し性状や意匠性に優れた樹脂組成物、さらには前記添加剤による抗菌性等の効果を持続的にコントロール可能な樹脂組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。本発明の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤およびポリフェノール類を含む。発明者らは、主たる成分のモル質量が１５０以上であって、一塩基酸または多塩基酸と、グリコール、メタノール、エタノール、プロパノールおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルコール類とから構成されるエステル系可塑剤が、ポリフェノール類との親和性に優れていることを見出し、前記エステル系可塑剤とポリフェノール類とを用いることで、ポリフェノール類が高濃度であっても均一に混合可能な樹脂用添加剤を得たものである。
【0020】
エステル系可塑剤としては、アジピン酸ビス（２－（２－ブトキシエトキシ）エチル）、フタル酸ビス（２－メトキシエチル）、アジピン酸ビス（２－メトキシエチル）、アジピン酸ビス（２－ブトキシエチル）、トリエチレングリコールビス（２－エチルヘキサノエート）、アジピン酸ベンジルメチルジグリコール等を用いることができる。エステル系可塑剤を構成する多塩基酸は、コハク酸またはアジピン酸であることが好ましい。また、エステル系可塑剤を構成するグリコールエーテルは、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルであることが好ましく、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルであることがさらに好ましい。前記エステル系可塑剤としては、１種類を単独で配合してもよく、２種以上の前記エステル系可塑剤を併用してもよい。また、前記多塩基酸と２種以上の前記アルコール類からなる混基エステルとして用いても構わない。
【0021】
前記エステル系可塑剤は、主たる成分のモル質量が１５０以上である。可塑剤は、樹脂用添加剤であり、１００℃以上や、場合によっては１５０℃を超える高温で使用することが必要である。主たる成分のモル質量が１５０未満であると、エステル系可塑剤が樹脂との混練中に揮発し、作業環境・取扱性が悪化する場合がある。前記モル質量は、好ましくは２００以上であり、さらに好ましくは３００以上である。
【0022】
ポリフェノール類としては、（－）エピカテキン、（－）エピガロカテキン、（－）エピガロカテキンガレート、（－）エピカテキンガレート、アントシアニン、イソフラボン、エラグ酸、オレウロペイン、クルクミン、クロロゲン酸、リグナン、緑茶由来等のカテキン混合物、茶カテキン粉末、柿タンニン等のタンニン等を用いることができ、カテキン類であることが好ましい。前記ポリフェノール類としては、１種類を単独で配合してもよく、２種以上の前記ポリフェノール類を併用してもよい。
【0023】
最終的に樹脂組成物に含まれるポリフェノール類の量は、抗菌性等の効果の持続性を考慮すると、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、数～１０数重量部とすることが好ましい。樹脂用添加剤中のポリフェノール類の量が少なすぎると、所望の量のポリフェノール類を含有させるためには、熱可塑性樹脂に添加する樹脂用添加剤量が増えすぎて効率的でない。また、樹脂用添加剤中のポリフェノール類の量が多すぎると、樹脂用添加剤の粘度が高くなりすぎて、生産・作業効率が低下する。そこで、本発明の樹脂用添加剤においては、前記エステル系可塑剤１００重量部に対する前記ポリフェノール類の量が、１重量部以上１００重量部以下の範囲内にあることが好ましく、より好ましくは１０重量部以上６０重量部以下の範囲内である。
【0024】
樹脂製品の抗菌性能は、樹脂表面に存在する抗菌成分の存在により発現すると考えられることから、長期間経過後や、表面が拭き取られたりするという状況においては、抗菌性の維持が困難となる。そのため、樹脂製品の抗菌性を持続させるには、抗菌成分が継続して表面に供給されるような樹脂組成物、すなわち、樹脂表面に存在する抗菌成分量がコントロール可能な樹脂組成物が求められていた。本発明の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤とポリフェノール類とが混合されてなるものであり、エステル系可塑剤とポリフェノールとが一体的に振舞い、エステル系可塑剤の表面へのブリードに伴ってポリフェノール類が表面に滲み出すことを大きな特徴とする。その一方で、上記樹脂用添加剤と、極性の低い熱可塑性樹脂とを混合した場合、極性の低い樹脂とエステル系可塑剤との親和性が低いことから、樹脂表面にブリードするエステル系可塑剤の量が増加し、樹脂表面のべとつきが顕著となり、製品として用いるのが困難な場合があった。この場合、エステル系可塑剤のブリードに伴って、ポリフェノール類も必要以上に表面に供給されてしまうことから、エステル系可塑剤のブリード量がコントロールされた樹脂組成物、ひいてはポリフェノール類の表面への供給量がコントロールされた樹脂組成物を見出す必要があった。本発明はこれらの状況に鑑みて検討の結果、極性の低い樹脂（樹脂群Ａ）と、極性を有する樹脂（樹脂群Ｂ）とを必要に応じて混合して、樹脂全体の極性を調整することで、エステル系可塑剤のブリード量ひいてはポリフェノール類の表面への供給量がコントロール可能な樹脂組成物を見出すに至ったものである。すなわち、本発明の樹脂組成物は、前記樹脂用添加剤と、以下の樹脂群Ａの樹脂および樹脂群Ｂの樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂とを含み、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対する前記樹脂用添加剤の量が、０．１重量部以上１００重量部以下の範囲内にあることで、前記添加剤による抗菌性等の効果を持続的にコントロール可能な樹脂組成物を得ることができる。
【0025】
樹脂群Ａ：ポリオレフィン系樹脂
【0026】
樹脂群Ｂ：酢酸ビニル共重合オレフィン樹脂およびポリ酢酸ビニル、これらを全部または部分ケン化したもの、さらにこれらにアルデヒドを反応させることなどにより得られるポリビニルアセタール類、
酢酸ビニル共重合オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、スチレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ならびに、クロロプレン系ゴム
酢酸ビニル共重合オレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、スチレン系ゴム、ニトリル系ゴム、ならびに、クロロプレン系ゴム
【0027】
熱可塑性樹脂は、樹脂群Ａとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびこれらの共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体、ポリメチルペンテン、シクロオレフィンコポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。また、樹脂群Ａが、ポリエチレン、ポリプロピレンであることがさらに好ましい。
【0028】
熱可塑性樹脂は、樹脂群Ｂとして、ポリ酢酸ビニルおよびエチレン酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。また、熱可塑性樹脂が、樹脂群Ｂとしてポリエステル系樹脂を含むことも好ましく、前記ポリエステル系樹脂は、脂肪族ポリエステルおよび脂肪族芳香族ポリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。前記ポリエステル系樹脂が、ポリ乳酸であることも好ましい。
【0029】
本発明の樹脂組成物においては、前記樹脂群Ａおよび前記樹脂群Ｂの一方の群から選ばれる樹脂を配合してもよく、両方の群から選ばれる樹脂を配合してもよい。両方の群から選ばれる樹脂を配合する、すなわち樹脂群Ａの樹脂から少なくとも１種、樹脂群Ｂの樹脂から少なくとも１種を配合する場合、前記樹脂群Ａの樹脂１００重量部に対する前記樹脂群Ｂの樹脂の量が、２重量部以上２０重量部以下の範囲内にあると、添加剤による抗菌性等の効果を持続的にコントロール可能となるため好ましい。前記樹脂群Ｂの量は、より好ましくは３重量部以上１０重量部以下の範囲内である。
【0030】
本発明の樹脂組成物は、その他、任意の成分として、無機フィラー、有機フィラー、顔料、染料、ラジカル開始剤、難燃剤、酸化防止剤、抗酸化剤、抗菌剤、制菌剤および殺菌剤等の一般的な添加剤等を、本発明における効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。ラジカル開始剤としては、過酸化剤等を好適に用いることができる。
【0031】
本発明の樹脂組成物は、例えば、ニーダーに各材料を投入して混練した後、それらを押出成形機で製造することができる。なお、必要に応じて、得られた樹脂組成物をペレット化してもよいし、シート状、フィルム状に加工してもよい。
【0032】
本発明の樹脂表面成分コントロール方法は、極性の低い樹脂（樹脂群Ａ）と、極性を有する樹脂（樹脂群Ｂ）とを、必要に応じて所定の割合で混合し、樹脂全体の極性を調整することでエステル系可塑剤のブリード量のコントロール、ひいてポリフェノール類の表面への供給量をコントロールする方法であり、前記本発明の樹脂用添加剤と、前記樹脂群Ａの樹脂および前記樹脂群Ｂの樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、を含む樹脂組成物の調製時において、前記樹脂群Ａの樹脂の含有量と前記樹脂群Ｂの樹脂の含有量との重量比を変えることによって前記樹脂組成物の表面に存在する前記樹脂用添加剤の量を制御することを特徴とする。
【実施例0033】
以下、本発明を実施例および比較例によって詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【0034】
（樹脂用添加剤）
［実施例１］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ビス（２－（２－ブトキシエトキシ)エチル）（ＢＸＡ－Ｎ、大八化学工業株式会社製、モル質量４３５）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、グリコールエーテルとしてジエチレングリコールモノブチルエーテルとから構成されている。また、ポリフェノール類として、（－）エピカテキン（長良サイエンス株式会社製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
［実施例１］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ビス（２－（２－ブトキシエトキシ)エチル）（ＢＸＡ－Ｎ、大八化学工業株式会社製、モル質量４３５）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、グリコールエーテルとしてジエチレングリコールモノブチルエーテルとから構成されている。また、ポリフェノール類として、（－）エピカテキン（長良サイエンス株式会社製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0035】
［実施例２］
ポリフェノール類として、（－）エピガロカテキン（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、（－）エピガロカテキン（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0036】
［実施例３］
ポリフェノール類として、（－）エピガロカテキンガレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、（－）エピガロカテキンガレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0037】
［実施例４］
ポリフェノール類として、カテキン混合物（緑茶由来）（長良サイエンス株式会社製）を用いた他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、カテキン混合物（緑茶由来）（長良サイエンス株式会社製）を用いた他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0038】
［実施例５］
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0039】
［実施例６］
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類６６．７重量部を配合した他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類６６．７重量部を配合した他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0040】
［実施例７］
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１００重量部を配合した他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１００重量部を配合した他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0041】
［実施例８］
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１５０重量部を配合した他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１５０重量部を配合した他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0042】
［実施例９］
ポリフェノール類として、柿タンニン（株式会社岩本亀太郎本店製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類０．１重量部を配合した他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、柿タンニン（株式会社岩本亀太郎本店製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類０．１重量部を配合した他は、実施例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0043】
［実施例１０］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるフタル酸ビス（２－メトキシエチル）（東京化成工業株式会社製、モル質量２８２）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてフタル酸と、グリコールエーテルとしてエチレングリコールモノメチルエーテルとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
可塑剤として、エステル系可塑剤であるフタル酸ビス（２－メトキシエチル）（東京化成工業株式会社製、モル質量２８２）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてフタル酸と、グリコールエーテルとしてエチレングリコールモノメチルエーテルとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0044】
［実施例１１］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ビス（２－メトキシエチル）（東京化成工業株式会社製、モル質量２６２）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、グリコールエーテルとしてエチレングリコールモノメチルエーテルとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ビス（２－メトキシエチル）（東京化成工業株式会社製、モル質量２６２）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、グリコールエーテルとしてエチレングリコールモノメチルエーテルとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0045】
［実施例１２］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ビス（２－ブトキシエチル）（東京化成工業株式会社製、モル質量３４６）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、グリコールエーテルとしてエチレングリコールモノブチルエーテルとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ビス（２－ブトキシエチル）（東京化成工業株式会社製、モル質量３４６）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、グリコールエーテルとしてエチレングリコールモノブチルエーテルとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0046】
［実施例１３］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（Ｇ－２６０、積水化学工業株式会社製、モル質量４０２）を用いた。このエステル系可塑剤は、一塩基酸として２－エチルヘキサン酸と、グリコールエーテルとしてトリエチレングリコールとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
可塑剤として、エステル系可塑剤であるトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（Ｇ－２６０、積水化学工業株式会社製、モル質量４０２）を用いた。このエステル系可塑剤は、一塩基酸として２－エチルヘキサン酸と、グリコールエーテルとしてトリエチレングリコールとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0047】
［実施例１４］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ベンジルメチルジグリコール（ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０１、大八化学工業株式会社製、モル質量３３８）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、グリコールエーテルとしてジエチレングリコールモノメチルエーテルとジエチレングリコールモノベンジルエーテルとの混合物とから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ベンジルメチルジグリコール（ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０１、大八化学工業株式会社製、モル質量３３８）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、グリコールエーテルとしてジエチレングリコールモノメチルエーテルとジエチレングリコールモノベンジルエーテルとの混合物とから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本実施例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0048】
［実施例１５］
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類５０重量部を配合した他は、実施例１４と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類５０重量部を配合した他は、実施例１４と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0049】
［実施例１６］
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１００重量部を配合した他は、実施例１４と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１００重量部を配合した他は、実施例１４と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0050】
［比較例１］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ジブチル（ＤＢＡ、大八化学工業株式会社製、モル質量２５８）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、アルコール類としてブタノールとから構成されている。また、ポリフェノール類として、（－）エピカテキン（長良サイエンス株式会社製）を用いた。本比較例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ジブチル（ＤＢＡ、大八化学工業株式会社製、モル質量２５８）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、アルコール類としてブタノールとから構成されている。また、ポリフェノール類として、（－）エピカテキン（長良サイエンス株式会社製）を用いた。本比較例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0051】
［比較例２］
ポリフェノール類として、（－）エピガロカテキン（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた他は、比較例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、（－）エピガロカテキン（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた他は、比較例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0052】
［比較例３］
ポリフェノール類として、（－）エピガロカテキンガレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた他は、比較例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、（－）エピガロカテキンガレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いた他は、比較例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0053】
［比較例４］
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた他は、比較例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた他は、比較例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0054】
［比較例５］
ポリフェノール類として、柿タンニン（株式会社岩本亀太郎本店製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類０．１重量部を配合した他は、比較例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
ポリフェノール類として、柿タンニン（株式会社岩本亀太郎本店製）を用い、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類０．１重量部を配合した他は、比較例１と同様に樹脂用添加剤を調製した。
【0055】
［比較例６］
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ビス(２－エチルヘキシル)（東京化成工業株式会社製、モル質量３７０）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、アルコール類として２－エチルヘキサノールとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本比較例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
可塑剤として、エステル系可塑剤であるアジピン酸ビス(２－エチルヘキシル)（東京化成工業株式会社製、モル質量３７０）を用いた。このエステル系可塑剤は、多塩基酸としてアジピン酸と、アルコール類として２－エチルヘキサノールとから構成されている。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本比較例の樹脂用添加剤は、エステル系可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0056】
［比較例７］
可塑剤として、ポリエチレングリコール４００（ナカライテスク株式会社製、モル質量約４００）を用いた。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本比較例の樹脂用添加剤は、可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
可塑剤として、ポリエチレングリコール４００（ナカライテスク株式会社製、モル質量約４００）を用いた。また、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用いた。本比較例の樹脂用添加剤は、可塑剤１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して調製した。
【0057】
［比較例８］
酢酸エチル（ナカライテスク株式会社製、モル質量８８）と、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、酢酸エチル１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して本比較例の樹脂用添加剤を調製した。
酢酸エチル（ナカライテスク株式会社製、モル質量８８）と、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）を用い、酢酸エチル１００重量部に対し、ポリフェノール類１重量部を配合して本比較例の樹脂用添加剤を調製した。
【0058】
（溶解性試験）
実施例１～１６、比較例１～８の樹脂用添加剤について、ポリフェノール類と可塑剤とをサンプル瓶内で混合し、金属スパチュラで軽くかき混ぜた。その後、一昼夜室温で放置し、目視で次の基準で溶解性を判断した。結果を表１および表２に示す。
Ｓ：混合後数時間以内に溶解
Ａ：一昼夜放置後溶解
Ｂ：未溶物が一部残っているがほぼ溶解
Ｃ：明らかに未溶物が残存（ＮＧ）
実施例１～１６、比較例１～８の樹脂用添加剤について、ポリフェノール類と可塑剤とをサンプル瓶内で混合し、金属スパチュラで軽くかき混ぜた。その後、一昼夜室温で放置し、目視で次の基準で溶解性を判断した。結果を表１および表２に示す。
Ｓ：混合後数時間以内に溶解
Ａ：一昼夜放置後溶解
Ｂ：未溶物が一部残っているがほぼ溶解
Ｃ：明らかに未溶物が残存（ＮＧ）
【0059】
【表1】
【0060】
【表2】
【0061】
実施例１～８は、混合後数時間以内に溶解した。実施例８については、ペースト状になった。実施例１１、実施例１４～１６は、一昼夜放置後には溶解していた。実施例９、実施例１０、実施例１２、実施例１３は、一昼夜放置後にも未溶物が一部残っているがほぼ溶解した。比較例１～６は、一昼夜放置後にも明らかに未溶物が残存していた。また、比較例７は、混合後数時間以内に溶解したが、後の熱可塑性樹脂への添加時に水分揮発により発泡し、樹脂用添加剤としては溶融混練には適していないものであった。比較例８は、混合後数時間以内に溶解したが、この樹脂用添加剤は揮発性が大きく、溶融混練には適していないものであった。
【0062】
（樹脂組成物）
［実施例１７］
（１）バッチ式混練
樹脂用添加剤として、アジピン酸ビス（２－（２－ブトキシエトキシ)エチル）（ＢＸＡ－Ｎ、大八化学工業株式会社製）を１０重量部、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部を混合したものを用いた。ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、「ノバテックＬＤ」ＬＣ５２５、日本ポリエチレン株式会社製、樹脂群Ａに該当）を用いた。前記低密度ポリエチレン１００重量部と、前記樹脂用添加剤１３重量部とを、１４０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。
［実施例１７］
（１）バッチ式混練
樹脂用添加剤として、アジピン酸ビス（２－（２－ブトキシエトキシ)エチル）（ＢＸＡ－Ｎ、大八化学工業株式会社製）を１０重量部、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部を混合したものを用いた。ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、「ノバテックＬＤ」ＬＣ５２５、日本ポリエチレン株式会社製、樹脂群Ａに該当）を用いた。前記低密度ポリエチレン１００重量部と、前記樹脂用添加剤１３重量部とを、１４０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。
【0063】
（２）シート成形（加熱プレス法）
得られた混練サンプルを約２．５ｇ秤取し、１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．３ｍｍのスペーサー内に静置後、１４０℃に設定した卓上プレス機（小型プレスＧ－１２型、テクノサプライ株式会社製）にて加熱プレスした後、水道水を内部通水した金属製の板に直ちに挟み込み冷却してシート状試験片を得た。得られたシート状試験片の厚みは概ね０．３ｍｍであった。
得られた混練サンプルを約２．５ｇ秤取し、１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．３ｍｍのスペーサー内に静置後、１４０℃に設定した卓上プレス機（小型プレスＧ－１２型、テクノサプライ株式会社製）にて加熱プレスした後、水道水を内部通水した金属製の板に直ちに挟み込み冷却してシート状試験片を得た。得られたシート状試験片の厚みは概ね０．３ｍｍであった。
【0064】
［実施例１８］
樹脂用添加剤として、アジピン酸ビス（２－（２－ブトキシエトキシ)エチル）（ＢＸＡ－Ｎ、大八化学工業株式会社製）を１０重量部、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部を混合したものを用いた。ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、「ノバテックＬＤ」ＬＣ５２５、日本ポリエチレン株式会社製、樹脂群Ａに該当）、共重合オレフィン樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、「ウルトラセン」射出用グレード６３３、東ソー株式会社製、樹脂群Ｂに該当）を用いた。前記低密度ポリエチレン１００重量部と、前記エチレン酢酸ビニル共重合体５重量部と、前記樹脂用添加剤１３重量部とを、１４０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。得られた混練サンプルを用い、実施例１７と同様に、シート状試験片を得た。
樹脂用添加剤として、アジピン酸ビス（２－（２－ブトキシエトキシ)エチル）（ＢＸＡ－Ｎ、大八化学工業株式会社製）を１０重量部、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部を混合したものを用いた。ポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、「ノバテックＬＤ」ＬＣ５２５、日本ポリエチレン株式会社製、樹脂群Ａに該当）、共重合オレフィン樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、「ウルトラセン」射出用グレード６３３、東ソー株式会社製、樹脂群Ｂに該当）を用いた。前記低密度ポリエチレン１００重量部と、前記エチレン酢酸ビニル共重合体５重量部と、前記樹脂用添加剤１３重量部とを、１４０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。得られた混練サンプルを用い、実施例１７と同様に、シート状試験片を得た。
【0065】
［実施例１９］
樹脂用添加剤として、アジピン酸ベンジルメチルジグリコール（ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０１、大八化学工業株式会社製）を１０重量部、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部を混合したものを用いた。ポリエステル系樹脂としてポリ乳酸（ＰＬＡ、「ＲＥＶＯＤＥ」１０１Ｌ、浙江海正生物材料製、樹脂群Ｂに該当）を用いた。前記ポリ乳酸１００重量部と、前記樹脂用添加剤１３重量部とを、１４０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。得られた混練サンプルを用い、実施例１７と同様に、シート状試験片を得た。
樹脂用添加剤として、アジピン酸ベンジルメチルジグリコール（ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０１、大八化学工業株式会社製）を１０重量部、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部を混合したものを用いた。ポリエステル系樹脂としてポリ乳酸（ＰＬＡ、「ＲＥＶＯＤＥ」１０１Ｌ、浙江海正生物材料製、樹脂群Ｂに該当）を用いた。前記ポリ乳酸１００重量部と、前記樹脂用添加剤１３重量部とを、１４０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。得られた混練サンプルを用い、実施例１７と同様に、シート状試験片を得た。
【0066】
［実施例２０］
樹脂用添加剤として、アジピン酸ベンジルメチルジグリコール（ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０１、大八化学工業株式会社製）を１０重量部、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部を混合したものを用いた。ポリエステル系樹脂としてポリ乳酸（ＰＬＡ、「ＲＥＶＯＤＥ」１０１、浙江海正生物材料製、樹脂群Ｂに該当）、ポリビニルアセタール類として分子量が１．１５×１０５のＰＶＢ（「エスレックＢ・Ｋ」ＢＨ－Ａ、積水化学工業株式会社製）に、ＰＶＢ用可塑剤としてトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（Ｇ－２６０、積水化学工業株式会社製）を、重量比でＰＶＢ：ＰＶＢ用可塑剤＝３：１で配合したもの（樹脂群Ｂに該当）、を用いた。前記ポリ乳酸７５重量部と、前記ポリビニルアセタール類２５重量部と、前記樹脂用添加剤１３重量部とを、１８０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。得られた混練サンプルを用い、卓状プレス機の設定温度を１８０℃にした以外は実施例１７と同様に、シート状試験片を得た。
樹脂用添加剤として、アジピン酸ベンジルメチルジグリコール（ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０１、大八化学工業株式会社製）を１０重量部、ポリフェノール類として、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部を混合したものを用いた。ポリエステル系樹脂としてポリ乳酸（ＰＬＡ、「ＲＥＶＯＤＥ」１０１、浙江海正生物材料製、樹脂群Ｂに該当）、ポリビニルアセタール類として分子量が１．１５×１０５のＰＶＢ（「エスレックＢ・Ｋ」ＢＨ－Ａ、積水化学工業株式会社製）に、ＰＶＢ用可塑剤としてトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（Ｇ－２６０、積水化学工業株式会社製）を、重量比でＰＶＢ：ＰＶＢ用可塑剤＝３：１で配合したもの（樹脂群Ｂに該当）、を用いた。前記ポリ乳酸７５重量部と、前記ポリビニルアセタール類２５重量部と、前記樹脂用添加剤１３重量部とを、１８０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。得られた混練サンプルを用い、卓状プレス機の設定温度を１８０℃にした以外は実施例１７と同様に、シート状試験片を得た。
【0067】
［参考例］
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、「ノバテックＬＤ」ＬＣ５２５、日本ポリエチレン株式会社製、樹脂群Ａに該当）１００重量部と、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部とを、１４０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。得られた混練サンプルを用い、実施例１７と同様に、シート状試験片を得た。
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、「ノバテックＬＤ」ＬＣ５２５、日本ポリエチレン株式会社製、樹脂群Ａに該当）１００重量部と、Ｑｕａｌｓｅｌｅｃｔ茶カテキン粉末（合同会社グローバルフォート製）３重量部とを、１４０℃に設定したバッチ式ニーダー（１０Ｓ１００、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、回転数を１２．５ｒｐｍで１０分間混練し、混練サンプルを得た。得られた混練サンプルを用い、実施例１７と同様に、シート状試験片を得た。
【0068】
（顕微鏡観察）
実施例１７および参考例で得られたシート状試験片を、倍率５０倍に設定した実体顕微鏡（ＨＤＭＩデジタルマイクロスコープ実体顕微鏡：ＳＴＺ－１７１－ＴＬＥＤ－１０８０、株式会社島津理化製）により透過観察した。図１は、実施例１７の樹脂組成物から得られたシート状試験片表面の顕微鏡画像の写真である。図２は、参考例の樹脂組成物から得られたシート状試験片表面の顕微鏡画像の写真である。図２ではカテキンが粗分散しているのに対し、図１では微分散していることがわかる。また、実施例１９および２０で得られたシート状試験片についても、図１と同様にカテキンが微分散していた。このように、本発明の、特定の可塑剤にポリフェノール類が溶解した樹脂用添加剤を用いることで、ポリフェノール類が樹脂に微分散し性状や意匠性に優れた樹脂組成物が得られることが示された。
実施例１７および参考例で得られたシート状試験片を、倍率５０倍に設定した実体顕微鏡（ＨＤＭＩデジタルマイクロスコープ実体顕微鏡：ＳＴＺ－１７１－ＴＬＥＤ－１０８０、株式会社島津理化製）により透過観察した。図１は、実施例１７の樹脂組成物から得られたシート状試験片表面の顕微鏡画像の写真である。図２は、参考例の樹脂組成物から得られたシート状試験片表面の顕微鏡画像の写真である。図２ではカテキンが粗分散しているのに対し、図１では微分散していることがわかる。また、実施例１９および２０で得られたシート状試験片についても、図１と同様にカテキンが微分散していた。このように、本発明の、特定の可塑剤にポリフェノール類が溶解した樹脂用添加剤を用いることで、ポリフェノール類が樹脂に微分散し性状や意匠性に優れた樹脂組成物が得られることが示された。
【0069】
（表面カテキン量測定）
高速液体クロマトグラフ分析装置（ＨＰＬＣ ＥＸＴＲＥＭＡ、日本分光株式会社製）を用い、以下の方法、条件でシート状試験片の表面カテキン量を測定した。
＜表面成分の抽出方法＞
シート状試験片から、３５ｍｍ×５５ｍｍの短冊状試料（約１ｇ）を切り出した。シャーレ内に１０％メタノール水溶液１．５ｍＬを準備し、室温で、前記メタノール水溶液面に前記短冊状試料の表裏を順番に接触させた。接触時間は各面１秒、接触繰り返し回数は３０回（総接触時間６０秒）とした。その後、シャーレ内のメタノール水溶液を０．５μｍフィルターでろ過し、得られたろ液を高速液体クロマトグラフの試料とした。
＜高速液体クロマトグラフ条件＞
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳＣ８－３（ジーエルサイエンス株式会社製、シリカゲル粒子径５μｍ、内径４．６μｍ、長さ１５０ｍｍの逆相カラム）
温度：４０℃
注入量：１０μＬ
溶出方法：水（Ａ）、メタノール（Ｂ）の混合溶液を用いたグラジエント溶出（溶出条件、Ａ／Ｂ＝９０／１０から６０／４０を２０分で濃度変化）
流速：１．０ｍＬ／分
＜定量方法＞
（－）エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）標準試料（富士フイルム和光純薬株式会社製）の測定で得られた１２．４分に見られるピークをカテキン由来ピークと定義し、各サンプルの同部分ピーク面積から試料１ｇあたりのカテキン量を算出し、表面カテキン量の指標とした。
高速液体クロマトグラフ分析装置（ＨＰＬＣ ＥＸＴＲＥＭＡ、日本分光株式会社製）を用い、以下の方法、条件でシート状試験片の表面カテキン量を測定した。
＜表面成分の抽出方法＞
シート状試験片から、３５ｍｍ×５５ｍｍの短冊状試料（約１ｇ）を切り出した。シャーレ内に１０％メタノール水溶液１．５ｍＬを準備し、室温で、前記メタノール水溶液面に前記短冊状試料の表裏を順番に接触させた。接触時間は各面１秒、接触繰り返し回数は３０回（総接触時間６０秒）とした。その後、シャーレ内のメタノール水溶液を０．５μｍフィルターでろ過し、得られたろ液を高速液体クロマトグラフの試料とした。
＜高速液体クロマトグラフ条件＞
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳＣ８－３（ジーエルサイエンス株式会社製、シリカゲル粒子径５μｍ、内径４．６μｍ、長さ１５０ｍｍの逆相カラム）
温度：４０℃
注入量：１０μＬ
溶出方法：水（Ａ）、メタノール（Ｂ）の混合溶液を用いたグラジエント溶出（溶出条件、Ａ／Ｂ＝９０／１０から６０／４０を２０分で濃度変化）
流速：１．０ｍＬ／分
＜定量方法＞
（－）エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）標準試料（富士フイルム和光純薬株式会社製）の測定で得られた１２．４分に見られるピークをカテキン由来ピークと定義し、各サンプルの同部分ピーク面積から試料１ｇあたりのカテキン量を算出し、表面カテキン量の指標とした。
【0070】
実施例１７および参考例で得られたシート状試験片について、表面カテキン量を測定した。表面カテキン量は、次の３つの段階について測定した。
第１段階：シート状試験片作製後、特に処理せずそのまま測定
第２段階：シート状試験片の表裏面を、エタノールをしみ込ませたウェスでふき取り処理した後に、すぐに測定
第３段階：第２段階の処理後のシート状試験片を、室温で１か月放置した後に測定
第１段階：シート状試験片作製後、特に処理せずそのまま測定
第２段階：シート状試験片の表裏面を、エタノールをしみ込ませたウェスでふき取り処理した後に、すぐに測定
第３段階：第２段階の処理後のシート状試験片を、室温で１か月放置した後に測定
【0071】
実施例１７で得られたシート状試験片では、第１段階での表面には、試料１ｇあたり約１１０μｇのカテキンが存在していたのに対し、表裏面をエタノールでふき取ると、表面に存在するカテキン量は約２０％まで減少した（第２段階）。なお、その量は１か月放置するとふき取り前の約４０％まで増加し、時間とともにカテキンが表面にブリードしてくることが確認された（第３段階）。これは、いったん表面をふき取った場合であっても、カテキンの有する効果は持続可能であることを示している。
【0072】
参考例で得られたシート状試験片では、第１段階での表面には、試料１ｇあたり約８０μｇのカテキンが存在していたのに対し、表裏面をエタノールでふき取ると、表面に存在するカテキン量は約１０％まで減少した（第２段階）。一方、その量は１か月放置後も増加することはなかった（第３段階）。これは、いったん表面をふき取ってしまうと、カテキンの有する効果は限定的になりうることを示している。
【0073】
なお、実施例１８で得られたシート状試験片は、実施例１７と比べ、表面のべとつきが抑制され、手触りが良好になった。これは、サンプルの良好な表面性状（べとつき抑制）と、カテキンの有する効果の持続の双方が両立可能であることを示している。このように、樹脂群Ａと樹脂群Ｂとを組み合わせることで、エステル系可塑剤のブリードが低減され、その結果、表面に存在する樹脂用添加剤の量が抑制された。この結果は、表面に存在する樹脂用添加剤の量を、樹脂群Ａの樹脂の含有量と前記樹脂群Ｂの樹脂の含有量との重量比を変えることによって制御し得ることを示している。
【0074】
以上、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。よって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変形して実施することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【0075】
本発明によれば、添加剤としてポリフェノール類を含む樹脂において、ポリフェノール類を樹脂に微分散させ性状や意匠性に優れた樹脂組成物を提供でき、さらには抗菌性等の効果を持続的にコントロール可能とすることができる。また、ポリフェノール類との親和性に優れた特定の可塑剤を使用することで、ポリフェノール類の添加量を増やしても、分散性良く樹脂中に含有させることができるので、抗菌性等のポリフェノール類に起因する効果を高めることが可能となる。前記効果が持続的にコントロール可能な樹脂組成物を得ることができるので、例えば交換（買い替え）周期を延ばすことができ、廃棄物等による環境への負荷を低減させる効果を有するのみならず、産業利用上の面においても大きく貢献すると考えられる。
【図1】
【図2】
