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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023005377
(43)【公開日】2023-01-18
(54)【発明の名称】架橋性樹脂組成物および電線・ケーブル
(51)【国際特許分類】
C08F 255/02 20060101AFI20230111BHJP
H01B 7/02 20060101ALI20230111BHJP
【ＦＩ】
C08F255/02
H01B7/02 F
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021107237
(22)【出願日】2021-06-29
(71)【出願人】
【識別番号】000230331
【氏名又は名称】株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ
(74)【代理人】
【識別番号】100100066
【弁理士】
【氏名又は名称】愛智 宏
(72)【発明者】
【氏名】山内 直哉
(72)【発明者】
【氏名】安田 陽平
【テーマコード（参考）】
4J026
5G309
【Ｆターム（参考）】
4J026AA12
4J026BA06
4J026BA40
4J026DB05
4J026DB15
4J026FA05
4J026GA07
4J026GA08
5G309RA05
5G309RA12
(57)【要約】
【課題】耐スコーチ性が良好で、耐熱変形性に優れた架橋物を得ることができる架橋性樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】本発明の架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部、有機過酸化物からなる架橋剤（Ｂ）０．８５～１．２５質量部、アリル基含有化合物からなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．０７～０．６０質量部、および α－メチルスチレンダイマーからなる第２架橋助剤（Ｃ２）０．１５～０．３８質量部を含有することを特徴とする。前記架橋剤（Ｂ）がジクミルパーオキサイドであり、前記第１架橋助剤（Ｃ１）がＴＡＩＣまたはＴＡＣであること、特にＴＡＩＣであることが好ましい。
【選択図】 図２
【解決手段】本発明の架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部、有機過酸化物からなる架橋剤（Ｂ）０．８５～１．２５質量部、アリル基含有化合物からなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．０７～０．６０質量部、および α－メチルスチレンダイマーからなる第２架橋助剤（Ｃ２）０．１５～０．３８質量部を含有することを特徴とする。前記架橋剤（Ｂ）がジクミルパーオキサイドであり、前記第１架橋助剤（Ｃ１）がＴＡＩＣまたはＴＡＣであること、特にＴＡＩＣであることが好ましい。
【選択図】 図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部、
有機過酸化物からなる架橋剤（Ｂ）０．８５～１．２５質量部、
アリル基含有化合物からなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．０７～０．６０質量部、および α－メチルスチレンダイマーからなる第２架橋助剤（Ｃ２）０．１５～０．３８質量部を含有することを特徴とする架橋性樹脂組成物。
有機過酸化物からなる架橋剤（Ｂ）０．８５～１．２５質量部、
アリル基含有化合物からなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．０７～０．６０質量部、および α－メチルスチレンダイマーからなる第２架橋助剤（Ｃ２）０．１５～０．３８質量部を含有することを特徴とする架橋性樹脂組成物。
【請求項2】
前記架橋剤（Ｂ）がジクミルパーオキサイドであり、
前記第１架橋助剤（Ｃ１）がＴＡＩＣまたはＴＡＣであることを特徴とする請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
前記第１架橋助剤（Ｃ１）がＴＡＩＣまたはＴＡＣであることを特徴とする請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項3】
前記第１架橋助剤（Ｃ１）がＴＡＩＣであることを特徴とする請求項２に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項4】
前記第１架橋助剤（Ｃ１）に対する前記第２架橋助剤（Ｃ２）の質量割合が０．４～２．５であることを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項5】
ジクミルパーオキサイドからなる架橋剤（Ｂ）０．９０～１．２０質量部、
ＴＡＩＣまたはＴＡＣからなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．１０～０．５５質量部および 第２架橋助剤（Ｃ２）０．１５～０．３５質量部を含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
ＴＡＩＣまたはＴＡＣからなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．１０～０．５５質量部および 第２架橋助剤（Ｃ２）０．１５～０．３５質量部を含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項6】
ジクミルパーオキサイドからなる架橋剤（Ｂ）０．９１～１．１６質量部、
ＴＡＩＣまたはＴＡＣからなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．１１～０．５２質量部および 第２架橋助剤（Ｃ２）０．１６～０．３５質量部を含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
ＴＡＩＣまたはＴＡＣからなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．１１～０．５２質量部および 第２架橋助剤（Ｃ２）０．１６～０．３５質量部を含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～６の何れかに記載の架橋性樹脂組成物を架橋して形成される絶縁被覆層により導体を被覆してなる電線・ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はエチレン系樹脂を含有する架橋性樹脂組成物、および当該樹脂組成物の架橋物を絶縁被覆層として導体上に形成してなる電線・ケーブルに関する。
【背景技術】
【0002】
電力用の絶縁被覆電線・ケーブルは、通常、架橋性樹脂組成物を押出加工により導体上に被覆した後、これを架橋処理して絶縁被覆層を形成することにより製造される。
ここに、絶縁被覆電線・ケーブルに使用される架橋性樹脂組成物には、耐スコーチ性、架橋物の耐熱変形性などが要求される。
ここに、絶縁被覆電線・ケーブルに使用される架橋性樹脂組成物には、耐スコーチ性、架橋物の耐熱変形性などが要求される。
【0003】
絶縁被覆電線・ケーブルに使用される架橋性樹脂組成物として、下記特許文献１には、エチレン系ポリマー、有機過酸化物およびポリアリル架橋助剤を含有するポリマー組成物が開示されている。
特許文献１では、ポリアリル架橋助剤を使用するとともに架橋剤である有機過酸化物の含有量を減少させることによって耐スコーチ性の向上を試みているが、十分な向上効果は得られていない。
特許文献１では、ポリアリル架橋助剤を使用するとともに架橋剤である有機過酸化物の含有量を減少させることによって耐スコーチ性の向上を試みているが、十分な向上効果は得られていない。
【0004】
下記特許文献２には、エチレン系ポリマーと、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物と、アルキル化ナフタレンなどの誘電性流体と、α－メチルスチレンダイマーなどの架橋助剤を含有する組成物が開示されている。
α－メチルスチレンダイマーなどの架橋助剤は、得られる組成物の耐スコーチ性を向上させるとともに、当該組成物の架橋物の硬化状態を改善を図るものとされているが、特許文献２に記載の組成物の架橋物は十分な耐熱変形性を有するものではない。
α－メチルスチレンダイマーなどの架橋助剤は、得られる組成物の耐スコーチ性を向上させるとともに、当該組成物の架橋物の硬化状態を改善を図るものとされているが、特許文献２に記載の組成物の架橋物は十分な耐熱変形性を有するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１９－７０１３号公報
【特許文献2】特表２０１５－５３５８６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
上記特許文献１および上記特許文献２に開示されている組成物を含めて従来公知の架橋性樹脂組成物は、耐スコーチ性および架橋物の耐熱変形性をともに満足するものではなく、耐スコーチ性の良好な樹脂組成物による架橋物は耐熱変形性に劣り、耐熱変形性の良好な架橋物を成形することのできる樹脂組成物は耐スコーチ性に劣る傾向がある。
【0007】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の目的は、耐スコーチ性が良好で、耐熱変形性に優れた架橋物を得ることができる架橋性樹脂組成物を提供することにある。
本発明の目的は、耐スコーチ性が良好で、耐熱変形性に優れた架橋物を得ることができる架橋性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部、有機過酸化物からなる架橋剤（Ｂ）０．８５～１．２５質量部、アリル基含有化合物からなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．０７～０．６０質量部、および α－メチルスチレンダイマーからなる第２架橋助剤（Ｃ２）０．１５～０．３８質量部を含有することを特徴とする。
【0009】
本発明の架橋性樹脂組成物において、前記架橋剤（Ｂ）がジクミルパーオキサイドであり、前記第１架橋助剤（Ｃ１）がＴＡＩＣまたはＴＡＣであること、特にＴＡＩＣであることが好ましい。
【0010】
本発明の架橋性樹脂組成物において、前記第１架橋助剤（Ｃ１）に対する前記第２架橋助剤（Ｃ２）の質量割合が０．４～２．５であることが好ましい。
【0011】
本発明の架橋性樹脂組成物において、ジクミルパーオキサイドからなる架橋剤（Ｂ）０．９０～１．２０質量部、ＴＡＩＣまたはＴＡＣからなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．１０～０．５５質量部および第２架橋助剤（Ｃ２）０．１５～０．３５質量部を含有することが好ましい。
【0012】
本発明の架橋性樹脂組成物において、ジクミルパーオキサイドからなる架橋剤（Ｂ）０．９１～１．１６質量部、ＴＡＩＣまたはＴＡＣからなる第１架橋助剤（Ｃ１）０．１１～０．５２質量部および第２架橋助剤（Ｃ２）０．１６～０．３５質量部を含有することが好ましい。
【0013】
本発明の電線・ケーブルは、本発明の架橋性樹脂組成物を架橋して形成される絶縁被覆層により導体を被覆してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【0014】
本発明の架橋性樹脂組成物は、耐スコーチ性が良好であり、これを架橋することにより耐熱変形性に優れた架橋物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】第１架橋助剤の含有量と、得られる樹脂組成物の物性との関係を示す図である。
【図2】第２架橋助剤の含有量と、得られる樹脂組成物の物性との関係を示す図である。
【図3】架橋剤の含有量と、得られる樹脂組成物の物性との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜架橋性樹脂組成物＞
本発明の架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）と、有機過酸化物からなる架橋剤（Ｂ）と、アリル基含有化合物からなる第１架橋助剤（Ｃ１）と、α－メチルスチレンダイマーからなる第２架橋助剤（Ｃ２）とを含有する。
＜架橋性樹脂組成物＞
本発明の架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）と、有機過酸化物からなる架橋剤（Ｂ）と、アリル基含有化合物からなる第１架橋助剤（Ｃ１）と、α－メチルスチレンダイマーからなる第２架橋助剤（Ｃ２）とを含有する。
【0017】
＜エチレン系樹脂（Ａ）＞
本発明の架橋性樹脂組成物を構成するエチレン系樹脂（Ａ）としては特に限定されるものではなく、高圧法低密度エチレン単独重合体、高圧法低密度エチレン共重合体、高密度エチレン共重合体、中密度エチレン共重合体、直鎖状低密度エチレン共重合体、直鎖状超低密度エチレン共重合体などを挙げることができる。
本発明の架橋性樹脂組成物を構成するエチレン系樹脂（Ａ）としては特に限定されるものではなく、高圧法低密度エチレン単独重合体、高圧法低密度エチレン共重合体、高密度エチレン共重合体、中密度エチレン共重合体、直鎖状低密度エチレン共重合体、直鎖状超低密度エチレン共重合体などを挙げることができる。
【0018】
これらのエチレン（共）重合体は、従来公知の方法により製造することができ、単独でまたは２種以上の樹脂を組み合わせてエチレン系樹脂（Ａ）として使用することができる。
【0019】
エチレン系樹脂（Ａ）の製造に使用される重合触媒としては、高圧法の重合にあっては、有機過酸化物、アゾ化合物、酸素等のラジカル発生触媒を例示することができ、その他の重合法にあっては、チグラー系触媒、フィリップス系触媒、メタロセン触媒などを例示することができる。
【0020】
共重合体からなるエチレン系樹脂（Ａ）を製造する際に、エチレンと共重合させるα－オレフィンとしては、プロピレン、ブテン－１、ヘキセン－１、４－メチルペンテン－１、オクテン－１、デセン－１を例示することができる。
【0021】
好適なエチレン系樹脂（Ａ）としては、密度が０．９１～０．９４ｇ／ｃｍ3 、特に０．９１５～０．９３０ｇ／ｃｍ3 であり、メルトマスフローレートが０．０１～１０ｇ／１０分、特に０．５～５ｇ／１０分である高圧法低密度エチレン単独重合体、高圧法低密度エチレン共重合体および直鎖状低密度エチレン共重合体を挙げることができる。
【0022】
密度が過小のエチレン系樹脂を使用すると、最終的に形成される絶縁被覆層の耐摩耗性が劣り、一方、密度が過大なエチレン系樹脂を使用すると、最終的に形成される絶縁被覆層の可撓性が劣る傾向がある。
また、メルトマスフローレートが過小なエチレン系樹脂は加工性に劣り、一方、メルトマスフローレートが過大なエチレン系樹脂を使用すると、最終的に形成される絶縁被覆層の機械的強度、耐熱変形性、真円度などが低下する傾向がある。
また、メルトマスフローレートが過小なエチレン系樹脂は加工性に劣り、一方、メルトマスフローレートが過大なエチレン系樹脂を使用すると、最終的に形成される絶縁被覆層の機械的強度、耐熱変形性、真円度などが低下する傾向がある。
【0023】
＜架橋剤（Ｂ）＞
本発明の架橋性樹脂組成物を構成する架橋剤（Ｂ）は有機過酸化物からなる。
架橋剤（Ｂ）の具体例としては、ジ－ｔ－ブチル－パーオキサイド、１，１－ビス－ｔ－ブチル－パーオキシベンゾエート、２，２－ビス－ｔ－ブチル－パーオキシブタン、ｔ－ブチル－パーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチル－パーオキシヘキサン、ｔ－ブチル－クミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチル－パーオキシヘキシン－３などを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
本発明の架橋性樹脂組成物を構成する架橋剤（Ｂ）は有機過酸化物からなる。
架橋剤（Ｂ）の具体例としては、ジ－ｔ－ブチル－パーオキサイド、１，１－ビス－ｔ－ブチル－パーオキシベンゾエート、２，２－ビス－ｔ－ブチル－パーオキシブタン、ｔ－ブチル－パーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチル－パーオキシヘキサン、ｔ－ブチル－クミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチル－パーオキシヘキシン－３などを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【0024】
本発明の架橋性樹脂組成物において、架橋剤（Ｂ）の含有量としては、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．８５～１．２５質量部とされ、好ましくは０．９０～１．２０質量部、更に好ましくは０．９１～１．１６質量部とされる。
【0025】
架橋剤（Ｂ）の含有量が０．８５質量部未満である場合には、得られる樹脂組成物の架橋物の耐熱変形性が劣るものとなる（後述する比較例５参照）。
一方、この含有量が１．２５質量部を超える場合には、得られる架橋性樹脂組成物の耐スコーチ性が劣るものとなる（後述する比較例６参照）。
一方、この含有量が１．２５質量部を超える場合には、得られる架橋性樹脂組成物の耐スコーチ性が劣るものとなる（後述する比較例６参照）。
【0026】
＜第１架橋助剤（Ｃ１）＞
本発明の架橋性樹脂組成物を構成する第１架橋助剤（Ｃ１）はアリル基含有化合物からなる。
第１架橋助剤（Ｃ１）の具体例としては、ＴＡＩＣ（トリアリルイソシアヌレート）、ＴＡＣ（トリアリルシアヌレート）、ＴＡＴＭ（トリメリット酸トリアリル）などを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、ＴＡＩＣおよびＴＡＣが好ましく、特に好ましくはＴＡＩＣである。
本発明の架橋性樹脂組成物を構成する第１架橋助剤（Ｃ１）はアリル基含有化合物からなる。
第１架橋助剤（Ｃ１）の具体例としては、ＴＡＩＣ（トリアリルイソシアヌレート）、ＴＡＣ（トリアリルシアヌレート）、ＴＡＴＭ（トリメリット酸トリアリル）などを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、ＴＡＩＣおよびＴＡＣが好ましく、特に好ましくはＴＡＩＣである。
【0027】
第１架橋助剤（Ｃ１）は、後述する好適な割合で含有させることにより、架橋剤（Ｂ）による架橋反応を促進して、得られる架橋物の耐熱変形性を向上させることができる。
【0028】
本発明の架橋性樹脂組成物において、第１架橋助剤（Ｃ１）の含有量としては、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０７～０．６０質量部とされ、好ましくは０．１０～０．５５質量部、更に好ましくは０．１１～０．５２質量部とされる。
【0029】
第１架橋助剤（Ｃ１）の含有量が０．０７質量部未満である場合には、得られる樹脂組成物の架橋物の耐熱変形性が劣るものとなる。
一方、この含有量が０．６０質量部を超える場合には、得られる架橋性樹脂組成物の耐スコーチ性が劣るものとなる（後述する比較例２参照）。
一方、この含有量が０．６０質量部を超える場合には、得られる架橋性樹脂組成物の耐スコーチ性が劣るものとなる（後述する比較例２参照）。
【0030】
＜第２架橋助剤（Ｃ２）＞
本発明の架橋性樹脂組成物を構成する第２架橋助剤（Ｃ２）はα－メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）からなる。
第２架橋助剤（Ｃ２）は、後述する好適な割合で含有させることにより、樹脂組成物の耐スコーチ性を向上させるととができる。
本発明の架橋性樹脂組成物を構成する第２架橋助剤（Ｃ２）はα－メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）からなる。
第２架橋助剤（Ｃ２）は、後述する好適な割合で含有させることにより、樹脂組成物の耐スコーチ性を向上させるととができる。
【0031】
本発明の架橋性樹脂組成物において、第２架橋助剤（Ｃ２）の含有量としては、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．１５～０．３８質量部とされ、好ましくは０．１５～０．３５質量部、更に好ましくは０．１６～０．３５質量部とされる。
【0032】
第２架橋助剤（Ｃ２）の含有量が０．１５質量部未満である場合には、得られる架橋性樹脂組成物の耐スコーチ性が劣るものとなる。
一方、この含有量が０．３８質量部を超える場合には、得られる樹脂組成物の架橋物の耐熱変形性が劣るものとなる（後述する比較例４参照）。
一方、この含有量が０．３８質量部を超える場合には、得られる樹脂組成物の架橋物の耐熱変形性が劣るものとなる（後述する比較例４参照）。
【0033】
本発明の架橋性樹脂組成物において、第１架橋助剤（Ｃ１）に対する第２架橋助剤（Ｃ２）の質量割合は０．４～２．５であることが好ましく、更に好ましくは０．４８～２．３とされる。
この質量割合が過小である場合には、得られる架橋性樹脂組成物が十分な耐スコーチ性を有するものとならないことがある。
一方、この質量割合が過大である場合には、得られる架橋性樹脂組成物から耐熱変形性の良好な架橋物が得られないことがある。
この質量割合が過小である場合には、得られる架橋性樹脂組成物が十分な耐スコーチ性を有するものとならないことがある。
一方、この質量割合が過大である場合には、得られる架橋性樹脂組成物から耐熱変形性の良好な架橋物が得られないことがある。
【0034】
＜任意成分＞
本発明の架橋性樹脂組成物には、上記のエチレン系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、第１架橋助剤（Ｃ１）および第２架橋助剤（Ｃ２）の他に、本発明の樹脂組成物の特性を損なわない範囲で使用目的に応じ、エチレン系樹脂（Ａ）以外のオレフィン系樹脂、安定剤、各種添加剤および補助資材が含有されていてもよい。
本発明の架橋性樹脂組成物には、上記のエチレン系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、第１架橋助剤（Ｃ１）および第２架橋助剤（Ｃ２）の他に、本発明の樹脂組成物の特性を損なわない範囲で使用目的に応じ、エチレン系樹脂（Ａ）以外のオレフィン系樹脂、安定剤、各種添加剤および補助資材が含有されていてもよい。
【0035】
任意成分であるオレフィン系樹脂としては、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸ブチル共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体、エチレン－ジエン化合物共重合体、エチレン－ビニルシラン共重合体、無水マレイン酸グラフトエチレン系重合体、アクリル酸グラフトエチレン系重合体、シラングラフトエチレン系重合体などを挙げることができる。
【0036】
任意成分である安定剤（光安定剤、酸化防止剤、加工安定剤）の具体例としては、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート（ＡＤＥＫＡ社製 ＬＡ－５２）、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート（ＡＤＥＫＡ社製 ＬＡ－８７）、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ＡＤＥＫＡ社製 ＬＡ－７７、またはＢＡＳＦ社製 ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０）などのヒンダードアミン型光安定剤；４，４’－チオビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（シプロ化成社製シーノックスＢＣＳ）、４，４’－チオビス－（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）（エチルコーポレーション社製エタノックス７３６）、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１０１０）、Ｎ，Ｎ’－ビス[ ３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル] ヒドラジン（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１０２４）、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸（サイテック社製サイアノックス１７９０）、１，３，５－トリメチル－２，４－６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（アルベールコーポレーション製エタノックス３３０）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製イルガノックス２４５）、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製イルガノックス２５９）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１０７６）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１０９８）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１３３０）、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート（ＢＡＳＦ社製イルガノックス３１１４）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１１３５）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン（旭電化社製アデカ・スタブＡＯ－３０）、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール（旭電化社製アデカ・スタブＡＯ－４０）、２，２’－チオビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）などのヒンダードフェノール型安定剤；ジラウリルチオジプロピオネート（吉富製薬社製ＤＬＴＰ「ヨシトミ」）、ジステアリルチオジプロピオネート（吉富製薬社製ＤＳＴＰ「ヨシトミ」）およびジミリスチルチオジプロピオネート（吉富製薬社製ＤＭＴＰ「ヨシトミ」）などのジアルキルチオジプロピオネート型安定剤などを挙げることができる。
【0037】
任意成分である各種添加剤、補助資材としては、加工性改良剤、分散剤、銅害防止剤、帯電防止剤、滑剤、カーボンブラックなどを挙げることができる。
【0038】
本発明の架橋性樹脂組成物は、必須成分〔エチレン系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、第１架橋助剤（Ｃ１）および第２架橋助剤（Ｃ２）〕並びに任意成分を所定の割合で配合し、混練、造粒することにより調製することができる。
本発明の架橋性樹脂組成物は、押出機のスクリューへのくい込みやすさ、取扱性などの観点から、平均粒径が２～７ｍｍ程度のペレット状であることが好ましい。
本発明の架橋性樹脂組成物は、押出機のスクリューへのくい込みやすさ、取扱性などの観点から、平均粒径が２～７ｍｍ程度のペレット状であることが好ましい。
【0039】
＜電線・ケーブル＞
本発明の電線・ケーブルは、本発明の架橋性樹脂組成物を架橋して形成される絶縁被覆層、すなわち、当該樹脂組成物の架橋物からなる絶縁被覆層により導体が被覆されてなる。
本発明の電線・ケーブルは、主に銅またはアルミニウムからなる導体上に、本発明の架橋性樹脂組成物を押出加工により被覆し、これを架橋処理して絶縁被覆層を形成することにより製造することができる。
本発明の電線・ケーブルは、本発明の架橋性樹脂組成物を架橋して形成される絶縁被覆層、すなわち、当該樹脂組成物の架橋物からなる絶縁被覆層により導体が被覆されてなる。
本発明の電線・ケーブルは、主に銅またはアルミニウムからなる導体上に、本発明の架橋性樹脂組成物を押出加工により被覆し、これを架橋処理して絶縁被覆層を形成することにより製造することができる。
【0040】
通常低圧ケーブルの場合には単層押出機により一層のみを被覆し、高圧ケーブルの場合には、３層押出機によって、内部半導電層樹脂組成物による第１層、本発明の架橋性樹脂組成物による第２層、外部半導電層樹脂組成物による第３層とによる積層体を、各樹脂の溶融温度以上で、かつ架橋剤（Ｂ）の分解温度未満の温度で導体上に被覆し、その後、窒素、水蒸気、シリコーン油、溶融塩等の雰囲気下において、架橋剤（Ｂ）の分解温度以上に加熱して樹脂組成物を架橋させることにより製造することができる。
【0041】
本発明の電線・ケーブルは、電気特性（被覆層の絶縁性）、機械特性などの諸特性に優れているとともに、その製造時（押出成形工程）において、長時間にわたり安定して押出加工することができる。
【実施例0042】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ここで、実施例および比較例の樹脂組成物を製造するために使用したエチレン系樹脂、架橋剤および架橋助剤は下記のとおりである。
【0043】
・樹脂（Ａ－１）：
高圧法低密度エチレン単独重合体、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）＝２．２ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3 （株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ製）
高圧法低密度エチレン単独重合体、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）＝２．２ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3 （株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ製）
【0044】
・架橋剤（Ｂ－１）：ジクミルパーオキシド
【0045】
・第１架橋助剤（Ｃ１－１）：ＴＡＩＣ
・第１架橋助剤（Ｃ１－２）：ＴＡＣ
・第２架橋助剤（Ｃ２）：ＡＭＳＤ
・架橋助剤（Ｃ３）：ＴＭＰＴＡ（トリメチルプロパントリアクリレート）
・第１架橋助剤（Ｃ１－２）：ＴＡＣ
・第２架橋助剤（Ｃ２）：ＡＭＳＤ
・架橋助剤（Ｃ３）：ＴＭＰＴＡ（トリメチルプロパントリアクリレート）
【0046】
＜実施例１＞
下記表１に示す処方に従って、樹脂（Ａ－１）１００質量部と、架橋剤（Ｂ－１）１．０２質量部と、第１架橋助剤（Ｃ１－１）０．２９質量部と、第２架橋助剤（Ｃ２）０．２５質量部とを、６０℃に加温した状態で１６時間混合後、室温まで冷却することにより、本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
下記表１に示す処方に従って、樹脂（Ａ－１）１００質量部と、架橋剤（Ｂ－１）１．０２質量部と、第１架橋助剤（Ｃ１－１）０．２９質量部と、第２架橋助剤（Ｃ２）０．２５質量部とを、６０℃に加温した状態で１６時間混合後、室温まで冷却することにより、本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
【0047】
＜実施例１～７＞
下記表１に示す処方に従って、架橋剤（Ｂ－１）、第１架橋助剤（Ｃ１－１）、第２架橋助剤（Ｃ２）の少なくとも１つの使用量を変更したこと以外は実施例１と同様にして本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
下記表１に示す処方に従って、架橋剤（Ｂ－１）、第１架橋助剤（Ｃ１－１）、第２架橋助剤（Ｃ２）の少なくとも１つの使用量を変更したこと以外は実施例１と同様にして本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
【0048】
＜実施例８＞
第１架橋助剤（Ｃ１－１）に代えて第１架橋助剤（Ｃ１－２）０．１５質量部を使用したこと以外は実施例２と同様にして本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
第１架橋助剤（Ｃ１－１）に代えて第１架橋助剤（Ｃ１－２）０．１５質量部を使用したこと以外は実施例２と同様にして本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
【0049】
＜比較例１＞
第１架橋助剤（Ｃ１－１）を使用しなかったこと以外は実施例２と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
第１架橋助剤（Ｃ１－１）を使用しなかったこと以外は実施例２と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
【0050】
＜比較例２＞
第１架橋助剤（Ｃ１－１）の使用量を０．７２質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
第１架橋助剤（Ｃ１－１）の使用量を０．７２質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
【0051】
＜比較例３＞
第２架橋助剤（Ｃ２）を使用しなかったこと以外は実施例４と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
第２架橋助剤（Ｃ２）を使用しなかったこと以外は実施例４と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
【0052】
＜比較例４＞
第１架橋助剤（Ｃ２）の使用量を０．４７質量部に変更したこと以外は実施例５と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
第１架橋助剤（Ｃ２）の使用量を０．４７質量部に変更したこと以外は実施例５と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
【0053】
＜比較例５＞
架橋剤（Ｂ－１）の使用量を０．７６質量部に変更したこと以外は実施例６と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
架橋剤（Ｂ－１）の使用量を０．７６質量部に変更したこと以外は実施例６と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
【0054】
＜比較例６＞
架橋剤（Ｂ－１）の使用量を１．３８質量部に変更したこと以外は実施例７と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
架橋剤（Ｂ－１）の使用量を１．３８質量部に変更したこと以外は実施例７と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
【0055】
＜比較例７＞
第１架橋助剤（Ｃ１－１）に代えて架橋助剤（Ｃ３）０．１５質量部を使用したこと以外は実施例２と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
第１架橋助剤（Ｃ１－１）に代えて架橋助剤（Ｃ３）０．１５質量部を使用したこと以外は実施例２と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
【0056】
＜比較例８＞
第１架橋助剤（Ｃ１－１）に代えて架橋助剤（Ｃ３）０．２０質量部を使用したこと以外は実施例２と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
第１架橋助剤（Ｃ１－１）に代えて架橋助剤（Ｃ３）０．２０質量部を使用したこと以外は実施例２と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
【0057】
【0058】
図１は、架橋剤（Ｂ－１）および第２架橋助剤（Ｃ２）の含有量が実質的に一定の場合に、第１架橋助剤（Ｃ１－１）の含有量と、得られる樹脂組成物の物性（耐スコーチ性および架橋物の耐熱変形性）との関係を示している。
図２は、架橋剤（Ｂ－１）および第１架橋助剤（Ｃ１－１）の含有量が実質的に一定の場合に、第２架橋助剤（Ｃ２）の含有量と、得られる樹脂組成物の物性（耐スコーチ性および架橋物の耐熱変形性）との関係を示している。
図３は、第１架橋助剤（Ｃ１－１）および第２架橋助剤（Ｃ２）の含有量が実質的に一定の場合に、架橋剤（Ｂ－１）の添加量と、得られる樹脂組成物の物性（耐スコーチ性および架橋物の耐熱変形性）との関係を示している。
図２は、架橋剤（Ｂ－１）および第１架橋助剤（Ｃ１－１）の含有量が実質的に一定の場合に、第２架橋助剤（Ｃ２）の含有量と、得られる樹脂組成物の物性（耐スコーチ性および架橋物の耐熱変形性）との関係を示している。
図３は、第１架橋助剤（Ｃ１－１）および第２架橋助剤（Ｃ２）の含有量が実質的に一定の場合に、架橋剤（Ｂ－１）の添加量と、得られる樹脂組成物の物性（耐スコーチ性および架橋物の耐熱変形性）との関係を示している。
【0059】
〔耐スコーチ性の評価方法〕
ＪＩＳ Ｋ ６３００－２に準拠して、ＭＤＲ（Ｍｏｖｉｎｇ Ｄｉｅ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）により試験温度１４０℃、８時間の測定を実施した。トルクが最小値から１．０ｄＮｍ上昇するまでにかかる時間ｔｓ１を測定した。
評価基準としては、ｔｓ１が４５分以上である場合を「合格」とし、４５分以内である場合を「不合格」とした。
ＪＩＳ Ｋ ６３００－２に準拠して、ＭＤＲ（Ｍｏｖｉｎｇ Ｄｉｅ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）により試験温度１４０℃、８時間の測定を実施した。トルクが最小値から１．０ｄＮｍ上昇するまでにかかる時間ｔｓ１を測定した。
評価基準としては、ｔｓ１が４５分以上である場合を「合格」とし、４５分以内である場合を「不合格」とした。
【0060】
〔加熱変形性の評価方法（ホットセット）〕
樹脂組成物のプレス成形（温度１２０℃、予熱圧力０．５ＭＰａ×５分間、加圧圧力１５ＭＰａ×１５分間）し、厚み１ｍｍの架橋物シートを得た。得られた架橋物シートからダンベル６号試験片を作製し、この試験片の中央部に２本の標線を引いた（標線距離（Ｌ0 ）＝２０ｍｍ）。
２００℃の高温雰囲気下で試験片に２０Ｎ／ｃｍ2 の引張荷重を付与し、１５分経過後の標線距離（Ｌ1 ）を測定し、下記式によりホットセット（％）を算出した。
評価基準としては、ホットセットが８０％以下である場合を「合格」とし、８０％を超えた場合を「不合格」とした。
樹脂組成物のプレス成形（温度１２０℃、予熱圧力０．５ＭＰａ×５分間、加圧圧力１５ＭＰａ×１５分間）し、厚み１ｍｍの架橋物シートを得た。得られた架橋物シートからダンベル６号試験片を作製し、この試験片の中央部に２本の標線を引いた（標線距離（Ｌ0 ）＝２０ｍｍ）。
２００℃の高温雰囲気下で試験片に２０Ｎ／ｃｍ2 の引張荷重を付与し、１５分経過後の標線距離（Ｌ1 ）を測定し、下記式によりホットセット（％）を算出した。
評価基準としては、ホットセットが８０％以下である場合を「合格」とし、８０％を超えた場合を「不合格」とした。
【0061】
式：ホットセット（％）＝〔（Ｌ1 －Ｌ0 ）／Ｌ0 〕×１００
【0062】
【表1】
【0063】
上記表１に示すように、実施例１～８によって得られた架橋性樹脂組成物は、何れも、耐スコーチ性が良好であり、これらの架橋物は、何れも、耐熱変形性に優れている。
これに対して、第１架橋助剤の含有量が０．６０質量部を超える比較例２に係る組成物、第２架橋助剤を使用していない比較例３に係る組成物、架橋剤の含有量が１．２５質量部を超える比較例６に係る組成物は、何れも、耐スコーチ性に劣るものであった。
また、第１架橋助剤を使用していない比較例１に係る組成物、第２架橋助剤の含有量が０．３８質量部を超える比較例４に係る組成物、架橋剤の含有量が０．８５質量部未満の比較例５に係る組成物、第１架橋助剤に代えてアクリロイル基含有化合物からなる架橋助剤を含有する比較例７～８に係る組成物は、何れも、架橋物の耐熱変形性に劣るものであった。
これに対して、第１架橋助剤の含有量が０．６０質量部を超える比較例２に係る組成物、第２架橋助剤を使用していない比較例３に係る組成物、架橋剤の含有量が１．２５質量部を超える比較例６に係る組成物は、何れも、耐スコーチ性に劣るものであった。
また、第１架橋助剤を使用していない比較例１に係る組成物、第２架橋助剤の含有量が０．３８質量部を超える比較例４に係る組成物、架橋剤の含有量が０．８５質量部未満の比較例５に係る組成物、第１架橋助剤に代えてアクリロイル基含有化合物からなる架橋助剤を含有する比較例７～８に係る組成物は、何れも、架橋物の耐熱変形性に劣るものであった。
【0064】
【図1】
【図2】
【図3】