2023-43952 アミド化合物、前記アミド化合物を含む増粘剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023043952

(43)【公開日】2023-03-30

(54)【発明の名称】アミド化合物、前記アミド化合物を含む増粘剤

(51)【国際特許分類】

   C07C 233/36 20060101AFI20230323BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20230323BHJP

【ＦＩ】

C07C233/36 CSP

C09K3/00 103H

C09K3/00 103G

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021151721

(22)【出願日】2021-09-17

(71)【出願人】

【識別番号】000002901

【氏名又は名称】株式会社ダイセル

(71)【出願人】

【識別番号】517132810

【氏名又は名称】地方独立行政法人大阪産業技術研究所

(74)【代理人】

【識別番号】110002239

【氏名又は名称】弁理士法人Ｇ－ｃｈｅｍｉｃａｌ

(72)【発明者】

【氏名】中村 亮太

(72)【発明者】

【氏名】北村 浩稔

(72)【発明者】

【氏名】江上 信

(72)【発明者】

【氏名】東海 直治

(72)【発明者】

【氏名】懸橋 理枝

【テーマコード（参考）】

4H006

【Ｆターム（参考）】

4H006AA01

4H006AB90

(57)【要約】      （修正有）

【課題】流動性物質に復元性を有するとろみを付与することができる新規の化合物を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表される化合物。式（１）中、Ｒ^１は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ^２、Ｒ^４は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１～３の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ^３は炭素数２～８の２価炭化水素基を示す。Ｒ^５は、（Ｒ^１２）（Ｒ^１３）ＮＣ（＝Ｏ）Ｒ^１１－・・式（ｒ５－１）で表される基等を示す。［式（ｒ５－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１３は、脂肪族炭化水素基、Ｒ^１２は、水素原子または脂肪族炭化水素基を示す。］

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で表される化合物。

【化1】

［式（１）中、Ｒ¹は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ²、Ｒ⁴は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１～３の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ³は炭素数２～８の２価炭化水素基を示す。Ｒ⁵は下記式（ｒ５－１）又は（ｒ５－２）で表される基を示す］

【化2】

（式（ｒ５－１）中、Ｒ¹¹は炭素数２～６の２価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ¹²は水素原子又は炭素数１～３の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ¹³は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す）
（式（ｒ５－２）中、Ｒ¹⁴は炭素数１～２２の２価脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ¹⁵は水素原子又は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す。ｎは１以上の整数を示す）

【請求項2】

請求項１に記載の化合物を含む増粘剤。

【請求項3】

請求項１に記載の化合物と流動性物質を含む組成物。

【請求項4】

請求項１に記載の化合物の合計含有量が、前記流動性物質１００重量部に対して０．１～１０重量部である、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

２５℃において、せん断速度を０．１（１／ｓ）から１００（１／ｓ）まで上昇させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（１）が０．１Ｐａ・ｓ超である、請求項３又は４に記載の組成物。

【請求項6】

２５℃において、せん断速度を０．１（１／ｓ）から１００（１／ｓ）まで上昇させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（１）と、せん断速度を１００（１／ｓ）から０．１（１／ｓ）まで下降させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（２）の比（前者／後者）が１５以下である、請求項３～５の何れか１項に記載の組成物。

【請求項7】

ヘーズ値が８０％以下である、請求項３～６の何れか１項に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、新規なアミド化合物、及び前記アミド化合物を含む増粘剤、並びに前記アミド化合物と流動性物質を含む組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

流動性物質を物理的にゲル化する低分子化合物が知られている。このような低分子化合物は増粘剤と呼ばれている。前記増粘剤は、自己組織化により物理的に架橋構造を形成してゲル化を引き起こす。増粘剤によるゲル化は、化粧品、医薬品、農薬、食品、接着剤、塗料等の分野において、流動性の調整のために用いられている。

【0003】

前記増粘剤としては、例えば、１２－ヒドロキシステアリン酸が知られている（特許文献１）。１２－ヒドロキシステアリン酸は、主に、食用油の廃棄処理にそのゲル化作用が利用されている。しかし、１２－ヒドロキシステアリン酸はゲル化の程度を調整することができず、完全に固化するか、液体のままかの何れかの状態にしか誘導することができなかった。そして、一旦固化すると、その後はせん断力を付与しても流動性を取り戻すことが困難であった。そのため、復元性を有するとろみを付与することができる増粘剤が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平０１－１６３１１１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従って、本開示の目的は、流動性物質に復元性を有するとろみを付与することができる新規の化合物を提供することにある。
本開示の他の目的は、流動性物質に復元性を有するとろみを付与することができる増粘剤を提供することにある。
本開示の他の目的は、復元性を有するとろみが付与された流動性物質を含む組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記式（１）で表される化合物は流動性物質に対する溶解性と自己組織化力をバランス良く有するため、前記化合物を使用すれば、流動性物質に復元性を有するとろみを付与することができることを見いだした。本開示はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

【0007】

すなわち、本開示は、下記式（１）で表される化合物を提供する。

【化1】

［式（１）中、Ｒ¹は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ²、Ｒ⁴は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１～３の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ³は炭素数２～８の２価炭化水素基を示す。Ｒ⁵は下記式（ｒ５－１）又は（ｒ５－２）で表される基を示す］

【化2】

（式（ｒ５－１）中、Ｒ¹¹は炭素数２～６の２価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ¹²は水素原子又は炭素数１～３の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ¹³は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す）
（式（ｒ５－２）中、Ｒ¹⁴は炭素数１～２２の２価脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ¹⁵は水素原子又は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す。ｎは１以上の整数を示す）

【0008】

本開示は、また、前記化合物を含む増粘剤を提供する。

【0009】

本開示は、また、前記化合物と流動性物質を含む組成物を提供する。

【0010】

本開示は、また、前記化合物の合計含有量が、前記流動性物質１００重量部に対して０．１～１０重量部である、前記組成物を提供する。

【0011】

本開示は、また、２５℃において、せん断速度を０．１（１／ｓ）から１００（１／ｓ）まで上昇させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（１）が０．１Ｐａ・ｓ超である前記組成物を提供する。

【0012】

本開示は、また、２５℃において、せん断速度を０．１（１／ｓ）から１００（１／ｓ）まで上昇させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（１）と、せん断速度を１００（１／ｓ）から０．１（１／ｓ）まで下降させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（２）の比（前者／後者）が１５以下である前記組成物を提供する。

【0013】

本開示は、また、ヘーズ値が８０％以下である前記組成物を提供する。

【発明の効果】

【0014】

下記式（１）で表される化合物は流動性物質（特に、中極性の油剤）に対する溶解性に優れ、且つ高い自己組織化力を有する。そのため、下記式（１）で表される化合物を増粘剤として使用すれば、前記流動性物質に、復元性を有するとろみを付与することができる。このようにして復元性を有するとろみが付与された流動性物質は、例えば、化粧品、医薬品、農薬、食品、接着剤、塗料等の分野において基剤等として好適に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】実施例で得られた化合物（１－１ｃ）の¹Ｈ－ＮＭＲデータである。

【図2】実施例で得られた化合物（１－２ａ）の¹Ｈ－ＮＭＲデータである。

【発明を実施するための形態】

【0016】

［化合物（１）］
本開示の化合物（１）は、下記式（１）で表される化合物である。

【化3】

［式（１）中、Ｒ¹は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ²、Ｒ⁴は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１～３の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ³は炭素数２～８の２価炭化水素基を示す。Ｒ⁵は下記式（ｒ５－１）又は（ｒ５－２）で表される基を示す］

【化4】

（式（ｒ５－１）中、Ｒ¹¹は炭素数２～６の２価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ¹²は水素原子又は炭素数１～３の１価脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ¹³は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す）
（式（ｒ５－２）中、Ｒ¹⁴は炭素数１～２２の２価脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ¹⁵は水素原子又は炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基を示す。ｎは１以上の整数を示す）

【0017】

従って、本開示の化合物（１）には、下記式（１－１）で表される化合物（以後、「化合物（１－１）」と称する場合がある）と下記式（１－２）で表される化合物（以後、「化合物（１－２）」と称する場合がある）が含まれる。下記式中のＲ¹～Ｒ⁴，Ｒ¹¹～Ｒ¹⁵，ｎは前記に同じ。

【化5】

【0018】

前記炭素数１～２２の１価脂肪族炭化水素基には、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基が含まれる。前記飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。前記不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基等の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基；エチニル基、プロピニル基等の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基が挙げられる。

【0019】

炭素数１～２２の２価脂肪族炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基、直鎖状又は分岐鎖状アルケニレン基、及び直鎖状又は分岐鎖状アルキニレン基が挙げられる。具体的には、前記１価脂肪族炭化水素基の構造式から１個の水素原子を除いた基が挙げられる。

【0020】

前記炭素数１～３の１価脂肪族炭化水素基としては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。

【0021】

前記炭素数２～８の２価脂肪族炭化水素基には、２価脂肪族炭化水素基、２価脂環式炭化水素基、２価芳香族炭化水素基、及びこれらから選択される２個以上が単結合を介して結合した２価の基が含まれる。前記２価脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数２～８のアルキレン基が挙げられる。前記２価脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２－シクロヘキシレン基、１，３－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキシレン基等の炭素数３～８のシクロアルキレン基が挙げられる。前記２価芳香族炭化水素基としては、例えば、例えば、ｏ－フェニレン、ｍ－フェニレン、ｐ－フェニレン等のアリーレン基が挙げられる。

【0022】

Ｒ¹としては、なかでも流動性物質への溶解性に優れる点で分岐鎖状脂肪族炭化水素基が好ましく、特に分岐鎖状アルキル基が好ましい。前記分岐鎖状脂肪族炭化水素基（特に、分岐鎖状アルキル基）は、分岐点を少なくとも１つ有する基である。前記分岐点の数は、例えば１～４個であり、なかでも流動性物質への溶解性に優れる点で、２～４個が好ましく、３～４個が特に好ましい。

【0023】

また、前記分岐鎖状脂肪族炭化水素基（特に、分岐鎖状アルキル基）は、流動性物質への溶解性に優れる点で、α位（より詳細には、隣接するカルボニル基のα位）に分岐点を有する基が好ましい。言い換えると、前記分岐鎖状脂肪族炭化水素基（特に、分岐鎖状アルキル基）としては、α位の炭素が第３級炭素である基が好ましい。

【0024】

Ｒ¹の炭素数は１～２２であり、炭素数の下限値は、流動性物質への溶解性に優れる点で、好ましくは５、特に好ましくは９、最も好ましくは１２、とりわけ好ましくは１５である。炭素数の上限値は、好ましくは２０、特に好ましくは１９、最も好ましくは１８である。

【0025】

Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ¹²としては、高い自己組織化力を有する点において、なかでも水素原子が好ましい。

【0026】

Ｒ³としては、高い自己組織化力を有する点において、２価脂肪族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基が単結合を介して結合した２価の基が好ましい。また、前記２価脂肪族炭化水素基としては、特にアルキレン基が好ましく、とりわけ直鎖状アルキレン基が好ましい。

【0027】

Ｒ³の炭素数は２～８であり、なかでも高い自己組織化力を有する点において、偶数（２，４，６，又は８）が好ましく、特に４が好ましい。また、Ｒ³の炭素数が奇数（例えば、３）である場合は、高い自己組織化力を有する点において、Ｒ⁵は式（ｒ５－１）で表される基を示し、且つ前記式中のＲ¹³が炭素数１６～２４の直鎖状飽和脂肪族炭化水素基を示すことが好ましい。

【0028】

化合物（１）は、Ｒ³の炭素数が偶数であると、アミド基の方向が揃うため、化合物（１）同士が水素結合を密に形成することができるようになり、高い自己組織化力を発揮することができる。

【0029】

Ｒ¹¹としては、炭素数２～６のアルキレン基が好ましく、特に炭素数２～４のアルキレン基が好ましく、とりわけ炭素数２～３のアルキレン基が好ましい。

【0030】

Ｒ¹³としては、なかでも流動性物質への溶解性に優れる点で、直鎖状脂肪族炭化水素基が好ましく、特に直鎖状不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、とりわけ直鎖状アルケニル基が好ましい。

【0031】

Ｒ¹³における１価脂肪族炭化水素基の炭素数は１～２２であり、炭素数の下限値は、流動性物質への溶解性に優れる点で、好ましくは５、特に好ましくは９、最も好ましくは１２、とりわけ好ましくは１５である。炭素数の上限値は、好ましくは２０、特に好ましくは１９、最も好ましくは１８である。

【0032】

Ｒ¹³としては、特に流動性物質への溶解性に優れる点で、下記式（ｒ１３－１）で表される基が好ましい。

【化6】

（式中、ｓ、ｔは同一又は異なって、５～１０の整数を示す）

【0033】

Ｒ¹⁴としては、好ましくは２価飽和脂肪族炭化水素基、特に好ましくは直鎖状アルキレン基である。

【0034】

Ｒ¹⁴の炭素数は１～２２であり、炭素数の下限値は、流動性物質への溶解性に優れる点で、好ましくは４、より好ましくは６、特に好ましくは８である。炭素数の上限値は、好ましくは２０、より好ましくは１８、特に好ましくは１６、最も好ましくは１４、とりわけ好ましくは１２である。

【0035】

Ｒ¹⁵は、好ましくは１価飽和脂肪族炭化水素基、特に好ましくは直鎖状アルキル基である。

【0036】

Ｒ¹⁵の炭素数は、例えば１～２２である。前記炭素数の下限値は、流動性物質への溶解性に優れる点で、好ましくは２、より好ましくは４である。炭素数の上限値は、好ましくは１６、より好ましくは１４、特に好ましくは１２、最も好ましくは１０、とりわけ好ましくは８である。

【0037】

ｎは括弧で示される構成単位の繰り返しの数であり、好ましくは１～３の整数、特に好ましくは１又は２、最も好ましくは１である。

【0038】

化合物（１－１）において、流動性物質への溶解性に優れる点で、Ｒ¹とＲ¹³の炭素数の合計は１６以上が好ましく、より好ましくは２０以上、特に好ましくは２７以上、最も好ましくは３０以上である。

【0039】

化合物（１－２）において、流動性物質への溶解性に優れる点で、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵の炭素数の合計は１０以上が好ましく、より好ましくは１２以上、特に好ましくは１４以上である。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵の炭素数の和の上限値は、例えば２６、好ましくは２２、特に好ましくは１８である。

【0040】

本開示の化合物（１）は上記構成を有するため、流動性物質に対する溶解性に優れ、且つ、優れた自己組織化力を有する。そのため、前記化合物（１）を加熱した流動性物質に溶解し、冷却すれば、前記流動性物質に、復元性を有するとろみを付与することができる。そのため、前記化合物（１）は、増粘剤或いはとろみ付与剤として好適に使用することができる。

【0041】

前記化合物（１－１）であって、式中のＲ¹²が水素原子である化合物は、例えば、下記工程[１]～[３]を経て製造することができる。下記式中のＲ¹～Ｒ⁴，Ｒ¹¹，Ｒ¹³は前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。

【化7】

【0042】

前記工程［１］は上記式（２）で表される化合物と上記式（３）で表される化合物を反応させて、上記式（４）で表される化合物を製造する工程である。

【0043】

前記反応は、塩基の存在下で反応させることが好ましい。前記塩基としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン等の有機塩基等を挙げることができる。塩基の使用量としては、上記式（２）で表される化合物と上記式（３）で表される化合物の合計１モルに対して、０．５～２．０モル程度である。

【0044】

前記反応が進行すると水が生成する。そのため、脱水剤（例えば、無水酢酸）を使用して水を除去しつつ反応を行うことが、反応の進行を促進する上で好ましい。

【0045】

前記反応は、溶媒の存在下で反応を行うことが好ましい。溶媒としては、例えば、ペンタフルオロフェノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｏ－ジクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0046】

前記工程［２］は上記式（４）で表される化合物と上記式（５）で表される化合物を反応させて、上記式（６）で表される化合物を製造する工程である。

【0047】

前記反応は、溶媒の存在下で反応を行うことが好ましい。溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系溶媒が挙げられる。これらは、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0048】

前記工程［３］は上記式（６）で表される化合物と上記式（７）で表される化合物を反応させて化合物（１－１）を製造する工程である。

【0049】

前記反応は、塩基の存在下で反応させることが好ましい。前記塩基としては、工程［１］において使用する塩基と同様の例が挙げられる。塩基の使用量としては、上記式（６）で表される化合物と上記式（７）で表される化合物の合計１モルに対して、０．５～２．０モル程度である。

【0050】

前記反応は、溶媒の存在下で反応を行うことが好ましい。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒が挙げられる。これらは、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0051】

前記化合物（１－２）は、例えば、下記工程[１’]、[２’]、[３’]を経て製造することができる。下記式中のＲ¹～Ｒ⁴，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵，ｎは前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。下記式中、Ｒ’は炭素数１～５のアルキル基を示す。

【化8】

【0052】

前記工程［１’］は上記式（８）で表される化合物とアルコール（Ｒ’ＯＨ；例えばメタノール）を反応させて、上記式（９）で表される化合物を製造する工程である。

【0053】

前記反応が進行すると水が生成する。そのため、脱水剤（例えば、硫酸）を使用して水を除去しつつ反応を行うことが、反応の進行を促進する上で好ましい。

【0054】

前記工程［２’］は上記式（９）で表される化合物と上記式（５）で表される化合物を反応させて、上記式（１０）で表される化合物を製造する工程である。

【0055】

前記工程［３’］は上記式（１０）で表される化合物と上記式（７）で表される化合物を反応させて化合物（１－２）を製造する工程である。

【0056】

前記反応は、塩基の存在下で反応させることが好ましい。前記塩基としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン等の有機塩基等を挙げることができる。塩基の使用量としては、上記式（１０）で表される化合物と上記式（７）で表される化合物の合計１モルに対して、０．５～２．０モル程度である。

【0057】

各工程の反応終了後、得られた反応生成物は、一般的な、沈殿・洗浄・濾過により分離精製できる。

【0058】

［増粘剤］
本開示の増粘剤は、上記化合物（１）を含む。上記化合物（１）は１種を単独で含んでいても良いし、２種以上を組み合わせて含んでいても良い。

【0059】

前記増粘剤とは、流動性物質を増粘し、とろみを付与する作用を有する化合物である。前記増粘剤はとろみ付与剤であってもよい。

【0060】

前記増粘剤は上記化合物（１）以外にも他の成分を含有していても良いが、増粘剤全量における化合物（１）の占める割合は、例えば６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９９重量％以上である。

【0061】

［組成物］
本開示の組成物は上記化合物（１）と流動性物質を含む組成物であり、好ましくは、上記化合物（１）により流動性物質にとろみが付与された、とろみ状組成物である。

【0062】

前記流動性物質は特に制限がないが、例えばレオメーターによる粘度［２５℃、せん断速度１０（１／ｓ）における粘度（η）］が０．１Ｐａ・ｓ以下の有機物質である。

【0063】

前記流動性物質としては、例えば、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の１価アルコール；エチレングリコールなどの２価アルコール；グリセリン等の多価アルコール）、炭化水素油（ヘキサン、シクロヘキサン、イソドデカン、ベンゼン、トルエン、ポリαオレフィン、流動パラフィン等）、エーテル類（テトラヒドロフラン等）、ハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、クロロベンゼン等）、石油成分（ケロシン、ガソリン、軽油、重油等）、動植物油（ヒマワリ油、オリーブ油、大豆油、コーン油、ヒマシ油、牛脂、ホホバ油、ゴマ油、スクワラン等）、シリコーン油（ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等）、エステル類（オレイン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、エチルヘキサン酸セチル、グリセリルトリイソオクタネート、ネオペンチルグリコールジイソオクタネート等）、芳香族カルボン酸、ピリジン等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0064】

前記流動性物質としては、なかでも上記化合物（１）の溶解性に優れる点で、中極性又は高極性の流動性有機物質が好ましく、例えばＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が０．０５以上（ＩＯＢの上限値は、例えば１．０）の流動性有機物質が好ましい。

【0065】

前記流動性物質としては、なかでも、動植物油及び／又はアルコールを少なくとも含有することが好ましく、特に動植物油及びアルコールを流動性物質全量の５０重量％を超えて（好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは８０重量％以上、とりわけ好ましくは９０重量％以上）含有することが好ましい。

【0066】

上記化合物（１）は、１種を単独で含んでいてもよいし、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。上記化合物（１）が２種の化合物を含む場合の好ましい組み合わせとしては、例えば以下の組み合わせが挙げられる。
１．化合物（１－１）であって、式中のＲ³の炭素数が偶数（例えば、２）であり、Ｒ¹の炭素数が１～１２である化合物と、化合物（１－１）であって、式中のＲ³の炭素数が偶数（例えば、２）であり、Ｒ¹の炭素数が１３～２２である化合物の組み合わせ
２．化合物（１－１）であって、式中のＲ³の炭素数が奇数（例えば、３）であり、Ｒ¹の炭素数が１～１２であり、Ｒ¹³が炭素数１～１７（好ましくは７～１７）の脂肪族炭化水素基である化合物と、化合物（１－１）であって、式中のＲ³の炭素数が奇数（例えば、３）であり、Ｒ¹の炭素数が１～１２であり、Ｒ¹³が炭素数１８～２２の脂肪族炭化水素基である化合物の組み合わせ

【0067】

上記化合物（１）が２種の化合物を含む場合、２種の化合物の配合割合（重量比）は、例えば９０／１０～１０／９０であり、好ましくは８０／２０～２０／８０、特に好ましくは７０／３０～３０／７０、最も好ましくは６０／４０～４０／６０である。

【0068】

上記化合物（１）の配合量（２種以上含有する場合はその総量）は、流動性物質の種類にもよるが、流動性物質１００重量部に対して、例えば０．１～１０重量部、好ましくは０．５～５重量部である。

【0069】

前記組成物は、上記化合物（１）と流動性物質以外にも本開示の効果を損なわない範囲内で他の成分を１種又は２種以上含有していてもよい。他の成分としては、例えば、化粧品、医薬品、農薬、食品、接着剤、塗料等のとろみの付与を所望する組成物に含有される一般的な化合物（例えば、薬効成分、顔料、香料等）が挙げられる。

【0070】

上記化合物（１）と流動性物質を混合し、例えば６０～１００℃で加熱しつつ撹拌することで、流動性物質に上記化合物（１）を溶解させることができる。上記化合物（１）が流動性物質に溶解した後は、冷却することでとろみを発現させることができ、本開示のとろみ状組成物が得られる。冷却は、２５℃以下にまで冷却することができればよく、室温で徐々に冷却してもよいし、氷冷等により急速に冷却してもよい。

【0071】

前記流動性物質として、化合物（１）の溶解性に優れた流動性物質を選択して使用すれば、透明性に優れた（ヘーズ値は、例えば８０％以下、好ましくは４０％以下、特に好ましくは２０％以下）とろみ状組成物を製造することができる。

【0072】

前記組成物を、２５℃において、せん断速度を０．１（１／ｓ）から１００（１／ｓ）まで上昇させた場合の、せん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（１）は、例えば０．１Ｐａ・ｓ超であり、好ましくは１．０Ｐａ・ｓ以上、特に好ましくは５．０Ｐａ・ｓ以上、最も好ましくは１０．０Ｐａ・ｓ以上である。粘度（１）の上限値は、例えば１００Ｐａ・ｓ、好ましくは８０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは７０Ｐａ・ｓである。

【0073】

前記組成物を、２５℃において、せん断速度を１００（１／ｓ）から０．１（１／ｓ）まで下降させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（２）は、例えば０．０８Ｐａ・ｓ以上、好ましくは０．１Ｐａ・ｓ以上、特に好ましくは１．０Ｐａ・ｓ以上、最も好ましくは２．０Ｐａ・ｓ以上である。粘度（２）の上限値は、例えば５０Ｐａ・ｓ、好ましくは４０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは３０Ｐａ・ｓである。

【0074】

前記粘度（１）と粘度（２）の比［粘度（１）／粘度（２）；変化率］は、低いことが復元性に優れる点で好ましく、例えば１５以下、好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下、特に好ましくは７以下、最も好ましくは５以下である。

【0075】

前記粘度は、レオメーターを使用して測定することができる。

【0076】

前記組成物は、流動性物質が化合物（１）によりとろみが付与された構成を有する。前記とろみは復元性を有し、せん断力を付与することで流動性が増してとろみが低下し、付与されるせん断力の低下或いは消失により、流動性が低下してとろみが復活する。

【0077】

前記組成物は、上記特性を有するため、化粧品、医薬品、農薬、食品、接着剤、塗料に好適に使用することができる。

【0078】

以上、本開示の各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲において、適宜、構成の付加、省略、置換、及び変更が可能である。

【実施例0079】

以下、実施例により本開示をより具体的に説明するが、本開示は、これらの実施例によって限定されることはなく、特許請求の範囲の記載によってのみ限定される。

【0080】

実施例１
オレイルアミン（下記式（２ａ）で表される化合物、４７．０ｇ、１７５ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（２６．７ｇ、３６３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（５０ｍＬ）に溶解した。この溶液に無水コハク酸（下記式（３ａ）で表される化合物、１９．３ｇ、１９９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１００ｍＬ）溶液を５０℃で１０分間かけて滴下した。１０分間攪拌した後、無水酢酸（２３．３ｇ、２２８ｍｍｏｌ）を加え５０℃で２０分間攪拌した。溶解反応混合物を２Ｎ ＨＣｌ ３００ｍＬに注ぎ、酢酸エチル（１５０ｍＬ×３）で抽出し、抽出液を濃縮し、減圧乾燥した。これにより、化合物（４ａ）（下記式（４ａ）で表される化合物、５３．５ｇ、１５３ｍｍｏｌ）を収率８７％で得た。

【0081】

【化9】

【0082】

化合物（４ａ）（下記式（４ａ）で表される化合物、５０．０ｇ、１４３ｍｍｏｌ）とエチレンジアミン（下記式（５ａ）で表される化合物、３４．４ｇ、５７２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル３０ｍＬに溶解し、１８時間還流した。反応液をアセトニトリル３００ｍＬに注ぎ、０℃に冷却し、生成した固体を濾取した。得られた固体を８０℃の２－プロパノールに溶解し、濾過した。２－プロパノールを減圧で除去し、アセトニトリルで再結晶により精製した。これにより、化合物（６ａ）（下記式（６ａ）で表される化合物、４２．２ｇ、１０３ｍｍｏｌ）を白色結晶性粉末として収率７２％で得た。

【0083】

【化10】

【0084】

化合物（６ａ）（下記式（６ａ）で表される化合物、８．７ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３．４４ｇ、３４．０ｍｍｏｌ）を２－プロパノール５０ｍＬに溶解した。この溶液に、イソステアロイルクロリド（下記式（７ａ）で表される化合物、８．３６ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）を室温で１５分かけて滴下した。反応溶液を５０℃で１Ｎ ＨＣｌ ５００ｍＬに注ぎ攪拌した。混合溶液を０℃に冷却し、得られた固体を蒸留水で洗浄した。固体を酢酸エチルで再結晶により精製して、化合物（１－１ａ）（下記式（１－１ａ）で表される化合物、１２．４ｇ、１８．３ｍｍｏｌ）を白色結晶性粉末として収率８６％で得た。得られた化合物（１－１ａ）の¹Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）測定結果を図１に示す。

【0085】

【化11】

【0086】

実施例２
実施例１と同様の方法で、化合物（６ａ）を得た。

【0087】

得られた化合物（６ａ）（１０．８ｇ、２６．４ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（４．２６ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）を２－プロパノール５０ｍＬに溶解した。この溶液に、２－エチルヘキサノイルクロリド（下記式（７ｂ）で表される化合物、５．５７ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）を室温で１５分かけて滴下した。反応溶液を５０℃で、１Ｎ ＨＣｌ ５００ｍＬに注ぎ攪拌した。混合溶液を０℃に冷却し、得られた固体を蒸留水で洗浄した。固体を酢酸エチルで再結晶により精製し、化合物（１－１ｂ）（下記式（１－１ｂ）で表される化合物、１２．７ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）を白色結晶性粉末として収率９０％で得た。

【0088】

【化12】

【0089】

実施例３～１０
実施例１，２と同様の方法で、下記化合物（１－１ｃ）～（１－１ｊ）を得た。下記化合物（１－１ｃ）の¹Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）測定結果を図１に示す。

【0090】

【化13】

【0091】

【化14】

【0092】

実施例１１
１２－ヒドロキシステアリン酸（４０．０ｇ、１６６ｍｍｏｌ）を、メタノール（１５０ｍＬ）に加熱溶解した。この溶液に硫酸（１０．０ｇ、１０２ｍｍｏｌ）のメタノール（１００ｍＬ）溶液を滴下して、２４時間還流した。この反応液を０℃に冷却した水１Ｌに攪拌しながら注ぎ、生成した固体を濾取した。得られた固体を乾燥後、ｎ－ヘキサンで再結晶により精製した。これにより、メチルエステル体の白色結晶性粉末を収率８５％（４４．４ｇ、１４１ｍｍｏｌ）で得た。

【0093】

【化15】

【0094】

１２－ヒドロキシステアリン酸メチルエステル（２０．０ｇ、６３．６ｍｍｏｌ）をエチレンジアミン（３８．２ｇ、６３６ｍｍｏｌ）に溶解し、３０時間還流した。反応液を２－プロパノール（１００ｍＬ）に溶解後、不溶物を濾過した。エバポレーターを用いて、濾液から未反応のエチレンジアミンおよび２－プロパノールを除去し、アセトニトリルで再結晶により精製した。アミン体を白色結晶性粉末として収率９０％（１９．６ｇ、５７．２ｍｍｏｌ）で得た。

【0095】

【化16】

【0096】

アミン体（５．００ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．９５ｇ、２９．２ｍｍｏｌ）を２－プロパノール：水（５：１）５０ｍＬに溶解した。この溶液に、イソステアロイルクロリド（８．３６ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）を室温で１５分かけて滴下した。反応溶液に水１００ｍＬに注ぎ攪拌した。混合溶液を０℃に冷却し、得られた固体を濾過した。固体をアセトンでの再結晶により精製し、化合物（１－２ａ）（下記式（１－２ａ）で表される化合物）を白色結晶性粉末として収率７９%（７．０２ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）で得た。得られた化合物（１－２ａ）の¹Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）測定結果を図２に示す。

【0097】

【化17】

【0098】

実施例１２～１７
実施例１１と同様の方法で、下記化合物（１－２ｂ）～（１－２ｇ）を得た。

【0099】

【化18】

【0100】

比較例１，２
実施例１１と同様の方法で、下記化合物（ｘ１）（ｘ２）を得た。

【0101】

【化19】

【0102】

実施例１８
増粘剤としての、実施例１で得られた化合物（１－１ａ）０．２ｇをオリーブ油（ＩＯＢ＝０．１６）２０ｇに８０℃で溶解し、室温に冷却して組成物を得た。

【0103】

実施例１９～３４、比較例３，４，５
増粘剤として、化合物（１－１ａ）に代えて下記表１に記載の化合物を使用した以外は実施例１８と同様にして組成物を得た。尚、比較例５では増粘剤を使用しなかった以外は実施例１８と同様にして組成物を得た。

【0104】

実施例３５，３６
増粘剤として、下記表１に記載の化合物２種を使用した。これら２種の化合物について、それぞれの化合物０．２ｇをオリーブ油（ＩＯＢ＝０．１６）２０ｇに８０℃で溶解して溶解物を得、得られた溶解物を１：１で混ぜ合わせ、その後、室温に冷却して組成物を得た。

【0105】

得られた組成物の透明性、せん断粘度、復元性を評価した。結果を下記表にまとめて示す。

【0106】

透明性の評価は、下記基準で評価した。尚、ヘーズ値はヘーズメーター（商品名「ＮＤＨ４０００」、日本電色工業（株）製）を使用し、組成物を石英セルに入れて測定した。
<評価基準>
◎：ヘーズ値が２０％未満
○：ヘーズ値が２０％以上、４０％未満
△：ヘーズ値が４０％以上、８０％未満
×：ヘーズ値が８０％以上

【0107】

せん断粘度は、レオメーターを使用して、２５℃において、せん断速度を０．１（１／ｓ）から１００（１／ｓ）まで上昇させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（１）と、せん断速度を１００（１／ｓ）から０．１（１／ｓ）まで下降させた場合のせん断速度１．１（１／ｓ）における粘度（２）を測定した。

【0108】

レオメーターを使用して求めた粘度（１）、（２）を用いて、下記式から変化率を算出して復元性を評価した。尚、変化率の値が低い方が復元性に優れる。
変化率＝せん断粘度（１）／せん断粘度（２）

【0109】

【表1】

【図1】

【図2】