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特開2023-5668繊維分散体、水系スラリー組成物、及び繊維分散体の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023005668
(43)【公開日】2023-01-18
(54)【発明の名称】繊維分散体、水系スラリー組成物、及び繊維分散体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09K 23/52 20220101AFI20230111BHJP
C09D 17/00 20060101ALI20230111BHJP
C09C 3/10 20060101ALI20230111BHJP
C09K 3/00 20060101ALI20230111BHJP
【ＦＩ】
B01F17/52
C09D17/00
C09C3/10
C09K3/00 103G
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021107728
(22)【出願日】2021-06-29
(71)【出願人】
【識別番号】501360821
【氏名又は名称】住友ファーマフード＆ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002734
【氏名又は名称】弁理士法人藤本パートナーズ
(72)【発明者】
【氏名】伊東 信哉
【テーマコード（参考）】
4D077
4J037
【Ｆターム（参考）】
4D077AA03
4D077AB06
4D077CA01
4D077CA02
4D077CA03
4D077CA04
4D077CA12
4D077DA02X
4D077DB06X
4D077DD65X
4J037AA00
4J037CC01
4J037EE03
4J037EE28
4J037FF15
(57)【要約】
【課題】比較的容易に製造することができ、剪断安定性に優れ、粉体粒子を含む水系スラリー組成物に優れた分散安定性を発揮させることができる繊維分散体、該繊維分散体を含む水系スラリー組成物、及び、該繊維分散体の製造方法を提供することを課題とする。
【解決手段】水性溶媒と粉体粒子と食物繊維とを含む水系スラリー組成物の作製に用いられ、前記水性溶媒と前記食物繊維とを含み、前記食物繊維が柑橘類由来の食物繊維であり、コーンプレート型粘度計を用いて１００ｒｐｍにおける粘度η１００及び１ｒｐｍにおける粘度η１を測定したときに、粘度η１００が３５ｍＰａ・ｓ～２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ、[粘度η１]／[粘度η１００]で算出されるＴＩ値が１２以上である、繊維分散体。
【選択図】なし
【解決手段】水性溶媒と粉体粒子と食物繊維とを含む水系スラリー組成物の作製に用いられ、前記水性溶媒と前記食物繊維とを含み、前記食物繊維が柑橘類由来の食物繊維であり、コーンプレート型粘度計を用いて１００ｒｐｍにおける粘度η１００及び１ｒｐｍにおける粘度η１を測定したときに、粘度η１００が３５ｍＰａ・ｓ～２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ、[粘度η１]／[粘度η１００]で算出されるＴＩ値が１２以上である、繊維分散体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水性溶媒と粉体粒子と食物繊維とを含む水系スラリー組成物の作製に用いられ、
前記水性溶媒と、前記食物繊維とを含み、
前記食物繊維が、柑橘類由来の食物繊維であり、
コーンプレート型粘度計を用いて１００ｒｐｍにおける粘度η１００及び１ｒｐｍにおける粘度η１を測定したときに、粘度η１００が３５ｍＰａ・ｓ～２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ、[粘度η１]／[粘度η１００]で算出されるＴＩ値が１２以上である、繊維分散体。
前記水性溶媒と、前記食物繊維とを含み、
前記食物繊維が、柑橘類由来の食物繊維であり、
コーンプレート型粘度計を用いて１００ｒｐｍにおける粘度η１００及び１ｒｐｍにおける粘度η１を測定したときに、粘度η１００が３５ｍＰａ・ｓ～２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ、[粘度η１]／[粘度η１００]で算出されるＴＩ値が１２以上である、繊維分散体。
【請求項2】
前記食物繊維が、水溶性食物繊維と水不溶性食物繊維とを含む、請求項１に記載の繊維分散体。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の繊維分散体と、前記粉体粒子とを含む、水系スラリー組成物。
【請求項4】
前記粉体粒子が、無機系粉体粒子である、請求項３に記載の水系スラリー組成物。
【請求項5】
水性溶媒と柑橘類由来の食物繊維とを含む繊維混合液を剪断処理する、繊維分散体の製造方法。
【請求項6】
前記繊維混合液を、媒体撹拌ミルを用いて剪断処理するか、又は、少なくとも５ＭＰａ以上の加圧条件下で剪断処理する、請求項５に記載の繊維分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、繊維分散体、該繊維分散体を含む水系スラリー組成物、及び、該繊維分散体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、水性溶媒と粉体粒子と繊維とを含む水系スラリー組成物の作製に用いられ、前記水性溶媒と前記繊維とを含む繊維分散体が知られている。
【0003】
水系スラリー組成物として、例えば、特許文献１には、粉体粒子たる顔料を含む塗料が記載されている。また、該塗料は、水中で剪断処理されることによって得られたセルロース繊維と、キサンタンガム等の増粘剤とを含む繊維分散体を用いて作製されており、これによって、顔料の沈降が抑制された分散安定性を有するものになると評価されている。
【0004】
また、特許文献２には、Ｎ－オキシル化合物による酸化、セルラーゼによる加水分解処理、及び剪断処理を経て得られたセルロース繊維を含む繊維分散体が記載されている。かかる繊維分散体は、撹拌等による剪断応力が加えられた際に、その前後において粘度の低下が抑制された剪断安定性を有するものであると評価されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００６－１１１６９９号公報
【特許文献2】特開２０１０－２３５６７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ところで、製造上のコストや手間等を考慮すると、上記のような繊維分散体は、容易に製造できるものであることが好ましい。しかしながら、従来技術の繊維分散体は、セルロース繊維と増粘剤との併用や、化学修飾されたセルロース繊維の使用によって、分散安定性や剪断安定性を発揮するものであり、上記要望を十分に満足させるものではない。
【0007】
上記事情に鑑み、本発明は、比較的容易に製造することができ、剪断安定性に優れ、粉体粒子を含む水系スラリー組成物に優れた分散安定性を発揮させることができる繊維分散体、該繊維分散体を含む水系スラリー組成物、及び、該繊維分散体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明に係る繊維分散体は、
水性溶媒と粉体粒子と食物繊維とを含む水系スラリー組成物の作製に用いられ、
前記水性溶媒と、前記食物繊維とを含み、
前記食物繊維が、柑橘類由来の食物繊維であり、
コーンプレート型粘度計を用いて１００ｒｐｍにおける粘度η１００及び１ｒｐｍにおける粘度η１を測定したときに、粘度η１００が３５ｍＰａ・ｓ～２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ、[粘度η１]／[粘度η１００]で算出されるＴＩ値が１２以上である、繊維分散体である。
水性溶媒と粉体粒子と食物繊維とを含む水系スラリー組成物の作製に用いられ、
前記水性溶媒と、前記食物繊維とを含み、
前記食物繊維が、柑橘類由来の食物繊維であり、
コーンプレート型粘度計を用いて１００ｒｐｍにおける粘度η１００及び１ｒｐｍにおける粘度η１を測定したときに、粘度η１００が３５ｍＰａ・ｓ～２５０ｍＰａ・ｓであり、且つ、[粘度η１]／[粘度η１００]で算出されるＴＩ値が１２以上である、繊維分散体である。
【0009】
斯かる構成によれば、柑橘類由来の食物繊維を含み、前記粘度が３５ｍＰａ・ｓ～２５０ｍＰａ・ｓであり且つ前記ＴＩ値が１２以上であることによって、剪断安定性に優れたものとなる。また、該繊維分散体を含む水系スラリー組成物に優れた分散安定性を発揮させることができる。さらに、化学修飾されたセルロース繊維等と比較して、容易に製造することができる。
【0010】
また、本発明に係る繊維分散体は、好ましくは、
前記食物繊維が、水溶性食物繊維と水不溶性食物繊維とを含む。
前記食物繊維が、水溶性食物繊維と水不溶性食物繊維とを含む。
【0011】
斯かる構成によれば、食物繊維が水溶性食物繊維と水不溶性食物繊維とを含むことによって、更に剪断安定性に優れ、また、水系スラリー組成物に更に優れた分散安定性を発揮させることができる。
【0012】
また、本発明に係る水系スラリー組成物は、前記繊維分散体と、粉体粒子とを含む。
【0013】
斯かる構成によれば、前記繊維分散体を含むことによって、剪断安定性及び分散安定性に優れたものとなる。
【0014】
また、本発明に係る水系スラリー組成物は、好ましくは、前記粉体粒子が、無機系粉体粒子である。
【0015】
斯かる構成によれば、前記繊維分散体を含むことによって、粉体粒子が比較的比重が大きく沈降し易い無機系粉体粒子であっても、分散安定性に優れたものとなる。
【0016】
また、本発明に係る繊維分散体の製造方法は、
水性溶媒と柑橘類由来の食物繊維とを含む繊維混合液を剪断処理する。
水性溶媒と柑橘類由来の食物繊維とを含む繊維混合液を剪断処理する。
【0017】
斯かる構成によれば、前記繊維混合液を剪断処理することによって、剪断安定性に優れ、水系スラリー組成物に優れた分散安定性を発揮させる繊維分散体を製造することができる。
【0018】
また、本発明に係る繊維分散体の製造方法は、前記繊維混合液を、媒体撹拌ミルを用いて剪断処理するか、又は、少なくとも５ＭＰａ以上の加圧条件下で剪断処理することが好ましい。
【0019】
斯かる構成によれば、前記繊維混合液を、媒体撹拌ミルを用いて剪断処理するか、又は、少なくとも５ＭＰａ以上の加圧条件下で剪断処理することによって、更に剪断安定性に優れ、水系スラリー組成物に更に優れた分散安定性を発揮させる繊維分散体を製造することができる。
【発明の効果】
【0020】
以上の通り、本発明によれば、比較的容易に製造することができ、剪断安定性に優れ、粉体粒子を含む水系スラリー組成物に優れた分散安定性を発揮させることができる繊維分散体、該繊維分散体を含む水系スラリー組成物、及び、該繊維分散体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本発明の一実施形態に係る繊維分散体、及び、該繊維分散体と粉体粒子とを含む水系スラリー組成物について説明する。
【0022】
本実施形態に係る繊維分散体は、水性溶媒と粉体粒子と食物繊維とを含む水系スラリー組成物の作製に用いられるものである。前記繊維分散体は、前記水性溶媒と、前記食物繊維として柑橘類由来の食物繊維とを含む。
【0023】
前記水性溶媒としては、例えば、水、及び、室温（通常２０～３０℃）で該水に混合されたときに分離せずに該水と混和する水溶性有機溶媒が挙げられる。
【0024】
前記水としては、例えば、蒸留水や脱イオン水が好ましい。また、前記水は、水道水であってもよい。
【0025】
前記水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン等の３価アルコール、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトアミド等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【0026】
前記水性溶媒の総質量に対する水の含有量は、４０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
【0027】
前記食物繊維は、柑橘類由来の食物繊維を含み、より具体的には、柑橘類の果実由来の食物繊維を含む。柑橘類は、ミカン属に分類されるものであり、例えば、レモン、ライム、オレンジ、グレープフルーツなどが挙げられる。また、前記食物繊維は、レモン由来の食物繊維及びライム由来の食物繊維の少なくとも一方を含むことが好ましい。さらに、前記食物繊維は、由来の異なる複数種の食物繊維を含むことがより好ましく、レモン由来の食物繊維及びライム由来の食物繊維の両方を含むことがより一層好ましい。
【0028】
前記食物繊維は、従来公知の方法によって取得され得る。例えば、前記食物繊維は、上記の果実を圧搾することによって果汁が除かれた残渣として、又は、該残渣を更に精製した精製物として取得される。
【0029】
前記食物繊維は、水溶性食物繊維及び水不溶性食物繊維の両方を含有することが好ましい。
【0030】
前記水溶性食物繊維としては、例えば、水溶性ヘミセルロース、ペクチン等が挙げられる。また、前記水不溶性食物繊維としては、例えば、セルロース、リグニン、水不溶性ヘミセルロース、プロトペクチン等が挙げられる。
【0031】
前記食物繊維に含まれる水溶性食物繊維の含有量は、該食物繊維の総質量に対して１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。また、前記食物繊維に含まれる水不溶性食物繊維の含有量は、該食物繊維の総質量に対して４０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。
【0032】
前記繊維分散体の総質量に対する前記食物繊維の含有量は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることが更に好ましい。これによって、前記水系スラリー組成物における前記食物繊維の濃度を所望の値に調整し易くなる。また、前記含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。これによって、前記繊維分散体の過度な粘度上昇が抑えられ、該繊維分散体が取り扱い易いものとなり、製造し易いものとなる。
【0033】
上記構成の繊維分散体は、所定の粘性を示すことが重要である。すなわち、１．０質量％の前記食物繊維を含む前記繊維分散体は、コーンプレート型粘度計を用い温度２５℃で測定した粘度のうち、ローター回転数１００ｒｐｍにおける粘度η１００が３５ｍＰａ・ｓ以上２５０ｍＰａ・以下であることが重要である。また、ローター回転数１ｒｐｍにおける粘度をη１としたときに、［粘度η１］／［粘度η１００］により算出されるＴＩ値が、１２以上であることが重要である。
【0034】
粘度η１は、１，０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１，５００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、２，５００ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましい。また、粘度η１００は、５０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、７０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。これによって、前記水系スラリー組成物が、例えば塗料の場合、タレ防止性に優れたものとなる。また、粘度η１００は、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１５０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。これによって、前記水系スラリー組成物が、例えば塗料の場合、塗布し易いものとなる。
【0035】
また、前記ＴＩ値は、１５以上であることが好ましく、１７以上であることがより好ましい。これによって、前記水系スラリー組成物中に前記食物繊維が十分に分散された状態となり、該水系スラリー組成物が分散安定性に優れたものとなる。また、前記水系スラリー組成物が塗料である場合、さらにタレ防止性に優れ、塗布し易いものとなる。
【0036】
前記繊維分散体は、添加剤として、顔料分散剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等を含んでいてもよい。
【0037】
本実施形態の水系スラリー組成物は、例えば、前記水性溶媒と前記粉体粒子としての顔料とを含む水性塗料や、前記水性溶媒と前記粉体粒子としてのセラミックス粒子とを含むセラミック成形用スラリーとして好適に用いられ得る。
【0038】
前記粉体粒子としての顔料やセラミック粒子は、前記水性溶媒中で浮遊又は沈降し得る固形分であることが好ましい。
【0039】
前記顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック等の無機系顔料（無機系粉体粒子）が挙げられる。また、前記顔料は、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機系顔料（有機系粉体粒子）等であってもよい。
【0040】
前記セラミック粒子としては、例えば、アルミナ等の酸化アルミニウム、シリカ等の酸化ケイ素、ジルコニア等の酸化ジルコニウム、セリア等の酸化セリウム、ムライトやゼオライト等のアルミノケイ酸塩、炭化ケイ素、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の窒化物等の無機系粉体粒子が挙げられる。
【0041】
前記粉体粒子は、比重が１より大きい粉体粒子であることが好ましい。また、前記粉体粒子の比重は、１．１以上であってもよく、１．２以上であってもよく、更には２以上であってもよい。また、前記粉体粒子の比重は、１０以下であることが好ましく、７以下であることがより好ましく、５以下であることがさらに好ましい。
【0042】
前記水系スラリー組成物における前記粉体粒子の含有量は、前記水系スラリー組成物の総質量に対して、１～７０質量％であることが好ましく、１～５０質量％であることがより好ましく、１～４０質量％であることがさらに好ましい。
【0043】
前記水系スラリー組成物における前記食物繊維の含有量は、前記水系スラリー組成物の総質量に対して、０．０５～５．０質量％であることが好ましく、０．０５～２．０質量％であることがより好ましい。
【0044】
次に、前記繊維分散体の製造方法について説明する。
【0045】
前記繊維分散体の製造方法は、前記水性溶媒と、前記食物繊維とを混合して繊維混合液を作製する混合工程と、前記繊維混合液を剪断処理することによって前記繊維分散体を得る剪断工程とを備える。
【0046】
前記混合工程では、前記繊維混合液を作製する際の温度を１０～４０℃に設定することが好ましい。
【0047】
前記繊維混合液の総質量に対する前記食物繊維の含有量は、０．５～２０質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％であることがより好ましく、０．５～５質量％であることがさらに好ましい。前記含有量が０．５質量％以上であることによって、製造における処理効率が向上する。また、前記含有量が２０質量％以下であることによって、前記繊維混合液が適度な粘度を有するものとなり取扱性に優れたものとなる。
【0048】
前記剪断工程では、媒体撹拌ミル、高圧ホモジナイザー、高圧噴射装置等を用いることがより好ましい。前記媒体撹拌ミルは、砕料が加えられた前記繊維混合液を撹拌することによって、前記繊維混合液に（具体的には食物繊維に）砕料による衝突及び摩擦作用を加えつつ剪断処理する装置である。前記高圧ホモジナイザーは、前記繊維混合液を１ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下に加圧しつつ剪断処理する装置である。また、前記高圧噴射装置は、前記高圧ホモジナイザーよりも高圧力に加圧可能な装置であり、具体的には、５０ＭＰａよりも高い圧力で前記繊維混合液を加圧しつつ剪断処理する装置である。前記高圧噴射装置の加圧条件は、通常２５０ＭＰａ以下である。
【0049】
前記高圧ホモジナイザー又は前記高圧噴射装置を用いる場合の前記繊維混合液の加圧条件の下限は、５ＭＰａ以上であることが好ましく、８ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、加圧条件の上限は２５０ＭＰａ以下であることが好ましい。
【0050】
前記剪断工程では、前記繊維分散体が所望の粘性を有するようになるまで、前記剪断処理を実施することが好ましい。例えば、前記粘度η１００が３５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは７０ｍＰａ・ｓ以上になるまで、前記剪断処理を繰り返し実施してもよい。また、前記粘度η１が５００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１，５００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２，５００ｍＰａ・ｓ以上になるまで、前記剪断処理を実施してもよい。前記媒体撹拌ミルによる剪断処理時間は、１０分以上であることが好ましい。また、前記高圧ホモジナイザー又は前記高圧噴射装置による前記剪断処理の回数は、通常１～１０回、製造効率上好ましくは１～５回である。
【0051】
前記繊維分散体の製造においては、前記ｐＨ調整剤によって前記繊維分散体のｐＨを５．０～８．０に調整することが好ましい。これによって、酸性～アルカリ性の様々な水性スラリー組成物に対してｐＨの局所的な変化を生じさせ難く、粉体粒子の凝集リスクを低減し安定して使用できるため好ましい。前記ｐＨ調整剤としては、塩酸やリン酸等の無機酸、酢酸やクエン酸等の有機酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ水酸化物、トリエチルアミンやトリエタノールアミン等の有機アミン類などが挙げられる。なお、ｐＨ調整は、前記混合工程において行ってもよく、前記剪断工程において行ってもよく、前記剪断工程後に行ってもよい。
【0052】
上記構成の製造方法によれば、前記媒体撹拌ミル、前記高圧ホモジナイザー、又は前記高圧噴射装置を用いることによって、前記食物繊維に化学修飾を施さずに、前記繊維分散体を製造することができる。
【0053】
次に、前記水系スラリー組成物の製造方法について説明する。
【0054】
前記水系スラリー組成物は、前記繊維分散体と、前記粉体粒子とを混合することによって製造することができる。また、前記水系スラリー組成物は、前記繊維分散体と、前記水性溶媒及び前記粉体粒子を混合して得られる粒子混合液とを混合することによって製造してもよい。この場合、高速撹拌機やボールミル、ビーズミル等の媒体撹拌ミルを撹拌装置として用いることが好ましい。
【0055】
また、前記水系スラリー組成物は、前記水性溶媒と前記食物繊維と前記粉体粒子とを混合した繊維粒子混合液を作製し、該繊維粒子混合液に前記剪断処理を施すことによって製造することもできる。
【0056】
以上のように、例示として一実施形態を示したが、本発明に係る繊維分散体、水系スラリー組成物、及び前記繊維分散体の製造方法は、上記実施形態の構成に限定されるものではない。また、本発明に係る繊維分散体、水系スラリー組成物、及び前記繊維分散体の製造方法は、上記した作用効果により限定されるものでもない。本発明に係る繊維分散体、水系スラリー組成物、及び前記繊維分散体の製造方法は、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
【実施例0057】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【0058】
［実施例１：柑橘類由来の食物繊維の増粘性及び粘度評価］
製造する繊維分散体の総質量に対して、９６．９５質量％の脱イオン水に、防腐剤として１．０質量％のフェノキシエタノール、ｐＨ調整剤として０．０５質量％のトリエチルアミンを混合、溶解した後、２．０質量％のレモン由来及びライム由来の食物繊維（ヘルバセルＡＱプラスＣＦ－Ｄ／１００、ヘルバフード社製）を混合し十分に撹拌して、食物繊維の含有量２．０質量％、ｐＨ５．１の繊維混合液１を作製した。
次いで、得られた繊維混合液１に対して、高圧ホモジナイザーで３回剪断処理を施した後、脱イオン水を加えて混合し、食物繊維含有量が１．０質量％となるように希釈して実施例１の繊維分散体を作製した。なお、高圧ホモジナイザーは三和エンジニアリング社製の２段式圧力ホモジナイザーＬ－１００型を使用し、加圧条件は１段目‐１０ＭＰａ、２段目‐５ＭＰａとした。
製造する繊維分散体の総質量に対して、９６．９５質量％の脱イオン水に、防腐剤として１．０質量％のフェノキシエタノール、ｐＨ調整剤として０．０５質量％のトリエチルアミンを混合、溶解した後、２．０質量％のレモン由来及びライム由来の食物繊維（ヘルバセルＡＱプラスＣＦ－Ｄ／１００、ヘルバフード社製）を混合し十分に撹拌して、食物繊維の含有量２．０質量％、ｐＨ５．１の繊維混合液１を作製した。
次いで、得られた繊維混合液１に対して、高圧ホモジナイザーで３回剪断処理を施した後、脱イオン水を加えて混合し、食物繊維含有量が１．０質量％となるように希釈して実施例１の繊維分散体を作製した。なお、高圧ホモジナイザーは三和エンジニアリング社製の２段式圧力ホモジナイザーＬ－１００型を使用し、加圧条件は１段目‐１０ＭＰａ、２段目‐５ＭＰａとした。
【0059】
［比較例１：柑橘類以外の果実由来の食物繊維の増粘性及び粘度評価］
食物繊維をリンゴ由来の食物繊維（ヘルバセルＡＱプラスアップルＡ０９、ヘルバフード社製）とした以外は実施例１と同様にして、食物繊維の含有量２．０質量％、ｐＨ６．５の繊維混合液２を得た。その後の操作は実施例１と同様に実施し、食物繊維含有量が１．０質量％の繊維分散体２を作製した。
食物繊維をリンゴ由来の食物繊維（ヘルバセルＡＱプラスアップルＡ０９、ヘルバフード社製）とした以外は実施例１と同様にして、食物繊維の含有量２．０質量％、ｐＨ６．５の繊維混合液２を得た。その後の操作は実施例１と同様に実施し、食物繊維含有量が１．０質量％の繊維分散体２を作製した。
【0060】
［比較例２：果実由来ではない食物繊維の増粘性及び粘度評価］
製造する繊維分散体の総質量に対して、９６．７質量％の脱イオン水に、防腐剤として１．０質量％のフェノキシエタノールを混合、溶解した後、２．０質量％の小麦由来の食物繊維（ビタセルＷＦ２００、レッテンマイヤージャパン社製）を混合し十分に撹拌して、小麦由来の食物繊維の含有量が２．０質量％、ｐＨ６．４の繊維混合液３を作製した。その後の操作は実施例１と同様に実施し、食物繊維含有量が１．０質量％の繊維分散体３を作製した。
製造する繊維分散体の総質量に対して、９６．７質量％の脱イオン水に、防腐剤として１．０質量％のフェノキシエタノールを混合、溶解した後、２．０質量％の小麦由来の食物繊維（ビタセルＷＦ２００、レッテンマイヤージャパン社製）を混合し十分に撹拌して、小麦由来の食物繊維の含有量が２．０質量％、ｐＨ６．４の繊維混合液３を作製した。その後の操作は実施例１と同様に実施し、食物繊維含有量が１．０質量％の繊維分散体３を作製した。
【0061】
［参考例１：粉末セルロースの増粘性及び粘度評価］
小麦由来の食物繊維をパルプ由来の繊維である粉末セルロースとした以外は比較例２と同様にして、粉末セルロースの含有量が２．０質量％、ｐＨ６．８の繊維混合液４を作製した。なお、粉末セルロースはナカライテスク社の試薬を使用した。また、その後の操作は実施例１と同様に実施し、粉末セルロースの含有量が１．０質量％の繊維分散体４を作製した。
小麦由来の食物繊維をパルプ由来の繊維である粉末セルロースとした以外は比較例２と同様にして、粉末セルロースの含有量が２．０質量％、ｐＨ６．８の繊維混合液４を作製した。なお、粉末セルロースはナカライテスク社の試薬を使用した。また、その後の操作は実施例１と同様に実施し、粉末セルロースの含有量が１．０質量％の繊維分散体４を作製した。
【0062】
［水溶性食物繊維、水不溶性食物繊維の含有量］
実施例１、比較例１、及び比較例２に関し、前記食物繊維に含まれる前記水溶性食物繊維及び前記水不溶性食物繊維の含有量は、「日本食品成分表分析マニュアル」に記載のプロスキー変法によって測定することができる。より具体的には、前記プロスキー変法では、まず、マニュアル規定の酵素反応条件下で、不溶性の画分と、可溶性ではあるが追加のエタノール添加等の処理によって不溶化する画分とに分画する。次いで、それぞれの画分の質量から、これらに含まれる灰分及びたんぱく質の質量を差し引き、全食物繊維中の水溶性食物繊維の含有量及び水不溶性食物繊維の含有量を算出する。
実施例１、比較例１、及び比較例２に関し、前記食物繊維に含まれる前記水溶性食物繊維及び前記水不溶性食物繊維の含有量は、「日本食品成分表分析マニュアル」に記載のプロスキー変法によって測定することができる。より具体的には、前記プロスキー変法では、まず、マニュアル規定の酵素反応条件下で、不溶性の画分と、可溶性ではあるが追加のエタノール添加等の処理によって不溶化する画分とに分画する。次いで、それぞれの画分の質量から、これらに含まれる灰分及びたんぱく質の質量を差し引き、全食物繊維中の水溶性食物繊維の含有量及び水不溶性食物繊維の含有量を算出する。
【0063】
［繊維分散体の増粘性］
実施例１、比較例１～２、参考例１の繊維分散体について、増粘性の発現を評価した。具体的には、剪断処理前の繊維混合液１～４に脱イオン水を加えて、繊維含有量が１．０質量％の希釈繊維混合液１～４をそれぞれ調製した（すなわち、繊維の含有量を繊維分散体に合わせた）。そして、希釈繊維混合液１～４及び繊維分散体１～４を目視比較し、下記評価基準によって増粘性を評価した。結果は表１に示したとおりである。
（評価基準）
〇：剪断処理後の繊維分散体が、剪断処理前の繊維混合液と比較して増粘が認められる。
×：剪断処理後の繊維分散体が、剪断処理前の繊維混合液と比較して増粘が認められない。
なお、評価結果が×の場合は、粘度計での粘度測定及び剪断安定性評価は実施しなかった。
実施例１、比較例１～２、参考例１の繊維分散体について、増粘性の発現を評価した。具体的には、剪断処理前の繊維混合液１～４に脱イオン水を加えて、繊維含有量が１．０質量％の希釈繊維混合液１～４をそれぞれ調製した（すなわち、繊維の含有量を繊維分散体に合わせた）。そして、希釈繊維混合液１～４及び繊維分散体１～４を目視比較し、下記評価基準によって増粘性を評価した。結果は表１に示したとおりである。
（評価基準）
〇：剪断処理後の繊維分散体が、剪断処理前の繊維混合液と比較して増粘が認められる。
×：剪断処理後の繊維分散体が、剪断処理前の繊維混合液と比較して増粘が認められない。
なお、評価結果が×の場合は、粘度計での粘度測定及び剪断安定性評価は実施しなかった。
【0064】
［繊維分散体の粘度測定］
十分に撹拌して均一な状態とした実施例１、比較例１～２、参考例１の繊維分散体をサンプリングし、コーンプレート型粘度計（ＴＶＥ－３５型、東機産業社製）を用い、角度１°３４´、直径２４ｍｍのコーンローターを使用し、温度２５℃の条件で、ローター回転数を１ｒｐｍから１００ｒｐｍに連続的に変化させて、粘度η１及び粘度η１００を測定した。また、測定した粘度η１及び粘度η１００の値からＴＩ値を算出した。結果は表１に示したとおりである。
十分に撹拌して均一な状態とした実施例１、比較例１～２、参考例１の繊維分散体をサンプリングし、コーンプレート型粘度計（ＴＶＥ－３５型、東機産業社製）を用い、角度１°３４´、直径２４ｍｍのコーンローターを使用し、温度２５℃の条件で、ローター回転数を１ｒｐｍから１００ｒｐｍに連続的に変化させて、粘度η１及び粘度η１００を測定した。また、測定した粘度η１及び粘度η１００の値からＴＩ値を算出した。結果は表１に示したとおりである。
【0065】
［繊維分散体の剪断安定性］
上記のコーンプレート型粘度計を用い、角度１°３４´、直径２４ｍｍのコーンローターを使用し、温度２５℃の条件で、ローター回転数を１ｒｐｍから１００ｒｐｍに連続的に変化させて剪断を加えた後、それぞれの外観を下記の評価基準で目視評価した。結果は、表１に示したとおりである。
（評価基準）
○：剪断後の状態が剪断前の状態と同等である。
×：剪断後において、水と繊維との分離が認められる。
上記のコーンプレート型粘度計を用い、角度１°３４´、直径２４ｍｍのコーンローターを使用し、温度２５℃の条件で、ローター回転数を１ｒｐｍから１００ｒｐｍに連続的に変化させて剪断を加えた後、それぞれの外観を下記の評価基準で目視評価した。結果は、表１に示したとおりである。
（評価基準）
○：剪断後の状態が剪断前の状態と同等である。
×：剪断後において、水と繊維との分離が認められる。
【0066】
【表1】
【0067】
表１の、柑橘類由来の食物繊維を含む実施例１の繊維分散体は（η１００が８１ｍＰａ・ｓ、ＴＩ値が１５．８）、増粘性を有し、剪断安定性に優れるものであることが認められた。これに対して、柑橘類由来ではない果実であるリンゴ由来の食物繊維を含む比較例１の繊維分散体は（η１００が２７ｍＰａ・ｓ、ＴＩ値が１５．１）、柑橘類由来の食物繊維と同等の水溶性食物繊維及び水不溶性食物繊維含量であり、増粘性を有するものであったが、剪断安定性に劣るものであることが認められた。また、果実由来ではない小麦由来の食物繊維を含む比較例２の繊維分散体は、望ましい水溶性食物繊維含有量を満たしておらず、剪断処理後も繊維が膨潤した様子が見られず、増粘性を有するものではなかった。また、粉末セルロースを繊維として含む参考例１の繊維分散体も同様に、剪断処理後に繊維が膨潤した様子が見られず、増粘性を有するものではなかった。これらの結果から、剪断安定性に優れる繊維分散体とするためには、柑橘類由来の食物繊維を用いることが有利であると分かる。
【0068】
［実施例２～４、比較例３～４：柑橘類由来の食物繊維に関する製造例］
実施例１と同様の操作で、柑橘類由来の食物繊維の含有量２．０質量％、ｐＨ５．１の繊維混合液１を作製した。次いで、表２に記載の装置及び条件にて繊維混合液１を剪断処理し、脱イオン水を加えて混合し、食物繊維含有量が１．０質量％となるように希釈して実施例２～４、比較例３～４の繊維分散体を作製した。なお、媒体撹拌ミルはアイメックス社製のＲＭＢ型ビーズミルを使用し、高圧噴射装置は常光社製のナノジェネシスを使用し、高速撹拌機はプライミクス社製のホモディスパー２．５型を使用し、高圧ホモジナイザーは三和エンジニアリング社製の２段式圧力ホモジナイザーＬ－１００型を１段目のみを操作して使用した。
実施例１と同様の操作で、柑橘類由来の食物繊維の含有量２．０質量％、ｐＨ５．１の繊維混合液１を作製した。次いで、表２に記載の装置及び条件にて繊維混合液１を剪断処理し、脱イオン水を加えて混合し、食物繊維含有量が１．０質量％となるように希釈して実施例２～４、比較例３～４の繊維分散体を作製した。なお、媒体撹拌ミルはアイメックス社製のＲＭＢ型ビーズミルを使用し、高圧噴射装置は常光社製のナノジェネシスを使用し、高速撹拌機はプライミクス社製のホモディスパー２．５型を使用し、高圧ホモジナイザーは三和エンジニアリング社製の２段式圧力ホモジナイザーＬ－１００型を１段目のみを操作して使用した。
【0069】
上記の繊維分散体の粘度測定と同様にして、実施例２～４及び比較例３～４の繊維分散体の粘度η１及び粘度η１００を測定し、ＴＩ値を算出した。また、上記の繊維分散体の剪断安定性の評価方法と同様にして、実施例２～４及び比較例３～４の繊維分散体の剪断安定性を評価した、結果は、表２に示したとおりである。
【0070】
【表2】
【0071】
表２に記載の通り、剪断条件の違いにより、粘性及び剪断安定性に違いが認められた。具体体には、少なくとも５ＭＰａ以上に設定した高圧ホモジナイザー、媒体撹拌ミル、又は、高圧噴射装置を用いて作製した実施例１～４の繊維分散体は（η１００が６７～１２６ｍＰａ・ｓ、ＴＩ値が１５．８～２４．３）、増粘性を有し、剪断安定性に優れるものであることがわかった。これに対して、高速撹拌機を用いて作成した比較例３の繊維分散体は、十分な増粘性を有さず、このために、粘度測定を実施することができなかった。また、３ＭＰａに設定した高圧ホモジナイザーを用いて作製した比較例４の繊維分散体は（η１００が１１、ＴＩ値が７．７）、増粘性を有するものであったが、剪断安定性に劣るものであった。これらの結果から、η１００を３５～２５０ｍＰａ・ｓに設定し、且つ、ＴＩ値を１２以上に設定することにより、剪断安定性に優れる繊維分散体を取得できると考えられる。また、高圧ホモジナイザーを用いる場合、剪断処理における圧力を少なくとも５ＭＰａ以上に設定することが有利であり、この他の装置として、媒体撹拌ミル及び高圧噴射装置を用いることも有利であることも分かる。
【0072】
［実施例５、６：柑橘類由来の繊維分散体とアルミナを含む水系スラリー組成物］
まず、アルミナを含む粒子混合液を作製した。具体的には、作製する粒子混合液の総質量に対して、４４．４７質量％の脱イオン水に、０．２３質量％の分散剤（ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ－１９１、ＢＹＫ社製）、０．３質量％の消泡剤（Ｄｒｅｗｐｌｕｓ ＴＳ－４３８５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）を十分に混合した後、５５質量％のアルミナ（ＡＥＳ－１１、住友化学社製、比重３．９８）を加えて混合液を作製し、該混合液にこれと等体積量のΦ１ｍｍジルコニアビーズを加えた後、媒体混合ミル（ＲＭＢ型ビーズミル、アイメックス社製）を使用して３０分処理して、アルミナを含む粒子混合液を作製した。
次いで、製造する水系スラリー組成物の総質量に対して、５４．５質量％の上記粒子混合液と、４０質量％の実施例２に記載の繊維分散体と、５．５質量％の脱イオン水とを混合し、十分に撹拌することで、アルミナの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例５の水系スラリー組成物を作成した。また、実施例５の水系スラリー組成物の一部を分取して脱イオン水で希釈し、十分に撹拌することで、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例６の水系スラリー組成物を製造した。
まず、アルミナを含む粒子混合液を作製した。具体的には、作製する粒子混合液の総質量に対して、４４．４７質量％の脱イオン水に、０．２３質量％の分散剤（ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ－１９１、ＢＹＫ社製）、０．３質量％の消泡剤（Ｄｒｅｗｐｌｕｓ ＴＳ－４３８５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）を十分に混合した後、５５質量％のアルミナ（ＡＥＳ－１１、住友化学社製、比重３．９８）を加えて混合液を作製し、該混合液にこれと等体積量のΦ１ｍｍジルコニアビーズを加えた後、媒体混合ミル（ＲＭＢ型ビーズミル、アイメックス社製）を使用して３０分処理して、アルミナを含む粒子混合液を作製した。
次いで、製造する水系スラリー組成物の総質量に対して、５４．５質量％の上記粒子混合液と、４０質量％の実施例２に記載の繊維分散体と、５．５質量％の脱イオン水とを混合し、十分に撹拌することで、アルミナの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例５の水系スラリー組成物を作成した。また、実施例５の水系スラリー組成物の一部を分取して脱イオン水で希釈し、十分に撹拌することで、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例６の水系スラリー組成物を製造した。
【0073】
［実施例７、８：柑橘類由来の繊維分散体と酸化チタンを含む水系スラリー組成物］
まず、酸化チタンを含む粒子混合液を作製した。具体的には、作製する粒子混合液の総質量に対して、４３．４質量％の脱イオン水に、１．２質量％の分散剤（ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ－１９１、ＢＹＫ社製）、０．４質量％の消泡剤（Ｄｒｅｗｐｌｕｓ ＴＳ－４３８５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）を十分に混合した後、５５質量％の酸化チタン（Ｔｉ－Ｐｕｒｅ Ｒ－９０２＋、Ｄｕｐｏｎｔ社製、比重４．０）を加え、高速撹拌機（ホモディスパー２．５型、プライミクス社製）を使用して２，０００ｒｐｍで１５分撹拌し、酸化チタンを含む粒子混合液を作製した。
次いで、使用する粒子混合液が上記酸化チタンを含む粒子混合液であること以外は実施例５、６の水系スラリー組成物の作製と同様にして、酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例７の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例８の水系スラリー組成物を製造した。
まず、酸化チタンを含む粒子混合液を作製した。具体的には、作製する粒子混合液の総質量に対して、４３．４質量％の脱イオン水に、１．２質量％の分散剤（ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ－１９１、ＢＹＫ社製）、０．４質量％の消泡剤（Ｄｒｅｗｐｌｕｓ ＴＳ－４３８５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）を十分に混合した後、５５質量％の酸化チタン（Ｔｉ－Ｐｕｒｅ Ｒ－９０２＋、Ｄｕｐｏｎｔ社製、比重４．０）を加え、高速撹拌機（ホモディスパー２．５型、プライミクス社製）を使用して２，０００ｒｐｍで１５分撹拌し、酸化チタンを含む粒子混合液を作製した。
次いで、使用する粒子混合液が上記酸化チタンを含む粒子混合液であること以外は実施例５、６の水系スラリー組成物の作製と同様にして、酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例７の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例８の水系スラリー組成物を製造した。
【0074】
［実施例９、１０：柑橘類由来の繊維分散体とアルミナを含む水系スラリー組成物］
実施例５、６における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を、実施例３で作製した繊維分散体とする以外は、実施例５、６と同様にしてアルミナの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例９の水系スラリー組成物、及び、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例１０の水系スラリー組成物を製造した。
実施例５、６における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を、実施例３で作製した繊維分散体とする以外は、実施例５、６と同様にしてアルミナの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例９の水系スラリー組成物、及び、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例１０の水系スラリー組成物を製造した。
【0075】
［実施例１１、１２：柑橘類由来の繊維分散体と酸化チタンを含む水系スラリー組成物］
実施例７、８における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を、実施例３で作製した繊維分散体とする以外は、実施例７、８と同様にして酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例１１の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例１２の水系スラリー組成物を製造した。
実施例７、８における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を、実施例３で作製した繊維分散体とする以外は、実施例７、８と同様にして酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例１１の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例１２の水系スラリー組成物を製造した。
【0076】
［実施例１３、１４：柑橘類由来の繊維分散体とアルミナを含む水系スラリー組成物］
実施例５、６における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を、実施例４で作製した繊維分散体とする以外は、実施例５、６と同様にしてアルミナの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例１３の水系スラリー組成物、及び、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例１４の水系スラリー組成物を製造した。
実施例５、６における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を、実施例４で作製した繊維分散体とする以外は、実施例５、６と同様にしてアルミナの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例１３の水系スラリー組成物、及び、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例１４の水系スラリー組成物を製造した。
【0077】
［実施例１５、１６：柑橘類由来の繊維分散体と酸化チタンを含む水系スラリー組成物］
実施例７、８における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を、実施例４で作製した繊維分散体とする以外は、実施例７、８と同様にして酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例１５の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例１６の水系スラリー組成物を製造した。
実施例７、８における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を、実施例４で作製した繊維分散体とする以外は、実施例７、８と同様にして酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である実施例１５の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である実施例１６の水系スラリー組成物を製造した。
【0078】
［比較例５、６：パルプ由来の繊維分散体とアルミナを含む水系スラリー組成物］
製造する繊維分散体の総質量に対して、７９．０質量％の脱イオン水に、防腐剤として１．０質量％のフェノキシエタノールを混合、溶解した後、２０．０質量％のパルプ由来セルロース繊維（セリッシュＫＹ１００Ｇ、ダイセルミライズ社製、固形分１０質量％）を、高速撹拌機（ホモディスパー２．５型、プライミクス社製）を使用して３０００ｒｐｍで１０分間分散して、セルロース繊維の含有量２．０質量％の繊維分散体を作製した。
次いで、繊維分散体を上記のパルプ由来の繊維分散体を用いること以外は実施例５、６と同様にしてアルミナの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である比較例５の水系スラリー組成物、及び、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である比較例６の水系スラリー組成物を製造した。
製造する繊維分散体の総質量に対して、７９．０質量％の脱イオン水に、防腐剤として１．０質量％のフェノキシエタノールを混合、溶解した後、２０．０質量％のパルプ由来セルロース繊維（セリッシュＫＹ１００Ｇ、ダイセルミライズ社製、固形分１０質量％）を、高速撹拌機（ホモディスパー２．５型、プライミクス社製）を使用して３０００ｒｐｍで１０分間分散して、セルロース繊維の含有量２．０質量％の繊維分散体を作製した。
次いで、繊維分散体を上記のパルプ由来の繊維分散体を用いること以外は実施例５、６と同様にしてアルミナの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である比較例５の水系スラリー組成物、及び、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である比較例６の水系スラリー組成物を製造した。
【0079】
［比較例７、８：パルプ由来の繊維分散体と酸化チタンを含む水系スラリー組成物］
実施例７、８における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を比較例５、６で作製したパルプ由来の繊維分散体とする以外は、実施例７、８と同様にして酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である比較例７の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である比較例８の水系スラリー組成物を製造した。
実施例７、８における水系スラリー組成物に混合する繊維分散体を比較例５、６で作製したパルプ由来の繊維分散体とする以外は、実施例７、８と同様にして酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つ繊維の含有量が０．８質量％である比較例７の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つ繊維の含有量が０．６質量％である比較例８の水系スラリー組成物を製造した。
【0080】
［参考例２、３：水溶性増粘剤であるヒドロキシエチルセルロース及びアルミナを含む水系スラリー組成物］
まず、増粘剤含有水溶液を作製した。具体的には、該水溶液の総質量に対して、９７．０質量％の脱イオン水に、防腐剤として１．０質量％のフェノキシエタノールを混合、溶解した後、２．０質量％ヒドロキシエチルセルロース水溶液（Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＭＲ、Ａｓｈｌａｎｄ社製、推定分子量７２０，０００）を添加し、十分に撹拌して溶解させて増粘剤含有水溶液を得た。
次いで、実施例５、６の繊維分散体の代わりに上記増粘剤含有水溶液を用いること以外は実施例５、６と同様にして、アルミナの含有量が３０質量％であり且つヒドロキシセルロースの含有量が０．８質量％である参考例２の水系スラリー組成物、及び、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つヒドロキシセルロースの含有量が０．６質量％である参考例３の水系スラリー組成物を製造した。
まず、増粘剤含有水溶液を作製した。具体的には、該水溶液の総質量に対して、９７．０質量％の脱イオン水に、防腐剤として１．０質量％のフェノキシエタノールを混合、溶解した後、２．０質量％ヒドロキシエチルセルロース水溶液（Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＭＲ、Ａｓｈｌａｎｄ社製、推定分子量７２０，０００）を添加し、十分に撹拌して溶解させて増粘剤含有水溶液を得た。
次いで、実施例５、６の繊維分散体の代わりに上記増粘剤含有水溶液を用いること以外は実施例５、６と同様にして、アルミナの含有量が３０質量％であり且つヒドロキシセルロースの含有量が０．８質量％である参考例２の水系スラリー組成物、及び、アルミナの含有量が２２．５質量％であり且つヒドロキシセルロースの含有量が０．６質量％である参考例３の水系スラリー組成物を製造した。
【0081】
［参考例４、５：水溶性増粘剤であるヒドロキシエチルセルロース及び酸化チタンを含む水系スラリー組成物］
参考例２、３で作製した増粘剤含有水溶液を用い、実施例７、８の繊維分散体の代わりに上記増粘剤含有水溶液を用いること以外は実施例７、８と同様にして、酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つヒドロキシセルロースの含有量が０．８質量％である参考例４の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つヒドロキシセルロースの含有量が０．６質量％である参考例５の水系スラリー組成物を製造した。
参考例２、３で作製した増粘剤含有水溶液を用い、実施例７、８の繊維分散体の代わりに上記増粘剤含有水溶液を用いること以外は実施例７、８と同様にして、酸化チタンの含有量が３０質量％であり且つヒドロキシセルロースの含有量が０．８質量％である参考例４の水系スラリー組成物、及び、酸化チタンの含有量が２２．５質量％であり且つヒドロキシセルロースの含有量が０．６質量％である参考例５の水系スラリー組成物を製造した。
【0082】
［水系スラリー組成物の粘度測定］
十分に撹拌して均一な状態となった実施例５～１６、比較例５～８、参考例２～５に記載の水系スラリー組成物を、上記のコーンプレート型粘度計を用い、各水系スラリー組成物に対して、角度１°３４´、直径２４ｍｍのコーンローター、温度２５℃の条件で、ローター回転数を１ｒｐｍから１００ｒｐｍに連続的に変化させて、５０ｒｐｍのときの粘度値η５０を水系スラリー組成物の粘度として採用した。また、それぞれの粘度η１及び粘度η１００を測定し、ＴＩ値を算出した。結果は、下記表３～４に示したとおりである。
十分に撹拌して均一な状態となった実施例５～１６、比較例５～８、参考例２～５に記載の水系スラリー組成物を、上記のコーンプレート型粘度計を用い、各水系スラリー組成物に対して、角度１°３４´、直径２４ｍｍのコーンローター、温度２５℃の条件で、ローター回転数を１ｒｐｍから１００ｒｐｍに連続的に変化させて、５０ｒｐｍのときの粘度値η５０を水系スラリー組成物の粘度として採用した。また、それぞれの粘度η１及び粘度η１００を測定し、ＴＩ値を算出した。結果は、下記表３～４に示したとおりである。
【0083】
［水系スラリー組成物の剪断安定性］
上記した繊維分散体の評価方法により、剪断安定性を評価した。結果は、下記表３～４に示したとおりである。
上記した繊維分散体の評価方法により、剪断安定性を評価した。結果は、下記表３～４に示したとおりである。
【0084】
［水系スラリー組成物の分散安定性］
各水系スラリー組成物を１５ｍＬ容量の遠沈管に１０ｃｍ高さまで充填し、蓋をして室温で３日間静置保管した。目視にて上澄み部分の高さを測定し、以下の評価基準で評価した。本試験においては◎及び〇であれば分散安定性が良好であると評価した。結果は、下記表３～４に示したとおりである。
◎：上澄み部分の高さが３ｍｍ未満である。
〇：上澄み部分の高さが３ｍｍ以上１２ｍｍ未満である。
△：静置２時間で上澄み部分が認められ、３日後の上澄み部分の高さが３ｍｍ以上１２ｍｍ未満である。
×：静置２時間で上澄み部分が認められ、３日後の上澄み部分の高さが１２ｍｍ以上である。
各水系スラリー組成物を１５ｍＬ容量の遠沈管に１０ｃｍ高さまで充填し、蓋をして室温で３日間静置保管した。目視にて上澄み部分の高さを測定し、以下の評価基準で評価した。本試験においては◎及び〇であれば分散安定性が良好であると評価した。結果は、下記表３～４に示したとおりである。
◎：上澄み部分の高さが３ｍｍ未満である。
〇：上澄み部分の高さが３ｍｍ以上１２ｍｍ未満である。
△：静置２時間で上澄み部分が認められ、３日後の上澄み部分の高さが３ｍｍ以上１２ｍｍ未満である。
×：静置２時間で上澄み部分が認められ、３日後の上澄み部分の高さが１２ｍｍ以上である。
【0085】
［水系スラリー組成物のタレ防止性］
３～１２ミルのスリットからなるタレ試験機を用い、各水系スラリー組成物を試験片に塗装し、１２ミル塗膜が最も下に配されるように試験片を直ちに垂直に立て、１日静置し、目視にて以下の評価基準で評価した。結果は、下記表３～４に示したとおりである。
〇：７ミル以上でタレを防止している。
×：７ミル未満でタレが発生する。
３～１２ミルのスリットからなるタレ試験機を用い、各水系スラリー組成物を試験片に塗装し、１２ミル塗膜が最も下に配されるように試験片を直ちに垂直に立て、１日静置し、目視にて以下の評価基準で評価した。結果は、下記表３～４に示したとおりである。
〇：７ミル以上でタレを防止している。
×：７ミル未満でタレが発生する。
【0086】
【表3】
【0087】
【表4】
【0088】
表３において、柑橘類由来の食物繊維であり、η１００が３５～２５０ｍＰａ・ｓかつＴＩ値が１２以上となった繊維分散体を使用した実施例５、６、９、１０、１３、１４は剪断安定性、分散安定性、タレ防止性に優れた水系スラリー組成物となった。
パルプ由来の繊維分散体を使用した比較例５は実施例５、９、１３に、比較例６は実施例６、１０、１４に近いη５０、ＴＩ値となり、水系スラリー組成物ではタレ防止性が得られたものの、剪断安定性、分散安定性で良好な結果が得られず、水系スラリー組成物に使用した際の安定性に劣る結果となった。この要因として、パルプ由来の繊維分散体は水性溶媒中で膨潤した繊維の膨潤度合や安定性が柑橘類由来の食物繊維と比較して低いために、強い剪断や経時により水性溶媒と繊維等の成分が分離したと推察される。
水溶性増粘剤であるヒドロキシエチルセルロースを使用した参考例２、３では剪断安定性と分散安定性では良好な結果となったが、タレ防止性で良好な結果が得られなかった。この要因としてヒドロキシエチルセルロースのη１及びＴＩ値が実施例５、６、９、１０、１３、１４に記載の繊維分散体と比較して大幅に低いために、タレ試験機で塗装した後に塗膜のタレを防止できなかったと推察される。
パルプ由来の繊維分散体を使用した比較例５は実施例５、９、１３に、比較例６は実施例６、１０、１４に近いη５０、ＴＩ値となり、水系スラリー組成物ではタレ防止性が得られたものの、剪断安定性、分散安定性で良好な結果が得られず、水系スラリー組成物に使用した際の安定性に劣る結果となった。この要因として、パルプ由来の繊維分散体は水性溶媒中で膨潤した繊維の膨潤度合や安定性が柑橘類由来の食物繊維と比較して低いために、強い剪断や経時により水性溶媒と繊維等の成分が分離したと推察される。
水溶性増粘剤であるヒドロキシエチルセルロースを使用した参考例２、３では剪断安定性と分散安定性では良好な結果となったが、タレ防止性で良好な結果が得られなかった。この要因としてヒドロキシエチルセルロースのη１及びＴＩ値が実施例５、６、９、１０、１３、１４に記載の繊維分散体と比較して大幅に低いために、タレ試験機で塗装した後に塗膜のタレを防止できなかったと推察される。
【0089】
表４においても、表３と同様に柑橘類由来の食物繊維であり、η１００が３５～２５０ｍＰａ・ｓかつＴＩ値が１２以上となった繊維分散体を使用した実施例７、８、１１、１２、１５、１６は剪断安定性、分散安定性、タレ防止性に優れた水系スラリー組成物となった。また、表３と同様にパルプ由来の繊維分散体を使用した比較例７、８は剪断安定性、分散安定性に劣る結果となり、水溶性増粘剤であるヒドロキシエチルセルロースを使用した参考例４、５では、酸化チタンおよびヒドロキシエチルセルロースの含有量の多い参考例４ではタレ防止性が得られるものの、これらの含有量が減る参考例５ではタレ防止性が得られず、効果は限定的であった。