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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023044219
(43)【公開日】2023-03-30
(54)【発明の名称】難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法
(51)【国際特許分類】
B29B 9/06 20060101AFI20230323BHJP
B29C 48/40 20190101ALI20230323BHJP
B29C 48/505 20190101ALI20230323BHJP
C08J 3/20 20060101ALI20230323BHJP
C08L 69/00 20060101ALI20230323BHJP
C08L 27/18 20060101ALI20230323BHJP
C08L 55/02 20060101ALI20230323BHJP
C08K 5/521 20060101ALI20230323BHJP
【ＦＩ】
B29B9/06
B29C48/40
B29C48/505
C08J3/20 Z CFD
C08L69/00
C08L27/18
C08L55/02
C08K5/521
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021152132
(22)【出願日】2021-09-17
(71)【出願人】
【識別番号】594137579
【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100075177
【弁理士】
【氏名又は名称】小野 尚純
(74)【代理人】
【識別番号】100113217
【弁理士】
【氏名又は名称】奥貫 佐知子
(72)【発明者】
【氏名】田尻 敏之
(72)【発明者】
【氏名】吉野 崇史
【テーマコード（参考）】
4F070
4F201
4F207
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F070AA24
4F070AA50
4F070AB09
4F070AB11
4F070AB22
4F070AB26
4F070AC55
4F070AE07
4F070FA03
4F070FA17
4F070FB06
4F070FC06
4F201AA17
4F201AA28
4F201AA50
4F201AB05
4F201AL03
4F201AR15
4F201BA01
4F201BA02
4F201BC01
4F201BD05
4F201BK13
4F201BK26
4F201BK44
4F201BL08
4F201BL31
4F201BL43
4F207AA17
4F207AA28
4F207AA50
4F207AB05
4F207AL03
4F207AR15
4F207KA01
4F207KA17
4F207KF03
4F207KK13
4F207KL04
4F207KL05
4J002BD154
4J002BN152
4J002BN153
4J002CG001
4J002CG003
4J002EW046
4J002EW156
4J002FD136
4J002GL00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】 （修正有）
【課題】均一で優れた難燃性と色相にも優れたポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法を提供する。
【解決手段】Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）３０～８５質量％、リン系難燃剤（Ｂ）５質量％以上２５質量％未満、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）０．１～１．０質量％、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）０～５０質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ）０～３０質量％、及び（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）０～１５質量％［ただし、（Ａ）～（Ｆ）の合計は１００質量％］からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法であって、前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）を二軸押出機に入れ、第１混練部で混練し、第１混練部の下流部に前記（Ｂ）を添加し第２混練部で混練する工程を含み、該工程の後、二軸押出機からストランド状で押出し、カッティングする方法。
【選択図】図１
【解決手段】Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）３０～８５質量％、リン系難燃剤（Ｂ）５質量％以上２５質量％未満、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）０．１～１．０質量％、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）０～５０質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ）０～３０質量％、及び（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）０～１５質量％［ただし、（Ａ）～（Ｆ）の合計は１００質量％］からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法であって、前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）を二軸押出機に入れ、第１混練部で混練し、第１混練部の下流部に前記（Ｂ）を添加し第２混練部で混練する工程を含み、該工程の後、二軸押出機からストランド状で押出し、カッティングする方法。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）３０～８５質量％、リン系難燃剤（Ｂ）５質量％以上２５質量％未満、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）０．１～１．０質量％、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）０～５０質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ）０～３０質量％、及び（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）０～１５質量％［ただし、（Ａ）～（Ｆ）の合計は１００質量％］からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを二軸押出機で製造する方法であって、
前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を二軸押出機に入れ、
第１混練部で混練する第１工程、第１混練部の下流部に前記（Ｂ）を添加し第２混練部で混練する第２工程を含み、
前記第１混練部は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうちの２種以上を組み合わせた、長さが１．５Ｄ～６．５Ｄ（Ｄはバレル径）の構成からなり、
前記第２混練部は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうち２種以上を組み合わせた、長さが１．３Ｄ～６．５Ｄ（Ｄはバレル径）の構成よりなり、
第２工程の後、二軸押出機からストランド状で押出し、カッティングすることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を二軸押出機に入れ、
第１混練部で混練する第１工程、第１混練部の下流部に前記（Ｂ）を添加し第２混練部で混練する第２工程を含み、
前記第１混練部は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうちの２種以上を組み合わせた、長さが１．５Ｄ～６．５Ｄ（Ｄはバレル径）の構成からなり、
前記第２混練部は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうち２種以上を組み合わせた、長さが１．３Ｄ～６．５Ｄ（Ｄはバレル径）の構成よりなり、
第２工程の後、二軸押出機からストランド状で押出し、カッティングすることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
【請求項2】
樹脂ペレット（Ａ）の平均重量が１３～３５ｍｇ／個である請求項１に記載の製造方法。
【請求項3】
樹脂ペレット（Ａ）がリサイクルペレットである請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項4】
リン系難燃剤（Ｂ）が縮合リン酸エステル化合物である請求項１～３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項5】
リン系難燃剤（Ｂ）が室温で液状の縮合リン酸エステル化合物である請求項１～４のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性及び機械的物性に優れた樹脂であることから、例えば電気機器、電子機器、自動車等の車両、プリンターや複写機等のＯＡ機器、住宅、建築、その他の工業分野における部品製造用材料等に幅広く利用されている。
これらの製品は、高温による火災防止を目的とした安全上の観点から難燃性が要求され、特に、難燃化されたポリカーボネート樹脂組成物は、プリンターや複写機等のＯＡ機器、パソコン、各種携帯端末、バッテリー等の筐体等として好適に使用されている。
これらの製品は、高温による火災防止を目的とした安全上の観点から難燃性が要求され、特に、難燃化されたポリカーボネート樹脂組成物は、プリンターや複写機等のＯＡ機器、パソコン、各種携帯端末、バッテリー等の筐体等として好適に使用されている。
【0003】
一方、近年、環境保護意識の高まりから樹脂を再生利用することが社会的に強く要請されており、また、各種法制度により規制も強化されつつある。そして、例えばＯＡ機器や電子機器等の外装、筐体等には特にリサイクル樹脂の使用要求があり、リサイクル樹脂を所定量配合したポリカーボネート樹脂組成物が要求されるケースが多くなってきている。
【0004】
使用済製品から熱可塑性プラスチックを再生するには、例えば特許文献１にあるように、機器部品から回収された熱可塑性プラスチック部材を粉砕し、洗浄液で洗浄し、粉砕混合物から熱可塑性プラスチック粉砕物を分離することが行われる。
【0005】
ポリカーボネート樹脂のリサイクル材（再生材）の原料としては、例えばＣＤやＤＶＤ等の光学ディスク、導光板、自動車窓ガラスや自動車ヘッドランプレンズ、風防などの車両透明部材、水ボトルなどの容器、メガネレンズ、防音壁やガラス窓、波板などの建築部材などが挙げられ、これらを粉砕、洗浄、分離回収したものをペレット化されたペレットが利用されている。また、成形時のスプルーやランナー等の副生物もリペレットされて用いられる。
【0006】
このような再生材を特にＯＡ機器等に採用するためには高い難燃性が必要である。
ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する手段としては、従来、有機臭素化合物等のハロゲン系難燃剤をポリカーボネート樹脂に配合する手法が広く知られているが、近年はハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤をポリカーボネート樹脂に配合することが提案され、現在ではリン系難燃剤が主体になりつつある。
ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する手段としては、従来、有機臭素化合物等のハロゲン系難燃剤をポリカーボネート樹脂に配合する手法が広く知られているが、近年はハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤をポリカーボネート樹脂に配合することが提案され、現在ではリン系難燃剤が主体になりつつある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２０００－１９８１１６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
リン系難燃剤、特にリン酸エステル系難燃剤等は、溶融温度が低く、ポリカーボネート樹脂ペレット、或いはポリカーボネート樹脂を含む樹脂ペレットと溶融混練する場合、リン系難燃剤とペレットが混ざりにくく、ポリカーボネート樹脂ペレットや、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂ペレットの未溶融物が発生し易い。これは溶融したリン系難燃剤が潤滑剤の役割を果たし、押出機からペレットにかかる剪断等の力を弱くするからである。これにより、ベント開口部にベントアップが発生したり、吐出量が上がらなかったり、ストランドの引き取りができなかったりしやすく、また、得られたポリカーボネート樹脂組成物ペレットの難燃性が不十分となりやすく、成形時の熱滞留により衝撃強度が低下し易い。
本発明の目的（課題）は、上記問題点を解決する難燃性ポリカーボネート樹脂ペレットを製造する方法を提供することにある。
本発明の目的（課題）は、上記問題点を解決する難燃性ポリカーボネート樹脂ペレットを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、分子量分布が特定の範囲にあるポリカーボネート樹脂を含む樹脂ペレットに、リン系難燃剤及びポリテトラフルオロエチレンを添加して二軸押出機で製造する際、これらを特定の混練部で混練し、未溶融物の発生やベントアップが起こらず、高い吐出量で安定的に生産性よく、均一で優れた難燃性と、熱滞留しても衝撃強度が低下し難い、優れたポリカーボネート樹脂組成物ペレットが製造できることを見出し、本発明を完成した。
本発明は、以下の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法に関する。
本発明は、以下の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法に関する。
【0010】
［１］Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）３０～８５質量％、リン系難燃剤（Ｂ）５質量％以上２５質量％未満、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）０．１～１．０質量％、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）０～５０質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ）０～３０質量％、及び（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）０～１５質量％［ただし、（Ａ）～（Ｆ）の合計は１００質量％］からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを二軸押出機で製造する方法であって、
前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を二軸押出機に入れ、
第１混練部で混練する第１工程、第１混練部の下流部に前記（Ｂ）を添加し第２混練部で混練する第２工程を含み、
前記第１混練部は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうちの２種以上を組み合わせた、長さが１．５Ｄ～６．５Ｄ（Ｄはバレル径）の構成からなり、
前記第２混練部は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうち２種以上を組み合わせた、長さが１．３Ｄ～６．５Ｄ（Ｄはバレル径）の構成よりなり、
第２工程の後、二軸押出機からストランド状で押出し、カッティングすることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
［２］樹脂ペレット（Ａ）の平均重量が１３～３５ｍｇ／個である上記［１］に記載の製造方法。
［３］樹脂ペレット（Ａ）がリサイクルペレットである上記［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］リン系難燃剤（Ｂ）が縮合リン酸エステル化合物である上記［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］リン系難燃剤（Ｂ）が室温で液状の縮合リン酸エステル化合物である上記［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を二軸押出機に入れ、
第１混練部で混練する第１工程、第１混練部の下流部に前記（Ｂ）を添加し第２混練部で混練する第２工程を含み、
前記第１混練部は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうちの２種以上を組み合わせた、長さが１．５Ｄ～６．５Ｄ（Ｄはバレル径）の構成からなり、
前記第２混練部は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうち２種以上を組み合わせた、長さが１．３Ｄ～６．５Ｄ（Ｄはバレル径）の構成よりなり、
第２工程の後、二軸押出機からストランド状で押出し、カッティングすることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法。
［２］樹脂ペレット（Ａ）の平均重量が１３～３５ｍｇ／個である上記［１］に記載の製造方法。
［３］樹脂ペレット（Ａ）がリサイクルペレットである上記［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］リン系難燃剤（Ｂ）が縮合リン酸エステル化合物である上記［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］リン系難燃剤（Ｂ）が室温で液状の縮合リン酸エステル化合物である上記［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明の製造方法によれば、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４と分子量分布の広いポリカーボネート樹脂を、特定の構成からなるスクリューにより混練することにより、高い吐出量で安定的に生産性よく、均一で優れた難燃性と、熱滞留しても衝撃強度が低下し難いポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造することができる。
Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４と分子量分布の広いポリカーボネート樹脂は、低剪断速度領域の粘度が上昇し易い。これは高い分子量成分のポリカーボネートポリマー鎖の絡み合いが解けにくく、応力緩和が進まないためと考えられ、このため、燃焼時に垂れ落ちが抑制され、難燃性が向上するものと考察している。
また、分子量分布が上記の広いポリカーボネート樹脂を作る場合は、ポリカーボネート樹脂に熱履歴を加えたり、高分子量ポリカーボネートと低分子量ポリカーボネートを溶融混練する必要があるが、高分子量ポリカーボネートと低分子量ポリカーボネートを溶融混練する場合、両者の粘度差は大きく、均一に溶融混練するために強い混練が必要であり、また、混練時の温度も上昇し易い。これにより高分子量ポリカーボネートがダメージを受けやすくなる。これにより滞留成形衝撃強度が低下し易いと考えられるが、本発明の方法によれば滞留成形衝撃強度を高いレベル達成することができる。
Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４と分子量分布の広いポリカーボネート樹脂は、低剪断速度領域の粘度が上昇し易い。これは高い分子量成分のポリカーボネートポリマー鎖の絡み合いが解けにくく、応力緩和が進まないためと考えられ、このため、燃焼時に垂れ落ちが抑制され、難燃性が向上するものと考察している。
また、分子量分布が上記の広いポリカーボネート樹脂を作る場合は、ポリカーボネート樹脂に熱履歴を加えたり、高分子量ポリカーボネートと低分子量ポリカーボネートを溶融混練する必要があるが、高分子量ポリカーボネートと低分子量ポリカーボネートを溶融混練する場合、両者の粘度差は大きく、均一に溶融混練するために強い混練が必要であり、また、混練時の温度も上昇し易い。これにより高分子量ポリカーボネートがダメージを受けやすくなる。これにより滞留成形衝撃強度が低下し易いと考えられるが、本発明の方法によれば滞留成形衝撃強度を高いレベル達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本発明の方法で使用する二軸押出機のスクリュー構成の一例を示す横断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明するが、本発明は当該実施形態及び例示物等に限定して解釈されるものではない。
【0014】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法で用いる原料は、（Ａ）～（Ｆ）の合計１００質量％基準で、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）３０～８５質量％、リン系難燃剤（Ｂ）５質量％以上２５質量％未満、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）０．１から１．０質量％、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）０～５０質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ）０～３０質量％、及び（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）０～１５質量％である。
【0015】
［樹脂ペレット（Ａ）］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法は、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）を使用する。
樹脂ペレット（Ａ）としては、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４の範囲にあるポリカーボネート樹脂が、樹脂ペレット（Ａ）として、４０質量％超含まれていればよく、ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂等を含んでいる混合物やアロイも好ましく使用できる。Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）は、上記分子量分布のポリカーボネート樹脂と、例えばそれと非相溶の樹脂や添加剤からなる樹脂ペレットであり、ポリカーボネート樹脂と、具体的に好ましくはＡＢＳ樹脂や、ＡＳ樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂や、ポリカーボネート樹脂と非相溶のエラストマー、フィラー等からなる樹脂ペレットで、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂が４０質量％超含むものである。当然ながらポリカーボネート樹脂そのもの（つまり１００質量％）であっても構わない。樹脂ペレット（Ａ）中、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂ペレットは、５０質量％超であることが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法は、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）を使用する。
樹脂ペレット（Ａ）としては、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４の範囲にあるポリカーボネート樹脂が、樹脂ペレット（Ａ）として、４０質量％超含まれていればよく、ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂等を含んでいる混合物やアロイも好ましく使用できる。Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂をペレット中に４０質量％超含む樹脂ペレット（Ａ）は、上記分子量分布のポリカーボネート樹脂と、例えばそれと非相溶の樹脂や添加剤からなる樹脂ペレットであり、ポリカーボネート樹脂と、具体的に好ましくはＡＢＳ樹脂や、ＡＳ樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂や、ポリカーボネート樹脂と非相溶のエラストマー、フィラー等からなる樹脂ペレットで、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂が４０質量％超含むものである。当然ながらポリカーボネート樹脂そのもの（つまり１００質量％）であっても構わない。樹脂ペレット（Ａ）中、Ｍｗ／Ｍｎが２．７～３．４のポリカーボネート樹脂ペレットは、５０質量％超であることが好ましい。
【0016】
樹脂ペレット（Ａ）のＭｗ／Ｍｎの測定は、ＧＰＣによりポリスチレン換算で求められる。その測定方法の詳細は、実施例に詳記する通りである。
【0017】
樹脂ペレット（Ａ）のＭｗ／Ｍｎは、好ましくは２．７以上、より好ましくは２．８以上であり、好ましくは３．４以下、より好ましくは３．３以下である。
【0018】
なお、ここでいうペレットとは一旦溶融し、均一に粒状に成形したものである。樹脂ペレット（Ａ）の好ましい平均重量は１０～４０ｍｇ／個の範囲であり、好ましくは１３～３５ｍｇ／個、より好ましくは１５～３０ｍｇ／個である。平均重量が小さいと押出機の中で溶融が早まり、樹脂温度が高くなりやすく、ポリカーボネート樹脂やポリテトラフルオロエチレンがダメージを受けて、難燃性が低下したり、滞留衝撃強度が低下し易くなる。また平均重量が大きいと、溶融が不十分となり、ベントアップやストランドの破断が発生し易い。
【0019】
樹脂ペレット（Ａ）は、未使用のいわゆるバージンのペレットであってもよいし、リサイクル材（再生材）ペレット、あるいはリサイクル材ペレットを含むものであってもよい。リサイクル材ペレットの原料としては、例えば、ＣＤやＤＶＤ等の光学ディスク、導光板、自動車窓ガラスや自動車ヘッドランプレンズ、風防などの車両透明部材、水ボトルなどの容器、メガネレンズ、防音壁やガラス窓、波板などの建築部材などが好ましく挙げられる。また、成形時の不適合品、スプルーまたはランナーなどから得られた粉砕品、これらを粉砕、洗浄、分離回収したものをリペレットしたものであってもよい。以下、これらリサイクル材、再生材、リペレット等を併せて、リサイクル材あるいはリサイクルペレットともいう。
【0020】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法は、特にリサイクル材のペレットを使用することが好ましい。リサイクル材のペレットの使用はＬＣＡ（ライフサイクルアセスメント）が低くなるので好ましい。
リサイクル材には、ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂、各種の添加剤を含んでいることが多いが、ポリカーボネート樹脂が、樹脂ペレット（Ａ）として、４０質量％超となっていればいずれも使用できる。ポリカーボネート樹脂のリサイクル材のペレットは、リサイクル材の製造者から購入して使用することも可能である。
リサイクル材には、ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂、各種の添加剤を含んでいることが多いが、ポリカーボネート樹脂が、樹脂ペレット（Ａ）として、４０質量％超となっていればいずれも使用できる。ポリカーボネート樹脂のリサイクル材のペレットは、リサイクル材の製造者から購入して使用することも可能である。
【0021】
［ポリカーボネート樹脂］
ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族－脂肪族ポリカーボネート樹脂が挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂であり、具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体又は共重合体が用いられる。
ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族－脂肪族ポリカーボネート樹脂が挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂であり、具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体又は共重合体が用いられる。
【0022】
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＣ）、テトラメチルビスフェノールＡ、α，α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。
【0023】
ポリカーボネート樹脂の好ましい例としては、ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡ又はビスフェノールＡと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とを併用したポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＣ又はビスフェノールＣと他の芳香族ジヒドロキシ化合物（特にビスフェノールＡ）とを併用したポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【0024】
ポリカーボネート樹脂は、１種の繰り返し単位からなる単独重合体であってもよく、２種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等の従来法によることができる。
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等の従来法によることができる。
【0025】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、制限はないが、粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常は１０，０００～１００，０００程度であり、好ましくは１２，０００～３５，０００程度である。粘度平均分子量を前記範囲の下限値以上とすることにより、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度をより向上させることができ、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を前記範囲の上限値以下とすることによりポリカーボネート樹脂組成物の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性を高めて薄肉成形も容易に行うこともできる。
なお、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
なお、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
【0026】
なお、本発明において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ粘度計を用いて、２５℃にて、ポリカーボネート樹脂のメチレンクロライド溶液の粘度を測定し極限粘度（［η］）を求め、次のＳｃｈｎｅｌｌの粘度式から算出される値である。
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
【0027】
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）及び溶融法（エステル交換法）のいずれの方法で製造したポリカーボネート樹脂も使用することができる。また、溶融法で製造したポリカーボネート樹脂に、末端のＯＨ基量を調整する後処理を施したポリカーボネート樹脂も好ましい。
使用済みの製品としては、光学ディスク（ＣＤ、ＤＶＤ）などの光記録媒体、導光板、自動車窓ガラスや自動車ヘッドランプレンズ、風防などの車両透明部材、水ボトルなどの容器、メガネレンズ、防音壁やガラス窓、波板などの建築部材などが好ましく挙げられる。また、再生ポリカーボネート樹脂としては、成形時の不適合品、スプルー、またはランナーなどから得られた粉砕品、またはそれらを溶融して得たペレット化したもの等も使用可能である。
使用済みの製品としては、光学ディスク（ＣＤ、ＤＶＤ）などの光記録媒体、導光板、自動車窓ガラスや自動車ヘッドランプレンズ、風防などの車両透明部材、水ボトルなどの容器、メガネレンズ、防音壁やガラス窓、波板などの建築部材などが好ましく挙げられる。また、再生ポリカーボネート樹脂としては、成形時の不適合品、スプルー、またはランナーなどから得られた粉砕品、またはそれらを溶融して得たペレット化したもの等も使用可能である。
【0028】
［リン系難燃剤（Ｂ）］
本発明におけるリン系難燃剤（Ｂ）としては、分子中にリンを含む化合物であり、低分子であっても、オリゴマーであっても、ポリマーであってもよいが、熱安定性の面から、例えば、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステル化合物や一般式（２）および（３）で表されるホスファゼン化合物が好ましい。
本発明におけるリン系難燃剤（Ｂ）としては、分子中にリンを含む化合物であり、低分子であっても、オリゴマーであっても、ポリマーであってもよいが、熱安定性の面から、例えば、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステル化合物や一般式（２）および（３）で表されるホスファゼン化合物が好ましい。
【0029】
【化1】
【0030】
【化2】
【0031】
＜縮合リン酸エステル化合物＞
上記一般式（１）で表される縮合リン酸エステル化合物は、ｋが異なる数を有する化合物の混合物であってもよく、かかるｋが異なる縮合リン酸エステルの混合物の場合は、ｋはそれらの混合物の平均値となる。ｋは、通常０～５の整数であり、異なるｋ数を有する化合物の混合物の場合は、平均のｋ数は好ましくは０．５～２、より好ましくは０．６～１．５、さらに好ましくは０．８～１．２、特に好ましくは０．９５～１．１５の範囲である。
上記一般式（１）で表される縮合リン酸エステル化合物は、ｋが異なる数を有する化合物の混合物であってもよく、かかるｋが異なる縮合リン酸エステルの混合物の場合は、ｋはそれらの混合物の平均値となる。ｋは、通常０～５の整数であり、異なるｋ数を有する化合物の混合物の場合は、平均のｋ数は好ましくは０．５～２、より好ましくは０．６～１．５、さらに好ましくは０．８～１．２、特に好ましくは０．９５～１．１５の範囲である。
【0032】
また、Ｘ１は、二価のアリーレン基を示し、例えばレゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２，２’－ジヒドロキシビフェニル、２，３’－ジヒドロキシビフェニル、２，４’－ジヒドロキシビフェニル、３，３’－ジヒドロキシビフェニル、３，４’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、１，８－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシ化合物から誘導される二価の基である。これらのうち、特に、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、３，３’－ジヒドロキシビフェニルから誘導される二価の基が好ましい。
【0033】
また、一般式（１）におけるｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ０または１を表し、中でも１であることが好ましい。
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、炭素数１～６のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基を示す。このようなアリール基としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｐ－クミルフェニル基等が挙げられるが、フェニル基、クレジル基、キシリル基がより好ましい。
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、炭素数１～６のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基を示す。このようなアリール基としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｐ－クミルフェニル基等が挙げられるが、フェニル基、クレジル基、キシリル基がより好ましい。
【0034】
一般式（１）で表される縮合リン酸エステル化合物の具体例としては、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート（ＥＨＤＰ）、ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス－（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリス－（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス－（イソプロピルフェニル）ジフェニルホスフェート、トリス－（イソプロピルフェニル）ホスフェート等の芳香族リン酸エステル類；レゾルシノールビス－ジフェニルホスフェート（ＲＤＰ）、レゾルシノールビス－ジキシレニルホスフェート（ＲＤＸ）、ビスフェノールＡビス－ジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、ビフェニルビス－ジフェニルホスフェート等の縮合リン酸エステル類；等が挙げられる。
【0035】
一般式（１）で表される縮合リン酸エステル化合物の酸価は、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。かかる酸価の下限は実質的に０とすることも可能である。一方、ハーフエステルの含有量は１．１質量部以下がより好ましく、０．９質量部以下がさらに好ましい。酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合やハーフエステル含有量が１．５ｍｇを超える場合は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性や耐加水分解性の低下を招く。
【0036】
リン酸エステル化合物としては、上述のものの他に、１０－（２，５－ジヒドロキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，３－ジヒドロキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、リン酸エステル部位を含有するポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂またはエポキシ樹脂も当然含まれる。
【0037】
＜ホスファゼン化合物＞
一般式（２）及び（３）で表されるホスファゼン化合物としては、例えば、フェノキシホスファゼン、（ポリ）トリルオキシホスファゼン（例えば、ｏ－トリルオキシホスファゼン、ｍ－トリルオキシホスファゼン、ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｍ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン等）、（ポリ）キシリルオキシホスファゼン等の環状及び／又は鎖状Ｃ１－６アルキルＣ６－２０アリールオキシホスファゼンや、（ポリ）フェノキシトリルオキシホスファゼン（例えば、フェノキシｏ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｍ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｍ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン等）、（ポリ）フェノキシキシリルオキシホスファゼン、（ポリ）フェノキシトリルオキシキシリルオキシホスファゼン等の環状及び／又は鎖状Ｃ６－２０アリールＣ１－１０アルキルＣ６－２０アリールオキシホスファゼン等が例示できる。
これらのうち、好ましくは、環状及び／又は鎖状フェノキシホスファゼン、環状及び／又は鎖状Ｃ１－３アルキルＣ６－２０アリールオキシホスファゼン、Ｃ６－２０アリールオキシＣ１－３アルキルＣ６－２０アリールオキシホスファゼン（例えば、環状及び／又は鎖状トリルオキシホスファゼン、環状及び／又は鎖状フェノキシトリルフェノキシホスファゼン等）である。
一般式（２）及び（３）で表されるホスファゼン化合物としては、例えば、フェノキシホスファゼン、（ポリ）トリルオキシホスファゼン（例えば、ｏ－トリルオキシホスファゼン、ｍ－トリルオキシホスファゼン、ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｍ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン等）、（ポリ）キシリルオキシホスファゼン等の環状及び／又は鎖状Ｃ１－６アルキルＣ６－２０アリールオキシホスファゼンや、（ポリ）フェノキシトリルオキシホスファゼン（例えば、フェノキシｏ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｍ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｍ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン等）、（ポリ）フェノキシキシリルオキシホスファゼン、（ポリ）フェノキシトリルオキシキシリルオキシホスファゼン等の環状及び／又は鎖状Ｃ６－２０アリールＣ１－１０アルキルＣ６－２０アリールオキシホスファゼン等が例示できる。
これらのうち、好ましくは、環状及び／又は鎖状フェノキシホスファゼン、環状及び／又は鎖状Ｃ１－３アルキルＣ６－２０アリールオキシホスファゼン、Ｃ６－２０アリールオキシＣ１－３アルキルＣ６－２０アリールオキシホスファゼン（例えば、環状及び／又は鎖状トリルオキシホスファゼン、環状及び／又は鎖状フェノキシトリルフェノキシホスファゼン等）である。
【0038】
一般式（２）で表される環状ホスファゼン化合物としては、Ｒ５及びＲ６は、同一又は異なっていてもよく、アリール基又はアルキルアリール基を示す。このようなアリール基又はアルキルアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、ベンジル基等が挙げられるが、なかでもＲ５及びＲ６がフェニル基である環状フェノキシホスファゼンが特に好ましい。
【0039】
このような環状フェノキシホスファゼン化合物としては、例えば、塩化アンモニウムと五塩化リンとを１２０～１３０℃の温度で反応させて得られる環状及び直鎖状のクロロホスファゼン混合物から、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン、オクタクロロシクロテトラホスファゼン、デカクロロシクロペンタホスファゼン等の環状のクロルホスファゼンを取り出した後にフェノキシ基で置換して得られる、フェノキシシクロトリホスファゼン、オクタフェノキシシクロテトラホスファゼン、デカフェノキシシクロペンタホスファゼン等の化合物が挙げられる。
【0040】
また、式（２）中、ｔは３～２５の整数を表すが、なかでもｔが３～８の整数である化合物が好ましく、ｔの異なる化合物の混合物であってもよい。なかでも、ｔ＝３のものが５０質量％以上、ｔ＝４のものが１０～４０質量％、ｔ＝５以上のものが合わせて３０質量％以下である化合物の混合物が好ましい。
【0041】
式（３）中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なっていてもよく、アリール基又はアルキルアリール基を示す。このようなアリール基又はアルキルアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、ベンジル基等が挙げられるが、Ｒ７及びＲ８がフェニル基である鎖状フェノキシホスファゼンが特に好ましい。
【0042】
このような鎖状フェノキシホスファゼン化合物は、例えば、上記の方法で得られるヘキサクロロシクロトリホスファゼンを２２０～２５０℃の温度で開還重合し、得られた重合度３～１０，０００の直鎖状ジクロロホスファゼンをフェノキシ基で置換することにより得られる化合物が挙げられる。
また、Ｒ９は、－Ｎ＝Ｐ（ＯＲ７）３基、－Ｎ＝Ｐ（ＯＲ８）３基、－Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＲ７基、－Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＲ８基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ１０は、－Ｐ（ＯＲ７）４基、－Ｐ（ＯＲ８）４基、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ７）２基、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ８）２基から選ばれる少なくとも１種を示す。
また、式（３）中、ｕは３～１０，０００の整数を示し、好ましくは３～１，０００、より好ましくは３～１００、さらに好ましくは３～２５である。
また、Ｒ９は、－Ｎ＝Ｐ（ＯＲ７）３基、－Ｎ＝Ｐ（ＯＲ８）３基、－Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＲ７基、－Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＲ８基から選ばれる少なくとも１種を示し、Ｒ１０は、－Ｐ（ＯＲ７）４基、－Ｐ（ＯＲ８）４基、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ７）２基、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ８）２基から選ばれる少なくとも１種を示す。
また、式（３）中、ｕは３～１０，０００の整数を示し、好ましくは３～１，０００、より好ましくは３～１００、さらに好ましくは３～２５である。
【0043】
また、ホスファゼン化合物は、その一部が架橋された架橋ホスファゼン化合物であってもよい。このような架橋構造を有することで耐熱性が向上する傾向にある。
このような架橋ホスファゼン化合物としては、下記一般式（４）で表わされる架橋基、例えば、４，４’－スルホニルジフェニレン（ビスフェノールＳ残基）の架橋構造を有する化合物、２，２－（４，４’－ジフェニレン）イソプロピリデン基の架橋構造を有する化合物、４，４’－オキシジフェニレン基の架橋構造を有する化合物、４，４’－チオジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等の、４，４’－ジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等が挙げられる。
［式（４）中、Ｘ２は－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＳＯ２－、－Ｓ－、又は－Ｏ－であり、ｖは０又は１である。］
このような架橋ホスファゼン化合物としては、下記一般式（４）で表わされる架橋基、例えば、４，４’－スルホニルジフェニレン（ビスフェノールＳ残基）の架橋構造を有する化合物、２，２－（４，４’－ジフェニレン）イソプロピリデン基の架橋構造を有する化合物、４，４’－オキシジフェニレン基の架橋構造を有する化合物、４，４’－チオジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等の、４，４’－ジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等が挙げられる。
【化3】
【0044】
これらの中でより好ましいものは縮合リン酸エステル化合物であり、難燃性が高く滞留衝撃強度が高い。縮合リン酸エステル化合物には室温で個体状のものと液体状のものがあるが、室温で液状の縮合リン酸エステル化合物の方が更に好ましい。これを液添ポンプ等の液体添加装置を用いて供給することで、室温で液状の縮合リン酸エステル化合物を均一に添加可能で、均一な添加量のペレットが得られ、粉原料混合起因による分級の懸念もなく、安定した難燃性を発現することができる。
【0045】
ここで、室温とは具体的には２３℃を意味する。
室温で液状の縮合リン酸エステル化合物の具体例としては、ビスフェノールＡビス－ジフェニルホスフェート等が好ましく挙げられる。市販品としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＦＰ－６００」、大八化学工業社製「ＣＲ－７４１」等が挙げられる。
室温で液状の縮合リン酸エステル化合物の具体例としては、ビスフェノールＡビス－ジフェニルホスフェート等が好ましく挙げられる。市販品としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＦＰ－６００」、大八化学工業社製「ＣＲ－７４１」等が挙げられる。
【0046】
リン系難燃剤（Ｂ）の含有量は、（Ａ）～（Ｆ）の合計１００質量％基準で、５質量％以上２５質量％未満であり、好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上であり、好ましくは２２質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【0047】
［ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）］
ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）は、フィブリル形成能を有するものが好ましく、フィブリル形成能を有することで、燃焼時の滴下防止性が著しく向上させる傾向にある。ポリテトラフルオロエチレンは懸濁重合法、乳化重合法で作られたものがあり、乳化重合品はファインパウダーと呼ばれる粉体状のものや懸濁液（ディスパージョン）として存在するものがある。
ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）は、フィブリル形成能を有するものが好ましく、フィブリル形成能を有することで、燃焼時の滴下防止性が著しく向上させる傾向にある。ポリテトラフルオロエチレンは懸濁重合法、乳化重合法で作られたものがあり、乳化重合品はファインパウダーと呼ばれる粉体状のものや懸濁液（ディスパージョン）として存在するものがある。
【0048】
ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）として、有機重合体で被覆されたポリテトラフルオロエチレンも好適に使用することができる。有機重合体被覆ポリテトラフルオロエチレンを用いることで、分散性が向上し、成形品の表面外観が向上し、表面異物を抑制できる。
ポリテトラフルオロエチレンを被覆する有機系重合体を生成するための単量体としては、ポリカーボネート樹脂に配合する際の分散性の観点から、ポリカーボネート樹脂との親和性が高いものが好ましく、芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体がより好ましい。
ポリテトラフルオロエチレンを被覆する有機系重合体を生成するための単量体としては、ポリカーボネート樹脂に配合する際の分散性の観点から、ポリカーボネート樹脂との親和性が高いものが好ましく、芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体がより好ましい。
【0049】
ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の含有量は、（Ａ）～（Ｆ）の合計１００質量％基準で、０．１～１．０質量％である。
ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）の含有量は、（Ａ）～（Ｆ）の合計１００質量％基準で、０．１～１．０質量％である。
【0050】
［ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法は、上記した樹脂ペレット（Ａ）、リン系難燃剤（Ｂ）及びポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）、及びその他所望する成分（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）を二軸押出機に入れ、第１混練部で混練する第１工程、第１混練部の下流部に前記（Ｂ）を添加し第２混練部で混練する第２工程を含み、その後、押出機からストランド状で押出し、カッティングしてペレットとする。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法は、上記した樹脂ペレット（Ａ）、リン系難燃剤（Ｂ）及びポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）、及びその他所望する成分（Ｄ）（Ｅ）（Ｆ）を二軸押出機に入れ、第１混練部で混練する第１工程、第１混練部の下流部に前記（Ｂ）を添加し第２混練部で混練する第２工程を含み、その後、押出機からストランド状で押出し、カッティングしてペレットとする。
【0051】
本発明の製造方法では二軸押出機が使用される。二軸押出機は各種のものを使用することが出来、スクリューの回転方式は、同方向回転式でも、逆方向回転式でもよいが、同方向噛み合い型二軸押出機が好ましい。また、二軸押出機には、減圧或いは大気に開放されたベント口を設けることが好ましい。
【0052】
【0053】
原料の樹脂ペレット（Ａ）及びその他成分（Ｃ）～（Ｅ）は、二軸押出機の根元にある供給口１から押出機に供給され、樹脂ペレット（Ａ）は、押出機バレルの加熱およびスクリューの回転により、図１で右方向にある吐出口９の方に、溶融混練されながら運ばれ、吐出口９から吐出されたストランドは造粒機にてカッティングしてペレット化される。
【0054】
供給口１から供給された樹脂ペレット（Ａ）等は、供給・搬送・予熱部２において、供給、搬送、予熱される。搬送用のスクリューとしては、通常のフライト状スクリューエレメントから構成されることが好ましい。
【0055】
次いで、第１混練部３にて樹脂ペレット（Ａ）は溶融されるが、第１混練部３は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうちの２種以上を組み合わせた、長さが１．５Ｄ～６．０Ｄ（Ｄはバレル径）の構成からなる。
【0056】
Ｒニーディングディスクは、順送りニーディングディスク（以下Ｒと称することもある）ともよばれ、通常羽根が２枚以上でその羽根のねじれ角度Θは１０度から７５度である。このように羽根を所定角度ずらして設置することにより、樹脂を送ることができ、かつ強い剪断力を加えることができる。
Ｎニーディングディスクは、直交ニーディングディスク（以下Ｎと称することもある）ともよばれ、通常羽根が２枚以上で、かつ羽根のねじれ角度Θが７５度から１０５度である。羽根が略９０度ずらして設置されているために樹脂を送る力は殆どないが混練力は強い。
Ｌニーディングディスクは、逆送りニーディングディスク（以下Ｌと称することもある）ともよばれ、通常羽根が２枚以上でその羽根のねじれ角度Θは－１０度から－７５度である。Ｌニーディングディスクは送られてくる樹脂を堰き止めたり、送られた樹脂を送る戻す方向に働く昇圧能力のあるエレメントである。混練を促進するエレメントの下流側に設けることにより樹脂を堰き止め、強力な混練効果を発揮させるものである。
Ｌスクリューは、逆送りスクリューともよばれ、通常の送りスクリューに対して、反対の方向に螺旋しているスクリューであり、樹脂を堰き止めたり、送られた樹脂を戻す方向に昇圧能力のあるエレメントである。Ｌニーディングディスクと同じく、混練を促進するエレメントの下流側に設けることにより樹脂を堰き止め、強力な混練効果を発揮させるものである。
Ｎニーディングディスクは、直交ニーディングディスク（以下Ｎと称することもある）ともよばれ、通常羽根が２枚以上で、かつ羽根のねじれ角度Θが７５度から１０５度である。羽根が略９０度ずらして設置されているために樹脂を送る力は殆どないが混練力は強い。
Ｌニーディングディスクは、逆送りニーディングディスク（以下Ｌと称することもある）ともよばれ、通常羽根が２枚以上でその羽根のねじれ角度Θは－１０度から－７５度である。Ｌニーディングディスクは送られてくる樹脂を堰き止めたり、送られた樹脂を送る戻す方向に働く昇圧能力のあるエレメントである。混練を促進するエレメントの下流側に設けることにより樹脂を堰き止め、強力な混練効果を発揮させるものである。
Ｌスクリューは、逆送りスクリューともよばれ、通常の送りスクリューに対して、反対の方向に螺旋しているスクリューであり、樹脂を堰き止めたり、送られた樹脂を戻す方向に昇圧能力のあるエレメントである。Ｌニーディングディスクと同じく、混練を促進するエレメントの下流側に設けることにより樹脂を堰き止め、強力な混練効果を発揮させるものである。
【0057】
上記の羽根は通常楕円状であり、楕円状の２つの頂点に平坦部が施されている。この羽根のことをディスクとも称し、各ニーディングディスクは通常、ディスク３～７枚により構成されている。このディスクは略三角状で３つの頂点をもつ場合もあり三条ニーディングディスクともいう。同じく、Ｒ、Ｎ、Ｌのタイプがある。こちらも同様に使用することができる。ニーディングディスクの中には頂点をスクリュー軸方向にツイストしたツイストニーディングディスク等もあり、同様な混練効果が得られる。
【0058】
シールリングは、スクリューに嵌合されるリング状のものであって、流路の７０～９０％程度を閉塞し樹脂の流れを滞留させ、これにより樹脂圧力を高めることができる。Ｌニーディングと同じく、混練を促進するエレメントの下流側に設けることにより樹脂を堰き止め、強力な混練効果を発揮できる。
ミキシングスクリューは、スクリューフライトの山の部分を削ってできたものであり、一条あるいは二条の送り、あるいは逆送りスクリューであって、強い剪断分散力を有するエレメントである。順送り切欠き型ミキシングスクリュー、逆送り切欠き型ミキシングスクリューがある。
ロータスクリューは、楕円形状（２翼構造）もしくは三角形状のロータ翼を形成しているもので、ロータとバレル内壁面間の隙間（チップクリアランス）により強力なせん断力を発現できる。
ミキシングスクリューは、スクリューフライトの山の部分を削ってできたものであり、一条あるいは二条の送り、あるいは逆送りスクリューであって、強い剪断分散力を有するエレメントである。順送り切欠き型ミキシングスクリュー、逆送り切欠き型ミキシングスクリューがある。
ロータスクリューは、楕円形状（２翼構造）もしくは三角形状のロータ翼を形成しているもので、ロータとバレル内壁面間の隙間（チップクリアランス）により強力なせん断力を発現できる。
【0059】
第１混練部３は上記したもののうちの２種以上を組み合わせるが、好ましくは、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスクを組み合わせたものが好ましく、例えば、Ｒのあとに複数のＮを配置してＬの構成、特にＲＮＮＬ、ＲＮＮＮＬ等が好ましい。
【0060】
また、第１混練部のディスク構成は長さが１．５Ｄ～６．０Ｄの構成からなるが、２．０～５．５Ｄの範囲にあることが好ましい。
【0061】
この第１混練部であるが、複数に分割することが可能である。ＲＬやＲＮＬの後に通常のフライト状スクリューエレメントを配置し、その後にＲＬやＲＮＬを繋げてもよい。重要なのは第１混練部の総長である。通常のフライト状スクリューエレメントは混練作用がなく混練部の長さに含めない。１．５Ｄ～６．０Ｄの長さに含めない。
【0062】
上記のように構成された第１混練部により、樹脂ペレット（Ａ）は十分な溶融が達成され、次いで搬送部４により第２混練部６に搬送されるが、その際、第１混練部の下流に設けた液体添加装置５（液体供給ポンプ等）により、液状のリン酸エステル難燃剤（Ｂ）が添加される。
上記のように構成された第１混練部により、樹脂ペレット（Ａ）は十分な溶融が達成され、その後にリン系難燃剤（Ｂ）が添加される。搬送部４により第２混練部６に搬送されるが、その際に添加してよい。リン系難燃剤（Ｂ）が室温で液状の場合は液体添加装置５（液体供給ポンプ等）により、液状で添加される。
上記のように構成された第１混練部により、樹脂ペレット（Ａ）は十分な溶融が達成され、その後にリン系難燃剤（Ｂ）が添加される。搬送部４により第２混練部６に搬送されるが、その際に添加してよい。リン系難燃剤（Ｂ）が室温で液状の場合は液体添加装置５（液体供給ポンプ等）により、液状で添加される。
【0063】
リン系難燃剤（Ｂ）の添加量は、得られるポリカーボネート樹脂組成物ペレット１００質量％に対し、５質量％以上２５質量％未満であり、このような添加量とすることで、高い難燃性と耐熱性を両立することができる。２５質量％以上になると、耐熱性が低下する。添加量は、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは２３質量％以下、より好ましくは２１質量％以下である。
【0064】
第２混練部６では、溶融した樹脂ペレット（Ａ）等とリン系難燃剤（Ｂ）が溶融混練される。
【0065】
第２混練部６は、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスク、Ｌスクリュー、シールリング、ミキシングスクリュー、またはロータスクリューのうちの２種以上を組み合わせた、長さが１．３Ｄ～６．５Ｄの構成からなる。第２混練部６のスクリュー構成を上記のようにすることにより、第１混練部３の前記スクリュー構成と組み合わせることにより、樹脂ペレット（Ａ）とリン系難燃剤（Ｂ）、特には液状のリン酸エステル難燃剤との均質な溶融混練ができ、安定的に生産性よく、均一で優れた難燃性と色相にも優れたポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造することができる。
【0066】
第２混練部は上記したもののうちの２種以上を組み合わせるが、好ましくは、Ｒニーディングディスク、Ｎニーディングディスク、Ｌニーディングディスクを組み合わせたものが好ましく、例えば、Ｒの後に複数のＮを配置し、その後にＬの構成とすることが好ましく、特にＲＮＬ、ＲＮＮＬ、ＲＮＮＮＬ、ＲＮＮＮＮＬ、ＲＮＮＮＮＮＬ等が好ましい
【0067】
また、第２混練部のディスク構成は長さが１．３Ｄ～６．５Ｄの構成からなるが、２．０Ｄ～６．０Ｄの範囲にあることが好ましい。
【0068】
この第２混練部であるが、第１混練部と同様に、複数に分割することが可能である。ＲＬやＲＮＬのあとに通常のフライト状スクリューエレメントを配置し、その後にＲＬやＲＮＬを繋げてもよい。重要なのは第２混練部の総長である。通常のフライト状スクリューエレメントは混練作用がなく混練部の長さに含めない。１．３Ｄ～６．５Ｄの長さに含めない。
【0069】
第２混練部６の後、好ましくは混練部の下流部でベント７を減圧にして脱揮し、押出部８により、ポリカーボネート樹脂組成物は押出機先端の吐出部９にある押出ダイからストランド状に押し出される。
【0070】
二軸押出機のスクリューの回転数は５００～９００ｒｐｍ程度であることが好ましい。
押出機における好ましい吐出量は、単位秒あたりの押出重量Ｑ（ｇ／秒）をバレル径Ｄ（ｃｍ）の３乗で割った値が、０．５ｇ／ｃｍ３・秒から２ｇ／ｃｍ３・秒の範囲である。より好ましくは０．７～１．７ｇ／ｃｍ３・秒の範囲であり、更に好ましくは０．９～１．４ｇ／ｃｍ３・秒の範囲である。少ないと、ポリカーボネート樹脂やポリテトラフルオロエチレンがダメージを受けやすく、難燃性や滞留衝撃強度が低下しやすい。多いとポリカーボネートの溶融が不足しやすく、ベントアップやストランド切れが発生しやすい。代表的な二軸押出機である芝浦機械社製ＴＥＭ４１ＳＸのバレル径Ｄは４．１ｃｍなので、この場合０．５ｇ／ｃｍ３・秒は３４．５ｇ／秒、吐出量１２４ｋｇ／ｈに相当し、２ｇ／ｃｍ３・秒は４９６ｋｇ／ｈに相当する。また、０．７ｇ／ｃｍ３・秒は１７４ｋｇ／ｈに、１．７ｇ／ｃｍ３・秒は４２２ｋｇ／ｈに相当する。
押出機における好ましい吐出量は、単位秒あたりの押出重量Ｑ（ｇ／秒）をバレル径Ｄ（ｃｍ）の３乗で割った値が、０．５ｇ／ｃｍ３・秒から２ｇ／ｃｍ３・秒の範囲である。より好ましくは０．７～１．７ｇ／ｃｍ３・秒の範囲であり、更に好ましくは０．９～１．４ｇ／ｃｍ３・秒の範囲である。少ないと、ポリカーボネート樹脂やポリテトラフルオロエチレンがダメージを受けやすく、難燃性や滞留衝撃強度が低下しやすい。多いとポリカーボネートの溶融が不足しやすく、ベントアップやストランド切れが発生しやすい。代表的な二軸押出機である芝浦機械社製ＴＥＭ４１ＳＸのバレル径Ｄは４．１ｃｍなので、この場合０．５ｇ／ｃｍ３・秒は３４．５ｇ／秒、吐出量１２４ｋｇ／ｈに相当し、２ｇ／ｃｍ３・秒は４９６ｋｇ／ｈに相当する。また、０．７ｇ／ｃｍ３・秒は１７４ｋｇ／ｈに、１．７ｇ／ｃｍ３・秒は４２２ｋｇ／ｈに相当する。
【0071】
そして、押し出されたポリカーボネート樹脂組成物のストランド状の溶融物は、好ましくは水中冷却してカッティングされペレットとなる。
押出ダイの形状は特に制限はなく、公知のものが使用される。吐出ノズルのダイの直径は、押出し圧、所望するペレットの寸法にもよるが、通常２～５ｍｍ程度である。押し出された直後のポリカーボネート樹脂の温度は、好ましくは２５０～３００℃、より好ましくは２６０～２９０℃程度である。
押出ダイの形状は特に制限はなく、公知のものが使用される。吐出ノズルのダイの直径は、押出し圧、所望するペレットの寸法にもよるが、通常２～５ｍｍ程度である。押し出された直後のポリカーボネート樹脂の温度は、好ましくは２５０～３００℃、より好ましくは２６０～２９０℃程度である。
【0072】
本発明の方法において、樹脂ペレット（Ａ）、リン系難燃剤（Ｂ）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）以外に、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）、ＡＢＳ樹脂（Ｅ）、及び（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）を配合することも好ましい。各成分の配合量は、（Ａ）～（Ｆ）の合計は１００質量％基準で、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）０～５０質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ）０～３０質量％、及び．（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）０～１５質量％である。
このような（Ｄ）～（Ｆ）成分は、特にサイドフィードすることが好ましい場合を除き、樹脂ペレット（Ａ）と一緒にまたは別フィードにて、二軸押出機の根元の供給口から供給される。
このような（Ｄ）～（Ｆ）成分は、特にサイドフィードすることが好ましい場合を除き、樹脂ペレット（Ａ）と一緒にまたは別フィードにて、二軸押出機の根元の供給口から供給される。
【0073】
ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）は、平均粒径は２ｍｍ以下が好ましく、１．５ｍｍ以下がより好ましい。フレーク状のポリカーボネート樹脂を供給することにより、未溶融物の発生や添加剤の凝集等を抑制し、均質なポリカーボネート樹脂組成物ペレットが得られやすくなる。ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）のポリカーボネート樹脂は前述した通りである。
ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）を使用する場合の配合量は、５～４５質量％であることが好ましい。
ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）を使用する場合の配合量は、５～４５質量％であることが好ましい。
【0074】
ＡＢＳ樹脂（Ｅ）は、芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビニル単量体成分、ジエン系ゴム質重合体成分からなることが好ましく、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体が好ましい。ＡＢＳ樹脂（Ｅ）はペレット状のものを、樹脂ペレット（Ａ）と共に二軸押出機の根元の供給口１から供給することが好ましい。ＡＢＳ樹脂（Ｅ）を使用する場合の配合量は、５～２５質量％であることが好ましい。
【0075】
リン系難燃剤（Ｂ）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）としては、各種エラストマー（耐衝撃性改良剤）、離型剤、安定剤、フィラー（充填材）、強化剤、他の樹脂成分、リン系難燃剤（Ｂ）以外の他の難燃剤、着色材（染顔料）、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等が好ましく挙げられる。（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）を使用する場合の配合量は、１５質量％以下であり、好ましくは１３質量％以下、さらに好ましくは１２質量％以下、中でも１１質量％以下、とりわけ１０質量％以下であることが好ましい。
【0076】
本発明の製造方法で得られた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ペレットは、樹脂ペレット（Ａ）由来の樹脂３０～８５質量％、好ましくは３０～８０質量％、リン系難燃剤（Ｂ）５質量％以上２５質量％未満、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ）０．１～１．０質量％、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ）由来のポリカーボネート樹脂０～５０質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ）０～３０質量％、及び（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の添加剤（Ｆ）０～１５質量％［ただし、（Ａ）～（Ｅ）の合計は１００質量％］からなる。
【0077】
得られたポリカーボネート樹脂組成物ペレットから成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、ポリカーボネート樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち、一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、多色射出成形法、ガスアシスト射出成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱冷却金型を用いた成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができる。
【0078】
得られた成形品は、プリンターや複写機等のＯＡ機器、電気機器、電子機器、自動車等の車両、プリンターや複写機等のＯＡ機器、住宅、建築、その他の部品として好適に使用でき、特に、プリンターや複写機等のＯＡ機器、コンピューター、パソコン、各種携帯端末、バッテリー等の筐体等として好適に使用できる。
【実施例0079】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
【0080】
実施例および比較例に使用した押出機のスクリュー構成は、以下の通りである。
＜第１混練部の構成例＞
構成例２～４の各ニーディングディスクは５枚で各ディスクの長さは１Ｄであり、構成例１の各ニーディングディスクは５枚で各ディスクの長さは０．５Ｄである。
構成例１：ＲＬ 長さ１．０Ｄ（比較例相当）
構成例２：ＲＮＬ 長さ３．０Ｄ（実施例相当）
構成例３：ＲＮＮＮＬ 長さ５．０Ｄ（実施例相当）
構成例４：ＲＮＮＮＮＮＬ 長さ７．０Ｄ（比較例相当）
＜第２混練部の構成例＞
構成例２～４の各ニーディングディスクは５枚でディスクの長さは１Ｄであり、構成例１の各ニーディングディスクは５枚でディスクの長さは０．５Ｄである。
構成例１：ＲＬ 長さ１．０Ｄ（比較例相当）
構成例２：ＲＮＬ 長さ３．０Ｄ（実施例相当）
構成例３：ＲＮＮＮＬ 長さ５．０Ｄ（実施例相当）
構成例４：ＲＮＮＮＮＮＬ 長さ７．０Ｄ（比較例相当）
＜第１混練部の構成例＞
構成例２～４の各ニーディングディスクは５枚で各ディスクの長さは１Ｄであり、構成例１の各ニーディングディスクは５枚で各ディスクの長さは０．５Ｄである。
構成例１：ＲＬ 長さ１．０Ｄ（比較例相当）
構成例２：ＲＮＬ 長さ３．０Ｄ（実施例相当）
構成例３：ＲＮＮＮＬ 長さ５．０Ｄ（実施例相当）
構成例４：ＲＮＮＮＮＮＬ 長さ７．０Ｄ（比較例相当）
＜第２混練部の構成例＞
構成例２～４の各ニーディングディスクは５枚でディスクの長さは１Ｄであり、構成例１の各ニーディングディスクは５枚でディスクの長さは０．５Ｄである。
構成例１：ＲＬ 長さ１．０Ｄ（比較例相当）
構成例２：ＲＮＬ 長さ３．０Ｄ（実施例相当）
構成例３：ＲＮＮＮＬ 長さ５．０Ｄ（実施例相当）
構成例４：ＲＮＮＮＮＮＬ 長さ７．０Ｄ（比較例相当）
【0081】
実施例および比較例に使用した原料は、以下の表１の通りである。
【表1】
【0082】
＜ポリカーボネート樹脂ペレットの製造（分子量分布の調整）＞
ＰＣ－２：
上記７０２２Ｒを４７．５質量％、７０２５Ｒを４７．５質量％、ＡＬ０７１は５質量％を押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」）の根元のメイン供給口にフィードし、吐出量３００ｋｇ／ｈ，スクリュー回転６５０ｒｐｍ、シリンダー設定温度２８０℃で均一でコンパウンドし、ストランドを押出し、冷却し、ペレタイザーでカットし、ペレット（以下、「ＰＣ－２」）を得た。この時のストランドの温度は３３９℃であった。ペレットの平均重量は１９ｍｇ／個であった。
ＰＣ－２Ｓ：
上記ＰＣ－２と同じ方法でストランドを押出し、ペレタイザーの回転速度を上げて、平均重量１１ｍｇ／個のペレット「ＰＣ－２Ｓ」を得た。
ＰＣ－２Ｌ：
上記ＰＣ－２と同じ方法でストランドを押出し、ペレタイザーの回転速度を下げ、平均重量３７ｍｇ／個のペレット「ＰＣ－２Ｌ」を得た。
ＰＣ－３：
７０２５Ｒを９０質量％、ＡＬ０７１は１０質量％を、上記ＰＣ－２と同様の方法でコンパウンドし、ペレット「ＰＣ－３」を得た。ストランドの温度は３４７℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
ＰＣ－５：
Ｍ７０２７ＢＦを８０質量％、ＡＬ０７１は２０質量％を、上記ＰＣ－２と同様な方法でコンパウンドし、ペレット「ＰＣ－５」を得た。ストランドの温度は３５５℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
ＰＣ－１：
７０２２Ｒペレットを「ＰＣ－１」とした。ペレットの平均重量は１９ｍｇ／個であった。
ＰＣ－４：
リサイクルポリカーボネート樹脂２０１０ＡＮＣペレットを「ＰＣ－４」とした。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
ＰＣ－２：
上記７０２２Ｒを４７．５質量％、７０２５Ｒを４７．５質量％、ＡＬ０７１は５質量％を押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」）の根元のメイン供給口にフィードし、吐出量３００ｋｇ／ｈ，スクリュー回転６５０ｒｐｍ、シリンダー設定温度２８０℃で均一でコンパウンドし、ストランドを押出し、冷却し、ペレタイザーでカットし、ペレット（以下、「ＰＣ－２」）を得た。この時のストランドの温度は３３９℃であった。ペレットの平均重量は１９ｍｇ／個であった。
ＰＣ－２Ｓ：
上記ＰＣ－２と同じ方法でストランドを押出し、ペレタイザーの回転速度を上げて、平均重量１１ｍｇ／個のペレット「ＰＣ－２Ｓ」を得た。
ＰＣ－２Ｌ：
上記ＰＣ－２と同じ方法でストランドを押出し、ペレタイザーの回転速度を下げ、平均重量３７ｍｇ／個のペレット「ＰＣ－２Ｌ」を得た。
ＰＣ－３：
７０２５Ｒを９０質量％、ＡＬ０７１は１０質量％を、上記ＰＣ－２と同様の方法でコンパウンドし、ペレット「ＰＣ－３」を得た。ストランドの温度は３４７℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
ＰＣ－５：
Ｍ７０２７ＢＦを８０質量％、ＡＬ０７１は２０質量％を、上記ＰＣ－２と同様な方法でコンパウンドし、ペレット「ＰＣ－５」を得た。ストランドの温度は３５５℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
ＰＣ－１：
７０２２Ｒペレットを「ＰＣ－１」とした。ペレットの平均重量は１９ｍｇ／個であった。
ＰＣ－４：
リサイクルポリカーボネート樹脂２０１０ＡＮＣペレットを「ＰＣ－４」とした。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
【0083】
＜単位時間あたりの流出量：Ｑ値（単位：×１０－２ｃｍ３／ｓｅｃ）の測定＞
上記した各ペレットを、８０℃で５時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、島津製作所社製「フローテスターＣＦＴ－５００Ｄ」を用いて、２８０℃、１６０ｋｇ／ｃｍ２の荷重を加え、ノズル直径１ｍｍ，ノズル長さ１０ｍｍのノズルから樹脂を押し出し、１秒間に流れる樹脂の体積（単位：×１０－２ｃｍ３／ｓｅｃ）を測定し、流動性の指標とした。
上記した各ペレットを、８０℃で５時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、島津製作所社製「フローテスターＣＦＴ－５００Ｄ」を用いて、２８０℃、１６０ｋｇ／ｃｍ２の荷重を加え、ノズル直径１ｍｍ，ノズル長さ１０ｍｍのノズルから樹脂を押し出し、１秒間に流れる樹脂の体積（単位：×１０－２ｃｍ３／ｓｅｃ）を測定し、流動性の指標とした。
【0084】
＜分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定＞
上記した各ペレットのＭｗ及びＭｎを、ポリスチレン換算で、以下の装置と測定条件で測定し、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ／ＥｃｏＳＥＣ（ＴＯＳＯＨ）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０５Ｌ ３本（８．０ｍｍＩ．Ｄ．、３００ｍｍ）
検出器：ＵＶ－８３２０
検出波長：２５４ｎｍ
カラム温度：４０℃
流量：１．２ｍＬ／ｍｉｎ 注入量：２００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン 検量線用：標準ポリスチレン（８点使用）
試料溶液濃度：０．３％
上記した各ペレットのＭｗ及びＭｎを、ポリスチレン換算で、以下の装置と測定条件で測定し、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ／ＥｃｏＳＥＣ（ＴＯＳＯＨ）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０５Ｌ ３本（８．０ｍｍＩ．Ｄ．、３００ｍｍ）
検出器：ＵＶ－８３２０
検出波長：２５４ｎｍ
カラム温度：４０℃
流量：１．２ｍＬ／ｍｉｎ 注入量：２００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン 検量線用：標準ポリスチレン（８点使用）
試料溶液濃度：０．３％
【0085】
上記した各ペレットのＭｗ／Ｍｎ、Ｑ値（単位：×１０－２ｃｍ３／ｓｅｃ）、ペレットの平均重量（ｍｇ／個）を、以下の表２に記す。
【0086】
【表2】
【0087】
＜実施例Ａ１＞
ポリカーボネート樹脂ペレット（ＰＣ－２）を１５０ｋｇ／ｈ（５０質量％）、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ１）を９５．１ｋｇ／ｈ（３１．７質量％）、耐衝撃改良剤（Ｆ１）を１８ｋｇ／ｈ（６質量％）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ１）を０．９ｋｇ／ｈ（０．３質量％）を、同方向二軸押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」、バレル径Ｄ：４１ｍｍ）にシリンダー位置Ｃ１の供給口から供給し、スクリュー構成例３の第１混練部で混練し、その後にＣ１０からリン系難燃剤（Ｂ１）を液体供給ポンプから３６ｋｇ／ｈ（１２質量％）で添加し、スクリュー構成例２の第２混練部で混練し、その後、ベントで減圧に引き、吐出口から押し出してストランド化し、水槽で冷却した後に、ペレタイザーによりカッティングしてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。スクリュー回転数は６５０ｒｐｍとし、シリンダー設定温度は２６０℃とした。
ポリカーボネート樹脂ペレット（ＰＣ－２）を１５０ｋｇ／ｈ（５０質量％）、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ１）を９５．１ｋｇ／ｈ（３１．７質量％）、耐衝撃改良剤（Ｆ１）を１８ｋｇ／ｈ（６質量％）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ１）を０．９ｋｇ／ｈ（０．３質量％）を、同方向二軸押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」、バレル径Ｄ：４１ｍｍ）にシリンダー位置Ｃ１の供給口から供給し、スクリュー構成例３の第１混練部で混練し、その後にＣ１０からリン系難燃剤（Ｂ１）を液体供給ポンプから３６ｋｇ／ｈ（１２質量％）で添加し、スクリュー構成例２の第２混練部で混練し、その後、ベントで減圧に引き、吐出口から押し出してストランド化し、水槽で冷却した後に、ペレタイザーによりカッティングしてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。スクリュー回転数は６５０ｒｐｍとし、シリンダー設定温度は２６０℃とした。
【0088】
＜難燃性評価 ＵＬ９４試験＞
上述の方法で得られたペレットを８０℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製ＳＥ１００ＤＵ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのＵＬ試験用試験片を成形した。
難燃性の評価は、上記で得られたＵＬ試験用試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿し、米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）が定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験）に準拠して行い、５個の試験片に合計１０回の接炎を行い、合計有炎燃焼時間を求めた。
難燃性ポリカーボネートにおいては、合計有炎燃焼時間は５０秒以下が必要である。更に安定的に難燃性を発現するには合計有炎燃焼時間は４０秒以下が好ましい。更により安定的に難燃性を発現するには合計有炎燃焼時間は３０秒以下が好ましい。
上述の方法で得られたペレットを８０℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製ＳＥ１００ＤＵ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのＵＬ試験用試験片を成形した。
難燃性の評価は、上記で得られたＵＬ試験用試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿し、米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）が定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験）に準拠して行い、５個の試験片に合計１０回の接炎を行い、合計有炎燃焼時間を求めた。
難燃性ポリカーボネートにおいては、合計有炎燃焼時間は５０秒以下が必要である。更に安定的に難燃性を発現するには合計有炎燃焼時間は４０秒以下が好ましい。更により安定的に難燃性を発現するには合計有炎燃焼時間は３０秒以下が好ましい。
【0089】
＜滞留成形衝撃強度の測定＞
試験片の作製
上記で得られたペレットを８０℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製射出成形機「ＳＧ７５ＭＩＩ」を用い、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃の条件で、３ｍｍ厚さのＩＳＯ多目的試験片を成形サイクル５分で７ショット成形した。
ＩＳＯ１７９－１、ＩＳＯ１７９－２に従い、ＩＳＯ多目的試験片を用いて、２３℃の条件で、ノッチ付シャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。７本の平均を滞留成形衝撃強度とした。
滞留成形シャルピー衝撃強度は、耐衝撃改良剤添加系では３０ｋＪ／ｍ２以上は必要であり、好ましくは４０ｋＪ／ｍ２以上である。また耐衝撃強度改良剤無添加系では８ｋＪ／ｍ２以上は必要であり、好ましくは９ｋＪ／ｍ２以上である。
試験片の作製
上記で得られたペレットを８０℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製射出成形機「ＳＧ７５ＭＩＩ」を用い、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃の条件で、３ｍｍ厚さのＩＳＯ多目的試験片を成形サイクル５分で７ショット成形した。
ＩＳＯ１７９－１、ＩＳＯ１７９－２に従い、ＩＳＯ多目的試験片を用いて、２３℃の条件で、ノッチ付シャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。７本の平均を滞留成形衝撃強度とした。
滞留成形シャルピー衝撃強度は、耐衝撃改良剤添加系では３０ｋＪ／ｍ２以上は必要であり、好ましくは４０ｋＪ／ｍ２以上である。また耐衝撃強度改良剤無添加系では８ｋＪ／ｍ２以上は必要であり、好ましくは９ｋＪ／ｍ２以上である。
【0090】
結果を表３に示した。
ベントアップはなく、ストランド引き取りも安定であり生産性良好であった。合計有炎燃焼時間も５０秒以下で良好で、滞留成形耐衝撃強度も４０ｋＪ／ｍ２以上であり良好であった。
ベントアップはなく、ストランド引き取りも安定であり生産性良好であった。合計有炎燃焼時間も５０秒以下で良好で、滞留成形耐衝撃強度も４０ｋＪ／ｍ２以上であり良好であった。
【0091】
＜実施例Ａ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例２のＲＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ３＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ４＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－３とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ５＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－４とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｓとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｌとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。僅かにベント金物の淵にベントアップが見られ、ストランドも１０分に１回ほど切れたが、生産ができない程ではなかった。
スクリュー構成の第１混練部を構成例２のＲＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ３＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ４＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－３とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ５＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－４とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｓとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。
＜実施例Ａ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｌとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。僅かにベント金物の淵にベントアップが見られ、ストランドも１０分に１回ほど切れたが、生産ができない程ではなかった。
【0092】
＜比較例Ａ１＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ａ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とし、第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ａ３＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様に行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ａ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とし、第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ａ３＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様に行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
【0093】
＜比較例Ａ４＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ａ５＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ａ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－１とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。ポリカーボネート樹脂ペレットの分子量分布が狭く、燃焼時のたれ落ち速度が速く、難燃性が悪化したと考えられる。
＜比較例Ａ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－５とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。難燃性は良好なものの、滞留成形シャルピー衝撃強度が低下した。分子量分布の広いポリカーボネート樹脂ペレット中の高分子量成分が混練過程でダメージを受け、滞留成形衝撃強度が低下したと考えている。
スクリュー構成の第２混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ａ５＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ａ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－１とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。ポリカーボネート樹脂ペレットの分子量分布が狭く、燃焼時のたれ落ち速度が速く、難燃性が悪化したと考えられる。
＜比較例Ａ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－５とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。難燃性は良好なものの、滞留成形シャルピー衝撃強度が低下した。分子量分布の広いポリカーボネート樹脂ペレット中の高分子量成分が混練過程でダメージを受け、滞留成形衝撃強度が低下したと考えている。
【0094】
以上の結果を以下の表３に示す。
表中、「燃焼性＆滞留衝撃強度」の欄の判定は、合計有炎燃焼時間が５０秒以下で、且つ滞留成形衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上のものを「〇」とし、その他は「×」とした。
また、生産性の評価（〇、△、×）は、以下の基準で判定し、表３に記した。なお、後記表４－５、７も同様の基準で判定した。
〇：ベントアップはなく、ストランド引き取りも安定であり生産性良好である。
△：僅かにベントアップが見られ、ストランドも時々切れたが、生産ができない程ではない。
×：ベントアップが発生し、ストランドが破断し、ペレットを採取することができなかった。
以下の各表中、「実」は実施例、「比」は比較例を示す。
表中、「燃焼性＆滞留衝撃強度」の欄の判定は、合計有炎燃焼時間が５０秒以下で、且つ滞留成形衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上のものを「〇」とし、その他は「×」とした。
また、生産性の評価（〇、△、×）は、以下の基準で判定し、表３に記した。なお、後記表４－５、７も同様の基準で判定した。
〇：ベントアップはなく、ストランド引き取りも安定であり生産性良好である。
△：僅かにベントアップが見られ、ストランドも時々切れたが、生産ができない程ではない。
×：ベントアップが発生し、ストランドが破断し、ペレットを採取することができなかった。
以下の各表中、「実」は実施例、「比」は比較例を示す。
【0095】
【表3】
【0096】
＜実施例Ｂ１＞
ポリカーボネート樹脂ペレット（ＰＣ－２）を２４９ｋｇ／ｈ（８３質量％）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ１）を０．９ｋｇ／ｈ（０．３質量％）を、同方向二軸押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」、バレル径Ｄ：４１ｍｍ）にＣ１の供給口から供給し、スクリュー構成例３の第１混練部で混練し、その後にＣ１０からリン系難燃剤（Ｂ１）を液体供給ポンプから５０．１ｋｇ／ｈ（１６．７質量％）で添加し、スクリュー構成例２の第２混練部で混練し、その後、ベントで減圧に引き、吐出口から押し出してストランド化し、水槽で冷却後にペレタイザーによりカッティングしてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。スクリュー回転数は６５０ｒｐｍとし、シリンダー設定温度は２６０℃とした。得られたペレットを実施例Ａ１と同様に試験した。
ポリカーボネート樹脂ペレット（ＰＣ－２）を２４９ｋｇ／ｈ（８３質量％）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ１）を０．９ｋｇ／ｈ（０．３質量％）を、同方向二軸押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」、バレル径Ｄ：４１ｍｍ）にＣ１の供給口から供給し、スクリュー構成例３の第１混練部で混練し、その後にＣ１０からリン系難燃剤（Ｂ１）を液体供給ポンプから５０．１ｋｇ／ｈ（１６．７質量％）で添加し、スクリュー構成例２の第２混練部で混練し、その後、ベントで減圧に引き、吐出口から押し出してストランド化し、水槽で冷却後にペレタイザーによりカッティングしてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。スクリュー回転数は６５０ｒｐｍとし、シリンダー設定温度は２６０℃とした。得られたペレットを実施例Ａ１と同様に試験した。
【0097】
＜実施例Ｂ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例２のＲＮＬとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ３＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ４＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－３とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ５＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－４とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｓとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｌとした以外は実施例Ｂ１と同様にして行った。僅かにベント金物の淵にベントアップが見られ、ストランドも１５分に１回ほど切れたが、生産ができない程ではなかった。
スクリュー構成の第１混練部を構成例２のＲＮＬとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ３＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ４＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－３とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ５＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－４とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｓとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。
＜実施例Ｂ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｌとした以外は実施例Ｂ１と同様にして行った。僅かにベント金物の淵にベントアップが見られ、ストランドも１５分に１回ほど切れたが、生産ができない程ではなかった。
【0098】
＜比較例Ｂ１＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｂ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とし、第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｂ３＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｂ４＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｂ５＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｂ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－１とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。ポリカーボネート樹脂ペレットの分子量分布が狭く、燃焼時のたれ落ち速度が速く、難燃性が悪化したと考えられる。
＜比較例Ｂ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－５とした以外は実施例Ｂ１と同様にして行った。難燃性は良好なものの、滞留成形シャルピー衝撃強度が低下した。分子量分布の広いポリカーボネート樹脂ペレット中の高分子量成分が混練過程でダメージを受け、滞留成形衝撃強度が低下したと考えている。
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｂ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とし、第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｂ３＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｂ４＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ａ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｂ５＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｂ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－１とした以外は、実施例Ｂ１と同様にして行った。ポリカーボネート樹脂ペレットの分子量分布が狭く、燃焼時のたれ落ち速度が速く、難燃性が悪化したと考えられる。
＜比較例Ｂ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－５とした以外は実施例Ｂ１と同様にして行った。難燃性は良好なものの、滞留成形シャルピー衝撃強度が低下した。分子量分布の広いポリカーボネート樹脂ペレット中の高分子量成分が混練過程でダメージを受け、滞留成形衝撃強度が低下したと考えている。
【0099】
以上の結果を以下の表４に示す。
表４中、「燃焼性＆滞留衝撃強度」の欄の判定は、合計有炎燃焼時間が５０秒以下で、且つ滞留成形衝撃強度が８ｋＪ／ｍ２以上のものを「〇」とし、その他は「×」とした。
表４中、「燃焼性＆滞留衝撃強度」の欄の判定は、合計有炎燃焼時間が５０秒以下で、且つ滞留成形衝撃強度が８ｋＪ／ｍ２以上のものを「〇」とし、その他は「×」とした。
【0100】
【表4】
【0101】
＜実施例Ｃ１＞
ポリカーボネート樹脂ペレット（ＰＣ－２）を１８０ｋｇ／ｈ（６０質量％）、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ１）を１７．１ｋｇ／ｈ（５．７質量％）、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）を４５ｋｇ／ｈ（１５質量％）、耐衝撃改良剤（Ｆ１）を１２ｋｇ／ｈ（４質量％）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ１）を０．９ｋｇ／ｈ（０．３質量％）を、同方向二軸押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」、バレル径Ｄ：４１ｍｍ）にＣ１の供給口から供給し、スクリュー構成例３の第１混練部で混練し、その後にＣ１０からリン系難燃剤（Ｂ１）を液体供給ポンプから４５ｋｇ／ｈ（１５質量％）で添加し、スクリュー構成例２の第２混練部で混練し、その後、ベントで減圧に引き、吐出口から押し出してストランド化し、水槽で冷却後にペレタイザーによりカッティングしてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。スクリュー回転数は６５０ｒｐｍとし、シリンダー設定温度は２６０℃とした。得られたペレットを実施例Ａ１と同様に試験した。
ポリカーボネート樹脂ペレット（ＰＣ－２）を１８０ｋｇ／ｈ（６０質量％）、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ１）を１７．１ｋｇ／ｈ（５．７質量％）、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）を４５ｋｇ／ｈ（１５質量％）、耐衝撃改良剤（Ｆ１）を１２ｋｇ／ｈ（４質量％）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ１）を０．９ｋｇ／ｈ（０．３質量％）を、同方向二軸押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」、バレル径Ｄ：４１ｍｍ）にＣ１の供給口から供給し、スクリュー構成例３の第１混練部で混練し、その後にＣ１０からリン系難燃剤（Ｂ１）を液体供給ポンプから４５ｋｇ／ｈ（１５質量％）で添加し、スクリュー構成例２の第２混練部で混練し、その後、ベントで減圧に引き、吐出口から押し出してストランド化し、水槽で冷却後にペレタイザーによりカッティングしてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。スクリュー回転数は６５０ｒｐｍとし、シリンダー設定温度は２６０℃とした。得られたペレットを実施例Ａ１と同様に試験した。
【0102】
＜実施例Ｃ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例２のＲＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ３＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ４＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－３とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ５＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－４とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｓとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｌとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。僅かにベント金物の淵にベントアップが見られ、ストランドも１５分に１回ほど切れたが、生産ができない程ではなかった。
スクリュー構成の第１混練部を構成例２のＲＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ３＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ４＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－３とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ５＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－４とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｓとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。
＜実施例Ｃ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－２Ｌとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。僅かにベント金物の淵にベントアップが見られ、ストランドも１５分に１回ほど切れたが、生産ができない程ではなかった。
【0103】
＜比較例Ｃ１＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｃ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とし、第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｃ３＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｃ４＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｃ５＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｃ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－１とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。ポリカーボネート樹脂ペレットの分子量分布が狭く、燃焼時のたれ落ち速度が速く、難燃性が悪化したと考えられる。
＜比較例Ｃ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－５とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。難燃性は良好なものの、滞留成形シャルピー衝撃強度が低下した。分子量分布の広いポリカーボネート樹脂ペレット中の高分子量成分が混練過程でダメージを受け、滞留成形衝撃強度が低下したと考えている。
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｃ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とし、第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｃ３＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｃ４＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｃ５＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｃ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－１とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。ポリカーボネート樹脂ペレットの分子量分布が狭く、燃焼時のたれ落ち速度が速く、難燃性が悪化したと考えられる。
＜比較例Ｃ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ－２をＰＣ－５とした以外は、実施例Ｃ１と同様にして行った。難燃性は良好なものの、滞留成形シャルピー衝撃強度が低下した。分子量分布の広いポリカーボネート樹脂ペレット中の高分子量成分が混練過程でダメージを受け、滞留成形衝撃強度が低下したと考えている。
【0104】
以上の結果を表５に記す。
表５中、「燃焼性＆滞留衝撃強度」の欄の判定は、合計有炎燃焼時間が５０秒以下で、且つ滞留成形衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上のものを「〇」とし、その他は「×」とした。
表５中、「燃焼性＆滞留衝撃強度」の欄の判定は、合計有炎燃焼時間が５０秒以下で、且つ滞留成形衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上のものを「〇」とし、その他は「×」とした。
【0105】
【表5】
【0106】
＜ポリカーボネート樹脂／ＡＢＳ樹脂ペレットの製造＞
ＰＣ／ＡＢＳ－１：
７０２２Ｒを８５．７質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）１４．３質量％をＴＥＭ４１ＳＸの根本にフィードし、スクリュー構成図１を用い、シリンダー設定温度を２８０℃とし、吐出量３００ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数６５０ｒｐｍでコンパウンドし、ストランドを押出し、冷却し、ペレタイザーでカットし、ペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－１）を得た。この時のストランド温度は３３５℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
ＰＣ／ＡＢＳ－１：
７０２２Ｒを８５．７質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）１４．３質量％をＴＥＭ４１ＳＸの根本にフィードし、スクリュー構成図１を用い、シリンダー設定温度を２８０℃とし、吐出量３００ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数６５０ｒｐｍでコンパウンドし、ストランドを押出し、冷却し、ペレタイザーでカットし、ペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－１）を得た。この時のストランド温度は３３５℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
【0107】
ＰＣ／ＡＢＳ－２：
７０２５Ｒを７７．１３質量％、ＡＬ０７１を８．５７質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）１４．３質量％を、上記ＰＣ／ＡＢＳ－１と同様な方法でコンパウンドし、ペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－２）を得た。ストランド温度は３４５℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
７０２５Ｒを７７．１３質量％、ＡＬ０７１を８．５７質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）１４．３質量％を、上記ＰＣ／ＡＢＳ－１と同様な方法でコンパウンドし、ペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－２）を得た。ストランド温度は３４５℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
【0108】
ＰＣ／ＡＢＳ－２Ｓ：
上記と同じ方法でストランドを押し出した後、ペレタイザーの回転速度を上げ、平均重量１１ｍｇ／個のペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－２Ｓ）を得た。
ＰＣ／ＡＢＳ－２Ｌ：
上記と同じ方法でストランドを押し出した後、ペレタイザーの回転速度を下げ、平均重量３７ｍｇ／個のペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－２Ｌ）を得た。
上記と同じ方法でストランドを押し出した後、ペレタイザーの回転速度を上げ、平均重量１１ｍｇ／個のペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－２Ｓ）を得た。
ＰＣ／ＡＢＳ－２Ｌ：
上記と同じ方法でストランドを押し出した後、ペレタイザーの回転速度を下げ、平均重量３７ｍｇ／個のペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－２Ｌ）を得た。
【0109】
ＰＣ／ＡＢＳ－３：
２０１０ＡＮＣを８５．７質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）１４．３質量％を、同様にしてコンパウンドしペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－３）を得た。ストランド温度は３４０℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
２０１０ＡＮＣを８５．７質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）１４．３質量％を、同様にしてコンパウンドしペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－３）を得た。ストランド温度は３４０℃であった。ペレットの平均重量は２０ｍｇ／個であった。
【0110】
ＰＣ／ＡＢＳ－４：
Ｍ７０２７ＢＦを６８．５６質量％、ＡＬ０７１を１７．１４質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）１４．３質量％を、同様にしてコンパウンドし、ペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－４）を得た。ストランド温度は３５１℃であった。ペレットの平均重量は１９ｍｇ／個であった。
Ｍ７０２７ＢＦを６８．５６質量％、ＡＬ０７１を１７．１４質量％、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）１４．３質量％を、同様にしてコンパウンドし、ペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－４）を得た。ストランド温度は３５１℃であった。ペレットの平均重量は１９ｍｇ／個であった。
【0111】
これらのＰＣ／ＡＢＳペレットのＱ値を測定した。ポリカーボネート樹脂／ＡＢＳ樹脂ペレット中のポリカーボネート樹脂の分子量分布は、ＴＨＦ可溶分をろ過により取り出し、これから前述の方法でＭｗ及びＭｎを求め、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
上記ＰＣ／ＡＢＳペレットのＭｗ／Ｍｎ、Ｑ値、ペレットの平均重量を以下の表６に纏めて記載した。
上記ＰＣ／ＡＢＳペレットのＭｗ／Ｍｎ、Ｑ値、ペレットの平均重量を以下の表６に纏めて記載した。
【0112】
【表6】
【0113】
＜実施例Ｄ１＞
ＰＣ／ＡＢＳ樹脂ペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－２）を２１０ｋｇ／ｈ（７０質量％）、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ１）を１７．１ｋｇ／ｈ（５．７質量％）、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）を１５ｋｇ／ｈ（５質量％）、耐衝撃改良剤（Ｆ１）を１２ｋｇ／ｈ（４質量％）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ１）を０．９ｋｇ／ｈ（０．３質量％）を、同方向二軸押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」、バレル径Ｄ：４１ｍｍ）にＣ１の供給口から供給し、スクリュー構成例３の第１混練部で混練し、その後にＣ１０からリン系難燃剤（Ｂ１）を液体供給ポンプから４５ｋｇ／ｈ（１５質量％）で添加し、スクリュー構成例２の第２混練部で混練し、その後、ベントで減圧に引き、吐出口から押し出してストランド化し、水槽で冷却後にペレタイザーによりカッティングしてりポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。スクリュー回転数は６５０ｒｐｍとし、シリンダー設定温度は２６０℃とした。得られたペレットを実施例Ａ１と同様に試験した。
ＰＣ／ＡＢＳ樹脂ペレット（ＰＣ／ＡＢＳ－２）を２１０ｋｇ／ｈ（７０質量％）、ポリカーボネート樹脂フレーク（Ｄ１）を１７．１ｋｇ／ｈ（５．７質量％）、ＡＢＳ樹脂（Ｅ１）を１５ｋｇ／ｈ（５質量％）、耐衝撃改良剤（Ｆ１）を１２ｋｇ／ｈ（４質量％）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｃ１）を０．９ｋｇ／ｈ（０．３質量％）を、同方向二軸押出機（芝浦機械社製「ＴＥＭ４１ＳＸ」、バレル径Ｄ：４１ｍｍ）にＣ１の供給口から供給し、スクリュー構成例３の第１混練部で混練し、その後にＣ１０からリン系難燃剤（Ｂ１）を液体供給ポンプから４５ｋｇ／ｈ（１５質量％）で添加し、スクリュー構成例２の第２混練部で混練し、その後、ベントで減圧に引き、吐出口から押し出してストランド化し、水槽で冷却後にペレタイザーによりカッティングしてりポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。スクリュー回転数は６５０ｒｐｍとし、シリンダー設定温度は２６０℃とした。得られたペレットを実施例Ａ１と同様に試験した。
【0114】
＜実施例Ｄ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例２のＲＮＬとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。
＜実施例Ｄ３＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。
＜実施例Ｄ４＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－３とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。
＜実施例Ｄ５＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－２Ｓとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。
＜実施例Ｄ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－２Ｌとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。僅かにベント金物の淵にベントアップが見られ、ストランドも１０分に１回ほど切れたが、生産ができない程ではなかった。
スクリュー構成の第１混練部を構成例２のＲＮＬとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。
＜実施例Ｄ３＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。
＜実施例Ｄ４＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－３とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。
＜実施例Ｄ５＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－２Ｓとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。
＜実施例Ｄ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－２Ｌとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。僅かにベント金物の淵にベントアップが見られ、ストランドも１０分に１回ほど切れたが、生産ができない程ではなかった。
【0115】
＜比較例Ｄ１＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｄ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とし、第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は実施例Ｄ１と同様に試験した。然しながらベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｄ３＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｄ４＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｄ５＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｄ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－１とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。ポリカーボネート樹脂ペレットの分子量分布が狭く、燃焼時のたれ落ち速度が速く、難燃性が悪化したと考えられる。
＜比較例Ｄ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－４とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。難燃性は良好なものの、滞留成形シャルピー衝撃強度が低下した。分子量分布の広いポリカーボネート樹脂ペレット中の高分子量成分が混練過程でダメージを受け、滞留成形衝撃強度が低下したと考えている。
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｄ２＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とし、第２混練部を構成例３のＲＮＮＮＬとした以外は実施例Ｄ１と同様に試験した。然しながらベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｄ３＞
スクリュー構成の第１混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｄ４＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例１のＲＬ（長さ１．０Ｄ）とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。然しながら、ベントアップが発生し、ストランド破断し、ペレットを採取することができなかった。
＜比較例Ｄ５＞
スクリュー構成の第２混練部を構成例４のＲＮＮＮＮＮＬとした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。然しながら、合計有炎燃焼時間は５０秒を超え、難燃性は悪化した。ＵＬ９４ではＶ－０でない結果となった。恐らくスクリュー構成が強くポリテトラフルオロエチレンにダメージが発生し、難燃性が低下したと考えられる。
＜比較例Ｄ６＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－１とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。ポリカーボネート樹脂ペレットの分子量分布が狭く、燃焼時のたれ落ち速度が速く、難燃性が悪化したと考えられる。
＜比較例Ｄ７＞
ポリカーボネート樹脂ペレットＰＣ／ＡＢＳ－２をＰＣ／ＡＢＳ－４とした以外は、実施例Ｄ１と同様にして行った。難燃性は良好なものの、滞留成形シャルピー衝撃強度が低下した。分子量分布の広いポリカーボネート樹脂ペレット中の高分子量成分が混練過程でダメージを受け、滞留成形衝撃強度が低下したと考えている。
【0116】
以上の結果を表７に記す。
表７中、「燃焼性＆滞留衝撃強度」の欄の判定は、合計有炎燃焼時間が５０秒以下で、且つ滞留成形衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上のものを「〇」とし、その他は「×」とした。
表７中、「燃焼性＆滞留衝撃強度」の欄の判定は、合計有炎燃焼時間が５０秒以下で、且つ滞留成形衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上のものを「〇」とし、その他は「×」とした。
【0117】
【表7】
【0118】
上記した全ての実施例において、リサイクルポリカーボネート樹脂２０１０ＡＮＣからなるＰＣ－４ペレットや、それを使用したＰＣ／ＡＢＳ－３を使って製造された樹脂組成物ペレットの難燃性が良好であることが分かる。リサイクルペレットは成形、粉砕、再混練と多くの熱履歴を受ける。そのために架橋構造が発達し、燃焼時にたれ落ち難く、難燃性が向上したと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【0119】
本発明の方法によれば、未溶融物の発生やベントアップが起こらず、高い吐出量で安定的に生産性よく、均一で優れた難燃性と、熱滞留しても衝撃強度が低下し難い、優れたポリカーボネート樹脂組成物ペレットが製造でき、得られたポリカーボネート樹脂ペレットは、プリンターや複写機等のＯＡ、電気機器、電子機器、自動車等の車両、住宅、建築、その他の工業分野における部品製造用材料等に幅広く利用でき、産業上の利用性は非常に高い。
【図1】