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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023049414
(43)【公開日】2023-04-10
(54)【発明の名称】二軸延伸ポリプロピレンフィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20230403BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20230403BHJP
C08L 23/12 20060101ALI20230403BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
C08L23/08
C08L23/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021159138
(22)【出願日】2021-09-29
(71)【出願人】
【識別番号】592184876
【氏名又は名称】フタムラ化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100201879
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 大輝
(72)【発明者】
【氏名】加藤 咲衣
【テーマコード（参考）】
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F100AK07
4F100AK07A
4F100AK07B
4F100AK07C
4F100AK63
4F100AK63B
4F100BA03
4F100BA06
4F100EJ38A
4F100EJ38B
4F100EJ38C
4F100GB15
4F100JC00
4F100JC00B
4F100JK07
4F100JK07A
4F100JK07B
4F100JK07C
4F100JL16
4F100JN01
4F100JN01A
4F100JN01B
4F100JN01C
4F100YY00A
4F100YY00B
4F100YY00C
4J002BB052
4J002BB121
4J002GF00
4J002GG02
(57)【要約】
【課題】環境負荷の低減を図りつつ、優れた透明性を備えるとともに、剛性にも優れる二軸延伸ポリオレフィンフィルムを提供する。
【解決手段】第一表層、中間層及び第二表層からなり、中間層には植物由来直鎖状低密度ポリエチレンが含有されてなるとともに、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠して測定したヘーズ値が８％以下かつ、ＪＩＳ Ｋ ７１７２（１９９９）に準拠して測定したＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上である二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、第一表層及び第二表層は、プロピレン系重合体を主体とする樹脂組成物からなり、厚さは０．５μｍ超８．０μｍ未満とし、中間層は、プロピレン単独重合体（Ａ）８０～９９重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）１～２０重量％とする組成である。
【選択図】図１
【解決手段】第一表層、中間層及び第二表層からなり、中間層には植物由来直鎖状低密度ポリエチレンが含有されてなるとともに、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠して測定したヘーズ値が８％以下かつ、ＪＩＳ Ｋ ７１７２（１９９９）に準拠して測定したＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上である二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、第一表層及び第二表層は、プロピレン系重合体を主体とする樹脂組成物からなり、厚さは０．５μｍ超８．０μｍ未満とし、中間層は、プロピレン単独重合体（Ａ）８０～９９重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）１～２０重量％とする組成である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第一表層、中間層及び第二表層からなり、
前記中間層には植物由来直鎖状低密度ポリエチレンが含有されてなるとともに、
ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠して測定したヘーズ値が８％以下かつ、
ＪＩＳ Ｋ ７１７２（１９９９）に準拠して測定したＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上である二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、
前記第一表層及び前記第二表層は、プロピレン系重合体を主体とする樹脂組成物からなり、厚さは０．５μｍ超８．０μｍ未満とし、
前記中間層は、プロピレン単独重合体（Ａ）８０～９９重量％、前記植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）１～２０重量％とする組成である
ことを特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
前記中間層には植物由来直鎖状低密度ポリエチレンが含有されてなるとともに、
ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠して測定したヘーズ値が８％以下かつ、
ＪＩＳ Ｋ ７１７２（１９９９）に準拠して測定したＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上である二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、
前記第一表層及び前記第二表層は、プロピレン系重合体を主体とする樹脂組成物からなり、厚さは０．５μｍ超８．０μｍ未満とし、
前記中間層は、プロピレン単独重合体（Ａ）８０～９９重量％、前記植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）１～２０重量％とする組成である
ことを特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【請求項2】
前記中間層の前記プロピレン単独重合体（Ａ）にメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９３％以上のプロピレン単独重合体が５重量％以上含有される請求項１に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
近年では、再生可能資源の利用度を高めて環境負荷を軽減した循環型社会への取り組みが積極的に求められている。再生可能資源は、主に植物や植物由来の原料を加工した資源であり、バイオマス資源とも称される。バイオマス資源の場合、植物体の生育に伴い大気中の二酸化炭素は吸収される。そして、バイオマス資源として燃料等に利用されると再び水と二酸化炭素に分解される。従って、二酸化炭素の量は増えない。つまり、バイオマス資源はカーボンニュートラルの点から今後大きく取り入れる必要のある資源である。
【0003】
プラスチックの分野においては、バイオマス由来のプラスチックとしてポリ乳酸や生分解性ポリマー等のバイオマス由来プラスチックが製造されているものの、生産量が限られており、広く普及しているということはできない。一方、汎用プラスチックのうち、最も多く使用される材料であるポリエチレンに関して、植物由来の糖分からエタノールを経てポリエチレンを得る手法が商業化され、普及している。
【0004】
バイオマス由来のポリエチレンを使用した樹脂フィルムとして、エチレン系樹脂のみを使用したフィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、このフィルムにおいては、エチレン系樹脂のみで構成されているため、耐熱性に劣る。また、ポリプロピレン系樹脂に植物由来のポリエチレンが添加されたフィルムが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、これらフィルムは、透明性や透視感に劣るきらいがある。
【0005】
そこで、発明者らは鋭意検討を重ね、包装分野において多用される二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおいて、バイオマス資源に由来する樹脂を含有して環境負荷の低減を図るとともに、優れた透明性を有し、かつ、加工適性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムを開発するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特許第５８６２０５５号公報
【特許文献2】特許第６７６４７５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、上記状況に鑑み提案されたものであり、環境負荷の低減を図りつつ、優れた透明性を備えるとともに、剛性にも優れる二軸延伸ポリオレフィンフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
すなわち、第１の発明は、第一表層、中間層及び第二表層からなり、前記中間層には植物由来直鎖状低密度ポリエチレンが含有されてなるとともに、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠して測定したヘーズ値が８％以下かつ、ＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９）に準拠して測定したＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上である二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、前記第一表層及び前記第二表層は、プロピレン系重合体を主体とする樹脂組成物からなり、厚さは０．５μｍ超８．０μｍ未満とし、前記中間層は、プロピレン単独重合体（Ａ）８０～９９重量％、前記植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）１～２０重量％とする組成であることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルムに係る。
【0009】
第２の発明は、第１の発明において、前記中間層の前記プロピレン単独重合体（Ａ）にメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９３％以上のプロピレン単独重合体が５重量％以上含有される二軸延伸ポリプロピレンフィルムに係る。
【発明の効果】
【0010】
第１の発明に係る二軸延伸ポリプロピレンフィルムによると、第一表層、中間層及び第二表層からなり、前記中間層には植物由来直鎖状低密度ポリエチレンが含有されてなるとともに、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠して測定したヘーズ値が８％以下かつ、ＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９）に準拠して測定したＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上である二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、前記第一表層及び前記第二表層は、プロピレン系重合体を主体とする樹脂組成物からなり、厚さは０．５μｍ超８．０μｍ未満とし、前記中間層は、プロピレン単独重合体（Ａ）８０～９９重量％、前記植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）１～２０重量％とする組成であるから、環境負荷の低減を図りつつ、優れた透明性を備えるとともに、剛性にも優れて良好な加工適性を有する二軸延伸ポリオレフィンフィルムとすることができる。
【0011】
第２の発明に係る二軸延伸ポリプロピレンフィルムによると、第１の発明において、前記中間層の前記プロピレン単独重合体（Ａ）にメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９３％以上のプロピレン単独重合体が５重量％以上含有されるため、さらに剛性に優れた二軸延伸ポリオレフィンフィルムとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本発明の一実施例に係る二軸延伸ポリプロピレンフィルムの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの中間層には、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）が添加されてなる。植物由来の樹脂組成物をフィルムに用いることにより環境負荷の低減を図ることができる。しかしながら、植物由来の樹脂組成物の配合比率が大きくなりすぎると、フィルムの透明性が劣ってしまい使用に適さなかったり、所望の剛性が得られずに加工適性に劣ることとなる。
【0014】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、中間層に植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）が添加されつつも、十分な透明性と加工適性を備えるため、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠して測定したヘーズ値が８％以下かつ、ＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９）に準拠して測定したＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上とされる。フィルムのヘーズ値が８％以下であれば、透明フィルムとしての取り扱いに適性がある。フィルムのＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上であれば、加工時のシワや破れが生じにくくなる十分な剛性が確保される。
【0015】
図１は、本発明の一実施例に係る二軸延伸ポリプロピレンフィルム１０の概略断面図である。このフィルム１０は、プロピレン系重合体を主体とする第一表層１１及び第二表層１２と、プロピレン単独重合体（Ａ）及び植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）からなる中間層１３からなる積層フィルムである。このフィルム１０は、各層の原料樹脂が溶融されてＴダイ等から所定の厚さで吐出され共押出しされるＴダイ法等の公知の製造方法により製造される。共押出しにより製膜されることによって、各層の間に接着層を介すことなく一体化されるため、生産性に優れつつ環境負荷の低減を図ることができるとともに、透明性・透視感に優れる。なお、二軸延伸ポリオレフィンフィルム１０は包装用フィルムとして印刷性や加工適性の観点からフィルム厚は１００μｍ以下とすることが好ましい。
【0016】
第一表層及び第二表層の層厚は、０．５μｍよりも厚く、８．０μｍよりも薄く構成される。第一表層及び第二表層の層厚が０．５μｍ以下とすると、透明性に劣る。第一表層及び第二表層の層厚が８．０μｍ以上とすると、透明性に劣るとともに、剛性も低下して加工適性に劣ることとなる。
【0017】
中間層に植物由来のポリエチレンが配合される。中間層は、プロピレン単独重合体を主体とし、プロピレン単独重合体（Ａ）は８０～９９重量％とされ、植物由来のポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレンであって、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）は１～２０重量％の組成とされる。
【0018】
プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）は、結晶性が高く、耐熱性や耐薬品性、強度に優れる。このことから、二軸延伸ポリオレフィンフィルム１０の中間層を構成する樹脂のうち８０～９９重量％を組成する。二軸延伸に際し、耐熱性の高い樹脂を主体とすることにより、フィルムの生産性を向上させることができる。それぞれの層には、必要に応じてアンチブロッキング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、着色剤等の添加剤が添加される。
【0019】
植物由来のポリエチレン系樹脂は、植物原料を加工して得られた直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂が用いられる。具体的には、サトウキビ等の植物原料から抽出された糖液から酵母によるアルコール発酵を経てエタノールを生成し、エチレン化したのち公知の樹脂化の工程でポリエチレンを製造する。この植物由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂は、最終製品の環境負荷の低減に寄与する。
【0020】
さらに、中間層を組成するプロピレン単独重合体（Ａ）には、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９３％以上のプロピレン単独重合体が５重量％以上含有されると、フィルムの剛性をさらに向上させることができる。メソペンタッド分率が高いプロピレン単独重合体を混合することにより、フィルム全体の剛性が良好となり、加工適性にさらに優れたフィルムとすることができる。
【実施例0021】
［フィルムの作製］
試作例１～２９のフィルムについて、後述の各材料を３台の押出機にそれぞれ投入し、第一表層、中間層、第二表層の順に積層されるようにし、２４０℃に設定した三層Ｔダイから共押出し、５０℃の冷却ロールで冷却、固化して原反シートとした。次に、原反シートを設定温度１００～１１５℃で予熱し、ＭＤ方向に４．５倍に延伸した後、設定温度１３５℃でアニールした。テンターにて設定温度１８０℃で予熱し、設定温度１６０℃でＴＤ方向に８倍延伸した後、設定温度１６５℃でアニールした。テンターを出た後、巻取機で巻き取って二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
試作例１～２９のフィルムについて、後述の各材料を３台の押出機にそれぞれ投入し、第一表層、中間層、第二表層の順に積層されるようにし、２４０℃に設定した三層Ｔダイから共押出し、５０℃の冷却ロールで冷却、固化して原反シートとした。次に、原反シートを設定温度１００～１１５℃で予熱し、ＭＤ方向に４．５倍に延伸した後、設定温度１３５℃でアニールした。テンターにて設定温度１８０℃で予熱し、設定温度１６０℃でＴＤ方向に８倍延伸した後、設定温度１６５℃でアニールした。テンターを出た後、巻取機で巻き取って二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【0022】
［メソペンタッド分立（ｍｍｍｍ）の測定］
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、高温核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定によって得ることができる立体規則性の指標である。ペンタッド分率は、１３Ｃ－ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の存在割合を示しており、プロピレン単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマーの分率（ｍｍｍｍ）である。具体的には、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中ｍｍｍｍピークの強度分率をアイソタクチックのペンタッド単位とする。
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、高温核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定によって得ることができる立体規則性の指標である。ペンタッド分率は、１３Ｃ－ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の存在割合を示しており、プロピレン単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマーの分率（ｍｍｍｍ）である。具体的には、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中ｍｍｍｍピークの強度分率をアイソタクチックのペンタッド単位とする。
【0023】
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）の測定は、１３Ｃ－ＮＭＲを用いて行った。メソペンタッド分率は、「Ｚａｍｂｅｌｌｉら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第６巻，９２５頁（１９７３）」に記載の方法に従って算出した。なお、ピークの帰属に関しては、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、８巻、６８７頁（１９７５）」に記載の上記文献の訂正版に基づいて行った。１３Ｃ－ＮＭＲ測定は、ＦＴ－ＮＭＲ装置（株式会社ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製、『ＪＮＭ－ＥＣＡ４００』）を用い、試料１２０ｍｇに重水素化オルトジクロロベンゼン：重ベンゼン＝８：２（体積比）の混合液０．６ｍＬを加え、１３５℃に加温して溶解し、１３５℃で行った。
観測核：１３Ｃ（１００ＭＨｚ）
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス間隔：５秒
パルス幅：４５°
シフト基準：溶媒由来シグナル＝１３２．３９ｐｐｍ
積算回数：１１，０００回
観測核：１３Ｃ（１００ＭＨｚ）
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス間隔：５秒
パルス幅：４５°
シフト基準：溶媒由来シグナル＝１３２．３９ｐｐｍ
積算回数：１１，０００回
【0024】
［使用原料］
中間層におけるプロピレン単独重合体は、下記の樹脂ＰＰ１～ＰＰ４を使用した。また、第一表層及び第二表層には、樹脂ＰＰ１とランダムポリプロピレンとして樹脂ＰＰ５を使用した。なお、一般的なフィルムに用いられるアンチブロッキング剤を適正量添加した。そして、植物由来直鎖状低密度ポリエチレンには、下記の樹脂ＰＥ１を使用した。
・樹脂ＰＰ１：プロピレン単独重合体（日本ポリプロ株式会社製、『ＦＬ２０３Ｄ』、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） ９１．０％）
・樹脂ＰＰ２：プロピレン単独重合体（日本ポリプロ株式会社製、『ＦＬ１１０５Ｆ』、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） ９６．１％）
・樹脂ＰＰ３：プロピレン単独重合体（サビック社製、『ＰＰ５２１２Ｐ』、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） ９４．０％）
・樹脂ＰＰ４：プロピレン単独重合体（住友ケミカルアジア社製、『ＦＳ３０１１Ｅ』、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） ９０．１％）
・樹脂ＰＰ５：ランダムポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製、『ＦＸ４ＥＡ』）
・樹脂ＰＥ１：植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（ブラスケム社製、『ＳＬＨ１１８』）
中間層におけるプロピレン単独重合体は、下記の樹脂ＰＰ１～ＰＰ４を使用した。また、第一表層及び第二表層には、樹脂ＰＰ１とランダムポリプロピレンとして樹脂ＰＰ５を使用した。なお、一般的なフィルムに用いられるアンチブロッキング剤を適正量添加した。そして、植物由来直鎖状低密度ポリエチレンには、下記の樹脂ＰＥ１を使用した。
・樹脂ＰＰ１：プロピレン単独重合体（日本ポリプロ株式会社製、『ＦＬ２０３Ｄ』、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） ９１．０％）
・樹脂ＰＰ２：プロピレン単独重合体（日本ポリプロ株式会社製、『ＦＬ１１０５Ｆ』、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） ９６．１％）
・樹脂ＰＰ３：プロピレン単独重合体（サビック社製、『ＰＰ５２１２Ｐ』、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） ９４．０％）
・樹脂ＰＰ４：プロピレン単独重合体（住友ケミカルアジア社製、『ＦＳ３０１１Ｅ』、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） ９０．１％）
・樹脂ＰＰ５：ランダムポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製、『ＦＸ４ＥＡ』）
・樹脂ＰＥ１：植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（ブラスケム社製、『ＳＬＨ１１８』）
【0025】
＜試作例１＞
第一表層をプロピレン系重合体（樹脂ＰＰ１）１００重量％、第二表層をプロピレン系重合体（樹脂ＰＰ５）１００重量部とし、中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を９６重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を４重量％とし、第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ０．５μｍ、中間層の厚みを１８．０μｍとして製膜されたフィルムを試作例１とした。
第一表層をプロピレン系重合体（樹脂ＰＰ１）１００重量％、第二表層をプロピレン系重合体（樹脂ＰＰ５）１００重量部とし、中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を９６重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を４重量％とし、第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ０．５μｍ、中間層の厚みを１８．０μｍとして製膜されたフィルムを試作例１とした。
【0026】
＜試作例２＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例２とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例２とした。
【0027】
＜試作例３＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を９１重量％、樹脂ＰＰ２を５重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を４重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例３とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を９１重量％、樹脂ＰＰ２を５重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を４重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例３とした。
【0028】
＜試作例４＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例３と同様としてフィルムを製膜し試作例４とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例３と同様としてフィルムを製膜し試作例４とした。
【0029】
＜試作例５＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を７６重量％、樹脂ＰＰ２を２０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を４重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例５とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を７６重量％、樹脂ＰＰ２を２０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を４重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例５とした。
【0030】
＜試作例６＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例５と同様としてフィルムを製膜し試作例６とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例５と同様としてフィルムを製膜し試作例６とした。
【0031】
＜試作例７＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を５６重量％、樹脂ＰＰ２を４０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を４重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例７とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を５６重量％、樹脂ＰＰ２を４０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を４重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例７とした。
【0032】
＜試作例８＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例７と同様としてフィルムを製膜し試作例８とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例７と同様としてフィルムを製膜し試作例８とした。
【0033】
＜試作例９＞
第一表層をプロピレン系重合体（樹脂ＰＰ５）１００重量％とした以外は試作例８と同様としてフィルムを製膜し試作例９とした。
第一表層をプロピレン系重合体（樹脂ＰＰ５）１００重量％とした以外は試作例８と同様としてフィルムを製膜し試作例９とした。
【0034】
＜試作例１０＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ３．５μｍとした以外は、試作例７と同様としてフィルムを製膜し試作例１０とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ３．５μｍとした以外は、試作例７と同様としてフィルムを製膜し試作例１０とした。
【0035】
＜試作例１１＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ７．５μｍとした以外は、試作例７と同様としてフィルムを製膜し試作例１１とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ７．５μｍとした以外は、試作例７と同様としてフィルムを製膜し試作例１１とした。
【0036】
＜試作例１２＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ８．０μｍとした以外は、試作例７と同様としてフィルムを製膜し試作例１２とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ８．０μｍとした以外は、試作例７と同様としてフィルムを製膜し試作例１２とした。
【0037】
＜試作例１３＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を６０重量％、樹脂ＰＰ２を２０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例１３とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を６０重量％、樹脂ＰＰ２を２０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例１３とした。
【0038】
＜試作例１４＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を４０重量％、樹脂ＰＰ２を４０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例１４とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を４０重量％、樹脂ＰＰ２を４０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例１４とした。
【0039】
＜試作例１５＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例１４と同様としてフィルムを製膜し試作例１５とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例１４と同様としてフィルムを製膜し試作例１５とした。
【0040】
＜試作例１６＞
第二表層をプロピレン系重合体（樹脂ＰＰ１）１００重量％とした以外は試作例１５と同様としてフィルムを製膜し試作例１６とした。
第二表層をプロピレン系重合体（樹脂ＰＰ１）１００重量％とした以外は試作例１５と同様としてフィルムを製膜し試作例１６とした。
【0041】
＜試作例１７＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ４．５μｍとした以外は、試作例１４と同様としてフィルムを製膜し試作例１７とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ４．５μｍとした以外は、試作例１４と同様としてフィルムを製膜し試作例１７とした。
【0042】
＜試作例１８＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ７．５μｍとした以外は、試作例１４と同様としてフィルムを製膜し試作例１８とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ７．５μｍとした以外は、試作例１４と同様としてフィルムを製膜し試作例１８とした。
【0043】
＜試作例１９＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ８．０μｍとした以外は、試作例１４と同様としてフィルムを製膜し試作例１９とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ８．０μｍとした以外は、試作例１４と同様としてフィルムを製膜し試作例１９とした。
【0044】
＜試作例２０＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を４０重量％、樹脂ＰＰ３を４０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例２０とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を４０重量％、樹脂ＰＰ３を４０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例２０とした。
【0045】
＜試作例２１＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ２を４０重量％、樹脂ＰＰ４を４０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例２１とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ２を４０重量％、樹脂ＰＰ４を４０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例２１とした。
【0046】
＜試作例２２＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を２０重量％、樹脂ＰＰ２を６０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例２２とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を２０重量％、樹脂ＰＰ２を６０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例２２とした。
【0047】
＜試作例２３＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を８０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例２３とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ１を８０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例２３とした。
【0048】
＜試作例２４＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ２を８０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例２４とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ２を８０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を２０重量％とした以外は、試作例１と同様としてフィルムを製膜し試作例２４とした。
【0049】
＜試作例２５＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例２４と同様としてフィルムを製膜し試作例２５とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ１．０μｍとした以外は、試作例２４と同様としてフィルムを製膜し試作例２５とした。
【0050】
＜試作例２６＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ４．５μｍとした以外は、試作例２４と同様としてフィルムを製膜し試作例２６とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ４．５μｍとした以外は、試作例２４と同様としてフィルムを製膜し試作例２６とした。
【0051】
＜試作例２７＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ７．５μｍとした以外は、試作例２４と同様としてフィルムを製膜し試作例２７とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ７．５μｍとした以外は、試作例２４と同様としてフィルムを製膜し試作例２７とした。
【0052】
＜試作例２８＞
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ８．０μｍとした以外は、試作例２４と同様としてフィルムを製膜し試作例２８とした。
第一表層及び第二表層の厚みをそれぞれ８．０μｍとした以外は、試作例２４と同様としてフィルムを製膜し試作例２８とした。
【0053】
＜試作例２９＞
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ２を７０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を３０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例２９とした。
中間層の組成をプロピレン単独重合体（Ａ）として樹脂ＰＰ２を７０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として樹脂ＰＥ１を３０重量％とした以外は、試作例２と同様としてフィルムを製膜し試作例２９とした。
【0054】
［フィルムの性能の評価］
試作例１～２９のフィルムに関し、ヘーズ、ＭＤ方向及びＴＤ方向の引張弾性率ついてそれぞれ測定した。ヘーズが８％以下であると透明フィルムとして良好に用いられることができる。ＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上であると良好な加工適性を備えたフィルムであるということができる。ヘーズ及び引張弾性率の測定結果と、各試作例に用いた樹脂及びその組成、各層の厚さを表１～５に示した。
試作例１～２９のフィルムに関し、ヘーズ、ＭＤ方向及びＴＤ方向の引張弾性率ついてそれぞれ測定した。ヘーズが８％以下であると透明フィルムとして良好に用いられることができる。ＭＤ方向の引張弾性率とＴＤ方向の引張弾性率の合計値が４．０ＧＰａ以上であると良好な加工適性を備えたフィルムであるということができる。ヘーズ及び引張弾性率の測定結果と、各試作例に用いた樹脂及びその組成、各層の厚さを表１～５に示した。
【0055】
［ヘーズの測定］
ヘーズ（％）の測定は、透明性の指標であって、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、『ＮＤＨ－５０００』）を使用して測定を行った。
ヘーズ（％）の測定は、透明性の指標であって、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、『ＮＤＨ－５０００』）を使用して測定を行った。
【0056】
［引張弾性率の測定］
引張弾性率（ＧＰａ）の測定は、加工適性の指標の１つであって、ＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９）に準拠し、引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製、『ＲＴＦ－１３１０』）を使用して測定した。試作例１～２９のフィルムからそれぞれ１５ｍｍ×２０ｃｍの試験片を切り出し、チャック間距離１００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でＭＤ方向及びＴＤ方向の引張弾性率をそれぞれ測定した。
引張弾性率（ＧＰａ）の測定は、加工適性の指標の１つであって、ＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９）に準拠し、引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製、『ＲＴＦ－１３１０』）を使用して測定した。試作例１～２９のフィルムからそれぞれ１５ｍｍ×２０ｃｍの試験片を切り出し、チャック間距離１００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件でＭＤ方向及びＴＤ方向の引張弾性率をそれぞれ測定した。
【0057】
【表1】
【0058】
【表2】
【0059】
【表3】
【0060】
【表4】
【0061】
【表5】
【0062】
［結果と考察］
表１～５に示されるように、樹脂組成を同一とし、第一表層及び第二表層の厚さを変更した各試作例を対比すると、各表層の厚さをそれぞれ０．５μｍとするとヘーズが高くなって透明性に劣り、透明フィルムとしての適性を備えないフィルムとなった。次に、各表層の厚さをそれぞれ８．０μｍとしたときもヘーズが高くなり、透明性に劣る結果となった。このことから、所望の透明性を備えるフィルムとするには、第一表層及び第二表層の厚さは、０．５μｍ超８．０μｍ未満とされる。
表１～５に示されるように、樹脂組成を同一とし、第一表層及び第二表層の厚さを変更した各試作例を対比すると、各表層の厚さをそれぞれ０．５μｍとするとヘーズが高くなって透明性に劣り、透明フィルムとしての適性を備えないフィルムとなった。次に、各表層の厚さをそれぞれ８．０μｍとしたときもヘーズが高くなり、透明性に劣る結果となった。このことから、所望の透明性を備えるフィルムとするには、第一表層及び第二表層の厚さは、０．５μｍ超８．０μｍ未満とされる。
【0063】
また、試作例２９と試作例２５を対比すると、中間層の組成を、プロピレン単独重合体（Ａ）としての樹脂ＰＰ２が７０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）としての樹脂ＰＥ１が３０重量％の試作例２９はヘーズが高くなり透明性に劣るとともに、ＭＤ方向及びＴＤ方向の引張弾性率の和が小さくなり剛性にも劣ることとなった。中間層の組成を、プロピレン単独重合体（Ａ）としての樹脂ＰＰ２が８０重量％、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）としての樹脂ＰＥ１が２０重量％とする試作例２５は良好な透明性及び剛性を備えることから、所望の透明性及び剛性を備えるフィルムとするには、中間層の組成のうち、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の配合上限は２０重量％であることが示された。
【0064】
さらに、各表面層の厚さが１．０μｍとし、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）が中間層に４重量％配合された試作例２，４，６，８を比較すると、中間層に配合されるプロピレン単独重合体（Ａ）のうち、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が高い樹脂ＰＰ２を多く含有する試作例の方が、引張弾性率が高くなる傾向があった。同様に、各表面層の厚さが１．０μｍとし、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）が中間層に２０重量％配合された試作例１３，１５．２２，２５についても、引張弾性率が高くなる傾向があった。メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が一定以上の樹脂ＰＰ２又は樹脂ＰＰ３がそれぞれ変更されて配合された試作例１５，２０，２１を対比しても、同様である。よって、中間層にメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が高いプロピレン単独重合体（Ａ）を配合することにより、フィルムの剛性が向上することが示された。
【0065】
以上説明したとおり、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、環境負荷の低減のために中間層に植物由来直鎖状低密度ポリエチレンを含有したとしても、良好な透明性を備えるとともに、剛性にも優れたフィルムとすることができる。
【産業上の利用可能性】
【0066】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、植物由来の樹脂を中間層に含むことで環境負荷の低減を図りつつ、良好な透明性と剛性を備えることで、透明フィルムとしての使用適性を十分に満たすことにより、新たな包装用フィルム等への活用が期待できるとともに、バイオマス資源の活用に有利となる。
【符号の説明】
【0067】
１０ 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
１１ 第一表層
１２ 第二表層
１３ 中間層
１１ 第一表層
１２ 第二表層
１３ 中間層
【図1】