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特開2023-57534剥離コーティング剤、剥離フィルムおよび剥離フィルムの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023057534
(43)【公開日】2023-04-21
(54)【発明の名称】剥離コーティング剤、剥離フィルムおよび剥離フィルムの製造方法
(51)【国際特許分類】
C09D 133/00 20060101AFI20230414BHJP
B05D 5/00 20060101ALI20230414BHJP
B05D 3/00 20060101ALI20230414BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20230414BHJP
C09D 161/28 20060101ALI20230414BHJP
C09D 183/06 20060101ALI20230414BHJP
C09J 7/40 20180101ALI20230414BHJP
【ＦＩ】
C09D133/00
B05D5/00 A
B05D3/00 C
B05D7/24 302P
B05D7/24 302Y
B05D7/24 303E
C09D161/28
C09D183/06
C09J7/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022158561
(22)【出願日】2022-09-30
(31)【優先権主張番号】P 2021167020
(32)【優先日】2021-10-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】591147694
【氏名又は名称】大阪ガスケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100103517
【弁理士】
【氏名又は名称】岡本 寛之
(74)【代理人】
【識別番号】100149607
【弁理士】
【氏名又は名称】宇田 新一
(72)【発明者】
【氏名】山田 勝哉
(72)【発明者】
【氏名】大島 純治
(72)【発明者】
【氏名】島野 紘一
(72)【発明者】
【氏名】横山 真希
【テーマコード（参考）】
4D075
4J004
4J038
【Ｆターム（参考）】
4D075AE03
4D075BB20Z
4D075BB21Z
4D075BB93Z
4D075BB95Z
4D075CA07
4D075CA47
4D075CA48
4D075DA04
4D075EA05
4D075EB22
4D075EB32
4D075EB35
4D075EB43
4D075EB51
4D075EB56
4D075EC07
4D075EC17
4D075EC30
4D075EC31
4D075EC37
4D075EC51
4D075EC54
4J004DB03
4J004EA01
4J038CG001
4J038CG141
4J038DA162
4J038DL032
4J038GA03
4J038KA03
4J038KA04
4J038MA14
4J038NA05
4J038NA10
4J038PA19
4J038PC08
(57)【要約】
【課題】厚み方向におけるフィルムの一方面に塗布されて乾燥して剥離層が形成され、かかる剥離層が厚み方向におけるフィルムの他方面に接触したときに、剥離層の成分の一部がフィルムの他方面に移行することを抑制できる剥離コーティング剤、剥離フィルムおよび剥離フィルムの製造方法を提供すること。
【解決手段】剥離コーティング剤は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルとを含有する。剥離フィルム１は、基材フィルム２と、剥離コーティング剤の塗膜３０からなる剥離層３とを、厚み方向の一方側に向かって順に備える。
【選択図】 図１
【解決手段】剥離コーティング剤は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルとを含有する。剥離フィルム１は、基材フィルム２と、剥離コーティング剤の塗膜３０からなる剥離層３とを、厚み方向の一方側に向かって順に備える。
【選択図】 図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、
メラミン樹脂と、
片末端がヒドロキシル基で変性された片末端変性シリコーンオイルとを含有する、剥離コーティング剤。
メラミン樹脂と、
片末端がヒドロキシル基で変性された片末端変性シリコーンオイルとを含有する、剥離コーティング剤。
【請求項2】
前記ヒドロキシル基含有アクリル樹脂および前記メラミン樹脂の合計１００質量部に対する前記片末端変性シリコーンオイルの含有割合は、０．０３質量部以上、５．０質量部以下である、請求項１に記載の剥離コーティング剤。
【請求項3】
前記片末端変性シリコーンオイルは、片末端に位置するケイ素がカルビノール基および／またはジオールで変性されている、請求項１に記載の剥離コーティング剤。
【請求項4】
前記片末端変性シリコーンオイルは、片末端に位置するケイ素がカルビノール基で変性されている、請求項１に記載の剥離コーティング剤。
【請求項5】
前記メラミン樹脂は、メチル型メラミン樹脂およびメチロール型メラミン樹脂からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の剥離コーティング剤。
【請求項6】
前記メラミン樹脂における単核体の含有量は、６０質量％以上、９０質量％以下である、請求項１に記載の剥離コーティング剤。
【請求項7】
基材フィルムと、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の剥離コーティング剤の塗膜からなる剥離層とを、厚み方向の一方側に向かって順に備える、剥離フィルム。
【請求項8】
請求項７に記載の剥離フィルムの製造方法であって、
前記剥離コーティング剤を、前記厚み方向における前記基材フィルムの一方面に塗布して前記剥離層を形成することにより、前記剥離フィルムを製造する工程と、
前記剥離フィルムを、前記厚み方向における前記剥離層の一方面と、前記厚み方向における前記基材フィルムの他方面とが接触するように、配置する工程とを備える、剥離フィルムの製造方法。
前記剥離コーティング剤を、前記厚み方向における前記基材フィルムの一方面に塗布して前記剥離層を形成することにより、前記剥離フィルムを製造する工程と、
前記剥離フィルムを、前記厚み方向における前記剥離層の一方面と、前記厚み方向における前記基材フィルムの他方面とが接触するように、配置する工程とを備える、剥離フィルムの製造方法。
【請求項9】
前記剥離フィルムは、長尺であり、
前記剥離フィルムを配置する工程では、前記剥離フィルムをロール体として巻き取る、
請求項８に記載の剥離フィルムの製造方法。
前記剥離フィルムを配置する工程では、前記剥離フィルムをロール体として巻き取る、
請求項８に記載の剥離フィルムの製造方法。
【請求項10】
前記剥離フィルムを製造する工程では、前記剥離コーティング剤の塗膜を、１３０℃未満で、４秒以上、１００秒以下、加熱する、請求項８に記載の剥離フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、剥離コーティング剤、剥離フィルムおよび剥離フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
剥離フィルム用樹脂組成物は、基材フィルムの表面に塗布され、基材フィルムの表面に剥離特性を付与することが知られている。つまり、剥離フィルム用樹脂組成物の塗布膜が剥離層として基材フィルムの表面に配置される。これによって、基材フィルムと、剥離層とを厚み方向の一方側に順に配置される剥離フィルムが得られる。
【0003】
例えば、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、両末端がヒドロキシル基で変性された両末端変性シリコーンオイルとを含む剥離フィルム用樹脂組成物が提案されている（下記特許文献１参照。）。
【0004】
剥離フィルムにおける基材フィルムの裏面には、機能層が配置される。機能層は、粘着層を含む。剥離層と、基材フィルムと、機能層（粘着層）とを備える機能フィルム（粘着フィルム）が製造される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０２０－１８９９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
工業製造上の理由から、剥離フィルムは、長尺であって、ロール体で巻き取られる。その際、剥離層は、基材フィルムの裏面に接触する。特許文献１では、剥離層の成分の一部（剥離フィルム用樹脂組成物の一部）が、基材フィルムの裏面に移行し、そのため、機能層を基材フィルムの裏面に均一に配置できないという不具合がある。
【0007】
本発明は、厚み方向におけるフィルムの一方面に塗布されて乾燥して剥離層が形成され、かかる剥離層が厚み方向におけるフィルムの他方面に接触したときに、剥離層の成分の一部がフィルムの他方面に移行することを抑制できる剥離コーティング剤、剥離フィルムおよび剥離フィルムの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明（１）は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端がヒドロキシル基で変性された片末端変性シリコーンオイルとを含有する、剥離コーティング剤を含む。
【0009】
本発明（２）は、前記ヒドロキシル基含有アクリル樹脂および前記メラミン樹脂の合計１００質量部に対する前記片末端変性シリコーンオイルの含有割合は、０．０３質量部以上、５．０質量部以下である、（１）に記載の剥離コーティング剤を含む。
【0010】
本発明（３）は、前記片末端変性シリコーンオイルは、片末端に位置するケイ素がカルビノール基および／またはジオールで変性されている、（１）または（２）に記載の剥離コーティング剤を含む。
【0011】
本発明（４）は、前記片末端変性シリコーンオイルは、片末端に位置するケイ素がカルビノール基で変性されている、（１）から（３）のいずれか一項に記載の剥離コーティング剤を含む。
【0012】
本発明（５）は、前記メラミン樹脂は、メチル型メラミン樹脂およびメチロール型メラミン樹脂からなる群から選択される少なくとも１つである、（１）から（４）のいずれか一項に記載の剥離コーティング剤を含む。
【0013】
本発明（６）は、前記メラミン樹脂における単核体の含有量は、６０質量％以上、９０質量％以下である、（１）から（５）のいずれか一項に記載の剥離コーティング剤を含む。
【0014】
本発明（７）は、基材フィルムと、（１）から（６）のいずれか一項に記載の剥離コーティング剤の塗膜からなる剥離層とを、厚み方向の一方側に向かって順に備える、剥離フィルムを含む。
【0015】
本発明（８）は、（７）に記載の剥離フィルムの製造方法であって、前記剥離コーティング剤を、前記厚み方向における前記基材フィルムの一方面に塗布して前記剥離層を形成することにより、前記剥離フィルムを製造する工程と、前記剥離フィルムを、前記厚み方向における前記剥離層の一方面と、前記厚み方向における前記基材フィルムの他方面とが接触するように、配置する工程とを備える、剥離フィルムの製造方法を含む。
【0016】
本発明（９）は、前記剥離フィルムは、長尺であり、前記剥離フィルムを配置する工程では、前記剥離フィルムをロール体として巻き取る、（８）に記載の剥離フィルムの製造方法を含む。
【0017】
本発明（１０）は、前記剥離フィルムを製造する工程では、前記剥離コーティング剤の塗膜を、１３０℃未満で、４秒以上、１００秒以下、加熱する、（８）または（９）に記載の剥離フィルムの製造方法を含む。
【発明の効果】
【0018】
本発明の剥離フィルムの製造方法において、本発明の剥離コーティング剤が、厚み方向におけるフィルムの一方面に塗布されて乾燥して剥離層が形成されて、本発明の剥離フィルムが製造され、かかる剥離層が厚み方向における基材フィルムの他方面に接触したときに、剥離層の成分の一部が基材フィルムの他方面に移行することを抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【発明を実施するための形態】
【0020】
１． 剥離コーティング剤
剥離コーティング剤は、例えば、塗布され乾燥されて、硬化して剥離層を形成可能な熱硬化性組成物である。本発明の剥離コーティング剤は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルとを含有する。
剥離コーティング剤は、例えば、塗布され乾燥されて、硬化して剥離層を形成可能な熱硬化性組成物である。本発明の剥離コーティング剤は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルとを含有する。
【0021】
１．１ ヒドロキシル基含有アクリル樹脂
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、ヒドロキシル基を含有する。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂におけるヒドロキシル価は、例えば、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂におけるヒドロキシル価は、例えば、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、ヒドロキシル基を含有する。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂におけるヒドロキシル価は、例えば、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂におけるヒドロキシル価は、例えば、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【0022】
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂におけるヒドロキシル価が上記した下限以上であれば、低温、且つ短時間での乾燥が可能となり、生産性の向上が期待できる。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂におけるヒドロキシル価が上記した上限以下であれば、剥離コーティング剤を調製した後のポットライフを長くできる。なお、本実施形態では、ポットライフは、１液である剥離コーティングの各成分を混合した後の寿命を意味する。なお、変形例で説明する２液である剥離コーティング剤の場合には、Ａ液とＢ液とを混合した後の寿命を意味する。
【0023】
ヒドロキシル価は、中和滴定法(JIS-K0070Ｋ)に準拠した方法により測定される。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂が市販品（後述）であれば、カタログ値がヒドロキシル価として採用される。また、後述するモノマー成分の組成から理論値としてヒドロキシル価が求められる。
【0024】
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂の重量平均分子量は、５，０００以上、１００，０００以下である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算値として求められる。
【0025】
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、市販品を用いることができる。また、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、以下の方法で調製することができる。
【0026】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有するモノマー成分を配合し、かかるモノマー成分を重合する。
【0027】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートは、ヒドロキシル基含有メタクリレート、および、ヒドロキシル基含有アクリレートを含む。「（メタ）」の用法は、以下同様である。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートは、限定されない。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキルの炭素数は、例えば、２以上６以下である。具体的には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、および、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、および、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0028】
アルキル（メタ）アクリレートは、限定されない。アルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシル基を含有しない。アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキルの炭素数は、例えば、１以上１２以下である。具体的には、アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、および、ドデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0029】
モノマー成分は、必要により、主成分と共重合可能なビニルモノマーを含有する。ビニルモノマーは、限定されない。ビニルモノマーとしては、例えば、芳香族ビニルモノマーが挙げられる。芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、および、ビニルトルエンが挙げられる。
【0030】
モノマー成分におけるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの配合割合は、例えば、２５質量％以上、５０質量％以下である。モノマー成分におけるアルキル（メタ）アクリレートの配合割合は、例えば、２０質量％以上、４５質量％以下である。モノマー成分における共重合性可能なビニルモノマーの配合割合は、例えば、１０質量％以上、４０質量％以下である。
【0031】
モノマー成分を、公知の重合開始剤の存在下、重合する。重合方法は、限定されない。重合方法としては、例えば、溶液重合が挙げられる。溶液重合では、有機溶媒が用いられる。
【0032】
剥離コーティング剤（固形分）におけるヒドロキシル基含有アクリル樹脂の含有割合は、例えば、３５質量％以上、好ましくは、４０質量％以上であり、また、例えば、７５質量％以下、好ましくは、６０質量％以下である。
【0033】
１．２ メラミン樹脂
メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂である。メラミンは、官能基を有する。メラミン樹脂は、単核体および多核体を含有する。単核体は、下記式（１）で示されるメラミン骨格を１つ有する構造である。多核体は、上記のメラミン骨格を複数有する構造である。
メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂である。メラミンは、官能基を有する。メラミン樹脂は、単核体および多核体を含有する。単核体は、下記式（１）で示されるメラミン骨格を１つ有する構造である。多核体は、上記のメラミン骨格を複数有する構造である。
【0034】
【化1】
【0035】
メラミン樹脂における単核体の含有量は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上、より好ましくは、５０質量％以上、さらに好ましくは、６０質量％以上、とりわけ好ましくは、７７質量％以上であり、また、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下、より好ましくは、８５質量％以下である。メラミン樹脂における単核体の含有量が上記した下限以上であれば、塗膜（後述）を低温（好適には、１００℃未満）で硬化可能である。メラミン樹脂における単核体の含有量が上記した上限以下であれば、製造時のハンドリング性を確保できる。
【0036】
メラミン樹脂における単核体の含有量は、単核体および多核体の合計に対する単核体の百分率である。メラミン樹脂における単核体の含有量は、メラミン樹脂が市販品であれば、カタログ値が採用される。また、メラミン樹脂における単核体の含有量は、例えば、ＧＰＣにより測定できる。ＧＰＣでは、単核体の標準品を用いて検量線を作成して、上記した検量線を用いて単核体の含有量が測定される。
【0037】
メラミン樹脂の種類は、メラミン樹脂が有する官能基およびその数によって、分類される。官能基としては、例えば、メチロール基（－ＣＨ２ＯＨ）、メトキシメチルエーテル基（－ＣＨ２ＯＣＨ３）、および、イミノ基（＞ＮＨ）が挙げられる。メラミン樹脂としては、例えば、メチロール型メラミン樹脂、メトキシメチルエーテル型メラミン樹脂、および、イミノ型メラミン樹脂が挙げられる。
【0038】
メチロール型メラミン樹脂は、官能基としてメチロール基を有する。メトキシメチルエーテル型メラミン樹脂は、官能基としてメトキシメチルエーテル基を有する。なお、メトキシメチルエーテル型メラミン樹脂は、メトキシメチルエーテル基の終末端がメチルであることから、メチル型メラミン樹脂と称呼される。また、メチル型メラミン樹脂は、上記したメラミン骨格の外側に位置する３つの窒素原子のそれぞれに対して２つのメトキシメチルエーテル基が結合したフルエーテルメチル型メラミン樹脂を含む。フルエーテルメチル型メラミン樹脂は、１つの単核体に対して６つのメトキシメチルエーテル基を有する。
イミノ型メラミン樹脂は、官能基としてイミノ基を有する。
イミノ型メラミン樹脂は、官能基としてイミノ基を有する。
【0039】
メラミン樹脂として、低温で、短時間で乾燥(硬化)する観点から、好ましくは、メチロール型メラミン樹脂、および、メチル型メラミン樹脂が挙げられ、より好ましくは、より一層良好な軽剥離性を確保する観点から、メチル型メラミン樹脂が挙げられる。軽剥離性は、粘着体を剥離層から引き剥がすときに、小さな力で剥離できる性質である。粘着体は、粘着テープを含む。
【0040】
メラミン樹脂は、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、サイメルシリーズ（オルネクスジャパン社製）、ニカラックシリーズ（三和ケミカル社製）、ユーバンシリーズ（三井化学社製）、および、アミディアシリーズ（ＤＩＣ社製）が挙げられる。
【0041】
剥離コーティング剤（固形分）におけるメラミン樹脂の含有割合は、例えば、３５質量％以上、好ましくは、４０質量％以上であり、また、例えば、７５質量％以下、好ましくは、６０質量％以下である。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂１００質量部に対するメラミン樹脂の含有割合は、例えば、７５質量部以上、好ましくは、９０質量部以上であり、また、例えば、１５０質量部以下、好ましくは、１１０質量部以下である。
【0042】
１．３ 片末端変性シリコーンオイル
片末端変性シリコーンオイルは、片末端がヒドロキシル基で変性されたシリコーンオイル（オルガノシロキン）である。片末端変性シリコーンオイルとしては、例えば、カルビノール変性シリコーンオイル、および、ジオール変性シリコーンオイルが挙げられる。カルビノール変性シリコーンオイルは、片末端に位置するケイ素がカルビノール基で変性されたシリコーンオイルである。カルビノール基は、Ｃ－ＯＨである。ジオール変性シリコーンオイルは、片末端に位置するケイ素が、アルキルジオール（－Ｒ１－Ｒ０（Ｒ２ＯＨ）２）で変性されたシリコーンオイルである。
片末端変性シリコーンオイルは、片末端がヒドロキシル基で変性されたシリコーンオイル（オルガノシロキン）である。片末端変性シリコーンオイルとしては、例えば、カルビノール変性シリコーンオイル、および、ジオール変性シリコーンオイルが挙げられる。カルビノール変性シリコーンオイルは、片末端に位置するケイ素がカルビノール基で変性されたシリコーンオイルである。カルビノール基は、Ｃ－ＯＨである。ジオール変性シリコーンオイルは、片末端に位置するケイ素が、アルキルジオール（－Ｒ１－Ｒ０（Ｒ２ＯＨ）２）で変性されたシリコーンオイルである。
【0043】
片末端変性シリコーンオイルとして、例えば、カルビノール変性シリコーンオイル、ジオール変性シリコーンオイルが挙げられ、好ましくは、軽剥離性の観点から、カルビノール変性シリコーンオイルが挙げられる。
【0044】
片末端変性シリコーンオイルの動粘度は、限定されない。２５℃における片末端変性シリコーンオイルの動粘度は、例えば、１０ｍｍ２／ｓ以上であり、また、例えば、１，０００ｍｍ２／ｓ以下である。２５℃におけるカルビノール変性シリコーンオイルの動粘度は、例えば、１０ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは、２０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは、３０ｍｍ２／ｓ以上であり、また、例えば、１００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、８０ｍｍ２／ｓ以下である。２５℃におけるジオール変性シリコーンオイルの動粘度は、例えば、５０ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは、１００ｍｍ２／ｓ以上であり、また、例えば、７５０ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、６００ｍｍ２／ｓ以下である。
【0045】
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂の合計１００質量部に対する片末端変性シリコーンオイルの含有割合は、例えば、０．０３質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上、より好ましくは、０．１５質量部以上、さらに好ましくは、０．２質量部以上、とりわけ好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下、より好ましくは、３．０質量部以下、さらに好ましくは、１．０質量部以下、とりわけ好ましくは、０．６質量部以下である。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂の合計１００質量部に対する片末端変性シリコーンオイルの含有割合が上記した下限以上であれば、軽剥離性に優れる。ヒドロキシル基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂の合計１００質量部に対する片末端変性シリコーンオイルの含有割合が上記した上限以下であれば、基材フィルム（後述）の一方面に形成された剥離層が、基材フィルムの他方面に接触したときに、剥離層の成分の一部が基材フィルムの他方面に移行することをより一層確実に抑制できる。
【0046】
剥離コーティング剤を調製するには、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルとを配合する。
【0047】
剥離コーティング剤は、さらに酸触媒を含有してもよい。酸触媒は、限定されない。酸触媒としては、例えば、有機酸、および、無機酸が挙げられる。有機酸は、限定されない。有機酸としては、例えば、有機カルボン酸、有機スルホン酸、および、有機リン酸が挙げられる。有機カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、酢酸、および、ギ酸が挙げられる。有機スルホン酸としては、例えば、芳香族スルホン酸、および、脂肪族スルホン酸が挙げられる。芳香族スルホン酸としては、例えば、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、および、ナフタレンスルホン酸が挙げられる。
【0048】
脂肪族スルホン酸としては、例えば、メタンスルホン酸、および、ヘキサンスルホン酸が挙げられる。有機リン酸としては、例えば、メチルアシッドホスフェート、および、フェニルアシッドホスフェートが挙げられる。無機酸は、限定されない。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、および、硝酸が挙げられる。
【0049】
酸触媒として、好ましくは、有機酸、より好ましくは、有機スルホン酸、さらに好ましくは、芳香族スルホン酸が挙げられる。
【0050】
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂の合計１００質量部に対する酸触媒の含有割合は、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
【0051】
また、剥離コーティング剤は、さらに有機溶媒を配合して、コーティング液として調製できる。２５℃における有機溶媒の蒸気圧は、例えば、１ｋＰａ以上、好ましくは、３ｋＰａ以上、より好ましくは、５ｋＰａ以上であり、また、１００ｋＰａ以下である。有機溶媒としては、例えば、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、および、アルコール系溶媒が挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、および、メチルイソブチルケトンが挙げられる。エステル系溶媒としては、例えば、酢酸エチル、および、酢酸ブチルが挙げられる。アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、および、イソプロピルアルコール（イソプロパノール、ＩＰＡ）が挙げられる。コーティング液における固形分濃度は、限定されない。コーティング液における固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、６０質量％以下、より好ましくは、５０質量％以下である。
【0052】
なお、剥離コーティング剤は、上記した成分の他に、添加剤を適宜の割合で含有してもよい。添加剤としては、例えば、消泡剤、防滑剤、防腐剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、顔料、染料、滑剤、レベリング剤、および、導電剤が挙げられる。
【0053】
２． 剥離フィルム
次に、剥離フィルムの一実施形態を、図１を参照して説明する。
次に、剥離フィルムの一実施形態を、図１を参照して説明する。
【0054】
図１に示すように、本実施形態では、剥離フィルム１は、例えば、長尺である。剥離フィルム１の長尺方向は、厚み方向に直交する。剥離フィルム１は、基材フィルム２と、剥離層３とを、厚み方向の一方側に向かって順に備える。好ましくは、剥離フィルム１は、基材フィルム２と、剥離層３とのみを備える。
【0055】
２．１ 基材フィルム２
本実施形態では、基材フィルム２は、長尺である。基材フィルム２は、厚み方向における剥離フィルム１の他方面を形成する。基材フィルム２は、限定されない。基材フィルム２は、例えば、可撓性を有する。基材フィルム２としては、例えば、プラスチックフィルムが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム（シクロオレフィンポリマーフィルムを含む）、ナイロンフィルム、エポキシ樹脂フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ＡＢＳ樹脂フィルム、ＡＳ樹脂フィルム、および、ノルボルネン樹脂フィルムが挙げられる。基材フィルム２として、例えば、金属箔が挙げられる。さらに、基材フィルム２としては、例えば、紙が挙げられる。基材フィルム２として、好ましくは、プラスチックフィルムが挙げられ、より好ましくは、ポリエステルフィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、および、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムとして、好ましくは、ＰＥＴフィルムが挙げられる。基材フィルム２の厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、また、例えば、１，０００μｍ以下、好ましくは、５００μｍ以下である。
本実施形態では、基材フィルム２は、長尺である。基材フィルム２は、厚み方向における剥離フィルム１の他方面を形成する。基材フィルム２は、限定されない。基材フィルム２は、例えば、可撓性を有する。基材フィルム２としては、例えば、プラスチックフィルムが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム（シクロオレフィンポリマーフィルムを含む）、ナイロンフィルム、エポキシ樹脂フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ＡＢＳ樹脂フィルム、ＡＳ樹脂フィルム、および、ノルボルネン樹脂フィルムが挙げられる。基材フィルム２として、例えば、金属箔が挙げられる。さらに、基材フィルム２としては、例えば、紙が挙げられる。基材フィルム２として、好ましくは、プラスチックフィルムが挙げられ、より好ましくは、ポリエステルフィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、および、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムとして、好ましくは、ＰＥＴフィルムが挙げられる。基材フィルム２の厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、また、例えば、１，０００μｍ以下、好ましくは、５００μｍ以下である。
【0056】
剥離層３は、厚み方向における剥離フィルム１の一方面を形成する。剥離層３は、厚み方向における基材フィルム２の一方面に配置されている。剥離層３は、厚み方向における基材フィルム２の一方面に接触している。剥離層３は、上記した剥離コーティング剤の塗膜３０からなる。剥離層３の厚みは、例えば、０．１μｍ以上、好ましくは、０．５μｍ以上であり、また、例えば、１０．０μｍ以下、好ましくは、５．０μｍ以下である。また、剥離層３の目付量は、例えば、０．１ｇ／ｍ２以上、好ましくは、０．５ｇ／ｍ２以上であり、また、例えば、１０ｇ／ｍ２以下、好ましくは、５ｇ／ｍ２以下である。
【0057】
３． 剥離フィルム１の製造方法
剥離フィルム１の製造方法は、剥離層３を基材フィルム２に形成する工程と、剥離フィルム１を巻き取る工程とを備える。
剥離フィルム１の製造方法は、剥離層３を基材フィルム２に形成する工程と、剥離フィルム１を巻き取る工程とを備える。
【0058】
３．１ 剥離層３を形成する工程
剥離層３を形成する工程では、剥離コーティング剤を、厚み方向における基材フィルム２の一方面に塗布および乾燥する。剥離コーティング剤の塗布方法は、限定されない。剥離コーティング剤の塗布方法としては、例えば、グラビアコータ、ナイフコータ、バーコータ、ドットコータ、ロールコータ、リバースロールコータ、および、スプレーが挙げられる。剥離コーティング剤の塗布によって、厚み方向における基材フィルム２の一方面に、塗膜３０が形成される。
剥離層３を形成する工程では、剥離コーティング剤を、厚み方向における基材フィルム２の一方面に塗布および乾燥する。剥離コーティング剤の塗布方法は、限定されない。剥離コーティング剤の塗布方法としては、例えば、グラビアコータ、ナイフコータ、バーコータ、ドットコータ、ロールコータ、リバースロールコータ、および、スプレーが挙げられる。剥離コーティング剤の塗布によって、厚み方向における基材フィルム２の一方面に、塗膜３０が形成される。
【0059】
続いて、塗膜３０を乾燥させる。具体的には、塗膜３０を加熱する。加熱温度は、例えば、１３０℃未満、好ましくは、１００℃未満、より好ましくは、９８℃以下、より好ましくは、９５℃以下であり、また、例えば、６０℃以上、好ましくは、７５℃以上である。加熱温度が上記した上限を下回れば、剥離フィルム１の製造における負荷を低減できる。加熱時間は、例えば、４秒以上、好ましくは、２０秒以上、より好ましくは、３０秒以上であり、また、例えば、３００秒以下、好ましくは、１００秒以下である。加熱時間が上記した下限以上であれば、剥離フィルム１の製造における負荷を低減しつつ、製造効率に優れる。
【0060】
塗膜３０を加熱して乾燥させることによって、必要により配合される有機溶媒が除去されるとともに、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルとは、必要により配合される酸触媒の存在下、反応する（熱硬化する）。これによって、塗膜３０が熱硬化して、剥離層３が形成される。これによって、基材フィルム２と剥離層３とが厚み方向の一方側に向かって順に配置された剥離フィルム１が製造される。
【0061】
３．２ 剥離フィルム１をロール体５として巻き取る工程
剥離フィルム１を巻き取る工程では、上記した長尺の剥離フィルム１をロール体５に巻き取る。具体的には、ロール体５は、長尺方向に巻き取られるように配置される。図１の拡大図で示すように、ロール体５において厚み方向における剥離層３の一方面と、厚み方向における基材フィルム２の他方面とが接触する。
剥離フィルム１を巻き取る工程では、上記した長尺の剥離フィルム１をロール体５に巻き取る。具体的には、ロール体５は、長尺方向に巻き取られるように配置される。図１の拡大図で示すように、ロール体５において厚み方向における剥離層３の一方面と、厚み方向における基材フィルム２の他方面とが接触する。
【0062】
４． 剥離フィルム１の使用
剥離フィルム１を使用するには、図２に示すように、例えば、ロール体５から剥離フィルム１を繰り出し、次いで、厚み方向における剥離フィルム１の他方面に機能層４を配置する。機能層４としては、例えば、粘着層、および、塗料層が挙げられる。塗料層は、例えば、印刷層（またはプリント層）を含む。
剥離フィルム１を使用するには、図２に示すように、例えば、ロール体５から剥離フィルム１を繰り出し、次いで、厚み方向における剥離フィルム１の他方面に機能層４を配置する。機能層４としては、例えば、粘着層、および、塗料層が挙げられる。塗料層は、例えば、印刷層（またはプリント層）を含む。
【0063】
これによって、機能層４と、基材フィルム２と、剥離層３とを厚み方向の一方側に向かって順に備える機能フィルム６が得られる。機能層４が粘着層であれば、機能フィルム６は、粘着フィルム６０として製造される。
【0064】
５． 作用効果
この剥離コーティング剤は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端がヒドロキシル基で変性された片末端変性シリコーンオイルとを含有する。そして、図１に示すように、この剥離コーティング剤が、長尺の基材フィルム２の一方面に塗布されて乾燥して剥離層３が形成され、基材フィルム２と剥離層３とを厚み方向の一方側に向かって順に備える剥離フィルム１がロール体５として巻き取られると、剥離層３が厚み方向における基材フィルム２の他方面に接触する。このときに、剥離層３の成分の一部（剥離成分）が基材フィルム２の他方面に移行することを抑制できる。上記した移行は、裏移りと称呼される。但し、本実施形態における裏移りは、基材フィルム２の一方面に配置された剥離層３の成分の一部が、当該基材フィルム２を厚み方向の他方側に向かって進行（浸潤）して、当該基材フィルム２の他方面に移動する態様を含まない。本実施形態では、上記した裏移りが抑制されるので、剥離フィルム１をロール体５として巻き取った後に、ロール体５から繰り出された基材フィルム２の他方面に、機能層４を、均一に配置できる。そのため、図２に示すように、信頼性に優れる機能フィルム６を製造することができる。
この剥離コーティング剤は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端がヒドロキシル基で変性された片末端変性シリコーンオイルとを含有する。そして、図１に示すように、この剥離コーティング剤が、長尺の基材フィルム２の一方面に塗布されて乾燥して剥離層３が形成され、基材フィルム２と剥離層３とを厚み方向の一方側に向かって順に備える剥離フィルム１がロール体５として巻き取られると、剥離層３が厚み方向における基材フィルム２の他方面に接触する。このときに、剥離層３の成分の一部（剥離成分）が基材フィルム２の他方面に移行することを抑制できる。上記した移行は、裏移りと称呼される。但し、本実施形態における裏移りは、基材フィルム２の一方面に配置された剥離層３の成分の一部が、当該基材フィルム２を厚み方向の他方側に向かって進行（浸潤）して、当該基材フィルム２の他方面に移動する態様を含まない。本実施形態では、上記した裏移りが抑制されるので、剥離フィルム１をロール体５として巻き取った後に、ロール体５から繰り出された基材フィルム２の他方面に、機能層４を、均一に配置できる。そのため、図２に示すように、信頼性に優れる機能フィルム６を製造することができる。
【0065】
一方、特許文献１のように、剥離コーティング剤が両末端変性シリコーンオイルを含有する場合には、上記した裏移りを抑制できず、そのため、機能層４を厚み方向における基材フィルム２の他方面に均一に配置できない。例えば、機能層４をコーティング液の塗布により形成するときには、裏移りした成分（剥離成分）によって、コーティング液のはじきを生じ、欠損部分を生じる。
【0066】
６． 変形例
以下の各変形例において、上記した一実施形態と同様の部材および工程については、同一の参照符号を付し、その詳細な説明を省略する。また、各変形例は、特記する以外、一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。さらに、一実施形態および変形例を適宜組み合わせることができる。
以下の各変形例において、上記した一実施形態と同様の部材および工程については、同一の参照符号を付し、その詳細な説明を省略する。また、各変形例は、特記する以外、一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。さらに、一実施形態および変形例を適宜組み合わせることができる。
【0067】
図３Ａに示すように、複数の剥離フィルム１Ａ，１Ｂを枚葉方式で製造することができる。この場合には、図３Ｂに示すように、枚葉で複数の剥離フィルム１Ａ，１Ｂを厚み方向に積層する。例えば、剥離フィルム１Ａの上側に剥離フィルム１Ｂを積み重ねる。２枚の剥離フィルム１Ａ、１Ｂを備える積層体７を作製する。この際、積層体７において、厚み方向における剥離層３Ａの一方面と、厚み方向における基材フィルム２Ｂの他方面とが接触する。
【0068】
図３Ｃに示すように、その後、剥離フィルム１Ｂを、剥離フィルム１Ａの剥離層３Ａから剥離する。その後、剥離フィルム１Ｂの基材フィルム２Ｂの他方面に、機能層４Ｂを、例えば、塗布によって配置する。
【0069】
６．１ 変形例の作用効果
図３Ｂにおいて、剥離フィルム１Ａにおける剥離層３Ａの成分の一部が、剥離フィルム１Ｂにおける基材フィルム２Ｂの他方面に移行することを抑制できる。つまり、剥離層３Ａの成分の基材フィルム２Ｂへの裏移りを抑制できる。そのため、図３Ｃに示すように、機能層４Ｂを、厚み方向における基材フィルム２の他方面に均一に配置できる。
図３Ｂにおいて、剥離フィルム１Ａにおける剥離層３Ａの成分の一部が、剥離フィルム１Ｂにおける基材フィルム２Ｂの他方面に移行することを抑制できる。つまり、剥離層３Ａの成分の基材フィルム２Ｂへの裏移りを抑制できる。そのため、図３Ｃに示すように、機能層４Ｂを、厚み方向における基材フィルム２の他方面に均一に配置できる。
【0070】
７．他の変形例
一実施形態の剥離コーティング剤は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルと、必要により酸触媒とを含有する１液タイプである。変形例では、２液タイプを挙げることができる。２液タイプの剥離コーティング剤は、Ａ液と、Ｂ液とを別々に含む。Ａ液は、例えば、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルとを含む。Ｂ液は、例えば、酸触媒を含む。
一実施形態の剥離コーティング剤は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルと、必要により酸触媒とを含有する１液タイプである。変形例では、２液タイプを挙げることができる。２液タイプの剥離コーティング剤は、Ａ液と、Ｂ液とを別々に含む。Ａ液は、例えば、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と、メラミン樹脂と、片末端変性シリコーンオイルとを含む。Ｂ液は、例えば、酸触媒を含む。
【実施例0071】
以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【0072】
各実施例および各比較例で用いる成分の詳細を次に記載する。
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂：後述する調製例１，ヒドロキシル価＝１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ
サイメル３００：フルエーテルメチル型メラミン樹脂、単核体含有量：８０～８４質量％、オルネクスジャパン社製
サイメル３０３ＦＬ：フルエーテルメチル型メラミン樹脂、単核体含有量：６８～７５質量％、オルネクスジャパン社製
サイメル３７０Ｎ：メチロール型メラミン樹脂、単核体含有量：３５～４０質量％、オルネクスジャパン社製
サイキャット４０４０：ｐ－トルエンスルホン酸、酸触媒、固形分４０％品、オルネクスジャパン社製
Ｘ－２２－１７０ＤＸ：片末端カルビノール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：６５ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
Ｘ－２２－１７０ＢＸ：片末端カルビノール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：４０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
Ｘ－２２－１７６ＤＸ：片末端ジオール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：１３０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
Ｘ－２２－１７６Ｆ：片末端ジオール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：５００ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
ＫＦ－６００３：両末端カルビノール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：１１０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
Ｘ－２２－１７３ＤＸ：片末端エポキシ変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：６０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
イソプロパノール：２５℃における蒸気圧６ｋＰａ
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂：後述する調製例１，ヒドロキシル価＝１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ
サイメル３００：フルエーテルメチル型メラミン樹脂、単核体含有量：８０～８４質量％、オルネクスジャパン社製
サイメル３０３ＦＬ：フルエーテルメチル型メラミン樹脂、単核体含有量：６８～７５質量％、オルネクスジャパン社製
サイメル３７０Ｎ：メチロール型メラミン樹脂、単核体含有量：３５～４０質量％、オルネクスジャパン社製
サイキャット４０４０：ｐ－トルエンスルホン酸、酸触媒、固形分４０％品、オルネクスジャパン社製
Ｘ－２２－１７０ＤＸ：片末端カルビノール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：６５ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
Ｘ－２２－１７０ＢＸ：片末端カルビノール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：４０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
Ｘ－２２－１７６ＤＸ：片末端ジオール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：１３０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
Ｘ－２２－１７６Ｆ：片末端ジオール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：５００ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
ＫＦ－６００３：両末端カルビノール変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：１１０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
Ｘ－２２－１７３ＤＸ：片末端エポキシ変性シリコーンオイル、２５℃における動粘度：６０ｍｍ２／ｓ、信越化学工業社製
イソプロパノール：２５℃における蒸気圧６ｋＰａ
【0073】
調製例１
（ヒドロキシル基含有アクリル樹脂の調製）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えたガラス製反応装置に、酢酸ブチル８０．０質量部を仕込み、９０～１００℃に加熱後、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４０．０質量部、メチルメタクリレート２５．０質量部、スチレン２５．０質量部、ブチルアクリレート１０．０質量部、ナイパーＢＷ（重合開始剤、２５質量％水含有）４．０質量部および酢酸ブチル２０．０質量部の混合物を窒素通気下に４時間かけて滴下した。続いて、９０～１００℃で２時間重合後、ナイパーＢＷ０．２質量部をさらに加え、２時間重合し、ヒドロキシ基含有アクリル樹脂の５０質量％酢酸ブチル溶液を得た。ヒドロキシ基含有アクリル樹脂のヒドロキシル価（理論値）は１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ（５６１００×（４０．０／１３０）／１００）であった。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は、３０，０００であった。なお、上記括弧書きの式中、４０は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートの配合割合であり、１３０は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートの分子量であり、１００は、モノマー成分の合計の配合割合を意味する。
（ヒドロキシル基含有アクリル樹脂の調製）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えたガラス製反応装置に、酢酸ブチル８０．０質量部を仕込み、９０～１００℃に加熱後、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４０．０質量部、メチルメタクリレート２５．０質量部、スチレン２５．０質量部、ブチルアクリレート１０．０質量部、ナイパーＢＷ（重合開始剤、２５質量％水含有）４．０質量部および酢酸ブチル２０．０質量部の混合物を窒素通気下に４時間かけて滴下した。続いて、９０～１００℃で２時間重合後、ナイパーＢＷ０．２質量部をさらに加え、２時間重合し、ヒドロキシ基含有アクリル樹脂の５０質量％酢酸ブチル溶液を得た。ヒドロキシ基含有アクリル樹脂のヒドロキシル価（理論値）は１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ（５６１００×（４０．０／１３０）／１００）であった。ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は、３０，０００であった。なお、上記括弧書きの式中、４０は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートの配合割合であり、１３０は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートの分子量であり、１００は、モノマー成分の合計の配合割合を意味する。
【0074】
実施例１
（剥離コーティング剤の製造）
調製例１のヒドロキシル基含有アクリル樹脂１００．００質量部（固形分として５０．００質量部）と、フルエーテルメチル型メラミン樹脂（サイメル３００）５０．００質量部と、片末端カルビノール変性シリコーンオイル（Ｘ－２２－１７０ＤＸ）０．６０質量部と、ｐ－トルエンスルホン酸（サイキャット４０４０）４．００質量部（固形分として１．６０質量部）と、イソプロパノールとを、固形分濃度が４０質量％となるように、配合して、剥離コーティング剤を調製した。配合処方を表１に示す。表１に記載の数値は、固形分の配合割合である。表２も同様である。
（剥離コーティング剤の製造）
調製例１のヒドロキシル基含有アクリル樹脂１００．００質量部（固形分として５０．００質量部）と、フルエーテルメチル型メラミン樹脂（サイメル３００）５０．００質量部と、片末端カルビノール変性シリコーンオイル（Ｘ－２２－１７０ＤＸ）０．６０質量部と、ｐ－トルエンスルホン酸（サイキャット４０４０）４．００質量部（固形分として１．６０質量部）と、イソプロパノールとを、固形分濃度が４０質量％となるように、配合して、剥離コーティング剤を調製した。配合処方を表１に示す。表１に記載の数値は、固形分の配合割合である。表２も同様である。
【0075】
実施例１－ａ
（剥離フィルム１の製造）
実施例１の剥離コーティング剤を、厚み３８μｍのＰＥＴフィルムからなる基材フィルム２の一方面に、乾燥後の塗膜３０（剥離層３）の目付量が２．０ｇ／ｍ２となるように、塗布した。その後、塗膜３０を、１２０℃、６０秒間加熱して、剥離層３を形成した。
これによって、基材フィルム２と、剥離層３とを厚み方向の一方側に向かって順に備える剥離フィルム１を製造した。
（剥離フィルム１の製造）
実施例１の剥離コーティング剤を、厚み３８μｍのＰＥＴフィルムからなる基材フィルム２の一方面に、乾燥後の塗膜３０（剥離層３）の目付量が２．０ｇ／ｍ２となるように、塗布した。その後、塗膜３０を、１２０℃、６０秒間加熱して、剥離層３を形成した。
これによって、基材フィルム２と、剥離層３とを厚み方向の一方側に向かって順に備える剥離フィルム１を製造した。
【0076】
実施例１－ｂ
（剥離フィルム１の製造）
実施例１－ａと同様に、剥離フィルム１を製造した。但し、加熱温度を、９０℃に変更した。
（剥離フィルム１の製造）
実施例１－ａと同様に、剥離フィルム１を製造した。但し、加熱温度を、９０℃に変更した。
【0077】
実施例２から実施例１２、比較例１および比較例２
（剥離コーティング剤および剥離フィルム１の製造）
実施例１と同様にして剥離コーティング剤を調製し、実施例１－ａと同様にして剥離フィルム１を製造した。但し、剥離コーティング剤の配合処方を表１および表２の記載の通りに変更した。
（剥離コーティング剤および剥離フィルム１の製造）
実施例１と同様にして剥離コーティング剤を調製し、実施例１－ａと同様にして剥離フィルム１を製造した。但し、剥離コーティング剤の配合処方を表１および表２の記載の通りに変更した。
【0078】
実施例１３
（剥離フィルム１の製造）
実施例９と同様に、剥離フィルム１を製造した。但し、加熱温度を、１００℃に変更した。
（剥離フィルム１の製造）
実施例９と同様に、剥離フィルム１を製造した。但し、加熱温度を、１００℃に変更した。
【0079】
実施例１４
（剥離フィルム１の製造）
実施例１０と同様に、剥離フィルム１を製造した。但し、加熱温度を、１００℃に変更した。
（剥離フィルム１の製造）
実施例１０と同様に、剥離フィルム１を製造した。但し、加熱温度を、１００℃に変更した。
【0080】
＜評価＞
実施例１－ａから実施例１４、比較例１および比較例２の剥離フィルム１について、以下の点を評価した。その結果を表１および表２に記載する（実施例１３および１４は後述）。
実施例１－ａから実施例１４、比較例１および比較例２の剥離フィルム１について、以下の点を評価した。その結果を表１および表２に記載する（実施例１３および１４は後述）。
【0081】
１． 裏移り性
図３Ａに示すように、１枚の剥離フィルム１を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断して、２枚の剥離フィルム１Ａ、１Ｂを準備した。図３Ｂに示すように、剥離フィルム１Ａの上側に剥離フィルム１Ｂを積み重ねて、積層体７を作製した。積層体７の上面および下面を万力で挟んで、積層体７に圧力をかけて、２日間静置した。
図３Ａに示すように、１枚の剥離フィルム１を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断して、２枚の剥離フィルム１Ａ、１Ｂを準備した。図３Ｂに示すように、剥離フィルム１Ａの上側に剥離フィルム１Ｂを積み重ねて、積層体７を作製した。積層体７の上面および下面を万力で挟んで、積層体７に圧力をかけて、２日間静置した。
【0082】
図３Ｃに示すように、剥離フィルム１Ｂを、剥離フィルム１Ａの剥離層３Ａから剥離した。その後、剥離フィルム１Ｂの基材フィルム２Ｂの他方面に、テスト塗料４Ｂを塗布した。テスト塗料は、ＩＰＡ３８質量部、ポリエステルポリオール（分散剤、クラレポリオールＰ－５１０）４．０質量部、および、染料０．４質量部を含有する。テスト塗料からなる塗膜を目視で観察し、下記の基準で裏移り性を評価した。
【0083】
○：基材フィルム２Ｂの他方面において、テスト塗料のはじきが観察されなかった（図４参照）。
△：基材フィルム２Ｂの他方面の一部で、テスト塗料のはじきがわずかに観察された（図５参照）。
○～△：上記○と上記△の中間程度のはじきが観察された。
×：基材フィルム２Ｂの他方面の全体において、テスト塗料のはじきが観察された（図６参照）。
△：基材フィルム２Ｂの他方面の一部で、テスト塗料のはじきがわずかに観察された（図５参照）。
○～△：上記○と上記△の中間程度のはじきが観察された。
×：基材フィルム２Ｂの他方面の全体において、テスト塗料のはじきが観察された（図６参照）。
【0084】
【0085】
２． 剥離性
図３Ｃに示すように、剥離フィルム１Ｂにおける剥離層３Ｂの一方面に、幅２５ｍｍの粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工社製）８を貼付した後、粘着テープ８を剥離層３Ｂから剥離するときの剥離荷重を測定した。剥離速度は、３００ｍｍ／分であった。
図３Ｃに示すように、剥離フィルム１Ｂにおける剥離層３Ｂの一方面に、幅２５ｍｍの粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工社製）８を貼付した後、粘着テープ８を剥離層３Ｂから剥離するときの剥離荷重を測定した。剥離速度は、３００ｍｍ／分であった。
【0086】
【表1】
【0087】
【表2】
【0088】
実施例１３の裏移り性の評価が○であり、剥離荷重が５．７（ｇ／２５ｍｍ）であった。実施例１４の裏移り性の評価が○～△であり、剥離荷重が５．０（ｇ／２５ｍｍ）であった。
【符号の説明】
【0089】
１ 剥離フィルム
２ 基材フィルム
３ 剥離層
３０ 剥離コーティング剤の塗膜
２ 基材フィルム
３ 剥離層
３０ 剥離コーティング剤の塗膜
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
