特開2023-57847中空糸膜中間体、該中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物、及び中空糸膜を含む織編物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023057847
(43)【公開日】2023-04-24
(54)【発明の名称】中空糸膜中間体、該中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物、及び中空糸膜を含む織編物の製造方法
(51)【国際特許分類】
B01D 69/08 20060101AFI20230417BHJP
B01D 71/56 20060101ALI20230417BHJP
B01D 69/10 20060101ALI20230417BHJP
B01D 69/12 20060101ALI20230417BHJP
B01D 71/38 20060101ALI20230417BHJP
B01D 65/10 20060101ALI20230417BHJP
B01D 71/40 20060101ALI20230417BHJP
B01D 69/02 20060101ALI20230417BHJP
B01D 63/02 20060101ALI20230417BHJP
C08J 9/42 20060101ALI20230417BHJP
D06M 15/333 20060101ALI20230417BHJP
【ＦＩ】
B01D69/08
B01D71/56
B01D69/10
B01D69/12
B01D71/38
B01D65/10
B01D71/40
B01D69/02
B01D63/02
C08J9/42 CFG
D06M15/333
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021167550
(22)【出願日】2021-10-12
(71)【出願人】
【識別番号】000004503
【氏名又は名称】ユニチカ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】小野 貴博
(72)【発明者】
【氏名】安藤 秀仁
(72)【発明者】
【氏名】新谷 瑞希
【テーマコード（参考）】
4D006
4F074
4L033
【Ｆターム（参考）】
4D006GA03
4D006GA06
4D006GA07
4D006GA41
4D006HA02
4D006HA09
4D006JA02B
4D006JB02
4D006LA06
4D006MA01
4D006MA09
4D006MB02
4D006MB16
4D006MC18
4D006MC22
4D006MC23
4D006MC27
4D006MC29
4D006MC33
4D006MC36
4D006MC39
4D006MC40
4D006MC55
4D006MC58
4D006MC62
4D006MC63
4D006MC88
4D006NA50
4D006NA54
4D006NA61
4D006NA64
4F074AA24
4F074AA38
4F074AA71
4F074CE15
4F074CE54
4F074DA03
4F074DA43
4F074DA44
4L033AA06
4L033AB01
4L033AC15
4L033CA28
(57)【要約】
【課題】 中空糸膜の機械的強度を高めて織編物の織成又は編成に供することを可能とする中空糸膜中間体に関する技術の提供、該中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物の提供、及び中空糸膜を含む織編物の製造方法の提供を主な課題とする。
【解決手段】 中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である中空糸膜中間体。
【選択図】 図４
【解決手段】 中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である中空糸膜中間体。
【選択図】 図４
【特許請求の範囲】
【請求項1】
中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、下記方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である中空糸膜中間体。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（２）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（５）上記（２）～（４）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ａ）及び上記（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ｂ）を、引張試験機にて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて求める。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（２）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（５）上記（２）～（４）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ａ）及び上記（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ｂ）を、引張試験機にて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて求める。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
【請求項2】
前記中空糸膜基材の複数の細孔の少なくとも一部が前記水溶性高分子によって閉塞されており、当該中空糸膜中間体の透水量変化率が０～６０％である、請求項１に記載の中空糸膜中間体。
【請求項3】
前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含む、請求項１又は２に記載の中空糸膜中間体。
【請求項4】
前記中空糸膜基材がポリアミドにより形成された、請求項１～３のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物。
【請求項6】
請求項１～４のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体の製造方法であって、
中空糸膜基材に対して水溶性高分子を含む溶液を付与する工程を含み、
当該水溶性高分子が少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含み、
当該水溶性高分子を含む溶液における当該水溶性高分子の濃度が５～６０質量％である、中空糸膜中間体の製造方法。
中空糸膜基材に対して水溶性高分子を含む溶液を付与する工程を含み、
当該水溶性高分子が少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含み、
当該水溶性高分子を含む溶液における当該水溶性高分子の濃度が５～６０質量％である、中空糸膜中間体の製造方法。
【請求項7】
請求項５に記載の織編物を、前記水溶性高分子が溶解する溶媒に浸漬及び／又は該溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することにより、前記水溶性高分子の一部または全部を除去する工程を含む、中空糸膜を含む織編物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、中空糸膜中間体、該中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物、及び中空糸膜を含む織編物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
中空糸膜は、複数の細孔を備える多孔質構造を有する。そして、中空糸膜は、中空糸膜の外側表面から中空部側表面に向かって、又は中空部側表面から外側表面に向かって分離対象の液体又は気体を通液又は通気することにより、該液体又は気体中に存在する所定のサイズの粒子、溶存物質、ガス等を分離することができる。従って、中空糸膜は、水処理分野、医療・製薬分野、食品製造分野、電子部品製造分野、化学工業分野等様々な分野において使用されている。
【0003】
中空糸膜は、単糸や糸束全体が空気中に露出した状態としては使用されず、ケースやハウジングに収納された状態、つまり中空糸膜モジュールに加工されて使用される。従来、中空糸膜モジュールに加工する方法として、（１）収納される中空糸膜同士が密着しないようにする、（２）分離対象の液体や気体の流れを制御する、（３）ウレタンやエポキシによる端部の封止（ポッティング）をしやすくする、等の目的で、中空糸膜を織成又は編成した織編物として収容することが知られている。
【0004】
上記織編物として、例えば、中空糸膜を緯糸に用いた織編物であって、該織編物の耳部において中空糸膜が切断されることなく折り返されてなる中空糸膜織編物が知られている（例えば、特許文献１参照）。該織編物によれば、取扱いが容易であり、モジュール形状の多様化が図れる等の利点が生じるとされている。
【0005】
また、（ａ）水と混和する非水溶媒を約１重量％から約５重量％含む中空糸膜を織機に供給し、前記中空糸膜を緯糸として前記織機上で経糸とともに織り、織ったファイバー膜のウェッブを形成し、（ｂ）前記ウェッブを抽出用水浴に通して前記中空糸膜中の非水溶媒の含有量を約０．５重量％未満にまで低下させ、前記水浴から出てきた前記ウェッブを乾燥させて全ての液体を取り除き、（ｃ）このように乾燥させたウェッブを巻いて束を作り、この束を腔中側と外側にポートを含むケースに収めて中空糸膜モジュールを形成する工程を含み、（ａ）から（ｃ）工程を連続フローで行う中空糸膜モジュールを形成する方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。該方法によれば、本発明の連続処理によって、全体として性能が改善されたファイバーを有し、気体分離の効果も高いモジュールを製造できるとされている。
【0006】
また、複数本の中空糸膜によって形成される中空糸膜束と、該中空糸膜束を収容するケースと、を備え、中空糸膜の中空内部を通る第１経路と、中空糸膜の外壁面側を通る第２経路と、を形成して、中空糸膜の膜分離によって水分の分離を行う膜モジュールであって、前記ケース内の空間部を仕切る一対の第１仕切り板及び第２仕切り板を設け、これら第１仕切り板と第２仕切り板との間に前記中空糸膜束を配設する構成とすると共に、前記ケースにおける前記第１仕切り板に対向する面のうち前記中空糸膜束の一端側に設けられ、前記第２経路の一部を構成する第１開口部と、前記ケースにおける前記第２仕切り板に対向する面のうち前記中空糸膜束の他端側に設けられ、前記第２経路の一部を構成する第２開口部と、前記第１仕切り板における前記他端側に設けられ、前記第２経路の一部を構成する第３開口部と、前記第２仕切り板における前記一端側に設けられ、前記第２経路の一部を構成する第４開口部と、を備えることを特徴とする膜モジュールであって、複数本の中空糸膜が並べてすだれ織りとされ、すだれ織りとされたのが幾重にも折り畳まれて前記中空糸膜束が構成されている膜モジュールが知られている（例えば、特許文献３参照。）。該構成とすれば、中空糸膜同士が整列し、充填しやすく、また、中空糸膜強度を向上させることができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開昭６２－５７９６５号公報
【特許文献2】特開平９－１１７６４８号公報
【特許文献3】特開２００４－２０２４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら、本発明者等が検討したところ、中空糸膜は液体やガスを効率よく透過させるため、空隙を多く含んだ多孔質構造になっている。従って、中空糸膜は引張強力等機械的強度が弱く、中空糸膜を織成又は編成をする際には低い機械的強度に起因する糸切れ等が頻繁に発生する問題があった。
【0009】
そこで、本発明は、上記問題を解決し、中空糸膜の機械的強度を高めて織編物の織成又は編成に供することを可能とする中空糸膜中間体に関する技術の提供、該中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物の提供、及び中空糸膜を含む織編物の製造方法の提供を主な課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者等は、前記課題を解決すべく検討し、中空糸膜基材を製造した後、当該中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を備えさせて機械的強度を高めた中空糸膜中間体とし、当該中空糸膜中間体を用いて織編物とすることに着目した。そして、本発明者等は、水溶性高分子は水等により容易に溶解、除去することができることから、織成または編成する際には中空糸膜基材の機械的強度を高めて糸切れや潰れ等を防ぎ、織編物とした後には水溶性高分子を除去することで、中空糸膜基材の性能をできるだけ保持したまま歩留まりよく中空糸膜からなる織編物を得られると考えた。
【0011】
そして本発明者等がさらに検討を重ね、純水に浸漬、乾燥する特定条件の試験前後の引張強度変化率が１０～２００％とした中空糸膜中間体は、中空糸膜基材となる中空糸膜の機械的強度を高めることができ、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物とすることができることを見出した。
【0012】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、下記方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である中空糸膜中間体。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（２）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（５）上記（２）～（４）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ａ）及び上記（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ｂ）を、引張試験機にて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて求める。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
項２．前記中空糸膜基材の複数の細孔の少なくとも一部が前記水溶性高分子によって閉塞されており、当該中空糸膜中間体の透水量変化率が０～６０％である、項１に記載の中空糸膜中間体。
項３．前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含む、項１又は２に記載の中空糸膜中間体。
項４．前記中空糸膜基材がポリアミドにより形成された、項１～３のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体。
項５．項１～４のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物。
項６．項１～４のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体の製造方法であって、中空糸膜基材に対して水溶性高分子を含む溶液を付与する工程を含み、当該水溶性高分子が少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含み、当該水溶性高分子を含む溶液における当該水溶性高分子の濃度が５～６０質量％である、中空糸膜中間体の製造方法。
項７．項５に記載の織編物を、前記水溶性高分子が溶解する溶媒に浸漬及び／又は該溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することにより、前記水溶性高分子の一部または全部を除去する工程を含む、中空糸膜を含む織編物の製造方法。
項１．中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、下記方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である中空糸膜中間体。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（２）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（５）上記（２）～（４）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ａ）及び上記（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ｂ）を、引張試験機にて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて求める。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
項２．前記中空糸膜基材の複数の細孔の少なくとも一部が前記水溶性高分子によって閉塞されており、当該中空糸膜中間体の透水量変化率が０～６０％である、項１に記載の中空糸膜中間体。
項３．前記水溶性高分子が、少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含む、項１又は２に記載の中空糸膜中間体。
項４．前記中空糸膜基材がポリアミドにより形成された、項１～３のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体。
項５．項１～４のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物。
項６．項１～４のいずれか１項に記載の中空糸膜中間体の製造方法であって、中空糸膜基材に対して水溶性高分子を含む溶液を付与する工程を含み、当該水溶性高分子が少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含み、当該水溶性高分子を含む溶液における当該水溶性高分子の濃度が５～６０質量％である、中空糸膜中間体の製造方法。
項７．項５に記載の織編物を、前記水溶性高分子が溶解する溶媒に浸漬及び／又は該溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することにより、前記水溶性高分子の一部または全部を除去する工程を含む、中空糸膜を含む織編物の製造方法。
【発明の効果】
【0013】
本発明の中空糸膜中間体によれば、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、当該中空糸膜中間体の特定の引張強度変化率が１０～２００％であることから、中空糸膜の機械的強度を高めることが可能となり、織編物の織成又は編成に供することに寄与することができる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】ａは透水量の測定時に使用するモジュールの模式図であり、ｂは透水量の測定に使用する装置の模式図である。
【図2】実施例１及び２の中空糸膜中間体の、評価方法１の評価における、浸漬時間と透水量及び透水量回復率の関係を示すグラフである。
【図3】実施例１及び２の中空糸膜中間体の、評価方法２の評価における、通液時間と透水量及び透水量回復率の関係を示すグラフである。
【図4】試験例４で製造した中空糸膜を含む織編物の外観を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【0015】
［中空糸膜中間体］
本発明の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、下記方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（１）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。
（５）その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、引張試験機により、（４）で乾燥した中空糸膜中間体５本の引張強度（強度Ａ）及び（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度（強度Ｂ）を、試料のチャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、試験点数Ｎ＝５、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて引張強度を測定する。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
以下、本発明の中空糸膜中間体について詳述する。
本発明の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、下記方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（１）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。
（５）その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、引張試験機により、（４）で乾燥した中空糸膜中間体５本の引張強度（強度Ａ）及び（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度（強度Ｂ）を、試料のチャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、試験点数Ｎ＝５、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて引張強度を測定する。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
以下、本発明の中空糸膜中間体について詳述する。
【0016】
１．中空糸膜基材
本発明において、中空糸膜基材は中空糸膜からなり、中空糸膜中間体の基材となるものである。すなわち、中空糸膜基材は、中空部を有するストロー状の繊維であって、繊維内側（内表面）及び／又は繊維外側（外表面）に複数の細孔を備える多孔質構造を有し、繊維外側から内側、又は繊維内側から外側に向かって当該細孔を通じて流体を流すことにより、当該流体から対象となる物質を除去することができるものである。中空糸膜中間体を構成する中空糸膜基材の構成素材としては特に限定されず、高分子素材が挙げられる。かかる高分子素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド１０Ｔ等のポリアミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテルラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の含ハロゲン樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルスルホン等のスルホン系樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のイミド系樹脂、酢酸セルロース、ポリアクリロニトリル、ポリアリレート、シリコーン、ウレタン樹脂などが挙げられ、これらは単独で構成されていても複数を組み合わせて構成されていても良い。また、フィラーが含有されていても架橋処理がされていても良い。これらの中で、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルスルホン、ポリフッ化ビニリデンが好ましい。
本発明において、中空糸膜基材は中空糸膜からなり、中空糸膜中間体の基材となるものである。すなわち、中空糸膜基材は、中空部を有するストロー状の繊維であって、繊維内側（内表面）及び／又は繊維外側（外表面）に複数の細孔を備える多孔質構造を有し、繊維外側から内側、又は繊維内側から外側に向かって当該細孔を通じて流体を流すことにより、当該流体から対象となる物質を除去することができるものである。中空糸膜中間体を構成する中空糸膜基材の構成素材としては特に限定されず、高分子素材が挙げられる。かかる高分子素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド１０Ｔ等のポリアミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテルラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の含ハロゲン樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルスルホン等のスルホン系樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のイミド系樹脂、酢酸セルロース、ポリアクリロニトリル、ポリアリレート、シリコーン、ウレタン樹脂などが挙げられ、これらは単独で構成されていても複数を組み合わせて構成されていても良い。また、フィラーが含有されていても架橋処理がされていても良い。これらの中で、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルスルホン、ポリフッ化ビニリデンが好ましい。
【0017】
また、中空糸膜基材には、細孔径制御や膜性能の向上等のために、必要に応じて、増粘剤、酸化防止剤、表面改質剤、滑剤、界面活性剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【0018】
中空糸膜基材は、どのような細孔径を持ち、どのような用途で使用されるものでもよい。例えば、ガス分離膜、除湿膜、加湿膜、精密濾過膜（ＭＦ膜）、限外濾過膜（ＵＦ膜）、ナノ濾過膜（ＮＦ膜）、逆浸透膜（ＲＯ膜）、正浸透膜（ＦＯ膜）のいずれであってもよく、好ましくはＭＦ膜、ＵＦ膜である。これらＭＦ膜、ＵＦ膜の細孔径は水溶性高分子溶液が浸透しやすく、強度向上効果が得やすい。通常、ＭＦ膜の孔径は阻止可能な粒子の大きさで表され、ＵＦ膜の孔径は分画分子量と言われ阻止可能な分子の分子量で表される。本発明のＭＦ膜の孔径は１ｎｍ～５μｍであり、好ましくは２ｎｍ～１μｍであり、さらに好ましくは２ｎｍ～１００ｎｍである。市販されるＭＦ膜の孔径は「公称孔径」で記載されることが多く、各メーカーによってその評価方法は異なるが、例えば、所定の大きさのポリスチレンユニフォームラテックス粒子分散液や、所定の大きさの金ナノコロイド分散液を膜に透過させ、阻止率が９０％以上となるものを規定することがある。本発明のＵＦ膜の分画分子量は２００～１５０，０００であり、好ましくは１，０００～１００，０００であり、さらに好ましくは６，０００～６０，０００である。分画分子量も各メーカーによってその評価方法は異なるが、例えば、所定の分子量のタンパク質の水溶液を膜に透過させ、阻止率が９０％以上となるものを規定したり、所定の分子量のポリエチレングリコール、デキストラン等の水溶液を膜に透過させ、阻止率が９０％以上となるものを規定することがある。
【0019】
中空糸膜基材の外径（繊維外径）については、中空糸膜としたときの用途、備えさせる液体透過性等に応じて適宜設定されるが、モジュールに充填した際の有効膜面積、膜強度、中空部を流れる流体の圧損、座屈圧との関係を鑑みた場合、中空糸膜基材の外径として、１００μｍ以上、好ましくは１００～３０００μｍ、より好ましくは２００～２０００μｍ、さらに好ましくは３００～１５００μｍが挙げられる。また、中空糸膜基材の内径（繊維内径、中空部の直径）については、特に制限されないが、例えば、５０μｍ以上、好ましくは５０～２０００μｍ、より好ましくは１００～１５００μｍ、さらに好ましくは２００～１０００μｍが挙げられる。本発明において中空糸膜基材、中空糸膜中間体又は中空糸膜の外径及び内径は、５本の中空糸膜基材、５本の中空糸膜中間体又は５本の中空糸膜をサンプルとして光学顕微鏡にて倍率２００倍で観察し、下記式により各サンプル５本の外径及び内径を求め、当該５本の平均値を算出することにより求められる値である。
（式）
内径（ｍｍ）＝（内長径＋内短径）／２
外径（ｍｍ）＝（外長径＋外短径）／２
（式）
内径（ｍｍ）＝（内長径＋内短径）／２
外径（ｍｍ）＝（外長径＋外短径）／２
【0020】
中空糸膜基材の膜厚については、中空糸膜としたときの用途や形状、備えさせる液体透過性等に応じて適宜設定されるが、例えば、２０～６００μｍ、好ましくは２００～５００μｍ、より好ましくは３０～４００μｍが挙げられる。本発明において中空糸膜基材、中空糸膜中間体又は中空糸膜の膜厚は、前述した外径から前述した内径を引いた値を２で除することにより算出される値である。
【0021】
２．水溶性高分子
本発明の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む。水溶性高分子とは、水に溶解可能な高分子を指す。ここでいう溶解とは、溶質でありながら高分子が溶媒である水に分子鎖レベルで分散して均一系をなしている状態が挙げられる。より詳しくは、高分子鎖の分子鎖間の分子間力に比べ水分子との分子間力が強くなり、高分子鎖の絡み合いが解かれ、水に均一に分散している状態が挙げられる。
本発明の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む。水溶性高分子とは、水に溶解可能な高分子を指す。ここでいう溶解とは、溶質でありながら高分子が溶媒である水に分子鎖レベルで分散して均一系をなしている状態が挙げられる。より詳しくは、高分子鎖の分子鎖間の分子間力に比べ水分子との分子間力が強くなり、高分子鎖の絡み合いが解かれ、水に均一に分散している状態が挙げられる。
【0022】
水溶性高分子としては、後述する中空糸膜中間体の引張強度変化率を特定範囲によりしやすくするという観点から、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸系ポリマーを含むものが挙げられ、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【0023】
水溶性高分子をポリビニルアルコールを含むものとする場合、ポリビニルアルコールとしては完全けん化ポリビニルアルコール、中間けん化ポリビニルアルコール、部分けん化ポリビニルアルコールが挙げられ、水への溶解性の観点から部分けん化ポリビニルアルコールとすることが好ましい。ポリビニルアルコールのけん化度としては特に制限されないが、例えば８０％～９９％が挙げられ、水への溶解性の観点から、８５～９５％が好ましく、８５～９２％がさらに好ましい。ポリビニルアルコールのけん化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４ ３．５けん化度に準じて測定する。
【0024】
水溶性高分子をポリビニルアルコールを含むものとする場合、ポリビニルアルコールの平均重合度としては特に制限されないが、例えば２００～３０００が挙げられ、中空糸膜中間体の機械的強度を高めることと、水溶性高分子の溶解性とを両立させる観点から、２００～２０００が好ましく、２００～８００がより好ましい。ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４ ３．７平均重合度に準じて測定する。
【0025】
また、ポリアクリル酸系ポリマーとは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはそのエステル、塩およびそれらの共重合体を指す。具体的には、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム、水溶性アクリル樹脂、アクリルエマルションなどが挙げられる。
【0026】
中空糸膜中間体における、下記方法により測定される水溶性高分子の付着量としては、５～４０質量％が挙げられ、１５～３０質量％が好ましく挙げられ、２０～３０質量％がより好ましく挙げられる。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを用意しサンプルとする。
（２）当該サンプルを熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、電子天秤を用い小数第４位（０．０００１ｇ単位）まで秤量する。このとき秤量した質量を質量Ｂとする。
（３）次に、秤量したサンプルを４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（４）（３）で浸漬したサンプルについて、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（５）３回浸漬処理を施したサンプルを熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、電子天秤を用い小数第４位（０．０００１ｇ単位）まで秤量する。このとき秤量した質量を質量Ａとする。
（６）サンプルの付着量について、下記式（ＩＩ）に従い算出する。
（式ＩＩ）・・・サンプルの付着量（質量％）＝（質量Ｂ－質量Ａ）／質量Ｂ×１００
（７）これを合計５本のサンプルについておこない、当該５本のサンプルの付着量の平均値を水溶性高分子の付着量とする。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを用意しサンプルとする。
（２）当該サンプルを熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、電子天秤を用い小数第４位（０．０００１ｇ単位）まで秤量する。このとき秤量した質量を質量Ｂとする。
（３）次に、秤量したサンプルを４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（４）（３）で浸漬したサンプルについて、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（５）３回浸漬処理を施したサンプルを熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、電子天秤を用い小数第４位（０．０００１ｇ単位）まで秤量する。このとき秤量した質量を質量Ａとする。
（６）サンプルの付着量について、下記式（ＩＩ）に従い算出する。
（式ＩＩ）・・・サンプルの付着量（質量％）＝（質量Ｂ－質量Ａ）／質量Ｂ×１００
（７）これを合計５本のサンプルについておこない、当該５本のサンプルの付着量の平均値を水溶性高分子の付着量とする。
【0027】
３．中空糸膜中間体
本発明の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、下記方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（２）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（５）上記（２）～（４）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ａ）及び上記（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ｂ）を、引張試験機にて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて求める。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
本発明の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、下記方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％である。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（２）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（５）上記（２）～（４）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ａ）及び上記（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ｂ）を、引張試験機にて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて求める。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
【0028】
上記引張強度変化率とすることにより、中空糸膜中間体の機械的強度を高めることができ、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物とすることができる。当該引張強度変化率は、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物とすることと、水溶性高分子を除去しやすくすることとをより両立させる観点から、１０～１３０％が好ましく、２０～５０％がより好ましく、２５～３３％がさらに好ましい。
【0029】
なお、上記引張強度変化率の測定において求める強度Ａ及び強度Ｂは、予め５本のサンプルそれぞれについて前述の方法にて内径及び外径を求め、当該内径及び外径をもとに中空糸膜中間体の断面積（ｍｍ２）を求め、５本の断面積の平均値を求める。そして、前述した引張試験機による試験により得られる５本の破断強力（Ｎ）の平均値（以下、強度Ｂの測定における５本の当該破断強力の平均値を強力Ｂと示し、強度Ａの測定における５本の当該破断強力の平均値を強力Ａと示すことがある。）を、当該断面積の平均値で除することにより求めることができる。
【0030】
中空糸膜中間体の強度（前述した強度Ｂ）としては、例えば３ＭＰａ以上が挙げられ、３～１００ＭＰａが好ましく挙げられ、１５～３０ＭＰａがより好ましく挙げられ、１８～２０ＭＰａがさらに好ましく挙げられる。また、当該強度Ｂの測定の際に測定される破断伸度Ｂ（強度Ｂを測定する際に測定される破断伸度）としては、１０～５００％が挙げられ、３０～３００％が好ましく挙げられ、１５０～２５０％がより好ましく挙げられ、１８０～２２０％がさらに好ましく挙げられる。また、前述した強度Ａとしては、例えば、２ＭＰａ以上が挙げられ、２～１００ＭＰａが好ましく挙げられ、１０～２５ＭＰａがより好ましく挙げられる。また、当該強度Ａの測定の際に測定される破断伸度Ａ（強度Ａを測定する際に測定される破断伸度）としては、１０～５００％が挙げられ、３０～３００％が好ましく挙げられ、１８０～２８０％がより好ましく挙げられる。なお、上記破断伸度は、次の式（ＩＩＩ）により算出される。
式（ＩＩＩ）・・・破断伸度（％）＝（Ｌ１－Ｌ０）／Ｌ０×１００
（ここで、Ｌ１は破断時の長さ、Ｌ０はチャック間距離（５０ｍｍ））
式（ＩＩＩ）・・・破断伸度（％）＝（Ｌ１－Ｌ０）／Ｌ０×１００
（ここで、Ｌ１は破断時の長さ、Ｌ０はチャック間距離（５０ｍｍ））
【0031】
中空糸膜中間体の破断強力（前述した強力Ｂ）としては、２Ｎ以上が挙げられ、２～２０Ｎが好ましく挙げられ、３～１０Ｎがより好ましく挙げられ、４．２～４．６Ｎがさらに好ましく挙げられる。また、中空糸膜中間体の前述した強力Ａとしては、０．５Ｎ以上が挙げられ、０．５～１０Ｎが好ましく挙げられ、１～５Ｎがより好ましく挙げられる。
【0032】
本発明の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の複数の細孔の少なくとも一部が前記水溶性高分子によって閉塞されており、下記方法にて測定される当該中空糸膜中間体の透水量変化率が０～６０％であることが好ましく、０～２０％がより好ましく、０～１０％がより好ましい。本発明の中空糸膜中間体は、このような構成とすることにより、より効率的に中空糸膜中間体の強度を高めやすくなる。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ５０ｃｍにカットしたものを１０本用意し、１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（２）（１）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（３）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（４）上記（１）～（３）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製する。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合する。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をする。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填する。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させる。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜の両端部の中空部が開口したモジュールを作製する。次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸膜中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量Ａ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出する。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
（５）次に、上記（１）～（３）の処理をおこなわなかった中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製する。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合する。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をする。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填する。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させる。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜中間体の両端部の中空部が開口したモジュールを作製する。次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量Ｂ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出する。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
（６）下記式（Ｖ）により、中空糸膜中間体の透水量変化率を求める。
式（Ｖ）・・・透水量変化率（％）＝（透水量Ａ－透水量Ｂ）／透水量A×１００
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ５０ｃｍにカットしたものを１０本用意し、１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（２）（１）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（３）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（４）上記（１）～（３）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製する。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合する。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をする。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填する。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させる。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜の両端部の中空部が開口したモジュールを作製する。次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸膜中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量Ａ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出する。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
（５）次に、上記（１）～（３）の処理をおこなわなかった中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製する。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合する。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をする。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填する。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させる。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜中間体の両端部の中空部が開口したモジュールを作製する。次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量Ｂ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出する。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
（６）下記式（Ｖ）により、中空糸膜中間体の透水量変化率を求める。
式（Ｖ）・・・透水量変化率（％）＝（透水量Ａ－透水量Ｂ）／透水量A×１００
【0033】
本発明の中空糸膜中間体の備える透水量（透水量Ｂ）としては、例えば、０～６００（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））が挙げられ、５～３００（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））が好ましく挙げられ、０～２００（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））がより好ましく挙げられ、０～１００（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））がさらに好ましく挙げられる。また、前述した透水量Ａとしては、例えば、１５０～５０００（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））が挙げられ、３００～３０００（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））が好ましく挙げられ、３００～１０００（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））がさらに好ましく挙げられる。
【0034】
本発明の中空糸膜中間体の外径については、中空糸膜としたときの用途、備えさせる液体透過性等に応じて適宜設定されるが、モジュールに充填した際の有効膜面積、膜強度、中空部を流れる流体の圧損、座屈圧との関係を鑑みた場合、中空糸膜中間体の外径として、１００μｍ以上、好ましくは１００～３０００μｍ、より好ましくは２００～２０００μｍ、さらに好ましくは３００～１５００μｍが挙げられる。また、中空糸膜中間体の内径（繊維内径、中空部の直径）については、特に制限されないが、例えば、５０μｍ以上、好ましくは５０～２０００μｍ、より好ましくは１００～１５００μｍ、さらに好ましくは２００～１０００μｍが挙げられる。
【0035】
中空糸膜中間体の膜厚については、中空糸膜としたときの用途や形状、備えさせる液体透過性等に応じて適宜設定されるが、例えば、２０～６００μｍ、好ましくは２００～５００μｍ、より好ましくは３０～４００μｍが挙げられる。当該膜厚は、前述した外径から前述した内径を引いた値を２で除することにより算出される値である。
【0036】
［中空糸膜中間体の製造方法］
本発明の中空糸膜中間体の製造方法としては、中空糸膜基材に対して水溶性高分子を含む溶液を付与する工程を含み、当該水溶性高分子が少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含み、当該水溶性高分子を含む溶液における当該水溶性高分子の濃度が５～６０質量％であることが好ましい。
本発明の中空糸膜中間体の製造方法としては、中空糸膜基材に対して水溶性高分子を含む溶液を付与する工程を含み、当該水溶性高分子が少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含み、当該水溶性高分子を含む溶液における当該水溶性高分子の濃度が５～６０質量％であることが好ましい。
【0037】
中空糸膜基材に対して水溶性高分子を含む溶液を付与する工程において、準備する当該中空糸膜基材については前述のとおりである。
【0038】
水溶性高分子としては、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物とすることと、水溶性高分子を除去しやすくすることとをより両立させる観点から、少なくともポリビニルアルコール又はポリアクリル酸系ポリマーを含むことが好ましい。これらを含むことにより、中空糸膜中間体の引張強度変化率を特定範囲によりしやすくなる。
【0039】
水溶性高分子を含む溶液における当該水溶性高分子の濃度は、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物とすることと、水溶性高分子を除去しやすくすることとをより両立させる観点から、５～６０質量％であることが好ましく、５～４０質量％がより好ましい。
【0040】
水溶性高分子を含む溶液の温度としては特に制限されないが、２０～１００℃程度が挙げられる。
【0041】
水溶性高分子を含む溶液を中空糸膜基材に付与する方法としては特に制限されないが、例えば、ローラー法、ガイド法、スプレー法、ディップ法等、公知の方法を用いることができる。中でも、中空糸膜基材の複数の細孔の少なくとも一部が前記水溶性高分子によって閉塞されている状態とする場合には、ディップ法が好ましい。
【0042】
中空糸膜基材に水溶性高分子を含む溶液を付与した後、当該溶液を乾燥させることにより、中空糸膜基材に水溶性高分子を備えさせることができる。乾燥温度、乾燥時間としては用いる中空糸膜基材の構成素材等に応じて適宜選択すればよい。
【0043】
［中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物］
本発明の織編物は、前述した本発明の中空糸膜中間体によって織成又は編成されてなる。本発明の織編物は、前述した本発明の中空糸膜中間体によって織成又は編成されていることから、糸切れや潰れ等が低減された織編物とすることができる。そして、得られた上記織編物を水溶性高分子が溶解する溶媒に浸漬及び／又は該溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することにより、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物を得ることができる。
本発明の織編物は、前述した本発明の中空糸膜中間体によって織成又は編成されてなる。本発明の織編物は、前述した本発明の中空糸膜中間体によって織成又は編成されていることから、糸切れや潰れ等が低減された織編物とすることができる。そして、得られた上記織編物を水溶性高分子が溶解する溶媒に浸漬及び／又は該溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することにより、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物を得ることができる。
【0044】
中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物の、織編組織としては特に制限されない。織物の場合、例えば、平織、綾織、朱子織、すだれ織り、畳織り等が挙げられる。また、編物の場合、経編物としては、例えば、デンビー編、コード編、アトラス編等が挙げられ、緯編物としては、例えば、平編、ゴム編、パール編、スムース編等が挙げられる。中でも、平織、綾織、すだれ織り、畳織りが好ましい。
【0045】
本発明の織編物は、中空糸膜中間体以外の他の繊維を混用することができる。織物の場合は、経糸又は緯糸の少なくとも一方に当該他の繊維を混用することができ、経糸を当該他の繊維、緯糸を中空糸膜中間体とすることが好ましい。
【0046】
混用する他の繊維の種類としては特に制限されないが、例えば、ポリフッ化ビニリデン繊維、ポリカーボネート繊維、ポリスチレン繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリメチルメタクリレート繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ガラス繊維等が挙げられ、強度、耐溶剤性、価格の観点から、ポリエステル繊維が好ましく挙げられる。
【0047】
本発明の織編物における中空糸膜中間体の混用率としては特に制限されないが、１０～１００質量％が挙げられ、５０～９９質量％が好ましく挙げられ、７０～９９質量％がより好ましく挙げられる。本発明において、混用率は、ＪＩＳ Ｌ １０３０－２：２０１２に準じて測定される。
【0048】
本発明の織編物の質量としては特に制限されないが、例えば、５０～５００ｇ／ｍ２が挙げられ、１００～４００ｇ／ｍ２が好ましく挙げられる。織編物の質量は、ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０ ８．３．２Ａ法によって測定される値である。
【0049】
本発明の中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物の製造方法としては特に制限されず、公知の方法によって織成又は編成することができる。織物の場合の一例としては、前述した中空糸膜中間体以外の他の繊維を整経し経糸とする。そして、準備した当該経糸と、緯糸として前述した本発明の中空糸膜中間体を緯糸とし、織機により製織する。織機としては、有杼織機、グリッパー織機、レピア織機、ウォータージェット織機、エアージェット織機等が挙げられる。また、編物の場合の一例としては、編機として丸編機、緯編機、経編機等を用い、公知の方法により編成することが挙げられる。
【0050】
［中空糸膜を含む織編物の製造方法］
本発明の、中空糸膜を含む織編物の製造方法は、前述した中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物を、水溶性高分子が溶解する溶媒に浸漬及び／又は該溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することにより、前記水溶性高分子の一部または全部を除去する工程を含むことが好ましい。これにより、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物を得ることができる。
本発明の、中空糸膜を含む織編物の製造方法は、前述した中空糸膜中間体によって織成又は編成された織編物を、水溶性高分子が溶解する溶媒に浸漬及び／又は該溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することにより、前記水溶性高分子の一部または全部を除去する工程を含むことが好ましい。これにより、糸切れや潰れ等が低減された中空糸膜織編物を得ることができる。
【0051】
上記製造方法において、水溶性高分子が溶解する溶媒としては、水溶性高分子が溶解するものであれば特に制限されないが、例えば、水、アルコール類、ケトン類などの、乾燥により揮発させやすい溶媒が好ましく、水がより好ましい。また、中空糸膜中間体における中空糸膜基材の細孔内部にもより浸透しやすくする観点から、当該溶媒には界面活性剤を含有させてもよい。
【0052】
上記製造方法では、水溶性高分子が溶解する溶媒に浸漬及び／又は該溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することが好ましく、水溶性高分子が溶解する溶媒を前記中空糸膜中間体の中空部に通液することがより好ましい。通液する場合の当該溶媒の圧力としては、中空糸膜基材の引張強度、細孔径等に応じて適宜選択でき、例えば、０．０１～１０ＭＰａが好ましく挙げられ、０．１～０．５ＭＰａがより好ましく挙げられる。また、水溶性高分子が溶解する溶媒の温度としては特に制限されないが、例えば、２０℃以上当該溶媒の沸点以下が挙げられ、２０～５０℃が好ましく挙げられる。
【実施例0053】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【0054】
［評価方法］
１．中空糸膜基材及び中空糸膜中間体の外径、内径及び膜厚（μｍ）
中空糸膜基材、中空糸膜中間体又は中空糸膜の外径及び内径は、５本の中空糸膜基材、５本の中空糸膜中間体又は５本の中空糸膜をサンプルとして光学顕微鏡にて倍率２００倍で観察し、下記式により各サンプル５本の外径及び内径を求め、当該５本の平均値を算出することにより求めた。
（式）
内径（ｍｍ）＝（内長径＋内短径）／２
外径（ｍｍ）＝（外長径＋外短径）／２
１．中空糸膜基材及び中空糸膜中間体の外径、内径及び膜厚（μｍ）
中空糸膜基材、中空糸膜中間体又は中空糸膜の外径及び内径は、５本の中空糸膜基材、５本の中空糸膜中間体又は５本の中空糸膜をサンプルとして光学顕微鏡にて倍率２００倍で観察し、下記式により各サンプル５本の外径及び内径を求め、当該５本の平均値を算出することにより求めた。
（式）
内径（ｍｍ）＝（内長径＋内短径）／２
外径（ｍｍ）＝（外長径＋外短径）／２
【0055】
２．ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のけん化度（％）
ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４ ３．５けん化度に準じて測定した。
ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４ ３．５けん化度に準じて測定した。
【0056】
３．ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度
ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４ ３．７平均重合度に準じて測定した。
ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４ ３．７平均重合度に準じて測定した。
【0057】
４．中空糸膜中間体における水溶性高分子の付着量（質量％）
下記方法により測定した。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを用意しサンプルとする。
（２）当該サンプルを熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、電子天秤を用い小数第４位（０．０００１ｇ単位）まで秤量する。このとき秤量した質量を質量Ｂとする。
（３）次に、秤量したサンプルを４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（４）（３）で浸漬したサンプルについて、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（５）３回浸漬処理を施したサンプルを熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、電子天秤を用い小数第４位（０．０００１ｇ単位）まで秤量する。このとき秤量した質量を質量Ａとする。
（６）サンプルの付着量について、下記式（ＩＩ）に従い算出する。
（式ＩＩ）・・・サンプルの付着量（質量％）＝（質量Ｂ－質量Ａ）／質量Ｂ×１００
（７）これを合計５本のサンプルについておこない、当該５本のサンプルの付着量の平均値を水溶性高分子の付着量とする。
下記方法により測定した。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを用意しサンプルとする。
（２）当該サンプルを熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、電子天秤を用い小数第４位（０．０００１ｇ単位）まで秤量する。このとき秤量した質量を質量Ｂとする。
（３）次に、秤量したサンプルを４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（４）（３）で浸漬したサンプルについて、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（５）３回浸漬処理を施したサンプルを熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、電子天秤を用い小数第４位（０．０００１ｇ単位）まで秤量する。このとき秤量した質量を質量Ａとする。
（６）サンプルの付着量について、下記式（ＩＩ）に従い算出する。
（式ＩＩ）・・・サンプルの付着量（質量％）＝（質量Ｂ－質量Ａ）／質量Ｂ×１００
（７）これを合計５本のサンプルについておこない、当該５本のサンプルの付着量の平均値を水溶性高分子の付着量とする。
【0058】
５．中空糸膜中間体の強力Ａ（Ｎ）、強力Ｂ（Ｎ）、強度Ａ（ＭＰａ）、強度Ｂ（ＭＰａ）、破断伸度Ａ（％）、破断伸度Ｂ（％）及び引張強度変化率（％）
下記方法により評価した。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（２）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（５）上記（２）～（４）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ａ）及び上記（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ｂ）を、引張試験機にて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて求める。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
なお、上記引張強度変化率の測定において求める強度Ａ及び強度Ｂは、予め５本のサンプルそれぞれについて前述の方法にて内径及び外径を求め、当該内径及び外径をもとに中空糸膜中間体の断面積（ｍｍ２）を求め、５本の断面積の平均値を求める。そして、前述した引張試験機による試験により得られる５本の破断強力（Ｎ）の平均値（以下、強度Ｂの測定における５本の当該破断強力の平均値を強力Ｂと示し、強度Ａの測定における５本の当該破断強力の平均値を強力Ａと示すことがある。）を、当該断面積の平均値で除することにより求めることができる。また、上記破断伸度は、次の式（ＩＩＩ）により算出される。
式（ＩＩＩ）・・・破断伸度（％）＝（Ｌ１－Ｌ０）／Ｌ０×１００
（ここで、Ｌ１は破断時の長さ、Ｌ０はチャック間距離（５０ｍｍ））
下記方法により評価した。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ１５ｃｍにカットしたものを１０本用意する。
（２）１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（３）（２）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（４）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（５）上記（２）～（４）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ａ）及び上記（２）～（４）の処理を行っていない中空糸膜中間体５本の引張強度の平均値（強度Ｂ）を、引張試験機にて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速さ５００ｍｍ／分、測定環境：温度２０℃、湿度６０％にて求める。
（６）下記式（Ｉ）により、引張強度変化率を求める。
式（Ｉ）・・・強度変化率（％）＝（強度Ｂ－強度Ａ）／強度Ａ×１００
なお、上記引張強度変化率の測定において求める強度Ａ及び強度Ｂは、予め５本のサンプルそれぞれについて前述の方法にて内径及び外径を求め、当該内径及び外径をもとに中空糸膜中間体の断面積（ｍｍ２）を求め、５本の断面積の平均値を求める。そして、前述した引張試験機による試験により得られる５本の破断強力（Ｎ）の平均値（以下、強度Ｂの測定における５本の当該破断強力の平均値を強力Ｂと示し、強度Ａの測定における５本の当該破断強力の平均値を強力Ａと示すことがある。）を、当該断面積の平均値で除することにより求めることができる。また、上記破断伸度は、次の式（ＩＩＩ）により算出される。
式（ＩＩＩ）・・・破断伸度（％）＝（Ｌ１－Ｌ０）／Ｌ０×１００
（ここで、Ｌ１は破断時の長さ、Ｌ０はチャック間距離（５０ｍｍ））
【0059】
６．透水量Ｂ及び透水量Ａ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））並びに透水量変化率（％）
下記方法により評価した。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ５０ｃｍにカットしたものを１０本用意し、１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（２）（１）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（３）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（４）上記（１）～（３）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製する。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合する。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をする。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填する。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させる。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜の両端部の中空部が開口したモジュールを作製する。次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸膜中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量Ａ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出する。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
（５）次に、上記（１）～（３）の処理をおこなわなかった中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製する。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合する。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をする。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填する。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させる。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜中間体の両端部の中空部が開口したモジュールを作製する。次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量Ｂ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出する。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
（６）下記式（Ｖ）により、中空糸膜中間体の透水量変化率を求める。
式（Ｖ）・・・透水量変化率（％）＝（透水量Ａ－透水量Ｂ）／透水量Ａ×１００
下記方法により評価した。
＜方法＞
（１）中空糸膜中間体を長さ５０ｃｍにカットしたものを１０本用意し、１０本のうち５本を、４０℃の純水１Ｌ中に１時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬する。
（２）（１）で浸漬した５本について、４０℃の純水を新しいものに変え、さらに１時間浸漬する。この操作をさらにもう１回繰り返す。
（３）上記３回浸漬処理を施した中空糸膜中間体を熱風乾燥機内に入れ５０℃１時間乾燥する。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷する。
（４）上記（１）～（３）の処理をおこなった中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製する。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合する。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をする。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填する。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させる。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜の両端部の中空部が開口したモジュールを作製する。次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸膜中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量Ａ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出する。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
（５）次に、上記（１）～（３）の処理をおこなわなかった中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製する。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合する。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をする。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填する。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させる。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜中間体の両端部の中空部が開口したモジュールを作製する。次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量Ｂ（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出する。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
（６）下記式（Ｖ）により、中空糸膜中間体の透水量変化率を求める。
式（Ｖ）・・・透水量変化率（％）＝（透水量Ａ－透水量Ｂ）／透水量Ａ×１００
【0060】
７．中空糸膜中間体によって織成又は編成された織物における中空糸膜中間体の混用率（質量％）
ＪＩＳ Ｌ １０３０－２：２０１２に準じて測定した。
ＪＩＳ Ｌ １０３０－２：２０１２に準じて測定した。
【0061】
８．中空糸膜中間体によって織成又は編成された織物の織密度（本／２５ｍｍ）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０ ８．６．２によって測定した。
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０ ８．６．２によって測定した。
【0062】
９．中空糸膜中間体によって織成又は編成された織物の質量（ｇ／ｍ２）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０ ８．３．２Ａ法によって測定した。
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０ ８．３．２Ａ法によって測定した。
【0063】
試験例１
＜実施例１＞
（１）中空糸膜基材の準備
中空糸膜基材として、構成素材がポリアミド６であり、外径５４０μｍ、内径２８０μｍ、公称孔径１０ｎｍである市販の中空糸膜（外形は円形）を準備した。
＜実施例１＞
（１）中空糸膜基材の準備
中空糸膜基材として、構成素材がポリアミド６であり、外径５４０μｍ、内径２８０μｍ、公称孔径１０ｎｍである市販の中空糸膜（外形は円形）を準備した。
【0064】
（２）水溶性高分子を含む溶液の準備
水溶性高分子として日本酢ビ・ポバール株式会社製のポリビニルアルコール（商品名ＪポバールＪＰ－０５（けん化度８８％、平均重合度５００））を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が１５質量％の溶液を準備した。
水溶性高分子として日本酢ビ・ポバール株式会社製のポリビニルアルコール（商品名ＪポバールＪＰ－０５（けん化度８８％、平均重合度５００））を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が１５質量％の溶液を準備した。
【0065】
（３）中空糸膜中間体の製造
前記準備した溶液の温度２０℃として、当該溶液中に前記中空糸膜基材を１０分間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬させた。その後浸漬した中空糸膜基材を溶液から取り出し、熱風乾燥機に入れ雰囲気温度５０℃、時間３０分の条件で乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、実施例１の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
前記準備した溶液の温度２０℃として、当該溶液中に前記中空糸膜基材を１０分間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬させた。その後浸漬した中空糸膜基材を溶液から取り出し、熱風乾燥機に入れ雰囲気温度５０℃、時間３０分の条件で乾燥し、その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷し、実施例１の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
【0066】
＜実施例２＞
水溶性高分子の濃度を１０質量％とした以外は実施例１と同様にして実施例２の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
水溶性高分子の濃度を１０質量％とした以外は実施例１と同様にして実施例２の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
【0067】
＜実施例３＞
中空糸膜基材として、構成素材がポリアミド６であり、外径５４０μｍ、内径２８０μｍ、公称孔径４０ｎｍである市販の中空糸膜（外形は円形）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例３の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
中空糸膜基材として、構成素材がポリアミド６であり、外径５４０μｍ、内径２８０μｍ、公称孔径４０ｎｍである市販の中空糸膜（外形は円形）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例３の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
【0068】
＜実施例４＞
水溶性高分子として日本酢ビ・ポバール株式会社製のポリビニルアルコール（商品名ＪポバールＪＰ－０３（けん化度８８％、平均重合度３００））を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が３０質量％の溶液を準備した以外は実施例３と同様にして実施例４の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
水溶性高分子として日本酢ビ・ポバール株式会社製のポリビニルアルコール（商品名ＪポバールＪＰ－０３（けん化度８８％、平均重合度３００））を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が３０質量％の溶液を準備した以外は実施例３と同様にして実施例４の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
【0069】
＜実施例５＞
水溶性高分子として日本酢ビ・ポバール株式会社製のポリビニルアルコール（商品名ＪポバールＪＰ－１８（けん化度８８％、平均重合度１８００））を準備した以外は実施例１と同様にして実施例５の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
水溶性高分子として日本酢ビ・ポバール株式会社製のポリビニルアルコール（商品名ＪポバールＪＰ－１８（けん化度８８％、平均重合度１８００））を準備した以外は実施例１と同様にして実施例５の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
【0070】
＜実施例６＞
中空糸膜基材として、構成素材がポリプロピレンであり、外径４２０μｍ、内径３３０μｍ、公称孔径０．１μｍである市販の中空糸膜（外形は円形）を準備した以外は実施例１と同様にして実施例６の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
中空糸膜基材として、構成素材がポリプロピレンであり、外径４２０μｍ、内径３３０μｍ、公称孔径０．１μｍである市販の中空糸膜（外形は円形）を準備した以外は実施例１と同様にして実施例６の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
【0071】
＜実施例７＞
中空糸膜基材として、構成素材がポリフッ化ビニリデンであり、外径１３００μｍ、内径７００μｍ、公称孔径４０ｎｍである市販の中空糸膜（外形は円形）を準備した以外は実施例１と同様にして実施例７の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
中空糸膜基材として、構成素材がポリフッ化ビニリデンであり、外径１３００μｍ、内径７００μｍ、公称孔径４０ｎｍである市販の中空糸膜（外形は円形）を準備した以外は実施例１と同様にして実施例７の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
【0072】
＜実施例８＞
（１）中空糸膜基材の準備
中空糸膜基材として、構成素材がポリアミド６であり、外径５４０μｍ、内径２８０μｍ、公称孔径１０ｎｍである市販の中空糸膜（外形は円形）であって、当該中空糸膜の長さが１ｋｍであり、当該中空糸膜がボビンに巻かれた状態である中空糸膜を準備した。
（１）中空糸膜基材の準備
中空糸膜基材として、構成素材がポリアミド６であり、外径５４０μｍ、内径２８０μｍ、公称孔径１０ｎｍである市販の中空糸膜（外形は円形）であって、当該中空糸膜の長さが１ｋｍであり、当該中空糸膜がボビンに巻かれた状態である中空糸膜を準備した。
【0073】
（２）水溶性高分子を含む溶液の準備
水溶性高分子として日本酢ビ・ポバール株式会社製のポリビニルアルコール（商品名ＪポバールＪＰ－０５（けん化度８８％、平均重合度５００））を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が１０質量％の溶液を準備し、当該溶液を容器に入れてコーティング槽とした。
水溶性高分子として日本酢ビ・ポバール株式会社製のポリビニルアルコール（商品名ＪポバールＪＰ－０５（けん化度８８％、平均重合度５００））を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が１０質量％の溶液を準備し、当該溶液を容器に入れてコーティング槽とした。
【0074】
（３）中空糸膜中間体の製造
準備した中空糸膜を一定張力、一定速度でボビンから繰り出し、溶液に浸漬する時間が１秒間となるようにコーティング槽を通過させ、次いで雰囲気温度１２０℃の乾燥庫を通過時間が３０秒となるように通過させ、巻取機にセットしたボビンに一定張力で巻取り、長さ１ｋｍの中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。また、当該中空糸膜中間体を用いて、前述した中空糸膜中間体における水溶性高分子の付着量を評価したところ、当該付着量は２３質量％であった。
準備した中空糸膜を一定張力、一定速度でボビンから繰り出し、溶液に浸漬する時間が１秒間となるようにコーティング槽を通過させ、次いで雰囲気温度１２０℃の乾燥庫を通過時間が３０秒となるように通過させ、巻取機にセットしたボビンに一定張力で巻取り、長さ１ｋｍの中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。また、当該中空糸膜中間体を用いて、前述した中空糸膜中間体における水溶性高分子の付着量を評価したところ、当該付着量は２３質量％であった。
【0075】
＜比較例１＞
水溶性高分子として、東京化成工業株式会社製のポリビニルピロリドンＫ－９０を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が１５質量％の溶液を準備した以外は実施例１と同様にして比較例１の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
＜比較例２＞
水溶性高分子として、シグマアルドリッチ社製のポリエチレンオキサイド（平均分子量１００，０００）を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が１０質量％の溶液を準備した以外は実施例１と同様にして比較例２の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
水溶性高分子として、東京化成工業株式会社製のポリビニルピロリドンＫ－９０を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が１５質量％の溶液を準備した以外は実施例１と同様にして比較例１の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
＜比較例２＞
水溶性高分子として、シグマアルドリッチ社製のポリエチレンオキサイド（平均分子量１００，０００）を準備し、これを純水に溶解させ水溶性高分子の濃度が１０質量％の溶液を準備した以外は実施例１と同様にして比較例２の中空糸膜中間体（外形は円形）を得た。当該中空膜中間体を用いて、中空糸膜中間体の外径、内径、膜厚、断面積、強力Ａ、強度Ａ、破断伸度Ａ、強力Ｂ、強度Ｂ、破断伸度Ｂ及び引張強度変化率を評価した。結果を表１に示す。
【0076】
【表1】
【0077】
＜試験例１の考察＞
表１から、実施例１～８の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、特定の方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％であることから、中空糸膜基材とした中空糸膜の機械的強度を高めることができた。従って、中空糸膜織編物とするときの糸切れ等の低減に寄与することが可能となるものであった。
表１から、実施例１～８の中空糸膜中間体は、中空糸膜基材の外表面又は内表面の少なくとも一部に水溶性高分子を含む中空糸膜中間体であって、特定の方法にて測定される当該中空糸膜中間体の引張強度変化率が１０～２００％であることから、中空糸膜基材とした中空糸膜の機械的強度を高めることができた。従って、中空糸膜織編物とするときの糸切れ等の低減に寄与することが可能となるものであった。
【0078】
一方、比較例１及び２の中空糸膜中間体は、上記引張強度変化率が１０％未満であったことから、中空糸膜基材とした中空糸膜の機械的強度を高めることができなかった。従って、中空糸膜織編物とするときの糸切れ等の低減に寄与することができないものであった。
【0079】
試験例２
試験例１の実施例１及び２で得られた中空糸膜中間体を用いて、前述した中空糸膜中間体の透水量Ｂ、透水量Ａ及び透水量変化率の評価をおこなった。結果を表２に示す。
試験例１の実施例１及び２で得られた中空糸膜中間体を用いて、前述した中空糸膜中間体の透水量Ｂ、透水量Ａ及び透水量変化率の評価をおこなった。結果を表２に示す。
【0080】
【表2】
【0081】
試験例３
試験例１の実施例１及び２で得られた中空糸膜中間体を用いて、透水性の回復性能について評価方法１及び２により評価した。
試験例１の実施例１及び２で得られた中空糸膜中間体を用いて、透水性の回復性能について評価方法１及び２により評価した。
【0082】
（１）評価方法１
まず、試験例１の実施例１及び２で用いた中空糸膜基材（水溶性高分子を付与する前の市販の中空糸膜）を長さ５０ｃｍにカットしたものを５本準備した。
まず、試験例１の実施例１及び２で用いた中空糸膜基材（水溶性高分子を付与する前の市販の中空糸膜）を長さ５０ｃｍにカットしたものを５本準備した。
【0083】
次に、当該中空糸膜基材５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製した。具体的には、先ず、当該中空糸膜基材５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合した。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をした。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填した。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜基材を、中空糸膜基材の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させた。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜基材の両端部の中空部が開口したモジュールを作製した。次に、図１ｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸基材の内側に一定時間流し、中空糸膜基材の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って中空糸膜基材の透水量（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出した。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜基材の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜基材の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜基材の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
その結果、中空糸膜基材の透水量は６４９（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））であった。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜基材の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜基材の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜基材の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
その結果、中空糸膜基材の透水量は６４９（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））であった。
【0084】
次に、実施例１及び２で得られた中空糸膜中間体を準備し、それぞれ長さ１５ｃｍにカットしたサンプルを複数準備した。そして、複数のサンプルを温度２０℃の純水に所定時間中空糸膜中間体が完全に浸かるようにして浸漬させ、表３に記載の所定時間毎に前記複数のサンプルのうち５本ずつ取り出し、熱風乾燥機内に入れ５０℃で３０分間乾燥させた。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷した。
【0085】
表３に記載の所定時間毎に、上記純水から取り出して乾燥及び放冷した中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製した。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合した。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をした。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填した。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させた。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜中間体の両端部の中空部が開口したモジュールを作製した。
【0086】
次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出した。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
【0087】
前記得られた中空糸膜基材の透水量及び前記各所定時間純水に浸漬させた中空糸膜中間体の透水量から、当該中空糸膜基材の透水量に対する当該各所定時間純水に浸漬させた中空糸膜中間体の透水量の比率（＝各所定時間純水に浸漬させた中空糸膜中間体の透水量／中空糸膜基材の透水量×１００）を算出し、これを透水量回復率として評価した。実施例１及び２の中空糸膜中間体の、評価方法１の評価における、浸漬時間と透水量及び透水量回復率の関係について表３及び図２に示す。
【0088】
【表3】
【0089】
（２）評価方法２
まず、試験例１の実施例１及び２で用いた中空糸膜基材（水溶性高分子を付与する前の市販の中空糸膜）を長さ５０ｃｍにカットしたものを５本準備した。
まず、試験例１の実施例１及び２で用いた中空糸膜基材（水溶性高分子を付与する前の市販の中空糸膜）を長さ５０ｃｍにカットしたものを５本準備した。
【0090】
次に、当該中空糸膜基材５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製した。具体的には、先ず、当該中空糸膜基材５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合した。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をした。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填した。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜基材を、中空糸膜基材の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させた。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜基材の両端部の中空部が開口したモジュールを作製した。次に、図１ｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸基材の内側に一定時間流し、中空糸膜基材の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って中空糸膜基材の透水量（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出した。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜基材の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜基材の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜基材の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
その結果、中空糸膜基材の透水量は６４９（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））であった。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜基材の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜基材の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜基材の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
その結果、中空糸膜基材の透水量は６４９（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））であった。
【0091】
次に、実施例１及び２で得られた中空糸膜中間体を準備し、それぞれ長さ１５ｃｍにカットしたサンプルを５本×８セット（計４０本）準備した。１セット毎に、表４に記載の所定時間、温度２０℃の純水を圧力が０．２ＭＰａの条件で中空糸膜中間体の中空部に一方の端部から他方の端部に向かって通液させた。各所定時間通液させたサンプル１セット５本を、熱風乾燥機内に入れ５０℃で３０分間乾燥させた。その後デシケータに入れ温度２０℃の条件で３０分間放冷した。
【0092】
表３に記載の所定時間通液、乾燥及び放冷した上記中空糸膜中間体５本を用いて、図１のａに示すモジュールを作製した。具体的には、先ず、当該中空糸膜中間体５本を２０ｃｍ長に切断し、これらを揃えて束ねたものをＵ字型に折り曲げ、端部も揃えて当該端部から５ｍｍの部分にかけてヒートシーラーで熱圧着することで封止及び接合した。次に、外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、長さ６０ｍｍのナイロン硬質チューブを準備し、当該チューブの一方の端部開口から、長さ２０ｍｍ程度のシリコーンゴム製のゴム栓を挿入し、当該一方の端部開口の栓をした。次に、当該チューブの、ゴム栓をした方とは反対側の開口部に２液混合型で室温硬化型のウレタン樹脂を挿入しチューブ内側空間を当該ウレタン樹脂で充填した。その後、図１ａに示すように、前記準備したＵ字型に折り曲げた中空糸膜中間体を、中空糸膜中間体の両端部側（すなわち、ヒートシーラーで熱圧着した側）から、前記ウレタン樹脂で充填されたチューブ内に、当該端部先端がゴム栓に触れるまで挿入し、そのままの状態でウレタン樹脂を硬化させた。次いで、硬化したウレタン樹脂部分のゴム栓側の領域をチューブごと切断することにより、中空糸膜中間体の両端部の中空部が開口したモジュールを作製した。
【0093】
次に、図１のｂに示す装置に前記モジュールをセットし、約０．１ＭＰａの圧力をかけて２５℃の純水を前記モジュールの中空糸中間体の内側に一定時間流し、中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量を求め、下記式（ＩＶ）に従って透水量（Ｌ／（ｍ２・ｂａｒ・ｈ））を算出した。
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
式（ＩＶ）・・・透水量＝中空糸膜中間体の外側に透過した純水の容量（Ｌ）／［中空糸膜中間体の内径（ｍ）×３．１４×中空糸膜中間体の有効濾過長さ（ｍ）×５（本）×｛（圧力（ｂａｒ）｝×時間（ｈ）］
【0094】
前記得られた中空糸膜基材の透水量及び前記各所定時間純水を通液させた中空糸膜中間体の透水量から、当該中空糸膜基材の透水量に対する当該各所定時間純水を通液させた中空糸膜中間体の透水量の比率（＝各所定時間純水を通液させた中空糸膜中間体の透水量／中空糸膜基材の透水量×１００）を算出し、これを透水量回復率として評価した。実施例１及び２の中空糸膜中間体の、評価方法２の評価における、通液時間と透水量及び透水量回復率の関係について表４及び図３に示す。
【0095】
【表4】
【0096】
試験例４
緯糸として試験例１の実施例８で得られたボビンに巻き取った中空糸膜中間体、及び経糸としてポリエステルマルチフィラメントを準備した。
緯糸として試験例１の実施例８で得られたボビンに巻き取った中空糸膜中間体、及び経糸としてポリエステルマルチフィラメントを準備した。
【0097】
上記ポリエステルマルチフィラメントを経糸、上記中空糸膜中間体を緯糸として、織機としてレピア式織機を用い、経糸密度１２本／２５ｍｍ、緯糸密度４２本／２５ｍｍの平織組織の、中空糸膜中間体によって織成された織物を得た。当該織物における、中空糸膜中間体の混用率は８５質量％であった。また、当該織物の質量は２５０ｇ／ｍ２であった。織物は、幅１２００ｍｍであった。
【0098】
【符号の説明】
【0099】
１ モジュール
１ａ 中空糸膜中間体
１ｂ 硬化したウレタン樹脂が充填されているチューブ
２ 送液ポンプ
３ 圧力計
４ 圧抜きバルブ
５ 受け皿
１ａ 中空糸膜中間体
１ｂ 硬化したウレタン樹脂が充填されているチューブ
２ 送液ポンプ
３ 圧力計
４ 圧抜きバルブ
５ 受け皿
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
