2023-44845 共重合体及びその製造方法、ドープ液、並びにフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023044845

(43)【公開日】2023-04-03

(54)【発明の名称】共重合体及びその製造方法、ドープ液、並びにフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08F 224/00 20060101AFI20230327BHJP

   C08F 2/38 20060101ALI20230327BHJP

   C08F 2/18 20060101ALI20230327BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20230327BHJP

【ＦＩ】

C08F224/00

C08F2/38

C08F2/18

C08J5/18 CEY

【審査請求】未請求

【請求項の数】11

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021152933

(22)【出願日】2021-09-21

(71)【出願人】

【識別番号】000004628

【氏名又は名称】株式会社日本触媒

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100162352

【弁理士】

【氏名又は名称】酒巻 順一郎

(72)【発明者】

【氏名】井本 慎也

(72)【発明者】

【氏名】寳來 健介

【テーマコード（参考）】

4F071

4J011

4J100

【Ｆターム（参考）】

4F071AA33X

4F071AA81X

4F071AA86X

4F071AF30Y

4F071AH12

4F071AH19

4F071BB02

4F071BB08

4F071BC01

4F071BC12

4J011AA05

4J011BB01

4J011BB06

4J011DA03

4J011JA03

4J011JA13

4J011NA25

4J011NB04

4J011PC07

4J100AL03P

4J100AL04P

4J100AU29Q

4J100CA04

4J100DA01

4J100DA25

4J100DA62

4J100EA01

4J100FA03

4J100FA04

4J100FA20

4J100FA21

4J100JA32

(57)【要約】

【課題】α－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、得られる共重合体の透明性を改善することが可能であるとともに、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性に優れ、且つ高い耐熱性を有する共重合体を得ることが可能な製造方法を提供すること。
【解決手段】α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、水溶媒中で、α－メチレンラクトン及び（メタ）アクリル酸アルキルを含む単量体を重合させる重合工程を備え、共重合体におけるα－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量が１０～４０質量％であり、単量体の全量を重合工程の初期から系中に存在させる、共重合体の製造方法。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、
水溶媒中で、前記α－メチレンラクトン及び前記（メタ）アクリル酸アルキルを含む単量体を重合させる重合工程を備え、
前記共重合体における前記α－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量が１０～４０質量％であり、
前記単量体の全量を前記重合工程の初期から系中に存在させる、共重合体の製造方法。

【請求項2】

前記共重合体における前記（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量が９０～５０質量％である、請求項１に記載の共重合体の製造方法。

【請求項3】

前記重合を連鎖移動剤の存在下で行う、請求項１又は２に記載の共重合体の製造方法。

【請求項4】

前記重合が懸濁重合である、請求項１～３のいずれか一項に記載の共重合体の製造方法。

【請求項5】

α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体であって、
前記共重合体をケトン溶媒を含む溶媒に２５質量％で溶解させて溶液としたときのヘイズが４０％以下であり、
前記共重合体のガラス転移温度が１１５℃以上である、共重合体。

【請求項6】

前記共重合体における前記α－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量が１０～４０質量％である、請求項５に記載の共重合体。

【請求項7】

前記共重合体における前記（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量が９０～５０質量％である、請求項５又は６に記載の共重合体。

【請求項8】

請求項５～７のいずれか一項に記載の共重合体と、分散媒とを含有する、ドープ液。

【請求項9】

ヘイズが４０％以下である、請求項８に記載のドープ液。

【請求項10】

請求項５～７のいずれか一項に記載の共重合体を含有する、フィルム。

【請求項11】

厚さ１００μｍ当たりの内部ヘイズが２．０％以下である、請求項１０に記載のフィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、共重合体及びその製造方法、ドープ液、並びにフィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

α－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体は、透明性、耐熱性、光学等方性に優れ、光学用途への適用が期待されている。例えば、特許文献１には、所定のα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体（樹脂）の成形体であるフィルム等が、光学用部材の用途に適することが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００８－１７９８１３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ところで、一般にα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体は、溶媒に対する溶解性が低い傾向にあることから、無溶媒又はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶媒中で重合が行われる。しかし、無溶媒での重合では透明性の高い共重合体を得ることができない。また、本発明者らの検討によると、ＤＭＳＯ溶媒中で重合を行うと、得られるα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体が着色してしまい、透明性が低下してしまう傾向にあることを見出した。さらに、ＤＭＳＯ溶媒中で重合を行うと、可塑剤として機能するＤＭＳＯが共重合体中に残り、共重合体から形成されるフィルムの物性が低下する等といった問題もある。

【0005】

また、溶解性に着目すると、無溶媒又はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶媒中で重合されたα－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体は、ハロゲン系溶媒又は高沸点溶媒（ジメチルアセトアミド等）のみに溶解することが知られている。しかしながら、ハロゲン溶媒は毒性の観点から使用が制限される場合があり、高沸点溶媒は設備上乾燥が難しい場合がある。そのため、α－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体には、高い耐熱性を保ちつつ、メチルエチルケトン等の一般的なケトン溶媒を主成分とする溶媒（例えば、ケトン溶媒を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上の割合で含む溶媒）に可溶であることが求められている。

【0006】

そこで、本発明は、α－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、得られる共重合体の透明性を改善することが可能であるとともに、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性に優れ、且つ高い耐熱性を有する共重合体を得ることが可能な製造方法を提供することを主な目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、以下の［１］～［４］に記載の共重合体の製造方法、［５］～［７］に記載の共重合体、［８］、［９］に記載のドープ液、及び［１０］、［１１］に記載のフィルムを提供する。
［１］α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、水溶媒中で、α－メチレンラクトン及び（メタ）アクリル酸アルキルを含む単量体を重合させる重合工程を備え、共重合体におけるα－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量が１０～４０質量％であり、単量体の全量を重合工程の初期から系中に存在させる、共重合体の製造方法。
［２］共重合体における（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量が９０～５０質量％である、［１］に記載の共重合体の製造方法。
［３］重合を連鎖移動剤の存在下で行う、［１］又は［２］に記載の共重合体の製造方法。
［４］重合が懸濁重合である、［１］～［３］のいずれかに記載の共重合体の製造方法。
［５］α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体であって、共重合体をケトン溶媒を含む溶媒に２５質量％で溶解させて溶液としたときのヘイズが４０％以下であり、共重合体のガラス転移温度が、１１５℃以上である、共重合体。
［６］共重合体におけるα－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量が１０～４０質量％である、［５］に記載の共重合体。
［７］共重合体における（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量が９０～５０質量％である、［５］又は［６］に記載の共重合体。
［８］［５］～［７］のいずれかに記載の共重合体と、分散媒とを含有する、ドープ液。
［９］ヘイズが４０％以下である、［８］に記載のドープ液。
［１０］［５］～［７］のいずれかに記載の共重合体を含有する、フィルム。
［１１］厚さ１００μｍ当たりの内部ヘイズが２．０％以下である、［１０］に記載のフィルム。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、α－メチレンラクトン由来の構成単位を含む共重合体の製造方法であって、得られる共重合体の透明性を改善することが可能であるとともに、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性に優れ、且つ高い耐熱性を有する共重合体を得ることが可能な製造方法が提供される。また、本発明によれば、このような製造方法によって得られる共重合体が提供される。さらに、本発明によれば、このような共重合体を用いたドープ液及びフィルムが提供される。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0010】

［共重合体の製造方法］
一実施形態の共重合体の製造方法は、α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体の製造方法である。

【0011】

α－メチレンラクトン由来の構成単位は、α位の炭素にメチレン基が結合したα－メチレンラクトンの重合により形成される。α－メチレンラクトン由来の構成単位の具体的な構造は特に限定されない。ラクトンの環員数は、特に限定されないが、環構造の安定性が高く、この高い安定性に基づいてより高い表面強度が得られることから、好ましくは５員環（γ－ラクトン）又は６員環（δ－ラクトン）である。

【0012】

５員環又は６員環であるα－メチレンラクトンの具体例は、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、α－メチレン－δ－バレロラクトンである。これらは置換基を有するものであってもよい。

【0013】

α－メチレンラクトン由来の構成単位は、好ましくは以下の式（１）に示す構造を有する構成単位である。

【0014】

【化1】

【0015】

式（１）におけるＲ^１～Ｒ^４は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～１８の炭化水素基である。

【0016】

式（１）に示す構造を有する構成単位は、以下の式（２）に示すα－メチレン－γ－ブチロラクトンを含む単量体の重合により形成できる。

【0017】

【化2】

【0018】

式（２）におけるＲ^１～Ｒ^４は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～１８の炭化水素基である。

【0019】

炭化水素基は、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は、例えば、アルキル基である。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～８である。アルキル基は直鎖でも分岐を有していてもよく、環状でもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

【0020】

芳香族炭化水素基は特に限定されず、例えば、複素環構造を含んでいてもよい。芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ベンジル基等が挙げられる。

【0021】

Ｒ^１～Ｒ^４は、好ましくは、互いに独立して、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは全て水素原子である。

【0022】

共重合体におけるα－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量は、１０～４０質量％である。共重合体におけるα－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量が１０質量％以上であると、共重合体の耐熱性が向上する傾向にある。共重合体におけるα－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量が４０質量％以下であると、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性に優れる傾向にある。共重合体におけるα－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量は、耐熱性をより一層向上させる観点から、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性により一層優れる観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。なお、共重合体における各構成単位の含有量は、共重合体を重溶媒に溶解させ、^１Ｈ－ＮＭＲを測定し各構成単位に対応するピークの面積比を算出することで求めることができる。

【0023】

炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位は、（メタ）アクリル酸アルキルの重合により形成される。（メタ）アクリル酸アルキルにおける炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてよい。

【0024】

（メタ）アクリル酸アルキルにおけるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２、更に好ましくは１である。

【0025】

共重合体における（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量は、好ましくは９０～５０質量％である。共重合体における（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量が９０質量％以下であると、共重合体の耐熱性が向上する傾向にある。共重合体における（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量が５０質量％以上であると、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性に優れる傾向にある。共重合体における（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量は、耐熱性をより一層向上させる観点から、好ましくは８８質量％以下、より好ましくは８５質量％以下であり、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性により一層優れる観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。

【0026】

共重合体は、α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位以外のその他の単量体の構成単位を含んでいてもよい。その具体例としては、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等の単量体由来の構成単位が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてよい。

【0027】

共重合体におけるその他の構成単位の含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。

【0028】

本本実施形態の共重合体の製造方法は、水溶媒中で、上記α－メチレンラクトン及び上記（メタ）アクリル酸アルキルを含む単量体を重合させる重合工程を備え、単量体の全量を重合工程の初期から系中に存在させることを特徴とする。

【0029】

本実施形態の共重合体の製造方法によれば、得られる共重合体の透明性を改善することができる。また、本実施形態の共重合体の製造方法によれば、溶媒として水溶媒を用いることから、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を実質的に含まない共重合体を製造することができる。さらに、本実施形態の共重合体の製造方法によれば、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性に優れ、且つ高い耐熱性を有する共重合体を得ることが可能となる。

【0030】

水溶媒は、水単独であることが好ましいが、本発明による効果を阻害しない範囲で、非水溶媒（特に、水溶性有機溶媒）を含んでいてもよい。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２－メチルプロピルアルコール、２－メチル－２－プロパノール等のアルコール溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル溶媒などが挙げられる。

【0031】

水溶媒中の非水溶媒（水溶性有機溶媒）の割合は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。

【0032】

重合温度は、好ましくは４０～１００℃、より好ましくは５０～９０℃、更に好ましくは７０～９０℃である。また、重合時間は好ましくは０．５～２０時間、より好ましくは１～１０時間である。

【0033】

重合工程において、単量体の全量を重合工程の初期から系中に存在させるためには、実質的に重合が開始する前に単量体の全量が反応器へ投入されていればよく、例えば、反応器の温度を重合温度まで上昇させる前に単量体の全量を反応器へ投入することができる。単量体を水溶媒中に分散させるときには、パドル翼等で撹拌して分散させてもよく、高速せん断タービン型分散機、高圧ジェットホモジナイザー、超音波式乳化分散機、媒体撹拌分散機、強制間隙通過型分散機等の乳化分散装置を用いて分散させてもよい。

【0034】

単量体を重合させる際には、必要に応じて、重合開始剤、連鎖移動剤、分散剤（乳化剤）及び／又は添加剤を添加してもよい。

【0035】

重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等のアゾ化合物などが挙げられる。重合開始剤の含有割合は、用いる単量体の組み合わせ、反応条件等に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、全単量体に対して、好ましくは１００～５００００質量ｐｐｍ、より好ましくは５００～３００００質量ｐｐｍ、更に好ましくは１０００～２００００質量ｐｐｍである。

【0036】

連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、β－メルカプトプロピオン酸等の単官能チオール化合物；両末端メルカプト変性ポリシロキサン等の２官能チオール化合物；側鎖がメルカプト変性された側鎖多官能メルカプト変性ポリシロキサンなどが挙げられる。連鎖移動剤の添加の有無、及び添加する場合には添加量によって、得られる共重合体の分子量を調整することができる。連鎖移動剤の含有割合は、用いる単量体の組み合わせ、反応条件等に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、全単量体に対して、好ましくは１０～１００００質量ｐｐｍ、より好ましくは１００～３０００質量ｐｐｍである。

【0037】

分散剤（乳化剤）としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、セルロース、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子系分散安定剤；ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム）等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン性界面活性剤；その他アルギン酸塩、ゼイン、カゼイン；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、粘土、ケイソウ土、ベントナイト、水酸化チタン、水酸化トリウム、金属酸化物粉末等の無機分散剤などが挙げられる。分散剤の添加により、重合反応の安定性を向上させることができる。分散剤の含有割合は、特に制限されないが、全単量体に対して、好ましくは０．１～４質量％、より好ましくは０．２～３質量％である。

【0038】

添加剤としては、酸化防止剤、耐光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、アルカン等の非水溶性有機溶媒、ラジカル捕捉剤等が挙げられる。添加剤の含有割合は特に制限されないが、全単量体に対して、好ましくは０．００１～２質量％、より好ましくは０．００５～１質量％である。

【0039】

本実施形態の製造方法における重合反応の形態としては、例えば、懸濁重合、乳化重合等が挙げられる。これらの中で、重合反応の形態は、得られる共重合体の透明性をより向上できる点等から、分散剤の存在下で、水溶媒中に単量体を懸濁させて反応を行う懸濁重合が好ましい。

【0040】

本実施形態の製造方法においては、重合工程後に、固液分離することにより、共重合体を回収してもよい。固液分離の方法としては、濾取、遠心分離、それらの組み合わせ等が挙げられる。特に、懸濁重合により得られる共重合体は、粉体として容易に濾取することが可能であり、取り扱い性が高い。

【0041】

得られた共重合体は、乾燥させることが好ましい。乾燥温度は、例えば、６０～１２０℃とすることができる。

【0042】

また、固液分離をせずに直接乾燥により水を取り除いてもよい。各種ドライヤーを用いて乾燥させることで直接共重合体を粉体として取得することができる。

【0043】

［共重合体］
一実施形態の共重合体は、α－メチレンラクトン由来の構成単位及び炭素数１～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位を含む共重合体である。共重合体は、上記製造方法によって得られる共重合体であり得る。本実施形態の共重合体は、ケトン溶媒を主成分とする溶媒への溶解性に優れる。この理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは、上記製造方法によって組成分布を抑制できたためであると考えている。また、本実施形態の共重合体は、得られる共重合体中にＤＭＳＯ等の有機溶媒を実質的に含まないことから、ケトン溶媒を主成分とする溶媒に溶解させて溶液としたときの透明性にも優れる。

【0044】

共重合体をケトン溶媒を含む溶媒に２５質量％で溶解させて溶液としたときのヘイズは、４０％以下である。当該ヘイズは、好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下、更に好ましくは１０％以下である。ここで、ケトン溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。ケトン溶媒は、例えば、メチルエチルケトンとすることができる。ヘイズを測定する際のケトン溶媒を含む溶媒は、ケトン溶媒を主成分とする溶媒であり得る。なお、本明細書において、ケトン溶媒を主成分とする溶媒とは、ケトン溶媒を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上の割合で含む溶媒を意味する。ケトン溶媒を含む溶媒は、ケトン溶媒からなる溶媒であってもよい。また、ここでのヘイズは、例えば、実施例に記載の方法によって測定することができる。

【0045】

共重合体のＪＩＳ Ｋ ７１２１の規定に準拠して測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐熱性等を向上させる観点から、１１５℃以上である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１１８℃以上、より好ましくは１２０℃以上である。共重合体のガラス転移温度の上限は、特に限定されないが、例えば、１６０℃以下とすることができる。

【0046】

共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００００以上、より好ましくは１５００００以上、更に好ましくは２０００００以上、特に好ましくは２２００００以上、最も好ましくは２４００００以上である。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００００００以下、より好ましくは７５００００以下、更に好ましくは５０００００以下である。共重合体のＭｗが上記所定の範囲であると、フィルムの柔軟性をより向上させることができる。なお、共重合体のＭｗは、例えば、実施例に記載の方法によって測定することができる。

【0047】

共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは２００００以上、より好ましくは５００００以上、更に好ましくは１０００００以上である。共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５０００００以下、より好ましくは４０００００以下、更に好ましくは３０００００以下である。なお、共重合体のＭｎは、例えば、実施例に記載の方法によって測定することができる。また、共重合体の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．８以下、更に好ましくは２．５以下である。

【0048】

共重合体は、フィルムにしたときの厚さ１００μｍ当たりの内部ヘイズが２．０％以下である。当該内部ヘイズは、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１．０％以下、更に好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．３以下である。なお、共重合体におけるフィルムにしたときの厚さ１００μｍ当たりの内部ヘイズは、例えば、実施例に記載の方法によって測定することができる。また、共重合体を熱プレス成形する際の温度は、例えば、２００～２７０℃であってよく、より具体的には２４０℃とすることができる。

【0049】

本実施形態の共重合体は、光学用途、例えば、導光部材、フィルム用途、レンズ（光学レンズ等）等の各種用途に適用することができる。

【0050】

［ドープ液］
一実施形態のドープ液は、上記の共重合体と、分散媒とを含有する。ドープ液は、例えば、フィルムの製造に好適に用いることができる。

【0051】

分散媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、１，１－ジクロロエタン等の塩化アルキル溶媒；シクロヘキサノン（アノン）、シクロペンタノン等の環状ケトン溶媒、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ－バレロラクトン、δ－バレロラクトン等の環状エステル溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール溶媒などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてよい。分散媒は、好ましくは、ケトン溶媒を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上の割合で含む溶媒である。

【0052】

ドープ液中の共重合体の含有量は、フィルムを効率よく製造する観点から、ドープ液の全量を基準として、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上である。ドープ液中の共重合体の含有量は、製造設備で安定的に生産するために流動性を確保する観点から、ドープ液の全量を基準として、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。

【0053】

ドープ液は、後述のフィルムにおけるその他の重合体を含有していてもよい。その他の重合体の含有量は、ドープ液の全量を基準として、好ましくは０～５０質量％、より好ましくは０～４０質量％、更に好ましくは０～３０重量％、特に好ましくは０～２０質量％、最も好ましくは０～１０質量％である。

【0054】

ドープ液は、後述のフィルムにおけるその他の添加剤を含有していてもよい。ドープ液は、１種又は２種以上のその他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤の含有量は、ドープ液の全量を基準として、好ましくは０～５質量％、より好ましくは０～２質量％、更に好ましくは０～０．５質量％である。

【0055】

ドープ液の黄色度（ＹＩ）は、低着色なフィルムを得る観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。

【0056】

ドープ液のヘイズは、高透明なフィルムを得る観点から、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下、更に好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下である。

【0057】

［フィルム］
一実施形態のフィルムは、上述の共重合体を主成分として含有する。本実施形態のフィルムは、上述の共重合体を含有する樹脂組成物、又は、上述の共重合体を含有するドープ液を用いて製造することができる。

【0058】

共重合体の含有量は、フィルムの全量を基準として、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、更に好ましくは７０～１００重量％、特に好ましくは８０～１００質量％、最も好ましくは９０～１００質量％である。共重合体の含有量が５０質量％以上であると、透明性により優れるフィルムを得ることができる。

【0059】

フィルムは、上述の共重合体以外の重合体（その他の重合体）を含有していてもよい。その他の重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）等のオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン；ポリオキシベンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム等の弾性有機微粒子；ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂等のゴム質重合体などが挙げられる。その他の重合体の含有量は、フィルム（樹脂組成物）の全量を基準として、好ましくは０～５０質量％、より好ましくは０～４０質量％、更に好ましくは０～３０重量％、特に好ましくは０～２０質量％、最も好ましくは０～１０質量％である。

【0060】

フィルムは、その他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；フェニルサリチレート、（２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラー又は無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤又は無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；流動化剤；相溶化剤などが挙げられる。フィルムは、１種又は２種以上のその他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤の含有量は、フィルムの全量を基準として、好ましくは０～５質量％、より好ましくは０～２質量％、更に好ましくは０～０．５質量％である。

【0061】

フィルムの製造方法の一態様は、上述の共重合体を含有する樹脂組成物を成形してフィルムを得る工程を備える。樹脂組成物を成形する方法としては、特に限定されないが、例えば、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等の従来公知の方法が挙げられる。これらの中でも、樹脂組成物を成形する方法は、好ましくは溶融押出法である。

【0062】

樹脂組成物は、所望のフィルムに合わせて、上述の共重合体に加えて、上述のその他の重合体、上述のその他の添加剤等を含有していてもよい。なお、樹脂組成物における共重合体、その他の重合体、その他の添加剤等の含有量は、フィルムで例示した各成分の含有量と同様であってよい。

【0063】

溶融押出法の具体例としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等が挙げられる。樹脂組成物の成形温度は、好ましくは１５０～３５０℃、より好ましくは２００～３００℃である。

【0064】

フィルムの製造方法の他の一態様は、上述のドープ液を支持体上に塗工する工程と、塗工されたドープ液から分散媒を除去してフィルムを得る工程とを備える。支持体は、特に制限されず、溶液製膜に使用される従来公知の支持体を使用することができる。支持体としては、例えば、ステンレス鋼のエンドレスベルト、回転する金属ドラム等の金属支持体、フィルム（例えば、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム（二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム）等のプラスチックフィルム）などが挙げられる。ドープ液を塗工する方法は、特に限定されないが、従来公知の方法を用いることができる。ドープ液を塗工する方法としては、例えば、ダイコーター、ドクターブレードコーター、ロールコーター、コンマコーター、リップコーター等を用いて塗工する方法が挙げられる。

【0065】

ドープ液から分散媒を除去する方法としては、特に限定されないが、例えば、ドープ液を加熱して分散媒を揮発させる方法等が挙げられる。加熱温度は、使用される分散媒に合わせて適宜設定することができる。

【0066】

フィルムは、延伸することによって延伸フィルムとすることができる。フィルムは、可とう性に優れる点、場合によっては位相差を付与できる点で、好ましくは延伸フィルムである。

【0067】

フィルムを延伸する方法としては、従来公知の延伸方法が適用でき、例えば、自由幅一軸延伸、定幅一軸延伸等の一軸延伸；逐次二軸延伸、同時二軸延伸等の二軸延伸等が挙げられる。フィルム面内の任意の直交する二方向に対する耐折れ曲げ性が向上するという点で、フィルムを延伸する方法は好ましくは二軸延伸である。

【0068】

フィルムを延伸する際の延伸温度は、好ましくは上述の共重合体のガラス転移温度近辺である。より具体的には、好ましくは（ガラス転移温度－３０）℃～（ガラス転移温度＋１００）℃、より好ましくは（ガラス転移温度－２０）℃～（ガラス転移温度＋５０）℃、更に好ましくは（ガラス転移温度－１０）℃～（ガラス転移温度＋３０）℃である。

【0069】

フィルムを延伸する際の延伸倍率は、例えば、縦横方向それぞれ１．０５～１０倍の範囲であってよい。

【0070】

フィルムの厚さは、好ましくは１μｍ以上３５０μｍ未満、より好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下である。

【0071】

フィルムの厚さ１００μｍ当たりの内部ヘイズは、２．０％以下であってよい。当該内部ヘイズは、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１．０％以下、更に好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．３％以下である。なお、フィルムの厚さ１００μｍ当たりの内部ヘイズは、例えば、実施例に記載の方法によって測定することができる。

【0072】

本実施形態のフィルムは、種々の用途に適用でき、例えば、光学用途に好適に適用することができる。具体的な用途の例としては、例えば、導光部材、フィルム用途、レンズ（光学レンズ等）、カバー、発泡体用途（例えば、緩衝材、保温・断熱材、制振材、防音材、シール材、パッキング材等）などの各種用途が挙げられる。

【0073】

本実施形態のフィルムは、透明性、耐熱性、柔軟性、及び表面硬度に優れるので、フレキシブルディスプレイ用途に好適に用いることができ、特に、最表面のカバーウィンドウとしてより一層好適に用いることができる。フレキシブルディスプレイの具体例としては、薄くて曲げられるフレキシブルタイプの有機ＥＬディスプレイ、折り畳み又は巻き取りが可能なスマートフォン等が挙げられる。また、本実施形態のフィルムは、低位相差であることから、フレキシブルディスプレイの各層の保護フィルム等として用いることも可能である。さらに、本実施形態のフィルムは、偏光板又はタッチパネルの作製に好適に用いることができる。

【0074】

本実施形態のフィルムを、フレキシブルディスプレイ用カバーウィンドウとして適用する際には、例えば、ハードコート層等の他の層を有する積層体として用いてもよい。また、フィルムから形成されるフレキシブルディスプレイ用カバーウィンドウは、例えば、接着層等を介して、フレキシブルディスプレイの表面に配置することができる。

【実施例0075】

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を意味する。また、各種物性は、次のようにして測定・評価した。

【0076】

［重合完了時の単量体の転化率及び共重合体の組成分析］
重合完了時の単量体の転化率及び共重合体中の特定単量体単位の含有率は、得られた重合反応液中の未反応単量体の量をガスクロマトグラフィー（島津製作所製、装置名：ＧＣ－２０１４）を用いて測定して求めた。

【0077】

［共重合体の重量平均分子量及び数平均分子量］
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置及び測定条件は、以下のとおりである。
システム：東ソー製ＧＰＣシステムＨＬＣ－８２２０
測定側カラム構成：
・ガードカラム（東ソー製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ）
・分離カラム（東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ） ２本直列接続
リファレンス側カラム構成：
・リファレンスカラム（東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ－ＲＣ）
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
展開溶媒の流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ－オリゴマーキット）
カラム温度：４０℃

【0078】

［共重合体中のＭＬ含有量］
共重合体中のＭＬ含有量（α－メチレンラクトン由来の構成単位の含有量）は、^１Ｈ－ＮＭＲにより求めた。具体的には、重溶媒として重ＤＭＳＯ又は重クロロホルムを使用し、核磁気共鳴分光計（ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶ３００Ｍ）を用いて^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、得られた^１Ｈ－ＮＭＲプロファイルの面積比から求めた。

【0079】

［共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）］
共重合体のガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ ＤＳＣ－８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から、始点法により評価した。リファレンスには、α－アルミナを用いた。

【0080】

［共重合体の内部ヘイズ］
ヘイズはＪＩＳ Ｋ７１３６の規定に準拠して求めた。具体的には、共重合体を２４０℃、４０ＭＰａで１０分間熱プレス成形して得られた未延伸フィルムを用意し、ヘイズメーター（日本電色工業製、ＮＤＨ－１００１ＤＰ）を用いて、光路長１０ｍｍの石英セルに１，２，３，４－テトラヒドロナフタリン（テトラリン）を満たし、その中にフィルムを浸漬して測定し、１００μｍ当たりの内部ヘイズ値として算出した。

【0081】

［共重合体のＭＥＫを含む溶媒中でのヘイズ］
共重合体をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を含む溶媒に２５質量％で溶解させたドープ液を調製し、ここで調製したドープ液のヘイズを用いてヘイズを測定した。ヘイズは、ヘイズメーター（日本電色工業製、ＮＤＨ－１００１ＤＰ）で、光路長１０ｍｍの石英セルを用いて測定した。具体的には空の石英セルで標準校正を行った後、ドープ液のヘイズを測定した。

【0082】

［ドープ液の黄色度（ＹＩ）］
ドープ液の黄色度（ＹＩ）は、分光色差計（日本電色工業製：Ｃｏｌｏｒｍｅｔｅｒ ＺＥ６０００）の透過モードで、光路長１０ｍｍの石英セルを用いて測定した。具体的には空の石英セルで標準校正を行った後、ドープ液のＹＩを測定した。

【0083】

［ドープ液のヘイズ］
ドープ液のヘイズは、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ－１００１ＤＰ）で、光路長１０ｍｍの石英セルを用いて測定した。具体的には空の石英セルで標準校正を行った後、ドープ液のヘイズを測定した。

【0084】

［フィルムの内部ヘイズ］
ヘイズはＪＩＳ Ｋ７１３６の規定に準拠して求めた。具体的には、延伸フィルムを用意し、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ－１００１ＤＰ）を用いて、光路長１０ｍｍの石英セルに１，２，３，４－テトラヒドロナフタリン（テトラリン）を満たし、その中にフィルムを浸漬して測定し、１００μｍ当たりの内部ヘイズ値として算出した。

【0085】

［フィルムの厚さ］
フィルムの厚さは、デジマチックマイクロメーター（ミツトヨ製）により求めた。

【0086】

なお、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、α－メチレン－γ－ブチロラクトン（ＭＬ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）は、東京化成工業から入手した。パーロイルＬ（ジラウロイルパーオキサイド、ＬＰＯ）は、日油から入手した。ｔ－アミルパーオキシ２－エチルヘキサノエート（ルペロックス（登録商標）５７５）は、アルケマ吉富から入手した。ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム（ハイテノール（登録商標）ＮＦ－０８）は、第一工業製薬から入手した。また、ｎＤＭは、ｎ－ドデシルメルカプタンを意味する。

【0087】

＜共重合体の合成、ドープ液の調製、及びフィルムの作製＞
（実施例１）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、及び窒素導入管を備えた反応器を用意した。容器にハイテノール（登録商標）ＮＦ－０８を０．２５部溶解した脱イオン水７５部を仕込んだ。次いで、当該容器に、あらかじめ単量体としてのＭＬを１３部、ＭＭＡを３７部、重合開始剤としてのＬＰＯを０．２５部混合した混合液を仕込み、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ ＩＩ ｍｏｄｅｌ２．５（プライミクス製）を用い、３０００ｒｐｍで１５分間撹拌して均一な懸濁液とした。

【0088】

懸濁液に脱イオン水を１２５部追加してから反応器に移送し、撹拌しながら窒素ガスを吹き込みながら反応液（懸濁液）が７０℃になるまで加熱した。内温７０℃になった時点を反応開始とし、そのまま７０℃で反応器を保温して自己発熱により液温がピーク温度に到達した後に７５℃で保ち、さらに反応開始２時間後に反応液（懸濁液）を９０℃まで昇温して４時間撹拌して重合反応を完了させた。その後、反応液を冷却し、濾過して共重合体を濾取し、さらに熱風乾燥機を用いて乾燥することによって共重合体（粉体）を得た。重合完了時の単量体の転化率は、ＭＬにおいて９８．２％であり、ＭＭＡにおいて９９．１％であった。得られた共重合体のＭｗは２５．２万、Ｍｎは１１．９万、Ｔｇは１２７℃、ＭＥＫ中のヘイズは７．８％、内部ヘイズは０．２％であった。

【0089】

得られた共重合体をＭＥＫに溶解させて、共重合体の含有量が２５質量％であるドープ液を調製し、５μｍのフィルターで加圧濾過した。調製したドープ液を目視で確認したところ、均一に分散しており、その後、一晩静置しても沈殿が生じることなく、ドープ液の外観に変化は観察されなかった。ドープ液のヘイズは７．８％、ＹＩは２．４であった。

【0090】

次に、ポリイミド（ＰＩ）フィルムに、調製したドープ液を滴下し、アプリケーターを使用して厚さ１ｍｍに塗り広げた。その後、乾燥機を使用して４０℃から１８０℃まで加熱する条件で乾燥して、厚さ１６０μｍの未延伸キャストフィルムを得た。得られた未延伸キャストフィルムを９６ｍｍ×９６ｍｍの大きさに切り出し、逐次二軸延伸機（東洋精機製作所製、Ｘ６－Ｓ）を用いて、Ｔｇ＋２０℃の延伸温度にて３００％／分の延伸速度で縦方向（ＭＤ方向）及び横方向（ＴＤ方向）の順にそれぞれ延伸倍率が２．０倍となるように逐次二軸延伸を行い、冷却することにより、厚さ４０μｍの延伸フィルムを作製した。延伸フィルムの内部ヘイズは０．１％であった。

【0091】

（実施例２）
あらかじめ単量体としてのＭＬを７．５部、ＭＭＡを４２．５部、重合開始剤としてのＬＰＯを０．２５部混合した混合液を用いた以外は、実施例１と同様にして、共重合体（粉体）を得た。重合完了時の単量体の転化率は、ＭＬにおいて９８．３％であり、ＭＭＡにおいて９９．２％であった。得られた共重合体のＭｗは２９．９万、Ｍｎは１４．２万、Ｔｇは１２１℃、ＭＥＫ中のヘイズは８．１％、内部ヘイズは０．２％であった。

【0092】

得られた共重合体をＭＥＫ及びＤＭＦの７：３（質量比）の混合溶媒に溶解させて、共重合体の含有量が２５質量％であるドープ液を調製し、５μｍのフィルターで加圧濾過した。調製したドープ液を目視で確認したところ、均一に分散しており、その後、一晩静置しても沈殿が生じることなく、ドープ液の外観に変化は観察されなかった。ドープ液のヘイズは７．７％、ＹＩは２．８であった。

【0093】

調製したドープ液を用いて、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの延伸フィルムを作製した。延伸フィルムの内部ヘイズは０．２％であった。

【0094】

（比較例１）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、及び窒素導入管を備えた反応器に、単量体としてのＭＬを１３部、ＭＭＡを３７部、溶媒としてのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を６０部仕込み、これに窒素を通じつつ８３℃まで昇温させた。その後、重合開始剤としてルペロックス（登録商標）５７５を０．１５部加えて８３～９０℃で６時間かけて溶液撹拌重合を行った。得られた重合液を２４０℃で１時間真空乾燥（１３３Ｐａ（１ｍｍＨｇ））して共重合体を得た。重合完了時のモノマーの転嫁率はＭＭＡが９４．１％、ＭＬが９５．５％であった。得られた共重合体のＭｗは２５．２万、Ｍｎは１１．９万、Ｔｇは１２７℃、ＭＥＫ中のヘイズは７８．１％、内部ヘイズは２．６％であった。

【0095】

得られた共重合体を用いて、実施例１と同様にして、ドープ液を調製した。調製したドープ液を目視で確認したところ、全体的に濁りが発生しており、その後、一晩静置したところ沈殿が生じた。なお、調製したドープ液に、ハイテノール（登録商標）ＮＦ－０８を添加してもドープ液の濁りが改善することはなかった。

【0096】

調製したドープ液を用いて、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの延伸フィルムを作製した。延伸フィルムの内部ヘイズは２．６％であった。

【0097】

（比較例２）
あらかじめ単量体としてのＭＬを２７．５部、ＭＭＡを２２．５部、重合開始剤としてのＬＰＯを０．２５部混合した混合液を用いた以外は、実施例１と同様にして、共重合体（粉体）を得た。重合完了時の単量体の転化率は、ＭＬにおいて９８．２％であり、ＭＭＡにおいて９９．５％であった。得られた共重合体のＭｗは２２．７万、Ｍｎは９．５万、Ｔｇは１４４℃であった。

【0098】

得られた共重合体を用いて、実施例１と同様にして、ドープ液を調製した。調製したドープ液を目視で確認したところ、全体的に濁りが発生して、ＭＥＫ不溶分が沈殿しており、ドープ液の物性を測定できなかった。また、ドープ液から延伸フィルムを形成できなったことから、延伸フィルムの物性に関しても測定できなかった。

【0099】

（比較例３）
あらかじめ単量体としてのＭＬを２．５部、ＭＭＡを４７．５部、重合開始剤としてのＬＰＯを０．２５部混合した混合液を用いた以外は、実施例１と同様にして、共重合体（粉体）を得た。重合完了時の単量体の転化率は、ＭＬにおいて９９．０％であり、ＭＭＡにおいて９９．０％であった。得られた共重合体のＭｗは２９．０万、Ｍｎは１３．６万、Ｔｇは１１２℃、ＭＥＫ中のヘイズは８．１％、内部ヘイズは０．２％であった。

【0100】

得られた共重合体を用いて、実施例１と同様にして、ドープ液を調製した。調製したドープ液を目視で確認したところ、均一に分散しており、その後、一晩静置しても沈殿が生じることなく、ドープ液の外観に変化は観察されなかった。ドープ液のヘイズは７．８％、ＹＩは３．２であった。

【0101】

調製したドープ液を用いて、実施例１と同様にして、厚さ４０μｍの延伸フィルムを作製した。延伸フィルムの内部ヘイズは０．２％であった。