(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023047107
(43)【公開日】2023-04-05
(54)【発明の名称】プライマー、及び建材の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09D 183/00 20060101AFI20230329BHJP
C09D 5/00 20060101ALI20230329BHJP
【ＦＩ】
C09D183/00
C09D5/00 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021156043
(22)【出願日】2021-09-24
(71)【出願人】
【識別番号】501352619
【氏名又は名称】三商株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000002299
【氏名又は名称】清水建設株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000578
【氏名又は名称】名古屋国際弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】服部 絵美
(72)【発明者】
【氏名】加藤 圭一
(72)【発明者】
【氏名】広田 正之
(72)【発明者】
【氏名】森田 武
(72)【発明者】
【氏名】水落 秀木
(72)【発明者】
【氏名】浅井 信雄
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038DA162
4J038DL001
4J038DM002
4J038GA09
4J038JC30
4J038PB05
4J038PC06
4J038PC08
4J038PC10
(57)【要約】
【課題】基材に難燃性を付与することができるプライマー、及び建材の製造方法を提供すること。
【解決手段】プライマーは、式（１）で表されるシラン化合物、又は前記シラン化合物の重合体を含む。式（１）：（Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２ ｙ（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
【選択図】図１
【解決手段】プライマーは、式（１）で表されるシラン化合物、又は前記シラン化合物の重合体を含む。式（１）：（Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２ ｙ（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表されるシラン化合物、又は前記シラン化合物の重合体を含むプライマー。
式（１） （Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２ ｙ
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
式（１） （Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２ ｙ
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
【請求項2】
請求項１に記載のプライマーであって、
前記重合体はオリゴマー又はレジンである、
プライマー。
前記重合体はオリゴマー又はレジンである、
プライマー。
【請求項3】
基材にプライマーを塗布してプライマー層を形成し、
前記プライマー層の上に被覆層を形成し、
前記プライマーは、下記式（１）で表されるシラン化合物、又は前記シラン化合物の重合体を含むプライマーである、
建材の製造方法。
式（１） （Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２ ｙ
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
前記プライマー層の上に被覆層を形成し、
前記プライマーは、下記式（１）で表されるシラン化合物、又は前記シラン化合物の重合体を含むプライマーである、
建材の製造方法。
式（１） （Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２ ｙ
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
【請求項4】
請求項３に記載の建材の製造方法であって、
前記基材は木材から成る、
建材の製造方法。
前記基材は木材から成る、
建材の製造方法。
【請求項5】
請求項３又は４に記載の建材の製造方法であって、
前記重合体はオリゴマー又はレジンである、
建材の製造方法。
前記重合体はオリゴマー又はレジンである、
建材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示はプライマー、及び建材の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
木材を難燃化する方法として、難燃剤を木材に浸透させる方法がある。難燃剤を木材に浸透させる方法は、特許文献１に開示されている。プラスチックを難燃化する方法として、プラスチックの組成を変更する方法がある。プラスチックの組成を変更する方法は特許文献２に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９－１３７８０５号公報
【特許文献2】特開２０００－２７３２９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
難燃剤を木材に浸透させるためには特殊な装置が必要である。また、難燃剤を木材に浸透させるためには、多くの時間とエネルギーとを要する。プラスチックの組成を変更する方法の場合、プラスチックの組成が限定される。
【0005】
本開示の１つの局面では、基材に難燃性を付与することができるプライマー、及び建材の製造方法を提供することが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示の１つの局面は、下記式（１）で表されるシラン化合物、又は前記シラン化合物の重合体を含むプライマーである。
式（１） （Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２ ｙ
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
本開示の１つの局面であるプライマーを基材に塗布することにより、基材の難燃性を高めることができる。
式（１） （Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２ ｙ
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
本開示の１つの局面であるプライマーを基材に塗布することにより、基材の難燃性を高めることができる。
【0007】
本開示の別の局面は、基材にプライマーを塗布してプライマー層を形成し、前記プライマー層の上に被覆層を形成し、前記プライマーは、下記式（１）で表されるシラン化合物、又は前記シラン化合物の重合体を含むプライマーである、建材の製造方法である。
【0008】
式（１） （Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２
ｙ
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
本開示の別の局面である建材の製造方法により製造した建材は難燃性が高い。
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
本開示の別の局面である建材の製造方法により製造した建材は難燃性が高い。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】建材の構成を表す断面図である。
【図2】建材の構成を表す断面図である。
【図3】建材の構成を表す断面図である。
【図4】建材の製造方法を表す説明図である。
【図5】プライマー層が木材の燃焼を抑制するメカニズムを表す説明図である。
【図6】実施例１２における発熱量と発熱速度との測定結果を表すグラフである。
【図7】比較例５における発熱量と発熱速度との測定結果を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本開示の例示的な実施形態について図面を参照しながら説明する。
１．建材の構成
（１）基材
建材は基材を備える。基材として、例えば、可燃性の基材が挙げられる。可燃性の基材として、例えば、木材等が挙げられる。木材として、例えば、厚さ１２ｍｍ、幅１００ｍｍ、長さ２０００ｍｍのスギ製材等が挙げられる。
１．建材の構成
（１）基材
建材は基材を備える。基材として、例えば、可燃性の基材が挙げられる。可燃性の基材として、例えば、木材等が挙げられる。木材として、例えば、厚さ１２ｍｍ、幅１００ｍｍ、長さ２０００ｍｍのスギ製材等が挙げられる。
【0011】
基材は木材に限定されず、任意に選択できる。基材として、例えば、プラスチック、木質建材、紙、布等が挙げられる。プラスチックとして、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、発泡ポリスチレン樹脂等が挙げられる。木質建材として、例えば、製材、集成材、合板、単板積層材（ＬＶＬ）、直交集成板（ＣＬＴ）、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。基材の形態は特に限定されない。基材の形態として、例えば、柱状、板状、シート状、布状等が挙げられる。
【0012】
基材として、例えば、木質の構造部材が挙げられる。木質の構造部材として、例えば、柱、梁、壁、床等が挙げられる。
柱として、例えば、角形柱がある。長手方向に直交する断面での角形柱の断面形状は、例えば、正方形である。正方形の一辺の長さは、例えば、９０ｍｍ以上１１００ｍｍ以下である。
柱として、例えば、角形柱がある。長手方向に直交する断面での角形柱の断面形状は、例えば、正方形である。正方形の一辺の長さは、例えば、９０ｍｍ以上１１００ｍｍ以下である。
【0013】
梁として、例えば、角形梁がある。長手方向に直交する断面での角形梁の断面形状は、例えば、長方形である。長方形の一辺の長さは、例えば、９０ｍｍ以上８００ｍｍ以下である。前記一辺に隣接する辺の長さは、例えば、９０ｍｍ以上１２００ｍｍ以下である。角形梁の長さは特に限定されないが、例えば、３０００ｍｍ以上１００００ｍｍ以下である。
【0014】
壁の形状は、例えば、長方形である。長方形の短辺の長さは、例えば、３０００ｍｍ以下である。長方形の短辺の長さは、例えば、５００ｍｍ以上である。長方形の長辺の長さは、例えば、１２０００ｍｍ以下である。長方形の長辺の長さは、例えば、２０００ｍｍ以上である。
【0015】
基材として、例えば、木材の表面に板状又はシート状の部材を取り付けたものが挙げられる。板状又はシート状の部材として、例えば、石膏ボード、耐火シート、化粧材等が挙げられる。
（２）被覆層の構成
建材は被覆層を備える。被覆層は後述するプライマー層の上に形成されている。被覆層は、例えば、塗膜と、ガラス繊維部と、を備える。塗膜は、加熱により発泡する。ガラス繊維部は、ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布から成る。ガラス繊維部の少なくとも一部は、塗膜に埋め込まれている。
（２）被覆層の構成
建材は被覆層を備える。被覆層は後述するプライマー層の上に形成されている。被覆層は、例えば、塗膜と、ガラス繊維部と、を備える。塗膜は、加熱により発泡する。ガラス繊維部は、ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布から成る。ガラス繊維部の少なくとも一部は、塗膜に埋め込まれている。
【0016】
例えば、図１に示すように、建材１は、基材３と、プライマー層４と、被覆層５とを備
える。被覆層５はプライマー層４の上に形成されている。被覆層５は、塗膜７と、ガラス繊維部９とを備える。図１に示す形態では、ガラス繊維部９の全部が、塗膜７に埋め込まれている。塗膜７はガラス繊維部９の内部に含浸している。
える。被覆層５はプライマー層４の上に形成されている。被覆層５は、塗膜７と、ガラス繊維部９とを備える。図１に示す形態では、ガラス繊維部９の全部が、塗膜７に埋め込まれている。塗膜７はガラス繊維部９の内部に含浸している。
【0017】
厚さ方向において、ガラス繊維部９は、被覆層５の厚み方向における中央５Ａよりも、被覆層５の表面５Ｂの側にあることが好ましい。ガラス繊維部９が、中央５Ａよりも表面５Ｂの側にある場合、発泡抑制効果が一層高い。発泡抑制効果とは、塗膜７が過度に発泡することを抑制する効果である。
【0018】
被覆層５は、プライマー層４の側に、ガラス繊維部９を含まない部分（以下では非含有部５Ｃとする）を有することが好ましい。非含有部５Ｃは、例えば、塗膜７のみから成る。被覆層５が非含有部５Ｃを有する場合、発泡抑制効果が一層高い。
【0019】
例えば、図２に示すように、建材１は、基材３と、プライマー層４と、被覆層５とを備える。被覆層５はプライマー層４の上に形成されている。被覆層５は、塗膜７と、ガラス繊維部９とを備える。図２に示す形態では、ガラス繊維部９の表面９Ａが、被覆層５の表面５Ｂと一致している。塗膜７はガラス繊維部９の内部に含浸している。被覆層５は、プライマー層４の側に、非含有部５Ｃを有することが好ましい。被覆層５が非含有部５Ｃを有する場合、発泡抑制効果が一層高い。
【0020】
ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布を構成するガラスとして、例えば、アルミナ硼けい酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、石英ガラス等が挙げられる。アルミナ硼けい酸ガラスは熱膨張率が低く、熱衝撃に強いため、ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布を構成するガラスとして好ましい。ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布を構成するガラスのうち、９７質量％以上がアルミナ硼けい酸ガラスであることが好ましい。
【0021】
ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布に含まれる集束剤として、例えば、でんぷん、アクリル樹脂、ＰＶＡ、ＥＶＡ等が挙げられる。ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布における集束剤の含有量は、３質量％以下であることが好ましい。
【0022】
ガラス繊維クロスにおける縦方向での織り密度は、３０本／２５ｍｍ以上、７０本／２５ｍｍ以下であることが好ましく、５３本／２５ｍｍであることがさらに好ましい。ガラス繊維クロスにおける横方向での織り密度は、３０本／２５ｍｍ以上、７０本／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４８本／２５ｍｍであることがさらに好ましい。
【0023】
縦方向又は横方向における織り密度が７０本／２５ｍｍ以下である場合、ガラス繊維クロスへの塗料組成物の染み込みが一層良好になる。縦方向又は横方向における織り密度が３０本／２５ｍｍ以上である場合、発泡抑制効果が一層高い。
【0024】
ガラス繊維クロスの織り方として、平織が好ましい。ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布の単位面積当たりの質量は、７０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下が好ましく、９２ｇ／ｍ２が一層好ましい。
【0025】
ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布の厚さは、０．０５ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下が好ましく、０．０９ｍｍ以上０．１ｍｍ以下がさらに好ましい。
ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布の縦方向での引張強さは、３００Ｎ／２５ｍｍ以上１０００Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、５１０Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましい。ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布の横方向での引張強さは、３００Ｎ／２５ｍｍ以上１０００Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、４５１Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましい。
ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布の縦方向での引張強さは、３００Ｎ／２５ｍｍ以上１０００Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、５１０Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましい。ガラス繊維クロス又はガラス繊維不織布の横方向での引張強さは、３００Ｎ／２５ｍｍ以上１０００Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、４５１Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましい。
【0026】
塗膜７の単位面積当たりの質量は、例えば、２５０ｇ／ｍ２以上５５０ｇ／ｍ２以下である。塗膜７のうち、ガラス繊維部９に含侵しているか、ガラス繊維部９よりも表面５Ｂの側にある部分の単位面積当たりの質量は７５ｇ／ｍ２以上２７５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。この場合、発泡抑制効果が一層高い。
【0027】
例えば、図３に示すように、被覆層５は、ガラス繊維部を備えず、塗膜７を備える。例えば、被覆層５は、塗膜７のみから成る。塗膜７の単位面積当たりの質量は、例えば、２５０ｇ／ｍ２以上５５０ｇ／ｍ２以下である。
（３）塗料組成物の構成
塗膜７は、塗料組成物を塗布することにより形成される。塗料組成物として、例えば、（ａ）水溶性メラミン樹脂と、（ｂ）縮重合リン酸エステルと、（ｃ）リン酸、ホウ酸、アンモニウム塩、及びアンモニア水のうちの１以上と、を含有する塗料組成物（以下では特定塗料組成物とする）が挙げられる。特定塗料組成物は、（ｄ）分子構造中にアミノ基を有する化合物、（ｅ）カオリン、及び（ｆ）ガラス繊維のうちの１以上をさらに含んでいてもよい。
（３）塗料組成物の構成
塗膜７は、塗料組成物を塗布することにより形成される。塗料組成物として、例えば、（ａ）水溶性メラミン樹脂と、（ｂ）縮重合リン酸エステルと、（ｃ）リン酸、ホウ酸、アンモニウム塩、及びアンモニア水のうちの１以上と、を含有する塗料組成物（以下では特定塗料組成物とする）が挙げられる。特定塗料組成物は、（ｄ）分子構造中にアミノ基を有する化合物、（ｅ）カオリン、及び（ｆ）ガラス繊維のうちの１以上をさらに含んでいてもよい。
【0028】
なお、塗膜７を形成するために使用される塗料組成物は、加熱により発泡する塗膜を形成できるものであれば、他の塗料組成物であってもよい。他の塗料組成物を塗布して形成された塗膜７は、透明性を有することが好ましい。
【0029】
（３－１）（ａ）水溶性メラミン樹脂
特定塗料組成物は水溶性メラミン樹脂を含む。水溶性メラミン樹脂は、例えば、アルデヒド類とメラミンとをアルカリ触媒存在下で反応させることにより製造することができる。水溶性メラミン樹脂の製造方法は、例えば、特許第２５７１１５号公報、特開昭５１－１１４４９２号公報、特開２００６－１２４４５７号公報等に開示されている。
特定塗料組成物は水溶性メラミン樹脂を含む。水溶性メラミン樹脂は、例えば、アルデヒド類とメラミンとをアルカリ触媒存在下で反応させることにより製造することができる。水溶性メラミン樹脂の製造方法は、例えば、特許第２５７１１５号公報、特開昭５１－１１４４９２号公報、特開２００６－１２４４５７号公報等に開示されている。
【0030】
水溶性メラミン樹脂として、例えば、メチロールメラミン樹脂、アルコキシ化メチロールメラミン樹脂等が挙げられる。メチロールメラミン樹脂として、例えば、モノメチロールメラミン樹脂、ジメチロールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂等が挙げられる。アルコキシ化メチロールメラミン樹脂として、例えば、メチロールメラミン樹脂、メチル化メチロールメラミン樹脂、メトキシメチロール化メラミン樹脂、ブチル化メチロールメラミン樹脂等が挙げられる。
【0031】
アルコキシ化メチロールメラミン樹脂は完全にアルコキシ化されていてもよいし、メチロール基が残存していてもよいし、イミノ基が残存していてもよい。また、特定塗料組成物は、水溶性メラミン樹脂とフェノール樹脂等との共重合体を含んでいてもよい。水溶性メラミン樹脂のうち、メチロールメラミン樹脂が一層好ましい。
【0032】
特定塗料組成物がメチロールメラミン樹脂を含む場合、基材３の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。なお、本明細書において透明とは、完全な透明には限定されず、例えば、半透明であってもよい。
【0033】
（３－２）（ｂ）縮重合リン酸エステル
特定塗料組成物は縮重合リン酸エステルを含む。縮重合リン酸エステルは、ポリリン酸とアルコールとの縮合反応により得られるエステルである。アルコールとして、例えば、脂肪族アルコール、グリコール、多価アルコール、グリセリン等が挙げられる。
特定塗料組成物は縮重合リン酸エステルを含む。縮重合リン酸エステルは、ポリリン酸とアルコールとの縮合反応により得られるエステルである。アルコールとして、例えば、脂肪族アルコール、グリコール、多価アルコール、グリセリン等が挙げられる。
【0034】
脂肪族アルコールとして、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール等が挙げられる。グリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。多価アルコールとして、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール等が挙げられる。
エリスリトール、トリペンタエリスリトール等が挙げられる。
【0035】
縮重合リン酸エステルとして、多価アルコールを用いて得られた縮重合リン酸エステルが好ましい。特定塗料組成物が、多価アルコールを用いて得られた縮重合リン酸エステルを含む場合、基材３の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。縮重合リン酸エステルとして、ペンタエリスリトールを用いて得られた縮重合リン酸エステルが一層好ましい。特定塗料組成物が、ペンタエリスリトールを用いて得られた縮重合リン酸エステルを含む場合、基材３の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。
【0036】
水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する縮重合リン酸エステルの配合割合は、好ましくは１２０質量部以上３５０質量部以下であり、より好ましくは１３０質量部以上２００質量部以下であり、最も好ましくは１７０質量部である。
【0037】
水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する縮重合リン酸エステルの配合割合が１２０質量部以上３５０質量部以下である場合、基材３の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。水溶性メラミン樹脂に過剰の縮重合リン酸エステルを混合した場合、基材３の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。
【0038】
（３－３）（ｃ）成分
特定塗料組成物は（ｃ）成分を含む。（ｃ）成分は、リン酸、ホウ酸、アンモニウム塩、及びアンモニア水のうちの１以上を含む。（ｃ）成分は、例えば、リン酸とホウ酸との両方を含む。アンモニウム塩として、例えば、リン酸アンモニウム塩、ホウ酸アンモニウム塩等が挙げられる。
特定塗料組成物は（ｃ）成分を含む。（ｃ）成分は、リン酸、ホウ酸、アンモニウム塩、及びアンモニア水のうちの１以上を含む。（ｃ）成分は、例えば、リン酸とホウ酸との両方を含む。アンモニウム塩として、例えば、リン酸アンモニウム塩、ホウ酸アンモニウム塩等が挙げられる。
【0039】
アンモニウム塩及びアンモニア水から、アンモニアが徐々に揮発する。揮発したアンモニアは水溶性メラミン樹脂の硬化を遅らせる。
水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（ｃ）成分の配合割合は、好ましくは１５質量部以上９０質量部以下であり、より好ましくは２０質量部以上５０質量部以下であり、最も好ましくは３１質量部である。
水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（ｃ）成分の配合割合は、好ましくは１５質量部以上９０質量部以下であり、より好ましくは２０質量部以上５０質量部以下であり、最も好ましくは３１質量部である。
【0040】
水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（ｃ）成分の配合割合が１５質量部以上９０質量部以下である場合、基材３の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。（ｃ）成分が水溶性メラミン樹脂に対し過剰のリン酸又はホウ酸を含む場合、水溶性メラミン樹脂の硬化が促進される。
【0041】
また、（ｃ）成分が水溶性メラミン樹脂に対し過剰のリン酸又はホウ酸を含む場合、余剰のリン酸又はホウ酸がプライマー層４の水酸基と化学結合し、塗膜７とプライマー層４との密着性が向上する。また、余剰のリン酸又はホウ酸は、火災時の燃焼熱により分解した水溶性メラミン樹脂と化学結合することで、基材３の難燃性を一層高める。余剰のリン酸又はホウ酸は、水溶性メラミン樹脂の熱分解により生ずる水酸基と化学結合すると推測される。
【0042】
（３－４）（ｄ）分子構造中にアミノ基を有する化合物
特定塗料組成物は、（ｄ）分子構造中にアミノ基を有する化合物（以下では（ｄ）成分ともいう）を含む。特定塗料組成物が（ｄ）成分を含むことにより、常温における特定塗料組成物の硬化が速くなる。常温における特定塗料組成物の硬化が速くなると、垂直面に特定塗料組成物を塗付した場合の垂れが少なくなる。
特定塗料組成物は、（ｄ）分子構造中にアミノ基を有する化合物（以下では（ｄ）成分ともいう）を含む。特定塗料組成物が（ｄ）成分を含むことにより、常温における特定塗料組成物の硬化が速くなる。常温における特定塗料組成物の硬化が速くなると、垂直面に特定塗料組成物を塗付した場合の垂れが少なくなる。
【0043】
（ｄ）成分として、例えば、尿素、メラミン、脂肪族アミン、芳香族アミン、複素環式アミンが挙げられる。
脂肪族アミンとして、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、N,N-ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、スペルミジン、スペルミン、アマンタジン等が挙げられる。
脂肪族アミンとして、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、N,N-ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、スペルミジン、スペルミン、アマンタジン等が挙げられる。
【0044】
芳香族アミンとして、例えば、アニリン、フェネチルアミン、トルイジン、カテコールアミン、1,8-ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン等が挙げられる。
複素環式アミンとして、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、キヌクリジン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オキサゾール、チアゾール、4-ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。
複素環式アミンとして、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、キヌクリジン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オキサゾール、チアゾール、4-ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。
【0045】
（ｄ）成分として、二以上のアミノ基を有するもの、又は尿素が好ましい。二以上のアミノ基を有する（ｄ）成分として、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
【0046】
特定塗料組成物が（ｄ）成分として、二以上のアミノ基を有するもの、又は尿素を含む場合、常温における特定塗料組成物の硬化が一層速くなる。
常温における特定塗料組成物の硬化が一層速くなる理由は、水溶性メラミン樹脂に残留するホルムアルデヒドと（ｄ）成分との重縮合物が特定塗料組成物の流動性を低下させるためであると推測される。なお、（ｄ）成分とホルムアルデヒドとの重縮合物は、後述する（Ｄ）成分である。
常温における特定塗料組成物の硬化が一層速くなる理由は、水溶性メラミン樹脂に残留するホルムアルデヒドと（ｄ）成分との重縮合物が特定塗料組成物の流動性を低下させるためであると推測される。なお、（ｄ）成分とホルムアルデヒドとの重縮合物は、後述する（Ｄ）成分である。
【0047】
水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（ｄ）成分の配合割合は、好ましくは０．０５質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上５質量部以下であり、特に好ましくは２．５質量部である。水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（ｄ）成分の配合割合が０．０５質量部以上５質量部以下である場合、常温における特定塗料組成物の硬化が一層速くなる。
【0048】
（３－５）（ｅ）カオリン
特定塗料組成物は、例えば、（ｅ）カオリンをさらに含む。カオリンとして、ハロイサイト（Al2Si2O5(OH) 4・2H2O）が好ましい。ハロイサイトはチューブ状の結晶構造を有する。ハロイサイトは、外側にシロキサン（－Si－O－Si－）を有し、内側にアルミノール（－Al－O－Al－）を有している。そのため、ハロイサイトの表面は酸性を呈する。
特定塗料組成物は、例えば、（ｅ）カオリンをさらに含む。カオリンとして、ハロイサイト（Al2Si2O5(OH) 4・2H2O）が好ましい。ハロイサイトはチューブ状の結晶構造を有する。ハロイサイトは、外側にシロキサン（－Si－O－Si－）を有し、内側にアルミノール（－Al－O－Al－）を有している。そのため、ハロイサイトの表面は酸性を呈する。
【0049】
特定塗料組成物がカオリンを含む場合、特定塗料組成物の硬化が速くなる。特定塗料組成物がハロイサイトを含む場合、特定塗料組成物の硬化が一層速くなる。
カオリンの粒子径は１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。カオリンの粒子径が１μｍ以上１０μｍ以下である場合、特定塗料組成物の硬化が一層早くなる。
カオリンの粒子径は１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。カオリンの粒子径が１μｍ以上１０μｍ以下である場合、特定塗料組成物の硬化が一層早くなる。
【0050】
水溶性メラミン樹脂１００質量部に対するカオリンの配合割合は、好ましくは２０質量部以上２５０質量部以下であり、より好ましくは５０質量部以上２００質量部以下であり、最も好ましくは１５０質量部以上１８０質量部以下である。水溶性メラミン樹脂１００質量部に対するカオリンの配合割合が２５０質量部以下である場合、塗膜７が白濁することを抑制できる。
【0051】
（３－６）（ｆ）ガラス繊維
特定塗料組成物は、例えば、（ｆ）ガラス繊維をさらに含む。ガラス繊維の形態は、例えば、パウダー状である。特定塗料組成物がガラス繊維を含む場合、加熱発泡後の断熱層の形状保持性が向上する。ガラス繊維の直径は、５μｍ以上２０μｍ以下であることが好
ましく、１０μｍであることがさらに好ましい。ガラス繊維の長さは、１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましい。ガラス繊維の長さをガラス繊維の直径で除した値を、ガラス繊維のアスペクト比とする。ガラス繊維のアスペクト比は、１．５以上５．５以下であることが好ましい。
特定塗料組成物は、例えば、（ｆ）ガラス繊維をさらに含む。ガラス繊維の形態は、例えば、パウダー状である。特定塗料組成物がガラス繊維を含む場合、加熱発泡後の断熱層の形状保持性が向上する。ガラス繊維の直径は、５μｍ以上２０μｍ以下であることが好
ましく、１０μｍであることがさらに好ましい。ガラス繊維の長さは、１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましい。ガラス繊維の長さをガラス繊維の直径で除した値を、ガラス繊維のアスペクト比とする。ガラス繊維のアスペクト比は、１．５以上５．５以下であることが好ましい。
【0052】
ガラス繊維は、パウダー又はミルドと呼ばれることがある。ガラス繊維として、表面処理されていないものが好ましい。ガラス繊維の市販品として、ミルドファイバー（セントラルグラスファイバー（株））、ミルドファイバー（旭ファイバーグラス（株））、ＰＦカットファイバー（日東紡績（株））、ミルドファイバ（日本電気硝子（株））等が挙げられる。
【0053】
（３－７）他の成分
特定塗料組成物は、例えば、難燃性、塗膜７の透明性、及び塗膜７の硬化の速さを著しく損なわない範囲で、通常の塗料に使用される添加剤、顔料等を含むことができる。添加剤として、例えば、増粘剤、ｐＨ調整剤、分散剤、湿潤剤、防腐剤、染料等、消泡剤、顔料等が挙げられる。
特定塗料組成物は、例えば、難燃性、塗膜７の透明性、及び塗膜７の硬化の速さを著しく損なわない範囲で、通常の塗料に使用される添加剤、顔料等を含むことができる。添加剤として、例えば、増粘剤、ｐＨ調整剤、分散剤、湿潤剤、防腐剤、染料等、消泡剤、顔料等が挙げられる。
【0054】
増粘剤として、例えば、ポリビニルアルコール、ウレタン変性ポリエーテル、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。ｐＨ調整剤として、例えば、アンモニア水、アミン等が挙げられる。顔料として、例えば、無機顔料、有機顔料、体質顔料等が挙げられる。無機顔料として、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄等が挙げられる。有機顔料として、例えば、キナクリドン、アゾ顔料等が挙げられる。体質含量として、例えば、シリカ、硫酸バリウム、タルク、マイカ等が挙げられる。
【0055】
特定塗料組成物は、例えば、酸を含む。酸は、水溶性メラミン樹脂の硬化を促進する。酸として、例えば、スルホン酸、カルボン酸等が挙げられる。スルホン酸として、例えば、ｐ－トルエンスルホン酸等が挙げられる。カルボン酸として、例えば、酢酸、クエン酸、マレイン酸、アクリル酸等が挙げられる。
【0056】
特定塗料組成物は、例えば、塗膜７の透明性を著しく損なわない範囲で、発泡性耐火被覆の成分を含む。発泡性耐火被覆の成分として、例えば、ポリリン酸アンモニウム、メラミン、多価アルコール等が挙げられる。多価アルコールとして、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【0057】
（３－８）特定塗料組成物の形態
特定塗料組成物の形態は、例えば、第１剤と第２剤とにより構成される２液の形態である。第１剤は水溶性メラミン樹脂を含む。第２剤は、縮重合リン酸エステルと、（ｃ）成分とを含む。第１剤と第２剤とは、使用前に混合される。特定塗料組成物の形態が２液の形態である場合、特定塗料組成物の貯蔵安定性が高い。
特定塗料組成物の形態は、例えば、第１剤と第２剤とにより構成される２液の形態である。第１剤は水溶性メラミン樹脂を含む。第２剤は、縮重合リン酸エステルと、（ｃ）成分とを含む。第１剤と第２剤とは、使用前に混合される。特定塗料組成物の形態が２液の形態である場合、特定塗料組成物の貯蔵安定性が高い。
【0058】
（ｄ）成分は、第２剤に含まれ、第１剤には含まれないことが好ましい。（ｄ）成分が第２剤に含まれ、第１剤には含まれない場合、特定塗料組成物の貯蔵安定性が一層高い。
（４）塗膜７
塗膜７は、例えば、（Ａ）水溶性メラミン樹脂と、（Ｂ）縮重合リン酸エステルと、（Ｃ）リン酸、ホウ酸、アンモニウム塩、及びアンモニアのうちの１以上と、を含む。塗膜７は、例えば、（Ｄ）分子構造中にアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの重縮合物、（Ｅ）カオリン、及び（Ｆ）ガラス繊維のうちの１以上をさらに含む。
（４）塗膜７
塗膜７は、例えば、（Ａ）水溶性メラミン樹脂と、（Ｂ）縮重合リン酸エステルと、（Ｃ）リン酸、ホウ酸、アンモニウム塩、及びアンモニアのうちの１以上と、を含む。塗膜７は、例えば、（Ｄ）分子構造中にアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの重縮合物、（Ｅ）カオリン、及び（Ｆ）ガラス繊維のうちの１以上をさらに含む。
【0059】
（Ａ）水溶性メラミン樹脂は、例えば、特定塗料組成物に含まれる（ａ）水溶性メラミン樹脂と同様のものである。（Ｂ）縮重合リン酸エステルは、例えば、特定塗料組成物に
含まれる（ｂ）縮重合リン酸エステルと同様のものである。
含まれる（ｂ）縮重合リン酸エステルと同様のものである。
【0060】
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する縮重合リン酸エステルの配合割合は、好ましくは１２０質量部以上３５０質量部以下であり、より好ましくは１３０質量部以上２００質量部以下であり、最も好ましくは１７０質量部である。
【0061】
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する縮重合リン酸エステルの配合割合が１２０質量部以上３５０質量部以下である場合、建材１の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。水溶性メラミン樹脂に過剰の縮重合リン酸エステルを混合した場合、建材１の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。
【0062】
（Ｃ）成分は、基本的には、特定塗料組成物に含まれる（ｃ）成分と同様のものである。ただし、（Ｃ）成分における選択肢の１つは、アンモニア水ではなくアンモニアである。
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（Ｃ）成分の配合割合は、好ましくは１５質量部以上９０質量部以下であり、より好ましくは２０質量部以上５０質量部以下であり、最も好ましくは３１質量部である。
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（Ｃ）成分の配合割合は、好ましくは１５質量部以上９０質量部以下であり、より好ましくは２０質量部以上５０質量部以下であり、最も好ましくは３１質量部である。
【0063】
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（Ｃ）成分の配合割合が１５質量部以上９０質量部以下である場合、建材１の難燃性と、塗膜７の透明性とが一層顕著になる。（Ｃ）成分が水溶性メラミン樹脂に対し過剰のリン酸又はホウ酸を含む場合、水溶性メラミン樹脂の硬化が促進される。
【0064】
また、（Ｃ）成分が水溶性メラミン樹脂に対し過剰のリン酸又はホウ酸を含む場合、余剰のリン酸又はホウ酸がプライマー層４の水酸基と化学結合し、塗膜７とプライマー層４との密着性が向上する。また、余剰のリン酸又はホウ酸は、火災時の燃焼熱により分解した水溶性メラミン樹脂と化学結合することで、建材１の難燃性を一層高める。余剰のリン酸又はホウ酸は、水溶性メラミン樹脂の熱分解により生ずる水酸基と化学結合すると推測される。
【0065】
（Ｄ）成分における分子構造中にアミノ基を有する化合物は、例えば、特定塗料組成物に含まれる（ｄ）成分と同様のものである。
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（Ｄ）成分の配合割合は、好ましくは０．０５質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上５質量部以下である。水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（Ｄ）成分の配合割合が０．０５質量部以上５質量部以下である場合、建材１を製造するとき、常温における塗膜７の硬化が一層速くなる。
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（Ｄ）成分の配合割合は、好ましくは０．０５質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上５質量部以下である。水溶性メラミン樹脂１００質量部に対する（Ｄ）成分の配合割合が０．０５質量部以上５質量部以下である場合、建材１を製造するとき、常温における塗膜７の硬化が一層速くなる。
【0066】
塗膜７は、例えば、（Ｅ）カオリンを含む。（Ｅ）カオリンは、例えば、特定塗料組成物に含まれる（ｅ）成分と同様のものである。
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対するカオリンの配合割合は、好ましくは２０質量部以上２５０質量部以下であり、より好ましくは５０質量部以上２００質量部以下であり、最も好ましくは１５０質量部以上１８０質量部以下である。水溶性メラミン樹脂１００質量部に対するカオリンの配合割合が２５０質量部以下である場合、塗膜７が白濁することを抑制できる。
塗膜７において、水溶性メラミン樹脂１００質量部に対するカオリンの配合割合は、好ましくは２０質量部以上２５０質量部以下であり、より好ましくは５０質量部以上２００質量部以下であり、最も好ましくは１５０質量部以上１８０質量部以下である。水溶性メラミン樹脂１００質量部に対するカオリンの配合割合が２５０質量部以下である場合、塗膜７が白濁することを抑制できる。
【0067】
塗膜７は、例えば、（Ｆ）ガラス繊維を含む。（Ｆ）ガラス繊維は、例えば、特定塗料組成物に含まれる（ｆ）成分と同様のものである。塗膜７は、例えば、特定塗料組成物における「他の成分」を含んでいてもよい。
【0068】
なお、塗膜７は、加熱により発泡する作用を奏する限り、特定塗料組成物以外の塗料組成物を塗布して形成された塗膜７であってもよい。塗膜７は、透明性を有することが好ましい。
（５）プライマー及びプライマー層４
建材１はプライマー層４を備える。プライマー層４は、プライマーを基材３の表面に塗布することにより形成される。プライマーは、下記式（１）で表されるシラン化合物、又は、そのシラン化合物の重合体を含む。
（５）プライマー及びプライマー層４
建材１はプライマー層４を備える。プライマー層４は、プライマーを基材３の表面に塗布することにより形成される。プライマーは、下記式（１）で表されるシラン化合物、又は、そのシラン化合物の重合体を含む。
【0069】
式（１） （Ｒ１Ｏ）ｘＳｉＲ２
ｙ
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
有機置換基とは、アルキル基を意味する。有機置換基として、例えば、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、フェニル基等が挙げられる。Ｒ２ａとして、例えば、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ３Ｈ６ＮＨ２等が挙げられる。重合体として、例えば、オリゴマー、レジンが挙げられる。
（ｘは１以上３以下の数である。ｙは１以上３以下の数である。ｘとｙとの和は４である。Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣ２Ｈ５である。Ｒ２は有機置換基である。前記プライマーに含まれるＲ２の少なくとも一部は炭素数１～３の有機置換基Ｒ２ａである。前記プライマーにおいて、Ｒ２ａのモル数は、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上である。）
有機置換基とは、アルキル基を意味する。有機置換基として、例えば、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、フェニル基等が挙げられる。Ｒ２ａとして、例えば、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ３Ｈ６ＮＨ２等が挙げられる。重合体として、例えば、オリゴマー、レジンが挙げられる。
【0070】
式（１）で表されるシラン化合物として、例えば、メチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシランの加水分解生成物等が挙げられる。メチルトリメトキシシランの加水分解生成物の化学式は、（ＨＯ）3ＳｉＣＨ３である。
【0071】
式（１）で表されるシラン化合物の重合体として、例えば、メトキシ基を有するメチルシリコーンオリゴマー、メチルシリコーンレジン等が挙げられる。プライマーの成分として、メチルトリメトキシシラン、又はその加水分解生成物が最も好ましい。
【0072】
プライマーの塗布量は、有効成分換算で、１０～２００ｇ／ｍ２が好ましく、３０～１００ｇ／ｍ２がさらに好ましい。有効成分とは、プライマーに含まれる式（１）で表されるシラン化合物、又はそのシラン化合物の重合体である。有効成分換算の塗布量とは、単位面積当たりの有効成分の質量である。
【0073】
プライマーの塗布量が、有効成分換算で、１０～２００ｇ／ｍ２である場合、基材３の難燃性が一層高い。プライマーの塗布量が、有効成分換算で、３０～１００ｇ／ｍ２である場合、基材３の難燃性が特に高い。
【0074】
ｘが１であるシラン化合物をＭ単位とする。ｘが２であるシラン化合物をＤ単位とする。ｘが３であるシラン化合物をＴ単位とする。シラン化合物の重合体は、例えば、Ｍ単位とＤ単位とから成る。この場合、シラン化合物の重合体は、直鎖状のポリマーとなる。シラン化合物の重合体は、例えば、Ｔ単位を含む。この場合、シラン化合物の重合体の分子構造は分岐した構造となり、シラン化合物の重合体はレジンとなる。
【0075】
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のエトキシシランの市販品として、例えば、KBM（信越化学工業社製）、WACKER SILANE（旭化成ワッカーシリコーン社製）XIAMETER、DOWSIL（ダウ・東レ社製）Silquest（モメンティブ社製）等が挙げられる。
【0076】
メトキシ基を有するメチルシリコーンオリゴマー及びメチルシリコーンレジンの市販品として、例えば、KR-251、KR-242A、X-40-2406M、KR-220L、KR-255（信越化学工業社製）、SILRES MSE 100、SILRES KX、SILRES HK46、SILRES BS45、SILRES（旭化成ワッカーシ
リコーン社製）、DOWSIL US-CF-2403 Resin（ダウ・東レ社製）M120XB、SS4267、SR1000（モメンティブ社製）等が挙げられる。
２．建材１の製造方法
建材１は、例えば、以下の方法で製造できる。まず、図４のＳ１に示すように、基材３の表面にプライマーを塗布し、プライマー層４を形成する。
リコーン社製）、DOWSIL US-CF-2403 Resin（ダウ・東レ社製）M120XB、SS4267、SR1000（モメンティブ社製）等が挙げられる。
２．建材１の製造方法
建材１は、例えば、以下の方法で製造できる。まず、図４のＳ１に示すように、基材３の表面にプライマーを塗布し、プライマー層４を形成する。
【0077】
次に、プライマー層４の上に被覆層５を形成する。被覆層５がガラス繊維部９を備える場合、被覆層５の形成方法は、例えば、以下のとおりである。Ｓ２に示すように、プライマー層４の上に塗料組成物を塗布し、第１塗膜１１を形成する。塗料組成物は、例えば、特定塗料組成物である。次に、第１塗膜１１が硬化し、流動性を失うまで放置する。放置時間は、例えば、数時間～数週間である。
【0078】
次に、Ｓ３に示すように、第１塗膜１１の上にガラス繊維部９を載せる。次に、Ｓ４に示すように、ガラス繊維部９の上から塗料組成物を塗布し、第２塗膜１３を形成する。Ｓ４で塗布する塗料組成物は、例えば、Ｓ２で塗布した塗料組成物と同じ種類の塗料組成物である。第２塗膜１３を形成するために塗布する塗料組成物の少なくとも一部は、ガラス繊維部９に染み込む。次に、第２塗膜１３を硬化させる。
【0079】
以上の工程により、被覆層５が形成され、建材１が完成する。第１塗膜１１と第２塗膜１３とが、被覆層５を構成する塗膜７となる。第１塗膜１１は、非含有部５Ｃとなる。Ｓ４で塗布する塗料組成物が十分多い場合、図１に示すように、ガラス繊維部９の全部が、塗膜７に埋め込まれている。Ｓ４で塗布する塗料組成物が少ない場合、図２に示すように、ガラス繊維部９の表面９Ａと、被覆層５の表面５Ｂとが一致している。第２塗膜１３は、塗膜７のうち、ガラス繊維部９に含侵しているか、ガラス繊維部９よりも表面５Ｂの側にある部分である。
【0080】
また、被覆層５がガラス繊維部９を備えない場合は、プライマー層４の上に塗料組成物を塗布し、塗膜７を形成する。この場合、塗膜７は被覆層５に対応する。
３．プライマー及び建材の製造方法が奏する効果
（３－１）プライマーを用いて形成したプライマー層４は、基材３の燃焼を抑制する。その理由は以下のように推測される。通常時は、図５に示すように、基材３に含まれるセルロースのＯＨ基と、プライマー層４に含まれるシラン化合物のＲ１Ｏ基、又はそれが加水分解して生じたＯＨ基とが水素結合している。また、プライマー層４に含まれるシラン化合物は、塗膜７と脱水縮合により結合している。
３．プライマー及び建材の製造方法が奏する効果
（３－１）プライマーを用いて形成したプライマー層４は、基材３の燃焼を抑制する。その理由は以下のように推測される。通常時は、図５に示すように、基材３に含まれるセルロースのＯＨ基と、プライマー層４に含まれるシラン化合物のＲ１Ｏ基、又はそれが加水分解して生じたＯＨ基とが水素結合している。また、プライマー層４に含まれるシラン化合物は、塗膜７と脱水縮合により結合している。
【0081】
火災のとき、基材３のＯＨ基とプライマー層４のＯＨ基とが脱水縮合して基材３の表面にＳｉＯ基が生じる。その結果、基材３の難燃性が向上する。
Ｒ２ａの炭素数が１～３であることにより、基材３の難燃性が一層向上する。プライマー層４において、Ｒ２ａのモル数が、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上であることにより、基材３の難燃性が一層向上する。
Ｒ２ａの炭素数が１～３であることにより、基材３の難燃性が一層向上する。プライマー層４において、Ｒ２ａのモル数が、Ｒ２ａではないＲ２のモル数の４倍以上であることにより、基材３の難燃性が一層向上する。
【0082】
（３－２）建材１の周囲で火災が発生し、被覆層５が加熱されると、被覆層５に含まれる塗膜７は発泡する。その結果、被覆層５は断熱層を形成する。形成された断熱層は基材３の燃焼を抑制する。被覆層５がガラス繊維部９を含む場合、ガラス繊維部９は発泡抑制効果を奏する。
【0083】
（３－３）塗膜７は、例えば、特定塗料組成物の塗布により形成された塗膜である。その場合、建材１は、基材３の燃焼を一層抑制できる。
（３－４）塗膜７の単位面積当たりの質量は、例えば、２５０ｇ／ｍ２以上５５０ｇ／ｍ２以下であり、塗膜７のうち、ガラス繊維部９に含侵しているか、ガラス繊維部９より
も表面５Ｂの側にある部分の単位面積当たりの質量は、例えば、７５ｇ／ｍ２以上２７５ｇ／ｍ２以下である。その場合、建材１の発泡抑制効果は一層高い。
（３－４）塗膜７の単位面積当たりの質量は、例えば、２５０ｇ／ｍ２以上５５０ｇ／ｍ２以下であり、塗膜７のうち、ガラス繊維部９に含侵しているか、ガラス繊維部９より
も表面５Ｂの側にある部分の単位面積当たりの質量は、例えば、７５ｇ／ｍ２以上２７５ｇ／ｍ２以下である。その場合、建材１の発泡抑制効果は一層高い。
【0084】
（３－５）被覆層５は、例えば、非含有部５Ｃを備える。その場合、建材１の発泡抑制効果は一層高い。
４．実施例
（４－１）プライマーの製造
プライマーＰ１～Ｐ４を製造した。プライマーＰ１は、メチルメトキシシランから成る。プライマーＰ１において、有効成分はメチルメトキシシランである。プライマーＰ２は、以下の組成を有する。
４．実施例
（４－１）プライマーの製造
プライマーＰ１～Ｐ４を製造した。プライマーＰ１は、メチルメトキシシランから成る。プライマーＰ１において、有効成分はメチルメトキシシランである。プライマーＰ２は、以下の組成を有する。
【0085】
（プライマーＰ２）
3-アミノプロピルトリメトキシシラン：１００質量部
イソパラフィン：２００質量部
消泡剤：１質量部
プライマーＰ２において、有効成分は3-アミノプロピルトリメトキシシランである。
3-アミノプロピルトリメトキシシラン：１００質量部
イソパラフィン：２００質量部
消泡剤：１質量部
プライマーＰ２において、有効成分は3-アミノプロピルトリメトキシシランである。
【0086】
プライマーＰ３は、メトキシ基を有するメチルシリコーンオリゴマーから成る。メトキシ基を有するメチルシリコーンオリゴマーは、第１のシラン化合物と第２のシラン化合物との重合体である。第１のシラン化合物は、式（１）において、Ｒ１がＣＨ３であり、Ｒ２がＣＨ３であり、ｘが３であり、ｙが１であるシラン化合物である。第２のシラン化合物は、式（１）において、Ｒ１がＣＨ３であり、Ｒ２がフェニル基であり、ｘが３であり、ｙが１であるシラン化合物である。メトキシ基を有するメチルシリコーンオリゴマーは、第１のシラン化合物及び第２のシラン化合物を、酸の存在下で加水分解縮合して製造される。メトキシ基を有するメチルシリコーンオリゴマーは、１モルの第１のシラン化合物に対し、０．２５モルの第２のシラン化合物を含む。メトキシ基を有するメチルシリコーンオリゴマーの重量平均分子量は８００～１３００である。プライマーＰ３において、全成分が有効成分である。
【0087】
プライマーＰ４は、メチルシリコーンレジンから成る。メチルシリコーンレジンは、第３のシラン化合物と第４のシラン化合物との重合体である。第３のシラン化合物は、式（１）において、Ｒ１がＨであり、Ｒ２がＣＨ３であり、ｘが２であり、ｙが２であるシラン化合物である。第４のシラン化合物は、式（１）において、Ｒ１がＨであり、Ｒ２がＣＨ３であり、ｘが３であり、ｙが１であるシラン化合物である。メチルシリコーンレジンは、第３のシラン化合物及び第４のシラン化合物を、酸の存在下で加水分解縮合して製造される。メチルシリコーンレジンの重量平均分子量は７００である。プライマーＰ４において、全成分が有効成分である。
【0088】
（４－２）特定塗料組成物の製造
以下の各成分を混合することで、特定塗料組成物の第１剤と第２剤とを製造した。
＜第１剤＞
水溶性メラミン樹脂：２０質量部
ガラス繊維：５０質量部
カオリン：１．５質量部
湿潤剤：０．５質量部
＜第２剤＞
縮重合リン酸エステル：３０質量部
リン酸：５質量部
尿素：０．５質量部
第１剤及び第２剤は、それぞれ、溶媒として水を含んでいた。第１剤及び第２剤のそれ
ぞれにおいて、全質量に対する不揮発分の質量比は７６質量％であった。第１剤に含まれるガラス繊維の直径は１０μｍであり、繊維長は３０～５０μｍであった。
以下の各成分を混合することで、特定塗料組成物の第１剤と第２剤とを製造した。
＜第１剤＞
水溶性メラミン樹脂：２０質量部
ガラス繊維：５０質量部
カオリン：１．５質量部
湿潤剤：０．５質量部
＜第２剤＞
縮重合リン酸エステル：３０質量部
リン酸：５質量部
尿素：０．５質量部
第１剤及び第２剤は、それぞれ、溶媒として水を含んでいた。第１剤及び第２剤のそれ
ぞれにおいて、全質量に対する不揮発分の質量比は７６質量％であった。第１剤に含まれるガラス繊維の直径は１０μｍであり、繊維長は３０～５０μｍであった。
【0089】
（４－３）建材１の製造
(i)実施例１
基材３として、矩形の板状のスギ集成材を用意した。基材３の寸法は、縦９９ｍｍ、横９９ｍｍ、厚さ１５ｍｍであった。図４のＳ１に示すように、基材３の表面に、前記(４－１)で製造したプライマーＰ１を、刷毛塗の方法で塗布し、プライマー層４を形成した。プライマーＰ１の有効成分換算での塗布量は３５ｇ／ｍ２であった。なお、プライマーを塗布する方法は、ローラーやスプレーを用いる方法でもよい。
(i)実施例１
基材３として、矩形の板状のスギ集成材を用意した。基材３の寸法は、縦９９ｍｍ、横９９ｍｍ、厚さ１５ｍｍであった。図４のＳ１に示すように、基材３の表面に、前記(４－１)で製造したプライマーＰ１を、刷毛塗の方法で塗布し、プライマー層４を形成した。プライマーＰ１の有効成分換算での塗布量は３５ｇ／ｍ２であった。なお、プライマーを塗布する方法は、ローラーやスプレーを用いる方法でもよい。
【0090】
次に、図４のＳ２に示すように、特定塗料組成物を塗布し、第１塗膜１１を形成した。特定塗料組成物は、１００質量部の第１剤と、１００質量部の第２剤とを混合したものであった。
次に、第１塗膜１１が硬化し、流動性を失うまで１６時間放置した。第１塗膜１１の単位面積当たりの質量は２２８ｇ／ｍ２であった。第１塗膜１１の単位面積当たりの質量は、不揮発成分の単位面積当たりの質量である。
次に、第１塗膜１１が硬化し、流動性を失うまで１６時間放置した。第１塗膜１１の単位面積当たりの質量は２２８ｇ／ｍ２であった。第１塗膜１１の単位面積当たりの質量は、不揮発成分の単位面積当たりの質量である。
【0091】
次に、図４のＳ３に示すように、第１塗膜１１の上にガラス繊維クロスから成るガラス繊維部９を載せた。ガラス繊維クロスを構成するガラスのうち、９７質量％以上はアルミナ硼けい酸ガラスであった。ガラス繊維クロスに含まれる集束剤はアクリル樹脂であった。ガラス繊維クロスにおける集束剤の含有量は１３質量％であった。ガラス繊維クロスにおけるガラスの含有量は８７質量％であった。
【0092】
ガラス繊維クロスにおける縦方向での織り密度は、５３本／２５ｍｍであった。ガラス繊維クロスにおける横方向での織り密度は、４８本／２５ｍｍであった。ガラス繊維クロスの織り方は平織であった。ガラス繊維クロスの単位面積当たりの質量は、１５０ｇ／ｍ２であった。ガラス繊維クロスの厚さは、０．１ｍｍであった。
【0093】
次に、図４のＳ４に示すように、ガラス繊維部９の上から特定塗料組成物を塗布し、第２塗膜１３を形成した。次に、第２塗膜１３を硬化させた。第２塗膜１３の単位面積当たりの質量は１１４ｇ／ｍ２であった。第２塗膜１３の単位面積当たりの質量は、不揮発成分の単位面積当たりの質量である。
【0094】
以上の工程により、実施例１の建材１が完成した。第１塗膜１１と第２塗膜１３とが、被覆層５を構成する塗膜７となった。第１塗膜１１は、非含有部５Ｃとなった。図１に示すように、ガラス繊維部９の全部が、塗膜７に埋め込まれた。第２塗膜１３は、塗膜７のうち、ガラス繊維部９に含侵しているか、ガラス繊維部９よりも表面５Ｂの側にある部分となった。
【0095】
(ii)実施例２～６
基本的には実施例１の場合と同様にして、実施例２～６の建材１を製造した。ただし、プライマーの種類とプライマーの塗布量とを、表１に示すとおりとした。
基本的には実施例１の場合と同様にして、実施例２～６の建材１を製造した。ただし、プライマーの種類とプライマーの塗布量とを、表１に示すとおりとした。
【0096】
【表1】
【0097】
(iii)比較例１、２
基本的には実施例１の場合と同様にして、比較例１、２の建材１を製造した。ただし、
比較例１では、プライマー層４を形成しなかった。比較例２では、プライマーＰ１～Ｐ４の代わりに、アクリル樹脂を塗布してプライマー層４を形成した。
基本的には実施例１の場合と同様にして、比較例１、２の建材１を製造した。ただし、
比較例１では、プライマー層４を形成しなかった。比較例２では、プライマーＰ１～Ｐ４の代わりに、アクリル樹脂を塗布してプライマー層４を形成した。
【0098】
（iv)実施例７
基本的には実施例１の場合と同様にして、実施例７の建材１を製造した。ただし、プライマーＰ１の有効成分換算での塗布量を５０ｇ／ｍ２とした。また、被覆層５を形成するとき、ガラス繊維クロスを使用しなかった。被覆層５は塗膜７のみから成る。被覆層５を形成するとき、特定塗料組成物を２回塗布した。１回目の塗布で形成された塗膜を塗膜Ａとする。２回目の塗布で形成された塗膜を塗膜Ｂとする。塗膜Ａ、Ｂの単位面積当たりの質量を表２に示す。
基本的には実施例１の場合と同様にして、実施例７の建材１を製造した。ただし、プライマーＰ１の有効成分換算での塗布量を５０ｇ／ｍ２とした。また、被覆層５を形成するとき、ガラス繊維クロスを使用しなかった。被覆層５は塗膜７のみから成る。被覆層５を形成するとき、特定塗料組成物を２回塗布した。１回目の塗布で形成された塗膜を塗膜Ａとする。２回目の塗布で形成された塗膜を塗膜Ｂとする。塗膜Ａ、Ｂの単位面積当たりの質量を表２に示す。
【0099】
【表2】
【0100】
（ｖ）実施例８～１１
基本的には実施例７の場合と同様にして、実施例８～１１の建材１を製造した。ただし、プライマーの種類とプライマーの塗布量とを、表２に示すとおりとした。
基本的には実施例７の場合と同様にして、実施例８～１１の建材１を製造した。ただし、プライマーの種類とプライマーの塗布量とを、表２に示すとおりとした。
【0101】
（vi)比較例３、４
基本的には実施例７の場合と同様にして、比較例３、４の建材１を製造した。ただし、比較例３では、プライマー層４を形成しなかった。比較例４では、プライマーＰ１～Ｐ４の代わりに、アクリル樹脂を塗布してプライマー層４を形成した。
基本的には実施例７の場合と同様にして、比較例３、４の建材１を製造した。ただし、比較例３では、プライマー層４を形成しなかった。比較例４では、プライマーＰ１～Ｐ４の代わりに、アクリル樹脂を塗布してプライマー層４を形成した。
【0102】
(vii)実施例１２、比較例５
基本的には実施例７の場合と同様にして、実施例１２の建材１を製造した。ただし、実施例１２では、基材３の厚さは３０ｍｍであった。また、実施例１２では、塗膜７の塗布量は２２８ｇ／ｍ２であった。基本的には実施例１２の場合と同様にして、比較例５の建材１を製造した。ただし、比較例５では、プライマー層４を形成しなかった。
（４－３）実施例１～１１及び比較例１～４の建材１の評価
実施例１～１１及び比較例１～４の建材１について試験を行った。ＩＳＯ５６６０－１に規定されているコーンカロリーメータ法により、試験体に対して５０ｋＷ／ｍ２の輻射強度で１０分間加熱した場合の総発熱量及び最大発熱速度を測定した。測定値を以下の評価基準にあてはめて、難燃性を評価した。評価結果を表１及び表２に示す。基準試料とは、実施例１～６及び比較例２については比較例１である。実施例７～１１及び比較例４については比較例３である。
基本的には実施例７の場合と同様にして、実施例１２の建材１を製造した。ただし、実施例１２では、基材３の厚さは３０ｍｍであった。また、実施例１２では、塗膜７の塗布量は２２８ｇ／ｍ２であった。基本的には実施例１２の場合と同様にして、比較例５の建材１を製造した。ただし、比較例５では、プライマー層４を形成しなかった。
（４－３）実施例１～１１及び比較例１～４の建材１の評価
実施例１～１１及び比較例１～４の建材１について試験を行った。ＩＳＯ５６６０－１に規定されているコーンカロリーメータ法により、試験体に対して５０ｋＷ／ｍ２の輻射強度で１０分間加熱した場合の総発熱量及び最大発熱速度を測定した。測定値を以下の評価基準にあてはめて、難燃性を評価した。評価結果を表１及び表２に示す。基準試料とは、実施例１～６及び比較例２については比較例１である。実施例７～１１及び比較例４については比較例３である。
【0103】
（総発熱量に基づく難燃性の評価基準）
◎：基準試料に比べて総発熱量が減少した。減少幅は２０％を超えていた。
〇：基準試料に比べて総発熱量が減少した。減少幅は１０％を超え、２０％以下であった。
◎：基準試料に比べて総発熱量が減少した。減少幅は２０％を超えていた。
〇：基準試料に比べて総発熱量が減少した。減少幅は１０％を超え、２０％以下であった。
【0104】
△：基準試料に比べて総発熱量が減少した。減少幅は０％を超え、１０％以下であった。
×：基準試料に比べて総発熱量が同等以上であった。
（最高発熱速度に基づく難燃性の評価基準）
◎：基準試料に比べて最高発熱速度が減少した。減少幅は２０％を超えていた。
×：基準試料に比べて総発熱量が同等以上であった。
（最高発熱速度に基づく難燃性の評価基準）
◎：基準試料に比べて最高発熱速度が減少した。減少幅は２０％を超えていた。
【0105】
〇：基準試料に比べて最高発熱速度が減少した。減少幅は１０％を超え、２０％以下であった。
△：基準試料に比べて最高発熱速度が減少した。減少幅は０％を超え、１０％以下であった。
△：基準試料に比べて最高発熱速度が減少した。減少幅は０％を超え、１０％以下であった。
【0106】
×：基準試料に比べて最高発熱速度が同等以上であった。
（４－４）実施例１２及び比較例５の建材１の評価
実施例１２及び比較例５の建材１について、コーンカロリーメータ法により発熱量と発熱速度とを測定した。実施例１２の測定結果を図６に示す。比較例５の測定結果を図７に示す。実施例１２では、比較例５に比べて、発熱ピークが抑制されていた。また、実施例１２では、比較例５に比べて、着火時間が遅くなっていた。
（４－４）実施例１２及び比較例５の建材１の評価
実施例１２及び比較例５の建材１について、コーンカロリーメータ法により発熱量と発熱速度とを測定した。実施例１２の測定結果を図６に示す。比較例５の測定結果を図７に示す。実施例１２では、比較例５に比べて、発熱ピークが抑制されていた。また、実施例１２では、比較例５に比べて、着火時間が遅くなっていた。
【0107】
５．他の実施形態
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示は上述の実施形態に限定されることなく、種々変形して実施することができる。
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示は上述の実施形態に限定されることなく、種々変形して実施することができる。
【0108】
（５－１）プライマーＰ２に含まれるイソパラフィンの質量は、０～５００質量部の範囲内で適宜調整できる。また、プライマーＰ２に含まれる消泡剤の質量は、５質量部以下の範囲内で適宜調整できる。
【0109】
（５－２）例えば、第２塗膜１３の上に、さらに別の塗膜を形成してもよい。
【符号の説明】
【0110】
１…建材、３…基材、４…プライマー層、５…被覆層、５Ａ…中央、５Ｂ…表面、５Ｃ…非含有部、７…塗膜、９…ガラス繊維部、９Ａ…表面、１１…第１塗膜、１３…第２塗膜
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】