知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ エスケー イノベーション カンパニー リミテッドの特許一覧 ▶ エスケー アイイー テクノロジー カンパニー リミテッドの特許一覧
特開2023-41055ポリアミドイミドフィルム形成用組成物、その製造方法、およびその用途
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023041055
(43)【公開日】2023-03-23
(54)【発明の名称】ポリアミドイミドフィルム形成用組成物、その製造方法、およびその用途
(51)【国際特許分類】
C08L 79/08 20060101AFI20230315BHJP
C08G 73/10 20060101ALI20230315BHJP
C08K 7/18 20060101ALI20230315BHJP
C08K 5/101 20060101ALI20230315BHJP
C08K 11/00 20060101ALI20230315BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20230315BHJP
【ＦＩ】
C08L79/08
C08G73/10
C08K7/18
C08K5/101
C08K11/00
C08J5/18 CFG
【審査請求】未請求
【請求項の数】20
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022144546
(22)【出願日】2022-09-12
(31)【優先権主張番号】10-2021-0120938
(32)【優先日】2021-09-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(31)【優先権主張番号】10-2021-0121050
(32)【優先日】2021-09-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(71)【出願人】
【識別番号】308007044
【氏名又は名称】エスケー イノベーション カンパニー リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＳＫ ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ ＣＯ．，ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】２６， Ｊｏｎｇ－ｒｏ， Ｊｏｎｇｎｏ－ｇｕ， Ｓｅｏｕｌ １１０－７２８ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ
(71)【出願人】
【識別番号】519214271
【氏名又は名称】エスケー アイイー テクノロジー カンパニー リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＳＫ ＩＥ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】２６， Ｊｏｎｇ－ｒｏ， Ｊｏｎｇｎｏ－ｇｕ， Ｓｅｏｕｌ ０３１８８ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ
(74)【代理人】
【識別番号】100106002
【弁理士】
【氏名又は名称】正林 真之
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(72)【発明者】
【氏名】ユン チョル ミン
(72)【発明者】
【氏名】パク ヒェ ジン
【テーマコード（参考）】
4F071
4J002
4J043
【Ｆターム（参考）】
4F071AA60X
4F071AB26
4F071AC10
4F071AE09
4F071AF20
4F071AF21Y
4F071AF31Y
4F071AF34Y
4F071AH12
4F071AH19
4F071BA02
4F071BB02
4F071BC01
4F071BC12
4J002CM041
4J002DJ016
4J002EH077
4J002FA086
4J002FD016
4J002FD098
4J002FD147
4J002FD207
4J002GF00
4J002GH00
4J002GP00
4J002GQ00
4J043PA04
4J043PA05
4J043PA08
4J043PA15
4J043PA19
4J043PB08
4J043PB14
4J043PC015
4J043PC016
4J043PC145
4J043PC146
4J043PC165
4J043PC166
4J043QB15
4J043QB23
4J043QB26
4J043QB31
4J043QB45
4J043RA05
4J043RA35
4J043SA06
4J043SA36
4J043SA43
4J043SA47
4J043SA54
4J043SA71
4J043SB01
4J043SB02
4J043TA22
4J043TA26
4J043TA32
4J043TA47
4J043TA67
4J043TA70
4J043TA71
4J043TA74
4J043TB01
4J043TB02
4J043UA121
4J043UA122
4J043UA131
4J043UA132
4J043UA141
4J043UA142
4J043UA151
4J043UA152
4J043UA232
4J043UA261
4J043UA262
4J043UA561
4J043UB021
4J043UB022
4J043UB062
4J043UB122
4J043UB131
4J043UB132
4J043UB152
4J043UB162
4J043UB221
4J043UB301
4J043UB302
4J043UB401
4J043UB402
4J043VA011
4J043VA021
4J043VA022
4J043VA031
4J043VA041
4J043VA051
4J043VA061
4J043VA062
4J043VA071
4J043VA081
4J043XA16
4J043XA33
4J043XA36
4J043XB35
4J043XB37
4J043YA06
4J043YA23
4J043YB02
4J043YB19
4J043YB24
4J043ZA06
4J043ZA12
4J043ZA32
4J043ZA54
4J043ZA55
4J043ZA60
4J043ZB03
4J043ZB11
4J043ZB21
4J043ZB23
4J043ZB44
(57)【要約】 （修正有）
【課題】無色透明な光学的物性が低下せず、かつ、光学ムラがなく、視認性などに優れ、耐熱性および機械的特性に優れたポリアミドイミドフィルム形成用組成物、およびその製造方法を提供する。
【解決手段】特定の構造単位を含むジアミンから誘導された構造単位、特定の構造単位を含む二無水物から誘導された構造単位、および特定の構造単位を含む二酸二塩化物から誘導された構造単位を含む、ポリアミック酸またはポリアミドイミドと、無機ナノ粒子、多官能性（メタ）アクリル系化合物、およびブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上の添加剤を含み、前記無機ナノ粒子は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％含まれ、前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、２重量％～１０重量％含まれるポリアミドイミドフィルム形成用組成物とする。
【選択図】なし
【解決手段】特定の構造単位を含むジアミンから誘導された構造単位、特定の構造単位を含む二無水物から誘導された構造単位、および特定の構造単位を含む二酸二塩化物から誘導された構造単位を含む、ポリアミック酸またはポリアミドイミドと、無機ナノ粒子、多官能性（メタ）アクリル系化合物、およびブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上の添加剤を含み、前記無機ナノ粒子は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％含まれ、前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、２重量％～１０重量％含まれるポリアミドイミドフィルム形成用組成物とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ジアミンから誘導された構造単位、二無水物から誘導された構造単位、および二酸二塩化物から誘導された構造単位を含む、ポリアミック酸またはポリアミドイミドと、
添加剤と、を含み、
前記添加剤は、無機ナノ粒子、多官能性（メタ）アクリル系化合物、およびブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含み、
前記無機ナノ粒子は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％で含まれ、
前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％で含まれ、
前記ジアミンから誘導された構造単位は、下記化学式１で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二無水物から誘導された構造単位は、下記化学式２で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位は、下記化学式３で表される化合物および化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上から誘導された構造単位を含む、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
［化学式１］
［化学式２］
［化学式３］
［化学式４］
添加剤と、を含み、
前記添加剤は、無機ナノ粒子、多官能性（メタ）アクリル系化合物、およびブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含み、
前記無機ナノ粒子は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％で含まれ、
前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％で含まれ、
前記ジアミンから誘導された構造単位は、下記化学式１で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二無水物から誘導された構造単位は、下記化学式２で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位は、下記化学式３で表される化合物および化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上から誘導された構造単位を含む、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
［化学式１］
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項2】
前記無機ナノ粒子は、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化クロム、チタン酸バリウム、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項3】
前記無機ナノ粒子の平均直径は５ｎｍ～５０ｎｍである、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項4】
前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、多官能性ウレタン（メタ）アクリレート、多官能性ポリエステル（メタ）アクリレート、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項5】
前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、アルキレン基、エーテル基、ウレタン基、エステル基、またはこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項6】
前記ブルー系の顔料または染料の最大吸収波長は５２０ｎｍ～６５０ｎｍである、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項7】
前記顔料は、天然鉱物、または亜鉛、チタン、鉛、鉄、銅、クロム、コバルト、モリブデン、マンガン、およびアルミニウムから選択される１つ以上の金属またはこれらの金属酸化物を含む無機顔料である、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項8】
下記式１を満たす、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
［式１］
５，０００≦ＶＰＡＩ≦４０，０００
前記式１中、
ＶＰＡＩは、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量に対して、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分含量が１４重量％であるときのポリアミドイミドフィルム形成用組成物の粘度であり、前記粘度は、ブルックフィールド回転粘度計により、２５℃で５２Ｚスピンドルを用いてトルク８０％、２分を基準として測定された粘度（単位：ｃｐ）である。
［式１］
５，０００≦ＶＰＡＩ≦４０，０００
前記式１中、
ＶＰＡＩは、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量に対して、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分含量が１４重量％であるときのポリアミドイミドフィルム形成用組成物の粘度であり、前記粘度は、ブルックフィールド回転粘度計により、２５℃で５２Ｚスピンドルを用いてトルク８０％、２分を基準として測定された粘度（単位：ｃｐ）である。
【請求項9】
前記二酸二塩化物から誘導された構造単位が前記化学式３で表される化合物および化学式４で表される化合物のうちいずれか１つのみから誘導された構造単位を含む場合、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位は、前記ジアミンから誘導された構造単位１００モル％を基準として５モル％～５０モル％で含まれる、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項10】
前記二酸二塩化物から誘導された構造単位が前記化学式３で表される化合物および化学式４で表される化合物から誘導された構造単位を含む場合、前記化学式３で表される化合物から誘導された構造単位は、前記化学式３で表される化合物から誘導された構造単位および前記化学式４で表される化合物から誘導された構造単位の全体１００モル％を基準として、５０モル％超過９０モル％未満の量で含まれる、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項11】
前記二無水物から誘導された構造単位と前記二酸二塩化物から誘導された構造単位のモル比が５：９５～９５：５である、請求項１に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物。
【請求項12】
ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物を準備するステップと、
ブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含む反応媒質に、前記ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物、および二無水物を加えて反応させ、ポリアミック酸溶液を製造するステップと、
前記ポリアミック酸溶液に、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％の無機ナノ粒子、およびポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％の多官能性（メタ）アクリル系化合物を投入するステップと、
を含み、
前記ジアミンは、下記化学式１で表される化合物を含み、前記二無水物は、下記化学式２で表される化合物を含み、前記二酸二塩化物は、下記化学式３で表される化合物および下記化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上を含む、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法。
［化学式１］
［化学式２］
［化学式３］
［化学式４］
ブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含む反応媒質に、前記ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物、および二無水物を加えて反応させ、ポリアミック酸溶液を製造するステップと、
前記ポリアミック酸溶液に、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％の無機ナノ粒子、およびポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％の多官能性（メタ）アクリル系化合物を投入するステップと、
を含み、
前記ジアミンは、下記化学式１で表される化合物を含み、前記二無水物は、下記化学式２で表される化合物を含み、前記二酸二塩化物は、下記化学式３で表される化合物および下記化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上を含む、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法。
［化学式１］
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【請求項13】
前記ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物を準備するステップは、前記化学式１で表される化合物を含むジアミンおよび溶媒を混合してジアミン溶液を製造した後、前記ジアミン溶液に前記化学式３で表される化合物および前記化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上を含む二酸二塩化物を加えて反応させるステップを含む、請求項１２に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法。
【請求項14】
ポリアミック酸溶液を製造するステップ以後に、下記式１を満たすように有機溶媒を投入して粘度を調節するステップをさらに含む、請求項１２に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法。
［式１］
５，０００≦ＶＰＡＩ≦４０，０００
前記式１中、
ＶＰＡＩは、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量に対して、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分含量が１４重量％であるときのポリアミドイミドフィルム形成用組成物の粘度であり、前記粘度は、ブルックフィールド回転粘度計により、２５℃で５２Ｚスピンドルを用いてトルク８０％、２分を基準として測定された粘度（単位：ｃｐ）である。
［式１］
５，０００≦ＶＰＡＩ≦４０，０００
前記式１中、
ＶＰＡＩは、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量に対して、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分含量が１４重量％であるときのポリアミドイミドフィルム形成用組成物の粘度であり、前記粘度は、ブルックフィールド回転粘度計により、２５℃で５２Ｚスピンドルを用いてトルク８０％、２分を基準として測定された粘度（単位：ｃｐ）である。
【請求項15】
請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を硬化して得たポリアミドイミドフィルム。
【請求項16】
前記ポリアミドイミドフィルムは、破断伸びが１０％以上であり、５５０ｎｍの波長における厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）の絶対値が９５０ｎｍ以下である、請求項１５に記載のポリアミドイミドフィルム。
【請求項17】
前記ポリアミドイミドフィルムは、厚さが２０μｍ～５００μｍであり、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に準じた黄色度（ＹＩ）が３．５以下である、請求項１５に記載のポリアミドイミドフィルム。
【請求項18】
請求項１５～１７のいずれか一項に記載のポリアミドイミドフィルムと、
前記ポリアミドイミドフィルム上に位置するコーティング層と、
を含む、ディスプレイ装置用カバーウィンドウ。
前記ポリアミドイミドフィルム上に位置するコーティング層と、
を含む、ディスプレイ装置用カバーウィンドウ。
【請求項19】
前記コーティング層は、ハードコーティング層、帯電防止層、指紋防止層、防汚層、スクラッチ防止層、低屈折層、反射防止層、衝撃吸収層、またはこれらの組み合わせである、請求項１８に記載のディスプレイ装置用カバーウィンドウ。
【請求項20】
請求項１５～１７のいずれか一項に記載のポリアミドイミドフィルムを含むディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物、その製造方法、およびその用途に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアミドイミドフィルムは、ディスプレイ装置の基板およびカバーウィンドウなどの素材として強化ガラスを代替できる次世代素材として注目されている。しかし、ポリアミドイミドフィルムをディスプレイ装置に適用するためには、固有の黄色度特性を改善し、無色透明な性能を付与することが必須である。さらに、フォルダブルまたはフレキシブルディスプレイ装置に適用可能にするためには、機械的な物性の向上が伴わなければならないため、ディスプレイ装置用ポリアミドイミドフィルムの要求性能は次第に高度化している。
【0003】
このために、多様な構造の単量体を組み合わせるか変更してＣＴＣ効果を減少させるための研究が続いているが、依然として残留黄色が現れ、フィルムの厚さが厚くなるほど黄色度が増加するという限界がある。また、ポリアミドイミドフィルムに添加剤を添加する方案が提示されたことがあるが、製造工程上の問題により接近が難しい点があり、透明性を確保する代わりにポリアミドイミド固有の優れた機械的物性が低下することを解決するには限界がある。
【0004】
そこで、ディスプレイ装置の基板はいうまでもなく、カバーウィンドウ代替素材を含む多様なディスプレイ素材分野に適用できるように、透明性および機械的特性を同時に満たすことで、卓越した光学的物性を有しながらも固有の優れた機械的物性が低下しないようにすることにより、適用範囲をさらに広げられるようにするポリアミドイミドフィルムに対する技術開発が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】大韓民国公開特許公報第１０－２０２０－００８３７９７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
一実施形態は、無色透明な光学的物性が低下せず、かつ、光学ムラがなく、視認性などに優れ、耐熱性および機械的特性に優れたポリアミドイミドフィルム形成用組成物を提供する。
【0007】
他の一実施形態は、無色透明な光学的物性が低下せず、かつ、光学ムラがなく、視認性などに優れ、耐熱性および機械的特性に優れたポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法を提供する。
【0008】
また他の一実施形態は、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物を硬化して得たポリアミドイミドフィルムおよびそれを含むディスプレイ装置用カバーウィンドウまたはディスプレイ装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物は、ジアミンから誘導された構造単位、二無水物から誘導された構造単位、および二酸二塩化物から誘導された構造単位を含む、ポリアミック酸またはポリアミドイミドと、
添加剤と、を含み、
前記添加剤は、無機ナノ粒子と、多官能性（メタ）アクリル系化合物と、ブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上と、を含み、この際、前記無機ナノ粒子は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％で含まれてもよく、前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％で含まれてもよく、
前記ジアミンから誘導された構造単位は、下記化学式１で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二無水物から誘導された構造単位は、下記化学式２で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位は、下記化学式３で表される化合物から誘導された構造単位および下記化学式４で表される化合物から誘導された構造単位のうちいずれか１つ以上を含んでもよい。
添加剤と、を含み、
前記添加剤は、無機ナノ粒子と、多官能性（メタ）アクリル系化合物と、ブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上と、を含み、この際、前記無機ナノ粒子は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％で含まれてもよく、前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％で含まれてもよく、
前記ジアミンから誘導された構造単位は、下記化学式１で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二無水物から誘導された構造単位は、下記化学式２で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位は、下記化学式３で表される化合物から誘導された構造単位および下記化学式４で表される化合物から誘導された構造単位のうちいずれか１つ以上を含んでもよい。
【0010】
［化学式１］
【化1】
【0011】
［化学式２］
【化2】
【0012】
［化学式３］
【化3】
【0013】
［化学式４］
【化4】
【0014】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法は、ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物を準備するステップと、
ブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含む反応媒質に、前記ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物、および二無水物を加えて反応させ、ポリアミック酸溶液を製造するステップと、
前記ポリアミック酸溶液に、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％の無機ナノ粒子、およびポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％の多官能性（メタ）アクリル系化合物を投入するステップと、を含んでもよく、
前記ジアミンは、下記化学式１で表される化合物を含み、前記二無水物は、下記化学式２で表される化合物を含み、前記二酸二塩化物は、下記化学式３で表される化合物および下記化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上を含んでもよい。
ブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含む反応媒質に、前記ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物、および二無水物を加えて反応させ、ポリアミック酸溶液を製造するステップと、
前記ポリアミック酸溶液に、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％の無機ナノ粒子、およびポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％の多官能性（メタ）アクリル系化合物を投入するステップと、を含んでもよく、
前記ジアミンは、下記化学式１で表される化合物を含み、前記二無水物は、下記化学式２で表される化合物を含み、前記二酸二塩化物は、下記化学式３で表される化合物および下記化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上を含んでもよい。
【0015】
［化学式１］
【化5】
【0016】
［化学式２］
【化6】
【0017】
［化学式３］
【化7】
【0018】
［化学式４］
【化8】
【0019】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物を硬化して得たものであってもよい。
【0020】
一実施形態に係るディスプレイ装置用カバーウィンドウは、いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルムと、ポリアミドイミドフィルム上に形成されたコーティング層と、を含んでもよい。
【0021】
一実施形態に係るディスプレイ装置は、いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルムを含んでもよい。
【発明の効果】
【0022】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物およびそれを用いて製造したポリアミドイミドフィルムは、強化ガラスと類似レベルの機械的強度を有する厚さ範囲においても無色透明な光学的物性を実現することができる。また、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物およびそれを用いて製造したポリアミドイミドフィルムは、卓越した光学特性により、表示品質および視認性が顕著に向上するだけでなく、柔軟性および機械的物性も優れるため、フォルダブルディスプレイ装置またはフレキシブルディスプレイ装置などの光学用途として有用に適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0023】
以下、一実施形態について本明細書に記載された技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施することができるように詳しく説明する。ただし、一実施形態は、種々の異なる形態で実現されてもよく、ここで説明する実施形態に限定されるものではない。また、特許請求の範囲により限定される保護範囲を制限しようとするものでもない。
【0024】
また、本明細書に記載された技術用語および科学用語は、他の定義がなければ、本明細書に記載された技術分野における通常の知識を有する者が通常理解している意味を有してもよい。
【0025】
本明細書の全般にわたって、ある部分がある構成要素を「含む」とは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含んでもよいことを意味し得る。
【0026】
以下、本明細書において、特に定義しない限り、「これらの組み合わせ」とは、構成物の混合または共重合を意味し得る。
以下、本明細書において、特に定義しない限り、「Ａおよび／またはＢ」とは、ＡおよびＢを同時に含む態様を意味してもよく、ＡおよびＢの中から択一された態様を意味してもよい。
以下、本明細書において、特に定義しない限り、「Ａおよび／またはＢ」とは、ＡおよびＢを同時に含む態様を意味してもよく、ＡおよびＢの中から択一された態様を意味してもよい。
【0027】
以下、本明細書において、特に定義しない限り、「重合体」は、オリゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒ）および重合体（ｐｏｌｙｍｅｒ）を含んでもよく、同種重合体および共重合体を含んでもよい。前記共重合体は、交互重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体、分岐共重合体、架橋共重合体、またはこれらを全て含んでもよい。
【0028】
以下、本明細書において、特に定義しない限り、「ポリアミック酸」は、アミック酸（ａｍｉｃ ａｃｉｄ）モイエティを有する構造単位を含む重合体を意味し、「ポリアミドイミド」は、アミドモイエティおよびイミドモイエティを有する構造単位を含む重合体を意味し得る。
【0029】
以下、本明細書において、特に定義しない限り、ポリアミドイミドフィルムは、ポリアミドイミドを含むフィルムであってもよく、具体的に、ジアミン化合物溶液に二無水物化合物と二酸二塩化物を溶液重合してポリアミック酸を製造した後、高温で閉環脱水させてイミド化することで製造される高耐熱性フィルムであってもよい。
【0030】
以下、本明細書において、特に定義しない限り、層、膜、薄膜、領域、板などの部分が他の部分の「上部に」または「上に」存在するとする際、これは、他の部分の「真上に」存在する場合だけでなく、その間にまた他の部分が存在する場合も含んでもよい。
【0031】
以下、本明細書において、特に定義しない限り、「（メタ）アクリル」は、「メタクリル」または「アクリル」をいずれも含む意味として用いられてもよい。
【0032】
以下、本明細書において、特に定義しない限り、「多官能性（メタ）アクリル系架橋重合体」は、（メタ）アクリル基を有する多官能性（メタ）アクリル系化合物が互いに架橋されて形成された架橋重合体を意味し得、前記多官能性（メタ）アクリル系架橋重合体は、（メタ）アクリル基、例えば、（メタ）アクリレート基を含んでも含まなくてもよい。
【0033】
以下、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物を説明する。
ポリイミドフィルムをディスプレイ装置に応用するためには、ポリイミドフィルム固有の黄色度を改善し、無色透明な性能を付与することが非常に重要である。それを解決するために、多様な構造の単量体の組み合わせによりＣＴＣ効果を低くし、無色透明なポリイミドを製造する研究が続いてきた。しかし、前記方法により製造された透明ポリイミドフィルムは、依然として残留黄色が現れ得、フィルムの厚さが厚くなるほど黄色度が増加するという限界があった。
ポリイミドフィルムをディスプレイ装置に応用するためには、ポリイミドフィルム固有の黄色度を改善し、無色透明な性能を付与することが非常に重要である。それを解決するために、多様な構造の単量体の組み合わせによりＣＴＣ効果を低くし、無色透明なポリイミドを製造する研究が続いてきた。しかし、前記方法により製造された透明ポリイミドフィルムは、依然として残留黄色が現れ得、フィルムの厚さが厚くなるほど黄色度が増加するという限界があった。
【0034】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムを形成するための組成物（以下、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物とも称する）は、ジアミンから誘導された構造単位、二無水物から誘導された構造単位、および二酸二塩化物から誘導された構造単位を含む、ポリアミック酸またはポリアミドイミドと、添加剤と、を含むことで、強化ガラスと類似レベルの機械的強度を有する厚さ範囲においても無色透明な光学的物性を実現することができる。
【0035】
この際、前記ジアミンから誘導された構造単位は、下記化学式１で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二無水物から誘導された構造単位は、下記化学式２で表される化合物から誘導された構造単位を含み、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位は、下記化学式３で表される化合物および化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上から誘導された構造単位を含んでもよい。また、前記添加剤は、無機ナノ粒子、多官能性（メタ）アクリル系化合物、およびブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含んでもよい。
【0036】
［化学式１］
【化9】
【0037】
［化学式２］
【化10】
【0038】
［化学式３］
【化11】
【0039】
［化学式４］
【化12】
【0040】
前記無機ナノ粒子は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％で含まれてもよい。前記無機ナノ粒子の重量％は、必ずしも前記範囲に限定されるものではなく、例えば、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％、１０重量％～４０重量％、１５重量％～４０重量％、２０重量％～４０重量％、または２５重量％～４０重量％で含まれてもよい。無機ナノ粒子を前記含量で投入することで、さらに透明でありながらも低い厚さ方向位相差を有し、優れた機械的物性を有するポリアミドイミドフィルムを提供することができる。ここで、前記ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドを意味し得る。
【0041】
前記無機ナノ粒子は、例えば、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化クロム、チタン酸バリウム、またはこれらの組み合わせを含んでもよい。
【0042】
前記無機ナノ粒子の平均直径は、必ずしも特定の範囲に限定されるものではないが、５ｎｍ～５０ｎｍであってもよく、または、例えば、５ｎｍ～３０ｎｍ、または５ｎｍ～２０ｎｍであってもよい。
【0043】
前記無機ナノ粒子は、有機溶媒に分散した形態で前記ポリアミドイミド樹脂と混合されてもよく、分散性を向上させるために表面処理された物質であってもよい。
【0044】
前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％で含まれてもよい。前記多官能性（メタ）アクリル系化合物の重量％は、必ずしも前記範囲に限定されるものではなく、例えば、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％、３重量％～１０重量％、４重量％～１０重量％、または５重量％～１０重量％で含まれてもよい。多官能性（メタ）アクリル系化合物を前記含量で投入することで、さらに透明でありながらも低い厚さ方向位相差を有し、優れた機械的物性を有するポリアミドイミドフィルムを提供することができる。ここで、前記ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドを意味し得る。
【0045】
前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、多官能性（メタ）アクリル基を有する化合物であり、前記（メタ）アクリル基は、例えば、（メタ）アクリレート基であってもよい。前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、多官能性ウレタン（メタ）アクリレート、多官能性ポリエステル（メタ）アクリレート、またはこれらの組み合わせを含んでもよい。
【0046】
または、前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、アルキレン基、エーテル基、ウレタン基、エステル基、またはこれらの組み合わせをさらに含んでもよい。
【0047】
一実施形態に係る前記多官能性（メタ）アクリル系化合物は、その後に加熱などの手段を介して多官能性（メタ）アクリル系架橋重合体を形成してもよく、前記架橋重合体は、前記多官能性（メタ）アクリル系化合物の全部または一部が架橋されてもよいが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、前記多官能性（メタ）アクリル系架橋重合体は、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物に分散して複合体（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）を形成してもよい。ただし、前記多官能性（メタ）アクリル系架橋重合体およびポリアミドイミド重合体相互間の結合は化学的結合を含まなくてもよく、例えば、多官能性（メタ）アクリル系架橋重合体およびポリアミドイミド重合体は互いに共有結合しなくてもよい。
【0048】
前記ブルー系の顔料または染料の最大吸収波長は、黄色系の波長範囲を含む範囲であれば特に制限されないが、例えば、５２０ｎｍ～６５０ｎｍ、５５０ｎｍ～６５０ｎｍ、または５５０ｎｍ～６２０ｎｍであってもよい。上述した範囲の最大吸収波長を有する顔料または染料を用いることで、上述した構造単位を含むポリアミック酸またはポリアミドイミドから製造されたポリアミドイミドフィルムの青色または紫色波長の光吸収現象を効果的に相殺させ、黄色度をさらに効果的に改善することができる。さらに、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造に用いられる単量体の種類および組成、またはポリアミドイミドフィルムの光学的物性に応じて無機顔料の最大吸収波長範囲を適宜選択することで、さらに優れたフィルムの黄色度、屈折率、厚さ方向位相差などの光学的物性も有することができる。
【0049】
前記顔料は、ブルー系の顔料または５２０ｎｍ～６５０ｎｍの最大吸収波長を有する公知の顔料を特に限定なく用いてもよく、例えば、天然鉱物；または亜鉛、チタン、鉛、鉄、銅、クロム、コバルト、モリブデン、マンガン、およびアルミニウムから選択される１つ以上の金属またはその金属酸化物；を含む無機顔料であってもよい。前記顔料は、分散剤とともに顔料分散液に含まれて用いられてもよい。
【0050】
前記無機顔料の平均粒度は３０ｎｍ～１００ｎｍであってもよい。または、前記平均粒度は、必ずしも制限されるものではないが、例えば、５０ｎｍ～１００ｎｍ、または７０ｎｍ～１００ｎｍであってもよい。前記無機顔料の平均粒度は、例えば、分散液中で測定されるか、またはポリアミドイミドフィルム中で測定されてもよい。また、例えば、前記顔料の分散前の固相の平均粒度は、例えば、１０ｎｍ～７０ｎｍであってもよく、例えば、３０ｎｍ～７０ｎｍであってもよく、または５０ｎｍ～７０ｎｍであってもよい。
【0051】
前記顔料は、分散性を向上させるために超音波などの手段が用いられてもよく、分散剤を用いてもよい。前記分散剤は、顔料間の凝集を防止し、顔料の分散性および分散安定性を向上できるものであれば特に制限されないが、例えば、顔料に吸着する官能基および分散媒（前記有機溶媒）に親和性が高い官能基を有してもよく、前記２つの官能基のバランスを調節して分散剤を決めてもよい。前記分散剤は、被分散物である顔料の表面状態に合わせて多様な種類が用いられてもよい。例えば、一実施形態に係る顔料分散剤は、酸性官能基を有してもよく、この場合、酸性官能基が顔料に吸着してもよい。前記酸性官能基は、例えば、カルボン酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）であってもよい。
【0052】
前記染料は、ブルー系の染料または５２０ｎｍ～６５０ｎｍの最大吸収波長を有する公知の染料を特に限定なく用いてもよく、例えば、酸性染料、直接染料、媒染染料などが挙げられる。または、カラーインデックス（Ｔｈｅ ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）においてピグメント以外に色を有するものと分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。または、化学構造としては、アゾ系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、フタロシアニン系染料、アントラキノン系染料、ナフトキノン系染料、キノンイミン系染料、メチン系染料、アゾメチン系染料、スクアリリウム系染料、アクリジン系染料、スチリル系染料、クマリン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、インジゴ系染料などが挙げられる。
【0053】
一実施形態に係る前記顔料は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分を基準として１０ｐｐｍ～１，５００ｐｐｍであってもよく、または、例えば、１００ｐｐｍ～１，５００ｐｐｍ、または５００ｐｐｍ～１，５００ｐｐｍであってもよい。ここで、前記ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドを意味し得る。
【0054】
一実施形態に係る前記染料は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分を基準として１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍであってもよく、または、例えば、１０ｐｐｍ～３００ｐｐｍ、１０ｐｐｍ～２００ｐｐｍ、５０ｐｐｍ～２００ｐｐｍ、または８０ｐｐｍ～２００ｐｐｍであってもよい。ここで、前記ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド固形分は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドを意味し得る。
【0055】
一実施形態において、前記添加剤は、ポリアミドイミドフィルムまたはポリイミドフィルムを形成するための組成物に添加する通常の添加剤をさらに含んでもよく、例えば、難燃剤、接着力向上剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、または可塑剤をさらに含んでもよい。
【0056】
また、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物は、下記式１を満たしてもよい。特定の理論に拘るものではないが、このような条件を満たすポリアミドイミドフィルム形成用組成物は、フィルムの形成時に薄膜工程への適用が有利であり、硬化時にポリアミドイミドフィルムのパッキング密度を阻害し、無定形（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ）にして光学的物性が向上するものであってもよい。
【0057】
［式１］
５，０００≦ＶＰＡＩ≦４０，０００
５，０００≦ＶＰＡＩ≦４０，０００
【0058】
前記式１中、
ＶＰＡＩは、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量に対して、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分含量が１４重量％であるときのポリアミドイミドフィルム形成用組成物の粘度であり、前記粘度は、ブルックフィールド回転粘度計により、２５℃で５２Ｚスピンドルを用いてトルク８０％、２分を基準として測定された粘度（単位：ｃｐ）である。前記粘度（ＶＰＡＩ）は、例えば、５，０００ｃｐ～３０，０００ｃｐ、５，０００ｃｐ～２５，０００ｃｐ、５，０００ｃｐ～２０，０００ｃｐ、５，０００ｃｐ～１５，０００ｃｐであってもよい。これにより、高含量の固形分を含むポリアミドイミドフィルム形成用組成物を薄膜工程にさらに容易に適用することができ、無色透明な性能、光学的物性、および耐熱性にさらに優れたポリアミドイミドフィルムを提供することができる。この際、前記固形分は、前記ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドであってもよい。
ＶＰＡＩは、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量に対して、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分含量が１４重量％であるときのポリアミドイミドフィルム形成用組成物の粘度であり、前記粘度は、ブルックフィールド回転粘度計により、２５℃で５２Ｚスピンドルを用いてトルク８０％、２分を基準として測定された粘度（単位：ｃｐ）である。前記粘度（ＶＰＡＩ）は、例えば、５，０００ｃｐ～３０，０００ｃｐ、５，０００ｃｐ～２５，０００ｃｐ、５，０００ｃｐ～２０，０００ｃｐ、５，０００ｃｐ～１５，０００ｃｐであってもよい。これにより、高含量の固形分を含むポリアミドイミドフィルム形成用組成物を薄膜工程にさらに容易に適用することができ、無色透明な性能、光学的物性、および耐熱性にさらに優れたポリアミドイミドフィルムを提供することができる。この際、前記固形分は、前記ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドであってもよい。
【0059】
前記ポリアミドイミドフィルムは、前記化学式１および化学式２、そして化学式３および化学式４のうちいずれか１つ以上の化合物から誘導された構造単位を含むことで、リジッドな構造からなるポリアミドイミド重合体を含むポリアミドイミドフィルムに比べて光の歪み現象がさらに改善されることができる。例えば、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムにおいて、前記二無水物から誘導された構造単位は、リジッドな構造単位を含まなくてもよい。例えば、２つの無水物基が１つの環に縮合した二無水物に由来した構造単位を含まなくてもよい。前記環は、単環または縮合環であってもよく、芳香族環、脂肪族環、またはこれらの組み合わせであってもよい。具体的に、前記二無水物から誘導された構造単位は、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）から誘導された構造単位、シクロブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）から誘導された構造単位、またはこれらの組み合わせを含まなくてもよい。
【0060】
一実施形態において、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位は、前記ジアミンから誘導された構造単位１００モル％を基準として５モル％～５０モル％で含まれてもよい。または、例えば、１０モル％～５０モル％、１０モル％～４０モル％、５モル％～４０モル％、または２０モル％～４０モル％で含まれてもよい。ここで、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位は、具体的に、化学式３で表される化合物および化学式４で表される化合物のうちいずれか１つ以上の化合物から誘導された構造単位であってもよく、前記ジアミンから誘導された構造単位は、具体的に、化学式１で表される化合物から誘導された構造単位であってもよい。一実施形態に係る前記ポリアミドイミドフィルムは、二酸二塩化物から誘導された構造単位をジアミンから誘導された構造単位１００モル％を基準として前記範囲だけ含むことで、さらに透明でありながらも低い厚さ方向位相差を有することができ、高いモジュラス、破断伸びなどの優れた機械的物性を有することができる。これにより、強化ガラスと同等または優れた光学的物性および機械的物性の実現が可能である。
【0061】
一実施形態において、前記二酸二塩化物から誘導された構造単位が前記化学式３で表される化合物および前記化学式４で表される化合物を全て含む場合、前記化学式３で表される化合物から誘導された構造単位は、前記化学式３で表される化合物から誘導された構造単位および前記化学式４で表される化合物から誘導された構造単位の全体１００モル％を基準として、５０モル％超過９０モル％未満の量で含まれてもよい。または、例えば、５５モル％超過９０モル％未満、６０モル％超過９０モル％未満、５０モル％超過８８モル％以下、または５０モル％超過８５モル％以下で含まれてもよい。または、前記化学式３で表される化合物から誘導された構造単位と前記化学式４で表される化合物から誘導された構造単位のモル比は１．１：１～９：１、１．１：１～８：１、１．１：１～７：１、１．１：１～６：１、１．５：１～８：１、１．５：１～７：１、または１．５：１～６：１であってもよい。ただし、必ずしも前記範囲に限定されるものではない。
【0062】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物に含まれる前記二無水物から誘導された構造単位と前記二酸二塩化物から誘導された構造単位のモル比は５：９５～９５：５であってもよく、または、例えば、５：９５～８０：２０、１０：９０～６０：４０、５：９５～５０：５０、５：９５～４０：６０、１０：９０～４０：６０、５：９５～３５：６５、９０：１０～５０：５０、９０：１０～６０：４０、９５：５～６０：４０、または８０：２０～６０：４０であってもよい。具体的に、二無水物から誘導された構造単位が前記化学式３および化学式４のうちいずれか１つから誘導された構造単位を含む場合には９５：５～５０：５０、９０：１０～５０：５０、９０：１０～６０：４０、９５：５～６０：４０、または８０：２０～６０：４０であってもよく、化学式３および化学式４から誘導された構造単位を全て含む場合には５：９５～９５：５、５：９５～８０：２０、１０：９０～６０：４０、５：９５～５０：５０、５：９５～４０：６０、１０：９０～４０：６０、または５：９５～３５：６５であってもよい。ただし、必ずしも前記モル比に限定されるものではない。一実施形態に係る前記ポリアミドイミドフィルムは、二無水物から誘導された構造単位と二酸二塩化物から誘導された構造単位を前記モル比で含むことで、さらに透明でありながらも低い厚さ方向位相差を有することができ、高いモジュラス、破断伸びなどの優れた機械的物性を有することができる。これにより、強化ガラスと同等または優れた光学的物性および機械的物性の実現が可能である。
【0063】
また、前記ジアミンは、必要に応じて、ｐ－ＰＤＡ（ｐ－フェニレンジアミン）、ｍ－ＰＤＡ（ｍ－フェニレンジアミン）、４，４’－ＯＤＡ（４，４’－オキシジアニリン）、３，４’－ＯＤＡ（３，４’－オキシジアニリン）、ＢＡＰＰ（２，２－ビス（４－［４－アミノフェノキシ］－フェニル）プロパン）、ＴＰＥ－Ｑ（１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン）、ＴＰＥ－Ｒ（１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン）、ＢＡＰＢ（４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル）、ＢＡＰＳ（２，２－ビス（４－［４－アミノフェノキシ］フェニル）スルホン）、ｍ－ＢＡＰＳ（２，２－ビス（４－［３－アミノフェノキシ］フェニル）スルホン）、ＨＡＢ（３，３’－ジヒドロキシ－４，４’－ジアミノビフェニル）、ＴＢ（３，３－ジメチルベンジジン）、ｍ－ＴＢ（２，２－ジメチルベンジジン）、ＴＦＭＢ（２，２－ビストリフルオロメチルベンジジン）、６ＦＡＰＢ（１，４－ビス（４－アミノ－２－トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゼン）、６ＦＯＤＡ（２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－４，４’－ジアミノジフェニルエーテル）、ＡＰＢ（１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン）、１，４－ＮＤ（１，４－ナフタレンジアミン）、１，５－ＮＤ（１，５－ナフタレンジアミン）、ＤＡＢＡ（４，４’－ジアミノベンズアニリド）、６－アミノ－２－（４－アミノフェニル）ベンゾオキサゾール、および５－アミノ－２－（４－アミノフェニル）ベンゾオキサゾールなどから選択される１つまたは２つ以上と混合して用いてもよく、これに制限されない。
【0064】
また、前記二無水物は、必要に応じて、ＰＭＤＡ（ピロメリット酸二無水物）、ＢＰＤＡ（３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物）、ＢＴＤＡ（３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物）、ＯＤＰＡ（４，４’－オキシジフタル酸無水物）、ＢＰＡＤＡ（４，４’－（４，４’－イソプロピルビフェノキシ）ビフタル酸無水物）、ＤＳＤＡ（３，３’，４，４’－ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物）、６ＦＤＡ（２，２’－ビス－（３，４－ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物）、ＴＭＨＱ（ｐ－フェニレンビストリメリット酸モノエステル無水物）、ＥＳＤＡ（２，２’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンジベンゾエート－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸二無水物）、ＮＴＤＡ（ナフタレンテトラカルボン酸二無水物）、またはこれらの組み合わせをさらに含んでもよい。
【0065】
また、前記二酸二塩化物は、必要に応じて、ＢＰＣ（１，１’－ビフェニル－４，４’－ジカルボニルジクロライド）、ＮＰＣ（１，４－ナフタレンジカルボン酸ジクロライド）、ＮＴＣ（２，６－ナフタレンジカルボン酸ジクロライド）、ＮＥＣ（１，５－ナフタレンジカルボン酸ジクロライド）、またはこれらの組み合わせをさらに含んでもよい。
【0066】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、上記で例示されたジアミン、二無水物、二酸二塩化物から誘導された構造単位を含むポリアミドイミド樹脂から製造されてもよく、この際、前記ポリアミドイミド樹脂は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～８０，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～７０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１０，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有してもよいが、これに限定されない。
【0067】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の固形分含量は、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量を基準として４０重量％以下、１０重量％～４０重量％、３５重量％以下、３０重量％以下、または１０重量％～２５重量％を満たしてもよい。ここで、固形分は、前記ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドであってもよい。
【0068】
以下、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法を説明する。
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法は、
ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物を準備するステップと、
ブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含む反応媒質に、前記ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物、および二無水物を加えて反応させ、ポリアミック酸溶液を製造するステップと、
前記ポリアミック酸溶液に、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％の無機ナノ粒子、およびポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％の多官能性（メタ）アクリル系化合物を投入するステップと、を含んでもよい。
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法は、
ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物を準備するステップと、
ブルー系の顔料および染料のうちいずれか１つ以上を含む反応媒質に、前記ジアミンと二酸二塩化物の反応生成物、および二無水物を加えて反応させ、ポリアミック酸溶液を製造するステップと、
前記ポリアミック酸溶液に、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として５重量％～４０重量％の無機ナノ粒子、およびポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として２重量％～１０重量％の多官能性（メタ）アクリル系化合物を投入するステップと、を含んでもよい。
【0069】
前記ジアミンは、下記化学式１で表される化合物を含んでもよく、前記二無水物は、下記化学式２で表される化合物を含んでもよく、前記二酸二塩化物は、下記化学式３で表される化合物および下記化学式４で表される化合物のうちいずれか１つを含んでもよい。
【0070】
［化学式１］
【化13】
【0071】
［化学式２］
【化14】
【0072】
［化学式３］
【化15】
【0073】
［化学式４］
【化16】
【0074】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法は、前記ジアミンおよび溶媒を混合してジアミン溶液を製造した後、前記ジアミン溶液に二酸二塩化物を加えて反応させるステップを含んでもよい。
【0075】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法は、ポリアミック酸溶液を製造するステップ以後に、下記式１を満たすように有機溶媒を投入して粘度を調節するステップをさらに含んでもよい。
【0076】
［式１］
５，０００≦ＶＰＡＩ≦４０，０００
５，０００≦ＶＰＡＩ≦４０，０００
【0077】
前記式１中、
ＶＰＡＩは、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量に対して、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分含量が１４重量％であるときのポリアミドイミドフィルム形成用組成物の粘度であり、前記粘度は、ブルックフィールド回転粘度計により、２５℃で５２Ｚスピンドルを用いてトルク８０％、２分を基準として測定された粘度（単位：ｃｐ）である。
ＶＰＡＩは、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の総重量に対して、ポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分含量が１４重量％であるときのポリアミドイミドフィルム形成用組成物の粘度であり、前記粘度は、ブルックフィールド回転粘度計により、２５℃で５２Ｚスピンドルを用いてトルク８０％、２分を基準として測定された粘度（単位：ｃｐ）である。
【0078】
前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法において、ポリアミック酸溶液を製造するステップは、有機溶媒、極性溶媒、具体的には、アミド系溶媒下で行われてもよい。前記アミド系溶媒は、アミドモイエティを含む化合物を意味し得る。前記アミド系溶媒は、芳香族または脂肪族であってもよく、例えば、脂肪族であってもよい。また、例えば、前記アミド系溶媒は、環式化合物または鎖式化合物であってもよく、具体的には、２～１５の炭素数を有してもよく、例えば、３～１０の炭素数を有してもよい。前記アミド系溶媒は、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミドモイエティを含んでもよく、前記ジアルキル基は、それぞれ独立して存在するか、互いに縮合して環を形成するか、または前記ジアルキル基のうち少なくとも１つのアルキル基が分子内の他の置換基と縮合して環を形成してもよく、例えば、前記ジアルキル基のうち少なくとも１つのアルキル基がアミドモイエティのカルボニル炭素に連結されたアルキル基と縮合して環を形成してもよい。ここで、前記環は４～７員環であってもよく、例えば５～７員環であってもよく、例えば５員または６員環であってもよい。前記アルキル基は、例えばＣ１－１０アルキル基、例えばＣ１－８アルキル基、例えば、メチルまたはエチルなどであってもよい。より具体的に、前記アミド系溶媒は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミド重合に一般的に用いられるものであれば制限されないが、例えば、ジメチルプロピオンアミド、ジエチルプロピオンアミド、ジメチルアセチルアミド、ジエチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、メチルピロリドン、エチルピロリドン、オクチルピロリドン、またはこれらの組み合わせであってもよく、具体的には、ジメチルプロピオンアミドを含んでもよい。
【0079】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法において、ブルー系の顔料または染料は、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドを重合するステップにおいて添加してもよい。具体的には、ジアミンおよび溶媒を反応させてジアミン溶液を製造した後、製造したジアミン溶液に二酸二塩化物を添加して反応させて製造したジアミノオリゴマーを製造し、それをブルー系の顔料または染料を含む反応媒質に添加して溶解させるステップに進行してもよい。一方、染料は、先に添加するか、重合反応が始まる際に添加するか、または重合後に後添加して用いてもよく、添加順に制限はない。一方、顔料の場合、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドの重合が完了した後に顔料を後投入して分散させる場合には、顔料が均一に分散することができず、ポリアミドイミドフィルムの光学物性が低下し得る。これに対し、下記実施例１と同一の組成で実験するが、顔料分散液をポリアミック酸および／またはポリアミドイミドの重合後に投入して実験した結果、顔料が全く分散しないことを確認した。その反面、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドを重合するステップにおいて、顔料または染料とポリアミック酸および／またはポリアミドイミド単量体を共に投入する場合、顔料の安定した分散性を確保することができる。すなわち、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドを重合するステップにおいて、染料または顔料と単量体を共に投入することで、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物中での染料または顔料の分散性を顕著に向上させることができ、これにより、硬化後にもフィルムの機械的物性が低下することなく黄色度を改善することができる。
【0080】
また、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造方法において、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物に関して上述した内容を適用することができる。
【0081】
以下、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムについて説明する。
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、前記いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物を硬化して得たものであってもよい。
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、前記いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物を硬化して得たものであってもよい。
【0082】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、２０μｍ以上の厚さにおいても、透明でありがらも低い厚さ方向位相差を実現することができ、視認性をさらに向上させることができるため、前記ポリアミドイミドフィルムを含むカバーウィンドウは、ユーザの目の疲労をさらに減らすことができる。また、２０μｍ以上の厚さにおいても、上述したように優れた光学的特性だけでなく、機械的強度をさらに向上させることができるため、動的曲げ（ｄｙｎａｍｉｃ ｂｅｎｄｉｎｇ）特性がさらに向上し、繰り返し折り畳んで広げる動作を繰り返すフォルダブルディスプレイ装置またはフレキシブルディスプレイ装置のカバーウィンドウに適用するのに好適である。
【0083】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、破断伸びが１０％以上であってもよい。または、前記破断伸びは、例えば、１０％～２０％、１０％～１８％、１１％以上、１１％～２０％、または１０％～１６％であってもよいが、必ずしも前記範囲に限定されるものではない。
【0084】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、５５０ｎｍの波長における厚さ方向位相差の絶対値が９５０ｎｍ以下であってもよい。または、前記厚さ方向位相差は、例えば、９００ｎｍ以下、８００ｎｍ以下、２００ｎｍ～９５０ｎｍ、３００ｎｍ～９００ｎｍ、４００ｎｍ～９５０ｎｍ、５００ｎｍ～９５０ｎｍ、６００ｎｍ～９５０ｎｍ、または５００ｎｍ～９００ｎｍであってもよく、６００ｎｍ以下、２００ｎｍ～６００ｎｍ、２００ｎｍ～５００ｎｍ、２５０ｎｍ～６００ｎｍ、２５０ｎｍ～５５０ｎｍ、３００ｎｍ～６００ｎｍ、または３００ｎｍ～５００ｎｍであってもよいが、必ずしも前記範囲に限定されるものではない。前記厚さ方向位相差値は、フィルムを加熱する前の常温（ｎｏｒｍａｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）で測定してもよく、前記常温は、人為的に温度調節をしていない状態の温度であってもよい。例えば、前記常温は２０℃～４０℃、２０℃～３０℃、または２３℃～２６℃であってもよい。一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、前記破断伸びおよび厚さ方向位相差を全て満たすことで、ディスプレイ装置用カバーウィンドウに適用するのに十分な機械的物性および耐久性を提供することができる。
【0085】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に準じた黄色度（ＹＩ）が３．５以下であってもよい。または、例えば、前記黄色度は３．０以下、１．０～３．５、１．５～３．５、１．０～３．０、１．５～３．０、１．０～２．８、１．５～２．８、または２．０～３．０であってもよいが、必ずしも前記範囲に限定されるものではない。
【0086】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムのＡＳＴＭ Ｅ１１１に準じたモジュラスは３．５ＧＰａ以上、４．０ＧＰａ以上、４．３ＧＰａ以上、または４．０ＧＰａ～６．０ＧＰａ、５．０ＧＰａ以上、５．０ＧＰａ～７．０ＧＰａ、５．３ＧＰａ以上、５．５ＧＰａ以上、５．３ＧＰａ～６．５ＧＰａ、または５．５ＧＰａ～６．５ＧＰａであってもよい。
【0087】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムの厚さは２０μｍ～５００μｍであってもよい。または、例えば、前記厚さは２０μｍ～３００μｍ、２０μｍ～２５０μｍ、２０μｍ～２００μｍ、２０μｍ～１５０μｍ、２０μｍ～１００、３０μｍ～１００μｍ、または２０μｍ～８０μｍであってもよい。
【0088】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、上述した範囲の物性を満たすことで、光によるイメージの歪みを防止し、さらに向上した視認性を付与することができる。また、フィルムの中央部および辺部に全体的にさらに均一な機械的物性（破断伸びなど）および光学的物性（厚さ方向位相差など）を示すことができ、フィルムのロス（ｌｏｓｓ）をさらに減少させることができる。また、前記ポリアミドイミドフィルムは、柔軟で、曲げ（ｂｅｎｄｉｎｇ）特性に優れるため、所定の変形が繰り返し起こっても、フィルムの変形および／または損傷が発生せず、本来の形態にさらに容易に戻ることができる。また、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムを含むカバーウィンドウは、さらに優れた視認性を有することができ、折り畳み跡および微細クラックの発生を防止することができるため、フォルダブルディスプレイ装置またはフレキシブルディスプレイ装置にさらに優れた耐久性および長期寿命性を付与することができる。
【0089】
以下、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムの製造方法を説明する。
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムの製造方法は、いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物を基板に塗布した後に熱処理するステップを含んでもよい。
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムの製造方法は、いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物を基板に塗布した後に熱処理するステップを含んでもよい。
【0090】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムの製造方法において、前記熱処理するステップの熱処理は、必ずしも特定の温度範囲で行わなければならないものではないが、例えば、２８０℃以上３５０℃以下の温度で１０分～６０分間行ってもよい。相対的に低い温度で硬化する場合には、フィルムが熱履歴を少なく受けるため、相対的に黄色度が低くなる傾向があり得るが、ガラス転移温度（Ｔｇ）以下で硬化する場合には、分子構造のオリエンテーション（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）問題により厚さ方向位相差が高くなる問題が発生し得る。また、前記熱硬化は、例えば、別の真空オーブンまたは不活性気体で充填されたオーブンなどで行われてもよい。
【0091】
また、前記熱処理ステップ以前に、必要に応じて、乾燥ステップをさらに行ってもよい。前記乾燥ステップの温度も必ずしも特定の温度範囲で行わなければならないものではないが、例えば、５０℃～１５０℃、５０℃～１３０℃、６０℃～１００℃、または約８０℃の温度で行われてもよい。
【0092】
一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムの製造方法において、必要に応じて、前記ポリアミドイミドフィルム形成用組成物を基板上に塗布した後、常温に放置する放置ステップをさらに含んでもよい。前記放置ステップにより、フィルム表面の光学的物性をさらに安定的に維持させることができる。特定の理論に拘るものではないが、従来のポリアミドイミドフィルム形成用組成物は、硬化前にこのような放置ステップが行われると、溶媒が空気中の水分を吸収し、内部に水分が拡散し、ポリアミック酸および／またはポリアミドイミドと衝突してフィルム表面から白濁が発生し、凝集現象が発生してコーティング不均一性が発生し得る。これに対し、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルム形成用組成物は、空気中に長時間放置しても、白濁現象および凝集現象がなく、向上した光学的物性を有するフィルムを確保可能であるという長所を実現することができる。前記放置ステップは、常温および／または高湿条件で行われてもよい。ここで、前記常温は４０℃以下であってもよく、例えば３０℃以下であってもよく、例えば２５℃以下であってもよく、より具体的には１５℃～２５℃であってもよく、２０℃～２５℃であることが特に好ましい。また、前記高湿とは、例えば５０％以上、例えば６０％以上、例えば７０％以上、例えば８０％以上の相対湿度であってもよい。前記放置するステップは、１分から３時間、例えば１０分から２時間、例えば２０分から１時間行われてもよい。
【0093】
また、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムの製造方法において、前記ポリアミドイミドフィルムを形成するための前記塗布は、当該分野で通常用いられるものであれば制限なく用いられてもよい。その非限定的な一例としては、ナイフコーティング（ｋｎｉｆｅ ｃｏａｔｉｎｇ）、ディップコーティング（ｄｉｐ ｃｏａｔｉｎｇ）、ロールコーティング（ｒｏｌｌ ｃｏａｔｉｎｇ）、スロットダイコーティング（ｓｌｏｔ ｄｉｅ ｃｏａｔｉｎｇ）、リップダイコーティング（ｌｉｐ ｄｉｅ ｃｏａｔｉｎｇ）、スライドコーティング（ｓｌｉｄｅ ｃｏａｔｉｎｇ）、およびカーテンコーティング（ｃｕｒｔａｉｎ ｃｏａｔｉｎｇ）などが挙げられ、これに対して同種または異種を１回以上順次適用可能であることはいうまでもない。
【0094】
前記基板は、当該分野で通常用いられるものであれば制限なく用いられてもよく、その非限定的な一例としては、ガラス；ステンレス；またはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、セロハン、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ポリアミド、ポリアミドイミド、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、およびポリトリフルオロエチレンなどのプラスチックフィルム；などを用いてもよい。
【0095】
以下、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムの用途を説明する。
一実施形態は、前記いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルムを含む多層構造体であってもよい。例えば、前記ポリアミドイミドフィルムと、前記ポリアミドイミドフィルム上に位置するコーティング層と、を含むディスプレイ装置用カバーウィンドウであってもよい。また、前記多層構造体は、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムと互いに異なる組成の単量体を含むポリアミドイミドフィルムと、２層以上のコーティング層と、を含んでもよい。
一実施形態は、前記いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルムを含む多層構造体であってもよい。例えば、前記ポリアミドイミドフィルムと、前記ポリアミドイミドフィルム上に位置するコーティング層と、を含むディスプレイ装置用カバーウィンドウであってもよい。また、前記多層構造体は、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムと互いに異なる組成の単量体を含むポリアミドイミドフィルムと、２層以上のコーティング層と、を含んでもよい。
【0096】
この際、前記コーティング層の非限定的な例としては、ハードコーティング層、帯電防止層、指紋防止層、防汚層、スクラッチ防止層、低屈折層、反射防止層、衝撃吸収層、またはこれらの組み合わせであってもよいが、必ずしもこれに制限されるものではない。この際、前記コーティング層の厚さは１μｍ～５００μｍ、２μｍ～４５０μｍ、または２μｍ～２００μｍであってもよいが、これに限定されない。
【0097】
また、一実施形態に係る前記多層構造体は、基板上に形成された一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムおよび半導体層を含んでもよい。前記半導体層の非限定的な一例としては、低温ポリシリコン（ＬＴＰＳ）、低温多結晶酸化物（ＬＴＰＯ）、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、およびインジウムガリウム亜鉛酸化物（ＩＧＺＯ）などが挙げられ、例えば、ＬＴＰＳおよび／またはＬＴＰＯを含んでもよい。ＬＴＰＳ（ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｐｏｌｙｓｉｌｉｃｏｎ）および／またはＬＴＰＯ（ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）を用いるディスプレイ装置の場合、工程温度が３５０℃以上５００℃以下に近接したりもする。このような高温工程においては、耐熱性に優れたポリアミドイミドであるとしても、加水分解による熱分解が起こりやすい。したがって、ＬＴＰＳおよび／またはＬＴＰＯ用フレキシブルデバイスを製造するためには、高温工程においても加水分解による熱分解が起こらない優れた耐熱性を有する素材が求められる。一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムは、優れた光学的特性および耐熱性を同時に有することで、ＬＴＰＳおよび／またはＬＴＰＯ用ディスプレイ装置に活用することができる。
【0098】
一実施形態は、前記いずれか１つの実施形態に係るポリアミドイミドフィルムを含むディスプレイ装置であってもよい。
一例として、ディスプレイ装置は、優れた光学的物性が求められる分野であれば特に制限されず、それに合うディスプレイパネルを選択して提供することができる。具体的には、フレキシブルディスプレイ装置に適用可能であり、その非限定的な一例としては、液晶表示装置、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種画像表示装置などが挙げられが、これに制限されない。
一例として、ディスプレイ装置は、優れた光学的物性が求められる分野であれば特に制限されず、それに合うディスプレイパネルを選択して提供することができる。具体的には、フレキシブルディスプレイ装置に適用可能であり、その非限定的な一例としては、液晶表示装置、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種画像表示装置などが挙げられが、これに制限されない。
【0099】
また、一実施形態に係るポリアミドイミドフィルムを含むディスプレイ装置は、表示される表示品質に優れるだけでなく、光による歪み現象が顕著に低減されることで、特に虹色のムラが発生するレインボー現象が顕著に改善され、優れた視認性によりユーザの目の疲労感を最小化させることができる。特に、ディスプレイ装置の画面サイズが大きくなるにつれ、側面から画面を見る場合が多くなるが、一実施形態に係るカバーウィンドウ用ポリアミドイミドフィルムをディスプレイ装置に適用する場合、側面から見ても視認性に優れるため、大型ディスプレイ装置に有用に適用することができる。
【0100】
以下、一実施形態の実施例および実験例を下記に具体的に例示して説明する。ただし、後述する実施例および実験例は、一実施形態の一部を例示するものにすぎないため、一実施形態がこれに限定されるものではない。
【0101】
＜測定方法＞
１．黄色度（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）
ＡＳＴＭ Ｅ３１３の規格に準じて、分光光度計（Ｎｉｐｐｏｎ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社、ＣＯＨ－５５００）を用いて測定した。
１．黄色度（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）
ＡＳＴＭ Ｅ３１３の規格に準じて、分光光度計（Ｎｉｐｐｏｎ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社、ＣＯＨ－５５００）を用いて測定した。
【0102】
２．モジュラスおよび破断伸び
ＡＳＴＭ Ｅ１１１に準じて、厚さ５０μｍ、長さ５０ｍｍ、および幅１０ｍｍの試験片を２５℃で５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張る条件で、Ｉｎｓｔｒｏｎ社のＵＴＭ ３３６５を用いて測定した。モジュラスの単位はＧｐａであり、破断伸びの単位は％である。
ＡＳＴＭ Ｅ１１１に準じて、厚さ５０μｍ、長さ５０ｍｍ、および幅１０ｍｍの試験片を２５℃で５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張る条件で、Ｉｎｓｔｒｏｎ社のＵＴＭ ３３６５を用いて測定した。モジュラスの単位はＧｐａであり、破断伸びの単位は％である。
【0103】
３．位相差（Ｒｔｈ）
ＡｘｏＳｃａｎ（ＯＰＭＦ、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｉｎｃ．）を用いて測定した。５５０ｎｍの波長に対して厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）を測定し、５５０ｎｍの波長における厚さ方向位相差を絶対値で示した。単位はｎｍである。
ＡｘｏＳｃａｎ（ＯＰＭＦ、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｉｎｃ．）を用いて測定した。５５０ｎｍの波長に対して厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）を測定し、５５０ｎｍの波長における厚さ方向位相差を絶対値で示した。単位はｎｍである。
【0104】
＜実施例１＞
ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造
窒素雰囲気下で、反応器にジメチルプロピオンアミド（Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｅ、ＤＭＰＡ）２５３ｇを充填した。反応器の温度を２５℃に維持した状態で、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－ベンジジン（２，２’－Ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＭＢ）を入れ、６時間撹拌して溶解および反応させた後、塩化テレフタロイル（Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＰＣ）を入れ、６時間撹拌して溶解および反応させた。その後、過量のメタノールを用いて沈殿および濾過させて得た反応生成物を５０℃で６時間以上真空乾燥し、白色粉末を得た。
ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造
窒素雰囲気下で、反応器にジメチルプロピオンアミド（Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｅ、ＤＭＰＡ）２５３ｇを充填した。反応器の温度を２５℃に維持した状態で、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－ベンジジン（２，２’－Ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＭＢ）を入れ、６時間撹拌して溶解および反応させた後、塩化テレフタロイル（Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＰＣ）を入れ、６時間撹拌して溶解および反応させた。その後、過量のメタノールを用いて沈殿および濾過させて得た反応生成物を５０℃で６時間以上真空乾燥し、白色粉末を得た。
【0105】
得られた白色粉末を、再び窒素雰囲気下で、反応器にＤＭＰＡと分散液中の顔料の平均粒度が９０ｎｍである顔料分散液（５重量％ ｉｎ ＤＭＡｃ、ＯＰ－１８０３Ｂ、Ｔｏｙｏｉｎｋ）１，２００ｐｐｍを混合した溶媒を共に入れて溶解させた後、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物（９，９－Ｂｉｓ（３，４－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＡＦ）を入れ、１２時間撹拌して溶解および反応させ、ポリアミック酸樹脂組成物を製造した。この際、各単量体ＴＦＭＢ：ＢＰＡＦ：ＴＰＣのモル比を下記表１のとおりにし、固形分含量が１４重量％となるように調節した。その次に、ポリアミック酸樹脂組成物のポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として、シリカ粒子（ＳＳＤ ３３０Ｔ、ＤＭＡｃ ３０重量％、ＲＡＮＣＯ社、１５ｎｍ）２５重量％およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ Ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ、ＤＰＨＡ）（Ｍ５００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）５重量％を添加した後に５時間撹拌し、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造した。
【0106】
ポリアミドイミドフィルムの製造
ガラス基板（１．０Ｔ）の一面に、上記で得られたポリアミドイミドフィルム形成用組成物をアプリケータで塗布し、窒素雰囲気下で、８０℃で３０分間、その後、３００℃で１５分間加熱して硬化し、ガラス基板から剥離し、厚さ５０μｍのポリアミドイミドフィルムを製造した。
ガラス基板（１．０Ｔ）の一面に、上記で得られたポリアミドイミドフィルム形成用組成物をアプリケータで塗布し、窒素雰囲気下で、８０℃で３０分間、その後、３００℃で１５分間加熱して硬化し、ガラス基板から剥離し、厚さ５０μｍのポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0107】
＜実施例２＞
多官能性アクリル系化合物であるＤＰＨＡの重量％を下記表２のように変更したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で実施例２のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの実施例２のポリアミドイミドフィルムを製造した。
多官能性アクリル系化合物であるＤＰＨＡの重量％を下記表２のように変更したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で実施例２のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの実施例２のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0108】
＜実施例３＞
実施例１において、顔料を含む顔料分散液を添加するステップを除いては同様に重合した後、シリカ粒子（ＳＳＤ ３３０Ｔ、ＤＭＡｃ ３０重量％、ＲＡＮＣＯ社、１５ｎｍ）４０重量％とＤＰＨＡ（Ｍ５００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）５重量％および５％希釈された染料（ＳＩ１００１、Ｋｙｕｎｇ－Ｉｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１２０ｐｐｍを添加した後に５時間撹拌し、実施例３のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造した。その次に、前記実施例１と同様の方法で５０μｍの実施例３のポリアミドイミドフィルムを製造した。
実施例１において、顔料を含む顔料分散液を添加するステップを除いては同様に重合した後、シリカ粒子（ＳＳＤ ３３０Ｔ、ＤＭＡｃ ３０重量％、ＲＡＮＣＯ社、１５ｎｍ）４０重量％とＤＰＨＡ（Ｍ５００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）５重量％および５％希釈された染料（ＳＩ１００１、Ｋｙｕｎｇ－Ｉｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１２０ｐｐｍを添加した後に５時間撹拌し、実施例３のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造した。その次に、前記実施例１と同様の方法で５０μｍの実施例３のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0109】
＜実施例４および実施例５＞
実施例１において、ＴＰＣの代わりに塩化イソフタロイル（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＩＰＣ）を用い、シリカ粒子およびＤＰＨＡの重量％を下記表２のように変更したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で実施例４および実施例５のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの実施例４および実施例５のポリアミドイミドフィルムを製造した。
実施例１において、ＴＰＣの代わりに塩化イソフタロイル（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＩＰＣ）を用い、シリカ粒子およびＤＰＨＡの重量％を下記表２のように変更したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で実施例４および実施例５のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの実施例４および実施例５のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0110】
＜実施例６＞
実施例３において、ＴＰＣの代わりにＩＰＣを用いたことを除いては、前記実施例３と同様の方法で実施例６のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例３と同様の方法で厚さ５０μｍの実施例６のポリアミドイミドフィルムを製造した。
実施例３において、ＴＰＣの代わりにＩＰＣを用いたことを除いては、前記実施例３と同様の方法で実施例６のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例３と同様の方法で厚さ５０μｍの実施例６のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0111】
＜実施例７＞
ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造
窒素雰囲気下で、反応器にジメチルプロピオンアミド（Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｅ、ＤＭＰＡ）２５３ｇを充填した。反応器の温度を２５℃に維持した状態で、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－ベンジジン（２，２’－Ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＭＢ）を入れ、６時間撹拌して溶解および反応させた後、塩化テレフタロイル（Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＰＣ）を入れ、６時間撹拌して溶解および反応させた。その後、過量のメタノールを用いて沈殿および濾過させて得た反応生成物を５０℃で６時間以上真空乾燥し、白色粉末を得た。その次に、上記のような条件でＴＦＭＢと塩化イソフタロイル（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＩＰＣ）を反応させて６時間撹拌した後、同様の方法で沈殿および乾燥させた後に白色粉末を得た。
ポリアミドイミドフィルム形成用組成物の製造
窒素雰囲気下で、反応器にジメチルプロピオンアミド（Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｅ、ＤＭＰＡ）２５３ｇを充填した。反応器の温度を２５℃に維持した状態で、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－ベンジジン（２，２’－Ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ、ＴＦＭＢ）を入れ、６時間撹拌して溶解および反応させた後、塩化テレフタロイル（Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＰＣ）を入れ、６時間撹拌して溶解および反応させた。その後、過量のメタノールを用いて沈殿および濾過させて得た反応生成物を５０℃で６時間以上真空乾燥し、白色粉末を得た。その次に、上記のような条件でＴＦＭＢと塩化イソフタロイル（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＩＰＣ）を反応させて６時間撹拌した後、同様の方法で沈殿および乾燥させた後に白色粉末を得た。
【0112】
得られた白色粉末を、再び窒素雰囲気下で、反応器にＤＭＰＡと分散液中の顔料の平均粒度が９０ｎｍである顔料分散液（５重量％ ｉｎ ＤＭＡｃ、ＯＰ－１８０３Ｂ、Ｔｏｙｏｉｎｋ）１，２００ｐｐｍを混合した溶媒を共に入れて溶解させた後、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物（９，９－Ｂｉｓ（３，４－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＡＦ）を入れ、１２時間撹拌して溶解および反応させ、ポリアミック酸樹脂組成物を製造した。この際、各単量体ＴＦＭＢ：ＢＰＡＦ：ＴＰＣ：ＩＰＣのモル比を下記表１のとおりにし、固形分含量が１４重量％となるように調節した。その次に、ポリアミック酸樹脂組成物のポリアミック酸またはポリアミドイミド固形分を基準として、シリカ粒子（ＳＳＤ ３３０Ｔ、ＤＭＡｃ ３０重量％、ＲＡＮＣＯ社、１５ｎｍ）２５重量％およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ Ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ、ＤＰＨＡ）（Ｍ５００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）５重量％を添加した後に５時間撹拌し、ポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造した。
【0113】
ポリアミドイミドフィルムの製造
ガラス基板（１．０Ｔ）の一面に、上記で得られたポリアミドイミドフィルム形成用組成物をアプリケータで塗布し、窒素雰囲気下で、８０℃で３０分間、その後、３００℃で１５分間加熱して硬化し、ガラス基板から剥離し、厚さ５０μｍのポリアミドイミドフィルムを製造した。
ガラス基板（１．０Ｔ）の一面に、上記で得られたポリアミドイミドフィルム形成用組成物をアプリケータで塗布し、窒素雰囲気下で、８０℃で３０分間、その後、３００℃で１５分間加熱して硬化し、ガラス基板から剥離し、厚さ５０μｍのポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0114】
＜実施例８および実施例９＞
実施例７において、ＴＦＭＢ、ＢＰＡＦ、ＴＰＣ、およびＩＰＣのモル比、および添加剤の重量％を下記表１および表２のように変更したことを除いては、前記実施例７と同様の方法で実施例８および実施例９のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例７と同様の方法で厚さ５０μｍの実施例８および実施例９のポリアミドイミドフィルムを製造した。
実施例７において、ＴＦＭＢ、ＢＰＡＦ、ＴＰＣ、およびＩＰＣのモル比、および添加剤の重量％を下記表１および表２のように変更したことを除いては、前記実施例７と同様の方法で実施例８および実施例９のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例７と同様の方法で厚さ５０μｍの実施例８および実施例９のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0115】
＜実施例１０＞
実施例７において、顔料を含む顔料分散液を添加するステップを除いては同様に重合した後、シリカ粒子（ＳＳＤ ３３０Ｔ、ＤＭＡｃ ３０重量％、ＲＡＮＣＯ社、１５ｎｍ）４０重量％とＤＰＨＡ（Ｍ５００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）５重量％および５％希釈された染料（ＳＩ１００１、Ｋｙｕｎｇ－Ｉｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１２０ｐｐｍを添加した後に５時間撹拌し、実施例１０のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造した。その次に、前記実施例７と同様の方法で５０μｍの実施例１０のポリアミドイミドフィルムを製造した。
実施例７において、顔料を含む顔料分散液を添加するステップを除いては同様に重合した後、シリカ粒子（ＳＳＤ ３３０Ｔ、ＤＭＡｃ ３０重量％、ＲＡＮＣＯ社、１５ｎｍ）４０重量％とＤＰＨＡ（Ｍ５００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）５重量％および５％希釈された染料（ＳＩ１００１、Ｋｙｕｎｇ－Ｉｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）１２０ｐｐｍを添加した後に５時間撹拌し、実施例１０のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造した。その次に、前記実施例７と同様の方法で５０μｍの実施例１０のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0116】
＜比較例１＞
実施例１において、添加剤である無機ナノ粒子、多官能性アクリル系化合物、および顔料を添加しないことを除いては、前記実施例１と同様の方法で比較例１のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの比較例１のポリアミドイミドフィルムを製造した。
実施例１において、添加剤である無機ナノ粒子、多官能性アクリル系化合物、および顔料を添加しないことを除いては、前記実施例１と同様の方法で比較例１のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの比較例１のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0117】
＜比較例２および比較例３＞
実施例１において、ＴＦＭＢ、ＢＰＡＦ、およびＴＰＣのモル比、および添加剤の重量％を下記表１および表２のように変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で比較例２および比較例３のポリアミドイミドフィルム形成用組成物をそれぞれ製造し、前記実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの比較例２および比較例３のポリアミドイミドフィルムを製造した。
実施例１において、ＴＦＭＢ、ＢＰＡＦ、およびＴＰＣのモル比、および添加剤の重量％を下記表１および表２のように変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で比較例２および比較例３のポリアミドイミドフィルム形成用組成物をそれぞれ製造し、前記実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの比較例２および比較例３のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0118】
＜比較例４＞
実施例７において、添加剤である無機ナノ粒子、多官能性アクリル系化合物、および顔料を添加しないことを除いては、前記実施例７と同様の方法で比較例４のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例７と同様の方法で厚さ５０μｍの比較例４のポリアミドイミドフィルムを製造した。
実施例７において、添加剤である無機ナノ粒子、多官能性アクリル系化合物、および顔料を添加しないことを除いては、前記実施例７と同様の方法で比較例４のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例７と同様の方法で厚さ５０μｍの比較例４のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0119】
＜比較例５＞
前記実施例７において、ＴＦＭＢ、ＢＰＡＦ、ＴＰＣ、およびＩＰＣのモル比、および添加剤の重量％を下記表１および表２のように変更したことを除いては、前記実施例７と同様の方法で比較例５のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例７と同様の方法で厚さ５０μｍの比較例５のポリアミドイミドフィルムを製造した。
前記実施例７において、ＴＦＭＢ、ＢＰＡＦ、ＴＰＣ、およびＩＰＣのモル比、および添加剤の重量％を下記表１および表２のように変更したことを除いては、前記実施例７と同様の方法で比較例５のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例７と同様の方法で厚さ５０μｍの比較例５のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0120】
＜参照例１および参照例２＞
前記実施例７において、ＴＦＭＢ、ＢＰＡＦ、ＴＰＣ、およびＩＰＣのモル比、および添加剤の重量％を下記表１および表２のように変更したことを除いては、前記実施例７と同様の方法で参照例１および参照例２のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例７と同様の方法で厚さ５０μｍの参照例１および参照例２のポリアミドイミドフィルムを製造した。
前記実施例７において、ＴＦＭＢ、ＢＰＡＦ、ＴＰＣ、およびＩＰＣのモル比、および添加剤の重量％を下記表１および表２のように変更したことを除いては、前記実施例７と同様の方法で参照例１および参照例２のポリアミドイミドフィルム形成用組成物を製造し、前記実施例７と同様の方法で厚さ５０μｍの参照例１および参照例２のポリアミドイミドフィルムを製造した。
【0121】
【表1】
【0122】
【表2】
【0123】
＜実験例＞光学的物性および機械的物性の評価
前記実施例１～実施例１０、比較例１～比較例５、および参照例１および参照例２によるポリアミドイミドフィルムの黄色度（ＹＩ）、破断伸び、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）、およびモジュラスを前記測定方法により測定し、下記表３および表４に示した。
前記実施例１～実施例１０、比較例１～比較例５、および参照例１および参照例２によるポリアミドイミドフィルムの黄色度（ＹＩ）、破断伸び、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）、およびモジュラスを前記測定方法により測定し、下記表３および表４に示した。
【0124】
【表3】
【0125】
【表4】
【0126】
前記表３および表４から確認できるように、ＴＦＭＢを含むジアミン、ＢＰＡＦを含む二無水物、そしてＴＰＣおよびＩＰＣのうちいずれか１つ以上を含む二酸二塩化物を含むポリアミドイミドフィルム形成用組成物から製造されたポリアミドイミドフィルムは、ブルー系の染料または顔料、無機ナノ粒子、およびアクリル系化合物をさらに含むことで、優れた破断伸び、モジュラス、および位相差を有しながらも、比較例のポリアミドイミドフィルムに比べてさらに優れた黄色度を有することにより、表示品質および視認性を顕著に向上可能なフィルムを提供することができる。
【0127】
以上、限定された実施例により一実施形態を説明したが、これは一実施形態のより全般的な理解のために提供されたものにすぎず、一実施形態は上記の実施例に限定されない。本明細書に開示された発明が属する分野における通常の知識を有する者であれば、このような記載から多様な修正および変形が可能である。
【0128】
したがって、本明細書に開示された思想は、前記実施例に限定されて決まってはならず、後述の特許請求の範囲だけでなく、この特許請求の範囲と均等または等価的変形を有するものは、いずれも本明細書に開示された思想の範囲に属するといえる。