(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023047303
(43)【公開日】2023-04-05
(54)【発明の名称】ポリマー粒子及び関連する積層造形方法
(51)【国際特許分類】
C08J 3/16 20060101AFI20230329BHJP
B33Y 70/00 20200101ALI20230329BHJP
B33Y 80/00 20150101ALI20230329BHJP
B33Y 10/00 20150101ALI20230329BHJP
B29C 64/153 20170101ALI20230329BHJP
【ＦＩ】
C08J3/16 CER
C08J3/16 CEZ
B33Y70/00
B33Y80/00
B33Y10/00
B29C64/153
【審査請求】未請求
【請求項の数】20
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022139765
(22)【出願日】2022-09-02
(31)【優先権主張番号】17/484,038
(32)【優先日】2021-09-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】596170170
【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(72)【発明者】
【氏名】シヴァンティ イースワリ、スリスカンダ
(72)【発明者】
【氏名】ヴァレリー エム．、ファルジア
【テーマコード（参考）】
4F070
4F213
【Ｆターム（参考）】
4F070AA12
4F070AA13
4F070AA15
4F070AA16
4F070AC04
4F070AC23
4F070AC40
4F070AC47
4F070AC55
4F070AE30
4F070DA37
4F070DC07
4F070DC11
4F213AC04
4F213WA25
4F213WB01
4F213WL02
4F213WL12
4F213WL22
4F213WL92
(57)【要約】 （修正有）
【課題】反りが軽減され得る積層造形方法において有用な、熱可塑性ポリマー及び核剤を含むポリマー粒子の生成方法を提供する。
【解決手段】ポリマー粒子を生成する方法は、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させるための熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度での、熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤と、混合物を冷却してポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み得、ポリマー粒子は、熱可塑性ポリマー、核剤、含まれている場合、乳化安定剤を含み、ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する。
【選択図】図１
【解決手段】ポリマー粒子を生成する方法は、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させるための熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度での、熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤と、混合物を冷却してポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み得、ポリマー粒子は、熱可塑性ポリマー、核剤、含まれている場合、乳化安定剤を含み、ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、前記熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、前記分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることと、
前記混合物を前記融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、
前記ポリマー粒子を前記分散媒から分離することと、を含み、前記ポリマー粒子が、混合前の前記熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、方法。
前記混合物を前記融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、
前記ポリマー粒子を前記分散媒から分離することと、を含み、前記ポリマー粒子が、混合前の前記熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、方法。
【請求項2】
混合前の前記熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
Ｔｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃である、請求項２に記載の方法。
【請求項4】
前記ポリマー粒子の前記結晶化温度が、混合前の前記熱可塑性ポリマーの前記結晶化温度の約１０℃以内である、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
前記熱可塑性ポリマーが、１つ以上の置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
前記熱可塑性ポリマーが、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体からなる群から選択されるモノマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
前記熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
前記核剤が、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１つ以上を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
前記核剤が、前記熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％の量で前記ポリマー粒子中に存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項10】
前記ポリマー粒子が、約０．９０～約１．０の真円度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項11】
前記ポリマー粒子が、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、請求項１に記載の方法。
【請求項12】
前記ポリマー粒子が、約０．２～約１０の直径スパンを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項13】
前記ポリマー粒子が、約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の通気密度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項14】
前記ポリマー粒子が、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項15】
前記ポリマー粒子が、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項16】
前記ポリマー粒子が、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項17】
レーザー焼結する前に、
熱可塑性ポリマーと、
核剤と、を含む、ポリマー粒子を含み、
前記ポリマー粒子が、前記ポリマー粒子の形成前の前記熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、選択的レーザー焼結物品。
熱可塑性ポリマーと、
核剤と、を含む、ポリマー粒子を含み、
前記ポリマー粒子が、前記ポリマー粒子の形成前の前記熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、選択的レーザー焼結物品。
【請求項18】
第１のポリマー粒子、及び任意選択的に前記第１の粒子とは異なる第２のポリマー粒子を、表面上に堆積させることであって、前記第１のポリマー粒子が、熱可塑性ポリマー、核剤、任意選択的に乳化安定剤、及び任意選択的に相溶化剤を含む、堆積させることと、
堆積されると、前記第１の粒子、及び含まれている場合、第２の粒子のうちの少なくとも一部分を、レーザーに曝露して、前記第１の粒子、及び含まれている場合、第２の粒子を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法。
堆積されると、前記第１の粒子、及び含まれている場合、第２の粒子のうちの少なくとも一部分を、レーザーに曝露して、前記第１の粒子、及び含まれている場合、第２の粒子を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法。
【請求項19】
前記圧密体が、約５％以下の空隙率を有する、請求項１８に記載の方法。
【請求項20】
前記第１のポリマー粒子を、溶融乳化方法によって生成し、前記第１のポリマー粒子が、溶融乳化前の前記熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、積層造形（additive manufacturing）及び関連する方法における使用に好適なポリマー粒子に関する。
【背景技術】
【0002】
選択的レーザー焼結（selective laser sintering、ＳＬＳ）は、ポリマー粉末の連続層を焼結するためのレーザーを使用することによってプラスチック部品を作製する、積層造形としても既知の三次元（three-dimensional、３－Ｄ）印刷の種類である。本技術を広範囲の適用性から制限する問題は、機能性材料の欠如である。これまでに、主としてポリアミド（例えば、ＰＡ－１１、ＰＡ－１２、及び限定された使用による、ＰＡ－６）、熱可塑性エラストマー（thermoplastic elastomer、ＴＰＥ）、並びにポリエーテルアミド（polyether amide、ＰＥＢＡ）の、わずかなポリマーのみが、本技術に首尾よく適用されている。
【0003】
いくつかの熱可塑性ポリマーの１つの課題は、印刷されている物体の反りである。焼結層が非平面になると、例えば、層の角が水平ｘ－ｙ平面の表面の上方に上昇するときに、反りが生じる。反りの量は、様々なプロセス条件、例えば、焼結及び冷却中の構築チャンバ内の温度及び温度分布によって制御され得る。しかしながら、ポリプロピレンのようないくつかのポリマーは、好ましい焼結温度と比較して低い結晶化温度を有する。この温度差は、例えば、冷却中に、又は構築チャンバ内に温度差が存在する場合に、物体（又はその層）が、構築チャンバ内にある間、反りを生じるための追加の時間を可能にする。制御プロセス条件を除くそのようなポリマーの反りに対する解決策が必要である。
【発明の概要】
【0004】
本開示は、熱可塑性ポリマー及び核剤を含み、積層造形における使用に好適なポリマー粒子、並びにＳＬＳのような積層造形方法における反りが軽減され得る、関連する方法に関する。
【0005】
本明細書に記載の方法は、熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることであって、混合前の熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃を満たしている、結晶化温度（crystallization temperature、Ｔｃ）及び溶融温度（melting temperature、Ｔｍ）を有する、乳化させることと、混合物を融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み得、ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する。
【0006】
本明細書に記載の組成物は、熱可塑性ポリマー、核剤、任意選択的に乳化安定剤、及び任意選択的に相溶化剤を含む、ポリマー粒子を含み得る。
【0007】
本明細書に記載の方法は、第１のポリマー粒子、及び任意選択的に第１の粒子とは異なる第２のポリマー粒子を、表面上に堆積させることであって、第１のポリマー粒子が、熱可塑性ポリマー、核剤、任意選択的に乳化安定剤、及び任意選択的に相溶化剤を含む、堆積させることと、堆積されると、第１の粒子、及び含まれている場合、第２の粒子のうちの少なくとも一部分を、レーザーに曝露して、第１の粒子、及び含まれている場合、第２の粒子を融合させ、圧密体（consolidated body）を形成することと、を含み得る。
【図面の簡単な説明】
【0008】
以下の図は、本開示の特定の態様を例示するために含まれ、排他的な構成として見られるべきではない。開示される主題は、本開示の利益を有する当業者に想到されるような、形態及び機能において相当な修正、変更、組み合わせ、及び等価物が可能である。
【0009】
【図1】本開示の非限定的な例示的方法１００のフローチャートである。
【0010】
【0011】
【図4】実施例に記載され、本開示の少なくともいくつかの実施形態によるポリマー粒子の走査電子顕微鏡写真である。
【図5】実施例に記載され、本開示の少なくともいくつかの実施形態によるポリマー粒子の走査電子顕微鏡写真である。
【図6】実施例に記載され、本開示の少なくともいくつかの実施形態によるポリマー粒子の走査電子顕微鏡写真である。
【図7】実施例に記載され、本開示の少なくともいくつかの実施形態によるポリマー粒子の走査電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本開示は、積層造形における使用に好適な熱可塑性ポリマー粒子、及びＳＬＳのような積層造形方法における反りが軽減され得る、関連する方法に関する。より具体的には、本開示は、非常に球状であり、熱可塑性ポリマー及び核剤を含む、熱可塑性ポリマー粒子を含む。核剤は、有利には、熱可塑性ポリマーの結晶化温度を増加させ得、これにより、反り（又は大きな反り）が発生する前に、物体（又はその層）が十分に固化することが可能になり得る。
【0013】
更に、場合によっては、溶融乳化のプロセスは、熱可塑性ポリマーの結晶化温度を低減させ得る。すなわち、熱可塑性ポリマーの溶融乳化によって生成されたポリマー粒子は、熱可塑性ポリマー出発材料よりも低い結晶化温度を有し得る。有利には、核剤を含めることにより、（ａ）核剤を含まない、溶融乳化前の熱可塑性ポリマー材料と、（ｂ）核剤の存在を伴う当該熱可塑性ポリマーの溶融乳化によって生成されるポリマー粒子とを比較するときに、結晶化温度が実質的に維持され得る。例えば、ポリマー粒子は、核剤を含まない熱可塑性ポリマー出発材料の約１０℃（又は約７℃、又は約５℃、又は約３℃）以内の結晶化温度を有し得る。したがって、結晶化温度の低減を軽減することによって、ＳＬＳのような後続の積層造形方法における反りが軽減され得る。
【0014】
加えて、本明細書に記載の熱可塑性ポリマー粒子の非常に球状の性質は、特に低温粉砕粒子と比較して、より良好な流動特性、及び結果として、ＳＬＳ方法におけるより良好な圧密を提供し得る。
【0015】
定義及び試験方法
本明細書で使用される数値範囲は、範囲に列挙される数字を含む。例えば、「１重量％～１０重量％」の数値範囲は、列挙された範囲内で１重量％及び１０重量％を含む。
本明細書で使用される数値範囲は、範囲に列挙される数字を含む。例えば、「１重量％～１０重量％」の数値範囲は、列挙された範囲内で１重量％及び１０重量％を含む。
【0016】
本明細書で使用するとき、「不混和性」という用語は、組み合わされたときに、周囲気圧及び室温で、又は室温で固体である場合は成分の融点で、互いに５重量％未満の溶解度を有する２つ以上の相を形成する成分の混合物を指す。例えば、１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリエチレンオキシドは、室温で固体であり、６５℃の融点を有する。したがって、当該ポリエチレンオキシドは、材料及び当該ポリエチレンオキシドが、６５℃で５重量％未満の溶解度をお互いに有する場合、室温で液体である当該材料と非混和性である。
【0017】
「ポリマー」は、同じ又は異なるマー単位のうちの２つ以上を有する。「ホモポリマー」は、同じであるマー単位を有するポリマーである。本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを含むが、これらに限定されない。本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語はまた、インパクトコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランダムコポリマー、及び交互コポリマーを含む。「ポリマー」という用語は、特に明記しない限り、全ての可能な幾何学的構成を更に含むものとする。そのような構成は、アイソタクチック、シンジオタクチック、及びランダム対称性を含み得る。
【0018】
本明細書で使用するとき、「熱可塑性ポリマー」という用語は、加熱及び冷却において可逆的に軟化及び硬化するプラスチックポリマー材料を指す。熱可塑性ポリマーは、熱可塑性エラストマーを包含する。
【0019】
本明細書で使用するとき、「エラストマー」という用語は、結晶性「硬質」部分及び非晶性「軟質」部分を含むコポリマーを指す。ポリウレタンの場合、結晶性部分は、ウレタン官能性及び任意選択的な鎖延長基を含むポリウレタンの一部分を含み得、軟質部分は、例えば、ポリオールを含み得る。
【0020】
本明細書で使用するとき、「酸化物」という用語は、金属酸化物及び非金属酸化物の両方を指す。本開示の目的では、ケイ素は、金属であるとみなされる。
【0021】
代替的に「アルケン」と称される、「オレフィン」は、少なくとも１つの二重結合を有する炭素及び水素の直鎖状、分岐状、又は環状化合物である。更に、ポリマーが「オレフィンを含む」又は「ポリオレフィン」と称される場合、ポリマー中に存在するオレフィンは、オレフィンの重合形態である。
【0022】
本明細書で使用するとき、ポリマーがモノマー「を含む、からなる、又はから本質的になる」と称される場合、モノマーは、モノマーの重合形態でポリマー中に存在するか、又はモノマーの誘導体形態である。例えば、コポリマーが、３５重量％～５５重量％の「エチレン」含有量を有すると言われる場合、コポリマー中のマー単位は、重合反応においてエチレンから誘導され、当該誘導単位は、コポリマーの重量に基づいて、３５重量％～５５重量％で存在することが理解される。
【0023】
本明細書で使用するとき、粒子（例えば、ナノ粒子）及びポリマー粒子の表面に関して「埋め込む」という用語は、ナノ粒子がポリマー粒子の表面上に単に置かれた場合よりも大きい程度まで、ポリマーがナノ粒子と接触するように、粒子がポリマー粒子の表面に少なくとも部分的に延在していることを指す。
【0024】
以下本明細書では、Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、及び直径スパンは、粒径を記載するために主に使用される。本明細書で使用するとき、「Ｄ１０」という用語は、直径であって、それ未満に、粒子集団の１０％（別途指定のない限り、体積基準の分布に関して）が見出される、直径、を指す。本明細書で使用するとき、「Ｄ５０」、「平均粒子直径」、及び「平均粒径」という用語は、直径であって、それ未満に、粒子集団の５０％（別途指定のない限り、体積基準のメジアン平均に関して）が見出される、直径、を指す。本明細書で使用するとき、「Ｄ９０」という用語は、直径であって、それ未満に、粒子集団の９０％（別途指定のない限り、体積基準の分布に関して）が見出される、直径、を指す。本明細書で使用するとき、直径に言及する際の「直径スパン」及び「スパン」並びに「スパンサイズ」という用語は、粒径分布の広がりの指標を提供し、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０として計算される。
【0025】
粒子直径及び粒径分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００を使用する光散乱技法によって決定される。光散乱技法については、対照試料は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｌｔｄ．から入手した商標名Ｑｕａｌｉｔｙ Ａｕｄｉｔ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ＱＡＳ４００２（商標）の１５μｍ～１５０μｍの範囲内の直径を有するガラスビーズであった。別途記載のない限り、試料は乾燥粉体として分析された。分析した粒子は、空気中に分散させ、ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００により、ＡＥＲＯ Ｓ乾燥粉体分散モジュールを使用して分析した。粒径は、サイズの関数としての体積密度のプロットから、計器ソフトウェアを使用して導出された。
【0026】
本明細書で使用するとき、ふるい分けについて言及する場合、孔／スクリーンサイズは、Ｕ．Ｓ．Ａ．Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｉｅｖｅ（ＡＳＴＭ Ｅ１１－１７）により説明される。
【0027】
本明細書で使用する場合、粒子に関する「真円度」という用語は、粒子が完全な球体にどの程度近いかを指す。真円度を判定するために、フロー粒子撮像を使用して光学顕微鏡画像を撮影する。顕微鏡画像の平面内の粒子の周囲の長さ（ｐｅｒｉｍｅｔｅｒ、Ｐ）及び面積（ａｒｅａ、Ａ）を（例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能なＳＹＳＭＥＸ ＦＰＩＡ ３０００粒子形状及び粒径分析器を使用して）計算する。粒子の真円度はＣＥＡ／Ｐであり、式中、ＣＥＡは、実際の粒子の面積（Ａ）に相当する面積を有する円の外周である。本明細書では、真円度は、ＳＹＳＭＥＸ ＦＰＩＡ ３０００粒子形状及び粒径分析器による３回の分析に基づいており、１回ごとに６，０００～１０，０００個の粒子を分析する。報告された真円度は、粒子数に基づいた中央平均真円度である。分析では、背景画素と粒子画素との間のグレースケールレベルを区別するための閾値（例えば、不均一な照明条件を補正するため）を背景モーダル値の９０％に設定した。
【0028】
本明細書で使用するとき、「剪断」という用語は、流体中で機械的撹拌を誘導する撹拌又は同様のプロセスを指す。
【0029】
本明細書で使用するとき、「アスペクト比」という用語は、長さを幅で除したものを指し、長さは、幅よりも大きい。
【0030】
別途指定のない限り、ポリマーの融点は、ＡＳＴＭ Ｅ７９４－０６（２０１８）により、昇温速度及び冷却速度１０℃／分で判定される。
【0031】
別途指定のない限り、ポリマーの軟化温度又は軟化点は、ＡＳＴＭ Ｄ６０９０－１７により判定される。軟化温度は、１℃／分の加熱速度で０．５０グラムの試料を使用して、Ｍｅｔｔｌｅｒ－Ｔｏｌｅｄｏから入手可能なカップアンドボール装置を使用することによって測定することができる。
【0032】
結晶化温度は、ポリマーが、自然に又は人工的に開始されたプロセスで結晶化（すなわち、凝固）して構造形態になる温度であり、原子又は分子は、結晶へと高度に編成される。結晶化温度は、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）によって測定され得る。ＤＳＣは、ポリマーの溶融に必要な熱に基づいてポリマー結晶化度を判定するための迅速な方法を提供する。結晶化温度（℃）は、ＡＳＴＭ Ｅ７９４－０６（２０１８）に従って、１０℃／分の傾斜及び冷却速度で測定され、結晶化温度は、第２の加熱及び冷却サイクルに基づいて判定される。
【0033】
別途指定のない限り、ポリマーの結晶化度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５により判定される。結晶化度計算の場合、１００％結晶性ＴＰＵは、１９６．８Ｊ／ｇのエンタルピーを有すると考えられる。
【0034】
Ｍｗは、重量平均分子量である。特に明記しない限り、Ｍｗは、ｇ／ｍｏｌ又はｋＤａ（１，０００ｇ／ｍｏｌ＝１ｋＤａ）の単位を有し、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定される。
【0035】
メルトフローインデックス（melt flow index、ＭＦＩ）は、定義された条件のセット（単位：ｇ／１０分）下でのポリマー溶融物の流れに対する耐性の尺度であり、２ｍｍのオリフィス及び２．１６ｋｇの荷重を使用して１９５℃でＡＳＴＭ１２３８－２０標準手順Ａによって測定される。低剪断速度条件における尺度であるため、ＭＦＩは、ポリマーの分子量に反比例する。
【0036】
本明細書で使用するとき、固体材料の「引張弾性率」（ＭＰａ）は、その剛性を測定する機械的特性である。ＭＰａは、弾性変形を受けるときのその引張応力（単位面積当たりの力）対その歪み（相対変形）の比率として定義される。ＭＰａは、１平方インチ当たり（per square inch、ｐｓｉ）のパスカル又はポンドで表され得る。ポリマーの引張弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８－１４を使用して判定され得る。
【0037】
安息角は、粉体の流動性の尺度である。安息角の測定値は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｂｕｌｋ Ｓｏｌｉｄｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｃａｒｒ Ｉｎｄｉｃｅｓ」を使用するＨｏｓｏｋａｗａ ＭｉｃｒｏｎのＰｏｗｄｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ Ｔｅｓｔｅｒ ＰＴ－Ｒを使用して判定された。
【0038】
通気密度（aerated density）（ρａｅｒ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４に従って測定される。
【0039】
嵩密度（ρｂｕｌｋ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４に従って測定される。
【0040】
タップ密度（ρｔａｐ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４に従って測定される。
【0041】
ハウスナー比（Ｈｒ）は、粉体の流動性の尺度であり、Ｈｒ＝ρｔａｐ／ρｂｕｌｋにより計算され、式中、ρｂｕｌｋは、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４による嵩密度であり、ρｔａｐはＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４によるタップ密度である。
【0042】
本明細書で使用するとき、分散媒の粘度は、別途記載のない限り、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９により測定して、２５℃での動粘度である。商業的に調達された分散媒（例えば、ポリジメチルシロキサン油（polydimethylsiloxane oil、ＰＤＭＳ））については、本明細書に引用される動粘度データは、前述のＡＳＴＭ又は別の標準的な測定技法に従って測定されるかどうかにかかわらず、製造元によって提供された。
【0043】
ＳＬＳ部分の寸法精度（％）は、３Ｄ印刷されたＳＬＳの焼結部の精度の定量的尺度である。
【0044】
熱可塑性ポリマー粒子及び製造方法
本明細書に記載の方法及び組成物は、１つ以上の熱可塑性ポリマー及び１つ以上の核剤を含む、非常に球状のポリマー粒子に関する。理論に束縛されるものではないが、核剤を有することにより、熱可塑性ポリマーの結晶化温度が増加され、当該ポリマー粒子を使用する積層造形方法によって作製される物体（又はその一部分）の反りが軽減され得ると考えられる。１つ以上の熱可塑性ポリマーのうちの少なくとも１つは、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｍ≦Ｔｃ＋３０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有し得る。結晶化温度が測定され得ない場合、ポリマーは前述のいずれかを満たすと考えられる。
本明細書に記載の方法及び組成物は、１つ以上の熱可塑性ポリマー及び１つ以上の核剤を含む、非常に球状のポリマー粒子に関する。理論に束縛されるものではないが、核剤を有することにより、熱可塑性ポリマーの結晶化温度が増加され、当該ポリマー粒子を使用する積層造形方法によって作製される物体（又はその一部分）の反りが軽減され得ると考えられる。１つ以上の熱可塑性ポリマーのうちの少なくとも１つは、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｍ≦Ｔｃ＋３０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有し得る。結晶化温度が測定され得ない場合、ポリマーは前述のいずれかを満たすと考えられる。
【0045】
例えば、本開示は、（ａ）熱可塑性ポリマー、（ｂ）核剤、（ｃ）熱可塑性ポリマーと不混和性である分散媒、及び任意選択的に、（ｄ）乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの各々の融点又は軟化温度よりも高い温度、及び分散媒中に熱可塑性ポリマーを分散させるのに十分に高い剪断速度で混合することと、混合物を熱可塑性ポリマーの融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、球状ポリマー粒子を形成することと、球状ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含む、方法を含む。
【0046】
溶融乳化によって生成されたポリマー粒子（熱可塑性ポリマー及び核剤を含む）は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有し得る。結晶化温度を比較すると、結晶化温度は、当該結晶化温度が、例えば、約１０℃（又は約７℃、又は約５℃、又は約３℃）以内である場合に実質的に同じであり得る。
【0047】
図１は、本開示の非限定的な例示的方法１００のフローチャートである。熱可塑性ポリマー１０２、核剤１０４、分散媒１０６、及び任意選択的に他の添加剤１０８（例えば、乳化安定剤、相溶化剤など）を組み合わせて１１０、混合物１１２を生成する。成分１０２、１０４、１０６、及び１０８は、個別に、又は成分のブレンドで任意の順序で添加することができ、成分１０２、１０４、１０６、及び１０８を組み合わせるプロセス１１０中の混合及び／又は加熱を含む。例えば、熱可塑性ポリマー１０２及び核剤１０４は、組み合わせ１１０の前に予め混合され得る。別の例では、核剤１０４は、組み合わせ１１０中、かつ熱可塑性ポリマー１０２の添加後に添加され得る。別の例では、乳化安定剤は、熱可塑性ポリマー１０２及び核剤１０４を添加する前に、まず分散媒に分散されてもよく、任意選択的に当該分散液の加熱を伴う。更に別の例では、熱可塑性ポリマー１０２が加熱されて、ポリマー溶融物が生成され、これに、分散媒１０６及び核剤１０４が一緒に又はいずれかの順序で添加されてもよい。
【0048】
組み合わせ１１０のうちの少なくとも一部分は、処理及び／又は別の好適な容器に使用される混合装置で生じる。非限定的な例として、熱可塑性ポリマー１０２を、処理に使用する混合装置内で本明細書に記載の必要な融点又は軟化温度よりも高い温度に加熱してもよく、乳化安定剤を、別の容器内で分散媒中に分散させてもよい。次いで、当該分散液は、処理に使用される混合装置内の溶融物に添加され得る。
【0049】
次いで、熱可塑性ポリマー１０２のポリマーの融点又は軟化温度よりも高い温度で、混合物１１２に十分に高い剪断を適用することによって混合物１１２を処理して１１４、溶融乳化物１１６を形成する。剪断速度は、ポリマー溶融物（例えば、熱可塑性ポリマー１０２及び核剤１０４を含む）を液滴（すなわち、溶融乳化物１１６）として分散媒１０６中に分散させるのに十分であるべきである。理論に束縛されるものではないが、全ての他の要因が同じである場合、剪断を高めると、分散媒１０６中のポリマー溶融物の液滴のサイズが減少するはずであると考えられる。しかしながら、ある時点では、剪断を増加させ、液滴サイズを減少させた際に戻りが減少する場合がある、又は液滴の内容物が崩壊して、それから生成される粒子の品質が低下する場合がある。
【0050】
溶融乳化物１１６を生成するために処理１１４に使用する混合装置は、溶融乳化物１１６を、本明細書に記載の混合物１１２中のポリマー（例えば、熱可塑性ポリマー１０２のうちの１つ以上のポリマー）の必要な融点又は軟化温度よりも高い温度で維持し、ポリマー溶融物を液滴として分散媒中に分散させるのに十分な剪断速度を適用することが可能であるべきである。
【0051】
溶融乳化物を生成するための処理に使用する混合装置の例としては、押出機（例えば、連続押出機、バッチ押出機など）、撹拌反応器、ブレンダ、インラインホモジナイザシステムを備える反応器など、及びそこから派生する装置が挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0052】
設定した期間に好適な処理条件（例えば、温度、剪断速度など）での処理及び溶融乳化物の形成。
【0053】
処理及び溶融乳化物の形成の温度は、本明細書に記載の混合物１１２中のポリマーの必要な融点又は軟化温度よりも高く、混合物中の任意の成分１０２、１０４、１０６、１０８の分解温度未満であるべきである。例えば、処理１１４及び溶融乳化物１１６の形成の温度は、処理及び溶融乳化物の形成の温度が混合物中の任意の成分１０２、１０４、１０６、１０８の分解温度未満であるという条件で、本明細書に記載の混合物中のポリマーの融点又は軟化温度より約１℃～約５０℃（又は約１℃～約２５℃、又は約５℃～約３０℃、又は約２０℃～約５０℃）高くてもよい。
【0054】
処理１１４及び溶融乳化物１１６の形成の剪断速度は、ポリマー溶融物を液滴として分散媒中に分散させるのに十分高くあるべきである。当該液滴は、直径が約１０００μｍ以下（又は約１μｍ～約１０００μｍ、又は約１μｍ～約５０μｍ、又は約１０μｍ～約１００μｍ、又は約１０μｍ～約２５０μｍ、又は約５０μｍ～約５００μｍ、又は約２５０μｍ～約７５０μｍ、又は約５００μｍ～約１０００μｍ）の液滴を含むべきである。
【0055】
処理１１４及び溶融乳化物１１６の形成ための当該温度及び剪断速度を維持する時間は、１０秒～１８時間以上（又は１０秒～３０分、又は５分～１時間、又は１５分～２時間、又は１時間～６時間、又は３時間～１８時間）であり得る。理論に束縛されるものではないが、液滴サイズの定常状態には、処理を停止し得る時点で到達すると考えられる。その時間は、とりわけ、温度、剪断速度、及び混合物１１２中の成分１０２、１０４、１０６、１０８に依存し得る。
【0056】
次いで、混合容器の中及び／又は外にある溶融乳化物１１６を冷却して１１８、液滴を固化させてポリマー粒子１２４にする。冷却１１２は、低速（例えば、溶融乳化物を周囲条件下で冷却する）から高速（例えば、急冷）であり得る。例えば、冷却速度は、約１０℃／時間～約１００℃／秒、更には（例えば、ドライアイス中の）急冷でのほぼ瞬時まで（又は約１０℃／時間～約６０℃／時間、又は約０．５℃／分～約２０℃／分、又は約１℃／分～約５℃／分、又は約１０℃／分～約６０℃／分、又は約０．５℃／秒～約１０℃／秒、又は約１０℃／秒～約１００℃／秒）の範囲であり得る。
【0057】
冷却中１１８、剪断は、ほとんど又は全く溶融乳化物に適用されなくてもよい。いくつかの場合、加熱中に適用される剪断が冷却１１８中に適用され得る。
【0058】
溶融乳化物１１６の冷却１１８から得られる冷却された混合物は、固化したポリマー粒子及び他の成分（例えば、分散媒、過剰な乳化安定剤など）を含み得る。次いで、冷却された混合物１２０を処理して１２２、ポリマー粒子１２４を他の成分１２６（例えば、分散媒１０６、過剰な乳化安定剤など）から単離し、ポリマー粒子１２４を洗浄するか、さもなければ精製することができる。固化したポリマー粒子１２４は、分散媒中に分散され得るか、かつ／又は分散媒中に沈降し得る。
【0059】
ポリマー粒子１２４は、熱可塑性ポリマー１０２、核剤１０４、及び含まれている場合、他の添加剤１０８（例えば、乳化安定剤、相溶化剤など）を含む。
【0060】
ポリマー粒子１２４は、任意選択的に更に精製されるか、さもなければ、精製されたポリマー粒子１３０を得るために処理１２８され得る。好適な処理としては、洗浄、濾過、遠心分離、及びデカントなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0061】
ポリマー粒子の洗浄に使用される溶媒は、一般に（ａ）分散媒と混和性であり、（ｂ）ポリマー粒子のポリマーと非反応性（例えば、非膨潤性及び非溶解性）であるべきである。溶媒の例としては、炭化水素溶媒（例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、デカン、ドデカン、トリデカン、及びテトラデカン）、芳香族炭化水素溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、２－メチルナフタレン、及びクレゾール）、エーテル溶媒（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、及びジオキサン）、ケトン溶媒（例えば、アセトン及びメチルエチルケトン）、アルコール溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びｎ－プロパノール）、エステル溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、及び酪酸ブチル）、ハロゲン化溶媒（例えば、クロロホルム、ブロモホルム、１，２－ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン、及びヘキサフルオロイソプロパノール）、水など、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0062】
溶媒は、空気乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、凍結乾燥、又はこれらの混成などの適切な方法を使用する乾燥によって、ポリマー粒子から除去され得る。加熱は、好ましくは、ポリマーのガラス転移点よりも低い温度（例えば、約５０℃～約１５０℃）で実行することができる。
【0063】
有利には、本明細書に記載のシステム及び方法の分散媒及び洗浄溶媒は、再生可能かつ再利用可能である。当業者であれば、再生プロセスに必要な使用済み分散媒及び溶媒の任意の必要な洗浄を認識するであろう。
【0064】
他の成分から分離した後のポリマー粒子は、任意選択的に更に精製されるか、さもなければ、処理され得る。例えば、粒径分布を狭くする（又は直径スパンを低減する）ために、ポリマー粒子は、約１０μｍ～約２５０μｍ（又は約１０μｍ～約１００μｍ、又は約５０μｍ～約２００μｍ、又は約１５０μｍ～約２５０μｍ）の孔径を有するふるいを通過させることができる。
【0065】
別の例では、ポリマー粒子は、ポリマー粒子の表面に会合するナノ粒子のうちの実質的に全てを維持しながら、水により洗浄して界面活性剤を除去してもよい。更に別の例示的な精製技法では、ポリマー粒子を添加剤とブレンドして、所望の最終生成物を達成してもよい。明確にするために、そのような添加剤は、本明細書に記載のポリマー粒子の固化後にこの粒子とブレンドされるため、そのような添加剤は、本明細書では「外部添加剤」と称される。外部添加剤の例としては、流動助剤、他のポリマー粒子、充填剤など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【0066】
場合によっては、ポリマー粒子を作製する際に使用される界面活性剤は、下流用途においては望ましくない場合がある。したがって、更に別の例示的な精製技法としては、ポリマー粒子からの界面活性剤の少なくとも実質的な除去（例えば、洗浄及び／又は熱分解による）が挙げられ得る。
【0067】
ポリマー粒子及び／又は精製ポリマー粒子は、組成物、物理的構造などによって特徴付けられ得る。
【0068】
ポリマー粒子は、ＢＥＴ表面積が、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇ（又は約１０ｍ２／ｇ～約１５０ｍ２／ｇ、又は約２５ｍ２／ｇ～約１００ｍ２／ｇ、又は約１００ｍ２／ｇ～約２５０ｍ２／ｇ、又は約２５０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇ）であってもよい。
【0069】
ポリマー粒子は、約０．１μｍ～約１２５μｍ（又は約０．１μｍ～約５μｍ、約１μｍ～約１０μｍ、約５μｍ～約３０μｍ、又は約１μｍ～約２５μｍ、又は約２５μｍ～約７５μｍ、又は約５０μｍ～約８５μｍ、又は約７５μｍ～約１２５μｍ）のＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍ（又は約０．５μｍ～約１０μｍ、又は約５μｍ～約５０μｍ、又は約３０μｍ～約１００μｍ、又は約３０μｍ～約７０μｍ、又は約２５μｍ～約５０μｍ、又は約５０μｍ～約１００μｍ、又は約７５μｍ～約１５０μｍ、又は約１００μｍ～約２００μｍ）のＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍ（又は約３μｍ～約１５μｍ、又は約１０μｍ～約５０μｍ、又は約２５μｍ～約７５μｍ、又は約７０μｍ～約２００μｍ、又は約６０μｍ～約１５０μｍ、又は約１５０μｍ～約３００μｍ）のＤ９０と、を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。ポリマー粒子はまた、約０．２～約１０（又は約０．２～約０．５、又は約０．４～約０．８、又は約０．５～約１、又は約１～約３、又は約２～約５、又は約５～約１０）の直径スパンを有し得る。限定するものではないが、１．０以上の直径スパン値は広いとみなされ、直径スパン値０．７５以下は狭いとみなされる。好ましくは、ポリマー粒子は、約０．２～約１の直径スパンを有する。
【0070】
第１の非限定的な例では、ポリマー粒子は、約０．１μｍ～約１０μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２５μｍのＤ５０と、約３μｍ～約５０μｍのＤ９０と、を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。当該ポリマー粒子は、約０．２～約２の直径スパンを有し得る。
【0071】
第２の非限定的な例では、ポリマー粒子は、約５μｍ～約３０μｍのＤ１０と、約３０μｍ～約７０μｍのＤ５０と、約７０μｍ～約１２０μｍのＤ９０と、を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。当該ポリマー粒子は、約１．０～約２．５の直径スパンを有し得る。
【0072】
第３の非限定的な例では、ポリマー粒子は、約２５μｍ～約６０μｍのＤ１０と、約６０μｍ～約１１０μｍのＤ５０と、約１１０μｍ～約１７５μｍのＤ９０と、を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。当該ポリマー粒子は、約０．６～約１．５の直径スパンを有し得る。
【0073】
第４の非限定的な例では、ポリマー粒子は、約７５μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約１００μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約１２５μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。当該ポリマー粒子は、約０．２～約１．２の直径スパンを有し得る。
【0074】
第５の非限定的な例では、ポリマー粒子は、約１μｍ～約５０μｍ（又は約５μｍ～約３０μｍ、又は約１μｍ～約２５μｍ、又は約２５μｍ～約５０μｍ）のＤ１０と、約２５μｍ～約１００μｍ（又は約３０μｍ～約１００μｍ、又は約３０μｍ～約７０μｍ、又は約２５μｍ～約５０μｍ、又は約５０μｍ～約１００μｍ）のＤ５０と、約６０μｍ～約３００μｍ（又は約７０μｍ～約２００μｍ、又は約６０μｍ～約１５０μｍ、又は約１５０μｍ～約３００μｍ）のＤ９０と、を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。ポリマー粒子はまた、約０．４～約３（又は約０．６～約２、又は約０．４～約１．５、又は約１～約３）の直径スパンを有し得る。
【0075】
ポリマー粒子は、約０．９以上（又は約０．９０～約１．０、又は約０．９３～約０．９９、又は約０．９５～約０．９９、又は約０．９７～約０．９９、又は約０．９８～１．０）の真円度を有し得る。
【0076】
ポリマー粒子は、約２５°～約４５°（又は約２５°～約３５°、又は約３０°～約４０°、又は約３５°～約４５°）の安息角を有し得る。
【0077】
ポリマー粒子は、約１．０～約１．５（又は約１．０～約１．２、又は約１．１～約１．３、又は約１．２～約１．３５、又は約１．３～約１．５）のハウスナー比を有し得る。
【0078】
ポリマー粒子は、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３（又は約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．６ｇ／ｃｍ３、又は約０．４ｇ／ｃｍ３～約０．７ｇ／ｃｍ３、又は約０．５ｇ／ｃｍ３～約０．６ｇ／ｃｍ３、又は約０．５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３）の嵩密度を有し得る。
【0079】
ポリマー粒子は、約０．５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３（又は約０．５ｇ／ｃｍ３～約０．７ｇ／ｃｍ３、又は約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８０ｇ／ｃｍ３）の通気密度を有し得る。
【0080】
ポリマー粒子は、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３（又は約０．６０ｇ／ｃｍ３～約０．７５ｇ／ｃｍ３、又は約０．６５ｇ／ｃｍ３～約０．８０ｇ／ｃｍ３、又は約０．７０ｇ／ｃｍ３～約０．９０ｇ／ｃｍ３）のタップ密度を有し得る。
【0081】
処理の温度及び剪断速度、並びに成分（例えば、熱可塑性ポリマー、分散媒、過剰な乳化安定剤など）の組成及び相対濃度に応じて、ポリマー粒子を構成する異なる形状の構造が生成され得る。典型的には、ポリマー粒子は、実質的に球状の（約０．９７以上の真円度を有する）粒子を含む。しかしながら、円盤状及び細長い構造を含む他の構造が、ポリマー粒子において観察され得る。したがって、ポリマー粒子は、（ａ）０．９７以上の真円度を有する、実質的に球状の粒子、（ｂ）約２～約１０のアスペクト比を有する、円盤状構造、及び（ｃ）１０以上のアスペクト比を有する、細長い構造のうちの１つ以上を含み得る。（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）構造の各々は、（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）構造の外側表面上に分散された、かつ／又は（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）構造の外側部分に埋め込まれた乳化安定剤を有する。（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）構造のうちの少なくともいくつかは凝集し得る。例えば、（ｃ）の細長い構造は、（ａ）の実質的に球状の粒子の表面上に位置し得る。
【0082】
ポリマー粒子は、混合物中に使用された熱可塑性ポリマー又はこれらのブレンドの焼結ウィンドウの、１０℃以内、好ましくは５℃以内である焼結ウィンドウを有し得る。
【0083】
混合物中（例えば、図１の混合物１１２）の１つ以上の熱可塑性ポリマー、又はポリマー粒子（例えば、図１のポリマー粒子１２４／１３０）のうちの少なくとも１つは、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｍ≦Ｔｃ＋３０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有し得る。
【0084】
熱可塑性ポリマーは、混合物の約５重量％～約６０重量％（又は約５重量％～約２５重量％、又は約１０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約４５重量％、又は約２５重量％～約５０重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で混合物中（例えば、図１の混合物１１２）に存在し得る。
【0085】
熱可塑性ポリマーは、ポリマー粒子の約４０重量％～約９９．９５重量％（又は約４０重量％～約８０重量％、又は約６０重量％～約９０重量％、又は約８０重量％～約９５重量％、又は約８５重量％～約９８重量％、又は約９０重量％～約９９．９５重量％）でポリマー粒子中（例えば、図１のポリマー粒子１２４／１３０）に存在し得る。
【0086】
当該熱可塑性ポリマーの例としては、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（polybutylene terephthalate、ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（polyethylene naphthalate、ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（polytrimethylene terephthalate、ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ethylene vinyl acetate、ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（acrylonitrile butadiene styrene、ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（methylmethacrylate-butadiene-styrene、ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（polystyrene-block-polybutadiene-block-poly（methyl methacrylate）、ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（polyvinylidene fluoride、ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。また、前述の１つ以上を含むコポリマーが本開示の方法及びシステムにおいて使用され得る。場合によっては、ポリ（エチレン－ｃｏ－ビニルアセテート）、ポリ（エチレン－ｃｏ－メチルアクリレート）、ポリ（エチレン－ｃｏ－グリシジルメタクリレート）、及びポリ（エチレン－ｃｏ－ビニルアルコール）など極性モノマーとのＰＥのコポリマーは、ポリエチレン－ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＥ／ＰＭＭＡ）ブレンドにおける相溶性を改善し得る。
【0087】
本開示の組成物及び方法における熱可塑性ポリマーは、エラストマー又は非エラストマーであってもよい。熱可塑性ポリマーの前述の例のうちのいくつかは、ポリマーの正確な組成に応じて、エラストマー又は非エラストマーであってもよい。
【0088】
熱可塑性エラストマーは、一般に、スチレン系ブロックコポリマー、熱可塑性加硫ゴム（エラストマー合金とも称される）、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性コポリエステル、及び熱可塑性ポリアミド（典型的にはポリアミドを含むブロックコポリマー）の６つのクラスのうちの１つの範囲内に入る。熱可塑性エラストマーの例は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，２ｎｄ ｅｄ．，Ｂ．Ｍ．Ｗａｌｋｅｒ ａｎｄ Ｃ．Ｐ．Ｒａｄｅｒ，ｅｄｓ．，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８に見出すことができる。熱可塑性エラストマーの例としては、エラストマー性ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを含むコポリマー（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、並びにポリアクリロニトリル、シリコーンなどが挙げられるが、これらに限定されない。弾性スチレン系ブロックコポリマーとしては、イソプレン、イソブチレン、ブチレン、エチレン／ブチレン、エチレン－プロピレン、及びエチレン－エチレン／プロピレンからなる群から選択される少なくとも１つのブロックが挙げられ得る。より具体的な弾性スチレン系ブロックコポリマーの例としては、ポリ（スチレン－エチレン／ブチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／プロピレン）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン－エチレン－プロピレン）、ポリ（スチレン－ブタジエン－スチレン）、ポリ（スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレン）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0089】
ポリアミドの例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６、ポリアミド６、又はＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンサクシンアミド）（ナイロン４，６、ポリアミド４，６、又はＰＡ４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，６、ポリアミド６，６、又はＰＡ６，６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５，６、ポリアミド５，６、又はＰＡ５，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０、ポリアミド６，１０、又はＰＡ６，１０）、ポリウンデカアミド（ナイロン１１，ポリアミド１１，又はＰＡ１１）、ポリドデカアミド（ナイロン１２、ポリアミド１２、又はＰＡ１２）、及びポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ、ポリアミド６Ｔ、又はＰＡ６Ｔ）、ナイロン１０，１０（ポリアミド１０，１０又はＰＡ１０，１０）、ナイロン１０，１２（ポリアミド１０，１２又はＰＡ１０，１２）、ナイロン１０，１４（ポリアミド１０，１４又はＰＡ１０，１４）、ナイロン１０，１８（ポリアミド１０，１８又はＰＡ１０，１８）、ナイロン６，１８（ポリアミド６，１８又はＰＡ６，１８）、ナイロン６，１２（ポリアミド６，１２又はＰＡ６，１２）、ナイロン６，１４（ポリアミド６，１４又はＰＡ６，１４）、ナイロン１２，１２（ポリアミド１２，１２又はＰＡ１２，１２）など、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。コポリアミドも使用され得る。コポリアミドの例としては、ＰＡ１１／１０，１０、ＰＡ６／１１、ＰＡ６，６／６、ＰＡ１１／１２、Ｐａ １０，１０／１０，１２、ＰＡ１０，１０／１０，１４、ＰＡ１１／１０，３６、ＰＡ１１／６，３６、ＰＡ１０，１０／１０，３６、ＰＡ６Ｔ／６，６など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。ポリアミドの後に第１の数のコンマ第２の数が続くものは、ペンダントを有しない部分の窒素＝Ｏの間の第１の数の主鎖炭素を有するポリアミドであり、第２の数の主鎖炭素は、ペンダント＝Ｏを有する部分の２つの窒素の間にある。非限定的な例として、ナイロン６，１０は、［ＮＨ－（ＣＨ２）６－ＮＨ－ＣＯ－（ＣＨ２）８－ＣＯ］ｎである。ポリアミドの後に数字、バックスラッシュ、数字が付いたものは、バックスラッシュの前後の数字によって示されたポリアミドのコポリマーである。
【0090】
ポリウレタンの例としては、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、混合ポリエーテル及びポリエステルポリウレタンなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。熱可塑性ポリウレタンの例としては、ポリ［４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）－ａｌｔ－１，４－ブタンジオール／ジ（プロピレングリコール）／ポリカプロラクトン］、ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）１１９０Ａ（ポリエーテルポリウレタンエラストマー、ＢＡＳＦから入手可能）、ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）１１９０Ａ１０（ポリエーテルポリウレタンエラストマー、ＢＡＳＦから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0091】
ポリオレフィンは、置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィン、好ましくはＣ２～Ｃ２０アルファオレフィン、好ましくはＣ２～Ｃ１２アルファオレフィン、好ましくはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカン、及びこれらの異性体が挙げられ得るが、これらに限定されない、１つ以上のモノマーのポリマーであり得る。例えば、ポリオレフィンは、プロピレンと、１つ以上のエチレン又はＣ４～Ｃ４０オレフィン、好ましくはＣ４～Ｃ２０オレフィン、若しくは好ましくはＣ６～Ｃ１２オレフィンを含む任意選択的なコモノマーとを含み得る。Ｃ４～Ｃ４０オレフィンモノマーは、直鎖状、分岐状、又は環状であり得る。Ｃ４～Ｃ４０環状オレフィンは、歪み又は無歪み、単環式若しくは多環式であり得、任意選択的にヘテロ原子及び／又は１つ以上の官能基を含み得る。別の例では、ポリオレフィンは、エチレンと、１つ以上のＣ３～Ｃ４０オレフィン、好ましくはＣ４～Ｃ２０オレフィン、又は好ましくはＣ６～Ｃ１２オレフィンを含む任意選択的なコモノマーとを含み得る。Ｃ３～Ｃ４０オレフィンモノマーは、直鎖状、分岐状、又は環状であり得る。Ｃ３～Ｃ４０環状オレフィンは、歪み又は無歪み、単環式若しくは多環式であり得、任意選択的にヘテロ原子及び／又は１つ以上の官能基を含み得る。
【0092】
Ｃ２～Ｃ４０オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体、好ましくは、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン、シクロオクテン、１，５－シクロオクタジエン、１－ヒドロキシ－４－シクロオクテン、１－アセトキシ－４－シクロオクテン、５－メチルシクロペンテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、並びにそれらのそれぞれの相同体及び誘導体、好ましくはノルボルネン、ノルボルナジエン、及びジシクロペンタジエンが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0093】
特定のポリオレフィンの例としては、ポリエチレン（３５重量％以下のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンコモノマーを有するホモポリマー又はコポリマーとして）、ポリプロピレン（３５重量％以下のＣ４～Ｃ４０アルファオレフィンコモノマーを有するホモポリマー又はコポリマーとして）、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0094】
熱可塑性ポリマーは、約５０℃～約４５０℃（又は約５０℃～約１２５℃、又は約１００℃～約１７５℃、又は約１５０℃～約２８０℃、又は約２００℃～約３５０℃、又は約３００℃～約４５０℃）の融点又は軟化温度を有し得る。
【0095】
熱可塑性ポリマーは、約－５０℃～約４００℃（又は約－５０℃～約０℃、又は約－２５℃～約５０℃、又は約０℃～約１５０℃、又は約１００℃～約２５０℃、又は約１５０℃～約３００℃、又は約２００℃～約４００℃）のガラス転移温度（１０℃／分の昇温速度及び冷却速度を有するＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４））を有し得る。
【0096】
熱可塑性ポリマーは、添加剤を任意選択的に含んでもよい。典型的には、添加剤は、混合物への当該ポリマーの添加前に存在する。したがって、ポリマー溶融物液滴及び得られたポリマー粒子では、添加剤は、熱可塑性ポリマー全体に分散される。そのため、明確にするために、この添加剤は本明細書では「内部添加剤」と称される。内部添加剤は、混合物を作製する直前に又はかなり前に当該ポリマーとブレンドされ得る。
【0097】
本明細書に記載の組成物（例えば、混合物及びポリマー粒子）中の成分量を説明する場合、内部添加剤を含まないポリマーに基づいた重量パーセントである。例えば、１０重量％の内部添加剤及び９０重量％のポリマーを含む１００ｇのポリマーの重量に対して、１重量％の乳化安定剤を含む組成物は、０．９ｇの乳化安定剤、９０ｇのポリマー、及び１０ｇの内部添加剤を含む組成物である。
【0098】
内部添加剤は、熱可塑性ポリマーの約０．１重量％～約６０重量％（又は約０．１重量％～約５重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約５重量％～約２０重量％、又は約１０重量％～約３０重量％、又は約２５重量％～約５０重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で熱可塑性ポリマー中に存在し得る。例えば、熱可塑性ポリマーは、約７０重量％～約８５重量％の熱可塑性ポリマーと、約１５重量％～約３０重量％のガラス繊維又は炭素繊維のような内部添加剤と、を含み得る。
【0099】
内部添加剤の例としては、充填剤、強化剤、顔料、ｐＨ調整剤など、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。充填剤の例としては、ガラス繊維、ガラス粒子、鉱物繊維、炭素繊維、酸化物粒子（例えば、二酸化チタン及び二酸化ジルコニウム）、金属粒子（例えば、アルミニウム粉体）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。顔料の例としては、有機顔料、無機顔料、カーボンブラックなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、本明細書で使用される充填剤としては、剥離グラファイト（exfoliated graphite、ＥＧ）、剥離グラファイトナノ粒子（exfoliated graphite nanoplatelet、ｘＧｎＰ）、カーボンブラック、カーボンナノ繊維（carbon nanofiber、ＣＮＦ）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、グラフェン、酸化グラフェン、酸化グラファイト、酸化グラフェンナノシート、フラーレンが挙げられ得る。
【0100】
核剤の例としては、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェートなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0101】
核剤は、熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％（又は約０．０５重量％～約２重量％、又は約０．１重量％～約１重量％、又は約０．１重量％～約２重量％、又は約１重量％～約５重量％）で、混合物中（例えば、図１の混合物１１２）又はポリマー粒子中（例えば、図１のポリマー粒子１２４／１３０）に存在し得る。
【0102】
分散媒は、様々な処理温度（例えば、室温～プロセス温度）にて熱可塑性ポリマー及び分散媒が不混和性であるように選択されるべきである。考慮され得る追加の要因は、熱可塑性ポリマーと分散媒との間のプロセス温度における粘度の差（例えば、差又は比率）である。粘度の差は、液滴破壊及び粒径分布に影響を及ぼし得る。理論に束縛されるものではないが、熱可塑性ポリマー及び分散媒の粘度が類似しすぎると、全体としての生成物の真円度が低減することがあり、粒子がより卵形となり、より細長い構造が観察されると考えられる。
【0103】
好適な分散媒は、２５℃で約１，０００ｃＳｔ～約１５０，０００ｃＳｔ（又は約１，０００ｃＳｔ～約６０，０００ｃＳｔ、又は約４０，０００ｃＳｔ～約１００，０００ｃＳｔ、又は約７５，０００ｃＳｔ～約１５０，０００ｃＳｔ）の粘度を有し得る。例えば、好適な分散媒は、２５℃で約１０，０００ｃＳｔ～約６０，０００ｃＳｔの粘度を有し得る。
【0104】
分散媒の例としては、シリコーン油、フッ素化シリコーン油、ペルフッ素化シリコーン油、ポリエチレングリコール、アルキル末端ポリエチレングリコール（例えば、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（tetraethylene glycol dimethyl ether、ＴＤＧ）のようなＣ１～Ｃ４末端アルキル基）、パラフィン、流動ワセリン、ミンク油、タートル油、ダイズ油、ペルヒドロスクアレン、スイートアーモンド油、カロフィルム（calophyllum）油、パーム油、パールリーム油、グレープシード油、ゴマ油、トウモロコシ油、菜種油、ヒマワリ油、綿実油、アンズ油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油、穀物胚芽油、ラノリン酸のエステル、オレイン酸のエステル、ラウリン酸のエステル、ステアリン酸のエステル、脂肪族エステル、高級脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸変性ポリシロキサン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。シリコーン油の例としては、ポリジメチルシロキサン（polydimethylsiloxane、ＰＤＭＳ）、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性メチルフェニルポリシロキサンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。分散媒が前述のうちの２つ以上を含む場合、分散媒は１つ以上の相を有さないことがある。例えば、脂肪酸変性ポリシロキサン及び脂肪族アルコール変性ポリシロキサン（好ましくは、脂肪酸及び脂肪族アルコールと同様の鎖長を有する）は、単相分散媒を形成し得る。別の例では、シリコーン油及びアルキル末端ポリエチレングリコールを含む分散媒は、二相分散媒を形成し得る。少なくとも１つの実施形態では、分散媒は、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。
【0105】
分散媒は、混合物の約４０重量％～約９５重量％（又は約７５重量％～約９５重量％、又は約７０重量％～約９０重量％、又は約５５重量％～約８０重量％、又は約５０重量％～約７５重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で混合物中に存在し得る。
【0106】
いくつかの場合、分散媒は、約０．６ｇ／ｃｍ３～約１．５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得、熱可塑性ポリマーは、約０．７ｇ／ｃｍ３～約１．７ｇ／ｃｍ３の密度を有し得、熱可塑性ポリマーは、分散媒の密度と同様であるか、それより低いか、又はそれより高い密度を有し得る。
【0107】
乳化安定剤、熱可塑性ポリマー、相溶化剤などのような他の添加剤、及びこれらの任意の組み合わせを、混合物及び得られたポリマー粒子中に含んでもよい。
【0108】
本開示の方法及び組成物に使用される乳化安定剤は、ナノ粒子（例えば、酸化物ナノ粒子、カーボンブラック、ポリマーナノ粒子、及びこれらの組み合わせ）、界面活性剤など、及びこれらの任意の組み合わせを含んでもよい。
【0109】
酸化物ナノ粒子は、金属酸化物ナノ粒子、非金属酸化物ナノ粒子、又はこれらの混合物であってもよい。酸化物ナノ粒子の例としては、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化鉄、酸化銅、酸化スズ、酸化ホウ素、酸化セリウム、酸化タリウム、及び酸化タングステンなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。アルミノケイ酸塩、ホウケイ酸塩、及びアルミノホウケイ酸塩のような混合された金属酸化物及び／又は非金属酸化物も、金属酸化物という用語に含まれる。酸化物ナノ粒子は、親水性であっても疎水性であってもよく、天然の粒子であっても粒子の表面処理の結果であってもよい。例えば、ジメチルシリル、トリメチルシリルなどのような疎水性表面処理を有するシリカナノ粒子が本開示の方法及び組成物に使用され得る。加えて、メタクリレート官能基のような機能的な表面処理を施したシリカが、本開示の方法及び組成物に使用され得る。非官能化酸化物ナノ粒子もまた同様に、使用に好適であり得る。
【0110】
シリカナノ粒子の市販の例としては、Ｅｖｏｎｉｋから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）（例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ（疎水変性表面及び２６０±３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する平均直径約７ｎｍのシリカナノ粒子）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ５０（疎水変性表面及び３５±１０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する平均直径約４０ｎｍのシリカナノ粒子）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０（疎水変性表面及び３８０±３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカナノ粒子）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0111】
カーボンブラックは、本明細書に開示される組成物及び方法において乳化安定剤として存在し得る別の種類のナノ粒子である。様々な等級のカーボンブラックが当業者によく知られており、そのうちのいずれかが本明細書において使用され得る。赤外線を吸収することができる他のナノ粒子が同様に使用され得る。
【0112】
ポリマーナノ粒子は、本明細書の開示において乳化安定剤として存在し得る別の種類のナノ粒子である。好適なポリマーナノ粒子は、本明細書の開示による溶融乳化によって処理されたときに溶融しないように、熱硬化性であり、かつ／又は架橋されている、１つ以上のポリマーを含み得る。高い融点又は分解点を有する高分子量熱可塑性ポリマーも同様に、好適なポリマーナノ粒子乳化安定剤を含み得る。
【0113】
界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は双性イオン性であり得る。界面活性剤の例としては、以下に限定されないが、ドデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ソルビタン、ポリ［ジメチルシロキサン－コ－［３－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）プロピルメチルシロキサン］］、ドキュセートナトリウム（ナトリウム１，４－ビス（２－エチルヘキソキシ）－１，４－ジオキソブタン－２－スルホネート）など、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。界面活性剤の市販の例としては、ＣＡＬＦＡＸ（登録商標）ＤＢ－４５（ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、Ｐｉｌｏｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＳＰＡＮ（登録商標）８０（ソルビタンマレエート非イオン性界面活性剤）、ＭＥＲＰＯＬ（登録商標）界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６（水溶性非イオン性界面活性剤、ＤＯＷから入手可能）、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ－１００（オクチルフェノールエトキシレート、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ－５２０（ポリオキシエチレン（５）イソオクチルフェニルエーテル、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）、ＢＲＩＪ（登録商標）Ｓ１０（ポリエチレングリコールオクタデシルエーテル、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0114】
界面活性剤は、混合物中の熱可塑性ポリマー又はポリマー粒子中の熱可塑性ポリマーの総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１０重量％（又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．５重量％～約２重量％、又は約１重量％～約３重量％、又は約２重量％～約５重量％、又は約５重量％～約１０重量％）の量で、混合物中（例えば、図１の混合物１１２）又はポリマー粒子中（例えば、図１のポリマー粒子１２４／１３０）に含まれてもよい。あるいは、混合物は、界面活性剤を含まない（すなわち、界面活性剤が不在である）場合がある。
【0115】
混合物中（例えば、図１の混合物１１２）又はポリマー粒子中（例えば、図１のポリマー粒子１２４／１３０）の乳化安定剤におけるナノ粒子対界面活性剤の重量比は、約１：１０～約１０：１（又は約１：１０～約１：１、又は約１：５～約５：１、又は約１：１～約１０：１）であり得る。
【0116】
乳化安定剤は、混合物中の熱可塑性ポリマー又はポリマー粒子中の熱可塑性ポリマーの総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１０重量％（又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．１重量％～約３重量％、又は約１重量％～約５重量％、又は約５重量％～約１０重量％）の量で、混合物中（例えば、図１の混合物１１２）又はポリマー粒子中（例えば、図１のポリマー粒子１２４／１３０）に含まれてもよい。
【0117】
乳化安定剤は、溶融乳化物中のポリマー溶融物と分散媒との間の界面にあり得る。その結果、混合物が冷却されると、乳化安定剤は、当該界面に、又はその付近に留まる。したがって、ポリマー粒子の構造は、一般に、乳化安定剤が使用されるとき、（ａ）ポリマー粒子の外側表面に分散し、かつ／又は（ｂ）ポリマー粒子の外側部分（例えば、外側１体積％）に埋め込まれた、乳化安定剤を含む。すなわち、含まれている場合、乳化安定剤は、ポリマー粒子上にコーティング、おそらく均一なコーティングとして堆積され得る。温度（冷却速度を含む）、熱可塑性ポリマーの種類、並びに乳化安定剤の種類及びサイズなどの非限定的な要因に依存し得るいくつかの場合には、乳化安定剤のナノ粒子は、ポリマー粒子の外側表面内に少なくとも部分的に埋め込まれた状態であってもよい。埋め込みを行わなかったとしても、乳化安定剤内のナノ粒子のうちの少なくとも一部分は、ポリマー粒子と強固に会合したままであり、その更なる使用を容易にし得る。対照的に、既に形成されたポリマー微粒子（例えば、低温粉砕又は沈殿のプロセスによって形成された）とシリカナノ粒子のような流動助剤との乾燥ブレンドによって、ポリマー微粒子上の流動助剤の強固で均一なコーティングは得られない。
【0118】
界面活性剤の少なくとも一部分は、使用される場合、同様に外側表面に会合し得る。乳化安定剤（例えば、界面活性剤及び／又はナノ粒子を含む）のコーティングは、外側表面上に実質的に均一に配置され得る。コーティングに関して本明細書で使用するとき、「実質的に均一」という用語は、コーティング組成物（例えば、ナノ粒子及び／又は界面活性剤）によって被覆される表面位置、特に外側表面全体における、均一なコーティング厚さを指す。乳化安定剤は、ポリマー粒子の表面積の少なくとも５％（又は約５％～約１００％、又は約５％～約２５％、又は約２０％～約５０％、又は約４０％～約７０％、又は約５０％～約８０％、又は約６０％～約９０％、又は約７０％～約１００％）を被覆するコーティングを形成し得る。界面活性剤又は別の乳化安定剤を少なくとも実質的に除去するように精製される場合、乳化安定剤は、ポリマー粒子の表面積の２５％未満（又は０％～約２５％、又は約０．１％～約５％、又は約０．１％～約１％、又は約１％～約５％、又は約１％～約１０％、又は約５％～約１５％、又は約１０％～約２５％）で、ポリマー粒子の外側表面に存在し得る。ポリマー粒子の外側表面での乳化安定剤の被覆率は、走査電子顕微鏡画像（ＳＥＭ顕微鏡写真）の画像分析を使用して決定され得る。乳化安定剤は、ポリマー粒子の表面積の少なくとも５％（又は約５％～約１００％、又は約５％～約２５％、又は約２０％～約５０％、又は約４０％～約７０％、又は約５０％～約８０％、又は約６０％～約９０％、又は約７０％～約１００％）を被覆するコーティングを形成し得る。界面活性剤又は別の乳化安定剤を少なくとも実質的に除去するように精製される場合、乳化安定剤は、ポリマー粒子の表面積の２５％未満（又は０％～約２５％、又は約０．１％～約５％、又は約０．１％～約１％、又は約１％～約５％、又は約１％～約１０％、又は約５％～約１５％、又は約１０％～約２５％）で、ポリマー粒子の外側表面に存在し得る。ポリマー粒子の外側表面での乳化安定剤の被覆率は、ＳＥＭ顕微鏡写真の画像分析を使用して決定され得る。
【0119】
更に、ポリマー溶融物液滴の内部に空隙が形成される場合、乳化安定剤は、一般に、空隙の内部とポリマーとの間の界面にある（かつ／又はそこに埋め込まれる）べきである。空隙は、一般に、ポリマーを含有していない。むしろ、空隙は、例えば、分散媒を含んでも、空気を含んでも、空であってもよい。本明細書に記載のポリマー粒子は、分散媒を、ポリマー粒子の約５重量％以下（又は約０．００１重量％～約５重量％、又は約０．００１重量％～約０．１重量％、又は約０．０１重量％～約０．５重量％、又は約０．１重量％～約２重量％、又は約１重量％～約５重量％）で含み得る。
【0120】
相溶化剤は、任意選択的に、２つ以上の熱可塑性ポリマーを使用するときに、ブレンド効率及び有効性を改善するために使用してよい。ポリマー相溶化剤の例としては、ＰＲＯＰＯＬＤＥＲ（商標）ＭＰＰ２０２０ ２０（ポリプロピレン、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＲＯＰＯＬＤＥＲ（商標）ＭＰＰ２０４０ ４０（ポリプロピレン、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＮＯＶＡＣＯＭ（商標）ＨＦＳ２１００（無水マレイン酸官能化高密度ポリエチレンポリマー、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＳ（商標）Ｌ（商標）１２／Ｌ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＯＷ（商標）Ｌ（商標）１２／Ｈ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＬＩＣＡ（商標）１２（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＳ（商標）ＫＰＲ（商標）１２／ＬＶ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＯＷ（商標）ＫＰＲ（商標）１２／Ｈ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）チタン酸＆ジルコン酸（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）（エチレン－プロピレンコポリマー、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＳＡＮＴＯＰＲＥＮＥ（商標）（エチレン－プロピレン－ジエンゴム及びポリプロピレンの熱可塑性加硫物、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）（エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）（プラストマー、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）ＥＸＸＥＬＯＲ（商標）（ポリマー樹脂、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｍ６０３（ランダムエチレンコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｅ２２６（無水物変性ポリエチレン、Ｄｏｗから入手可能）、ＢＹＮＥＬ（商標）４１Ｅ７１０（共押出可能な接着剤樹脂、Ｄｏｗから入手可能）、ＳＵＲＬＹＮ（商標）１６５０（アイオノマー樹脂、Ｄｏｗから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｐ３５３（化学修飾ポリプロピレンコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＥＬＶＡＬＯＹ（商標）ＰＴＷ（エチレンターポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＥＬＶＡＬＯＹ（商標）３４２７ＡＣ（エチレン及びブチルアクリレートのコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）ＡＸ８８４０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３２１０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３４１０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３４３０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）４７００（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）ＡＸ８９００（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）４７２０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３０１（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３１１（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３０３（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ２８０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ２０１（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ １３０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ １１０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、スチレン系、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ＥＡＳＴＭＡＮ（商標）Ｇ－３００３（無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能）、ＲＥＴＡＩＮ（商標）（ポリマー変性剤、Ｄｏｗから入手可能）、ＡＭＰＬＩＦＹ ＴＹ（商標）（無水マレイン酸グラフトポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＩＮＴＵＮＥ（商標）（オレフィンブロックコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0121】
ポリマー粒子の用途
本開示はまた、選択的レーザー焼結の方法であって、（ａ）（ａ１）１つ以上の熱可塑性ポリマー、（ａ２）１つ以上の核剤、及び任意選択的に、（ａ３）本明細書に記載の添加剤（例えば、乳化安定剤、相溶化剤など）を含む非常に球状のポリマー粒子（例えば、溶融乳化ポリマー粒子）、並びに任意選択的に、（ｂ）粒子（ａ）とは異なる熱可塑性ポリマー粒子を表面上に堆積させることと、堆積されると、粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれている場合）のうちの少なくとも一部分を、レーザーに曝露して、粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれている場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含み得る、方法に関する。
本開示はまた、選択的レーザー焼結の方法であって、（ａ）（ａ１）１つ以上の熱可塑性ポリマー、（ａ２）１つ以上の核剤、及び任意選択的に、（ａ３）本明細書に記載の添加剤（例えば、乳化安定剤、相溶化剤など）を含む非常に球状のポリマー粒子（例えば、溶融乳化ポリマー粒子）、並びに任意選択的に、（ｂ）粒子（ａ）とは異なる熱可塑性ポリマー粒子を表面上に堆積させることと、堆積されると、粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれている場合）のうちの少なくとも一部分を、レーザーに曝露して、粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれている場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含み得る、方法に関する。
【0122】
本明細書に記載のポリマー粒子（例えば、溶融乳化ポリマー粒子）は、様々な物品を作製するために使用され得る。非限定的な例として、本開示の３Ｄ印刷プロセスは、本明細書に記載の粒子（例えば、前述の粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれている場合））を表面上に（例えば、層及び／又は特定の形状で）堆積させることと、堆積されると、粒子のうちの少なくとも一部分を加熱して、粒子の圧密を促進し、圧密体（又は物体）を形成することと、を含んでもよい。圧密体は、圧密後の空隙率が、約５％以下（例えば、０％～約５％、又は約０．５％～約２％、又は約１％～約３％、又は約２％～約５％）であってもよい。例えば、ポリマー粒子（例えば、ポリマー粒子１２４／１３０及び他の熱可塑性ポリマー粒子）の加熱及び圧密は、選択的レーザー焼結によって加熱及び圧密が行われるように、レーザーを用いる３Ｄ印刷装置内で行われ得る。
【0123】
有利には、核剤を含めることは、ＳＬＳ方法中の物体又はその層の反りを軽減し得る。
【0124】
ポリマー粒子を使用して当該物品のうちの全部又は一部分を形成し得る、そのような方法により作製され得る物品の例としては、粒子、フィルム、梱包材、玩具、家庭用品、自動車部品、航空宇宙／航空機関連部品、コンテナ（例えば、食品、飲料、化粧品、パーソナルケア組成物、医薬品などのためのもの）、靴のソール、家具部品、装飾用家庭用品、プラスチックギア、ネジ、ナット、ボルト、結束バンド、宝飾品、芸術品、彫像、医療品目、補装具、整形外科用インプラント、教育における学習を支援するアーチファクトの作製、手術を支援するための３Ｄ解剖学的モデル、ロボット工学用品、生体医学デバイス（装具）、家庭電化製品、歯科用品、電子機器、スポーツ用品などが挙げられるが、これらに限定されない。更に、粒子は、塗料、粉体コーティング、インクジェット材料、電子写真トナー、３Ｄ印刷などが挙げられるがこれらに限定されない用途において有用であり得る。
【0125】
例示的実施形態
本開示の第１の非限定的な例示的実施形態は、熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることと、混合物を融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み、ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、方法である。
本開示の第１の非限定的な例示的実施形態は、熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることと、混合物を融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み、ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、方法である。
【0126】
本開示の第２の非限定的な例示的実施形態は、熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることであって、混合前の熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する、乳化させることと、混合物を融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み、ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約１０℃以内の結晶化温度を有する、方法である。
【0127】
第１及び第２の非限定的な例示的実施形態は、以下のうちの１つ以上を更に含み得る：要素１：混合前の熱可塑性ポリマーは、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する；要素２：ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約１０℃以内の結晶化温度を有する；要素３：ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約７℃以内の結晶化温度を有する；要素４：ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約５℃以内の結晶化温度を有する；要素５：ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約３℃以内の結晶化温度を有する；要素６：熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、並びにシリコーンのうちの１つ以上を含む；要素７：熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、及びポリスチレンのうちの１つ以上を含む；要素８：熱可塑性ポリマーは、１つ以上の置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンを含む；要素９：熱可塑性ポリマーは、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体からなる群から選択されるモノマーを含む；要素１０：熱可塑性ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む；要素１１：核剤は、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１つ以上を含む；要素１２：核剤は、熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％の量でポリマー粒子中に存在する；要素１３：ポリマー粒子は、約０．９０～約１．０の真円度を有する；要素１４：ポリマー粒子は、約２５°～約４５°の安息角を有する；要素１５：ポリマー粒子は、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する；要素１６：ポリマー粒子は、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である；要素１７：ポリマー粒子は、約０．２～約１０の直径スパンを有する；要素１８：ポリマー粒子は、約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の通気密度を有する；要素１９：ポリマー粒子は、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有する；要素２０：ポリマー粒子は、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有する；要素２１：ポリマー粒子は、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する；要素２２：ポリマー粒子は、ポリマー粒子の表面のうちの少なくとも一部分を被覆する乳化安定剤を更に含む；並びに要素２３：ポリマー粒子は、ポリマー粒子の表面内に埋め込まれたナノ粒子乳化安定剤を更に含む。組み合わせの例としては、要素１と、要素２～５のうちの１つとの組み合わせ、及び任意選択的に要素６～２３のうちの１つ以上との更なる組み合わせ；要素２～５のうちの１つと、要素６～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；要素６～１０のうちの２つ以上の組み合わせ；要素６～１０のうちの１つ以上と、要素１１～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；要素１１及び１２の組み合わせ；要素１１～１２のうちの１つ以上と、要素１３～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；要素１３～２３のうちの２つ以上の組み合わせ；要素１、５、及び８の組み合わせ；要素１、５、及び９の組み合わせ；並びに要素１、５、及び１０の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0128】
本開示の第３の非限定的な例示的実施形態は、レーザー焼結する前に、熱可塑性ポリマー及び核剤を含む、ポリマー粒子を含む選択的レーザー焼結物品であり、ポリマー粒子は、ポリマー粒子の形成前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する。第３の非限定的な例示的実施形態は、要素１；要素２；要素３；要素４；要素５；要素６；要素７；要素８；要素９；要素１０；要素１１；要素１２；要素１３；要素１４；要素１５；要素１６；要素１７；要素１８；要素１９；要素２０；要素２１；要素２２；及び要素２３のうちの１つ以上を更に含み得る。組み合わせの例としては、要素１と、要素２～５のうちの１つとの組み合わせ、及び任意選択的に要素６～２３のうちの１つ以上との更なる組み合わせ；要素２～５のうちの１つと、要素６～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；要素６～１０のうちの２つ以上の組み合わせ；要素６～１０のうちの１つ以上と、要素１１～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；要素１１及び１２の組み合わせ；要素１１～１２のうちの１つ以上と、要素１３～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；要素１３～２３のうちの２つ以上の組み合わせ；要素１、５、及び８の組み合わせ；要素１、５、及び９の組み合わせ；並びに要素１、５、及び１０の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0129】
本開示の第４の非限定的な例示的実施形態は、熱可塑性ポリマー及び核剤を含む溶融乳化ポリマー粒子を含むポリマー粒子の選択的レーザー焼結によって生成された圧密体を含む、物品であり、溶融乳化ポリマー粒子は、溶融乳化前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する。第４の非限定的な例示的実施形態は、以下のうちの１つ以上を更に含み得る：要素２４：溶融乳化前の熱可塑性ポリマーは、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている；要素２５：溶融乳化ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約１０℃以内の結晶化温度を有する；要素２６：溶融乳化ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約７℃以内の結晶化温度を有する；要素２７：溶融乳化ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約５℃以内の結晶化温度を有する；要素２８：溶融乳化ポリマー粒子は、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約３℃以内の結晶化温度を有する；要素２９：熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、並びにシリコーンのうちの１つ以上を含む。要素３０：熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、及びポリスチレンのうちの１つ以上を含む；要素３１：熱可塑性ポリマーは、１つ以上の置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンを含む；要素３２：熱可塑性ポリマーは、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体からなる群から選択されるモノマーを含む；要素３３：熱可塑性ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む；要素３４：核剤は、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１つ以上を含む；要素３５：核剤は、熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％の量でポリマー粒子中に存在する；要素３６：溶融乳化ポリマー粒子は、約０．９０～約１．０の真円度を有する；要素３７：溶融乳化ポリマー粒子は、約２５°～約４５°の安息角を有する；要素３８：溶融乳化ポリマー粒子は、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する；要素３９：溶融乳化ポリマー粒子は、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である；要素４０：溶融乳化ポリマー粒子は、約０．２～約１０の直径スパンを有する；要素４１：溶融乳化ポリマー粒子は、約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の通気密度を有する；要素４２：溶融乳化ポリマー粒子は、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有する；要素４３：溶融乳化ポリマー粒子は、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有する；要素４４：溶融乳化ポリマー粒子は、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する；要素４５：溶融乳化ポリマー粒子は、溶融乳化ポリマー粒子の表面のうちの少なくとも一部分を被覆する乳化安定剤を更に含む；並びに要素４６：溶融乳化ポリマー粒子は、溶融乳化ポリマー粒子の表面内に埋め込まれたナノ粒子乳化安定剤を更に含む。組み合わせの例としては、要素２３と、要素２５～２８のうちの１つとの組み合わせ、及び任意選択的に要素２９～４６のうちの１つ以上との更なる組み合わせ；要素２５～２８のうちの１つと、要素２９～４６のうちの１つ以上との組み合わせ；要素２９～３３のうちの２つ以上の組み合わせ；要素２９～３３のうちの１つ以上と、要素３４～４６のうちの１つ以上との組み合わせ；要素３４及び３５の組み合わせ；要素３４～３５のうちの１つ以上と、要素３６～４６のうちの１つ以上との組み合わせ；要素３６～４６のうちの２つ以上の組み合わせ；要素２４、２８、及び３１の組み合わせ；要素２４、２８、及び３２の組み合わせ；並びに要素２４、２８、及び３３の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0130】
本開示の第５の非限定的な例示的実施形態は、熱可塑性ポリマー、核剤、任意選択的に乳化安定剤、及び任意選択的に相溶化剤を含む、ポリマー粒子を含む、組成物である。第５の非限定的な例示的実施形態は、要素６；要素７；要素８；要素９；要素１０；要素１１；要素１２；要素１３；要素１４；要素１５；要素１６；要素１７；要素１８；要素１９；要素２０；要素２１；要素２２；要素２３；要素４７：ポリマー粒子は、溶融乳化方法によって生成され、混合前の熱可塑性ポリマーは、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する；要素４８：要素４７と、要素２との組み合わせ；要素４９：要素４７と、要素３との組み合わせ；要素５０：要素４７と、要素４との組み合わせ；並びに要素５１：要素４７と、要素５との組み合わせ、のうちの１つ以上を更に含み得る。組み合わせの例としては、要素６～１０のうちの２つ以上の組み合わせ；要素６～１０のうちの１つ以上と、要素１１～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；要素１１及び１２の組み合わせ；要素１１～１２のうちの１つ以上と、要素１３～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；要素１３～２３のうちの２つ以上の組み合わせ；要素４７（任意選択的に、要素４８～５１のうちの１つ以上と組み合わせた）と要素６～２３のうちの１つ以上との組み合わせ；並びに要素４７と要素４８～５１のうちの１つとの組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0131】
本開示の第６の非限定的な例示的実施形態は、第５の非限定的な例示的実施形態の第１のポリマー粒子（任意選択的に、上記の１つ以上の要素を有する）、及び任意選択的に第１のポリマー粒子とは異なる第２のポリマー粒子を、表面上に堆積させることと、堆積されると、第１のポリマー粒子、及び含まれている場合、第２のポリマー粒子のうちの少なくとも一部分を、レーザーに曝露して、第１のポリマー粒子、及び含まれている場合、第２のポリマー粒子を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法である。
条項
条項
【0132】
条項１．熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることと、混合物を融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み、ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、方法。
【0133】
条項２．熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることであって、混合前の熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する、乳化させることと、混合物を融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み、ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、方法。
【0134】
条項３．混合前の熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0135】
条項４．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約１０℃以内の結晶化温度を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0136】
条項５．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約７℃以内の結晶化温度を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0137】
条項６．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約５℃以内の結晶化温度を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0138】
条項７．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約３℃以内の結晶化温度を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0139】
条項８．熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、並びにシリコーンのうちの１つ以上を含む、条項１又は２に記載の方法。
【0140】
条項９．熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、及びポリスチレンのうちの１つ以上を含む、条項１又は２に記載の方法。
【0141】
条項１０．熱可塑性ポリマーが、１つ以上の置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンを含む、条項１又は２に記載の方法。
【0142】
条項１１．熱可塑性ポリマーが、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体からなる群から選択されるモノマーを含む、条項１又は２に記載の方法。
【0143】
条項１２．熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、条項１又は２に記載の方法。
【0144】
条項１３．核剤が、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１つ以上を含む、条項１又は２に記載の方法。
【0145】
条項１４．核剤が、熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％の量でポリマー粒子中に存在する、条項１又は２に記載の方法。
【0146】
条項１５．ポリマー粒子が、約０．９０～約１．０の真円度を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0147】
条項１６．ポリマー粒子が、約２５°～約４５°の安息角を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0148】
条項１７．ポリマー粒子が、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0149】
条項１８．ポリマー粒子が、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、条項１又は２に記載の方法。
【0150】
条項１９．ポリマー粒子が、約０．２～約１０の直径スパンを有する、条項１又は２に記載の方法。
【0151】
条項２０．ポリマー粒子が、約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の通気密度を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0152】
条項２１．ポリマー粒子が、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0153】
条項２２．ポリマー粒子が、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0154】
条項２３．ポリマー粒子が、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、条項１又は２に記載の方法。
【0155】
条項２４．ポリマー粒子が、ポリマー粒子の表面のうちの少なくとも一部分を被覆する乳化安定剤を更に含む、条項１又は２に記載の方法。
【0156】
条項２５．ポリマー粒子が、ポリマー粒子の表面内に埋め込まれたナノ粒子乳化安定剤を更に含む、条項１又は２に記載の方法。
【0157】
条項２６．熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることと、混合物を融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み、ポリマー粒子が、熱可塑性ポリマー、核剤、含まれている場合、乳化安定剤を含み、ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約１０℃以内の結晶化温度を有する、方法。
【0158】
条項２７．熱可塑性ポリマー、核剤、分散媒、及び任意選択的に、乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合して、分散媒中に熱可塑性ポリマー溶融物を乳化させることであって、混合前の熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する、乳化させることと、混合物を融点未満又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマー粒子を形成することと、ポリマー粒子を分散媒から分離することと、を含み、ポリマー粒子が、熱可塑性ポリマー、核剤、含まれている場合、乳化安定剤を含み、ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約１０℃以内の結晶化温度を有する、方法。
【0159】
条項２８．混合前の熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0160】
条項２９．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約７℃以内の結晶化温度を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0161】
条項３０．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約５℃以内の結晶化温度を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0162】
条項３１．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約３℃以内の結晶化温度を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0163】
条項３２．熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、並びにシリコーンのうちの１つ以上を含む、条項２６又は２７に記載の方法。
【0164】
条項３３．熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、及びポリスチレンのうちの１つ以上を含む、条項２６又は２７に記載の方法。
【0165】
条項３４．熱可塑性ポリマーが、１つ以上の置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンを含む、条項２６又は２７に記載の方法。
【0166】
条項３５．熱可塑性ポリマーが、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体からなる群から選択されるモノマーを含む、条項２６又は２７に記載の方法。
【0167】
条項３６．熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、条項２６又は２７に記載の方法。
【0168】
条項３７．核剤が、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１つ以上を含む、条項２６又は２７に記載の方法。
【0169】
条項３８．核剤が、熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％の量でポリマー粒子中に存在する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0170】
条項３９．ポリマー粒子が、約０．９０～約１．０の真円度を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0171】
条項４０．ポリマー粒子が、約２５°～約４５°の安息角を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0172】
条項４１．ポリマー粒子が、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0173】
条項４２．ポリマー粒子が、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、条項２６又は２７に記載の方法。
【0174】
条項４３．ポリマー粒子が、約０．２～約１０の直径スパンを有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0175】
条項４４．ポリマー粒子が、約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の通気密度を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0176】
条項４５．ポリマー粒子が、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0177】
条項４６．ポリマー粒子が、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有する、条項２６又は２７に記載の方法。
【0178】
条項４７．ポリマー粒子が、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、条項２５に記載の方法。
【0179】
条項４８．ポリマー粒子が、ポリマー粒子の表面のうちの少なくとも一部分を被覆する乳化安定剤を更に含む、条項２６又は２７に記載の方法。
【0180】
条項４９．ポリマー粒子が、ポリマー粒子の表面内に埋め込まれたナノ粒子乳化安定剤を更に含む、条項２６又は２７に記載の方法。
【0181】
条項５０．レーザー焼結する前に、熱可塑性ポリマー及び核剤を含む、ポリマー粒子であって、ポリマー粒子の形成前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、ポリマー粒子を含む、選択的レーザー焼結物品。
【0182】
条項５１．混合前の熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有する、条項５０に記載の物品。
【0183】
条項５２．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約１０℃以内の結晶化温度を有する、条項５１に記載の物品。
【0184】
条項５３．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約７℃以内の結晶化温度を有する、条項５１に記載の物品。
【0185】
条項５４．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約５℃以内の結晶化温度を有する、条項５０に記載の物品。
【0186】
条項５５．ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約３℃以内の結晶化温度を有する、条項５０に記載の物品。
【0187】
条項５６．熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、並びにシリコーンのうちの１つ以上を含む、条項５０に記載の物品。
【0188】
条項５７．熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、及びポリスチレンのうちの１つ以上を含む、条項５０に記載の物品。
【0189】
条項５８．熱可塑性ポリマーが、１つ以上の置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンを含む、条項５０に記載の物品。
【0190】
条項５９．熱可塑性ポリマーが、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体からなる群から選択されるモノマーを含む、条項５０に記載の物品。
【0191】
条項６０．熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、条項５０に記載の物品。
【0192】
条項６１．核剤が、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１つ以上を含む、条項５０に記載の物品。
【0193】
条項６２．核剤が、熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％の量でポリマー粒子中に存在する、条項５０に記載の物品。
【0194】
条項６３．ポリマー粒子が、約０．９０～約１．０の真円度を有する、条項５０に記載の物品。
【0195】
条項６４．ポリマー粒子が、約２５°～約４５°の安息角を有する、条項５０に記載の物品。
【0196】
条項６５．ポリマー粒子が、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する、条項５０に記載の物品。
【0197】
条項６６．ポリマー粒子が、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、条項５０に記載の物品。
【0198】
条項６７．ポリマー粒子が、約０．２～約１０の直径スパンを有する、条項５０に記載の物品。
【0199】
条項６８．ポリマー粒子が、約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の通気密度を有する、条項５０に記載の物品。
【0200】
条項６９．ポリマー粒子が、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有する、条項５０に記載の物品。
【0201】
条項７０．ポリマー粒子が、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有する、条項５０に記載の物品。
【0202】
条項７１．ポリマー粒子が、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、条項５０に記載の物品。
【0203】
条項７２．ポリマー粒子が、ポリマー粒子の表面のうちの少なくとも一部分を被覆する乳化安定剤を更に含む、条項５０に記載の物品。
【0204】
条項７３．ポリマー粒子が、ポリマー粒子の表面内に埋め込まれたナノ粒子乳化安定剤を更に含む、条項５０に記載の物品。
【0205】
条項７４．熱可塑性ポリマー及び核剤を含む溶融乳化ポリマー粒子を含むポリマー粒子の選択的レーザー焼結によって生成された圧密体であって、溶融乳化ポリマー粒子が、溶融乳化前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度と実質的に同じである結晶化温度を有する、圧密体を含む、物品。
【0206】
条項７５：溶融乳化前の熱可塑性ポリマーが、Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃（又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋６０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋５０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋４０℃、又はＴｃ＋２０℃≦Ｔｍ≦Ｔｃ＋３０℃）を満たしている、条項７４に記載の物品。
【0207】
条項７６：溶融乳化ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約１０℃以内の結晶化温度を有する、条項７４に記載の物品。
【0208】
条項７７：溶融乳化ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約７℃以内の結晶化温度を有する、条項７４に記載の物品。
【0209】
条項７８：溶融乳化ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約５℃以内の結晶化温度を有する、条項７４に記載の物品。
【0210】
条項７９：溶融乳化ポリマー粒子が、混合前の熱可塑性ポリマーの結晶化温度の約３℃以内の結晶化温度を有する、条項７４に記載の物品。
【0211】
条項８０：熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、並びにシリコーンのうちの１つ以上を含む、条項７４に記載の物品。
【0212】
条項８１：熱可塑性ポリマーが、１つ以上の置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンを含む、条項７４に記載の物品。
【0213】
条項８２：熱可塑性ポリマーが、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体からなる群から選択されるモノマーを含む、条項７４に記載の物品。
【0214】
条項８３：熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、条項７４に記載の物品。
【0215】
条項８４：核剤が、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１つ以上を含む、条項７４に記載の物品。
【0216】
条項８５：核剤が、熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％の量で溶融乳化ポリマー粒子中に存在する、条項７４に記載の物品。
【0217】
条項８６：溶融乳化ポリマー粒子が、約０．９０～約１．０の真円度を有する、条項７４に記載の物品。
【0218】
条項８７：溶融乳化ポリマー粒子が、約２５°～約４５°の安息角を有する、条項７４に記載の物品。
【0219】
条項８８：溶融乳化ポリマー粒子が、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する、条項７４に記載の物品。
【0220】
条項８９：溶融乳化ポリマー粒子が、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、条項７４に記載の物品。
【0221】
条項９０：溶融乳化ポリマー粒子が、約０．２～約１０の直径スパン度を有する、条項７４に記載の物品。
【0222】
条項９１：溶融乳化ポリマー粒子が、約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の通気密度を有する、条項７４に記載の物品。
【0223】
条項９２：溶融乳化ポリマー粒子が、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有する、条項７４に記載の物品。
【0224】
条項９３：溶融乳化ポリマー粒子が、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有する、条項７４に記載の物品。
【0225】
条項９４：溶融乳化ポリマー粒子が、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、条項７４に記載の物品。
【0226】
条項９５：溶融乳化ポリマー粒子が、溶融乳化ポリマー粒子の表面のうちの少なくとも一部分を被覆する乳化安定剤を更に含む、条項７４に記載の物品。
【0227】
条項９６：溶融乳化ポリマー粒子が、溶融乳化ポリマー粒子の表面内に埋め込まれたナノ粒子乳化安定剤を更に含む、条項７４に記載の物品。
【0228】
条項９７．熱可塑性ポリマー、核剤、任意選択的に乳化安定剤、及び任意選択的に相溶化剤を含む、ポリマー粒子を含む、組成物。
【0229】
条項９８．熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、並びにシリコーンのうちの１つ以上を含む、条項９７に記載の組成物。
【0230】
条項９９．熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、及びポリスチレンのうちの１つ以上を含む、条項９７に記載の組成物。
【0231】
条項１００．熱可塑性ポリマーが、１つ以上の置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンを含む、条項９７に記載の組成物。
【0232】
条項１０１．熱可塑性ポリマーが、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体からなる群から選択されるモノマーを含む、条項９７に記載の組成物。
【0233】
条項１０２．熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、条項９７に記載の組成物。
【0234】
条項１０３．核剤が、安息香酸の塩、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、安息香酸カリウム、有機リン酸のナトリウム塩、微粉化した有機化クレイ、カーボンナノチューブ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ベンゼントリスアミド、ノニトール誘導体、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、ナトリウム２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オラート－６－オキシド、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１つ以上を含む、条項９７に記載の組成物。
【0235】
条項１０４．核剤が、熱可塑性ポリマーの約０．０５重量％～約５重量％の量でポリマー粒子中に存在する、条項９７に記載の組成物。
【0236】
条項１０５．ポリマー粒子が、約０．９０～約１．０の真円度を有する、条項９７に記載の組成物。
【0237】
条項１０６．ポリマー粒子が、約２５°～約４５°の安息角を有する、条項９７に記載の組成物。
【0238】
条項１０７．ポリマー粒子が、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する、条項９７に記載の組成物。
【0239】
条項１０８．ポリマー粒子が、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍのＤ９０と、を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、条項９７に記載の組成物。
【0240】
条項１０９．ポリマー粒子が、約０．２～約１０の直径スパンを有する、条項９７に記載の組成物。
【0241】
条項１１０．ポリマー粒子が、約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の通気密度を有する、条項９７に記載の組成物。
【0242】
条項１１１．ポリマー粒子が、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３の嵩密度を有する、条項９７に記載の組成物。
【0243】
条項１１２．ポリマー粒子が、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３のタップ密度を有する、条項９７に記載の組成物。
【0244】
条項１１３．ポリマー粒子が、約１０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、条項９７に記載の組成物。
【0245】
条項１１４．ポリマー粒子が、ポリマー粒子の表面のうちの少なくとも一部分を被覆する乳化安定剤を更に含む、条項９７に記載の組成物。
【0246】
条項１１５．ポリマー粒子が、ポリマー粒子の表面内に埋め込まれたナノ粒子乳化安定剤を更に含む、条項９７に記載の組成物。
【0247】
条項１１６．条項９７～１１５の組成物のうちのいずれか１つの第１のポリマー粒子、及び任意選択的に第１の粒子とは異なる第２のポリマー粒子を、表面上に堆積させることと、堆積されると、第１の粒子、及び含まれている場合、第２の粒子のうちの少なくとも一部分を、レーザーに曝露して、第１の粒子、及び含まれている場合、第２の粒子を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法。
【0248】
条項１１７．圧密体が、約５％以下の空隙率を有する、条項１１６に記載の方法。
【0249】
別途指示のない限り、本明細書及び関連する特許請求の範囲で使用される成分、分子量などの特性、反応条件などの量を表す全ての数は、全ての事例において、「約」という用語によって修飾されているものとして理解されるべきである。したがって、それとは反対の指示がない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本発明の具現化によって得られると考えられる所望の特性に応じて変化してもよい近似値である。少なくとも、特許請求の範囲の範囲への均等論の適用を制限しようとするものではなく、各数値パラメータは、報告された有効数字の数に照らして、通常の四捨五入技法を適用することによって解釈されるべきである。
【0250】
１つ以上の発明要素を組み込む１つ以上の例示的な具現化が本明細書に提示される。明確にするために、物理的実装形態の全ての特徴が本出願に説明又は図示されているわけではない。本発明の１つ以上の要素を組み込んだ物理的実施形態の開発において、実装及び時により変化する、システム関連、ビジネス関連、政府関連、及び他の制約によるコンプライアンスなどの開発者の目標を達成するために、数多くの実装固有の決定がなされなければならないことが理解される。開発者の努力は時間を要する場合があるが、かかる努力は、当業者にとって日常的な努力であり、本開示の利益を有する。
【0251】
組成物及び方法は、様々な成分又はステップを「含む」という用語で本明細書に記載されているが、組成物及び方法はまた、様々な成分及びステップ「から本質的になる」又は「からなる」可能性がある。
【0252】
本発明の実施形態のより良好な理解を容易にするために、好ましい又は代表的な実施形態の以下の実施例を付与する。以下の実施例は、決して、本発明の範囲を制限するか、又は定義するように読解されるべきではない。
【実施例0253】
試料１（比較）：Ｈａａｋｅ二軸スクリュー押出機をポリマーの融点（約２２５℃）周辺の温度にし、ロータを１２０ｒｐｍで開始した。６５．１ｇのポリプロピレンホモポリマーペレット（Ｕｌｔｒａ ＨｏＰＰ ２０、ＲｅｓＭａｒｔから入手可能）を加熱押出機に添加し、続いて１４５ｇのポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）（ＣｌｅａｒｃｏからのＰＳＦ－３０，０００）を添加した。ＰＤＭＳ油対ポリマーの重量比は、７０：３０、すなわち、７０重量％の油中、３０重量％のポリマー固体であった。温度にて、押出機を１２０ｒｐｍで１０分間稼働した。次いで、混合物を金属トレイ上に吐出し、ゆっくりと冷却させた。室温になると、ＰＤＭＳを３回のヘプタン洗浄によりポリプロピレン粒子から洗い流し、ポリプロピレン粒子を真空濾過によって単離した。次いで、室温の真空オーブン内でポリプロピレン粒子を一晩乾燥させて、任意の残留ヘプタンを蒸発させた。次いで、乾燥ポリプロピレン粒子を２５０μｍのスクリーンを介してふるいにかけた。
【0254】
試料２（本発明）：試料２を、ポリプロピレンの総重量に基づいて０．２０重量％の１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール核剤を、ポリプロピレンペレットの添加後に押出機に添加したことを除いて、試料１の様式で調製した。
【0255】
試料３（本発明）：試料３を、ポリプロピレンの総重量に基づいて０．３０重量％の１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール核剤を、ポリプロピレンペレットの添加後に押出機に添加したことを除いて、試料１の様式で調製した。
【0256】
試料４（本発明）：試料４を、ポリプロピレンの総重量に基づいて０．２０重量％のビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩核剤を、ポリプロピレンペレットの添加後に押出機に添加したことを除いて、試料１の様式で調製した。
【0257】
試料５（本発明）：試料５を、ポリプロピレンの総重量に基づいて０．３０重量％のビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸二ナトリウム塩核剤を、ポリプロピレンペレットの添加後に押出機に添加したことを除いて、試料１の様式で調製した。
【0258】
表１は、粒子の特性を提供する。ＵＬＴＲＡＳＩＮＴ（登録商標）ＰＰ粉末（ＢＡＳＦから入手可能）の市販の例もまた、比較例として特徴付けた。
【表1】
【0259】
試料３を除いて、核剤を用いて作製されたポリプロピレン粒子は、試料１と比較して結晶化温度の増加を示した。更に、試料１～５のポリプロピレンホモポリマー（Ｕｌｔｒａ ＨｏＰＰ ２０）の溶融温度及び結晶化温度を、それぞれ約１６６℃及び約１２７．５℃であると測定した。試料１は、溶融乳化方法が出発ポリマーの結晶化温度を低下させ得ることを示している。試料２、４、及び５は、核剤を含めることにより、結晶化温度が実質的に維持され得ることを示している。
【0260】
前述の試料のうちの少なくともいくつかは、ＣＯ２レーザーを有するＳｈａｒｅｂｏｔ ＳｎｏｗＷｈｉｔｅ ＳＬＳ印刷機を使用するＳＬＳ方法によって処理した。より具体的には、３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．１ｍｍの正方形を予備スクリーニング物体として印刷した。ふるいにかけた粒子を、バーコーターを使用してアルミニウム板に塗布した（４０ミルの間隙／粉体層厚およそ１ｍｍ）。試料をＳｎｏｗＷｈｉｔｅチャンバ内に置いた。多層物体を印刷しなかったため、モータを無効にした。環境温度制御を有効にした。以前の実験によって決定されるように、チャンバ温度を１１５℃に設定した。レーザー速度及びレーザー出力を変化させて、最適な印刷条件を決定した。チャンバ及び粉体床を室温に冷却した後、部品を除去した。
【0261】
縁部のカールは肉眼により視覚的に識別し、定性的に分析した。縁部のカール又は反りの量を定量化するために、焼結正方形のプロファイル測定を行った。次いで、反りを、焼結正方形の左右の縁部の高さから中心の高さを引いた平均として計算した。単位はミリメートルである。表２は、核剤を用いて作製された実験試料が、両方とも核剤を含有しない比較試料１及び２よりも少ない反りを有していたことを示す。したがって、核剤の添加は、ポリプロピレン単層焼結物体における反りの量を減少させる。核剤は、良好な粒子形成、サイズ、スパン、又は形状を妨げない。
【表2】
【0262】
したがって、本発明は、上述した目的及び利点、並びにその中の固有の利点を達成するように十分に適合されている。本発明は、本明細書の教示の利益を有する当業者には明らかな、異なるが等価な方法で修正かつ実施してもよいため、上記に開示された特定の実施例及び構成は単なる例示に過ぎない。更に、以下の特許請求の範囲に記載されるもの以外の、本明細書に示される構造又は設計の詳細に限定することを意図するものではない。したがって、上記に開示された特定の例示的実施例は、変更されるか、組み合わせるか、又は修正されてもよく、そのような全ての変形例は、本発明の範囲内及び趣旨内で考慮されることは明らかである。本明細書で例示的に開示される本発明は、本明細書に具体的に開示されていないいずれかの要素、及び／又は本明細書に開示されるいずれかの任意選択的な要素の非存在下で実施されてもよい。組成物及び方法は、様々な成分又はステップを「含む（comprising）」、「含む（containing）」、又は「含む（including）」という用語で記載されているが、組成物及び方法はまた、様々な成分及びステップ「から本質的になる」又は「からなる」可能性がある。上に開示された全ての数及び範囲は、多少異なる場合がある。下限及び上限を有する数値範囲が開示されるときはいつでも、その範囲内にある任意の数及び任意の含まれる範囲が具体的に開示される。とりわけ、本明細書に開示される（「約ａ～約ｂ（from about a to about b）」、又は等しく「約ａ～ｂ（from approximately a to b）」、又は等しく「約ａ～ｂ（from approximately a-b）」という形態の）値の全ての範囲は、より広範な値の範囲内に包含される全ての数及び範囲を記載するものと理解されるべきである。また、特許請求の範囲における用語は、特許権所有者によって明示的かつ明確に定義されない限り、平易な通常の意味を有する。加えて、特許請求の範囲で使用するとき、「ａ」又は「ａｎ」という不定冠詞は、本明細書において、それが導入する要素のうちの１つ又は１つ超を意味するように定義される。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
