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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023040762
(43)【公開日】2023-03-23
(54)【発明の名称】硬化性人工爪組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/81 20060101AFI20230315BHJP
A61Q 3/00 20060101ALI20230315BHJP
A61K 8/55 20060101ALI20230315BHJP
A61K 8/35 20060101ALI20230315BHJP
A61K 8/37 20060101ALI20230315BHJP
A61K 8/42 20060101ALI20230315BHJP
C08F 2/50 20060101ALI20230315BHJP
【ＦＩ】
A61K8/81
A61Q3/00
A61K8/55
A61K8/35
A61K8/37
A61K8/42
C08F2/50
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021147915
(22)【出願日】2021-09-10
(71)【出願人】
【識別番号】390039734
【氏名又は名称】株式会社サクラクレパス
(74)【代理人】
【識別番号】100162396
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 泰之
(74)【代理人】
【識別番号】100214363
【弁理士】
【氏名又は名称】安藤 達也
(72)【発明者】
【氏名】竹岡 拓昭
【テーマコード（参考）】
4C083
4J011
【Ｆターム（参考）】
4C083AC211
4C083AC212
4C083AC342
4C083AC642
4C083AC891
4C083AC892
4C083AD091
4C083AD092
4C083CC28
4C083DD23
4C083DD28
4C083EE06
4C083EE07
4C083EE09
4C083EE10
4C083FF04
4J011AA05
4J011QB24
4J011SA01
4J011SA14
4J011SA16
4J011SA20
4J011SA61
(57)【要約】
【課題】硬化塗膜の基材への密着性（爪への接着力）、密着持続性、硬化性、塗布作業性及び硬化塗膜の美感が実用的なものであるとともに、硬化時上昇温度が低い硬化性人工爪組成物を得ること。
【解決手段】下記Ａ～Ｃ；
Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、
Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤、
を含有し、
Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、下記式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす、硬化性人工爪組成物。
【選択図】図1
【解決手段】下記Ａ～Ｃ；
Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、
Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤、
を含有し、
Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、下記式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす、硬化性人工爪組成物。
【選択図】図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記Ａ～Ｃ；
Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、
Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤、
を含有し、
Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、下記式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす、硬化性人工爪組成物。
Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、
Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤、
を含有し、
Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、下記式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす、硬化性人工爪組成物。
【請求項2】
前記ラジカル重合性成分が、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である、請求項１に記載の硬化性人工爪組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬化性人工爪組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施したりするネイルアートの人気が高まっている。また、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強のために、爪の上に人工爪を形成することが行われている。
このような爪の装飾や補強のためには、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料が爪に塗布されている。
このような爪の装飾や補強のためには、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料が爪に塗布されている。
【0003】
最近、爪の装飾又は補強のために使用される材料としては、ジェルネイルと呼ばれる光硬化性人工爪組成物が注目を集めている。ジェルネイルは、光硬化性のジェル状爪被覆材料（光硬化性人工爪組成物）であって、例えば、（メタ）アクリレート系オリゴマーと（メタ）アクリル系モノマーを含むものが知られている。ジェルネイルは、爪に塗布し、紫外線を照射して硬化することで、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。
【0004】
これまで、ジェルネイル等の硬化性人工爪組成物は、硬化塗膜の基材への密着性（爪への接着力）、密着持続性、硬化性、硬化塗膜の美感等の観点からの検討が主に進められてきた。一方、光硬化性人工爪組成物において、光硬化性化合物が光重合し硬化塗膜を形成する際に発生する硬化熱（重合熱）に起因する硬化時上昇温度により、使用者に熱感や不快感を与えるおそれがあることが知られていたが、詳細な検討は十分に行われていない。
最近は、硬化塗膜の基材への密着性（爪への接着力）、密着持続性、硬化性、硬化塗膜の美感等の特性を有していても、使用者に熱痛みや恐怖心を与えてしまうことを防ぐために、硬化時上昇温度が低い硬化性人工爪組成物へのニーズが高まっている。
最近は、硬化塗膜の基材への密着性（爪への接着力）、密着持続性、硬化性、硬化塗膜の美感等の特性を有していても、使用者に熱痛みや恐怖心を与えてしまうことを防ぐために、硬化時上昇温度が低い硬化性人工爪組成物へのニーズが高まっている。
【0005】
ジェルネイル等の硬化性人工爪組成物として、例えば以下のものが知られている。
特許文献１には、ウレタンアクリレートオリゴマーと、ヒドロキシエチルアクリルアミド及び２－ヒドロキシエチルメタクリレートを少なくとも含むモノマー成分と、光重合開始剤と、ポリマー成分とを含有するオートネイル用ベースコート組成物が記載されている。この組成物は、硬化時の熱が、大中小の３段階で感応評価されているが、具体的な温度については不明である。
特許文献２には、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、多官能チオール化合物、ラジカル重合性化合物、光重合開始剤及び連鎖移動剤を含有する光硬化性人工爪組成物が記載されている。この組成物は、硬化時上昇温度について、「感じる」、「僅かに感じる」、「熱痛みとして感じる」の３段階で感応評価されているが、具体的な温度については不明である。
特許文献３には、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物である成分（ａ）、及び、アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤とα－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の混合物である光重合開始剤である成分（ｂ）を含み、１００重量部の成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の含有量が０．０５～４．００重量部である人工爪組成物が記載されている。
特許文献４には、（Ａ）成分：（メタ）アクリルオリゴマー、（Ｂ）成分：（Ａ）成分１００質量部に対して５０～１００質量部含まれる３官能（メタ）アクリルモノマー、及び（Ｃ）成分：（Ａ）成分１００質量部に対して１～２０質量部含まれる光重合開始剤を含み、（Ｂ）成分全体に対してトリメチロールプロパントリメタクリレートを４０～７０質量％含み、８００μｍ厚の硬化物における波長４００ｎｍの透過率が１０．０％以上である、爪または人工爪のトップコート用光硬化性組成物が記載されている。
特許文献１には、ウレタンアクリレートオリゴマーと、ヒドロキシエチルアクリルアミド及び２－ヒドロキシエチルメタクリレートを少なくとも含むモノマー成分と、光重合開始剤と、ポリマー成分とを含有するオートネイル用ベースコート組成物が記載されている。この組成物は、硬化時の熱が、大中小の３段階で感応評価されているが、具体的な温度については不明である。
特許文献２には、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、多官能チオール化合物、ラジカル重合性化合物、光重合開始剤及び連鎖移動剤を含有する光硬化性人工爪組成物が記載されている。この組成物は、硬化時上昇温度について、「感じる」、「僅かに感じる」、「熱痛みとして感じる」の３段階で感応評価されているが、具体的な温度については不明である。
特許文献３には、分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物である成分（ａ）、及び、アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤とα－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の混合物である光重合開始剤である成分（ｂ）を含み、１００重量部の成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の含有量が０．０５～４．００重量部である人工爪組成物が記載されている。
特許文献４には、（Ａ）成分：（メタ）アクリルオリゴマー、（Ｂ）成分：（Ａ）成分１００質量部に対して５０～１００質量部含まれる３官能（メタ）アクリルモノマー、及び（Ｃ）成分：（Ａ）成分１００質量部に対して１～２０質量部含まれる光重合開始剤を含み、（Ｂ）成分全体に対してトリメチロールプロパントリメタクリレートを４０～７０質量％含み、８００μｍ厚の硬化物における波長４００ｎｍの透過率が１０．０％以上である、爪または人工爪のトップコート用光硬化性組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１８－８０１２９号公報
【特許文献2】特開２０１９－６６８９号公報
【特許文献3】特許第５４６５９３４号公報
【特許文献4】国際公開第２０１６／０７２３５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１及び２には、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度の感応評価が行われているだけであり、硬化性人工爪組成物の組成面から硬化時上昇温度の制御を行うことについて、記載も示唆もされていない。
特許文献３、４には、硬化性人工爪組成物の組成面から硬化時上昇温度の制御を行うことについて、記載も示唆もされていない。
特許文献３、４には、硬化性人工爪組成物の組成面から硬化時上昇温度の制御を行うことについて、記載も示唆もされていない。
【0008】
本発明が解決しようとする課題は、硬化塗膜の基材への密着性（爪への接着力）、密着持続性、硬化性、塗布作業性及び硬化塗膜の美感が実用的なものであるとともに、硬化時上昇温度が低い硬化性人工爪組成物を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成の硬化性人工爪組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
［１］下記Ａ～Ｃ；
Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、
Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤、
を含有し、
Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、下記式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす、硬化性人工爪組成物。
［２］前記ラジカル重合性成分が、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である、項１に記載の硬化性人工爪組成物。
具体的には以下の通りである。
［１］下記Ａ～Ｃ；
Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、
Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤、
を含有し、
Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、下記式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす、硬化性人工爪組成物。
［２］前記ラジカル重合性成分が、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である、項１に記載の硬化性人工爪組成物。
【発明の効果】
【0010】
本発明の硬化性人工爪組成物は、硬化塗膜の基材への密着性（爪への接着力）、密着持続性、硬化性、塗布作業性及び硬化塗膜の美感が実用的なものであるとともに、硬化時上昇温度が低いという顕著な効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の含有量の関係を示した図。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下に本発明の硬化性人工爪組成物について説明する。
本発明の硬化性人工爪組成物は、下記Ａ～Ｃ；
Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、
Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤、
を含有し、
Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、下記式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす。
本発明の硬化性人工爪組成物は、下記Ａ～Ｃ；
Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、
Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤、
を含有し、
Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、下記式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす。
【0013】
本発明の硬化性人工爪組成物を硬化させる際の手段としては、硬化性組成物に硬化を起こさせるエネルギーを付与し得る手段であれば特に限定されない。例えば、光（紫外線（ＵＶ）等）、電子線、熱等のエネルギー線照射等が挙げられる。特に、紫外線（ＵＶ）照射による硬化は、比較的迅速に、簡便に行うことができることから、好ましく用いることができる。
本発明者は、反応性が高い化合物、特に光反応性が高い化合物は、光照射等により硬化（重合）する際に、熱を発生しやすい傾向にあり、硬化時上昇温度が高くなることを見出した。これより、アクリロイル基含有重合性化合物（アクリレート化合物）等の比較的反応性の高い化合物を使用しないか、硬化性人工爪組成物の全成分の合計１００質量％に対して、アクリロイル基含有重合性化合物の含有量を少なくするか、硬化性人工爪組成物中のアクリロイル基含有重合性化合物及びメタクリロイル基含有重合性化合物の合計１００質量％に対して、アクリロイル基含有重合性化合物の含有量を少なくすることで、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度を制御することが可能である。
本発明者は、反応性が高い化合物、特に光反応性が高い化合物は、光照射等により硬化（重合）する際に、熱を発生しやすい傾向にあり、硬化時上昇温度が高くなることを見出した。これより、アクリロイル基含有重合性化合物（アクリレート化合物）等の比較的反応性の高い化合物を使用しないか、硬化性人工爪組成物の全成分の合計１００質量％に対して、アクリロイル基含有重合性化合物の含有量を少なくするか、硬化性人工爪組成物中のアクリロイル基含有重合性化合物及びメタクリロイル基含有重合性化合物の合計１００質量％に対して、アクリロイル基含有重合性化合物の含有量を少なくすることで、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度を制御することが可能である。
【0014】
本発明の硬化性人工爪組成物が、硬化時上昇温度を小さくできる機構等は不明であるが、本発明者は、次のように推察している。
本発明の硬化性人工爪組成物は、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の配合比率が高く、硬化開始時には急激に反応を起こすこととなる。反応が急激であることから、硬化性人工爪組成物の膜の流動性が一気に失われることとなる。硬化性人工爪組成物の硬化塗膜の流動性が失われることで、反応に寄与するラジカルの自由度が低下し、結果的に反応性が低くなるため、硬化時上昇温度を低減できる。なお、本発明は、この推察に限定されるものではない。
本発明の硬化性人工爪組成物は、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の配合比率が高く、硬化開始時には急激に反応を起こすこととなる。反応が急激であることから、硬化性人工爪組成物の膜の流動性が一気に失われることとなる。硬化性人工爪組成物の硬化塗膜の流動性が失われることで、反応に寄与するラジカルの自由度が低下し、結果的に反応性が低くなるため、硬化時上昇温度を低減できる。なお、本発明は、この推察に限定されるものではない。
【0015】
［Ａ：ラジカル重合性成分］
本発明の硬化性人工爪組成物における、Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分は、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤により重合を開始し得るものであれば特に限定されない。
分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、ラジカル重合しうる炭素－炭素間二重結合をもつ官能基（重合性二重結合ともいう）を有するラジカル重合性化合物である。本発明においては、ラジカル重合性化合物として、（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物を用いることが好ましい。また、本発明においては、ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物以外のラジカル重合性化合物を用いてもよい。
本発明の硬化性人工爪組成物における、Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分は、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤により重合を開始し得るものであれば特に限定されない。
分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、ラジカル重合しうる炭素－炭素間二重結合をもつ官能基（重合性二重結合ともいう）を有するラジカル重合性化合物である。本発明においては、ラジカル重合性化合物として、（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物を用いることが好ましい。また、本発明においては、ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物以外のラジカル重合性化合物を用いてもよい。
【0016】
＜（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物＞
本発明の硬化性人工爪組成物のラジカル重合性成分として用いられる（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物としては、（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーからなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
本明細書において、「（メタ）アクリレートオリゴマー」は、アクリレートオリゴマー及びメタクリレートオリゴマーを指し、「（メタ）アクリレートモノマー」は、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーを指す。
本発明の硬化性人工爪組成物のラジカル重合性成分として用いられる（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物としては、（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーからなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
本明細書において、「（メタ）アクリレートオリゴマー」は、アクリレートオリゴマー及びメタクリレートオリゴマーを指し、「（メタ）アクリレートモノマー」は、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーを指す。
【0017】
（（メタ）アクリレートオリゴマー）
（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基を１個以上有するオリゴマーであれば、特に制限されない。一分子中に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は特に制限されないが、硬化性人工爪組成物の硬化性、硬化塗膜の硬度等の観点から、１～１０個、好ましくは２～８個である。
（メタ）アクリロイル基の数は、赤外吸収分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）等を用いて分析することによって確認できる。
（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、特に限定されない。例えば１，０００以上、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上であり、例えば１００，０００以下、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは３５，０００以下である。重量平均分子量の範囲をこのような範囲とすることで、低粘度を保持しつつ、硬化塗膜の耐久性を向上できる。
（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基を１個以上有するオリゴマーであれば、特に制限されない。一分子中に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は特に制限されないが、硬化性人工爪組成物の硬化性、硬化塗膜の硬度等の観点から、１～１０個、好ましくは２～８個である。
（メタ）アクリロイル基の数は、赤外吸収分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）等を用いて分析することによって確認できる。
（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、特に限定されない。例えば１，０００以上、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上であり、例えば１００，０００以下、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは３５，０００以下である。重量平均分子量の範囲をこのような範囲とすることで、低粘度を保持しつつ、硬化塗膜の耐久性を向上できる。
【0018】
（メタ）アクリレートオリゴマーは、特に限定されないが、例えば、
（ｉ）主骨格（主鎖）にウレタン結合、エポキシ基の開環反応によって生じる結合、エステル結合、エーテル結合、ウレア結合、カーボネート結合、アミド結合からなる群より選ばれる１種類以上を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、（ｉｉ）主骨格（主鎖）がスチレン系、（メタ）アクリル系、オレフィン系、ジエン系モノマーからなる群より選ばれる１種類以上のモノマーの重合により分子鎖を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
これらのうち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（ウレタン結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）、エポキシ基の開環反応によって生じた分子鎖を有するエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、エステル（メタ）アクリレートオリゴマー（エステル結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）、エーテル（メタ）アクリレートオリゴマー（エーテル結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）等からなる群より選ばれる１種類以上を用いると、密着性等の点で有利である。
（メタ）アクリレートオリゴマーは、市販品または合成品のいずれを使用してもよい。また、本発明においては、硬化性人工爪組成物及び／又はその硬化塗膜の爪密着性や耐久性等の観点から、１種類以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含んでいることが好ましい。
（ｉ）主骨格（主鎖）にウレタン結合、エポキシ基の開環反応によって生じる結合、エステル結合、エーテル結合、ウレア結合、カーボネート結合、アミド結合からなる群より選ばれる１種類以上を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、（ｉｉ）主骨格（主鎖）がスチレン系、（メタ）アクリル系、オレフィン系、ジエン系モノマーからなる群より選ばれる１種類以上のモノマーの重合により分子鎖を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
これらのうち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（ウレタン結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）、エポキシ基の開環反応によって生じた分子鎖を有するエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、エステル（メタ）アクリレートオリゴマー（エステル結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）、エーテル（メタ）アクリレートオリゴマー（エーテル結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）等からなる群より選ばれる１種類以上を用いると、密着性等の点で有利である。
（メタ）アクリレートオリゴマーは、市販品または合成品のいずれを使用してもよい。また、本発明においては、硬化性人工爪組成物及び／又はその硬化塗膜の爪密着性や耐久性等の観点から、１種類以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含んでいることが好ましい。
【0019】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応によりイソシアネート基又は水酸基含有ウレタンプレポリマーを形成し、イソシアネート基又は水酸基含有ウレタンプレポリマーに対し、分子内に活性水素含有基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等）又は分子内にイソシアネート基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させること等により合成できるが、この方法に限定されるものではない。
【0020】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを硬化性人工爪組成物に使用すると、伸縮性、密着性、強度に優れる硬化塗膜を得ることができる。
本発明にて使用できる１種類以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリエステル骨格、アクリル骨格、ポリオレフィン骨格からなる群より選ばれる１種類以上を有するものから選択して使用できる。中でもポリエーテル骨格やポリカーボネート骨格の１種類以上を有するものが好ましい。
本発明にて使用できる１種類以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリエステル骨格、アクリル骨格、ポリオレフィン骨格からなる群より選ばれる１種類以上を有するものから選択して使用できる。中でもポリエーテル骨格やポリカーボネート骨格の１種類以上を有するものが好ましい。
【0021】
例えば、ポリエーテル骨格の１種類以上を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリプロピレンポリオール等のポリエーテルポリオールと、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらのイソシアヌレート化物、ビューレット化物等のポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート基含有ポリエーテルウレタンプレポリマーに、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を加えて、前記ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基総数の１０％以上のイソシアネート基に、前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物により付加反応させて得ることができる。
【0022】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ＡＨ－６００、ＡＴ－６００、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ（共栄社化学社製）や、ＲＵＡ－０７１、ＲＵＡ－００３ＶＥ、ＲＵＡ－０７５、ＲＵＡ－０４８（亜細亜化学工業社製）、ＳＵＡ ＴＨ１、ＳＵＡ ２（ケーエスエム社製）、ＵＶ－３３１０Ｂ（三菱ケミカル社製）、ＵＮ－９０００ＰＥＰ、ＵＮ－９２００Ａ（根上工業社製）、ＡＵ－２０４０（トクシキ社製）、ＫＵＡ－ＰＣ２Ｉ（ケーエスエム社製）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0023】
エポキシ基の開環反応によって生じた分子鎖を有するエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、多官能エポキシ樹脂に対して、エポキシ基と反応する官能基を有する（メタ）アクリレートを反応させることによって合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ １２５９、６０５、１６０６（ダイセル・サイテック社製）、ＥＰＯＸＹ ＥＳＴＥＲ ３０００Ａ、３０００ＭＫ、３００２Ａ（Ｎ）、３００２Ｍ（Ｎ）、４０ＥＭ（共栄社化学社製）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
市販品は、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ １２５９、６０５、１６０６（ダイセル・サイテック社製）、ＥＰＯＸＹ ＥＳＴＥＲ ３０００Ａ、３０００ＭＫ、３００２Ａ（Ｎ）、３００２Ｍ（Ｎ）、４０ＥＭ（共栄社化学社製）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0024】
エステル結合を有するエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールと多価カルボン酸との反応により得られたエステル系オリゴマーが有するカルボキシル基及び／又は水酸基に対し、分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び／又は（メタ）アクリル酸やカルボキシル基を有するアクリル化合物を付加することにより合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、例えば、アロニックス（登録商標）Ｍ－６１００、Ｍ－６２００、Ｍ－６２５０、Ｍ－６５００、Ｍ－７１００、Ｍ－７３００Ｋ、Ｍ－８０３０、Ｍ－８０６０、Ｍ－８１００、Ｍ－８５３０、Ｍ－８５６０、Ｍ－９０５０（東亞合成社製）や、ＵＶ－３５００ＢＡ、ＵＶ３５２０ＴＬ、ＵＶ－３２００Ｂ、ＵＶ－３０００Ｂ（三菱ケミカル社製）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
市販品は、例えば、アロニックス（登録商標）Ｍ－６１００、Ｍ－６２００、Ｍ－６２５０、Ｍ－６５００、Ｍ－７１００、Ｍ－７３００Ｋ、Ｍ－８０３０、Ｍ－８０６０、Ｍ－８１００、Ｍ－８５３０、Ｍ－８５６０、Ｍ－９０５０（東亞合成社製）や、ＵＶ－３５００ＢＡ、ＵＶ３５２０ＴＬ、ＵＶ－３２００Ｂ、ＵＶ－３０００Ｂ（三菱ケミカル社製）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0025】
エーテル結合を有するエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、脂肪族系のポリエーテルポリオールの水酸基や、ビスフェノール等を原料とする芳香族系のポリエーテルポリオールの水酸基に対し、分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物、（メタ）アクリル酸、及び、分子内にカルボキシル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物等からなる群より選ばれる１種類以上を付加させることにより合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、例えば、ＵＶ－６６４０Ｂ、ＵＶ－６１００Ｂ、ＵＶ－３７００Ｂ（三菱ケミカル社製）、ライトアクリレート（登録商標）３ＥＧ－Ａ，４ＥＧ－Ａ、９ＥＧ－Ａ、１４ＥＧ－Ａ、ＰＴＭＧＡ－２５０、ＢＰ－４ＥＡ、ＢＰ－４ＰＡ，ＢＰ－１０ＥＡ、ライトエステル４ＥＧ、９ＥＧ，１４ＥＧ（共栄社化学社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３７００（ダイセル・サイテック社製）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
市販品は、例えば、ＵＶ－６６４０Ｂ、ＵＶ－６１００Ｂ、ＵＶ－３７００Ｂ（三菱ケミカル社製）、ライトアクリレート（登録商標）３ＥＧ－Ａ，４ＥＧ－Ａ、９ＥＧ－Ａ、１４ＥＧ－Ａ、ＰＴＭＧＡ－２５０、ＢＰ－４ＥＡ、ＢＰ－４ＰＡ，ＢＰ－１０ＥＡ、ライトエステル４ＥＧ、９ＥＧ，１４ＥＧ（共栄社化学社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３７００（ダイセル・サイテック社製）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0026】
（（メタ）アクリレートモノマー）
（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリロイル基を１個以上有するモノマーであれば、特に制限されない。一分子中に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は特に制限されないが、硬化性人工爪組成物の硬化性、硬化塗膜の硬度等の観点から、１～１０個、好ましくは１～８個、より好ましくは１～６個である。
本発明では、（メタ）アクリレートモノマーとして、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上を用いることが好ましい。また、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上との混合物を用いてもよい。
（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリロイル基を１個以上有するモノマーであれば、特に制限されない。一分子中に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は特に制限されないが、硬化性人工爪組成物の硬化性、硬化塗膜の硬度等の観点から、１～１０個、好ましくは１～８個、より好ましくは１～６個である。
本発明では、（メタ）アクリレートモノマーとして、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上を用いることが好ましい。また、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上との混合物を用いてもよい。
【0027】
（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の一価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物；アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジオクタデシル（メタ）アクリルアミドＮ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリロイル基含有アミド化合物；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素アルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；４－（メタ）アクリロイルオキシメチル－２－シクロヘキシル－１，３－ジオキソラン、アダマンチル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４イル）メチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、（２－イソブチル－２－メチル－１，３－ジオキソラン－４イル）メチル（メタ）アクリレート、（２－エチル－２－メチル－１，３－ジオキソラン－４イル）メチル（メタ）アクリレート、（１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－２イル）メチル（メタ）アクリレート、テトラフルフリルアルコールオリゴ（メタ）アクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレ－ト、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリアジントリ（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリルオキシスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリルオキシフタルイミド等の複素環含有（メタ）アクリレート等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0028】
これらの（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーのうち、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の一価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリロイル基含有アミド化合物；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の複素環含有（メタ）アクリレート等からなる群より選ばれる１種類以上が好ましい。
【0029】
（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（イソピリデンジフェニルビス（メタクリル酸オキシヒドロキシプロピル）等）、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレートモノマー；グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等のトリ（メタ）アクリレートモノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレートモノマー；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトール（メタ）アクリレート等のポリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の（メタ）アクリレート基を４個以上有する（メタ）アクリレートモノマー；等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0030】
これらの（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等からなる群より選ばれる１種類以上を使用することが好ましい。
【0031】
＜（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物以外のラジカル重合性化合物＞
本発明の硬化性人工爪組成物は、ラジカル重合性化合物として、（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物以外のラジカル重合性化合物を用いてもよい。（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物以外のラジカル重合性化合物としては、例えば、ビニル基含有化合物、アリル基含有化合物等が挙げられる。
具体的には、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、α－クロルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アリルグリシジルエーテル、ビニル基含有オリゴマー、アリル基含有オリゴマー等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
本発明の硬化性人工爪組成物は、ラジカル重合性化合物として、（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物以外のラジカル重合性化合物を用いてもよい。（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物以外のラジカル重合性化合物としては、例えば、ビニル基含有化合物、アリル基含有化合物等が挙げられる。
具体的には、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、α－クロルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アリルグリシジルエーテル、ビニル基含有オリゴマー、アリル基含有オリゴマー等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0032】
＜ラジカル重合性成分の構成等＞
本発明者の知見によると、硬化性人工爪組成物において、硬化時の重合熱は、主として、（メタ）アクリロイル基とラジカルとが反応することにより発生する熱に起因する。そのため、（メタ）アクリレートオリゴマー等の重合度が大きい（重量平均分子量が大きい）成分を用いると、単位質量当たりの（メタ）アクリロイル基の数が少なくなり、単位質量当りの反応部位が少なくなるため、硬化時の重合熱の発生を低減する（硬化時上昇温度を低減する）ことが可能となる。一方、多官能（メタ）アクリレートを用いると、単位質量当たりの（メタ）アクリロイル基の数が多くなり、重合熱の発生が増加する傾向がある。
本発明においては、（メタ）アクリレートオリゴマーの重合度を大きくする、（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量を増やすことにより、硬化時上昇温度を低くすることができる。
本発明者の知見によると、硬化性人工爪組成物において、硬化時の重合熱は、主として、（メタ）アクリロイル基とラジカルとが反応することにより発生する熱に起因する。そのため、（メタ）アクリレートオリゴマー等の重合度が大きい（重量平均分子量が大きい）成分を用いると、単位質量当たりの（メタ）アクリロイル基の数が少なくなり、単位質量当りの反応部位が少なくなるため、硬化時の重合熱の発生を低減する（硬化時上昇温度を低減する）ことが可能となる。一方、多官能（メタ）アクリレートを用いると、単位質量当たりの（メタ）アクリロイル基の数が多くなり、重合熱の発生が増加する傾向がある。
本発明においては、（メタ）アクリレートオリゴマーの重合度を大きくする、（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量を増やすことにより、硬化時上昇温度を低くすることができる。
【0033】
硬化性人工爪組成物全体に対するラジカル重合性成分の含有量は、例えば２０．０質量％以上、好ましくは４０．０質量％以上、より好ましくは５０．０質量％以上、さらに好ましくは６０．０質量％以上であり、例えば８８．２質量％以下、好ましくは８０．０質量％以下、より好ましくは７５．０質量％以下、さらに好ましくは７０．０質量％以下％である。
ラジカル重合性成分中の（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物の含有量は、例えば２０～１００質量％、好ましくは３０～１００質量％である。
ラジカル重合性成分中の（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、例えば０～１００質量％、好ましくは３０～９０質量％、さらに好ましくは４０～８０質量％である。また、ラジカル重合性成分中の（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、例えば０～１００質量％、好ましくは１０～７０質量％、さらに好ましくは２０～６０質量％である。本発明においては、（メタ）アクリレートオリゴマーと（メタ）アクリレートモノマーを混合して用いることが好ましい。
ラジカル重合性成分中の（メタ）アクリロイル基含有重合性化合物の含有量は、例えば２０～１００質量％、好ましくは３０～１００質量％である。
ラジカル重合性成分中の（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、例えば０～１００質量％、好ましくは３０～９０質量％、さらに好ましくは４０～８０質量％である。また、ラジカル重合性成分中の（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、例えば０～１００質量％、好ましくは１０～７０質量％、さらに好ましくは２０～６０質量％である。本発明においては、（メタ）アクリレートオリゴマーと（メタ）アクリレートモノマーを混合して用いることが好ましい。
【0034】
本発明の硬化性人工爪組成物は、硬化性組成物の全成分の合計１００質量％に対して、アクリロイル基含有重合性化合物の含有量を少なく、例えば３０．０質量％以下、好ましくは２５質量％以下とすることで、硬化時上昇温度を抑えることが可能である。
本発明の硬化性人工爪組成物は、硬化性人工爪組成物中のアクリロイル基含有重合性化合物及びメタクリロイル基含有重合性化合物の合計１００質量％に対して、アクリロイル基含有重合性化合物の含有量を少なく、例えば４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下とすることで、硬化時上昇温度を低く抑えることが可能である。
本発明の硬化性人工爪組成物は、硬化性人工爪組成物中のメタクリロイル基含有重合性化合物の重量平均分子量を制御することにより、硬化時上昇温度を低く抑えることが可能である。
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度は、これらの手法により、より効率的に硬化時上昇温度を低く抑えることができる。本発明の硬化性人工爪組成物は、その硬化時上昇温度を、例えば２３℃以下、好ましくは２０℃以下、より好ましくは１５℃以下とすることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物は、硬化性人工爪組成物中のアクリロイル基含有重合性化合物及びメタクリロイル基含有重合性化合物の合計１００質量％に対して、アクリロイル基含有重合性化合物の含有量を少なく、例えば４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下とすることで、硬化時上昇温度を低く抑えることが可能である。
本発明の硬化性人工爪組成物は、硬化性人工爪組成物中のメタクリロイル基含有重合性化合物の重量平均分子量を制御することにより、硬化時上昇温度を低く抑えることが可能である。
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度は、これらの手法により、より効率的に硬化時上昇温度を低く抑えることができる。本発明の硬化性人工爪組成物は、その硬化時上昇温度を、例えば２３℃以下、好ましくは２０℃以下、より好ましくは１５℃以下とすることができる。
【0035】
［Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤］
アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤は、光（例えば、紫外線）の照射等によりエネルギーが与えられることで、ラジカルを発生するものである。アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤は、一般的に用いられるＵＶ－ＬＥＤ光源から発せられる３６５～４０５ｎｍの波長の紫外線の照射によりラジカルを発生する。このため、ＵＶ－ＬＥＤ光源を含む各種の光源を用いて光を照射して硬化させる場合であっても、良好な硬化性を硬化性組成物に付与できる。さらに、ＵＶ－ＬＥＤ光源を用いて光を照射して硬化させる場合には、硬化塗膜の黄変を防止できる。
アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤は、光（例えば、紫外線）の照射等によりエネルギーが与えられることで、ラジカルを発生するものである。アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤は、一般的に用いられるＵＶ－ＬＥＤ光源から発せられる３６５～４０５ｎｍの波長の紫外線の照射によりラジカルを発生する。このため、ＵＶ－ＬＥＤ光源を含む各種の光源を用いて光を照射して硬化させる場合であっても、良好な硬化性を硬化性組成物に付与できる。さらに、ＵＶ－ＬＥＤ光源を用いて光を照射して硬化させる場合には、硬化塗膜の黄変を防止できる。
【0036】
アシルフォスフィンオキシド型光重合開始剤としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
特に、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドは、皮膚コンディショニング剤としても機能することから、本発明において好ましく用いることができる。
特に、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドは、皮膚コンディショニング剤としても機能することから、本発明において好ましく用いることができる。
【0037】
［Ｃ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤］
上記α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤は、光（例えば、紫外線）の照射等によりエネルギーが与えられることで、ラジカルを発生するものである。α-ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤は、比較的高いモル吸光係数と低黄変性を有している。
上記α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤は、光（例えば、紫外線）の照射等によりエネルギーが与えられることで、ラジカルを発生するものである。α-ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤は、比較的高いモル吸光係数と低黄変性を有している。
【0038】
α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシメトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－[４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル]－２－メチル－プロパン－１－オン、１－（４－（フェニルチオ）－２，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム））１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0039】
＜Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の含有量＞
本発明の硬化性人工爪組成物は、Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤を含み、Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量Ｘ（質量％）及びＣの含有量Ｙ（質量％）は、下記式（１）を満たす。
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
好ましくは、Ｂの含有量Ｘ（質量％）及びＣの含有量Ｙ（質量％）は、下記式（２）を満たす。
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２３．０ ・・・（２）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
本発明の硬化性人工爪組成物は、Ａ：分子内に少なくとも１個のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含むラジカル重合性成分、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤を含み、Ａ～Ｃの合計１００質量％における、Ｂの含有量Ｘ（質量％）及びＣの含有量Ｙ（質量％）は、下記式（１）を満たす。
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
好ましくは、Ｂの含有量Ｘ（質量％）及びＣの含有量Ｙ（質量％）は、下記式（２）を満たす。
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２３．０ ・・・（２）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
【0040】
Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤の含有量Ｘ（質量％）は、０質量％超、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、３０．０質量％以下、好ましくは２５．０質量％以下、より好ましくは２０．０質量％以下である。
Ｃ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤の含有量Ｙ（質量％）は、０質量％超、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、３０．０質量％以下、好ましくは２８．０質量％以下、より好ましくは２６．０質量％以下である。
Ｃ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤の含有量Ｙ（質量％）は、０質量％超、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、３０．０質量％以下、好ましくは２８．０質量％以下、より好ましくは２６．０質量％以下である。
【0041】
本発明においては、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の含有量を、式（１）で示す関係を満たす量比で併用することにより、硬化性人工爪組成物の硬化時における上昇温度が、使用者にとって不快に感じない範囲、例えば２３℃未満とすることができる。
【0042】
本発明の硬化性人工爪組成物において、重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全成分の合計１００質量％に対して、２２／１．７９（約１２．３）質量％以上、好ましくは２３／１．７９（約１２．８）質量％以上、より好ましくは１３．０質量％以上であり、６０質量％以下、好ましくは５０．０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。
【0043】
＜その他成分＞
硬化性人工爪組成物には、粘度や使用性、硬化塗膜の耐久性などに悪影響を与えない範囲で各種の添加剤を配合できる。そのような添加剤としては、例えば、樹脂、アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤以外かつα－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤以外の重合開始剤、着色剤、多官能チオール化合物、ポリオール化合物、香料、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、第３級アミン等の重合促進剤、連鎖移動剤、充填剤、表面張力調整剤、重合禁止剤、溶剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、低応力化剤、防腐剤、抗菌剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
硬化性人工爪組成物には、粘度や使用性、硬化塗膜の耐久性などに悪影響を与えない範囲で各種の添加剤を配合できる。そのような添加剤としては、例えば、樹脂、アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤以外かつα－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤以外の重合開始剤、着色剤、多官能チオール化合物、ポリオール化合物、香料、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、第３級アミン等の重合促進剤、連鎖移動剤、充填剤、表面張力調整剤、重合禁止剤、溶剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、低応力化剤、防腐剤、抗菌剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0044】
樹脂としては、重合性ではなく、ポリオール化合物でもない樹脂であれば、特に限定されない。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、オレフィン系樹脂、芳香族オレフィン系樹脂、芳香族炭化水素系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、コアシェルポリマー、グラフト系樹脂、ブロック系樹脂等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【0045】
アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤以外かつα－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤以外の重合開始剤は、光（例えば、紫外線）や熱の照射等によりエネルギーが与えられることで、ラジカルを発生するものが挙げられる。例えば、ベンゾインエーテル系、ベンジルケタール系、アシッドエステル系、α－アミノアルキルフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、チタノセン系、キノン系、過酸化物系、アゾ系、過硫酸塩系等からなる群より選ばれる１種類以上の重合開始剤が挙げられる。
【0046】
アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤以外かつα－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤以外の重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、３－［３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントン－２－イル－オキシ］－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロライド、フルオロチオキサントン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルスルフィド、１，２－オクタンジオン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチルプロパン、イソフタルフェノン、フェニルグリオキシ酸メチル、ブチルアントラキノンエチルアントラキノン、フェナントレンキノン、カンファーキノン、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン、２，２′－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２′－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２′－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２′－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２′－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、１，１－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２′－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２′－アゾビス（メチルイソブチレ－ト）、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジサクシニックアシッドパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ヘキシルパーオキサイドパレレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｎ－ブチル－４，４－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジーｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、ジセチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0047】
着色剤は、顔料、光輝材、染料からなる群より選ばれる１種類以上があげられ、任意の量用いて、硬化性人工爪組成物に所望の色調を付与する。特に、爪用被覆材に使用されている無機顔料、光輝材、有機顔料及び染料からなる群より選ばれる１種類以上であって、紫外線照射（光照射）等による硬化を大きく阻害しないものである。
硬化前の硬化性人工爪組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の硬化性人工爪組成物に配合できる装飾用材料等を配合しておくことも可能である。
硬化前の硬化性人工爪組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の硬化性人工爪組成物に配合できる装飾用材料等を配合しておくことも可能である。
【0048】
着色剤としては、例えば、褐色２０１号、黒色４０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色３号、緑色４０１号、緑色４０２号、黄色２０１号、黄色２０２号－（１）、黄色２０２号－（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号－（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、赤色１０２号、赤色１０４号－（１）、赤色１０５号－（１）、赤色１０６号、赤色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号－（１）、赤色２３０－（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色３号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、カーボンブラック、金属粉、金属フレーク、金属酸化物フレーク、ガラスフレーク等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0049】
多官能チオール化合物は、硬化性人工爪組成物の硬化性調整剤、架橋剤及び粘度調整剤として配合される。また、多官能チオール化合物を硬化性人工爪組成物に配合することで、硬化塗膜を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール化合物の水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得られたもの等が挙げられる。例えば、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
多官能チオール化合物を硬化性人工爪組成物に含有させる場合には、好ましくは１．０～１０．０質量％となるように含有させることができる。
多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール化合物の水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得られたもの等が挙げられる。例えば、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
多官能チオール化合物を硬化性人工爪組成物に含有させる場合には、好ましくは１．０～１０．０質量％となるように含有させることができる。
【0050】
ポリオール化合物は、硬化性人工爪組成物の希釈剤、密着性向上剤としての機能を有している。ポリオール化合物としては、例えば、アルキルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、フェノリックポリオール等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。中でも、アルキルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールが好ましい。
アルキルポリオールとしては、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
アルキルポリオールとしては、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
【0051】
ポリエステルポリオールとしては、縮合型ポリエステルポリオール、付加重合ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。縮合型ポリエステルポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル１，５－ペンタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，４－ヘキサンジメタノール、ダイマー酸ジオール、ポリエチレングリコール等からなる群より選ばれる１種類以上のジオール化合物と、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸等からなる群より選ばれる１種類以上の有機多塩基酸との縮合反応によって得られ、分子量は１００～１００，０００が好ましい。付加重合ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンが挙げられ、分子量は１００～１００，０００が好ましい。ポリカーボネートポリオールはポリオールの直接ホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエステル交換法などによって合成され、分子量は１００～１００，０００が好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。
【0052】
重合禁止剤は、例えば、キノン化合物、サリチル酸ヒドラジド、トコフェロール化合物等からなる群より選ばれる１種類以上が挙げられる。
重合禁止剤を硬化性人工爪組成物に含有させる場合には、硬化性人工爪組成物全体に対して５００～５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００～４５００ｐｐｍとなるように配合できる。
重合禁止剤を硬化性人工爪組成物に含有させる場合には、硬化性人工爪組成物全体に対して５００～５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００～４５００ｐｐｍとなるように配合できる。
【0053】
溶剤は、希釈により塗布時の粘度を調整し得るものであれば、特に限定されない。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ－ブタノール、ｉ－ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチルセロソルブ等のセロソルブ類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類：プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジアセトンアルコール等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【0054】
＜硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度＞
本発明において、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度は、後述の実施例で挙げた方法により求めることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度は、２３℃以下であることが好ましく、より好ましくは２０℃以下であり、さらに好ましくは１５℃以下である。硬化時上昇温度が２３℃を超えると、使用者が爪の上に熱感を強く感じることとなり、不快感を持つおそれがある。
硬化時上昇温度の下限については特に限定されないが、例えば０℃以上であり、好ましくは５℃以上である。０℃未満であると、使用者が爪の上に冷気を強く感じることとなり、不快感を持つおそれがある。
本発明において、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度は、後述の実施例で挙げた方法により求めることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度は、２３℃以下であることが好ましく、より好ましくは２０℃以下であり、さらに好ましくは１５℃以下である。硬化時上昇温度が２３℃を超えると、使用者が爪の上に熱感を強く感じることとなり、不快感を持つおそれがある。
硬化時上昇温度の下限については特に限定されないが、例えば０℃以上であり、好ましくは５℃以上である。０℃未満であると、使用者が爪の上に冷気を強く感じることとなり、不快感を持つおそれがある。
【0055】
本発明の硬化性人工爪組成物は、２５℃での粘度を、例えば０．１Ｐａ・ｓ以上６０．０Ｐａ・ｓ以下とすることができる。好ましくは０．５Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは０．７Ｐａ・ｓ以上であり、好ましくは５０．０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは４０．０Ｐａ・ｓ以下である。このような粘度範囲とすることで、筆やインクジェット等の塗布具による塗布作業性に優れる硬化性人工爪組成物にできる。
【0056】
＜硬化性人工爪組成物の用途＞
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化塗膜は、基材に対する密着性に優れ、基材への密着性が長期間持続し、適度な硬さを有している。
本発明の硬化性人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュアのように、爪の表面に被覆を行うための組成物であり、使用者自身の爪の表面を、必要に応じてサンディングする等して凹凸を設けた表面に被覆してもよい。特にジェルネイルとして好適に使用でき、例えば、使用者の爪に直接塗布されるベースコート層、該ベースコート層の上に塗布されるカラーコート、さらにその上に塗布されるトップコート層のいずれにも使用できる。
なお、カラーコートとして用いる場合は、着色剤を用いて、ソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に調色して用いることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化塗膜を形成する際には、ラジカル重合性の硬化性組成物を硬化させる際に用いるのと同様の設備、例えば、一般の紫外線硬化用の設備やマニキュア硬化用の設備を用いることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化塗膜は、基材に対する密着性に優れ、基材への密着性が長期間持続し、適度な硬さを有している。
本発明の硬化性人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュアのように、爪の表面に被覆を行うための組成物であり、使用者自身の爪の表面を、必要に応じてサンディングする等して凹凸を設けた表面に被覆してもよい。特にジェルネイルとして好適に使用でき、例えば、使用者の爪に直接塗布されるベースコート層、該ベースコート層の上に塗布されるカラーコート、さらにその上に塗布されるトップコート層のいずれにも使用できる。
なお、カラーコートとして用いる場合は、着色剤を用いて、ソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に調色して用いることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化塗膜を形成する際には、ラジカル重合性の硬化性組成物を硬化させる際に用いるのと同様の設備、例えば、一般の紫外線硬化用の設備やマニキュア硬化用の設備を用いることができる。
【0057】
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化塗膜は、未重合の硬化性成分の含有量が抑制されているため、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルやアセトン等の溶剤、特にエタノールを用い、未重合の硬化性成分を拭き取る工程が場合より省略可能である。
また、本発明の硬化性人工爪組成物は、いずれの層に用いても、長期間（例えば、硬化後少なくとも２週間）硬化塗膜が欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生することを抑制できる。
また、本発明の硬化性人工爪組成物は、いずれの層に用いても、長期間（例えば、硬化後少なくとも２週間）硬化塗膜が欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生することを抑制できる。
【0058】
＜硬化性人工爪組成物を用いた爪の被覆＞
本発明の硬化性組成物を用いて被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でもよい。
本発明の硬化性人工爪組成物を、爪又は爪に設けられた（未）硬化塗膜の上に塗布して被覆する際、塗布面にサンディングを施してもよく、施さなくてもよい。硬化性人工爪組成物の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、筆等の塗布具や、インクジェット等の塗布方法を用いることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物は、ジェルネイルにおける、ベースコート層（ジェルベース；下地層）、中間層（カラー層）又はトップコート層のいずれとしても用いることができる。特に、基材に対する密着性が優れていることから、ベースコート層（ジェルベース；下地層）として用いることが好適である。
本発明の硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を、硬化性人工爪組成物の塗膜表面に付着させ、意匠性を高めることも可能である。
本発明の硬化性組成物を用いて被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でもよい。
本発明の硬化性人工爪組成物を、爪又は爪に設けられた（未）硬化塗膜の上に塗布して被覆する際、塗布面にサンディングを施してもよく、施さなくてもよい。硬化性人工爪組成物の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、筆等の塗布具や、インクジェット等の塗布方法を用いることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物は、ジェルネイルにおける、ベースコート層（ジェルベース；下地層）、中間層（カラー層）又はトップコート層のいずれとしても用いることができる。特に、基材に対する密着性が優れていることから、ベースコート層（ジェルベース；下地層）として用いることが好適である。
本発明の硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を、硬化性人工爪組成物の塗膜表面に付着させ、意匠性を高めることも可能である。
【0059】
また、シートの片面に、爪等の形状を有する層を本発明の未硬化の硬化性人工爪組成物を用いて作製し、この層を爪表面と接触（転写）させた後に、シートを剥離するか又は剥離せずに、紫外線を照射して硬化させることもできる。
シート表面に予め硬化性人工爪組成物を用いて層を設け、これを転写する方法によれば、筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能であり、また、使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
シート表面に予め硬化性人工爪組成物を用いて層を設け、これを転写する方法によれば、筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能であり、また、使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
【0060】
塗布後の硬化性人工爪組成物の硬化手段については、硬化性人工爪組成物にエネルギーを付与し得る手段であれば、特に限定されない。例えば、紫外線等の光を照射することで硬化させる際には、公知の紫外線硬化用の装置を用いられる。硬化性人工爪組成物の組成によって、硬化に必要なエネルギー量は異なるものの、例えば、紫外線等の光照射により硬化する際には、光照射による照射エネルギー（積算光量）は、例えば５ｍＪ／ｃｍ２以上、好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ２以上であり、例えば１０００ｍＪ／ｃｍ２以下、好ましくは８００ｍＪ／ｃｍ２以下である。照射エネルギーがこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートを得ることができる。
光を照射する際の光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等の公知の紫外線の光源を用いることができる。その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）及び紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）が好ましい。
光を照射する際の光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等の公知の紫外線の光源を用いることができる。その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）及び紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）が好ましい。
【実施例0061】
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を意味する。
【0062】
［実施例１～８、比較例１～９］
表１及び表２に示す成分を、表１及び表２に示す量比（質量部）となるように容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ５０℃に加温し撹拌した。撹拌しながら圧力０．１ＭＰａ下で１０分脱泡し、硬化性人工爪組成物を得た。これらの工程は、全て遮光下にて行った。
表１及び表２に示す成分を、表１及び表２に示す量比（質量部）となるように容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ５０℃に加温し撹拌した。撹拌しながら圧力０．１ＭＰａ下で１０分脱泡し、硬化性人工爪組成物を得た。これらの工程は、全て遮光下にて行った。
【0063】
＜成分＞
表１及び表２中の成分は、それぞれ以下のとおりである。
（オリゴマー）
ＰＵＡ－１：ヒドロキシエチルメタクリレート、イソホロンジイソシアネート及びポリカーボネートジオールから得られるポリエーテルポリウレタンメタクリレート（重量平均分子量２９，０００）
（モノマー）
ＨＢＭＡ：２－ヒドロキシブチルメタクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド
（重合開始剤）
ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
ＨＣＰＫ：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
表１及び表２中の成分は、それぞれ以下のとおりである。
（オリゴマー）
ＰＵＡ－１：ヒドロキシエチルメタクリレート、イソホロンジイソシアネート及びポリカーボネートジオールから得られるポリエーテルポリウレタンメタクリレート（重量平均分子量２９，０００）
（モノマー）
ＨＢＭＡ：２－ヒドロキシブチルメタクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド
（重合開始剤）
ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
ＨＣＰＫ：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
【0064】
＜硬化時上昇温度＞
得られた硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度の測定を、以下のように行った。結果を表１及び表２に併せて示す。
（測定開始温度及び硬化熱測定）
硬化収縮率計（商品名Ｃｕｓｔｒｏｎ；アクロエッジ社製）に付属している、硬化時の温度測定装置により、測定開始温度を測定するとともに、硬化時の温度測定を行って最高温度を硬化熱とした。
硬化熱の測定に際して用いられるサンプルは、以下のよう調製した。
紫外線光源の上に基板固定治具を設け、透明ガラス基板を基板固定治具に固定した。
テフロン（登録商標）プレートに直径１．０ｍｍの孔を穿孔し、テフロンリングを作製した。
透明ガラス基板の上に、作成したテフロンリングを設置し、穿孔部分に硬化性人工爪組成物を硬化前膜厚が１．０±０．１ｍｍとなるように充填した後に、テフロンリング上を遮光材料（黒色アルミフォイル）で覆いサンプルを作製した。
サンプルの透明ガラス基板側から紫外線を照射し、テフロンリングの穿孔部分に充填した硬化性人工爪組成物を硬化させ、硬化時に発生する硬化熱を測定した。
得られた硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度の測定を、以下のように行った。結果を表１及び表２に併せて示す。
（測定開始温度及び硬化熱測定）
硬化収縮率計（商品名Ｃｕｓｔｒｏｎ；アクロエッジ社製）に付属している、硬化時の温度測定装置により、測定開始温度を測定するとともに、硬化時の温度測定を行って最高温度を硬化熱とした。
硬化熱の測定に際して用いられるサンプルは、以下のよう調製した。
紫外線光源の上に基板固定治具を設け、透明ガラス基板を基板固定治具に固定した。
テフロン（登録商標）プレートに直径１．０ｍｍの孔を穿孔し、テフロンリングを作製した。
透明ガラス基板の上に、作成したテフロンリングを設置し、穿孔部分に硬化性人工爪組成物を硬化前膜厚が１．０±０．１ｍｍとなるように充填した後に、テフロンリング上を遮光材料（黒色アルミフォイル）で覆いサンプルを作製した。
サンプルの透明ガラス基板側から紫外線を照射し、テフロンリングの穿孔部分に充填した硬化性人工爪組成物を硬化させ、硬化時に発生する硬化熱を測定した。
【0065】
（硬化時上昇温度の算出）
得られた硬化熱を用い、下記式（Ａ）：
硬化時上昇温度（℃）＝硬化熱（℃）－測定開始温度（℃）
により硬化時上昇温度を算出した。
得られた硬化熱を用い、下記式（Ａ）：
硬化時上昇温度（℃）＝硬化熱（℃）－測定開始温度（℃）
により硬化時上昇温度を算出した。
【0066】
【表1】
【0067】
【表2】
【0068】
実施例１～８の硬化性人工爪組成物は、いずれも、硬化塗膜の基材への密着性（爪への接着力）、密着持続性、硬化性、塗布作業性及び硬化塗膜の美感が実用的なものであり、ジェルネイルとして問題なく使用し得るものであった。
表１及び表２より、硬化性人工爪組成物が、Ａ：ラジカル重合性成分、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす場合には、硬化時上昇温度を低く抑えることができる。具体的には、硬化時上昇温度を２３℃以下に抑えることが可能であることがわかる。
表１及び表２より、硬化性人工爪組成物が、Ａ：ラジカル重合性成分、Ｂ：アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤及びＣ：α－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の合計１００質量％における、Ｂの含有量をＸ質量％及びＣの含有量をＹ質量％とした場合、式（１）；
１．７９Ｘ＋Ｙ≧２２．０ ・・・（１）
（式中、Ｘは、３０．０≧Ｘ＞０、Ｙは、３０．０≧Ｙ＞０である。）
を満たす場合には、硬化時上昇温度を低く抑えることができる。具体的には、硬化時上昇温度を２３℃以下に抑えることが可能であることがわかる。
【図1】
