知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023055719
(43)【公開日】2023-04-18
(54)【発明の名称】防曇膜付き樹脂基板、防曇膜付き透明物品、及び塗布液
(51)【国際特許分類】
B32B 27/18 20060101AFI20230411BHJP
B32B 27/28 20060101ALI20230411BHJP
C08J 7/054 20200101ALI20230411BHJP
C09K 3/00 20060101ALI20230411BHJP
G02B 1/10 20150101ALI20230411BHJP
【ＦＩ】
B32B27/18 C
B32B27/28
C08J7/054 CER
C08J7/054 CEZ
C09K3/00 R
G02B1/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023002710
(22)【出願日】2023-01-11
(62)【分割の表示】P 2022568669の分割
【原出願日】2022-06-09
(31)【優先権主張番号】P 2021098343
(32)【優先日】2021-06-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004008
【氏名又は名称】日本板硝子株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100107641
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 耕一
(72)【発明者】
【氏名】林 清美
(72)【発明者】
【氏名】大家 和晃
(72)【発明者】
【氏名】高橋 康史
(57)【要約】 （修正有）
【課題】新規の防曇膜付き樹脂基板を提供する。
【解決手段】樹脂基板とその表面上の防曇膜と、を備え、防曇膜は、シランカップリング剤及び／又はそれに由来する架橋構造と、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含む防曇膜付き樹脂基板とする。シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及び／又はシランカップリング剤Ｃと、を含む。シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及びアミノ基とシリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及びアミノ基とシリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである。
【選択図】図１
【解決手段】樹脂基板とその表面上の防曇膜と、を備え、防曇膜は、シランカップリング剤及び／又はそれに由来する架橋構造と、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含む防曇膜付き樹脂基板とする。シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及び／又はシランカップリング剤Ｃと、を含む。シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及びアミノ基とシリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及びアミノ基とシリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
２５℃の水に１００時間浸漬させて前記水から取り出し、前記防曇膜から鉛直方向下方に６０ｍｍ離間させて配置した９０℃～１００℃の水から発生する水蒸気に前記防曇膜を３０秒間曝し、前記防曇膜から前記方向下方に１１０ｍｍ離れて配置したＱＲコードの情報を前記防曇膜が形成された側とは反対側からカメラを使用して読み取ることができるかを判定する試験において、４０ｍｍ四方のサイズを有するＱＲコードの情報を読み取ることができる、
防曇膜付き樹脂基板。
ここで、前記ＱＲコードは、日本産業規格（ＪＩＳ）Ｘ ０５１０：２０１８に従って、２１×２１モジュールのシンボルサイズ及びレベルＨの誤り訂正の仕様により、前記情報として文字列「Rank:B」を符号化した二次元コードである。
２５℃の水に１００時間浸漬させて前記水から取り出し、前記防曇膜から鉛直方向下方に６０ｍｍ離間させて配置した９０℃～１００℃の水から発生する水蒸気に前記防曇膜を３０秒間曝し、前記防曇膜から前記方向下方に１１０ｍｍ離れて配置したＱＲコードの情報を前記防曇膜が形成された側とは反対側からカメラを使用して読み取ることができるかを判定する試験において、４０ｍｍ四方のサイズを有するＱＲコードの情報を読み取ることができる、
防曇膜付き樹脂基板。
ここで、前記ＱＲコードは、日本産業規格（ＪＩＳ）Ｘ ０５１０：２０１８に従って、２１×２１モジュールのシンボルサイズ及びレベルＨの誤り訂正の仕様により、前記情報として文字列「Rank:B」を符号化した二次元コードである。
【請求項2】
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
前記防曇膜は、吸水性ポリマーを含み、
２５℃の水に１００時間浸漬させて前記水から取り出し、前記防曇膜から鉛直方向下方に６０ｍｍ離間させて配置した９０℃～１００℃の水から発生する水蒸気に前記防曇膜を３０秒間曝す試験を実施したときに、前記水蒸気に曝された前記防曇膜の前記表面に透明な連続膜が形成される、
防曇膜付き樹脂基板。
前記防曇膜は、吸水性ポリマーを含み、
２５℃の水に１００時間浸漬させて前記水から取り出し、前記防曇膜から鉛直方向下方に６０ｍｍ離間させて配置した９０℃～１００℃の水から発生する水蒸気に前記防曇膜を３０秒間曝す試験を実施したときに、前記水蒸気に曝された前記防曇膜の前記表面に透明な連続膜が形成される、
防曇膜付き樹脂基板。
【請求項3】
前記防曇膜は、シランカップリング剤及びシランカップリング剤に由来する架橋構造からなる群より選択される少なくとも１つと、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含み、
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
請求項１又は２に記載の防曇膜付き樹脂基板。
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
請求項１又は２に記載の防曇膜付き樹脂基板。
【請求項4】
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
前記防曇膜は、シランカップリング剤及びシランカップリング剤に由来する架橋構造からなる群より選択される少なくとも１つと、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含み、
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
防曇膜付き樹脂基板。
前記防曇膜は、シランカップリング剤及びシランカップリング剤に由来する架橋構造からなる群より選択される少なくとも１つと、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含み、
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
防曇膜付き樹脂基板。
【請求項5】
前記ジオールは、プロピレングリコールを含む、請求項３又は４に記載の防曇膜付き樹脂基板。
【請求項6】
前記吸水性ポリマーは、ポリビニルアセタール樹脂を含む、請求項３～５のいずれか１項に記載の防曇膜付き樹脂基板。
【請求項7】
前記防曇膜の表面上の保護シートと、
前記樹脂基板の前記防曇膜が形成されている側とは反対側の表面に形成された粘着層と、をさらに備えた、
請求項１～６のいずれか１項に記載の防曇膜付き樹脂基板。
前記樹脂基板の前記防曇膜が形成されている側とは反対側の表面に形成された粘着層と、をさらに備えた、
請求項１～６のいずれか１項に記載の防曇膜付き樹脂基板。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか１項に記載の防曇膜付き樹脂基板を備えた、防曇膜付き透明物品。
【請求項9】
シランカップリング剤と、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含み、
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
塗布液。
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
塗布液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、防曇膜付き樹脂基板と、防曇膜を含む物品、さらには防曇膜を形成するための塗布液に関する。防曇膜を含む物品は、例えば、防曇膜付き透明物品である。
【背景技術】
【0002】
防曇性を付与するための防曇シートの開発が行われている。防曇シートは、防曇性が要求される部位又はその近傍に配置され、より具体的には貼り付けて、使用される。防曇シートは、樹脂基板と、樹脂基板の表面上の防曇膜とを備えている。防曇シートは、場合によっては、樹脂基板の防曇膜とは反対側の表面上に粘着層をさらに備え、必要に応じ、防曇膜の表面上に保護シートをさらに備えた防曇積層体の形態を有し得る。ただし、表面上に防曇膜を備えた樹脂基板は、そのままの状態で、言い換えると他の部材に貼り付けられることなく、防曇性を有する物品として使用されることもある。本明細書では、防曇膜を有する樹脂基板を、その使用の形態によらず「防曇膜付き樹脂基板」と記載する。
【0003】
例えば、特許文献１には、自動車のウインドシールドとして使用されるガラス板において、情報取得装置へと光が通過する情報取得領域の車内側の面に貼着するための防曇シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１８／０１６４５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
防曇膜付き樹脂基板が配置又は使用される部位によって、防曇膜付き樹脂基板に含まれる防曇膜に求められる防曇性は大きく異なる。そこで、本発明は、新規の防曇膜付き樹脂基板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
以下、本明細書では、ＱＲコードが登録商標であることの記載は省略する。
【0007】
本発明は、
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
２５℃の水に１００時間浸漬させて前記水から取り出し、前記防曇膜から鉛直方向下方に６０ｍｍ離間させて配置した９０℃～１００℃の水から発生する水蒸気に前記防曇膜を３０秒間曝し、前記防曇膜から前記方向下方に１１０ｍｍ離れて配置したＱＲコードの情報を前記防曇膜が形成された側とは反対側からカメラを使用して読み取ることができるかを判定する試験において、４０ｍｍ四方のサイズを有するＱＲコードの情報を読み取ることができる、
防曇膜付き樹脂基板、を提供する。
ここで、前記ＱＲコードは、日本産業規格（ＪＩＳ）Ｘ ０５１０：２０１８に従って、２１×２１モジュールのシンボルサイズ及びレベルＨの誤り訂正の仕様により、前記情報として文字列「Rank:B」を符号化した二次元コードである。
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
２５℃の水に１００時間浸漬させて前記水から取り出し、前記防曇膜から鉛直方向下方に６０ｍｍ離間させて配置した９０℃～１００℃の水から発生する水蒸気に前記防曇膜を３０秒間曝し、前記防曇膜から前記方向下方に１１０ｍｍ離れて配置したＱＲコードの情報を前記防曇膜が形成された側とは反対側からカメラを使用して読み取ることができるかを判定する試験において、４０ｍｍ四方のサイズを有するＱＲコードの情報を読み取ることができる、
防曇膜付き樹脂基板、を提供する。
ここで、前記ＱＲコードは、日本産業規格（ＪＩＳ）Ｘ ０５１０：２０１８に従って、２１×２１モジュールのシンボルサイズ及びレベルＨの誤り訂正の仕様により、前記情報として文字列「Rank:B」を符号化した二次元コードである。
【0008】
別の側面から、本発明は、
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
前記防曇膜は、吸水性ポリマーを含み、
２５℃の水に１００時間浸漬させて前記水から取り出し、前記防曇膜から鉛直方向下方に６０ｍｍ離間させて配置した９０℃～１００℃の水から発生する水蒸気に前記防曇膜を３０秒間曝す試験を実施したときに、前記水蒸気に曝された前記防曇膜の前記表面に透明な連続膜が形成される、
防曇膜付き樹脂基板、を提供する。
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
前記防曇膜は、吸水性ポリマーを含み、
２５℃の水に１００時間浸漬させて前記水から取り出し、前記防曇膜から鉛直方向下方に６０ｍｍ離間させて配置した９０℃～１００℃の水から発生する水蒸気に前記防曇膜を３０秒間曝す試験を実施したときに、前記水蒸気に曝された前記防曇膜の前記表面に透明な連続膜が形成される、
防曇膜付き樹脂基板、を提供する。
【0009】
また別の側面から、本発明は、
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
前記防曇膜は、シランカップリング剤及びシランカップリング剤に由来する架橋構造からなる群より選択される少なくとも１つと、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含み、
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
防曇膜付き樹脂基板、を提供する。
樹脂基板と、前記樹脂基板の表面上の防曇膜と、を備え、
前記防曇膜は、シランカップリング剤及びシランカップリング剤に由来する架橋構造からなる群より選択される少なくとも１つと、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含み、
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
防曇膜付き樹脂基板、を提供する。
【0010】
また、別の側面から、本発明は、
本発明の防曇膜付き樹脂基板を備えた防曇膜付き透明物品、を提供する。
本発明の防曇膜付き樹脂基板を備えた防曇膜付き透明物品、を提供する。
【0011】
また、別の側面から、本発明は、
吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、シランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
塗布液、を提供する。
吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、シランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含み、
前記シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及び前記アミノ基と前記シリコン原子とに結合した炭素数４以上の炭化水素基を有し、
前記シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである、
塗布液、を提供する。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、新規の防曇膜付き樹脂基板が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】本実施形態に係る防曇膜付き樹脂基板を含む積層体（防曇シート）の一例を示す断面図である。
【図2】本実施形態に係る防曇膜付き樹脂基板を含む積層体（防曇シート）の別の一例を示す断面図である。
【図3A】高温水蒸気評価の概要を説明するための模式図である。
【図3B】高温水蒸気評価の概要を説明するための別の模式図である。
【図4A】高温水蒸気評価に用いたＱＲコードの一例（サイズ１０ｍｍ×１０ｍｍ、記録情報「Rank:SSS」）である。
【図4B】高温水蒸気評価に用いたＱＲコードの一例（サイズ１５ｍｍ×１５ｍｍ、記録情報「Rank:SS」）である。
【図4C】高温水蒸気評価に用いたＱＲコードの一例（サイズ２０ｍｍ×２０ｍｍ、記録情報「Rank:S」）である。
【図4D】高温水蒸気評価に用いたＱＲコードの一例（サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍ、記録情報「Rank:A」）である。
【図4E】高温水蒸気評価に用いたＱＲコードの一例（サイズ４０ｍｍ×４０ｍｍ、記録情報「Rank:B」）である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の実施形態について、適宜図面を参照しながら説明するが、本発明は、以下の実施形態に限定されない。本明細書において、「主成分」とは、含有率が最も高い成分を意味する。また、板状の物品について「主面」とは、厚みと呼ばれる所定の間隔を隔てて互いに反対側を向く２つの面を意味する。
【0015】
特許文献１に開示されているように、防曇膜には吸水性ポリマーが配合されることが多い。吸水性ポリマーの含有量が多くなるにつれて、膜の防曇性はその向上が期待できる。一方、吸水性ポリマーの含有量が多くなるにつれて、膜の耐摩耗性は通常低下する。このため、特許文献１に開示されているように、防曇膜には、耐摩耗性の低下を補う無機成分、典型的にはコロイダルシリカ等のシリカ成分、が添加されることが多い。これに対し、防曇膜には、高いレベルの耐摩耗性が要求されないものの、別の特性を有していることが要求されることもある。例えば、防曇膜が長期間厳しい環境に曝された場合であっても、防曇性を維持できることが要求されることがある。本実施形態による防曇膜付き樹脂基板は、かかる観点からさらに検討を進めて得られたものであって、防曇膜が厳しい環境に曝されても、高いレベルで光を散乱させずに透過させる機能を発揮しうる。
【0016】
図１において、防曇膜付き樹脂基板１は、基材である樹脂基板１０と、樹脂基板１０の表面上の防曇膜１１とを備えている。防曇膜１１は、樹脂基板１０の表面の少なくとも一部、例えば樹脂基板１０の主面に形成されている。図１において、防曇膜付き樹脂基板１は、粘着層１３等をさらに備えた防曇シート１５の一部を構成している。ただし、防曇膜付き樹脂基板１は、粘着層その他の層又はシートを備えていない形態で使用してもよい。
【0017】
図１に示すように、防曇シート１５は、防曇膜付き樹脂基板１と、防曇膜１１の表面上の保護シート１２と、防曇膜付き樹脂基板１の防曇膜１１が形成されている側とは反対側の表面上の粘着層１３と、を備えている。防曇シート１５は、粘着層１３に貼り付けられた剥離シート１４をさらに備えている。保護シート１２及び剥離シート１４は、剥離可能に貼り付けられている。保護シート１２、粘着層１３、及び剥離シート１４は、防曇膜付き樹脂基板１の保管、運搬及び固定に便利であるが必須ではない。例えば、防曇膜付き樹脂基板１の固定は、粘着層１３によらず、別途準備した接着剤を塗布して実施してもよい。固定された一形態において、防曇膜付き樹脂基板１は、防曇膜１１と、樹脂基板１０と、粘着層１３又はこれに代えて塗布された接着剤層とがこの順に積層された形態を有する。
【0018】
図２に示した防曇シート２５は、樹脂基板２０とその表面上の防曇膜２１とを有する防曇膜付き樹脂基板２と、防曇膜２１の表面上の保護シート２２と、防曇膜付き樹脂基板２の防曇膜２１が形成されている側とは反対側の表面に形成された粘着層２３と、を備えている。保護シート２２は剥離可能に防曇膜２１に貼り付けられている。防曇シート２５は、粘着層２３の露出した表面が保護シート２２の表面に接するように巻き回された巻回体であってもよい。この形態では、保護シート２２が剥離シートとしても機能する。図２において、符号２３は裏面保護シートであってもよい。この場合、防曇膜付き樹脂基板２は、その最上層と最下層とに保護シート２２及び２３を備えている。以下、各層について説明する。
【0019】
［樹脂基板］
樹脂基板１０及び２０を構成する樹脂材料は、特に制限されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル／スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル，及びウレタンである。樹脂基板１０及び２０の厚さは、例えば０．０２～７．０ｍｍである。樹脂基板の厚さは、０．１～７．０ｍｍ、さらに０．２～７．０ｍｍであってもよく、場合によっては３．０～５．０ｍｍであってもよい。樹脂がアクリル樹脂の場合、樹脂基板の厚さは、好ましくは２．０～３．０ｍｍである。樹脂がポリカーボネートである場合、樹脂基板の厚さは、好ましくは１．０～２．０ｍｍである。樹脂基板は、好ましくは透明基板である。樹脂基板は、厚さ０．０２～０．３ｍｍのフィルム状であってもよい。樹脂フィルムは、他の物品に防曇性を付与するための防曇シートの基材として適している。フィルムと呼ぶにはやや厚い０．３ｍｍを超える厚さを有する樹脂基板は、他の物品に貼り付けない用途に適している。
樹脂基板１０及び２０を構成する樹脂材料は、特に制限されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル／スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル，及びウレタンである。樹脂基板１０及び２０の厚さは、例えば０．０２～７．０ｍｍである。樹脂基板の厚さは、０．１～７．０ｍｍ、さらに０．２～７．０ｍｍであってもよく、場合によっては３．０～５．０ｍｍであってもよい。樹脂がアクリル樹脂の場合、樹脂基板の厚さは、好ましくは２．０～３．０ｍｍである。樹脂がポリカーボネートである場合、樹脂基板の厚さは、好ましくは１．０～２．０ｍｍである。樹脂基板は、好ましくは透明基板である。樹脂基板は、厚さ０．０２～０．３ｍｍのフィルム状であってもよい。樹脂フィルムは、他の物品に防曇性を付与するための防曇シートの基材として適している。フィルムと呼ぶにはやや厚い０．３ｍｍを超える厚さを有する樹脂基板は、他の物品に貼り付けない用途に適している。
【0020】
例えば、濡れ性を確保するために、防曇膜を形成する前に、防曇膜を形成するべき樹脂基板の表面にプラズマ処理を実施してもよい。プラズマ処理は、樹脂基板をプラズマに曝す処理である。プラズマ処理は、減圧雰囲気下でのプラズマを用いた処理であっても、大気圧プラズマを用いた処理であってもよい。大気圧プラズマ処理は、ＡＰプラズマ処理であってもよく、コロナ放電処理であってもよい。
【0021】
［防曇膜］
防曇膜１１及び２１の膜厚は、特定の値に限定されず、０．１～１５μｍ、好ましくは０．５～１０μｍ、特に好ましくは０．８～６μｍ、である。
防曇膜１１及び２１の膜厚は、特定の値に限定されず、０．１～１５μｍ、好ましくは０．５～１０μｍ、特に好ましくは０．８～６μｍ、である。
【0022】
防曇膜１１及び２１は、例えば、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、シランカップリング剤及び／又はシランカップリング剤に由来する架橋構造と、を含む。以下、各成分について説明する。
【0023】
（吸水性ポリマー）
吸水性ポリマーとしては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を例示できる。ウレタン樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールとで構成されるポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリオールとしては、アクリルポリオール及びポリオキシアルキレン系ポリオールが挙げられる。エポキシ系樹脂としては、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。好ましいエポキシ樹脂は、環式脂肪族エポキシ樹脂である。以下、好ましい吸水性ポリマーであるポリビニルアセタール樹脂（以下、単に「ポリビニルアセタール」）について説明する。
吸水性ポリマーとしては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を例示できる。ウレタン樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールとで構成されるポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリオールとしては、アクリルポリオール及びポリオキシアルキレン系ポリオールが挙げられる。エポキシ系樹脂としては、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。好ましいエポキシ樹脂は、環式脂肪族エポキシ樹脂である。以下、好ましい吸水性ポリマーであるポリビニルアセタール樹脂（以下、単に「ポリビニルアセタール」）について説明する。
【0024】
ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化することにより得ることができる。ポリビニルアルコールのアセタール化は、酸触媒の存在下で水媒体を用いる沈澱法、アルコール等の溶媒を用いる溶解法等公知の方法を用いて実施すればよい。アセタール化は、ポリ酢酸ビニルのケン化と並行して実施することもできる。アセタール化度は、２～４０モル％、さらには３～３０モル％、特に５～２０モル％、場合によっては５～１５モル％が好ましい。アセタール化度は、例えば13Ｃ核磁気共鳴スペクトル法に基づいて測定することができる。アセタール化度が上記範囲にあるポリビニルアセタールは、吸水性及び耐水性が良好である防曇膜の形成に適している。
【0025】
ポリビニルアルコールの平均重合度は、２００～４５００、さらに５００～４５００が好ましい。高い平均重合度は、吸水性及び耐水性が良好である防曇膜の形成に有利であるが、平均重合度が高すぎると溶液の粘度が高くなり過ぎて膜の形成に支障をきたすことがある。ポリビニルアルコールのケン化度は、７５～９９．８モル％が好適である。
【0026】
ポリビニルアルコールに縮合反応させるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルカルバルデヒド、オクチルカルバルデヒド、デシルカルバルデヒド等の脂肪族アルデヒドを挙げることができる。また、ベンズアルデヒド；２－メチルベンズアルデヒド、３－メチルベンズアルデヒド、４－メチルベンズアルデヒド、その他のアルキル基置換ベンズアルデヒド；クロロベンズアルデヒド、その他のハロゲン原子置換ベンズアルデヒド；ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等のアルキル基を除く官能基により水素原子が置換された置換ベンズアルデヒド；ナフトアルデヒド、アントラアルデヒド等の縮合芳香環アルデヒド等の芳香族アルデヒドを挙げることができる。疎水性が強い芳香族アルデヒドは、低アセタール化度で耐水性に優れた吸水性膜を形成する上で有利である。芳香族アルデヒドの使用は、水酸基を多く残存させながら吸水性が高い膜を形成する上でも有利である。ポリビニルアセタールは、芳香族アルデヒド、特にベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含むことが好ましい。
【0027】
防曇膜における吸水性ポリマーの含有率は、例えば２０～９０質量％であり、好ましくは３０～８０質量％、さらに好ましくは、３５～７５質量％である。吸水性ポリマーは、防曇膜の主成分であってもよい。
【0028】
（ポリエーテル変性シロキサン）
ポリエーテル変性シロキサンは、シロキサンの主鎖の末端に結合した分子鎖、及びシロキサンの主鎖の側鎖として結合した分子鎖から選択される少なくとも１つとしてポリエーテル鎖を有する化合物である。シロキサンは、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を骨格とする化合物である。ポリエーテル鎖の構成単位は、特に限定されないが、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドである。ポリエーテル鎖は、構成単位として、１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
ポリエーテル変性シロキサンは、シロキサンの主鎖の末端に結合した分子鎖、及びシロキサンの主鎖の側鎖として結合した分子鎖から選択される少なくとも１つとしてポリエーテル鎖を有する化合物である。シロキサンは、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を骨格とする化合物である。ポリエーテル鎖の構成単位は、特に限定されないが、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドである。ポリエーテル鎖は、構成単位として、１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【0029】
ポリエーテル変性シロキサンは、ポリエーテル変性シリコーンであってもよい。シリコーンは、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を骨格とするポリマーである。ポリエーテル変性シリコーンの例は、日信化学工業社製のシルフェイスＳＡＧ５０３Ａである。
【0030】
防曇膜におけるポリエーテル変性シロキサンの含有率は、例えば０．５～３０質量％であり、好ましくは１～２５質量％、さらに好ましくは、３～２０質量％である。
【0031】
（ジオール）
炭素数２～８のジオール、言い換えると２～８個の炭素原子を有するジオールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、及びヘキサンジオールからなる群より選択される少なくとも１つを含んでいてもよい。ジオールは、炭素数２～６のジオールであってもよい。好ましいジオールとしては、ブタンジオール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールからなる群より選択される少なくとも１つを例示できる。防曇膜は、特に好ましいジオールとして、プロピレングリコール及び／又はジプロピレングリコールを含んでいてもよい。
炭素数２～８のジオール、言い換えると２～８個の炭素原子を有するジオールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、及びヘキサンジオールからなる群より選択される少なくとも１つを含んでいてもよい。ジオールは、炭素数２～６のジオールであってもよい。好ましいジオールとしては、ブタンジオール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールからなる群より選択される少なくとも１つを例示できる。防曇膜は、特に好ましいジオールとして、プロピレングリコール及び／又はジプロピレングリコールを含んでいてもよい。
【0032】
防曇膜における炭素数２～８のジオールの含有率は、例えば０．０１～３０質量％であり、好ましくは０．０５～２０質量％、さらに好ましくは、０．１～１０質量％である。
【0033】
（シランカップリング剤及びこれに由来する架橋構造）
シランカップリング剤は、アミノ基を有するシランカップリング剤（以下、「アミノシラン」と記載することがある）を含む。アミノ基は、第一級、第二級、第三級のいずれであってもよいが、第一級及び第二級のアミノ基が好ましい。アミノシランは、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及び／又はシランカップリング剤Ｃに該当するシランカップリング剤とを含むことが望ましい。シランカップリング剤は、アミノシラン以外にシランカップリング剤Ｅを含むことが望ましい。シランカップリング剤Ｅは、アミノ基以外の反応性官能基を含む。以下、各シランカップリング剤について説明する。
シランカップリング剤は、アミノ基を有するシランカップリング剤（以下、「アミノシラン」と記載することがある）を含む。アミノ基は、第一級、第二級、第三級のいずれであってもよいが、第一級及び第二級のアミノ基が好ましい。アミノシランは、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及び／又はシランカップリング剤Ｃに該当するシランカップリング剤とを含むことが望ましい。シランカップリング剤は、アミノシラン以外にシランカップリング剤Ｅを含むことが望ましい。シランカップリング剤Ｅは、アミノ基以外の反応性官能基を含む。以下、各シランカップリング剤について説明する。
【0034】
（シランカップリング剤Ａ）
シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及びアミノ基とシリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有する。炭化水素基はアルキレン基であってもよい。シランカップリング剤Ａは、１つの分子内に１つのシリコン原子を有するものであってもよい。シランカップリング剤Ａとしては、以下の式（Ｉ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物を例示できる。式（Ｉ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤Ａは、アミノ基、シリコン原子、及びアミノ基とシリコン原子とに結合した炭素数１～３の炭化水素基を有する。炭化水素基はアルキレン基であってもよい。シランカップリング剤Ａは、１つの分子内に１つのシリコン原子を有するものであってもよい。シランカップリング剤Ａとしては、以下の式（Ｉ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物を例示できる。式（Ｉ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0035】
Ｈ2Ｎ－Ｌ1－ＳｉＹ3-nＸn （Ｉ）
【0036】
式（Ｉ）において、ｎは、１～３の整数を表す。
【0037】
Ｘは、加水分解性基又はハロゲン原子である。加水分解性基としては、例えば、アルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。好ましいアルコキシル基としては、炭素数１～４のアルコキシル基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基）を例示できる。好ましいハロゲン原子としては、塩素を例示できる。
【0038】
Ｙは、炭素数１～３のアルキル基である。好ましいアルキル基は、メチル基及びエチル基である。
【0039】
Ｌ1は、炭素数１～３の炭化水素基であり、好ましくはアルキレン基である。炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ビニレン基、プロペニレン基を例示できる。
【0040】
式（Ｉ）におけるＸがアルコキシル基である化合物は、シリコンアルコキシドと呼ばれる。式（Ｉ）において、好ましくは、ｎは、３である。すなわち、シランカップリング剤Ａは、好ましくは、式（Ｉ）において、Ｈ2Ｎ－Ｌ1－ＳｉＸ3で表される反応性官能基を有する３官能シリコンアルコキシドである。
【0041】
反応性官能基を有する３官能シリコンアルコキシドの例は、アミノアルキルトリアルコキシシランである。アミノアルキルトリアルコキシシランの例は、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）及び３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）である。
【0042】
（シランカップリング剤Ｂ）
シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及びアミノ基とシリコン原子とに結合した炭素数４以上、好ましくは６以上、の炭化水素基を有する。炭化水素基はアルキレン基であってもよい。シランカップリング剤Ｂは、１つの分子内に１つのシリコン原子を含むものであってもよい。シランカップリング剤Ｂとしては、以下の式（ＩＩ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物を例示できる。式（ＩＩ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤Ｂは、アミノ基、シリコン原子、及びアミノ基とシリコン原子とに結合した炭素数４以上、好ましくは６以上、の炭化水素基を有する。炭化水素基はアルキレン基であってもよい。シランカップリング剤Ｂは、１つの分子内に１つのシリコン原子を含むものであってもよい。シランカップリング剤Ｂとしては、以下の式（ＩＩ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物を例示できる。式（ＩＩ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0043】
Ｒ2ＨＮ－Ｌ2－ＳｉＹ3-nＸn （ＩＩ）
【0044】
式（ＩＩ）において、ｎは、１～３の整数を表す。
【0045】
Ｌ2は、炭素数４以上の炭化水素基であり、好ましくはアルキレン基である。炭化水素基の炭素数は、好ましくは６以上であり、１２以下であってもよい。好ましいアルキレン基としては、ブチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、及びドデシレン基を例示できる。
【0046】
Ｒ2は、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭化水素基である。この炭化水素基の炭素数は、特に制限されず、例えば４～１２であるが、３以下であってもよい。置換基は、反応性官能基であってもよい。反応性官能基は、例えばエポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、アクリル基、及びメタクリル基から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくはアミノ基である。
【0047】
Ｘは、加水分解性基又はハロゲン原子である。加水分解性基及びハロゲン原子の具体例は、上記したとおりである。Ｙは、炭素数１～３のアルキル基である。炭素数１～３のアルキル基の具体例は、上記したとおりである。
【0048】
上述した好ましい構造を有するシランカップリング剤Ｂの具体例は、信越シリコーン社製のＫＢＭ－６８０３である。
【0049】
（シランカップリング剤Ｃ）
シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである。シランカップリング剤Ｃは、有機ポリマー型シランカップリング剤であってもよい。有機ポリマー型シランカップリング剤は、主鎖を構成する有機ポリマーに、加水分解性基が結合したシリコン原子を含む官能基と、アミノ基を含む官能基とがそれぞれ複数結合した構造を有していてもよい。シランカップリング剤Ｃは、典型的には３以上のアミノ基を含む構造を有している。
シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基を有するポリマーである。シランカップリング剤Ｃは、有機ポリマー型シランカップリング剤であってもよい。有機ポリマー型シランカップリング剤は、主鎖を構成する有機ポリマーに、加水分解性基が結合したシリコン原子を含む官能基と、アミノ基を含む官能基とがそれぞれ複数結合した構造を有していてもよい。シランカップリング剤Ｃは、典型的には３以上のアミノ基を含む構造を有している。
【0050】
上述した好ましい構造を有するシランカップリング剤Ｃの具体例は、信越シリコーン社製のＸ－１２－９７２Ｆである。
【0051】
（シランカップリング剤Ｅ）
シランカップリング剤は、アミノシラン以外のシランカップリング剤Ｅを含んでいてもよい。シランカップリング剤Ｅは、アミノ基を含まず、アミノ基以外の反応性官能基を含む。アミノ基以外の反応性官能基は、エポキシ基、メルカプト基、及びイソシアネート基から選ばれる少なくとも１種であってもよい。シランカップリング剤Ｅは、１つの分子内に１つのシリコン原子を含むものであってもよい。シランカップリング剤Ｅとしては、以下の式（ＩＩＩ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物を例示できる。式（ＩＩＩ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤は、アミノシラン以外のシランカップリング剤Ｅを含んでいてもよい。シランカップリング剤Ｅは、アミノ基を含まず、アミノ基以外の反応性官能基を含む。アミノ基以外の反応性官能基は、エポキシ基、メルカプト基、及びイソシアネート基から選ばれる少なくとも１種であってもよい。シランカップリング剤Ｅは、１つの分子内に１つのシリコン原子を含むものであってもよい。シランカップリング剤Ｅとしては、以下の式（ＩＩＩ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物を例示できる。式（ＩＩＩ）で表される加水分解性基を有するシリコン化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0052】
Ｒ3ＳｉＹ3-nＸn （ＩＩＩ）
【0053】
式（ＩＩＩ）において、ｎは、１～３の整数を表す。
【0054】
Ｒ3は、少なくとも１つの水素原子が反応性官能基により置換されている炭化水素基である。炭化水素基の炭素数は、特に制限されないが、例えば１～６、特に１～３である。反応性官能基は、好ましくはエポキシ基である（以下、エポキシ基を有するシランカップリング剤を「エポキシシラン」と記載することがある）。エポキシ基は、グリシジル基の一部として含まれていてもよい。
【0055】
Ｘは、加水分解性基又はハロゲン原子である。加水分解性基及びハロゲン原子の具体例は、上記したとおりである。Ｙは、炭素数１～３のアルキル基である。炭素数１～３のアルキル基の具体例は、上記したとおりである。
【0056】
式（ＩＩＩ）におけるＸがアルコキシル基である化合物は、シリコンアルコキシドと呼ばれる。式（ＩＩＩ）において、好ましくは、ｎは、３である。すなわち、シランカップリング剤Ｅは、好ましくは、式（ＩＩＩ）において、Ｒ3ＳｉＸ3で表される反応性官能基を有する３官能シリコンアルコキシドである。
【0057】
シランカップリング剤Ｅの好ましい具体例は、グリシドキシアルキルトリアルコキシシランである。グリシドキシアルキルトリアルコキシシランの例は、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＭＳ）、及び３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランである。
【0058】
シランカップリング剤は、防曇膜において、少なくともその一部が他の成分と反応し、架橋構造を形成する。他の成分としては、吸水性ポリマー等の有機成分、基材表面の水酸基が挙げられる。
【0059】
シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及び／又はシランカップリング剤Ｃとは、質量比で、例えば１：５～５：１、特に１：３～３：１の範囲となるように添加するとよい。これらのアミノシランの合計量と、シランカップリング剤Ｅとは、質量比で１：２～５：１、特に１：１～３：１の範囲となるように添加するとよい。
【0060】
防曇膜におけるシランカップリング剤の含有率は、例えば１～４０質量％であり、好ましくは３～３０質量％、さらに好ましくは、６～２５質量％である。
【0061】
シランカップリング剤Ａは、ポリエーテル変性シロキサンを防曇膜から溶出しにくくすることに寄与しうる成分である。防曇膜が水分に長時間接した後においても、ポリエーテル変性シロキサンが防曇膜から溶出しにくくなれば、防曇膜は、親水性を維持しやすい。シランカップリング剤Ｂは、防曇膜に適度な疎水性を付与しうる成分である。防曇膜が水分に長時間接した後においても、防曇膜の適度な疎水性により防曇膜と樹脂基板との間に水の侵入が抑制できれば、防曇膜は、樹脂基板との密着性を維持しやすい。シランカップリング剤Ｃは、複数のアミノ基により防曇膜の樹脂基板への密着性を向上させうる成分である。
【0062】
（その他の成分）
防曇膜は、上述の成分以外にも、適宜、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、レベリング剤（表面調整剤）、光安定化剤等を含んでいてもよい。ただし、これらの成分は、防曇膜の２０質量％以下、さらに１０質量％以下、特に５質量％以下の範囲で添加することが望ましい。防曇膜において、コロイダルシリカその他のシリカ微粒子は、含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。防曇膜におけるシリカ微粒子の含有率は、例えば１０～６０質量％であってもよいが、５質量％未満、さらに３質量％未満、特に１質量％未満に制限されていてもよい。シリカ微粒子を含む酸化物微粒子の含有率も、シリカ微粒子について上述した程度であってもよい。防曇膜は、シリカ微粒子に代表される酸化物微粒子を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。ただし、シリカ微粒子を含まない場合であっても、防曇膜は、ポリエーテル変性シロキサン、シランカップリング剤等に含まれるシロキサン成分を含みうる。
防曇膜は、上述の成分以外にも、適宜、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、レベリング剤（表面調整剤）、光安定化剤等を含んでいてもよい。ただし、これらの成分は、防曇膜の２０質量％以下、さらに１０質量％以下、特に５質量％以下の範囲で添加することが望ましい。防曇膜において、コロイダルシリカその他のシリカ微粒子は、含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。防曇膜におけるシリカ微粒子の含有率は、例えば１０～６０質量％であってもよいが、５質量％未満、さらに３質量％未満、特に１質量％未満に制限されていてもよい。シリカ微粒子を含む酸化物微粒子の含有率も、シリカ微粒子について上述した程度であってもよい。防曇膜は、シリカ微粒子に代表される酸化物微粒子を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。ただし、シリカ微粒子を含まない場合であっても、防曇膜は、ポリエーテル変性シロキサン、シランカップリング剤等に含まれるシロキサン成分を含みうる。
【0063】
［粘着層］
粘着層１３は、後述するように、防曇膜付き樹脂基板１を貼付する場所又は部位に十分な強度で固定できるものであればよい。具体的には、常温でタック性を有する（メタ）アクリル系、ゴム系等のモノマーを重合し、所望のガラス転移温度に設定した粘着剤を使用できる。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル及びアクリル酸２－エチルヘキシル等を適用することができ、メタクリル系モノマーとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ステアリル等を適用することができる。ヒートラミネート等で施工をする場合には、ラミネート温度で軟化する有機物を用いてもよい。ガラス転移温度は、例えばモノマーの配合比を変更することによって調整することができる。
粘着層１３は、後述するように、防曇膜付き樹脂基板１を貼付する場所又は部位に十分な強度で固定できるものであればよい。具体的には、常温でタック性を有する（メタ）アクリル系、ゴム系等のモノマーを重合し、所望のガラス転移温度に設定した粘着剤を使用できる。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル及びアクリル酸２－エチルヘキシル等を適用することができ、メタクリル系モノマーとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ステアリル等を適用することができる。ヒートラミネート等で施工をする場合には、ラミネート温度で軟化する有機物を用いてもよい。ガラス転移温度は、例えばモノマーの配合比を変更することによって調整することができる。
【0064】
［保護シート及び剥離シート］
保護シート１２及び剥離シート１４は、防曇膜１１及び粘着層１３をそれぞれ保護するために配置されている。剥離シート１４は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等のシート状の基材に、シリコーン等の離型剤が塗布されたものを用いることができる。すなわち、離型剤が塗布された基材の面が粘着層１３に貼り付けられる。保護シート１２は、剥離シート１４と同様の基材の面に剥離が容易な弱い粘着剤が塗布されたものを用いることができる。
保護シート１２及び剥離シート１４は、防曇膜１１及び粘着層１３をそれぞれ保護するために配置されている。剥離シート１４は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等のシート状の基材に、シリコーン等の離型剤が塗布されたものを用いることができる。すなわち、離型剤が塗布された基材の面が粘着層１３に貼り付けられる。保護シート１２は、剥離シート１４と同様の基材の面に剥離が容易な弱い粘着剤が塗布されたものを用いることができる。
【0065】
［防曇膜付き樹脂基板の製造方法］
次に、防曇膜付き樹脂基板１の製造方法について説明する。まず、樹脂基板１０の一方の面に防曇膜１１の成膜を行う。防曇膜は、防曇膜を形成するための塗布液（防曇膜形成用塗布液）を樹脂基板の表面に塗布し、塗布液により塗膜を形成した樹脂基板を加熱することにより、成膜できる。塗布液の調製に用いる溶媒、塗布液の塗布方法は、従来から公知の材料及び方法を用いればよい。塗布方法の例は、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ディップコート法、フローコート法、スクリーン印刷法、及び刷毛塗法である。塗膜は、加熱の前に適宜乾燥させてもよい。
次に、防曇膜付き樹脂基板１の製造方法について説明する。まず、樹脂基板１０の一方の面に防曇膜１１の成膜を行う。防曇膜は、防曇膜を形成するための塗布液（防曇膜形成用塗布液）を樹脂基板の表面に塗布し、塗布液により塗膜を形成した樹脂基板を加熱することにより、成膜できる。塗布液の調製に用いる溶媒、塗布液の塗布方法は、従来から公知の材料及び方法を用いればよい。塗布方法の例は、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ディップコート法、フローコート法、スクリーン印刷法、及び刷毛塗法である。塗膜は、加熱の前に適宜乾燥させてもよい。
【0066】
塗膜を形成した樹脂基板の加熱温度は、特に限定されないが、例えば１００～１８０℃であり、加熱時間は、例えば５分～１時間である。
【0067】
［防曇膜付き透明物品］
本実施形態の防曇膜付き樹脂基板は、防曇性を付与するための防曇シートとして、防曇性が要求される物品に適宜貼り付けられて使用することができる。具体的に、貼り付けられる物品は、例えば、車両及び建築物の窓；建築物のファサード；住宅、住宅設備、車両及び携帯用の鏡；レンズ、光学フィルタ等の光学部材；画像表示装置のカバー部材；車両のヘッドライト；電子黒板等のタッチパネル付き液晶ディスプレイ；ＶＲ（仮想現実）ゴーグル等に用いられるヘッドマウントディスプレイ；冷凍冷蔵ショーケース、窓付き冷蔵庫、スキー及び水泳に使用されるゴーグル、バイク等に使用されるヘルメット、安全眼鏡、サングラス、飛沫防止フェイスシールド等であり、典型的には透明物品である。透明物品は、ガラス又は樹脂により構成されていてもよい。樹脂としては、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル／スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であってもよい。ただし、上述したとおり、本実施形態の防曇膜付き樹脂基板は、他の物品に貼り付けない形態、すなわちそれ自体を上記に例示した各種の物品として使用することも可能である。
本実施形態の防曇膜付き樹脂基板は、防曇性を付与するための防曇シートとして、防曇性が要求される物品に適宜貼り付けられて使用することができる。具体的に、貼り付けられる物品は、例えば、車両及び建築物の窓；建築物のファサード；住宅、住宅設備、車両及び携帯用の鏡；レンズ、光学フィルタ等の光学部材；画像表示装置のカバー部材；車両のヘッドライト；電子黒板等のタッチパネル付き液晶ディスプレイ；ＶＲ（仮想現実）ゴーグル等に用いられるヘッドマウントディスプレイ；冷凍冷蔵ショーケース、窓付き冷蔵庫、スキー及び水泳に使用されるゴーグル、バイク等に使用されるヘルメット、安全眼鏡、サングラス、飛沫防止フェイスシールド等であり、典型的には透明物品である。透明物品は、ガラス又は樹脂により構成されていてもよい。樹脂としては、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル／スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）、塩化ビニル（ＰＶＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であってもよい。ただし、上述したとおり、本実施形態の防曇膜付き樹脂基板は、他の物品に貼り付けない形態、すなわちそれ自体を上記に例示した各種の物品として使用することも可能である。
【0068】
［防曇膜付き樹脂基板の特性］
本実施形態による防曇膜は、防曇膜にとって厳しい環境、例えば水と接触した状態で長い期間置かれた後であっても、高いレベルで透過光を散乱させずに透過させる機能を発揮しうる。この機能を発揮するために、防曇膜は、透明性及び吸水性と共に、耐水性を有し、さらに親水性を有することが望ましい。耐水性が十分でない防曇膜は、水分に長時間接するとその成分が溶出することがある。また、防曇膜は、自身による吸水が飽和状態に達したときに、その表面に余剰の水が連続した膜として保持される程度に親水性であれば、透過光は過度に散乱することなく透過しうる。
本実施形態による防曇膜は、防曇膜にとって厳しい環境、例えば水と接触した状態で長い期間置かれた後であっても、高いレベルで透過光を散乱させずに透過させる機能を発揮しうる。この機能を発揮するために、防曇膜は、透明性及び吸水性と共に、耐水性を有し、さらに親水性を有することが望ましい。耐水性が十分でない防曇膜は、水分に長時間接するとその成分が溶出することがある。また、防曇膜は、自身による吸水が飽和状態に達したときに、その表面に余剰の水が連続した膜として保持される程度に親水性であれば、透過光は過度に散乱することなく透過しうる。
【0069】
（透明性／透過光の非拡散性）
本実施形態による防曇膜付き樹脂基板は、透過光を過度に散乱することなく透過させうる。具体的に、防曇膜付き樹脂基板は、例えば、５％以下、さらに３％以下、特に１％以下、場合によっては０．４％以下、のヘイズ率を有しうる。防曇膜付き樹脂基板は、０．３％以下、さらには０．２％以下のヘイズ率を有していてもよい。ヘイズ率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０１８に規定されている。
本実施形態による防曇膜付き樹脂基板は、透過光を過度に散乱することなく透過させうる。具体的に、防曇膜付き樹脂基板は、例えば、５％以下、さらに３％以下、特に１％以下、場合によっては０．４％以下、のヘイズ率を有しうる。防曇膜付き樹脂基板は、０．３％以下、さらには０．２％以下のヘイズ率を有していてもよい。ヘイズ率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０１８に規定されている。
【0070】
（耐水性／親水性）
本実施形態による防曇膜付き樹脂基板によれば、耐水性と親水性とが両立しうる。これらの特性は、実施例の欄で詳細を記述する高温水蒸気評価と呼ぶ方法により評価できる。この方法では、防曇膜を鉛直方向下方に向けた状態で防曇膜に高温かつ過剰の水蒸気が供給される。この水蒸気に接した際、親水性かつ耐水性に優れた防曇膜の表面には、水蒸気に直接曝された部分において水の透明な連続膜が形成される。「透明な連続膜」であるかは、水滴ではなく膜としての連続性が確保され、かつその膜が白濁していないことを目視により確認することにより判断できる。膜の白濁は、耐水性の不足による膜の白化により、又は防曇性の不足による膜表面の結露により、生じうる。親水性が不足している膜の表面では、水は、連続膜として保持されず、水滴として分散して付着する。耐水性が不足している膜には、高温水蒸気との接触により白濁が観察され、膜の成分の溶出や膜の欠損が生じることもある。表面の親水性は、一般に、水の接触角により評価される。しかし、この評価法では、ごく少量の水滴が膜に滴下されるのみであるから、厳しい環境を十分に再現したことにはならない。なお、透明な連続膜は、水蒸気に曝された防曇膜の表面の８０％以上、さらに９０％以上を被覆していてもよい。
本実施形態による防曇膜付き樹脂基板によれば、耐水性と親水性とが両立しうる。これらの特性は、実施例の欄で詳細を記述する高温水蒸気評価と呼ぶ方法により評価できる。この方法では、防曇膜を鉛直方向下方に向けた状態で防曇膜に高温かつ過剰の水蒸気が供給される。この水蒸気に接した際、親水性かつ耐水性に優れた防曇膜の表面には、水蒸気に直接曝された部分において水の透明な連続膜が形成される。「透明な連続膜」であるかは、水滴ではなく膜としての連続性が確保され、かつその膜が白濁していないことを目視により確認することにより判断できる。膜の白濁は、耐水性の不足による膜の白化により、又は防曇性の不足による膜表面の結露により、生じうる。親水性が不足している膜の表面では、水は、連続膜として保持されず、水滴として分散して付着する。耐水性が不足している膜には、高温水蒸気との接触により白濁が観察され、膜の成分の溶出や膜の欠損が生じることもある。表面の親水性は、一般に、水の接触角により評価される。しかし、この評価法では、ごく少量の水滴が膜に滴下されるのみであるから、厳しい環境を十分に再現したことにはならない。なお、透明な連続膜は、水蒸気に曝された防曇膜の表面の８０％以上、さらに９０％以上を被覆していてもよい。
【0071】
より詳細に、或いはより段階的に膜を評価するためには、ＱＲコードを用いた情報読み取り評価を実施することができる。この評価法の詳細も実施例の欄で後述する。この評価法において、本実施形態による防曇膜付き樹脂基板は、室温の水に１００時間浸漬した後においても、好ましくは３０ｍｍ四方のサイズを有するＱＲコード「Ａ」を、より好ましくは２０ｍｍ四方のサイズを有するＱＲコード「Ｓ」を、さらに好ましくは１５ｍｍ四方のサイズを有するＱＲコード「ＳＳ」を、特に好ましくは１０ｍｍ四方のサイズを有するＱＲコード「ＳＳＳ」の読み取りが可能な程度に、良好な親水性を発揮しうる。
【0072】
本実施形態による塗布液は、シランカップリング剤と、吸水性ポリマーと、ポリエーテル変性シロキサンと、炭素数２～８のジオールと、を含み、シランカップリング剤は、シランカップリング剤Ａと、シランカップリング剤Ｂ及びシランカップリング剤Ｃからなる群より選択される少なくとも１つに該当するシランカップリング剤と、を含む。各成分には、例えば、上述した化合物が使用できる。塗布液における各成分の含有率は、防曇膜における各成分の含有率が上述した範囲になるように適宜調節すればよい。また、塗布液には、その他の成分が含まれていてもよい。その他の成分の例は、水及びアルコールである。
【実施例0073】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。まず、各実施例又は比較例から得た防曇膜付き樹脂基板の評価方法を説明する。
【0074】
（水浸漬試験）
室温（約２５℃）の純水を保持したプラスチック製容器に防曇膜付き樹脂基板を浸漬させ、この状態で１００時間保持した。その後、防曇膜付き樹脂基板を取り出し、ホルダーに立てかけて乾燥させた。乾燥後のサンプルについて、以下の外観評価及び高温水蒸気評価を実施した。
室温（約２５℃）の純水を保持したプラスチック製容器に防曇膜付き樹脂基板を浸漬させ、この状態で１００時間保持した。その後、防曇膜付き樹脂基板を取り出し、ホルダーに立てかけて乾燥させた。乾燥後のサンプルについて、以下の外観評価及び高温水蒸気評価を実施した。
【0075】
・外観評価
膜面の状態が下記のいずれに該当するかを肉眼で評価した。
Ｇ ：試験前と比較して変化なし。
Ｆ ：若干の白化が観察される。
ＮＧ：白化が観察される。
Ｙ ：膜の溶出が観察される。
膜面の状態が下記のいずれに該当するかを肉眼で評価した。
Ｇ ：試験前と比較して変化なし。
Ｆ ：若干の白化が観察される。
ＮＧ：白化が観察される。
Ｙ ：膜の溶出が観察される。
【0076】
・高温水蒸気を用いた防曇性評価（高温水蒸気評価）
図３Ａに示すように、沸騰させた水７０を内部に保持したステンレス製保温カップ８０の上方に、防曇膜１１が形成された面が保温カップ８０側を向くように防曇膜付き樹脂基板１を水平に保持した。水蒸気を供給する間、水７０の温度は９０～１００℃に維持されていた。防曇膜１１と水面との間の距離Ｄ1は６０ｍｍとした。なお、保温カップ８０の内部空間は開口部の直径が６４ｍｍの円柱状であり、水７０の体積は約１３０ｃｃとした。保温カップ８０上で防曇膜付き樹脂基板１を３０秒間保持して防曇膜１１に高温の水蒸気を供給した。その後、図３Ｂに示すように、保温カップ８０を撤去し、これに代えて所定のＱＲコード９０を印刷した台紙９５を配置した。防曇膜１１と台紙９５との間の距離Ｄ2は１１０ｍｍとした。この状態で、防曇膜付き樹脂基板１を介してその上方からカメラ１００によりＱＲコード９０を撮影し、ＱＲコード９０が有する情報を読み取れるかを確認した。樹脂基板１０とカメラ１００のレンズ１０１との間の距離Ｄ3は８０ｍｍとした。保温カップ８０の撤去、すなわち高温水蒸気の供給の停止からＱＲコードの撮影までは３０秒以内に実施した。
図３Ａに示すように、沸騰させた水７０を内部に保持したステンレス製保温カップ８０の上方に、防曇膜１１が形成された面が保温カップ８０側を向くように防曇膜付き樹脂基板１を水平に保持した。水蒸気を供給する間、水７０の温度は９０～１００℃に維持されていた。防曇膜１１と水面との間の距離Ｄ1は６０ｍｍとした。なお、保温カップ８０の内部空間は開口部の直径が６４ｍｍの円柱状であり、水７０の体積は約１３０ｃｃとした。保温カップ８０上で防曇膜付き樹脂基板１を３０秒間保持して防曇膜１１に高温の水蒸気を供給した。その後、図３Ｂに示すように、保温カップ８０を撤去し、これに代えて所定のＱＲコード９０を印刷した台紙９５を配置した。防曇膜１１と台紙９５との間の距離Ｄ2は１１０ｍｍとした。この状態で、防曇膜付き樹脂基板１を介してその上方からカメラ１００によりＱＲコード９０を撮影し、ＱＲコード９０が有する情報を読み取れるかを確認した。樹脂基板１０とカメラ１００のレンズ１０１との間の距離Ｄ3は８０ｍｍとした。保温カップ８０の撤去、すなわち高温水蒸気の供給の停止からＱＲコードの撮影までは３０秒以内に実施した。
【0077】
ＱＲコードとしては、図４Ａから図４Ｅに示した５種類を用い、情報を読み取ることができる最小のＱＲコードを特定し、そのＱＲコードを評価結果とした。用いたＱＲコードの大きさとそれが有する情報は、以下のとおりである。例えば、ＱＲコードＳＳＳを読み取ることができた場合は、文字情報「Rank:SSS」が表示されることになる。
ＱＲコード「ＳＳＳ」：１０ｍｍ×１０ｍｍ、情報「Rank:SSS」（図４Ａ）
ＱＲコード「ＳＳ」 ：１５ｍｍ×１５ｍｍ、情報「Rank:SS」（図４Ｂ）
ＱＲコード「Ｓ」 ：２０ｍｍ×２０ｍｍ、情報「Rank:S」（図４Ｃ）
ＱＲコード「Ａ」 ：３０ｍｍ×３０ｍｍ、情報「Rank:A」（図４Ｄ）
ＱＲコード「Ｂ」 ：４０ｍｍ×４０ｍｍ、情報「Rank:B」（図４Ｅ）
ＱＲコード「ＳＳＳ」：１０ｍｍ×１０ｍｍ、情報「Rank:SSS」（図４Ａ）
ＱＲコード「ＳＳ」 ：１５ｍｍ×１５ｍｍ、情報「Rank:SS」（図４Ｂ）
ＱＲコード「Ｓ」 ：２０ｍｍ×２０ｍｍ、情報「Rank:S」（図４Ｃ）
ＱＲコード「Ａ」 ：３０ｍｍ×３０ｍｍ、情報「Rank:A」（図４Ｄ）
ＱＲコード「Ｂ」 ：４０ｍｍ×４０ｍｍ、情報「Rank:B」（図４Ｅ）
【0078】
いずれのＱＲコードも読み取ることができなかった場合は「Ｘ」、高温水蒸気との接触により膜が溶出又は剥離した場合は「Ｙ」と評価した。
【0079】
図４Ａに記載されたＱＲコード「ＳＳＳ」は、ＪＩＳ Ｘ ０５１０：２０１８に従い、２５×２５モジュールのシンボルサイズ及びレベルＨの誤り訂正の仕様により、情報として上記文字列を符号化した。図４Ｂ～４Ｅに記載されたＱＲコード「ＳＳ」～ＱＲコード「Ｂ」は、ＪＩＳ Ｘ ０５１０：２０１８に従い、２１×２１モジュールのシンボルサイズ及びレベルＨの誤り訂正の仕様により、情報として上記各文字列を符号化した。なお、各文字列は、全角文字ではなく半角文字（１バイトコード）により構成されている。
【0080】
カメラは、ソニー社製のスマートフォン「Ｘｐｅｒｉａ ＸＺ２」（機種名：ＳＯ－０３Ｋ、ＯＳ：Ａｎｄｒｏｉｄ（登録商標）（ver.１０））を用いた。ＱＲコードの読み取りにはＬＩＮＥ（登録商標）アプリ（ver.11.7.2）のＱＲコード読み取り機能を用いた。
【0081】
（実施例１）
（塗布液の調製）
ポリビニルアセタール樹脂含有溶液（積水化学工業社製「エスレックＫＸ－５」、固形分８質量％、アセタール化度９モル％、ベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含む）７２．３質量％、ポリエーテル変性ジメチルシロキサン（日信化学工業社製「シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ」）１．１質量％、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ、信越シリコーン社製「ＫＢＥ－９０３」、シランカップリング剤Ａ）１．３質量％、Ｎ－２－（アミノエチル）－８－アミノオクチルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製「ＫＢＭ－６８０３」、シランカップリング剤Ｂ）０．５質量％、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＭＳ、信越シリコーン社製「ＫＢＭ－４０３」、シランカップリング剤Ｅ）０．７質量％、プロピレングリコール２０．０質量％、精製水３．３質量％、アルコール溶媒（大伸化学社製「ネオエタノールＰ－７」）０．８質量％、塩酸０．０５質量％、レベリング剤（信越シリコーン社製「ＫＰ－３４１」）０．０１質量％をガラス製容器に投入して攪拌し、塗布液を調製した。
（塗布液の調製）
ポリビニルアセタール樹脂含有溶液（積水化学工業社製「エスレックＫＸ－５」、固形分８質量％、アセタール化度９モル％、ベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含む）７２．３質量％、ポリエーテル変性ジメチルシロキサン（日信化学工業社製「シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ」）１．１質量％、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ、信越シリコーン社製「ＫＢＥ－９０３」、シランカップリング剤Ａ）１．３質量％、Ｎ－２－（アミノエチル）－８－アミノオクチルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製「ＫＢＭ－６８０３」、シランカップリング剤Ｂ）０．５質量％、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＭＳ、信越シリコーン社製「ＫＢＭ－４０３」、シランカップリング剤Ｅ）０．７質量％、プロピレングリコール２０．０質量％、精製水３．３質量％、アルコール溶媒（大伸化学社製「ネオエタノールＰ－７」）０．８質量％、塩酸０．０５質量％、レベリング剤（信越シリコーン社製「ＫＰ－３４１」）０．０１質量％をガラス製容器に投入して攪拌し、塗布液を調製した。
【0082】
（防曇膜の形成）
樹脂基板に塗布液を塗布することによって防曇膜付き樹脂基板を得た。樹脂基板として、Ａ４サイズを有するポリエステル樹脂基板（東洋紡社製「コスモシャインＡ４３００」）を用いた。樹脂基板の表面には、予めプラズマ処理等は実施しなかった。塗布液の塗布は、アプリケーターを用いて、１００μｍのスリットで実施して塗膜を形成した。次に、１４０℃、９分間の条件で塗膜を形成した樹脂基板を加熱し、防曇膜付き樹脂基板を得た。
樹脂基板に塗布液を塗布することによって防曇膜付き樹脂基板を得た。樹脂基板として、Ａ４サイズを有するポリエステル樹脂基板（東洋紡社製「コスモシャインＡ４３００」）を用いた。樹脂基板の表面には、予めプラズマ処理等は実施しなかった。塗布液の塗布は、アプリケーターを用いて、１００μｍのスリットで実施して塗膜を形成した。次に、１４０℃、９分間の条件で塗膜を形成した樹脂基板を加熱し、防曇膜付き樹脂基板を得た。
【0083】
（実施例２及び３）
塗布液の調製において、表１に記載した原料及び量を用いたことを除き、実施例１と同様にして防曇膜付き樹脂基板を得た。実施例３では、シランカップリング剤Ｂに代えて、ポリマー型の多官能アミノシラン（信越シリコーン社製「Ｘ－１２－９７２Ｆ」；シランカップリング剤Ｃ）を使用した。実施例２及び３ではシランカップリング剤の増量分だけアルコール溶媒を減量した。
塗布液の調製において、表１に記載した原料及び量を用いたことを除き、実施例１と同様にして防曇膜付き樹脂基板を得た。実施例３では、シランカップリング剤Ｂに代えて、ポリマー型の多官能アミノシラン（信越シリコーン社製「Ｘ－１２－９７２Ｆ」；シランカップリング剤Ｃ）を使用した。実施例２及び３ではシランカップリング剤の増量分だけアルコール溶媒を減量した。
【0084】
（実施例４）
（塗布液の調製）
塗布液の調製において、表１に記載した原料及び量を用いたことを除き、実施例１と同様にして塗布液を得た。実施例４では吸水性ポリマーの減量分だけ精製水及びアルコール溶媒を増量した。詳細には、実施例４では、塗布液の調製において、精製水を１８．５質量％使用し、アルコール溶媒を９．６質量％使用した。
（塗布液の調製）
塗布液の調製において、表１に記載した原料及び量を用いたことを除き、実施例１と同様にして塗布液を得た。実施例４では吸水性ポリマーの減量分だけ精製水及びアルコール溶媒を増量した。詳細には、実施例４では、塗布液の調製において、精製水を１８．５質量％使用し、アルコール溶媒を９．６質量％使用した。
【0085】
（防曇膜の形成）
樹脂基板に塗布液を塗布することによって防曇膜付き樹脂基板を得た。樹脂基板として、サイズ５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ２ｍｍのポリカーボネート基板（タキロンシーアイ社製「ＰＣ１６００」）を用いた。樹脂基板の表面には、予めプラズマ処理を実施した。塗布液の塗布は、スピンコーターを用いて塗膜を形成した。次に、１３０℃、３０分間の条件で塗膜を形成した樹脂基板を加熱し、防曇膜付き樹脂基板を得た。
樹脂基板に塗布液を塗布することによって防曇膜付き樹脂基板を得た。樹脂基板として、サイズ５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ２ｍｍのポリカーボネート基板（タキロンシーアイ社製「ＰＣ１６００」）を用いた。樹脂基板の表面には、予めプラズマ処理を実施した。塗布液の塗布は、スピンコーターを用いて塗膜を形成した。次に、１３０℃、３０分間の条件で塗膜を形成した樹脂基板を加熱し、防曇膜付き樹脂基板を得た。
【0086】
（実施例５）
塗布液の調製において、表１に記載した原料及び量を用いたことを除き、実施例４と同様にして防曇膜付き樹脂基板を得た。実施例５ではプロピレングリコールの増量分だけアルコール溶媒を減量した。
塗布液の調製において、表１に記載した原料及び量を用いたことを除き、実施例４と同様にして防曇膜付き樹脂基板を得た。実施例５ではプロピレングリコールの増量分だけアルコール溶媒を減量した。
【0087】
（比較例１～１４）
塗布液の調製において、表２に記載した原料及び量を用いたことを除き、実施例１と同様にして防曇膜付き樹脂基板を得た。また、比較例１～１４では、添加しないこととした成分の量だけアルコール溶媒を増量した。
塗布液の調製において、表２に記載した原料及び量を用いたことを除き、実施例１と同様にして防曇膜付き樹脂基板を得た。また、比較例１～１４では、添加しないこととした成分の量だけアルコール溶媒を増量した。
【0088】
水浸漬試験の結果を表１及び２に示す。なお、比較例のうち、防曇膜が白化又はその一部が溶出していたものは高温水蒸気評価を実施しなかった。
【0089】
【表1】
【0090】
【表2】
【0091】
各実施例による防曇膜付き樹脂基板は、水浸漬試験後の高温水蒸気評価が「ＳＳＳ」となった。各実施例による防曇膜は、いずれも、高温の水蒸気の供給を停止した時点において、その表面に均一な厚みの水の連続膜が形成され、かつ膜自体の白化及び結露による曇りのいずれも観察されずに防曇膜付き樹脂基板の透明性が確保されていた。なお、各実施例において評価「ＳＳＳ」を得た透明な連続膜は、水蒸気に曝された防曇膜の表面の９０％以上、より具体的には上記表面の実質的にすべて、を被覆していた。これに対し、比較例では、水浸漬試験後に、防曇膜の溶出や膜の白化による外観上の欠陥が確認され、そうでないとしても、高温の水蒸気を供給すると防曇膜の表面に大きな水滴が分散して付着している状態であった。なお、比較例１３の「ＮＧ，Ｙ」は、部分的に膜が溶出し、残存した膜も白化していたことを示す。
【0092】
さらに、実施例１～５について、以下の評価を実施した。結果を表３に示す。
【0093】
【表3】
【0094】
（初期状態）
防曇膜を形成した初期状態で、上記と同様にして、外観評価を実施し、さらにヘイズ率を測定した。
防曇膜を形成した初期状態で、上記と同様にして、外観評価を実施し、さらにヘイズ率を測定した。
【0095】
（繰り返し防曇試験）
防曇膜を形成した初期状態において、高温水蒸気評価と同様にして、高温の水蒸気を防曇膜に供給した。その後、防曇膜付き樹脂基板を取り出し、ホルダーに立てかけて乾燥させた。乾燥後のサンプルに、再度、高温の水蒸気を防曇膜に供給し、乾燥させることを繰り返し、高温の水蒸気を防曇膜に１０回供給した。その後、上記と同様にして、外観評価及び高温水蒸気評価を実施した。なお、高温水蒸気評価において、ＱＲコードの撮影は、１１回目の水蒸気の供給を省いて（１０回目の水蒸気供給を終えた後直ちに）実施した。
防曇膜を形成した初期状態において、高温水蒸気評価と同様にして、高温の水蒸気を防曇膜に供給した。その後、防曇膜付き樹脂基板を取り出し、ホルダーに立てかけて乾燥させた。乾燥後のサンプルに、再度、高温の水蒸気を防曇膜に供給し、乾燥させることを繰り返し、高温の水蒸気を防曇膜に１０回供給した。その後、上記と同様にして、外観評価及び高温水蒸気評価を実施した。なお、高温水蒸気評価において、ＱＲコードの撮影は、１１回目の水蒸気の供給を省いて（１０回目の水蒸気供給を終えた後直ちに）実施した。
【0096】
（アルコール摩耗試験）
エタノールを主成分とするアルコール溶媒（双葉化学薬品社製「ファインエターＡ－１０」）０．５ｃｃを２５ｍｍ幅にカットした不織布ウエス（旭化成社製「ベンコットＭ－３II」）に滴下して染み込ませた後、防曇膜付き樹脂基板と共に往復摩耗試験にセットした。ウエスに４００ｇの荷重を加えた状態で、長さ３０ｍｍを２０往復させた。その後、上記と同様にして、外観評価及び高温水蒸気評価を実施した。
エタノールを主成分とするアルコール溶媒（双葉化学薬品社製「ファインエターＡ－１０」）０．５ｃｃを２５ｍｍ幅にカットした不織布ウエス（旭化成社製「ベンコットＭ－３II」）に滴下して染み込ませた後、防曇膜付き樹脂基板と共に往復摩耗試験にセットした。ウエスに４００ｇの荷重を加えた状態で、長さ３０ｍｍを２０往復させた。その後、上記と同様にして、外観評価及び高温水蒸気評価を実施した。
【図1】
【図2】
【図3A】
【図3B】
【図4A】
【図4B】
【図4C】
【図4D】
【図4E】