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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023053749
(43)【公開日】2023-04-13
(54)【発明の名称】内燃機関用潤滑油組成物
(51)【国際特許分類】
C10M 169/04 20060101AFI20230406BHJP
C10M 133/56 20060101ALI20230406BHJP
C10M 133/12 20060101ALI20230406BHJP
C10M 133/06 20060101ALI20230406BHJP
C10M 133/20 20060101ALI20230406BHJP
C10M 129/68 20060101ALI20230406BHJP
C10N 10/12 20060101ALN20230406BHJP
C10N 30/08 20060101ALN20230406BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20230406BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20230406BHJP
【ＦＩ】
C10M169/04
C10M133/56
C10M133/12
C10M133/06
C10M133/20
C10M129/68
C10N10:12
C10N30:08
C10N40:25
C10N30:00 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021162975
(22)【出願日】2021-10-01
(71)【出願人】
【識別番号】000004444
【氏名又は名称】ＥＮＥＯＳ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000774
【氏名又は名称】弁理士法人 もえぎ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】江龍 翔瑚
【テーマコード（参考）】
4H104
【Ｆターム（参考）】
4H104BA04A
4H104BA07A
4H104BB08A
4H104BB31C
4H104BB33A
4H104BB34A
4H104BE02C
4H104BE07C
4H104BE13C
4H104BF03C
4H104DA02A
4H104EA02A
4H104EA03C
4H104EB07
4H104EB08
4H104FA06
4H104LA04
4H104LA20
4H104PA41
(57)【要約】
【課題】低い硫酸灰分を維持しながら、省燃費性と酸化安定性を向上させた内燃機関用潤滑油組成物を提供することを課題とする。
【解決手段】（Ａ）１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上５．０ｍｍ２／ｓ以下の潤滑油基油、（Ｂ）モリブデン系摩擦調整剤を組成物全量基準でモリブデン量として５０質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、
（Ｃ）窒素を含有する無灰摩擦調整剤、（Ｄ）分散剤としてコハク酸イミドまたはその誘導体、（Ｅ）酸化防止剤としてアミン系無灰酸化防止剤、および
（Ｆ）金属系清浄剤を組成物全量基準で金属量として、１０００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下、含有し、組成物の硫酸灰分が０．９質量％以下であり、そして、窒素管理指数が、０．６０以下である、内燃機関用潤滑油組成物により、前記課題を解決することができる。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上５．０ｍｍ２／ｓ以下の潤滑油基油、（Ｂ）モリブデン系摩擦調整剤を組成物全量基準でモリブデン量として５０質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、
（Ｃ）窒素を含有する無灰摩擦調整剤、（Ｄ）分散剤としてコハク酸イミドまたはその誘導体、（Ｅ）酸化防止剤としてアミン系無灰酸化防止剤、および
（Ｆ）金属系清浄剤を組成物全量基準で金属量として、１０００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下、含有し、組成物の硫酸灰分が０．９質量％以下であり、そして、窒素管理指数が、０．６０以下である、内燃機関用潤滑油組成物により、前記課題を解決することができる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上５．０ｍｍ２／ｓ以下の潤滑油基油、
（Ｂ）モリブデン系摩擦調整剤を組成物全量基準でモリブデン量として５０質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、
（Ｃ）窒素を含有する無灰摩擦調整剤、
（Ｄ）分散剤としてコハク酸イミドまたはその誘導体、
（Ｅ）酸化防止剤としてアミン系無灰酸化防止剤、および
（Ｆ）金属系清浄剤を組成物全量基準で金属量として、１０００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下、
含有し、
組成物の硫酸灰分が０．９質量％以下であり、そして、
下記の式で表される窒素管理指数が、０．６０以下である、内燃機関用潤滑油組成物
式（Ａ）：（Ｎ（Ｂ）＊１．１＋Ｎ（Ｃ）＊１．９）／（Ｎ（Ｄ）＋Ｎ（Ｅ）＊１．２）
前記式中、Ｎ（Ｂ）は、組成物全量基準におけるモリブデン系摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｃ）は、組成物全量基準における窒素を含有する無灰摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｄ）は、組成物全量基準におけるコハク酸イミドまたはその誘導体由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｅ）は、組成物全量基準におけるアミン系無灰酸化防止剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）である。
（Ｂ）モリブデン系摩擦調整剤を組成物全量基準でモリブデン量として５０質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、
（Ｃ）窒素を含有する無灰摩擦調整剤、
（Ｄ）分散剤としてコハク酸イミドまたはその誘導体、
（Ｅ）酸化防止剤としてアミン系無灰酸化防止剤、および
（Ｆ）金属系清浄剤を組成物全量基準で金属量として、１０００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下、
含有し、
組成物の硫酸灰分が０．９質量％以下であり、そして、
下記の式で表される窒素管理指数が、０．６０以下である、内燃機関用潤滑油組成物
式（Ａ）：（Ｎ（Ｂ）＊１．１＋Ｎ（Ｃ）＊１．９）／（Ｎ（Ｄ）＋Ｎ（Ｅ）＊１．２）
前記式中、Ｎ（Ｂ）は、組成物全量基準におけるモリブデン系摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｃ）は、組成物全量基準における窒素を含有する無灰摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｄ）は、組成物全量基準におけるコハク酸イミドまたはその誘導体由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｅ）は、組成物全量基準におけるアミン系無灰酸化防止剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）である。
【請求項2】
Ｎ（Ｃ）が、１０質量ｐｐｍ以上であり、
Ｎ（Ｄ）が、３５０質量ｐｐｍ以上であり、そして
Ｎ（Ｅ）が、４１０質量ｐｐｍ以上である、請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
Ｎ（Ｄ）が、３５０質量ｐｐｍ以上であり、そして
Ｎ（Ｅ）が、４１０質量ｐｐｍ以上である、請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項3】
（Ｇ）粘度指数向上剤をさらに含み、
粘度指数向上剤のＭｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）が、２．３以上である、請求項１または２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
粘度指数向上剤のＭｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）が、２．３以上である、請求項１または２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項4】
モリブデン系摩擦調整剤の含有量が、組成物全量基準で、モリブデン量として５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である、請求項１～３のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項5】
窒素を含有する無灰摩擦調整剤が、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基を有する、アミノ酸化合物、アミン化合物、ウレア化合物、脂肪酸エステル化合物、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つである、請求項１～４のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、内燃機関用潤滑油組成物に関する。詳細には、低い硫酸灰分を維持しながら、省燃費性と酸化安定性を向上させた内燃機関用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
内燃機関はその発明以来、長年にわたり種々の輸送手段の動力源を担ってきた。近年、内燃機関に求められる省燃費性は高まる一方である。この要求に対応するために、内燃機関用潤滑油にも高い省燃費性が求められている。
【0003】
内燃機関用潤滑油の省燃費性の向上を目的として、摩擦調整剤が使用されている。例えば、特許文献１には、摩擦調整剤として、モリブデン系摩擦調整剤または無灰摩擦調整剤を含む、優れた燃費低減効果を有するエンジン油が開示されている。特許文献２には、排出ガス浄化装置への悪影響を少なくしかつ省燃費性を優れたものにしつつ、バイオ燃料が混入したときの粘度上昇を抑制する内燃機関用潤滑油組成物が開示されている。特許文献３には、低灰分化されつつも、清浄性、耐摩耗性、および摩擦低減効果をバランス良く向上させた潤滑油組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開第２０１０－０９５６６２号公報
【特許文献2】国際公開第２０１７／１７０７６９号パンフレット
【特許文献3】特開第２０１７－１４９８３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
内燃機関用潤滑油には、省燃費性や低い硫酸灰分以外にも、様々な性能が要求される。例えば、酸化安定性に劣る内燃機関用潤滑油を長期間使用すると、劣化が生じ、酸価および動粘度が増加する。特許文献１～３に記載の技術では、省燃費性および低い硫酸灰分のみではなく、酸化安定性に関しても兼ね備えた内燃機関用潤滑油を得ることは困難であった。
本発明の目的は、低い硫酸灰分を維持しながら、省燃費性と酸化安定性を向上させた内燃機関用潤滑油組成物を提供することである。
本発明の目的は、低い硫酸灰分を維持しながら、省燃費性と酸化安定性を向上させた内燃機関用潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、低い硫酸灰分を維持しながら、省燃費性と酸化安定性を向上させた内燃機関用潤滑油組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）を得るために、鋭意検討した。そこで、特定の成分（Ａ）～（Ｆ）を組み合わせ、且つ窒素管理指数を、０．６０以下に調整することによって、前記課題を解決できることを確認して、本発明を完成するに至った。
【0007】
本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次の通りのものである。
＜１＞
（Ａ）１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上５．０ｍｍ２／ｓ以下の潤滑油基油、
（Ｂ）モリブデン系摩擦調整剤を組成物全量基準でモリブデン量として５０質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、
（Ｃ）窒素を含有する無灰摩擦調整剤、
（Ｄ）分散剤としてコハク酸イミドまたはその誘導体、
（Ｅ）酸化防止剤としてアミン系無灰酸化防止剤、および
（Ｆ）金属系清浄剤を組成物全量基準で金属量として、１０００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下、
含有し、
組成物の硫酸灰分が０．９質量％以下であり、そして、
下記の式で表される窒素管理指数が、０．６０以下である、内燃機関用潤滑油組成物
式（Ａ）：（Ｎ（Ｂ）＊１．１＋Ｎ（Ｃ）＊１．９）／（Ｎ（Ｄ）＋Ｎ（Ｅ）＊１．２）
前記式中、Ｎ（Ｂ）は、組成物全量基準におけるモリブデン系摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｃ）は、組成物全量基準における窒素を含有する無灰摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｄ）は、組成物全量基準におけるコハク酸イミドまたはその誘導体由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｅ）は、組成物全量基準におけるアミン系無灰酸化防止剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）である。
＜２＞
Ｎ（Ｃ）が、１０質量ｐｐｍ以上であり、
Ｎ（Ｄ）が、３５０質量ｐｐｍ以上であり、そして
Ｎ（Ｅ）が、４１０質量ｐｐｍ以上である、＜１＞に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜３＞
（Ｇ）粘度指数向上剤をさらに含み、
粘度指数向上剤のＭｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）が、２．３以上である、＜１＞または＜２＞に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜４＞
モリブデン系摩擦調整剤の含有量が、組成物全量基準で、モリブデン量として５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜５＞
窒素を含有する無灰摩擦調整剤が、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基を有する、アミノ酸化合物、アミン化合物、ウレア化合物、脂肪酸エステル化合物、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つである、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜１＞
（Ａ）１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上５．０ｍｍ２／ｓ以下の潤滑油基油、
（Ｂ）モリブデン系摩擦調整剤を組成物全量基準でモリブデン量として５０質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、
（Ｃ）窒素を含有する無灰摩擦調整剤、
（Ｄ）分散剤としてコハク酸イミドまたはその誘導体、
（Ｅ）酸化防止剤としてアミン系無灰酸化防止剤、および
（Ｆ）金属系清浄剤を組成物全量基準で金属量として、１０００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下、
含有し、
組成物の硫酸灰分が０．９質量％以下であり、そして、
下記の式で表される窒素管理指数が、０．６０以下である、内燃機関用潤滑油組成物
式（Ａ）：（Ｎ（Ｂ）＊１．１＋Ｎ（Ｃ）＊１．９）／（Ｎ（Ｄ）＋Ｎ（Ｅ）＊１．２）
前記式中、Ｎ（Ｂ）は、組成物全量基準におけるモリブデン系摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｃ）は、組成物全量基準における窒素を含有する無灰摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｄ）は、組成物全量基準におけるコハク酸イミドまたはその誘導体由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｅ）は、組成物全量基準におけるアミン系無灰酸化防止剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）である。
＜２＞
Ｎ（Ｃ）が、１０質量ｐｐｍ以上であり、
Ｎ（Ｄ）が、３５０質量ｐｐｍ以上であり、そして
Ｎ（Ｅ）が、４１０質量ｐｐｍ以上である、＜１＞に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜３＞
（Ｇ）粘度指数向上剤をさらに含み、
粘度指数向上剤のＭｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）が、２．３以上である、＜１＞または＜２＞に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜４＞
モリブデン系摩擦調整剤の含有量が、組成物全量基準で、モリブデン量として５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜５＞
窒素を含有する無灰摩擦調整剤が、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基を有する、アミノ酸化合物、アミン化合物、ウレア化合物、脂肪酸エステル化合物、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つである、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【発明の効果】
【0008】
本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、低い硫酸灰分を維持しながら、省燃費性と酸化安定性を向上させた内燃機関用潤滑油組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】実施例１～３および比較例１～３の潤滑油組成物における、窒素管理指数と、混合ガスを４８時間継続して導入した後の４０℃における動粘度の増加率との関係を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0010】
〔Ａ〕潤滑油基油
本発明の潤滑油組成物において使用される潤滑油基油としては、鉱油系基油または合成系基油のいずれも用いることができる。本発明の潤滑油組成物においては、鉱油系基油を潤滑油基油として用いることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において使用される潤滑油基油としては、鉱油系基油または合成系基油のいずれも用いることができる。本発明の潤滑油組成物においては、鉱油系基油を潤滑油基油として用いることが好ましい。
【0011】
鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留して得られる留出油を使用することができる。また、この留出油をさらに減圧蒸留して得られる留出油を、各種の精製プロセスで精製した潤滑油留分も使用することができる。精製プロセスとしては、水素化精製、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水素化脱ろう、硫酸洗浄、白土処理などを、適宜組み合わせることができる。これらの精製プロセスを適宜の順序で組み合わせて処理することにより、本発明の潤滑油組成物で使用できる潤滑油基油を得ることができる。異なる原油または留出油を異なる精製プロセスの組合せに供することにより得られた、性状の異なる複数の精製油の混合物も使用可能である。
【0012】
本発明の潤滑油組成物に用いられる鉱油系基油としては、ＡＰＩ分類におけるグループＩＩＩ基油に属するものを用いることが好ましい。ＡＰＩグループＩＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以下、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が１２０以上の鉱油系基油である。複数の種類のグループＩＩＩ基油を用いてもよく、一種のみを用いてもよい。
本発明の潤滑油組成物に用いられる鉱油系基油としては、ＡＰＩ分類におけるグループＩＩ基油に属するものを用いることもできる。ＡＰＩグループＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以下、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が８０以上１２０未満の鉱油系基油である。複数の種類のグループＩＩ基油を用いてもよく、一種のみを用いてもよい。
本発明の潤滑油組成物に用いられる鉱油系基油としては、ＡＰＩ分類におけるグループＩＩ基油に属するものを用いることもできる。ＡＰＩグループＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以下、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が８０以上１２０未満の鉱油系基油である。複数の種類のグループＩＩ基油を用いてもよく、一種のみを用いてもよい。
【0013】
本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油として鉱油系基油のみを含むこともでき、その他の潤滑油基油を含むこともできる。
【0014】
本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油として合成系基油を用いてもよい。合成系基油としては、ポリα－オレフィンおよびその水素化物、イソブテンオリゴマーおよびその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル、ポリオールエステル、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、並びにこれらの混合物等が挙げられる。中でも、ポリα－オレフィンが好ましい。ポリα－オレフィンとしては、典型的には、炭素数２～３２、好ましくは炭素数６～１６のα－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１－オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化生成物が挙げられる。
【0015】
本発明の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油の１００℃における動粘度は、２．０ｍｍ２／ｓ以上５．０ｍｍ２／ｓ以下である。本発明の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは３．３ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは３．５ｍｍ２／ｓ以上である。また、上限は、好ましくは４．８ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．６ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは４．４ｍｍ２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上４．８ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３．３ｍｍ２／ｓ以上４．６ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは３．５ｍｍ２／ｓ以上４．４ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油基油の１００℃における動粘度が５．０ｍｍ２／ｓ以下であることにより、十分な省燃費性能を得ることができる。また、潤滑油基油の１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を確保でき、潤滑油組成物の蒸発損失も小さくすることができる。
【0016】
前記の１００℃における動粘度は、全ての潤滑油基油を混合した状態での動粘度、すなわち、基油全体としての動粘度を意味する。すなわち、複数の基油が含まれる場合の、特定の１つの潤滑油基油の動粘度を意味するものではない。
なお、本明細書において「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定された１００℃での動粘度を意味する。
なお、本明細書において「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定された１００℃での動粘度を意味する。
【0017】
本発明の潤滑油組成物において、潤滑油基油の含有量は、組成物全量基準で、例えば、５０質量％以上９５質量％以下、好ましくは６０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは６５質量％以上９０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以上９０質量％以下である。
【0018】
〔Ｂ〕モリブデン系摩擦調整剤
本発明の潤滑油組成物は、モリブデン系摩擦調整剤を含む。モリブデン系摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメート（以下、単にＭｏＤＴＣと称することがある。）が好ましい。本発明の潤滑油組成物がモリブデン系摩擦調整剤を含むことにより、摩擦係数を低減することができる。モリブデン系摩擦調整剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
本発明の潤滑油組成物は、モリブデン系摩擦調整剤を含む。モリブデン系摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメート（以下、単にＭｏＤＴＣと称することがある。）が好ましい。本発明の潤滑油組成物がモリブデン系摩擦調整剤を含むことにより、摩擦係数を低減することができる。モリブデン系摩擦調整剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【0019】
ＭｏＤＴＣとしては、例えば次の式（１）で表される化合物を用いることができる。
【0020】
【化1】
【0021】
前記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２～２４のアルキル基または炭素数６～２４の（アルキル）アリール基、好ましくは炭素数４～１３のアルキル基または炭素数１０～１５の（アルキル）アリール基である。アルキル基は第１級アルキル基、第２級アルキル基、または第３級アルキル基のいずれでもよく、また直鎖でも分枝状でもよい。なお「（アルキル）アリール基」は「アリール基またはアルキルアリール基」を意味する。アルキルアリール基において、芳香環におけるアルキル基の置換位置は任意である。Ｘ１～Ｘ４は、それぞれ独立に硫黄原子または酸素原子であり、Ｘ１～Ｘ４のうち少なくとも１つは硫黄原子である。
【0022】
ＭｏＤＴＣ以外のモリブデン系摩擦調整剤としては、例えば、モリブデンジチオホスフェート、酸化モリブデン、モリブデン酸、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫黄を含有するモリブデン系摩擦調整剤等を挙げることができる。ＭｏＤＴＣ以外のモリブデン系摩擦調整剤としては、モリブデン酸ジアルキルアミン塩を用いることが好ましい。
【0023】
モリブデン系摩擦調整剤由来のモリブデンの量は、組成物全量基準で、５０質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下である。モリブデン系摩擦調整剤由来のモリブデンの量は、好ましくは２００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは１８００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは２００質量ｐｐｍ以上１８００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。モリブデン含有量が５０質量ｐｐｍ以上であることにより、省燃費性能を改善することができる。またモリブデン含有量が２０００質量ｐｐｍ以下であることにより、潤滑油組成物の貯蔵安定性を高めることができる。油中のモリブデンの量は、ＪＰＩ－５Ｓ－６２に準拠して誘導結合プラズマ発光分光分析法（強度比法（内標準法））により測定されるものとする。
【0024】
〔Ｃ〕窒素を含有する無灰摩擦調整剤
本発明の潤滑油組成物は、窒素を含有する無灰摩擦調整剤を含む。本明細書において、無灰摩擦調整剤とは、金属元素を含まない摩擦調整剤を意味する。
窒素を含有する無灰摩擦調整剤は、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基を有する、アミノ酸化合物、アミン化合物、ウレア化合物、脂肪酸エステル化合物、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つであることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物に成分（Ｃ）の無灰摩擦調整剤を含有させることによって、摩擦係数を低減することができる。本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｃ）の無灰摩擦調整剤を単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。また、他の種類の無灰摩擦調整剤を含んでもよい。
本発明の潤滑油組成物は、窒素を含有する無灰摩擦調整剤を含む。本明細書において、無灰摩擦調整剤とは、金属元素を含まない摩擦調整剤を意味する。
窒素を含有する無灰摩擦調整剤は、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基を有する、アミノ酸化合物、アミン化合物、ウレア化合物、脂肪酸エステル化合物、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つであることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物に成分（Ｃ）の無灰摩擦調整剤を含有させることによって、摩擦係数を低減することができる。本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｃ）の無灰摩擦調整剤を単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。また、他の種類の無灰摩擦調整剤を含んでもよい。
【0025】
（炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基を有するアミノ酸化合物）
アミノ酸化合物としては、以下の一般式（２）に示す化合物を挙げることができる。
アミノ酸化合物としては、以下の一般式（２）に示す化合物を挙げることができる。
【0026】
【化2】
【0027】
ここで、Ｒ１０は炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、Ｒ１１は炭素数１～４のアルキル基または水素であり、Ｒ１２は水素または炭素数１～１０のアルキル基である。このアルキル基は直鎖状または分岐状または環状構造を含むものでもよく、炭素原子はヘテロ原子で置換されていてもよく、水酸基、カルボキシル基、またはアミノ基などの官能基で修飾されていてもよい。Ｒ１３は炭素数１～４のアルキル基または水素であり、ｎは０または１であり、Ｙは活性水素を有する官能基、当該官能基を有する炭化水素、当該官能基の金属塩もしくはエタノールアミン塩、またはメトキシ基である。一般式（２）中のＹの活性水素を有する官能基としては、水酸基、またはアミノ基などが好適である。
【0028】
成分（Ｅ）の無灰摩擦調整剤としては、摩擦特性効果の持続性の向上などの点から、Ｒ１０が炭素数１８のアシル基（オレオイル基）、Ｒ１１がメチル基、Ｒ１２が水素、Ｙが水酸基、ｎが０である（Ｚ）－Ｎ－メチル－Ｎ－（１－オキソ－９－オクタデシニル）グリシン（別名：Ｎ‐オレオイルサルコシン）が好ましい。
【0029】
Ｒ２０－（Ｎ－Ｒ２１）－Ｒ２２ （３）
（Ｒ２０は、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アルケニル基、アシル基またはヒドロキシアルキル基である）
式（３）で表されるアミン化合物としては、例えばオレイルアミン、ステアリルアミン等が挙げられる。オレイルアミンが好ましい。
式（３）で表されるアミン化合物としてはまた、２，２’－（オクタデカン－１－イルイミノ）ジエタノールが好ましい。
（Ｒ２０は、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アルケニル基、アシル基またはヒドロキシアルキル基である）
式（３）で表されるアミン化合物としては、例えばオレイルアミン、ステアリルアミン等が挙げられる。オレイルアミンが好ましい。
式（３）で表されるアミン化合物としてはまた、２，２’－（オクタデカン－１－イルイミノ）ジエタノールが好ましい。
【0030】
（炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基を有するウレア化合物）
ウレア化合物としては、下記式（４）で表される構造を有する化合物が好ましい。
ウレア化合物としては、下記式（４）で表される構造を有する化合物が好ましい。
【0031】
Ｒ３０－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ２ （４）
（Ｒ３０は、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基である）
ウレア化合物は、好ましくは、脂肪族ウレア化合物であり、より好ましくはオクタデセニル尿素である。
（Ｒ３０は、炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基である）
ウレア化合物は、好ましくは、脂肪族ウレア化合物であり、より好ましくはオクタデセニル尿素である。
【0032】
（炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基を有する脂肪酸エステル化合物）
脂肪酸エステル化合物とは、脂肪酸のカルボキシル基とアルコールとがエステル結合して形成される化合物を意味する。脂肪酸エステル化合物としては、直鎖状または分岐状の脂肪酸と、脂肪族１価アルコールまたは脂肪族多価アルコールとのエステルが例示される。脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。これらの脂肪酸エステル化合物の炭素数は、例えば７～３１であることができる。脂肪酸エステル化合物としては、好ましくは脂肪酸と脂肪族多価アルコールとのエステルであり、より好ましくは直鎖状の脂肪酸と脂肪族多価アルコールとのエステルであり、さらに好ましくは直鎖状の不飽和脂肪酸と脂肪族多価アルコールとのエステルである。これらの脂肪族多価アルコールのエステルは、完全エステルであっても部分エステルであってもよく、好ましくは部分エステルである。これらの脂肪族多価アルコールのエステルとしては、グリセリンモノオレエートが好ましい。
脂肪酸エステル化合物とは、脂肪酸のカルボキシル基とアルコールとがエステル結合して形成される化合物を意味する。脂肪酸エステル化合物としては、直鎖状または分岐状の脂肪酸と、脂肪族１価アルコールまたは脂肪族多価アルコールとのエステルが例示される。脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。これらの脂肪酸エステル化合物の炭素数は、例えば７～３１であることができる。脂肪酸エステル化合物としては、好ましくは脂肪酸と脂肪族多価アルコールとのエステルであり、より好ましくは直鎖状の脂肪酸と脂肪族多価アルコールとのエステルであり、さらに好ましくは直鎖状の不飽和脂肪酸と脂肪族多価アルコールとのエステルである。これらの脂肪族多価アルコールのエステルは、完全エステルであっても部分エステルであってもよく、好ましくは部分エステルである。これらの脂肪族多価アルコールのエステルとしては、グリセリンモノオレエートが好ましい。
【0033】
炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基において、炭素数は、好ましくは１４～２４、より好ましくは１６～２０、さらに好ましくは１８である。炭素数１２～３０のアルキル基、アルケニル基、またはアシル基は、最も好ましくは、オクタデシル基、９－オクタデセニル基、またはオレオイル基である。アルキル基、アルケニル基、またはアシル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。
【0034】
成分（Ｃ）の窒素を含有する無灰摩擦調整剤由来の窒素の量の下限は、１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。上限は、組成物全量基準で、５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、４００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、３００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。無灰摩擦調整剤由来の窒素の量の具体的な範囲としては、１０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。無灰摩擦調整剤由来の窒素の量が１０質量ｐｐｍ以上であることにより、摩擦係数を低減することができる。
【0035】
無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは０．００１質量％以上５．０質量％以下であり、より好ましくは０．０１質量％以上３．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【0036】
〔Ｄ〕コハク酸イミドまたはその誘導体
本発明の潤滑油組成物は、分散剤としてコハク酸イミドまたはその誘導体を含む。コハク酸イミドまたはその誘導体は、内燃機関用潤滑油組成物の分野において分散剤として使用されているものを用いることができる。コハク酸イミドは、ホウ素を含まないコハク酸イミドまたはホウ素を含むコハク酸イミドのいずれでもよいが、ホウ素を含まないコハク酸イミドであることが好ましい。ホウ素を含まないコハク酸イミドを使用することにより、ホウ素の増量による硫酸灰分の上昇を防止することができる。
なお、ホウ素を含まないコハク酸イミドとは、ホウ酸等によりアミノ基および／またはイミノ基の一部または全部が中和またはアミド化されていないコハク酸イミドをいい、例えば、ホウ素の含量が、コハク酸イミドを基準として、０．１質量％以下のものである。
本発明の潤滑油組成物は、分散剤としてコハク酸イミドまたはその誘導体を含む。コハク酸イミドまたはその誘導体は、内燃機関用潤滑油組成物の分野において分散剤として使用されているものを用いることができる。コハク酸イミドは、ホウ素を含まないコハク酸イミドまたはホウ素を含むコハク酸イミドのいずれでもよいが、ホウ素を含まないコハク酸イミドであることが好ましい。ホウ素を含まないコハク酸イミドを使用することにより、ホウ素の増量による硫酸灰分の上昇を防止することができる。
なお、ホウ素を含まないコハク酸イミドとは、ホウ酸等によりアミノ基および／またはイミノ基の一部または全部が中和またはアミド化されていないコハク酸イミドをいい、例えば、ホウ素の含量が、コハク酸イミドを基準として、０．１質量％以下のものである。
【0037】
コハク酸イミドとしては、例えば、アルキル基もしくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドまたはその誘導体を用いることができる。アルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミドの例としては、下記式（５）または（６）で表される化合物を挙げることができる。
【0038】
【化5】
【0039】
【化6】
【0040】
一般式（５）中、Ｒ４０は炭素数４０～４００のアルキルまたはアルケニル基を表し、ｍは１～５、好ましくは２～４の整数を表す。Ｒ４０の炭素数は好ましくは６０～３５０である。
【0041】
一般式（６）中、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立に炭素数４０～４００のアルキルまたはアルケニル基を表し、異なる基の組み合わせであってもよい。ｌは０～４、好ましくは１～４、より好ましくは１～３の整数を示す。Ｒ５０およびＲ５１の炭素数は好ましくは６０～３５０である。
【0042】
一般式（５）および（６）におけるＲ４０、Ｒ５０、およびＲ５１の炭素数が上記下限値以上であることにより、潤滑油基油に対する良好な溶解性を得ることができる。
【0043】
一般式（５）および（６）におけるアルキルまたはアルケニル基（Ｒ４０、Ｒ５０、およびＲ５１）は直鎖状でも分枝状でもよい。その好ましい例としては、プロピレン、１－ブテン、イソブテン等のオレフィンのオリゴマー、またはエチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基および分枝状アルケニル基を挙げることができる。なかでも慣用的にポリイソブチレンと呼ばれるイソブテンのオリゴマーから誘導される分枝状のアルキルまたはアルケニル基、またはポリブテニル基が最も好ましい。
一般式（５）および（６）におけるアルキルまたはアルケニル基（Ｒ４０、Ｒ５０、およびＲ５１）の好適な数平均分子量は８００以上８０００以下、好ましくは２０００以上７０００以下である。数平均分子量は、それぞれゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求められる値（ポリスチレン換算により得られた分子量）を意味する。
一般式（５）および（６）におけるアルキルまたはアルケニル基（Ｒ４０、Ｒ５０、およびＲ５１）の好適な数平均分子量は８００以上８０００以下、好ましくは２０００以上７０００以下である。数平均分子量は、それぞれゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求められる値（ポリスチレン換算により得られた分子量）を意味する。
【0044】
本発明の潤滑油組成物に含まれるコハク酸イミドまたはその誘導体由来の窒素の量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは３５０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３７０質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは４００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは３５０質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３７０質量ｐｐｍ以上８００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４００質量ｐｐｍ以上６００質量ｐｐｍ以下である。コハク酸イミドまたはその誘導体由来の窒素の量を前記範囲内にすることにより、低い硫酸灰分および清浄性を確保することができる。
【0045】
〔Ｅ〕アミン系無灰酸化防止剤
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤としてアミン系無灰酸化防止剤を含む。アミン系無灰酸化防止剤は、内燃機関用潤滑油組成物の分野において使用されているものを用いることができる。アミン系無灰酸化防止剤としては、以下の一般式（７）の構造を有するアルキルジフェニルアミンが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤としてアミン系無灰酸化防止剤を含む。アミン系無灰酸化防止剤は、内燃機関用潤滑油組成物の分野において使用されているものを用いることができる。アミン系無灰酸化防止剤としては、以下の一般式（７）の構造を有するアルキルジフェニルアミンが好ましい。
【0046】
【化7】
【0047】
式中、Ｒ６０およびＲ６１は同一でも異なっても良く、各々水素原子または炭素数１～１６のアルキル基を示す。ただし、Ｒ６０、Ｒ６１が全て同時に水素にはならない。Ｒ６０およびＲ６１で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、およびヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い。）が挙げられるが、中でも炭素数９の直鎖アルキル基であるノニル基が好ましい。
【0048】
本発明の潤滑油組成物において、アミン系無灰酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で、４１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、４５０質量ｐｐｍ以上がより好ましい。また、１５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１２００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。具体的な範囲としては、４１０質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、４５０質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。アミン系無灰酸化防止剤の含有量が上記下限値以上であることにより、より良好な酸化安定性が得られ、上記上限値以下であることにより、アミン系無灰酸化防止剤が安定して潤滑油組成物中に溶解した状態を保つことができる。
【0049】
〔Ｆ〕金属系清浄剤
本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤を含む。金属系清浄剤としては、例えば、カルシウム系清浄剤、マグネシウム系清浄剤、および／またはバリウム系清浄剤を用いることができる。これらの清浄剤は、ホウ酸、ホウ酸塩、炭酸、または炭酸塩により過塩基化されていてもよい。金属系清浄剤としては、サリシレート基を有する金属系清浄剤、スルホネート基を有する金属系清浄剤、またはフェネート基を有する金属系清浄剤を使用することができる。サリシレート基を有する金属系清浄剤を使用することが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤を含む。金属系清浄剤としては、例えば、カルシウム系清浄剤、マグネシウム系清浄剤、および／またはバリウム系清浄剤を用いることができる。これらの清浄剤は、ホウ酸、ホウ酸塩、炭酸、または炭酸塩により過塩基化されていてもよい。金属系清浄剤としては、サリシレート基を有する金属系清浄剤、スルホネート基を有する金属系清浄剤、またはフェネート基を有する金属系清浄剤を使用することができる。サリシレート基を有する金属系清浄剤を使用することが好ましい。
【0050】
本発明の潤滑油組成物が金属系清浄剤を含む場合、金属系清浄剤に由来する金属量の具体的な範囲としては、組成物全量基準で、１０００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１２００質量ｐｐｍ以上２２００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１４００質量ｐｐｍ以上２１００質量ｐｐｍ以下である。本明細書において、別途指定のない限り、油中のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、ホウ素、リンおよびモリブデンの各元素の含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－６２に準拠して誘導結合プラズマ発光分光分析法（強度比法（内標準法））により測定されるものとする。金属系清浄剤に由来する金属量を２２００質量ｐｐｍ以下とすることにより、硫酸灰分を低減し、さらに摩擦係数の値も低減することができる。
【0051】
本発明の潤滑油組成物において用いられる金属系清浄剤の塩基価の範囲としては、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、本明細書において、金属系清浄剤の塩基価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１：２００３の９により測定される値である。
【0052】
〔Ｇ〕粘度指数向上剤
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含むことが好ましい。粘度指数向上剤とは、潤滑油に添加することで、温度変化に伴う潤滑油の粘度変化を低減する機能を有する化合物を意味する。
粘度指数向上剤としては、本発明の効果が得られる限り、潤滑油組成物の分野で使用されている粘度指数向上剤を際限なく用いることができ、例えば、ポリブテン（ＰＢ）、ポリイソブテン（ＰＩＢ）、エチレン－プロピレンコポリマー（ＥＰＣ）、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）、スチレン－ジエンコポリマー（ＳＤＣ）等を挙げることができる。粘度指数向上剤としては、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）またはポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）が好ましく、ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）がより好ましい。ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）を用いることで、粘度指数を良好に保つことができる。
ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）としては、分散型ポリ（メタ）アクリレート、非分散型ポリ（メタ）アクリレート、および櫛型ポリ（メタ）アクリレートのいずれを使用してもよい。櫛型ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含むことが好ましい。粘度指数向上剤とは、潤滑油に添加することで、温度変化に伴う潤滑油の粘度変化を低減する機能を有する化合物を意味する。
粘度指数向上剤としては、本発明の効果が得られる限り、潤滑油組成物の分野で使用されている粘度指数向上剤を際限なく用いることができ、例えば、ポリブテン（ＰＢ）、ポリイソブテン（ＰＩＢ）、エチレン－プロピレンコポリマー（ＥＰＣ）、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）、スチレン－ジエンコポリマー（ＳＤＣ）等を挙げることができる。粘度指数向上剤としては、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）またはポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）が好ましく、ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）がより好ましい。ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）を用いることで、粘度指数を良好に保つことができる。
ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）としては、分散型ポリ（メタ）アクリレート、非分散型ポリ（メタ）アクリレート、および櫛型ポリ（メタ）アクリレートのいずれを使用してもよい。櫛型ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【0053】
本明細書において、「分散型ポリ（メタ）アクリレート」とは窒素原子を含む官能基を有するポリ（メタ）アクリレート化合物を意味し、「非分散型ポリ（メタ）アクリレート」とは窒素原子を含む官能基を有しないポリ（メタ）アクリレート化合物を意味する。分散型または非分散型ポリ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリマー中の全単量体単位に占める下記一般式（８）で表される（メタ）アクリレート構造単位の割合が１０～９０モル％であるポリ（メタ）アクリレートを例示できる。
【0054】
【化8】
【0055】
ポリ（メタ）アクリレートのポリマー中の全単量体単位における、一般式（８）で表される（メタ）アクリレート構造単位の割合が９０モル％を超える場合は、基油への溶解性、粘度温度特性の向上効果、または低温粘度特性に劣るおそれがあり、１０モル％を下回る場合は、粘度温度特性の向上効果に劣るおそれがある。
【0056】
本明細書において、櫛型ポリ（メタ）アクリレートとは、式（９）で表されるモノマー（Ｍ－１）と式（１０）で表されるモノマー（Ｍ－２）との共重合体であるポリ（メタ）アクリレートを意味する。櫛型ポリ（メタ）アクリレートは、式（１０）におけるＲ１５の数平均分子量（Ｍｎ）が、１，０００以上１０，０００以下（好ましくは１，５００以上８，５００以下、より好ましくは２，０００以上７，０００以下）であるマクロモノマーである。
【0057】
【化9】
【0058】
【化10】
【0059】
櫛型ポリ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ブタジエンおよびイソプレンを共重合させることにより得られるポリオレフィンの水素化物から誘導されるマクロモノマーを採用できる。
本発明で使用されるポリ（メタ）アクリレートにおいて、ポリマー中の一般式（１０）で表されるモノマー（Ｍ－２）に対応する（メタ）アクリレート構造単位は１種のみであってもよく、２種以上の組み合わせであっても良い。ポリマー中の全単量体単位に占める一般式（１０）で表されるモノマー（Ｍ－２）に対応する構造単位の割合は、０．５～７０モル％であることが好ましい。
本発明で使用されるポリ（メタ）アクリレートにおいて、ポリマー中の一般式（１０）で表されるモノマー（Ｍ－２）に対応する（メタ）アクリレート構造単位は１種のみであってもよく、２種以上の組み合わせであっても良い。ポリマー中の全単量体単位に占める一般式（１０）で表されるモノマー（Ｍ－２）に対応する構造単位の割合は、０．５～７０モル％であることが好ましい。
【0060】
粘度指数向上剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば１０，０００以上１，０００，０００以下、好ましくは５０，０００以上９００，０００以下、より好ましくは１００，０００以上８００，０００以下、さらに好ましくは１５０，０００以上６００，０００以下である。
【0061】
粘度指数向上剤のＭｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）は、例えば２．３以上６．０以下、好ましくは２．５以上５．５以下、より好ましくは３．０以上５．０以下である。Ｍｗ／Ｍｎを上記範囲内にすることにより、粘度指数を良好に保つことができる。
【0062】
本発明の潤滑油組成物に粘度指数向上剤が含まれる場合、その含有量は、潤滑油組成物の粘度指数が、好ましくは１５０以上３５０以下、より好ましくは１７０以上２９０以下となるように適宜調整することができる。
本発明の潤滑油組成物に粘度指数向上剤が含まれる場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上である。上限は、例えば２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。具体的な範囲としては、例えば０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
本発明の潤滑油組成物に粘度指数向上剤が含まれる場合、その含有量は、組成物全量基準で、例えば０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上である。上限は、例えば２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。具体的な範囲としては、例えば０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【0063】
本発明の潤滑油組成物では、潤滑油組成物の粘度指数と１００℃動粘度との比（粘度指数／１００℃動粘度）が２９．８以上であることが好ましい。潤滑油組成物の粘度指数と１００℃動粘度との比（粘度指数／１００℃動粘度）が２９．８以上であることで、ＳＡＥ Ｊ３００に規定されるウィンター粘度グレードが同等であってサマー粘度グレードが異なる潤滑油組成物において、粘度指数は粘度指数向上剤の添加率が高くなると増加する一方で、添加率に関わらず粘度温度特性が良好になる。
【0064】
本明細書において、粘度指数向上剤の重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎは、それぞれゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求められる値（ポリスチレン換算により得られた分子量）を意味する。
【0065】
（その他の添加剤）
本発明の潤滑油組成物は、さらにその性能を向上するために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている他の添加剤を含むことができる。そのような添加剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、流動点降下剤、および消泡剤等の添加剤を挙げることができる。
本発明の潤滑油組成物は、さらにその性能を向上するために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている他の添加剤を含むことができる。そのような添加剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、流動点降下剤、および消泡剤等の添加剤を挙げることができる。
【0066】
フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、または２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどを挙げることができる。
本発明の潤滑油組成物がフェノール系無灰酸化防止剤を含む場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常５．０質量％以下であり、好ましくは３．０質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。
本発明の潤滑油組成物がフェノール系無灰酸化防止剤を含む場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常５．０質量％以下であり、好ましくは３．０質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。
【0067】
リン系酸化防止剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）を添加することが好ましい。例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、次の一般式（１１）に示す化合物を挙げることができる。
【0068】
【化11】
【0069】
前記一般式（１１）中のＲ８０～Ｒ８３は、それぞれ独立に、炭素数１～２４の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基である。このアルキル基は、第１級でも、第２級でも、第３級であってもよい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、第１級アルキル基を有するジチオリン酸亜鉛（プライマリーＺｎＤＴＰ）または第２級アルキル基を含有するジチオリン酸亜鉛（セカンダリーＺｎＤＴＰ）が好ましく、特には、第２級のアルキル基のジチオリン酸亜鉛を主成分とするものが、耐摩耗性を高めるため好ましい。
本発明においては、これらのジアルキルジチオリン酸亜鉛は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、これらのジアルキルジチオリン酸亜鉛は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0070】
本発明の潤滑油組成物に含まれるジアルキルジチオリン酸亜鉛由来のリンの量は、組成物全量基準で、例えば、４００質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。
【0071】
（内燃機関用潤滑油組成物）
本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、例えば１．９ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上３．４ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２．１ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下である。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．５ｍＰａ・ｓ以下であることにより、良好な省燃費性能を得ることができる。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が１．９ｍＰａ・ｓ以上であることにより、良好な潤滑性を得ることができる。
なお、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を示す。
本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、例えば１．９ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上３．４ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２．１ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下である。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．５ｍＰａ・ｓ以下であることにより、良好な省燃費性能を得ることができる。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が１．９ｍＰａ・ｓ以上であることにより、良好な潤滑性を得ることができる。
なお、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を示す。
【0072】
本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、１５０以上３５０以下であることが好ましく、より好ましくは１７０以上２９０以下である。潤滑油組成物の粘度指数が２００以上であることにより、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を維持しながら省燃費性能を向上させることができる。また、潤滑油組成物の粘度指数が３５０を超える場合には、蒸発性が悪化するおそれがある。
なお、本明細書において粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３－１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。
なお、本明細書において粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３－１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。
【0073】
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２２ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは２４ｍｍ２／ｓ以上である。上限は、好ましくは４６ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４２ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上４６ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２２ｍｍ２／ｓ以上４２ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２４ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油組成物の４０℃における動粘度が４６ｍｍ２／ｓ以下であることにより、十分な省燃費性能を得ることができる。また、潤滑油組成物の４０℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を確保でき、潤滑油組成物の蒸発損失も小さくすることができる。
なお、本明細書において「４０℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定された４０℃での動粘度を意味する。
なお、本明細書において「４０℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定された４０℃での動粘度を意味する。
【0074】
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上である。上限は、好ましくは１２．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１０．０ｍｍ２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以上１２．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以上１０．０ｍｍ２／ｓ以下である。
【0075】
（窒素管理指数）
本発明の潤滑油組成物では、下記の式（Ａ）で表される窒素管理指数が、０．６０以下、好ましくは０．５５以下、より好ましくは０．５０以下、さらに好ましくは０．４５以下、最も好ましくは０．４０以下である。
（Ａ）：（Ｎ（Ｂ）＊１．１＋Ｎ（Ｃ）＊１．９）／（Ｎ（Ｄ）＋Ｎ（Ｅ）＊１．２）。
前記式中、Ｎ（Ｂ）は、組成物全量基準におけるモリブデン系摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｃ）は、組成物全量基準における窒素を含有する無灰摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｄ）は、組成物全量基準におけるコハク酸イミドまたはその誘導体由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｅ）は、組成物全量基準におけるアミン系無灰酸化防止剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）である。
油中のそれぞれの成分における窒素元素の含有量は、ＪＩＳ Ｋ２６０９に準拠して化学発光法により測定されるものとする。
本発明者らは、窒素管理指数が増加すれば、４０℃における動粘度の増加率も大きくなるということを見出した。窒素管理指数は、潤滑油の酸化および窒化に起因する劣化により生じる粘度増加を推定するに有用な指標である。窒素管理指数が０．６０以下であることにより、潤滑油組成物がＮＯｘ吸収に伴う劣化に起因する４０℃における動粘度の増加を低減することが可能となる。
本発明の潤滑油組成物では、下記の式（Ａ）で表される窒素管理指数が、０．６０以下、好ましくは０．５５以下、より好ましくは０．５０以下、さらに好ましくは０．４５以下、最も好ましくは０．４０以下である。
（Ａ）：（Ｎ（Ｂ）＊１．１＋Ｎ（Ｃ）＊１．９）／（Ｎ（Ｄ）＋Ｎ（Ｅ）＊１．２）。
前記式中、Ｎ（Ｂ）は、組成物全量基準におけるモリブデン系摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｃ）は、組成物全量基準における窒素を含有する無灰摩擦調整剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｄ）は、組成物全量基準におけるコハク酸イミドまたはその誘導体由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）であり、Ｎ（Ｅ）は、組成物全量基準におけるアミン系無灰酸化防止剤由来の窒素の量（質量ｐｐｍ）である。
油中のそれぞれの成分における窒素元素の含有量は、ＪＩＳ Ｋ２６０９に準拠して化学発光法により測定されるものとする。
本発明者らは、窒素管理指数が増加すれば、４０℃における動粘度の増加率も大きくなるということを見出した。窒素管理指数は、潤滑油の酸化および窒化に起因する劣化により生じる粘度増加を推定するに有用な指標である。窒素管理指数が０．６０以下であることにより、潤滑油組成物がＮＯｘ吸収に伴う劣化に起因する４０℃における動粘度の増加を低減することが可能となる。
【0076】
本発明の潤滑油組成物における窒素の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは５００質量ｐｐｍ以上２５００質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下である。
【0077】
本明細書において、硫酸灰分は、ＡＳＴＭ Ｄ８７４に準拠して測定される硫酸灰分を意味している。内燃機関用潤滑油組成物では、金属の量が増加すると、硫酸灰分が大きくなる。硫酸灰分が大きくなると、フィルタの寿命が短くなる。したがって、硫酸灰分を小さくすることが好ましい。本発明において、硫酸灰分は、０．９質量％以下であり、より好ましくは０．８質量％以下である。
【実施例0078】
実施例を用いて、以下に本発明を説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【0079】
＜潤滑油の配合＞
各実施例および各比較例について表１～４に示す配合割合で、基油および添加剤を配合することによって、試験用潤滑油組成物を調製した。得られた試験用潤滑油組成物に対して、次に示す評価を行った。評価結果を表５～８に示す。
各実施例および各比較例について表１～４に示す配合割合で、基油および添加剤を配合することによって、試験用潤滑油組成物を調製した。得られた試験用潤滑油組成物に対して、次に示す評価を行った。評価結果を表５～８に示す。
【0080】
（Ａ）潤滑油基油
・潤滑油基油１：グループＩＩＩ基油（水素化分解鉱油系基油） 動粘度４．２ｍｍ２／ｓ（１００℃）、１９．４ｍｍ２／ｓ（４０℃）
・潤滑油基油２：グループＩＩ基油（水素化分解鉱油系基油） 動粘度３．０ｍｍ２／ｓ（１００℃）、１２．６ｍｍ２／ｓ（４０℃）
・潤滑油基油３：ポリ－α－オレフィン 動粘度３．９ｍｍ２／ｓ（１００℃）、１７．４ｍｍ２／ｓ（４０℃）
表１～４に示した質量比で潤滑油基油を混合し、潤滑油基油を調製した。表中、潤滑油基油の数値は潤滑油基油全量基準での質量比を表している。
・潤滑油基油１：グループＩＩＩ基油（水素化分解鉱油系基油） 動粘度４．２ｍｍ２／ｓ（１００℃）、１９．４ｍｍ２／ｓ（４０℃）
・潤滑油基油２：グループＩＩ基油（水素化分解鉱油系基油） 動粘度３．０ｍｍ２／ｓ（１００℃）、１２．６ｍｍ２／ｓ（４０℃）
・潤滑油基油３：ポリ－α－オレフィン 動粘度３．９ｍｍ２／ｓ（１００℃）、１７．４ｍｍ２／ｓ（４０℃）
表１～４に示した質量比で潤滑油基油を混合し、潤滑油基油を調製した。表中、潤滑油基油の数値は潤滑油基油全量基準での質量比を表している。
【0081】
表１～４に記載の通り、添加剤を添加した。添加剤の詳細は以下の通りである。添加剤の配合量は、組成物全量基準である。
（Ｂ）モリブデン系摩擦調整剤
・モリブデン系摩擦調整剤１：モリブデン酸ジアルキルアミン塩（モリブデン含有量が１０．０質量％、窒素含有量が１．２質量％）
・モリブデン系摩擦調整剤２：モリブデンジチオカーバメート（モリブデン含有量が１０．１質量％、窒素含有量が１．５質量％）
（Ｃ）窒素を含有する無灰摩擦調整剤
・無灰摩擦調整剤１：Ｎ－オレオイルサルコシン（（Ｚ）－Ｎメチル－Ｎ－（１－オキソ－９－オクタデシニル）グリシン）、窒素含有量が３．７８質量％
・無灰摩擦調整剤２：（９Ｚ）－９－オクタデセンアミド、窒素含有量が３．００質量％
・無灰摩擦調整剤３：オクタデセニル尿素、窒素含有量が９．０３質量％
・無灰摩擦調整剤４：（Ｚ）－９－オクタデセン－１－アミン、窒素含有量が５．２４質量％
・無灰摩擦調整剤５：２，２’－（オクタデカン－１－イルイミノ）ジエタノール、窒素含有量が４．０５質量％
（Ｄ）コハク酸イミドまたはその誘導体
・分散剤１：コハク酸イミド系分散剤（ホウ素含有量が０．５質量％、窒素含有量が１．５質量％）
・分散剤２：コハク酸イミド系分散剤（ホウ素含有量が０．０質量％、窒素含有量が１．５質量％）
（Ｅ）アミン系酸化防止剤
・アミン系無灰酸化防止剤１：ビス（ノナン－１－イルフェニル）アミン、窒素含有量が３．６％
その他の酸化防止剤
・フェノール系無灰酸化防止剤１：ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル
・リン系酸化防止剤１：ジアルキルジチオリン酸亜鉛、亜鉛含有量が９．３質量％、リン含有量が８．５質量％、硫黄含有量が１７．８質量％、セカンダリーＺｎＤＴＰ
・リン系酸化防止剤２：ジアルキルジチオリン酸亜鉛、亜鉛含有量が７．８質量％、リン含有量が７．０質量％、硫黄含有量が１４．８質量％、プライマリーＺｎＤＴＰ
（Ｆ）金属系清浄剤
・金属系清浄剤１：炭酸カルシウムサリシレート（カルシウム含有量が８．０質量％、塩基価：２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤２：炭酸マグネシウムサリシレート（マグネシウム含有量が７．５質量％、塩基価：３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤３：炭酸マグネシウムスルホネート（マグネシウム含有量が９．１質量％、塩基価：４００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｇ）粘度指数向上剤
・粘度指数向上剤１：櫛型ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４９０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ４．０）
・粘度指数向上剤２：櫛型ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４３０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ５．２）
・粘度指数向上剤３：直鎖ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．９）
・粘度指数向上剤４：直鎖ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．８）
・粘度指数向上剤５：直鎖ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４４０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．３）
・粘度指数向上剤６：分散型ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ２７０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ３．８）
・粘度指数向上剤７：オレフィンコポリマー（重量平均分子量Ｍｗ１８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．５）
（Ｂ）モリブデン系摩擦調整剤
・モリブデン系摩擦調整剤１：モリブデン酸ジアルキルアミン塩（モリブデン含有量が１０．０質量％、窒素含有量が１．２質量％）
・モリブデン系摩擦調整剤２：モリブデンジチオカーバメート（モリブデン含有量が１０．１質量％、窒素含有量が１．５質量％）
（Ｃ）窒素を含有する無灰摩擦調整剤
・無灰摩擦調整剤１：Ｎ－オレオイルサルコシン（（Ｚ）－Ｎメチル－Ｎ－（１－オキソ－９－オクタデシニル）グリシン）、窒素含有量が３．７８質量％
・無灰摩擦調整剤２：（９Ｚ）－９－オクタデセンアミド、窒素含有量が３．００質量％
・無灰摩擦調整剤３：オクタデセニル尿素、窒素含有量が９．０３質量％
・無灰摩擦調整剤４：（Ｚ）－９－オクタデセン－１－アミン、窒素含有量が５．２４質量％
・無灰摩擦調整剤５：２，２’－（オクタデカン－１－イルイミノ）ジエタノール、窒素含有量が４．０５質量％
（Ｄ）コハク酸イミドまたはその誘導体
・分散剤１：コハク酸イミド系分散剤（ホウ素含有量が０．５質量％、窒素含有量が１．５質量％）
・分散剤２：コハク酸イミド系分散剤（ホウ素含有量が０．０質量％、窒素含有量が１．５質量％）
（Ｅ）アミン系酸化防止剤
・アミン系無灰酸化防止剤１：ビス（ノナン－１－イルフェニル）アミン、窒素含有量が３．６％
その他の酸化防止剤
・フェノール系無灰酸化防止剤１：ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル
・リン系酸化防止剤１：ジアルキルジチオリン酸亜鉛、亜鉛含有量が９．３質量％、リン含有量が８．５質量％、硫黄含有量が１７．８質量％、セカンダリーＺｎＤＴＰ
・リン系酸化防止剤２：ジアルキルジチオリン酸亜鉛、亜鉛含有量が７．８質量％、リン含有量が７．０質量％、硫黄含有量が１４．８質量％、プライマリーＺｎＤＴＰ
（Ｆ）金属系清浄剤
・金属系清浄剤１：炭酸カルシウムサリシレート（カルシウム含有量が８．０質量％、塩基価：２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤２：炭酸マグネシウムサリシレート（マグネシウム含有量が７．５質量％、塩基価：３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤３：炭酸マグネシウムスルホネート（マグネシウム含有量が９．１質量％、塩基価：４００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｇ）粘度指数向上剤
・粘度指数向上剤１：櫛型ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４９０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ４．０）
・粘度指数向上剤２：櫛型ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４３０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ５．２）
・粘度指数向上剤３：直鎖ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．９）
・粘度指数向上剤４：直鎖ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．８）
・粘度指数向上剤５：直鎖ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ４４０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．３）
・粘度指数向上剤６：分散型ポリ（メタ）アクリレート（重量平均分子量Ｍｗ２７０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ３．８）
・粘度指数向上剤７：オレフィンコポリマー（重量平均分子量Ｍｗ１８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．５）
【0082】
＜評価方法＞
（１）硫酸灰分
硫酸灰分を、ＡＳＴＭ Ｄ８７４に準拠して測定した。
（１）硫酸灰分
硫酸灰分を、ＡＳＴＭ Ｄ８７４に準拠して測定した。
【0083】
（２）ＨＴＨＳ粘度および粘度指数
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を、ＡＳＴＭ Ｄ ４６８３に準拠して計測した。
また、粘度指数をＪＩＳ Ｋ ２２８３－２０００に準拠して測定した。
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を、ＡＳＴＭ Ｄ ４６８３に準拠して計測した。
また、粘度指数をＪＩＳ Ｋ ２２８３－２０００に準拠して測定した。
【0084】
（３）酸価
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３に準拠して測定した。
【0085】
（４）ＮＯｘ吹込み試験
（４－１）ＮＯｘ劣化油の調製
各潤滑油組成物１５０ｇを２００ｍL四つ口フラスコに入れ、１５５℃のオイルバス中で加熱した。加熱と同時に、当該潤滑油組成物中に、空気（流量１１５ｍｌ／ｍｉｎ）、窒素で希釈したＮＯガス（ＮＯ濃度：８０００体積ｐｐｍ）（流量２０ｍｌ／ｍｉｎ）（以下、混合ガスという）を３２時間または４８時間継続して導入し、ＮＯｘ劣化油をそれぞれ得た。
（４－２）ＮＯｘ劣化油の酸価の測定
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３に準拠して、上記方法で得たＮＯｘ劣化油の酸価を測定した。ＮＯｘ吹込み前の各潤滑油組成物の酸価と比較した。３２時間経過後のＮＯｘ劣化油に関して、酸価の増加が２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であったものを酸化安定性が良好であると評価した。４８時間経過後のＮＯｘ劣化油に関して、酸価の増加が３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であったものを酸化安定性が良好であると評価した。
（４－３）ＮＯｘ劣化油の４０℃における動粘度の測定
上記方法で得たＮＯｘ劣化油の４０℃における動粘度をＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定した。ＮＯｘ吹込み前の各潤滑油組成物の４０℃における動粘度と比較した。３２時間または４８時間経過後のＮＯｘ劣化油に関して、４０℃における動粘度の増加率が９％以下であったものを酸化安定性が良好であると評価した。
（４－１）ＮＯｘ劣化油の調製
各潤滑油組成物１５０ｇを２００ｍL四つ口フラスコに入れ、１５５℃のオイルバス中で加熱した。加熱と同時に、当該潤滑油組成物中に、空気（流量１１５ｍｌ／ｍｉｎ）、窒素で希釈したＮＯガス（ＮＯ濃度：８０００体積ｐｐｍ）（流量２０ｍｌ／ｍｉｎ）（以下、混合ガスという）を３２時間または４８時間継続して導入し、ＮＯｘ劣化油をそれぞれ得た。
（４－２）ＮＯｘ劣化油の酸価の測定
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３に準拠して、上記方法で得たＮＯｘ劣化油の酸価を測定した。ＮＯｘ吹込み前の各潤滑油組成物の酸価と比較した。３２時間経過後のＮＯｘ劣化油に関して、酸価の増加が２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であったものを酸化安定性が良好であると評価した。４８時間経過後のＮＯｘ劣化油に関して、酸価の増加が３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であったものを酸化安定性が良好であると評価した。
（４－３）ＮＯｘ劣化油の４０℃における動粘度の測定
上記方法で得たＮＯｘ劣化油の４０℃における動粘度をＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定した。ＮＯｘ吹込み前の各潤滑油組成物の４０℃における動粘度と比較した。３２時間または４８時間経過後のＮＯｘ劣化油に関して、４０℃における動粘度の増加率が９％以下であったものを酸化安定性が良好であると評価した。
【0086】
（５）ＳＲＶ試験（摩擦係数の評価）
摩擦係数の測定はＯＰＴＩＭＯＬ社製ＳＲＶ試験機を使用した。試験片はＡＳＴＭ Ｄ５７０６、Ｄ５７０７、Ｄ６４２５準拠標準試験片であるシリンダー（サイズΦ１５×２２ｍｍ）とディスク（サイズΦ２４×６．９ｍｍ）を用いた。試験条件は、荷重５０Ｎ、振動数５０Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ、試験時間１５分、試験温度８０℃または１００℃である。各々の摩擦係数は、試験時間１０～１５分の平均値を採用した。試験温度８０℃において、摩擦係数が０．０６２以下且つ試験温度１００℃において、摩擦係数が０．０６２以下のものを省燃費性が良好であると評価した。
摩擦係数の測定はＯＰＴＩＭＯＬ社製ＳＲＶ試験機を使用した。試験片はＡＳＴＭ Ｄ５７０６、Ｄ５７０７、Ｄ６４２５準拠標準試験片であるシリンダー（サイズΦ１５×２２ｍｍ）とディスク（サイズΦ２４×６．９ｍｍ）を用いた。試験条件は、荷重５０Ｎ、振動数５０Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ、試験時間１５分、試験温度８０℃または１００℃である。各々の摩擦係数は、試験時間１０～１５分の平均値を採用した。試験温度８０℃において、摩擦係数が０．０６２以下且つ試験温度１００℃において、摩擦係数が０．０６２以下のものを省燃費性が良好であると評価した。
【0087】
各試験用潤滑油組成物の評価結果を以下の表５～８に示す。
【0088】
【表1】
【0089】
【表2】
【0090】
【表3】
【0091】
【表4】
【0092】
【表5】
【0093】
【表6】
【0094】
【表7】
【0095】
【表8】
【0096】
実施例１～２５の各試験用潤滑油組成物は、いずれも硫酸灰分が０．９質量％以下となり、ＮＯｘ吹込み試験後の酸価の増加および動粘度の増加率が少ない良好な酸化安定性を示し、ＳＲＶ試験における摩擦係数が０．０６２と良好な省燃費性を示した。
窒素管理指数が０．６０を超過した比較例１～３および５～６では、ＮＯｘ吹込み試験後の４０℃における動粘度の増加率が上昇し、比較例１と比較例３では、酸価の増加も上昇し、酸化安定性の低下が確認された。
硫酸灰分が０．９質量％を超過した比較例４および窒素を含有する無灰摩擦調整剤を含まない比較例７では、ＳＲＶ試験における摩擦係数が上昇し、省燃費性の低下が確認された。
窒素管理指数が０．６０を超過した比較例１～３および５～６では、ＮＯｘ吹込み試験後の４０℃における動粘度の増加率が上昇し、比較例１と比較例３では、酸価の増加も上昇し、酸化安定性の低下が確認された。
硫酸灰分が０．９質量％を超過した比較例４および窒素を含有する無灰摩擦調整剤を含まない比較例７では、ＳＲＶ試験における摩擦係数が上昇し、省燃費性の低下が確認された。
【0097】
図１は、実施例１～３および比較例１～３の潤滑油組成物における、窒素管理指数と混合ガスを４８時間継続して導入した後の４０℃における動粘度の増加率との関係を示したグラフである。窒素管理指数が増加すれば、混合ガスを４８時間継続して導入した後の４０℃における動粘度の増加率も大きくなるということが示された。
【産業上の利用可能性】
【0098】
本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、低い硫酸灰分を維持しながら、省燃費性と酸化安定性を向上させた内燃機関用潤滑油組成物を提供することができる。
【図1】
