2023-42507 捕収剤、浮遊選鉱方法および化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023042507

(43)【公開日】2023-03-27

(54)【発明の名称】捕収剤、浮遊選鉱方法および化合物

(51)【国際特許分類】

   B03D 1/012 20060101AFI20230317BHJP

   C07C 323/64 20060101ALI20230317BHJP

   B03D 1/02 20060101ALI20230317BHJP

   C22B 1/00 20060101ALI20230317BHJP

   B03D 101/02 20060101ALN20230317BHJP

   B03D 103/02 20060101ALN20230317BHJP

【ＦＩ】

B03D1/012

C07C323/64 CSP

B03D1/02 102

C22B1/00 101

B03D101:02

B03D103:02

【審査請求】未請求

【請求項の数】12

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022027875

(22)【出願日】2022-02-25

(31)【優先権主張番号】P 2021149785

(32)【優先日】2021-09-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】504409543

【氏名又は名称】国立大学法人秋田大学

(71)【出願人】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100160794

【弁理士】

【氏名又は名称】星野 寛明

(74)【代理人】

【識別番号】100145713

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 竜太

(72)【発明者】

【氏名】柴山 敦

(72)【発明者】

【氏名】山田 学

(72)【発明者】

【氏名】芳賀 一寿

(72)【発明者】

【氏名】趙 佳

(72)【発明者】

【氏名】浅野 歩実

【テーマコード（参考）】

4H006

4K001

【Ｆターム（参考）】

4H006AA01

4H006AA03

4H006AB90

4H006TA04

4H006TB75

4K001AA04

4K001AA07

4K001AA09

4K001AA19

4K001AA20

4K001AA30

4K001AA41

4K001BA01

4K001CA03

(57)【要約】

【課題】対象鉱物の回収量を増加させる化合物を含む捕収剤およびこの化合物を用いた浮遊選鉱方法、ならびに捕収剤に好適な化合物を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表される化合物を含む捕収剤。
【化１】

（前記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｘは、ＮＲ^２Ｒ^３、ＳＲ^４またはＯＲ^５を示す。Ｒ^２～３は、水素または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｒ^４～５は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。）
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で表される化合物を含む捕収剤。

【化1】

（前記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｘは、ＮＲ^２Ｒ^３、ＳＲ^４またはＯＲ^５を示す。Ｒ^２～３は、水素または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｒ^４～５は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。）

【請求項2】

Ｒ^１は炭素数５以上１０以下のアルキル基である、請求項１に記載の捕収剤。

【請求項3】

ＸはＮＲ^２Ｒ^３またはＳＲ^４である、請求項１または２に記載の捕収剤。

【請求項4】

Ｒ^２およびＲ^３は水素である、請求項１～３のいずれか１項に記載の捕収剤。

【請求項5】

Ｒ^４は炭素数５以上１０以下のアルキル基である、請求項１～３のいずれか１項に記載の捕収剤。

【請求項6】

Ｒ^５は炭素数５以上１０以下のアルキル基である、請求項１または２に記載の捕収剤。

【請求項7】

前記捕収剤は、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、ＮｉおよびＣｏからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を浮遊選鉱する捕収剤である、請求項１～６のいずれか１項に記載の捕収剤。

【請求項8】

鉱石スラリーに対して下記式（１）で表される化合物および起泡剤を添加し、１種以上の鉱物を前記鉱石スラリー中に浮遊させて回収する、浮遊選鉱方法。

【化2】

（前記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｘは、ＮＲ^２Ｒ^３、ＳＲ^４またはＯＲ^５を示す。Ｒ^２～３は、水素または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｒ^４～５は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。）

【請求項9】

前記鉱石スラリーは、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、ＮｉおよびＣｏからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を含有する鉱石のスラリーである、請求項８に記載の浮遊選鉱方法。

【請求項10】

前記式（１）で表される化合物の添加量は、鉱石１０００ｋｇに対して、０．１ｇ以上１０００ｇ以下である、請求項８または９に記載の浮遊選鉱方法。

【請求項11】

前記鉱石スラリーのｐＨは６以上１２以下である、請求項８～１０のいずれか１項に記載の浮遊選鉱方法。

【請求項12】

下記式（３－１－１）で表される化合物。

【化3】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、捕収剤、浮遊選鉱方法および化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来から、鉱石に含まれる鉱物を回収する浮遊選鉱が知られている。

【0003】

例えば、特許文献１には、浮遊選鉱で用いられる捕収剤として、ドデシルメルカプタンと２－メルカプトベンゾチアゾールとを使用する銅の回収方法が記載されている。

【0004】

しかしながら、特許文献１に記載されているドデシルメルカプタンと２－メルカプトベンゾチアゾールとを使用する銅の回収方法では、銅の回収量が不十分である。

【0005】

そのため、対象鉱物の回収量を増加させる捕収剤が求められている。さらには、捕収剤に有用な化合物の開発が進められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００６－３０７２９３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本開示の目的は、対象鉱物の回収量を増加させる化合物を含む捕収剤およびこの化合物を用いた浮遊選鉱方法、ならびに捕収剤に好適な化合物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

［１］ 下記式（１）で表される化合物を含む捕収剤。

【化1】

（前記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｘは、ＮＲ^２Ｒ^３、ＳＲ^４またはＯＲ^５を示す。Ｒ^２～３は、水素または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｒ^４～５は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。）
［２］ Ｒ^１は炭素数５以上１０以下のアルキル基である、上記［１］に記載の捕収剤。
［３］ ＸはＮＲ^２Ｒ^３またはＳＲ^４である、上記［１］または［２］に記載の捕収剤。
［４］ Ｒ^２およびＲ^３は水素である、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の捕収剤。
［５］ Ｒ^４は炭素数５以上１０以下のアルキル基である、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の捕収剤。
［６］ Ｒ^５は炭素数５以上１０以下のアルキル基である、上記［１］または［２］に記載の捕収剤。
［７］ 前記捕収剤は、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、ＮｉおよびＣｏからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を浮遊選鉱する捕収剤である、上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の捕収剤。
［８］ 鉱石スラリーに対して下記式（１）で表される化合物および起泡剤を添加し、１種以上の鉱物を前記鉱石スラリー中に浮遊させて回収する、浮遊選鉱方法。

【化2】

（前記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｘは、ＮＲ^２Ｒ^３、ＳＲ^４またはＯＲ^５を示す。Ｒ^２～３は、水素または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｒ^４～５は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。）
［９］ 前記鉱石スラリーは、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、ＮｉおよびＣｏからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を含有する鉱石のスラリーである、上記［８］に記載の浮遊選鉱方法。
［１０］ 前記式（１）で表される化合物の添加量は、鉱石１０００ｋｇに対して、０．１ｇ以上１０００ｇ以下である、上記［８］または［９］に記載の浮遊選鉱方法。
［１１］ 前記鉱石スラリーのｐＨは６以上１２以下である、上記［８］～［１０］のいずれか１つに記載の浮遊選鉱方法。
［１２］ 下記式（３－１－１）で表される化合物。

【化3】

【発明の効果】

【0009】

本開示によれば、対象鉱物の回収量を増加させる化合物を含む捕収剤およびこの化合物を用いた浮遊選鉱方法、ならびに捕収剤に好適な化合物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】図１は、実施例１－１～６および比較例１－１で用いた黄銅鉱のＸ線回折パターンである。

【図2】図２は、実施例４－１および比較例４－１で用いた鉱石のＸ線回折パターンである。

【図3】図３は、実施例４－１および比較例４－１で用いた鉱石に含まれる金属の含有割合である。

【図4】図４は、実施例５－１～８および比較例５－１～２で用いた硫化銅鉱石のＸ線回折パターンである。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、実施形態に基づき詳細に説明する。

【0012】

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、対象鉱物の回収量を向上する化合物を見出した。さらに、本発明者らは、従来の捕収剤に比べて、上記化合物を含む捕収剤が対象鉱物の回収量を増加することを見出した。本開示は、かかる知見に基づいて完成させるに至った。

【0013】

まず、本開示の一実施形態の捕収剤について説明する。

【0014】

本実施形態の捕収剤は、下記式（１）で表される化合物を含む捕収剤である。

【0015】

【化4】

【0016】

上記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｘは、ＮＲ^２Ｒ^３、ＳＲ^４またはＯＲ^５を示す。Ｒ^２～３は、水素または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示し、Ｒ^４～５は、炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。

【0017】

鉱物の回収量を向上する観点から、式（１）において、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基であり、好ましくは炭素数５以上１０以下のアルキル基である。

【0018】

式（１）のＸがＮＲ^２Ｒ^３である化合物は、下記式（２）で表される。

【化5】

【0019】

式（２）で表される化合物では、電子供与性を高める目的で、ベンゼン環と結合するアミンを導入している。また、ベンゼン環と結合する硫黄を導入している。

【0020】

鉱物の回収量を向上する観点から、式（２）において、好ましくは、Ｒ^２およびＲ^３が水素である。式（２）のＲ^２およびＲ^３が水素である化合物は、下記式（２－１）で表される。

【0021】

【化6】

【0022】

鉱物の回収量を向上する観点から、式（２）および式（２－１）において、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数５以上１０以下のアルキル基であることがより好ましい。

【0023】

そのなかでも、疎水性の付与、水への溶解性、有機溶媒のような希釈剤への溶解性、安定性などの観点から、式（２）において、Ｒ^１が炭素数８のアルキル基（オクチル基）であり、Ｒ^２およびＲ^３が水素であることが好ましい。この化合物は、下記式（２－２）で表される。

【0024】

【化7】

【0025】

式（２－２）で表される化合物は、異性体である、式（２－２－１）で表される化合物、式（２－２－２）で表される化合物、および式（２－２－３）で表される化合物の少なくとも１種の化合物を含む。

【0026】

【化8】

【0027】

【化9】

【0028】

【化10】

【0029】

式（２）で表される化合物は、下記反応式で表される反応によって合成することができる。

【0030】

【化11】

【0031】

まず、窒素ガス気流下で、式（２－３）で表される化合物、アルキルブロミド、水酸化カリウムをアセトン中で撹拌しながら加熱還流する。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、乾燥する。こうして、式（２）で表される化合物を得ることができる。また、式（２－１）で表される化合物を得る場合、式（２－３）で表される化合物として、アミノベンゼンチオールを用いる。また、式（２－２－１）で表される化合物のような式（２）で表される化合物のオルト置換体を合成する場合、式（２－３）で表される化合物のオルト体を用いる。式（２－２－２）で表される化合物のような式（２）で表される化合物のメタ置換体を合成する場合、式（２－３）で表される化合物のメタ体を用いる。式（２－２－３）で表される化合物のような式（２）で表される化合物のパラ置換体を合成する場合、式（２－３）で表される化合物のパラ体を用いる。

【0032】

また、式（１）のＸがＳＲ^４である化合物は、下記式（３）で表される。

【0033】

【化12】

【0034】

式（３）で表される化合物では、ベンゼン環と結合する硫黄２個を導入している。

【0035】

鉱物の回収量を向上する観点から、式（３）において、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数５以上１０以下のアルキル基であることがより好ましい。

【0036】

鉱物の回収量を向上する観点から、式（３）において、Ｒ^４は、炭素数１以上１８以下のアルキル基であり、好ましくは炭素数５以上１０以下のアルキル基である。

【0037】

そのなかでも、疎水性の付与、水への溶解性、有機溶媒のような希釈剤への溶解性、安定性などの観点から、式（３）において、Ｒ^１およびＲ^４は炭素数８のアルキル基（オクチル基）であることが好ましい。Ｒ^１およびＲ^４が炭素数８のアルキル基である化合物は、下記式（３－１）で表される。

【0038】

【化13】

【0039】

式（３－１）で表される化合物は、異性体である、式（３－１－１）で表される化合物、式（３－１－２）で表される化合物、および式（３－１－３）で表される化合物の少なくとも１種の化合物を含む。

【0040】

【化14】

【0041】

【化15】

【0042】

【化16】

【0043】

式（３）で表される化合物は、下記反応式で表される反応によって合成することができる。

【0044】

【化17】

【0045】

まず、窒素ガス気流下で、ベンゼンジチオール、１種類以上のアルキルブロミド（例えば、上記式ではＢｒＲ^１とＢｒＲ^４）、水酸化カリウムをエタノール中で撹拌しながら加熱還流する。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、乾燥する。こうして、式（３）で表される化合物を得ることができる。また、式（３－１－１）で表される化合物のような式（３）で表される化合物のオルト置換体を合成する場合、１，２－ベンゼンジチオールを用いる。式（３－１－２）で表される化合物のような式（３）で表される化合物のメタ置換体を合成する場合、１，３－ベンゼンジチオールを用いる。式（３－１－３）で表される化合物のような式（３）で表される化合物のパラ置換体を合成する場合、１，４－ベンゼンジチオールを用いる。

【0046】

また、式（１）のＸがＯＲ^５である化合物は、下記式（４）で表される。

【0047】

【化18】

【0048】

式（４）で表される化合物では、ベンゼン環と結合する硫黄および酸素を導入している。

【0049】

鉱物の回収量を向上する観点から、式（４）において、Ｒ^１は、炭素数１以上１８以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数５以上１０以下のアルキル基であることがより好ましい。

【0050】

鉱物の回収量を向上する観点から、式（４）において、Ｒ^５は、炭素数１以上１８以下のアルキル基であり、好ましくは炭素数５以上１０以下のアルキル基である。

【0051】

式（４）で表される化合物は、下記反応式で表される反応によって合成することができる。

【0052】

【化19】

【0053】

まず、窒素ガス気流下で、メルカプトフェノール、１種類以上のアルキルブロミド（例えば、上記式ではＢｒＲ^１とＢｒＲ^５）、水酸化カリウムをエタノール中で撹拌しながら加熱還流する。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、乾燥する。こうして、式（４）で表される化合物を得ることができる。また、式（４）で表される化合物のオルト置換体を合成する場合、２－メルカプトフェノールを用いる。式（４）で表される化合物のメタ置換体を合成する場合、３－メルカプトフェノールを用いる。式（４）で表される化合物のパラ置換体を合成する場合、４－メルカプトフェノールを用いる。

【0054】

対象鉱物の回収量を向上させる観点から、上記の式（１）で表される化合物のなかでも、式（２）で表される化合物のように、ＸがＮＲ^２Ｒ^３であること、または式（３）で表される化合物のように、ＸがＳＲ^４であることが好ましい。ＸがＮＲ^２Ｒ^３である化合物のなかでは、式（２－１）で表される化合物のように、Ｒ^２およびＲ^３が水素であることが好ましい。対象鉱物とは、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、ＮｉおよびＣｏからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物である。

【0055】

上記の式（１）で表される化合物は、従来の捕収剤に比べて、対象鉱物の回収量を増加でき、特に複数種の金属を含む複数種の鉱物の回収量を増加できる。そのため、式（１）で表される化合物を含む捕収剤は、鉱物の回収量、特に複数種の金属を含む複数種の鉱物の回収量を向上できる。このような本実施形態の捕収剤は、浮遊選鉱に好適に用いられる。

【0056】

また、上記の式（１）で表される化合物を含む捕収剤は、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、ＮｉおよびＣｏからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を浮遊選鉱する捕収剤であることが好ましく、Ｃｕ、Ａｕ、ＺｎおよびＰｂからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を浮遊選鉱する捕収剤であることがより好ましい。浮遊選鉱において、式（１）で表される化合物は、特に上記の金属を含む鉱物の回収量を向上できる。そのため、式（１）で表される化合物を含む捕収剤を上記捕収剤に用いると、１種以上の鉱物の回収量を増加できる。

【0057】

本実施形態の捕収剤の形態は、浮遊選鉱のプロセスに応じて、適宜選択できる。例えば、鉱石スラリーに対して、捕収剤のみを添加する場合、本実施形態の捕収剤には、式（１）で表される化合物に加えて起泡剤が含まれる。また、鉱石スラリーに対して、捕収剤および起泡剤を添加する場合、本実施形態の捕収剤には、起泡剤が含まれなくてもよい。起泡剤は、従来の浮遊選鉱で用いられる起泡剤を使用できる。また、必要に応じて、本実施形態の捕収剤は、抑制剤などの各種添加剤を含有してもよい。

【0058】

次に、本開示の一実施形態の浮遊選鉱方法について説明する。

【0059】

本実施形態の浮遊選鉱方法は、鉱石スラリーに対して上記式（１）で表される化合物および起泡剤を添加し、１種以上の鉱物を鉱石スラリー中に浮遊させて回収する。また、浮遊選鉱方法では、上記の式（１）で表される化合物および起泡剤に加えて、抑制剤などの各種添加剤を鉱石スラリーに添加してもよい。

【0060】

浮遊選鉱方法では、鉱石スラリーに対して式（１）で表される化合物および起泡剤を添加し、式（１）で表される化合物で捕収した１種以上の鉱物が、起泡剤によって発生した泡と共に、鉱石スラリーの液面に浮遊する。そして、鉱物を含む泡沫層を鉱石スラリーから回収することによって、鉱石スラリーから金属を回収できる。

【0061】

浮遊選鉱方法で用いられる鉱石スラリーは、所望の鉱物を含む鉱石を粉砕した粉砕物を水などの液体に混合して得られる。また、起泡剤は、溶媒に溶けて溶液の泡を安定化する物質である。具体的な物質としては、特に限定されないが、メチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ）、パイン油、Ａｅｒｏｆ ｒｏｔｈ７０（ＣＹＴＥＣ）等が挙げられる。起泡剤の量は、０．００１ｇ／ｔ以上２０００ｇ／ｔ以下（鉱石１０００ｋｇに対して、０．００１ｇ以上２０００ｇ以下）であることが好ましい。起泡剤の量が０．００１ｇ／ｔ以上であると、浮鉱を得られやすく、起泡剤の量が２０００ｇ／ｔ超であると、起泡剤添加の効果が頭打ちになることがある。また、浮遊選鉱方法では、式（１）で表される化合物および起泡剤を添加した鉱石スラリーをバブリングしてもよい。

【0062】

上記で説明したように、式（１）で表される化合物は、鉱物の回収量、特に複数種の鉱物の回収量を向上できる。そのため、従来の捕収剤に比べて、式（１）で表される化合物を用いる本実施形態の浮遊選鉱方法では、多くの量の鉱物を鉱石スラリーの液面に浮遊できるため、鉱石スラリーから回収する鉱物の回収量を増加できる。

【0063】

また、本実施形態の浮遊選鉱方法では、鉱石スラリーは、Ｃｕ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、ＮｉおよびＣｏからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を含有する鉱石のスラリーであることが好ましく、Ｃｕ、Ａｕ、ＺｎおよびＰｂからなる群より選択される１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を含有する鉱石のスラリーであることがより好ましい。

【0064】

上記で説明したように、式（１）で表される化合物は、特に上記の金属を含む鉱物の回収量を向上できる。そのため、本実施形態の浮遊選鉱方法において、上記１種以上の金属を含む１種以上の鉱物を浮遊選鉱すると、上記１種以上の鉱物の回収量を増加できる。

【0065】

また、浮遊選鉱方法において、式（１）で表される化合物の添加量は、鉱石１０００ｋｇに対して、０．１ｇ以上１０００ｇ以下であることが好ましく、１０ｇ以上３００ｇ以下であることがより好ましく、５０ｇ以上３００ｇ以下であることがさらに好ましい。式（１）で表される化合物の上記添加量が０．１ｇ以上であると、対象鉱物の回収量を十分に増加できる。式（１）で表される化合物の上記添加量が１０００ｇ以下であると、式（１）で表される化合物のコストを削減できる。

【0066】

また、浮遊選鉱方法において、鉱石スラリーのｐＨは、６以上１２以下であることが好ましく、９以上１２以下であることがより好ましい。鉱石スラリーのｐＨが上記範囲内であると、鉱物の回収量をさらに増加できる。

【0067】

次に、本開示の一実施形態の化合物について説明する。

【0068】

本実施形態の化合物は、上記式（３－１－１）で表される化合物である。

【0069】

上記の式（１）で表される化合物のなかでも、式（３－１－１）で表される化合物は、隣接位に存在する２つの硫黄が鉱物へ強く結合する。そのため、式（３－１－１）で表される化合物は、捕収剤に好適に用いられる。

【0070】

式（３－１－１）で表される化合物は、下記反応式で表される反応によって合成することができる。

【0071】

【化20】

【0072】

まず、窒素ガス気流下で、１，２－ベンゼンジチオール、１－ブロモオクタン、水酸化カリウムをエタノール中で撹拌しながら加熱還流する。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、乾燥する。こうして、式（３－１－１）で表される化合物を得ることができる。

【0073】

以上説明した実施形態によれば、式（１）で表される化合物を含む捕収剤を用いることで、対象鉱物の回収量を増加することができる。そのため、浮遊選鉱において、所望の鉱物の回収量を増加することができる。

【実施例0074】

次に、実施例および比較例について説明するが、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。

【0075】

上記で示した化合物を調製した後、各化合物を含む捕収剤を用いて、各実施例を行った。

【0076】

（式（２－２－１）の合成）
窒素ガス気流下で、２－アミノベンゼンチオール（０．５ｇ）、水酸化カリウム（０．５ｇ）、１－ブロモオクタン（０．７７ｇ）をアセトン（３０ｍＬ）中で撹拌しながら７５℃で１時間の加熱還流を行った。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、真空乾燥した。得られた試料をＮＭＲで分析した結果、式（２－２－１）で表される化合物を収率８０．１％で得ることができた。この化合物は、茶褐色油状であった。

【0077】

【化21】

【0078】

（式（２－２－２）の合成）
窒素ガス気流下で、３－アミノベンゼンチオール（０．５ｇ）、水酸化カリウム（０．５ｇ）、１－ブロモオクタン（０．７７ｇ）をアセトン（３０ｍＬ）中で撹拌しながら７５℃で１時間の加熱還流を行った。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、真空乾燥した。得られた試料をＮＭＲで分析した結果、式（２－２－２）で表される化合物を収率８２．５％で得ることができた。この化合物は、赤褐色油状であった。

【0079】

【化22】

【0080】

（式（２－２－３）の合成）
窒素ガス気流下で、４－アミノベンゼンチオール（０．５ｇ）、水酸化カリウム（０．５ｇ）、１－ブロモオクタン（０．７７ｇ）をアセトン（３０ｍＬ）中で撹拌しながら７５℃で１時間の加熱還流を行った。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、真空乾燥した。得られた試料をＮＭＲで分析した結果、式（２－２－３）で表される化合物を収率は８５．０％で得ることができた。この化合物は、茶黒色油状であった。

【0081】

【化23】

【0082】

（式（３－１－１）の合成）
窒素ガス気流下で、１，２－ベンゼンジチオール（０．５ｇ）、水酸化カリウム（１．５７ｇ）、１－ブロモオクタン（３．３５ｇ）をエタノール（２４ｍＬ）中で撹拌しながら１００℃で１時間の加熱還流を行った。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、真空乾燥した。得られた試料をＮＭＲで分析した結果、式（３－１－１）で表される化合物を９２．３％の収率で得ることができた。この化合物は、黄色油状であった。

【0083】

式（３－１－１）の^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、５００ＭＨｚ）：δ０．８８（ｔ、６Ｈ）、δ１．２８（ｂｒ、１６Ｈ）、δ１．４４（ｔｔ、４Ｈ）、δ１．６７（ｔｔ、４Ｈ）、δ２．９０（ｔ、４Ｈ）、δ７．１２（ｄｄ、２Ｈ）、δ７．２６（ｄｄ、２Ｈ）

【0084】

【化24】

【0085】

（式（３－１－２）の合成）
窒素ガス気流下で、１，３－ベンゼンジチオール（０．５ｇ）、水酸化カリウム（１．５７ｇ）、１－ブロモオクタン（３．３５ｇ）をエタノール（２４ｍＬ）中で撹拌しながら１００℃で１時間の加熱還流を行った。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、真空乾燥した。得られた試料をＮＭＲで分析した結果、式（３－１－２）で表される化合物を８１．４％の収率で得ることができた。この化合物は、黄色油状であった。

【0086】

【化25】

【0087】

（式（３－１－３）の合成）
窒素ガス気流下で、１，４－ベンゼンジチオール（０．５ｇ）、水酸化カリウム（１．５７ｇ）、１－ブロモオクタン（３．３５ｇ）をエタノール（２４ｍＬ）中で撹拌しながら１００℃で１時間の加熱還流を行った。続いて、得られた試料を洗浄、脱水、真空乾燥した。得られた試料をＮＭＲで分析した結果、式（３－１－３）で表される化合物を７５．２％の収率で得ることができた。この化合物は、薄黄色結晶であった。

【0088】

【化26】

【0089】

（実施例１－１～６および比較例１－１）
実施例１－１～６として、表１に示すように、式（２－２－１）～式（２－２－３）および式（３－１－１）～式（３－１－３）で表される化合物を用いて、黄銅鉱の浮遊選鉱を行った。また、比較例１－１として、ＰＡＸ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ Ａｍｙｌ Ｘａｎｔｈａｔｅ カリウムアミルザンセート）を用いて、黄銅鉱の浮遊選鉱を行った。

【0090】

浮遊選鉱は、以下の手順で行った。まず、粒度７５μｍ以下に粉砕した図１に示すＸ線回折パターンを示す黄銅鉱の粉砕物のスラリーをｐＨ９に調整し、黄銅鉱１０００ｋｇあたり、各式で表される化合物またはＰＡＸを５０ｇおよび起泡剤（メチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ））を１００ｇ添加した。使用した黄銅鉱のＣｕ品位は２７．５％、Ｆｅ品位は４０．９％であった。スラリー中の粉砕物の量は２５ｇとした。なお、式（３－１－３）で表される化合物は、ケロシンに溶かしてから、スラリーに添加し、式（３－１－３）で表される化合物以外の化合物は、スラリーに直接添加した。そして、１０分で浮遊選鉱を行い、浮鉱と尾鉱を得た。得られた浮鉱と尾鉱の銅品位を分析し、次の式を基にしてＣｕの回収率を算出した。浮鉱とは、浮遊選鉱において浮遊した鉱石であり、尾鉱とは、浮遊選鉱において浮遊しなかった鉱石である。また、表１に示すＣｕ品位は、浮鉱の銅品位である。

【0091】

Ｃｕの回収率（％）＝浮鉱重量×浮鉱銅品位／（浮鉱重量×浮鉱銅品位＋尾鉱重量×尾鉱銅品位）

【0092】

【表1】

【0093】

表１に示すように、実施例１－１～６では、比較例１－１に比べて、Ｃｕの回収率が増加した。

【0094】

（実施例２－１～４および比較例２－１）
表２に示すように、各化合物を用い、黄銅鉱１０００ｋｇあたり各化合物を１００ｇ添加したこと以外は実施例１－１と同様にして、浮遊選鉱を行った。

【0095】

【表2】

【0096】

表２に示すように、実施例２－１～４では、比較例２－１に比べて、Ｃｕの回収率が増加した。

【0097】

（実施例３－１～３および比較例３－１）
表３に示すように、各化合物を用い、黄銅鉱１０００ｋｇあたり各化合物を３００ｇ添加したこと以外は実施例１－１と同様にして、浮遊選鉱を行った。

【0098】

【表3】

【0099】

表３に示すように、実施例３－１～３では、比較例３－１に比べて、Ｃｕの回収率が増加した。

【0100】

（実施例４－１および比較例４－１）
表４に示すように、実施例４－１および比較例４－１として、それぞれ、式（２－２－１）で表される化合物またはＰＡＸを用いて、図２に示すＸ線回折パターンを示す鉱石の浮遊選鉱を行った。また、この鉱石についてＭＰ－ＡＥＳおよびＸＲＦで分析した結果、図３に示す各種金属を含有することがわかった。

【0101】

浮遊選鉱は、以下の手順で行った。まず、粒度７５μｍ以下に粉砕した鉱石の粉砕物のスラリーをｐＨ７～８に調整し、鉱石１０００ｋｇあたり、式（２－２－１）で表される化合物またはＰＡＸを１００ｇおよび起泡剤（メチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ））を２００ｇ添加した。スラリー中の粉砕物の量は７５ｇ、Ｐｕｌｐ濃度は３０％とした。そして、１５分で浮遊選鉱を行い、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｂの回収率を算出した。

【0102】

【表4】

【0103】

表４に示すように、実施例４－１では、比較例４－１に比べて、Ａｕの回収率、Ｚｎの回収率、Ｐｂの回収率の全てが増加した。

【0104】

（実施例５－１～８および比較例５－１～２）
実施例５－１～８として、表５に示すように、式（２－２－１）～式（２－２－３）および式（３－１－１）で表される化合物を用いて、硫化銅鉱石の浮遊選鉱を行った。また、比較例５－１～２として、ＰＡＸを用いて、硫化銅鉱石の浮遊選鉱を行った。

【0105】

浮遊選鉱は、以下の手順で行った。まず、粒度７５μｍ以下に粉砕した図４に示すＸ線回折パターンを示す硫化銅鉱石の粉砕物のスラリーをｐＨ９または１２に調整し、硫化銅鉱石１０００ｋｇあたり、各式で表される化合物またはＰＡＸを１００ｇおよび起泡剤（メチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ））を１００ｇ添加した。使用した硫化銅鉱石のＣｕ品位は３．０％、Ｆｅ品位は４．２％であった。スラリー中の粉砕物の量は２５ｇとした。ＰＡＸは水に溶かしてから、スラリーに添加し、ＰＡＸ以外の化合物は、スラリーに直接添加した。そして、１０分で浮遊選鉱を行い、浮鉱と尾鉱を得た。

【0106】

【表5】

【0107】

表５に示すように、実施例５－１～４では比較例５－１に比べて、実施例５－５～８では比較例５－２に比べて、それぞれ、Ｃｕの回収率が増加し、Ｃｕ品位の向上も認められた。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】