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特開2023-49618紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023049618
(43)【公開日】2023-04-10
(54)【発明の名称】紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物
(51)【国際特許分類】
   C09D 11/30 20140101AFI20230403BHJP
   B41J 2/01 20060101ALI20230403BHJP
   B41M 5/00 20060101ALI20230403BHJP
【FI】
C09D11/30
B41J2/01 501
B41M5/00 120
B41M5/00 112
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2021159459
(22)【出願日】2021-09-29
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2022-03-28
(71)【出願人】
【識別番号】000105947
【氏名又は名称】サカタインクス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001896
【氏名又は名称】弁理士法人朝日奈特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】中島 興範
(72)【発明者】
【氏名】明瀬 拓哉
(72)【発明者】
【氏名】福家 和弘
【テーマコード(参考)】
2C056
2H186
4J039
【Fターム(参考)】
2C056EA13
2C056FC01
2C056FD20
2H186AB11
2H186BA08
2H186DA09
2H186DA10
2H186DA12
2H186FB04
2H186FB11
2H186FB15
2H186FB34
2H186FB35
2H186FB36
2H186FB38
2H186FB44
2H186FB46
2H186FB48
2H186FB54
4J039AD21
4J039BA04
4J039BC12
4J039BC20
4J039BC36
4J039BC50
4J039BC53
4J039BC55
4J039BC56
4J039BC57
4J039BE01
4J039BE27
4J039BE28
4J039CA07
4J039EA06
4J039EA34
4J039EA46
4J039FA02
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】プラスチック基材に対する密着性が優れ、かつ、屈曲性、耐水性および防水性を有する塗膜を形成し得る紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供する。
【解決手段】重合成分と、樹脂成分と、光重合開始剤とを含み、重合成分は、(A)多官能アミン変性オリゴマーと、(B)窒素含有モノマーと、(C)芳香環含有モノマーと、(D)多官能モノマーと、を含み、樹脂成分は、水酸基含有樹脂を含み、(A)多官能アミン変性オリゴマーは、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物を含み、(B)窒素含有モノマーは、ビニルカプロラクタムを含み、(C)芳香環含有モノマーは、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートを含み、(D)多官能モノマーは、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含み、(A)多官能アミン変性オリゴマーの含有量は、0.1~13.0質量であり、(C)芳香環含有モノマーの含有量は、35.0~75.0質量%であり、(D)多官能モノマーの含有量は、2.0~16.0質量%であり、水酸基含有樹脂は、水酸基を有するケトン樹脂を含む、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
重合成分と、樹脂成分と、光重合開始剤とを含み、
前記重合成分は、(A)多官能アミン変性オリゴマーと、(B)窒素含有モノマーと、(C)芳香環含有モノマーと、(D)多官能モノマーと、を含み、
前記樹脂成分は、水酸基含有樹脂を含み、
前記(A)多官能アミン変性オリゴマーは、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物を含み、
前記(B)窒素含有モノマーは、ビニルカプロラクタムを含み、
前記(C)芳香環含有モノマーは、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートを含み、
前記(D)多官能モノマーは、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含み、
前記(A)多官能アミン変性オリゴマーの含有量は、0.1~13.0質量であり、
前記(C)芳香環含有モノマーの含有量は、35.0~75.0質量%であり、
前記(D)多官能モノマーの含有量は、2.0~16.0質量%であり、
前記水酸基含有樹脂は、水酸基を有するケトン樹脂を含む、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項2】
前記ビニルカプロラクタムの含有量は、3.5~17.0質量%であり、
前記水酸基含有樹脂の含有量は、1.5~16.0質量%である、請求項1記載の紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関する。より詳細には、本発明は、プラスチック基材に対する密着性が優れ、かつ、屈曲性、耐水性および防水性を有する塗膜を形成し得る紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、紫外線硬化型インクは、乾燥が速く、揮発性溶剤を含まず、種々の基材に印刷し得るため、インクジェット印刷等の分野で利用されている(たとえば特許文献1)。インクジェット印刷は、簡便・安価に画像を作成することができるため、通常の印刷から特殊印刷までの様々な分野に応用されている。また、印字後に延伸や曲げ加工される様々な基材にも印刷でき、得られる塗膜の特性(たとえば耐水性や防水性)の優れるインクジェット印刷用インク組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第2010/143738号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献1に記載のインク組成物は、プラスチック基材(たとえばアクリル、ポリカーボネート、ポリスチレン)に対して塗膜を形成する場合、塗膜の密着性に改善の余地がある。また、特許文献1に記載のインク組成物は、得られる塗膜の屈曲性、耐水性および防水性を関して改善の余地がある。
【0005】
本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、プラスチック基材に対する密着性が優れ、かつ、屈曲性、耐水性および防水性を有する塗膜を形成し得る紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、重合成分として、特定の多官能アミン変性オリゴマー、窒素含有モノマー、芳香環含有モノマー、および、多官能モノマーを採用し、かつ、樹脂成分として特定の水酸基含有樹脂を採用することにより、上記課題を同時に解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。上記課題を解決する本発明は、以下の構成を主に備える。
【0007】
(1)重合成分と、樹脂成分と、光重合開始剤とを含み、前記重合成分は、(A)多官能アミン変性オリゴマーと、(B)窒素含有モノマーと、(C)芳香環含有モノマーと、(D)多官能モノマーと、を含み、前記樹脂成分は、水酸基含有樹脂を含み、前記(A)多官能アミン変性オリゴマーは、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物を含み、前記(B)窒素含有モノマーは、ビニルカプロラクタムを含み、前記(C)芳香環含有モノマーは、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートを含み、前記(D)多官能モノマーは、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含み、前記(A)多官能アミン変性オリゴマーの含有量は、0.1~13.0質量であり、前記(C)芳香環含有モノマーの含有量は、35.0~75.0質量%であり、前記(D)多官能モノマーの含有量は、2.0~16.0質量%であり、前記水酸基含有樹脂は、水酸基を有するケトン樹脂を含む、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【0008】
このような構成によれば、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、プラスチック基材に対する密着性が優れ、かつ、屈曲性、耐水性および防水性を有する塗膜を形成し得る。
【0009】
(2)前記ビニルカプロラクタムの含有量は、3.5~17.0質量%であり、前記水酸基含有樹脂の含有量は、1.5~16.0質量%である、(1)記載の紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【0010】
このような構成によれば、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、硬化性が優れ、塗膜の表面タック性を軽減する。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、プラスチック基材に対する密着性が優れ、かつ、屈曲性、耐水性および防水性を有する塗膜を形成し得る紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
<紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物>
本発明の一実施形態の紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物(以下、インク組成物ともいう)は、重合成分と、樹脂成分と、光重合開始剤とを含む。重合成分は、(A)多官能アミン変性オリゴマーと、(B)窒素含有モノマーと、(C)芳香環含有モノマーと、(D)多官能モノマーと、を含む。樹脂成分は、水酸基含有樹脂を含む。(A)多官能アミン変性オリゴマーは、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物を含む。(B)窒素含有モノマーは、ビニルカプロラクタムを含む。(C)芳香環含有モノマーは、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートを含む。(D)多官能モノマーは、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含む。(A)多官能アミン変性オリゴマーの含有量は、0.1~13.0質量である。(C)芳香環含有モノマーの含有量は、35.0~75.0質量%である。(D)多官能モノマーの含有量は、2.0~16.0質量%である。水酸基含有樹脂は、水酸基を有するケトン樹脂を含む。以下、それぞれについて説明する。
【0013】
((A)多官能アミン変性オリゴマー)
(A)多官能アミン変性オリゴマーは、重合成分として含まれ、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物を含む。
【0014】
分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物は特に限定されない。一例を挙げると、アクリル化アミン化合物における光重合性官能基は、可視光または紫外線や電子線等の電離放射線を含む不可視光により重合反応し、分子間に架橋結合を形成し得る官能基が挙げられる。また、光重合性官能基は、光照射により直接活性化して光重合反応する狭義の光重合性官能基、光重合性官能基と光重合開始剤とを共存させて光照射した時に光重合開始剤から発生した活性種の作用により重合反応が開始、促進される広義の光重合性官能基のいずれも含まれる。
【0015】
光重合性官能基は、エチレン性二重結合等の光ラジカル重合反応性を有するもの、エポキシ基等の環状エーテル基等の光カチオン重合および光アニオン重合反応性を有するもの等である。これらの中でも、光重合性官能基は、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合であることが好ましく、(メタ)アクリロイル基であることがより好ましい。分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物は、2個の光重合性官能基が共に(メタ)アクリロイル基であり、また、アミン価が130~142mgKOH/gであることが好ましい。なお、本実施形態において、アミン価は固形分1gあたりのアミン価を意味し、0.1Nの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法(たとえば、COMTITE(AUTO TITRATOR COM-900、BURET B-900、TITSTATIONK-900)、平沼産業(株)製)によって測定した後、水酸化カリウムの当量に換算した値である。
【0016】
分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物は、2官能(メタ)アクリレートとアミン化合物とを反応させて得られるアクリル化アミン化合物であることが好ましい。2官能(メタ)アクリレートは、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFのエチレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールSのエチレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、チオビスフェノールのエチレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、臭素化ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート等のビスフェノールアルキレンオキシド付加物ジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ(メタ)アクリレート等である。これらの中でも、2官能(メタ)アクリレートは、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
【0017】
アミン化合物は、ベンジルアミン、フェネチルアミン、エチルアミン、n-プロピルアミン、イソプロピルアミン、n-ブチルアミン、イソブチルアミン、n-ペンチルアミン、イソペンチルアミン、n-ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、n-ヘプチルアミン、n-オクチルアミン、2-エチルヘキシルアミン、n-ノニルアミン、n-デシルアミン、n-ドデシルアミン、n-テトラデシルアミン、n-ヘキサデシルアミン、n-オクタデシルアミン等の単官能アミン化合物、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、1,6-ヘキサメチレンジアミン、1,8-オクタメチレンジアミン、1,12-ドデカメチレンジアミン、o-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミン、o-キシリレンジアミン、p-キシリレンジアミン、m-キシリレンジアミン、メンタンジアミン、ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシルノメタン、イソフォロンジアミン、1,3-ジアミノシクロヘキサン、スピロアセタール系ジアミン等の多官能アミン化合物等である。また、アミン化合物は、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の高分子量タイプの多官能アミン化合物であってもよい。
【0018】
上記アクリル化アミン化合物は、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートとアミン化合物とを反応させて得られる化合物であることが好ましい。具体的には、アクリル化アミン化合物は、CN371(サートマー社製)、EB7100(EBECRYL 7100、サイテック社製)、Agi008(DSM社製)等である。
【0019】
(A)成分の含有量は、インク組成物中、0.1質量%以上であればよく、0.5質量%以上であることが好ましい。また、(A)成分の含有量は、インク組成物中、13.0質量%以下であればよく、12.0質量%以下であることが好ましい。(A)成分の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、硬化性が優れ、かつ、保存安定性および吐出安定性が優れる。
【0020】
((B)窒素含有モノマー)
(B)窒素含有モノマーは、重合成分として含まれ、ビニルカプロラクタムを含む。
【0021】
ビニルカプロラクタムの含有量は、インク組成物中、3.5質量%以上であることが好ましく、5.0質量%以上であることがより好ましい。また、ビニルカプロラクタムの含有量は、インク組成物中、17.0質量%以下であることが好ましく、15.0質量%以下であることがより好ましい。(B)成分の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、優れた硬化性および耐擦過性を示す。
【0022】
なお、(B)成分は、ビニルカプロラクタム以外のその他の窒素含有モノマーが含まれていてもよい。このようなその他の窒素含有モノマーは、アクロイルモルホリン、アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等のアクリルアミド、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルアセトアミド、N-ビニルピロリドン、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシメチル(メタ)アクリルジアミド、ジ(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、ジ(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ジ(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド等のN-アルキロール(C1~5)(メタ)アクリルアミド、およびこれらN-アルキロール(C1~5)(メタ)アクリルアミドの、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの1~3モル付加物、N-ビニルカプロラクタム、ビニルメチルオキサゾリジノン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジン等である。
【0023】
((C)芳香環含有モノマー)
(C)芳香環含有モノマーは、重合成分として含まれ、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートを含む。ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートの両方が含まれることにより、得られる硬化塗膜は、防水性がより優れる。
【0024】
(C)成分の含有量は、インク組成物中、35.0質量%以上であればよく、40.0質量%以上であることが好ましい。また、(C)成分の含有量は、インク組成物中、75.0質量%以下であればよく、70.0質量%以下であることが好ましい。(C)成分の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、塗膜に防水性を付与し得る。
【0025】
なお、(C)成分は、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレート以外のその他の芳香環含有モノマーが含まれていてもよい。このようなその他の芳香環含有モノマーは、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のフェノキシジアルキレングリコール(メタ)アクリレート;フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート等である。
【0026】
((D)多官能モノマー)
(D)多官能モノマーは、重合成分として含まれ、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含む。
【0027】
(D)成分の含有量は、インク組成物中、2.0質量%以上であればよく、2.5質量%以上であることが好ましい。また、(D)成分の含有量は、インク組成物中、16.0質量%以下であればよく、15.0質量%以下であることが好ましい。(D)成分の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、塗膜耐性と屈曲性とを両立し得る。
【0028】
なお、(D)成分は、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含む以外のその他の多官能モノマーが含まれていてもよい。このようなその他の多官能モノマーは、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、EO(10モルまたは20モル)変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリエチレングリコール(400)ジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(600)ジアクリレート、エトキシ化(30)ビスフェノールAジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール(600)ジメタクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートおよびそのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートおよびそのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートおよびそのエチレンオキサイド変性物、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート等である。
【0029】
(水酸基含有樹脂)
本実施形態のインク組成物は、樹脂成分として水酸基含有樹脂を含む。水酸基含有樹脂は、水酸基を有するケトン樹脂を含む。水酸基を有するケトン樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、水酸基を有するケトン樹脂は、アセトフェノン等の芳香族系ケトン化合物、シクロヘキサノンやトリメチルシクロヘキサノン等の脂環族系ケトン化合物といったケトン基含有化合物と、ホルムアルデヒド等のアルデヒド化合物とを反応させて得られたケトン樹脂を水素添加して得られる水酸基を有するケトン樹脂、イソシアネート化合物と反応可能な置換基を有するケトン樹脂にイソホロンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物を反応させて得られる水酸基を含有するウレタン変性ケトン樹脂等である。これらの水酸基を有するケトン樹脂は市販されており、たとえば、Tego社製のVariPlus SK、VariPlus 1201 TF等である。
【0030】
水酸基含有樹脂の含有量は、インク組成物中、1.5質量%以上であることが好ましく、2.0質量%以上であることがより好ましい。また、水酸基含有樹脂の含有量は、インク組成物中、16.0質量%以下であることが好ましく、15.0質量%以下であることが好ましい。水酸基含有樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、基材密着性を付与しつつ、塗膜の表面タック性を軽減できる。
【0031】
(光重合開始剤)
本実施形態のインク組成物は、光重合開始剤を含む。
【0032】
光重合開始剤は特に限定されない。一例を挙げると、光重合開始剤は、ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、2-メチル-1-(4-メチルチオ)フェニル-2-モルフォリノプロパン-1-オン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、1-クロロ-4-プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス-2,6-ジメトキシベンゾイル-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2,2-ジメチル-2-ヒドロキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,4,6-トリメチルベンジル-ジフェニルフォスフィンオキサイド、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(モルホリノフェニル)-ブタン-1-オン等である。このような光重合開始剤は市販されており、たとえばBASF社からイルガキュア907、イルガキュア369、イルガキュア184、イルガキュア379、イルガキュア819、TPO等の商品名で、Lamberti社からDETX等の商品名で入手することができる。光重合開始剤は、併用されてもよい。
【0033】
光重合開始剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、光源として紫外線(UV)、紫外線(発光ダイオード(LED))を用いる場合は、光重合開始剤の含有量は、インク組成物中、3質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましい。また、光重合開始剤の含有量は、インク組成物中、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、充分な硬化性、内部硬化性および低コストとなり得る。
【0034】
(増感剤)
本実施形態のインク組成物は、増感剤を含むことが好ましい。増感剤が含まれることにより、インク組成物は、たとえば、発光ダイオード(LED)を光源とした紫外線に対する硬化性を促進することができ、400nm以上の主に紫外線の波長域で光吸収特性を有し、その範囲の波長の光により硬化反応の増感機能が発現しやすい。なお、上記「400nm以上の波長の光により増感機能が発現する」とは、400nm以上の波長域で光吸収特性を有することをいう。このような増感剤を用いることで、本実施形態のインク組成物は、LED硬化性を促進され得る。
【0035】
増感剤は、アントラセン系増感剤、チオキサントン系増感剤等であることが好ましく、チオキサントン系増感剤であることがより好ましい。光増感剤は、併用されてもよい。具体的には、光増感剤は、9,10-ジブトキシアントラセン、9,10-ジエトキシアントラセン、9,10-ジプロポキシアントラセン、9,10-ビス(2-エチルヘキシルオキシ)アントラセン等のアントラセン系増感剤、2,4-ジエチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、4-イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系増感剤等である。市販品の代表例は、アントラセン系増感剤としては、DBA、DEA(川崎化成工業(株)製)、チオキサントン系増感剤としては、DETX、ITX(LAMBSON社製)等である。
【0036】
増感剤が含まれる場合、増感剤の含有量は、インク組成物中、0を超え、3.5質量%以下であることが好ましい。増感剤の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、増感剤を配合することによる効果が向上しやすい。
【0037】
(着色剤)
本実施形態のインク組成物は、着色剤を含むことが好ましい。着色剤を含有させることにより、インク組成物は、各色のインク組成物を作製することができる。
【0038】
着色剤は特に限定されない。一例を挙げると、着色剤は、従来使用されている顔料、染料を特に制限なく使用でき、有機顔料または無機顔料等の顔料であることが好ましい。着色剤は、併用されてもよい。
【0039】
有機顔料は、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンゾイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等である。
【0040】
無機顔料は、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、群青、紺青、鉄黒、酸化クロムグリーン、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料(白色、黒色等の無彩色の着色顔料も含める)、および、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料等である。
【0041】
本実施形態のインク組成物の代表的な色相ごとの顔料の具体例は、以下のとおりである。イエロー顔料は、C.I.Pigment Yellow 1、2、3、12、13、14、16、17、42、73、74、75、81、83、87、93、95、97、98、108、109、114、120、128、129、138、139、150、151、155、166、180、184、185、213等であり、C.I.Pigment Yellow 150、155、180、213等であることが好ましい。イエロー顔料の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、イエロー顔料の含有量は、インク組成物中、1.0質量%以上であることが好ましく、1.5質量%以上であることがより好ましい。また、イエロー顔料の含有量は、インク組成物中、4.0質量%以下であることが好ましく、3.0質量%以下であることがより好ましい。
【0042】
マゼンタ顔料は、C.I.Pigment Red 5、7、12、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57、57:1、63:1、101、102、112、122、123、144、146、149、168、177、178、179、180、184、185、190、202、209、224、242、254、255、270、C.I.Pigment Violet 19等であり、C.I.Pigment Red 122、202、Pigment Violet 19等であることが好ましい。マゼンタ顔料の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、マゼンタ顔料の含有量は、インク組成物中、1.0質量%以上であることが好ましく、2.0質量%以上であることがより好ましい。また、マゼンタ顔料の含有量は、インク組成物中、5.0質量%以下であることが好ましく、4.0質量%以下であることがより好ましい。
【0043】
シアン顔料は、C.I.Pigment Blue 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、18、22、27、29、60等であり、C.I.Pigment Blue 15:4等であることが好ましい。シアン顔料の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、シアン顔料の含有量は、インク組成物中、1.0質量%以上であることが好ましく、2.0質量%以上であることがより好ましい。また、シアン顔料の含有量は、インク組成物中、5.0質量%以下であることが好ましく、4.0質量%以下であることがより好ましい。
【0044】
ブラック顔料は、カーボンブラック(C.I.Pigment Black 7)等である。ブラック顔料の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ブラック顔料の含有量は、インク組成物中、0.5質量%以上であることが好ましく、1.0質量%以上であることがより好ましい。また、ブラック顔料の含有量は、インク組成物中、3.5質量%以下であることが好ましく、2.5質量%以下であることがより好ましい。
【0045】
ホワイト顔料は、酸化チタン、酸化アルミニウム等であり、アルミナ、シリカ等の種々の材料で表面処理された酸化チタン等であることが好ましい。ホワイト顔料の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ホワイト顔料の含有量は、インク組成物中、10質量%以上であることが好ましく、12質量%以上であることがより好ましい。また、ホワイト顔料の含有量は、インク組成物中、17質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましい。
【0046】
着色剤の含有量は、インク組成物中、1質量%以上であることが好ましい。また、着色剤の含有量は、インク組成物中、20質量%以下であることが好ましい。着色剤の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、得られる印刷物の画像品質が適切となり、かつ、粘度特性が優れる。
【0047】
(顔料分散剤)
顔料分散剤は、顔料の分散性、および、インク組成物の保存安定性を向上させるために好適に配合される。
【0048】
顔料分散剤は特に限定されない。一例を挙げると、顔料分散剤は、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、脂肪酸アミン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤等である。顔料分散剤は、併用されてもよい。
【0049】
顔料分散剤が配合される場合において、顔料分散剤の含有量は特に限定されない。顔料分散剤の含有量は、顔料を100質量%とした場合において、1~200質量%であることが好ましい。顔料分散剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られるインク組成物は、保存安定性が優れる。
【0050】
(その他の成分)
本実施形態のインク組成物は、その他の成分として、界面活性剤、有機溶剤、重合禁止剤、保存性向上剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、保湿剤、pH調整剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【0051】
(界面活性剤(レベリング剤))
界面活性剤(レベリング剤)は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤は、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤等である。より具体的には、界面活性剤は、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサンのシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等である。
【0052】
シリコーン系界面活性剤は、BYK-307、BYK-315N、BYK-331、BYK-333、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-345、BYK-377、BYK-378、BYK-3455(ビックケミー社製)等である。
【0053】
フッ素系界面活性剤は、F-410、F-444、F-553(DIC(株)社製)、FS-65、FS-34、FS-35、FS-31、FS-30(デュポン社製)等である。
【0054】
アセチレン系界面活性剤は、ダイノール607、ダイノール609、オルフィンE1004、オルフィンE1010、オルフィンE1020、オルフィンPD-001、オルフィンPD-002W、オルフィンPD-004、オルフィンPD-005、オルフィンEXP.4001、オルフィンEXP.4200、オルフィンEXP.4123、オルフィンEXP.4300(日信化学工業(株)製)、サーフィノール104E、サーフィノール104H、サーフィノール104A、サーフィノール104BC、サーフィノール104DPM、サーフィノール104PA、サーフィノール104PG-50、サーフィノール420、サーフィノール440、サーフィノール465(EVONIK社製)等である。
【0055】
界面活性剤が配合される場合、界面活性剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤の含有量は、インクジェットヘッドからのインク組成物の吐出安定性を向上させる点から、0.005質量%以上であることが好ましく、0.01質量%以上であることがより好ましい。また、界面活性剤の含有量は、1.5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましい。
【0056】
(溶剤)
インク組成物は、溶剤が配合されてもよい。溶剤は、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤等である。
【0057】
溶剤が配合される場合、溶剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、溶剤の含有量は、インク組成物中、5質量%以下であることが好ましく、2質量%以下であることがより好ましい。
【0058】
(重合禁止剤)
重合禁止剤は特に限定されない。一例を挙げると、重合禁止剤は、N-CH3タイプ、N-Hタイプ、N-ORタイプ等のヒンダードアミン、フェノール系、アミン系、硫黄系、リン系等の重合禁止剤である。
【0059】
(保存性向上剤)
保存性向上剤は、N-CH3タイプ、N-Hタイプ、N-ORタイプ等である。
【0060】
(紫外線吸収剤)
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等である。
【0061】
(酸化防止剤)
酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等である。
【0062】
(消泡剤)
消泡剤は、シリコーン系消泡剤、プルロニック(登録商標)系消泡剤等である。
【0063】
インク組成物全体の説明に戻り、本実施形態のインク組成物は、25℃における粘度が、30mPa・s以下であることが好ましく、20mPa・s以下であることがより好ましい。インク組成物は、必要に応じて粘度調整剤等が配合される。なお、本実施形態において、粘度は、E型粘度計(RE100L型粘度計、東機産業(株)製)を用いて、25℃で測定することができる。
【0064】
得られたインク組成物は、適宜の基材にインクジェット用プリンターにより印刷してインクジェット画像を形成することができる。基材は特に限定されない。一例を挙げると、基材は、軟質塩ビ、硬質塩ビ、ポリスチレン、発泡スチロール、PMMA、ポリプロピレン、ポリエチレン、PET、ポリカーボネート等のプラスチック基材やこれらの混合品または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の紙基材、ガラス、ステンレス等の金属基材等である。これらの中でも、本実施形態のインク組成物は、架橋密度が高すぎず、柔軟性の優れた塗膜を形成することができる点から、各種プラスチック基材に対して付与される場合に、特に優れた密着性を示し、好適である。
【0065】
以上、本実施形態のインク組成物は、プラスチック基材に対する密着性が優れ、かつ、屈曲性、耐水性および防水性を有する塗膜を形成し得る。
【実施例0066】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。なお、特に制限のない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
【0067】
使用した原料を以下に示す。
<着色剤>
PB15:4
PR122
PY150
PBk7
PW6
<顔料分散剤>
分散剤1:ソルスパーズ6000、日本ルーブリゾール(株)製
分散剤2:BYKJET9151、ビックケミー社製
分散剤3:ソルスパーズ36000、日本ルーブリゾール(株)製
分散剤4:PB821、味の素ファインテクノ(株)製
<(A)多官能アミン変性オリゴマー>
アミン変性オリゴマー:CN371NS、サートマー社製、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物
<(C)芳香環含有モノマーおよびその他のモノマー>
ベンジルアクリレート:Miramer M1182HP、MIWON社製
フェノキシエチルアクリレート:Miramer M140、MIWON社製
イソボルニルアクリレート:IBXA、大阪有機化学工業(株)製
t-ブチルシクロヘキシルアクリレート:SR217、サートマー社製
エチルカルビトールアクリレート:ビスコート#190、大阪有機化学工業(株)製
<(D)多官能モノマー>
(PO)NPGDA(プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート):Miramer M216:MIWON社製
ジプロピレングリコールジアクリレート:Agisyn2833、DSM-AGI社製
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:SR238NS、サートマー社製
<(B)窒素含有モノマー>
ビニルカプロラクタム:VCAP、ISPジャパン(株)製
<光重合開始剤>
TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、Lambson社製
<増感剤>
DETX:2,4-ジエチルチオキサントン、Lambson社製
<水酸基含有樹脂>
水酸基含有樹脂:VariPlus SK、Tego社製、アセトフェノンとホルムアルデヒドとを反応させて得られたケトン樹脂に水素添加したもの、水酸基を有するケトン樹脂
<重合禁止剤>
MEHQ:ヒドロキノンモノメチルエーテル
UV22:キノン系重合禁止剤、クロマケム社製
<レベリング剤>
BYK-377:シリコーン系表面調整剤、固形分100%、ビックケミー・ジャパン(株)製
<基材>
アクリル:アクリライトL、三菱レイヨン(株)製、キャスト、加工性が優れる。
PVC:IJ180、3M社製、屋外・屋内サイングラフィックス用途に使用される。
ポリカーボネート:NF2000白、三菱ガス化学(株)製、加工性が優れる。
PS:ポリスチレンシート、アクリサンデー(株)製、軽量であり、吸水率が低い。
【0068】
(紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物)
光重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤以外の各原料を表1の配合組成(質量%)となるように配合した混合物を、アイガーミル(メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用)を用いて分散させてコンクベースを得た。得られたコンクベースを用いて、光重合開始剤と増感剤と重合禁止剤とレベリング剤とを表1の配合組成(質量%)となるように配合し、実施例1~15および比較例1~8の紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を得た。
【0069】
<紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物および印刷物の評価>
実施例1~15および比較例1~8の紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いて、以下の評価方法および評価基準にしたがって、インク組成物の比重、粘度、表面張力、密着性、屈曲性、鉛筆硬度、耐摩擦性、耐水性、防水性およびLED硬化性を評価した。結果を表1に示す。
【0070】
【表1】

【0071】
(紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度)
紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度は、E型粘度計(RE100L型粘度計、東機産業(株)製)を使用して、温度25℃、ローター回転速度20rpmの条件で測定した。
【0072】
(紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の比重)
紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の比重は、ゲーリュサック型比重瓶(ピクノメーター)で測定した。
【0073】
(表面張力)
紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の表面張力は、動的濡れ性試験機(WET-6000、(株)レスカ社製)を使用して、温度25℃で測定した。
【0074】
(密着性)
紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の密着性は、クロスカット試験により評価した。試験片は、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物を、PVC、コート紙、PETの各基材上にベタ塗りをし、次いで紫外線を照射して硬化させることにより作成した。基材上に形成した硬化塗膜をカッターナイフでクロスカットし、100個正方形の小片の硬化塗膜とし、このカットした部分にセロハンテープ(セロテープ(登録商標)、ニチバン(株)製)を貼り、これを引き剥がして、セロハンテープに粘着して剥離せずに、基材上に残った正方形の小片の数を数えることで評価した。表1の100/100は1つも剥離せずに全ての小片が基材に残ったことを示しており、密着性は良好であることを示している。
【0075】
(屈曲性)
PVC上に紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印字し、印字された資料を180°折り曲げ、下記評価基準に沿って評価した。
○:折り曲げた際に、塗膜に罫線割れや細かなクラックが生じなかった。
△:折り曲げた際に、細かなクラックが生じた。
×:折り曲げた際に、罫線割れを生じた。
【0076】
(鉛筆硬度)
紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の鉛筆硬度は、JIS K5600-5-4に準じて鉛筆引っかき試験(鉛筆硬度)の評価を行い、硬度の値を記載した。
【0077】
(耐摩擦性)
紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をPVCに#4のバーコーターを用いて塗布した。次いで、フォセオン・テクノロジー社製UV-LED光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離2cm、1回当たりの照射時間1秒の照射条件(1秒間当たりのUV積算光量60mJ/cm2)下で、2回の照射をして、硬化塗膜を形成した。この硬化塗膜に対して、学振型堅牢度試験機((株)大栄科学精器製作所製)を用いて、晒し布で500g×50回塗膜を擦ったときの、PVC上の硬化塗膜の取られ具合を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。
〇:50回以上擦っても硬化塗膜が取れなかった。
△:10回~49回擦って硬化塗膜が取れた。
×:1回~9回擦って硬化塗膜が取れた。
【0078】
(耐水性)
耐摩擦性の評価の際に使用した硬化塗膜と同じ硬化塗膜に対して、学振型堅牢度試験機((株)大栄科学精器製作所製)を用いて、晒し布に水5滴を含ませ、200g×50回塗膜を擦ったときの、PVC上の硬化塗膜の取られ具合を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。
〇:50回以上擦っても硬化塗膜が取れなかった。
△:10回~49回擦って硬化塗膜が取れた。
×:1回~9回擦って硬化塗膜が取れた。
【0079】
(防水性)
紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をPVCに#4のバーコーターを用いて塗布した。次いで、フォセオン・テクノロジー社製UV-LED光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離2cm、1回当たりの照射時間1秒の照射条件(1秒間当たりのUV積算光量60mJ/cm2)下で、2回の照射をして、硬化塗膜を形成した。この硬化塗膜を水に浸漬し、24時間静置した。その後、2時間乾燥し、上記密着性試験を行い、以下の評価基準に従って評価した。
〇:50回以上擦っても硬化塗膜が取れなかった。
△:10回~49回擦って硬化塗膜が取れた。
×:1回~9回擦って硬化塗膜が取れた。
【0080】
(LED硬化性)
25℃の雰囲気温度下に、インクジェット記録装置と、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物とを24時間置き、インクジェット記録装置および紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の温度を25℃とした。その後、25℃で、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をPCVシート上に、連続的に印刷(印字)した後、フォセオン・テクノロジー社製UV-LED光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離2cm下で、UV積算光量180mJ/cm2で硬化させた。得られた硬化性塗膜を綿棒でこすり、下記評価基準に従ってその取られ具合により硬化性を評価した。
○:取られがなかった。
×:取られがあった。
【0081】
表1に示されるように、本発明の実施例1~15紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、硬化しやすく、種々のプラスチック基材に対する密着性が優れ、かつ、屈曲性および各種耐性(鉛筆硬度、耐摩擦性、耐水性および防水性)の優れた塗膜を形成することができた。一方、(C)芳香環含有モノマーとしてベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートの両方を含んでいなかった比較例1~3および8の紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、防水性が劣った。また、インク組成物中の多官能モノマー含有量が本発明の範囲から外れる比較例4および5は、塗膜の屈曲性および耐性の両立が困難であった。インク中のアミン変性オリゴマー含有量が本発明の範囲から外れる比較例6および7は屈曲性およびLED硬化性の両立が困難であった。
【手続補正書】
【提出日】2022-01-17
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
重合成分と、樹脂成分と、光重合開始剤とを含み、
前記重合成分は、(A)多官能アミン変性オリゴマーと、(B)窒素含有モノマーと、(C)芳香環含有モノマーと、(D)多官能モノマーと、を含み、
前記樹脂成分は、水酸基含有樹脂を含み、
前記(A)多官能アミン変性オリゴマーは、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物を含み、
前記(B)窒素含有モノマーは、ビニルカプロラクタムを含み、
前記(C)芳香環含有モノマーは、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートを含み、
前記(D)多官能モノマーは、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含み、
前記(A)多官能アミン変性オリゴマーの含有量は、0.1~13.0質量であり、
前記(B)窒素含有モノマーのうち、ビニルカプロラクタムの含有量は、3.5~17.0質量%であり、
前記(C)芳香環含有モノマーのうち、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートの合計含有量は、35.0~75.0質量%であり、
前記(D)多官能モノマーのうち、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種の含有量は、2.0~16.0質量%であり、
前記水酸基含有樹脂は、水酸基を有するケトン樹脂を含み、
前記水酸基含有樹脂のうち、前記ケトン樹脂の含有量は、1.5~16.0質量%である、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0007
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0007】
(1)重合成分と、樹脂成分と、光重合開始剤とを含み、前記重合成分は、(A)多官能アミン変性オリゴマーと、(B)窒素含有モノマーと、(C)芳香環含有モノマーと、(D)多官能モノマーと、を含み、前記樹脂成分は、水酸基含有樹脂を含み、前記(A)多官能アミン変性オリゴマーは、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物を含み、前記(B)窒素含有モノマーは、ビニルカプロラクタムを含み、前記(C)芳香環含有モノマーは、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートを含み、前記(D)多官能モノマーは、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含み、前記(A)多官能アミン変性オリゴマーの含有量は、0.1~13.0質量であり、前記(C)芳香環含有モノマーの含有量は、35.0~75.0質量%であり、前記(D)多官能モノマーの含有量は、2.0~16.0質量%であり、前記水酸基含有樹脂は、水酸基を有するケトン樹脂を含む、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0012】
<紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物>
本発明の一実施形態の紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物(以下、インク組成物ともいう)は、重合成分と、樹脂成分と、光重合開始剤とを含む。重合成分は、(A)多官能アミン変性オリゴマーと、(B)窒素含有モノマーと、(C)芳香環含有モノマーと、(D)多官能モノマーと、を含む。樹脂成分は、水酸基含有樹脂を含む。(A)多官能アミン変性オリゴマーは、分子内に2個の光重合性官能基と2個のアミノ基とを有するアクリル化アミン化合物を含む。(B)窒素含有モノマーは、ビニルカプロラクタムを含む。(C)芳香環含有モノマーは、ベンジルアクリレートおよびフェノキシエチルアクリレートを含む。(D)多官能モノマーは、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、または、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートのうち少なくとも1種を含む。(A)多官能アミン変性オリゴマーの含有量は、0.1~13.0質量である。(C)芳香環含有モノマーの含有量は、35.0~75.0質量%である。(D)多官能モノマーの含有量は、2.0~16.0質量%である。水酸基含有樹脂は、水酸基を有するケトン樹脂を含む。以下、それぞれについて説明する。