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特開2023-58874逆水性ガスシフト反応用触媒及びこれを用いた一酸化炭素の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023058874
(43)【公開日】2023-04-26
(54)【発明の名称】逆水性ガスシフト反応用触媒及びこれを用いた一酸化炭素の製造方法
(51)【国際特許分類】
B01J 23/652 20060101AFI20230419BHJP
C01B 32/40 20170101ALI20230419BHJP
【ＦＩ】
B01J23/652 M ZAB
C01B32/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021168653
(22)【出願日】2021-10-14
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成３０年度 国立研究開発法人新エネルギー・産業技術総合開発機構 「ＮＥＤＯ先導研究プログラム／未踏チャレンジ２０５０／ＣＯ２とＨ２からの高付加価値化学品合成に関する先導的研究」委託研究、産業技術力強化法第１７条の適用を受ける特許出願
(71)【出願人】
【識別番号】000004444
【氏名又は名称】ＥＮＥＯＳ株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】504173471
【氏名又は名称】国立大学法人北海道大学
(74)【代理人】
【識別番号】100091487
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 行孝
(74)【代理人】
【識別番号】100152423
【弁理士】
【氏名又は名称】小島 一真
(74)【代理人】
【識別番号】100114775
【弁理士】
【氏名又は名称】高岡 亮一
(74)【代理人】
【識別番号】100121511
【弁理士】
【氏名又は名称】小田 直
(74)【代理人】
【識別番号】100193725
【弁理士】
【氏名又は名称】小森 幸子
(74)【代理人】
【識別番号】100163038
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 武志
(74)【代理人】
【識別番号】100207240
【弁理士】
【氏名又は名称】樋口 喜弘
(72)【発明者】
【氏名】鳥屋尾 隆
(72)【発明者】
【氏名】清水 研一
(72)【発明者】
【氏名】峯 真也
(72)【発明者】
【氏名】王 剛
(72)【発明者】
【氏名】陳 鐸天
(72)【発明者】
【氏名】松下 康一
【テーマコード（参考）】
4G146
4G169
【Ｆターム（参考）】
4G146JA01
4G146JB04
4G146JC02
4G146JC18
4G146JC22
4G169AA03
4G169BA04A
4G169BA04B
4G169BB02A
4G169BB02B
4G169BB06A
4G169BB06B
4G169BC01A
4G169BC05A
4G169BC05B
4G169BC06A
4G169BC06B
4G169BC08A
4G169BC09A
4G169BC09B
4G169BC12A
4G169BC12B
4G169BC13A
4G169BC13B
4G169BC20A
4G169BC22B
4G169BC24A
4G169BC25B
4G169BC39B
4G169BC41A
4G169BC42A
4G169BC42B
4G169BC43A
4G169BC43B
4G169BC44A
4G169BC44B
4G169BC54A
4G169BC54B
4G169BC55A
4G169BC55B
4G169BC59A
4G169BC59B
4G169BC60A
4G169BC60B
4G169BC75A
4G169BC75B
4G169CB02
4G169CB81
4G169DA06
4G169FA02
4G169FB14
4G169FB30
4G169FB44
4G169FC08
(57)【要約】
【課題】低温の反応条件下であっても反応性が高い、優れた触媒活性を有する逆水性ガスシフト反応用触媒、及びこれを用いた一酸化炭素の製造方法を提供する。
【解決手段】二酸化炭素及び水素から一酸化炭素を製造するために用いる逆水性ガスシフト反応用触媒であって、前記逆水性ガスシフト反応用触媒は、金属酸化物担体と、前記金属酸化物担体に担持された複合酸化物と、金属触媒とを備え、前記複合酸化物は、第１の金属酸化物として、第４族元素、第５族元素、及び第６族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、第２の金属酸化物として、第１族元素、及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物とを含む、逆水性ガスシフト反応用触媒。
【選択図】なし
【解決手段】二酸化炭素及び水素から一酸化炭素を製造するために用いる逆水性ガスシフト反応用触媒であって、前記逆水性ガスシフト反応用触媒は、金属酸化物担体と、前記金属酸化物担体に担持された複合酸化物と、金属触媒とを備え、前記複合酸化物は、第１の金属酸化物として、第４族元素、第５族元素、及び第６族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、第２の金属酸化物として、第１族元素、及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物とを含む、逆水性ガスシフト反応用触媒。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
二酸化炭素及び水素から一酸化炭素を製造するために用いる逆水性ガスシフト反応用触媒であって、前記逆水性ガスシフト反応用触媒は、金属酸化物担体と、前記金属酸化物担体に担持された複合酸化物と、金属触媒とを備え、
前記複合酸化物は、第１の金属酸化物として、第４族元素、第５族元素、及び第６族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、
第２の金属酸化物として、第１族元素、及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、
を含む、逆水性ガスシフト反応用触媒。
前記複合酸化物は、第１の金属酸化物として、第４族元素、第５族元素、及び第６族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、
第２の金属酸化物として、第１族元素、及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、
を含む、逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項2】
前記金属酸化物担体は、ＴｉＯ２である、請求項１に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項3】
前記金属触媒は、Ｐｔである、請求項１又は２に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項4】
前記第１の金属酸化物は、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ、及びＷからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項5】
前記第２の金属酸化物は、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、請求項１～４のいずれか一項に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項6】
前記第１の金属酸化物は、Ｍｏの酸化物である、請求項１～５のいずれか一項に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項7】
前記Ｍｏの酸化物の含有量は、前記逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、Ｍｏ金属元素として０．２～３．０質量％である、請求項６に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項8】
前記複合酸化物は、第３の金属酸化物として、ランタノイドの酸化物を更に含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項9】
前記第３の金属酸化物は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、及びＬｕからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、請求項８に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
【請求項10】
二酸化炭素及び水素を含む原料ガスを、請求項１～９のいずれか一項に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒に接触させて一酸化炭素を含む生成ガスを得る、逆水性ガスシフト反応工程を備える、
一酸化炭素の製造方法。
一酸化炭素の製造方法。
【請求項11】
前記逆水性ガスシフト反応工程の反応温度が、１００～４００℃である、請求項１０に記載の一酸化炭素の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、逆水性ガスシフト反応用触媒及びこれを用いた一酸化炭素の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、グリーン・サスティナブルケミストリーに基づく持続可能な低炭素社会の創生を目的に、二酸化炭素（ＣＯ２）を再生可能エネルギーである水素（Ｈ２）で還元することにより基幹化学品へ変換する研究が行われている。例えば、ＣＯ２をＨ２で還元することによって得られる一酸化炭素（ＣＯ）は、有機合成におけるカルボニル原料や、アルコール、ジェット燃料、ガソリンなどの液体炭化水素の原料として有用な化学原料となる。
【0003】
ＣＯ２をＨ２で還元する方法としては、下記式（１）に示される逆水性ガスシフト反応が知られている。
ＣＯ２＋Ｈ２→ＣＯ＋Ｈ２Ｏ・・・（１）
ＣＯ２＋Ｈ２→ＣＯ＋Ｈ２Ｏ・・・（１）
【0004】
逆水性ガスシフト反応は、平衡反応であり、吸熱反応で高温が有利である。逆水性ガスシフト反応用触媒としては、例えば、Ｃａ、Ｓｒ、又はＢａからなるアルカリ土類金属の炭酸塩と、Ｃａ、Ｓｒ、又はＢａとＴｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｗ、又はＭｏとの複合酸化物を含有した触媒が報告されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１０－１９４５３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１の触媒は触媒活性が十分ではないために逆水性ガスシフト反応の反応温度を７００℃以上の高温にする必要があり、省エネルギー化が望まれていた。また、高温の反応温度を要するため、高い耐熱性を有する材料や多段の熱交換器等の特別な製造設備が必要となり、ＣＯの製造コストの上昇を招くという問題があった。さらに、高温条件下で触媒を長時間曝すことにより触媒劣化が促進され、さらなる製造コストの上昇を招くという問題があった。
一方、低温の反応条件下では平衡制約のために反応性が低くなり、逆水性ガスシフト反応によりＣＯを効率的に製造することは困難であった。
一方、低温の反応条件下では平衡制約のために反応性が低くなり、逆水性ガスシフト反応によりＣＯを効率的に製造することは困難であった。
【0007】
本発明は、低温の反応条件下であっても反応性が高い、優れた触媒活性を有する逆水性ガスシフト反応用触媒、及びこれを用いた一酸化炭素の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、金属酸化物担体と、金属酸化物担体に担持された特定の金属元素の酸化物を含む複合酸化物と、金属触媒とを備えた触媒を用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
すなわち、本発明は、以下の態様を包含するものである。
［１］二酸化炭素及び水素から一酸化炭素を製造するために用いる逆水性ガスシフト反応用触媒であって、前記逆水性ガスシフト反応用触媒は、金属酸化物担体と、前記金属酸化物担体に担持された複合酸化物と、金属触媒とを備え、
前記複合酸化物は、第１の金属酸化物として、第４族元素、第５族元素、及び第６族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、
第２の金属酸化物として、第１族元素、及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、
を含む、逆水性ガスシフト反応用触媒。
［２］前記金属酸化物担体は、ＴｉＯ２である、［１］に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［３］前記金属触媒は、Ｐｔである、［１］又は［２］に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［４］前記第１の金属酸化物は、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ、及びＷからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、［１］～［３］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［５］前記第２の金属酸化物は、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、［１］～［４］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［６］前記第１の金属酸化物は、Ｍｏの酸化物である、［１］～［５］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［７］前記Ｍｏの酸化物の含有量は、前記逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、Ｍｏ金属元素として０．２～３．０質量％である、［６］に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［８］前記複合酸化物は、第３の金属酸化物として、ランタノイドの酸化物を更に含む、［１］～［７］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［９］前記第３の金属酸化物は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、及びＬｕからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、［８］に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［１０］二酸化炭素及び水素を含む原料ガスを、［１］～［９］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒に接触させて一酸化炭素を含む生成ガスを得る、逆水性ガスシフト反応工程を備える、
一酸化炭素の製造方法。
［１１］前記逆水性ガスシフト反応工程の反応温度が、１００～４００℃である、［１０］に記載の一酸化炭素の製造方法。
［１］二酸化炭素及び水素から一酸化炭素を製造するために用いる逆水性ガスシフト反応用触媒であって、前記逆水性ガスシフト反応用触媒は、金属酸化物担体と、前記金属酸化物担体に担持された複合酸化物と、金属触媒とを備え、
前記複合酸化物は、第１の金属酸化物として、第４族元素、第５族元素、及び第６族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、
第２の金属酸化物として、第１族元素、及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、
を含む、逆水性ガスシフト反応用触媒。
［２］前記金属酸化物担体は、ＴｉＯ２である、［１］に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［３］前記金属触媒は、Ｐｔである、［１］又は［２］に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［４］前記第１の金属酸化物は、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ、及びＷからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、［１］～［３］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［５］前記第２の金属酸化物は、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、［１］～［４］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［６］前記第１の金属酸化物は、Ｍｏの酸化物である、［１］～［５］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［７］前記Ｍｏの酸化物の含有量は、前記逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、Ｍｏ金属元素として０．２～３．０質量％である、［６］に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［８］前記複合酸化物は、第３の金属酸化物として、ランタノイドの酸化物を更に含む、［１］～［７］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［９］前記第３の金属酸化物は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、及びＬｕからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物である、［８］に記載の逆水性ガスシフト反応用触媒。
［１０］二酸化炭素及び水素を含む原料ガスを、［１］～［９］のいずれかに記載の逆水性ガスシフト反応用触媒に接触させて一酸化炭素を含む生成ガスを得る、逆水性ガスシフト反応工程を備える、
一酸化炭素の製造方法。
［１１］前記逆水性ガスシフト反応工程の反応温度が、１００～４００℃である、［１０］に記載の一酸化炭素の製造方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、低温の反応条件下であっても反応性が高い、優れた触媒活性を有する逆水性ガスシフト反応用触媒、及びこれを用いた一酸化炭素の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、以下に記載する構成要件の説明は、本発明を説明するための例示であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
【0012】
（逆水性ガスシフト反応用触媒）
本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応用触媒は、ＣＯ２及びＨ２からＣＯを製造するために用いるものであって、金属酸化物担体と、金属酸化物担体に担持された複合酸化物と、金属触媒とを備える。
本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応用触媒は、ＣＯ２及びＨ２からＣＯを製造するために用いるものであって、金属酸化物担体と、金属酸化物担体に担持された複合酸化物と、金属触媒とを備える。
【0013】
本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応用触媒の作用機構は全て明らかとなっていないが、推察される作用機構の一例を下記に示す。
本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応触媒は、金属酸化物担体に、例えばモリブデンの酸化物を含む複合酸化物が担持され、さらに金属酸化物担体及び／又は複合酸化物に金属触媒が担持されている。本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応用触媒が低温の反応条件下であっても優れた反応性を有するのは、複合酸化物を構成する酸化物の酸素欠損がＣＯ２の吸着及び活性化を担うとともに、金属触媒がＨ２の乖離を担う、複合酸化物と金属触媒との協働的な触媒作用によるものと推察される。また、複合酸化物及び／又は金属触媒を担持する金属酸化物担体は、多孔質構造を有しているため、比表面積が大きく反応活性点が多く存在する。このため、本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応触媒は、低温の反応条件下であっても逆水性ガスシフト反応の反応性が高いと推察される。
本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応触媒は、金属酸化物担体に、例えばモリブデンの酸化物を含む複合酸化物が担持され、さらに金属酸化物担体及び／又は複合酸化物に金属触媒が担持されている。本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応用触媒が低温の反応条件下であっても優れた反応性を有するのは、複合酸化物を構成する酸化物の酸素欠損がＣＯ２の吸着及び活性化を担うとともに、金属触媒がＨ２の乖離を担う、複合酸化物と金属触媒との協働的な触媒作用によるものと推察される。また、複合酸化物及び／又は金属触媒を担持する金属酸化物担体は、多孔質構造を有しているため、比表面積が大きく反応活性点が多く存在する。このため、本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応触媒は、低温の反応条件下であっても逆水性ガスシフト反応の反応性が高いと推察される。
【0014】
＜金属酸化物担体＞
金属酸化物担体は、主な役割として、複合酸化物及び／又は触媒としての活性を有する金属触媒を担持する。
金属酸化物担体は、主な役割として、複合酸化物及び／又は触媒としての活性を有する金属触媒を担持する。
【0015】
本実施形態の金属酸化物担体は、逆水性ガスシフト反応をより促進できる観点から、多孔質構造を有する。なお、特許文献１のような担体を有さない触媒は、通常１０００℃以上の焼成温度により形成される。この場合、触媒は多孔質構造を形成することができず、逆水性ガスシフト反応の反応性に劣る傾向がある。一方、本実施形態の逆水性ガスシフト反応用触媒は、多孔質構造を有する金属酸化物担体を備えることから、比表面積が大きく反応活性点が多く存在し、触媒活性に優れる。
【0016】
金属酸化物担体としては、多孔質構造を形成できるものであれば制限されないが、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、又は酸化ケイ素（ＳｉＯ２）等が挙げられる。これらの中でも、逆水性ガスシフト反応をより促進できる観点から、ＴｉＯ２が好ましい。
【0017】
逆水性ガスシフト反応用触媒は、粉体でもよく、その一方で反応系に密に充填する観点から、金属酸化物担体としては、球形や円柱形などの成型体であることが好ましい。
【0018】
金属酸化物担体としての粒子の一次粒子の粒径としては、１０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましい。また、同粒径としては、１０００ｎｍ以下が好ましく、８００ｎｍ以下がより好ましい。粒径が１０ｎｍ以上であれば、反応系における接触効率を悪化させることなく、ＣＯの製造効率を高めることができる。また、粒径が１０００ｎｍ以下であれば、十分な比表面積が得られ易く、逆水性ガスシフト反応をより促進できる傾向がある。粒子の一次粒子の粒径は、Ｘ線回折法によって求めることができる。
【0019】
金属酸化物担体としての粒子の比表面積は、逆水性ガスシフト反応の反応性を向上させる観点から、１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、２０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、３０ｍ２／ｇ以上がさらに好ましい。一方、同比表面積は、触媒強度を維持する観点から、１，０００ｍ２／ｇ以下が好ましく、５００ｍ２／ｇ以下がより好ましく、４００ｍ２／ｇ以下がさらに好ましい。
金属酸化物担体としての粒子の比表面積は、Ｂｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）１点法によって求めることができる。
金属酸化物担体としての粒子の比表面積は、Ｂｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）１点法によって求めることができる。
【0020】
＜複合酸化物＞
複合酸化物は、金属酸化物担体に担持される。複合酸化物は、後述する金属触媒を担持する担体としての機能と逆水性ガスシフト反応を促進する触媒としての機能を兼ねる。また、複合酸化物は、逆水性ガスシフト反応用触媒の機械的強度を向上させる機能を有する。
複合酸化物は、金属酸化物担体に担持される。複合酸化物は、後述する金属触媒を担持する担体としての機能と逆水性ガスシフト反応を促進する触媒としての機能を兼ねる。また、複合酸化物は、逆水性ガスシフト反応用触媒の機械的強度を向上させる機能を有する。
【0021】
複合酸化物は、還元処理によって酸素欠損を生じるものと考えられる。酸素欠損が生じた部位は、ＣＯ２から酸素原子を引き抜き、ＣＯを生成する反応の活性部位として機能し得る。このため、本実施形態に係る複合酸化物は、後述する金属触媒を担持する担体としての機能と逆水性ガスシフト反応を促進する触媒としての機能を兼ねる。
【0022】
複合酸化物は、第１の金属酸化物として、第４族元素、第５族元素、及び第６族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物と、第２の金属酸化物として、第１族元素、及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物とを含む。
第１の金属酸化物と第２の金属酸化物とを組み合わせることによって、逆水性ガスシフト反応の反応性をより一層向上させることができる。
第１の金属酸化物と第２の金属酸化物とを組み合わせることによって、逆水性ガスシフト反応の反応性をより一層向上させることができる。
【0023】
＜＜第１の金属酸化物＞＞
第１の金属酸化物は、ＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）の規定に基づく長周期型の元素の周期表における周期表第４族元素、第５族元素、又は第６族元素に属する金属元素の酸化物であれば、特に限定されない。具体的には、第１の金属酸化物としては、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ラザホージウム（Ｒｆ）、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、ドブニウム（Ｄｂ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、又はシーボーギウム（Ｓｇ）の酸化物を用いることができる。第１の金属酸化物は、１種単独でもよいし、２種以上を用いてもよい。
第１の金属酸化物は、ＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）の規定に基づく長周期型の元素の周期表における周期表第４族元素、第５族元素、又は第６族元素に属する金属元素の酸化物であれば、特に限定されない。具体的には、第１の金属酸化物としては、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ラザホージウム（Ｒｆ）、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、ドブニウム（Ｄｂ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、又はシーボーギウム（Ｓｇ）の酸化物を用いることができる。第１の金属酸化物は、１種単独でもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0024】
上記のなかでも、逆水性ガスシフト反応の反応性に優れる観点から、第１の金属酸化物としては、Ｖ、Ｎｂ、Ｍｏ、及びＷからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物であることが好ましく、Ｍｏの酸化物であることが特に好ましい。
【0025】
Ｍｏは、６、５、４、３、２、１、－１、－２の少なくとも８つの酸化数を取り得ることが知られている。Ｍｏの酸化物である酸化モリブデンとしては、例えば、酸化モリブデン（ＩＶ）（ＭｏＯ２）、及び酸化モリブデン（ＶＩ）（ＭｏＯ３）の少なくとも２つが知られている。これらの酸化モリブデンのうち、適度な還元処理により逆水性ガスシフト反応の反応性に優れる観点から、酸化モリブデン（ＶＩ）（ＭｏＯ３）がより好ましい。ただし酸化モリブデンは還元反応や逆シフト反応を通して異なる酸化状態を取り得るものと思料される。
【0026】
＜＜第２の金属酸化物＞＞
第２の金属酸化物は、ＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）の規定に基づく長周期型の元素の周期表における周期表第１族元素、又は第２族元素に属する金属元素の酸化物であれば、特に限定されない。具体的には、第２の金属酸化物としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、又はラジウム（Ｒａ）の酸化物を用いることができる。第２の金属酸化物は、１種単独でもよいし、２種以上を用いてもよい。
第２の金属酸化物は、ＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）の規定に基づく長周期型の元素の周期表における周期表第１族元素、又は第２族元素に属する金属元素の酸化物であれば、特に限定されない。具体的には、第２の金属酸化物としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、又はラジウム（Ｒａ）の酸化物を用いることができる。第２の金属酸化物は、１種単独でもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0027】
上記のなかでも、逆水性ガスシフト反応の反応性に優れる観点から、第２の金属酸化物としては、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａからなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物であることが好ましい。
【0028】
＜＜第３の金属酸化物＞＞
複合酸化物は、任意選択で、第３の金属酸化物を更に含んでもよい。第３の金属酸化物としては、ＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）の規定に基づく長周期型の元素の周期表における周期表第３族元素、第１４族元素、及び第１５族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物が好ましく、ランタノイドの酸化物であることがより好ましい。ランタノイドとは、原子番号５７及び７１を含む、原子番号５７～７１の任意の金属元素を意味する。第３の金属酸化物は、１種単独でもよいし、２種以上を用いてもよい。
複合酸化物は、任意選択で、第３の金属酸化物を更に含んでもよい。第３の金属酸化物としては、ＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）の規定に基づく長周期型の元素の周期表における周期表第３族元素、第１４族元素、及び第１５族元素からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物が好ましく、ランタノイドの酸化物であることがより好ましい。ランタノイドとは、原子番号５７及び７１を含む、原子番号５７～７１の任意の金属元素を意味する。第３の金属酸化物は、１種単独でもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0029】
ランタノイドのなかでも、逆水性ガスシフト反応の反応性に優れる観点から、第３の金属元素としては、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、エルビウム（Ｅｒ）、及びルテチウム（Ｌｕ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素の酸化物であることが好ましい。
【0030】
また、第３の金属酸化物としては、上述したランタノイドの酸化物以外に、周期表第３族元素に属するスカンジウム（Ｓｃ）の酸化物、周期表第１４族元素に属するスズ（Ｓｎ）の酸化物、又は周期表第１５族元素に属するビスマス（Ｂｉ）の酸化物も良好に用いることができる。
【0031】
複合酸化物中の金属酸化物の含有量は、逆水性ガスシフト反応の反応性に優れる観点から、逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、金属元素として０．５質量％以上が好ましく、０．７質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上がさらに好ましい。一方、同含有量は、酸素引き抜きと水素化のバランスの観点から、逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。なお、複合酸化物中の金属酸化物の含有量は、第１の金属酸化物、第２の金属酸化物、及び任意の第３の金属酸化物を含む、２種類以上の金属元素としての含有量を合計した値である。
【0032】
第１の金属酸化物がＭｏの酸化物である酸化モリブデン（ＭｏＯ３）を含む場合、Ｍｏ金属元素としての含有量は、逆水性ガスシフト反応の反応性に優れる観点から、逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、０．２質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましい。一方、同含有量は、プロセスの経済的観点から、逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、３．０質量％以下が好ましく、２．０質量％以下がより好ましく、１．０質量％以下がさらに好ましい。
なお、従来の触媒におけるＭｏの含有量は、触媒全量基準で、通常１０質量％以上である。本発明者らは、複合酸化物として上記範囲内の酸化モリブデンを含む触媒が、逆水性ガスシフト反応の反応性に優れることを初めて見出した。
なお、従来の触媒におけるＭｏの含有量は、触媒全量基準で、通常１０質量％以上である。本発明者らは、複合酸化物として上記範囲内の酸化モリブデンを含む触媒が、逆水性ガスシフト反応の反応性に優れることを初めて見出した。
【0033】
複合酸化物は、上述したように金属酸化物として使用され、金属として担体に担持された後に酸化されてもよく、あるいは金属酸化物としてそのまま担体に担持されていてもよい。
【0034】
＜金属触媒＞
金属触媒は、金属酸化物担体及び／又は複合酸化物に担持される。金属触媒は、逆水性ガスシフト反応を促進する触媒としての機能を有する。
金属触媒は、金属酸化物担体及び／又は複合酸化物に担持される。金属触媒は、逆水性ガスシフト反応を促進する触媒としての機能を有する。
【0035】
金属触媒としては、逆水性ガスシフト反応を促進するものであれば特に制限されないが、ＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）の規定に基づく長周期型の元素の周期表における周期表第８族元素、第９族元素、又は第１０族元素に属する金属元素であることが好ましい。これらの中でも、金属触媒としては、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、又は白金（Ｐｔ）が好ましく、Ｐｔが特に好ましい。金属触媒は、１種単独でもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0036】
金属触媒の含有量は、逆水性ガスシフト反応の反応性に優れる観点から、逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。一方、同含有量は、経済的観点から、逆水性ガスシフト反応用触媒全量基準で、１０．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以下がより好ましい。
【0037】
＜その他の成分＞
逆水性ガスシフト反応用触媒は、成形性を向上させる観点から、本発明の目的を損なわない限り、成形助剤等のその他の成分を任意に含有していてもよい。成型助剤は、例えば、増粘剤、界面活性剤、保水剤、可塑剤、バインダー原料等からなる群より選択される少なくとも一種であってよい。また、逆水性ガスシフト反応用触媒は、本発明の目的を損なわない限り、他の有用な成分を含有してもよい。
逆水性ガスシフト反応用触媒は、成形性を向上させる観点から、本発明の目的を損なわない限り、成形助剤等のその他の成分を任意に含有していてもよい。成型助剤は、例えば、増粘剤、界面活性剤、保水剤、可塑剤、バインダー原料等からなる群より選択される少なくとも一種であってよい。また、逆水性ガスシフト反応用触媒は、本発明の目的を損なわない限り、他の有用な成分を含有してもよい。
【0038】
（逆水性ガスシフト反応用触媒の調製方法）
逆水性ガスシフト反応用触媒は、特に制限されず、従来公知の方法によって調製することができる。
例えば、金属酸化物担体及び複合酸化物前駆体の水溶液を混合し、溶媒を除去した後、残留した金属酸化物担体及び複合酸化物を含む固形物を焼成する工程と、該固形物に金属触媒前駆体の水溶液を接触させ、溶媒を除去した後、残留した金属酸化物担体、複合酸化物及び金属触媒を含む固形物を焼成する工程と、を含む方法等によって、逆水性ガスシフト反応用触媒を得ることができる。
逆水性ガスシフト反応用触媒は、特に制限されず、従来公知の方法によって調製することができる。
例えば、金属酸化物担体及び複合酸化物前駆体の水溶液を混合し、溶媒を除去した後、残留した金属酸化物担体及び複合酸化物を含む固形物を焼成する工程と、該固形物に金属触媒前駆体の水溶液を接触させ、溶媒を除去した後、残留した金属酸化物担体、複合酸化物及び金属触媒を含む固形物を焼成する工程と、を含む方法等によって、逆水性ガスシフト反応用触媒を得ることができる。
【0039】
固形物を焼成する際の焼成温度としては、特に制限はないが、３００～６００℃が好ましい。焼成温度が３００℃以上であれば、長期間の使用に耐えられる熱安定性が得られ易く、高い触媒活性を有する触媒が得られる傾向がある。また、焼成温度が６００℃以下であれば、金属酸化物担体が多孔質構造を形成し易い傾向がある。焼成時間としては特に制限はないが、０．１～２４時間が好ましい。
【0040】
逆水性ガスシフト反応用触媒は、通常、反応触媒として用いられる前に還元処理されるとよい。還元処理の方法は、特に制限されない。例えば、水素ガスを含む雰囲気下で逆水性ガスシフト反応用触媒を加熱する方法によって還元処理することができる。還元処理のための加熱温度は、例えば１５０～４５０℃である。還元処理の時間は、例えば０．１～５時間である。
【0041】
（一酸化炭素の製造方法）
本実施形態に係る一酸化炭素の製造方法は、下記式（２）に示されるように、ＣＯ２及びＨ２を含む原料ガスを、上述した本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応用触媒に接触させてＣＯを含む生成ガスを得る、逆水性ガスシフト反応工程を備える。
ＣＯ２＋Ｈ２→ＣＯ＋Ｈ２Ｏ・・・（２）
本実施形態に係る一酸化炭素の製造方法は、下記式（２）に示されるように、ＣＯ２及びＨ２を含む原料ガスを、上述した本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応用触媒に接触させてＣＯを含む生成ガスを得る、逆水性ガスシフト反応工程を備える。
ＣＯ２＋Ｈ２→ＣＯ＋Ｈ２Ｏ・・・（２）
【0042】
＜原料ガス＞
原料ガスとしては、少なくともＣＯ２及びＨ２を含有していればよい。ＣＯ２及びＨ２の製造由来は特に制限されない。例えばＣＯ２は、石油精製、石油化学、発電、製鉄、ボイラーなどにおいて、炭化水素を燃料として燃焼させる工程、又は、未反応の炭化水素を燃焼させる工程から発生した混合ガスをそのまま用いてもよいし、精製したものを用いてもよい。また、大気中のＣＯ２を濃縮して使用してもよい。
原料ガスとしては、少なくともＣＯ２及びＨ２を含有していればよい。ＣＯ２及びＨ２の製造由来は特に制限されない。例えばＣＯ２は、石油精製、石油化学、発電、製鉄、ボイラーなどにおいて、炭化水素を燃料として燃焼させる工程、又は、未反応の炭化水素を燃焼させる工程から発生した混合ガスをそのまま用いてもよいし、精製したものを用いてもよい。また、大気中のＣＯ２を濃縮して使用してもよい。
【0043】
原料ガスにおけるＣＯ２とＨ２との容積比（Ｈ２／ＣＯ２）は、特に制限されないが、７：１～１：２が好ましく、５：１～１：１がより好ましい。原料ガスにおけるＨ２／ＣＯ２が高い方が、逆水性ガスシフト反応が十分に進行し易い傾向があるが、高すぎると副反応であるメタン化反応が起こり易い傾向がある。
【0044】
原料ガスは、逆水性ガスシフト反応を阻害しないものであれば、ＣＯ２及びＨ２以外の他の化合物を更に含有してもよい。例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガスを更に含有してもよい。
【0045】
＜逆水性ガスシフト反応工程＞
逆水性ガスシフト反応工程では、例えば、逆水性ガスシフト反応用触媒が充填された反応器を用い、当該反応器に原料ガスを流通させることにより反応を実施してよい。反応器としては、固体触媒による気相反応に用いられる種々の反応器を用いることができる。反応器としては、例えば、固定床反応器、ラジアルフロー型反応器、管型反応器等が挙げられる。
逆水性ガスシフト反応工程では、例えば、逆水性ガスシフト反応用触媒が充填された反応器を用い、当該反応器に原料ガスを流通させることにより反応を実施してよい。反応器としては、固体触媒による気相反応に用いられる種々の反応器を用いることができる。反応器としては、例えば、固定床反応器、ラジアルフロー型反応器、管型反応器等が挙げられる。
【0046】
原料ガスを逆水性ガスシフト反応用触媒に接触させる際の温度（逆水性ガスシフト反応の反応温度、又は、反応器内の温度ということもできる。）は、省エネルギー化及び製造コストの観点から、４００℃以下が好ましく、３００℃以下がより好ましい。本実施形態に係る逆水性ガスシフト反応用触媒は、上述したように触媒活性に優れるため、４００℃以下の低温であってもＣＯを効率的に製造することができる。一方、同温度は、ＣＯの収率及び生成速度をより一層向上させる観点から、１００℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましい。
【0047】
原料ガスを逆水性ガスシフト反応用触媒に接触させる際の圧力（逆水性ガスシフト反応の反応圧力、又は、反応器内の圧力ということもできる。）は、特に限定されないが、例えば０～４．０ＭＰａＧであってよい。
【0048】
逆水性ガスシフト反応工程を、原料を連続的に供給する連続式の反応形式で行う場合、ガス空間速度（以下、「ＧＨＳＶ」と称する場合がある。）は、１０ｈ－１以上が好ましく、１００ｈ－１以上がより好ましい。ＧＨＳＶが１０ｈ－１以上であれば、反応器サイズをより小さくできる。一方、ＧＨＳＶは１００，０００ｈ－１以下が好ましく、５０，０００ｈ－１以下が好ましい。ＧＨＳＶが１００，０００ｈ－１以下であれば、ＣＯの収率がより高くなる傾向がある。ここで、ＧＨＳＶとは、連続式の反応装置における、逆水性ガスシフト反応用触媒の容量Ｖに対する原料ガスの供給速度（供給量／時間）Ｆの比（Ｆ／Ｖ）である。なお、原料ガス及び触媒の使用量は、反応条件、触媒の活性等に応じて更に好ましい範囲を適宜選定してよく、ＧＨＳＶは上記範囲に限定されるものではない。
【実施例0049】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0050】
＜実施例１＞
（逆水性ガスシフト反応用触媒の調製）
複合酸化物前駆体としてペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．４２ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）２．２８ｍｇ、金属酸化物担体として酸化チタン（Ｐ－２５、日本アエロジル）２８６．６ｍg及び水１００ｍＬの混合物を室温で３０分撹拌した。混合物を５０℃に加熱しながら減圧下で溶媒を留去し、残渣を１１０℃で１時間乾燥した。乾燥後の固形物を、瑪瑙乳鉢及び乳棒ですりつぶした。得られた粉体を大気雰囲気下、５００℃で３時間焼成して、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ、酸化モリブデン、及び酸化バリウムを有する粒子を得た。得られた粒子１５０ｍｇに金属触媒前駆体としてジニトロジアンミン白金（ＩＩ）硝酸溶液（フルヤ金属、Ｐｔ純度として４．６０ｗｔ%）０．１ｇ、及び水２０ｍＬの混合物を室温で３０分撹拌した。混合物を５０℃に加熱しながら減圧下で溶媒を留去し、残渣を１１０℃で１時間乾燥した。乾燥後の固形物を、瑪瑙乳鉢及び乳棒ですりつぶすことで、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．８質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして０．４質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する、実施例１の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。
（逆水性ガスシフト反応用触媒の調製）
複合酸化物前駆体としてペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．４２ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）２．２８ｍｇ、金属酸化物担体として酸化チタン（Ｐ－２５、日本アエロジル）２８６．６ｍg及び水１００ｍＬの混合物を室温で３０分撹拌した。混合物を５０℃に加熱しながら減圧下で溶媒を留去し、残渣を１１０℃で１時間乾燥した。乾燥後の固形物を、瑪瑙乳鉢及び乳棒ですりつぶした。得られた粉体を大気雰囲気下、５００℃で３時間焼成して、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ、酸化モリブデン、及び酸化バリウムを有する粒子を得た。得られた粒子１５０ｍｇに金属触媒前駆体としてジニトロジアンミン白金（ＩＩ）硝酸溶液（フルヤ金属、Ｐｔ純度として４．６０ｗｔ%）０．１ｇ、及び水２０ｍＬの混合物を室温で３０分撹拌した。混合物を５０℃に加熱しながら減圧下で溶媒を留去し、残渣を１１０℃で１時間乾燥した。乾燥後の固形物を、瑪瑙乳鉢及び乳棒ですりつぶすことで、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．８質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして０．４質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する、実施例１の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。
【0051】
（一酸化炭素の製造）
逆水性ガスシフト反応用触媒１０ｍｇを、４０ｍＬ／ｍｉｎの水素気流下、３００℃で０．５時間、常圧で還元処理した。還元処理した逆水性ガスシフト反応用触媒全量を固定床反応器に充填した。その後、固定床反応器に水素６０ｍＬ／ｍｉｎ、二酸化炭素２０ｍＬ／ｍｉｎ、及び窒素５ｍＬ／ｍｉｎを常圧で導入した。反応は、２５０℃で実施した。
逆水性ガスシフト反応用触媒１０ｍｇを、４０ｍＬ／ｍｉｎの水素気流下、３００℃で０．５時間、常圧で還元処理した。還元処理した逆水性ガスシフト反応用触媒全量を固定床反応器に充填した。その後、固定床反応器に水素６０ｍＬ／ｍｉｎ、二酸化炭素２０ｍＬ／ｍｉｎ、及び窒素５ｍＬ／ｍｉｎを常圧で導入した。反応は、２５０℃で実施した。
【0052】
反応開始時から４０時間が経過した時点で、生成ガスを固定床反応器から採取した。なお、反応開始時とは、原料ガスの供給が開始された時間である。採取された生成ガスを、熱伝導度検出器を備えたガスクロマトグラフ（ＴＣＤ－ＧＣ）を用いて分析した。ガスクロマトグラフに基づき、採取された生成ガスの各成分を定量し、一酸化炭素の収率を算出した。また、触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0053】
なお、触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度は、以下のようにして行った。
ＣＯ２濃度と流速とからＣＯ２供給速度を算出し、ＣＯ２供給速度にＣＯ収率を乗じることでＣＯの生成速度（ｍｍｏｌ／ｍｉｎ）を求めた。さらに、ＣＯの生成速度を逆水性ガスシフト反応用触媒量（ｇ）で除することにより、触媒量あたりのＣＯ生成速度（ｍｍｏｌ／ｍｉｎ／ｇｃａｔ）を算出した。
ＣＯ２濃度と流速とからＣＯ２供給速度を算出し、ＣＯ２供給速度にＣＯ収率を乗じることでＣＯの生成速度（ｍｍｏｌ／ｍｉｎ）を求めた。さらに、ＣＯの生成速度を逆水性ガスシフト反応用触媒量（ｇ）で除することにより、触媒量あたりのＣＯ生成速度（ｍｍｏｌ／ｍｉｎ／ｇｃａｔ）を算出した。
【0054】
＜実施例２＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．４２ｍｇ、炭酸ルビジウム（富士フイルム和光純薬工業）０．８１ｍｇ、硝酸ルテチウム（富士フイルム和光純薬工業）１．２４ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例２の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例２の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．８質量％）、酸化ルビジウム（Ｒｂとして０．２質量％）、酸化ルテチウム（Ｌｕとして０．２質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．４２ｍｇ、炭酸ルビジウム（富士フイルム和光純薬工業）０．８１ｍｇ、硝酸ルテチウム（富士フイルム和光純薬工業）１．２４ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例２の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例２の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．８質量％）、酸化ルビジウム（Ｒｂとして０．２質量％）、酸化ルテチウム（Ｌｕとして０．２質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0055】
＜実施例３＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）１８．３４ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）５．５２ｍｇ、炭酸ルビジウム（富士フイルム和光純薬工業）４．０５ｍｇ、硝酸ガドリウム（富士フイルム和光純薬工業）１７．２２ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例３の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例３の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして１．０質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして１．０質量％）、酸化ルビジウム（Ｒｂとして１．０質量％）、酸化ガドリニウム（Ｇｄとして２．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）１８．３４ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）５．５２ｍｇ、炭酸ルビジウム（富士フイルム和光純薬工業）４．０５ｍｇ、硝酸ガドリウム（富士フイルム和光純薬工業）１７．２２ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例３の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例３の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして１．０質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして１．０質量％）、酸化ルビジウム（Ｒｂとして１．０質量％）、酸化ガドリニウム（Ｇｄとして２．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0056】
＜実施例４＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．４２ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）３．４３ｍｇ、硝酸エルビウムｎ水和物（富士フイルム和光純薬工業）１．２７ｍｇ、硝酸ビスマス五水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．１８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例４の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例４の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして０．８質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして０．６質量％）、酸化エルビウム（Ｅｒとして０．２質量％）、酸化ビスマス（Ｂｉとして０．６質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．４２ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）３．４３ｍｇ、硝酸エルビウムｎ水和物（富士フイルム和光純薬工業）１．２７ｍｇ、硝酸ビスマス五水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．１８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例４の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例４の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして０．８質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして０．６質量％）、酸化エルビウム（Ｅｒとして０．２質量％）、酸化ビスマス（Ｂｉとして０．６質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0057】
＜実施例５＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．４２ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）２．２８ｍｇ、塩化スズ(II)（無水）（富士フイルム和光純薬工業）２．８８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例５の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例５の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして０．８質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして０．４質量％）、酸化スズ（Ｓｎとして０．６質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．４２ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）２．２８ｍｇ、塩化スズ(II)（無水）（富士フイルム和光純薬工業）２．８８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例５の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例５の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして０．８質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして０．４質量％）、酸化スズ（Ｓｎとして０．６質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0058】
＜実施例６＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、バナジン（Ｖ）酸アンモニウム（富士フイルム和光純薬工業）３．４４ｍｇ、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）１８．３４ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）２．７６ｍｇ、硝酸ストロンチウム（関東化学）７．２５ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）４．５７ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例６の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例６の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化バナジウム（Ｖとして０．５質量％）、酸化ニオブ（Ｎｂとして１．０質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．５質量％）、酸化ストロンチウム（Ｓｒとして１．０質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして０．８質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、バナジン（Ｖ）酸アンモニウム（富士フイルム和光純薬工業）３．４４ｍｇ、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）１８．３４ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）２．７６ｍｇ、硝酸ストロンチウム（関東化学）７．２５ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）４．５７ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例６の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例６の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化バナジウム（Ｖとして０．５質量％）、酸化ニオブ（Ｎｂとして１．０質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．５質量％）、酸化ストロンチウム（Ｓｒとして１．０質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして０．８質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0059】
＜実施例７＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）３．３１ｍｇ、タングステン酸アンモニウムパラ５水和物（富士フイルム和光純薬工業）０．４３ｍｇ、硝酸セシウム（関東化学）０．４４ｍｇ、酢酸スカンジウム（ＩＩＩ）水和物（東京化成工業）２．９６ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例７の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例７の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．６質量％）、酸化タングステン（Ｗとして０．１質量％）、酸化セシウム（Ｃｓとして０．１質量％）、酸化スカンジウム（Ｓｃとして０．２質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）３．３１ｍｇ、タングステン酸アンモニウムパラ５水和物（富士フイルム和光純薬工業）０．４３ｍｇ、硝酸セシウム（関東化学）０．４４ｍｇ、酢酸スカンジウム（ＩＩＩ）水和物（東京化成工業）２．９６ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例７の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例７の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．６質量％）、酸化タングステン（Ｗとして０．１質量％）、酸化セシウム（Ｃｓとして０．１質量％）、酸化スカンジウム（Ｓｃとして０．２質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0060】
＜実施例８＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）８．２８ｍｇ、硝酸ストロンチウム（関東化学）３．６２ｍｇ、硝酸ランタン（ＩＩＩ）六水和物（富士フイルム和光純薬工業）１８．７０ｍｇ、硝酸ユーロピウム六水和物（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）４．４０ｍｇ、硝酸ルテチウム（富士フイルム和光純薬工業）６．１９ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例８の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例８の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして１．５質量％）、酸化ストロンチウム（Ｓｒとして０．５質量％）、酸化ランタン（Ｌａとして２．０質量％）、酸化ユウロピウム（Ｅｕとして０．５質量％）、酸化ルテチウム（Ｌｕとして１．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）８．２８ｍｇ、硝酸ストロンチウム（関東化学）３．６２ｍｇ、硝酸ランタン（ＩＩＩ）六水和物（富士フイルム和光純薬工業）１８．７０ｍｇ、硝酸ユーロピウム六水和物（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）４．４０ｍｇ、硝酸ルテチウム（富士フイルム和光純薬工業）６．１９ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例８の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例８の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして１．５質量％）、酸化ストロンチウム（Ｓｒとして０．５質量％）、酸化ランタン（Ｌａとして２．０質量％）、酸化ユウロピウム（Ｅｕとして０．５質量％）、酸化ルテチウム（Ｌｕとして１．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0061】
＜実施例９＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、バナジン（Ｖ）酸アンモニウム（富士フイルム和光純薬工業）３．４４ｍｇ、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）１８．３４ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）２．７６ｍｇ、硝酸カルシウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）８．８４ｍｇ、硝酸ランタン（ＩＩＩ）六水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．６８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例９の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例９の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化バナジウム（Ｖとして０．５質量％）、酸化ニオブ（Ｎｂとして１．０質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．５質量％）、酸化カルシウム（Ｃａとして０．５質量％）、酸化ランタン（Ｌａとして０．５質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、バナジン（Ｖ）酸アンモニウム（富士フイルム和光純薬工業）３．４４ｍｇ、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）１８．３４ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）２．７６ｍｇ、硝酸カルシウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）８．８４ｍｇ、硝酸ランタン（ＩＩＩ）六水和物（富士フイルム和光純薬工業）４．６８ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例９の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例９の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化バナジウム（Ｖとして０．５質量％）、酸化ニオブ（Ｎｂとして１．０質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．５質量％）、酸化カルシウム（Ｃａとして０．５質量％）、酸化ランタン（Ｌａとして０．５質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0062】
＜実施例１０＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）１８．３４ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）２．７６ｍｇ、硝酸ストロンチウム（関東化学）３．６２ｍｇ、硝酸セリウム（ＩＩＩ）六水和物（富士フイルム和光純薬工業）１３．９５ｍｇ、硝酸ジスプロシウム六水和物（富士フイルム和光純薬工業）１６．８６ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例１０の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例１０の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして１．０質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．５質量％）、酸化ストロンチウム（Ｓｒとして０．５質量％）、酸化セリウム（Ｃｅとして１．５質量％）、酸化ジスプロシウム（Ｄｙとして２．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）１８．３４ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）２．７６ｍｇ、硝酸ストロンチウム（関東化学）３．６２ｍｇ、硝酸セリウム（ＩＩＩ）六水和物（富士フイルム和光純薬工業）１３．９５ｍｇ、硝酸ジスプロシウム六水和物（富士フイルム和光純薬工業）１６．８６ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例１０の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例１０の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして１．０質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．５質量％）、酸化ストロンチウム（Ｓｒとして０．５質量％）、酸化セリウム（Ｃｅとして１．５質量％）、酸化ジスプロシウム（Ｄｙとして２．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0063】
＜実施例１１＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）３．３１ｍｇ、硝酸セシウム（関東化学）６．１６ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）５．７１ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例１１の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例１１の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．６質量％）、酸化セシウム（Ｃｓとして１．４質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして１．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）３．３１ｍｇ、硝酸セシウム（関東化学）６．１６ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）５．７１ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例１１の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例１１の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．６質量％）、酸化セシウム（Ｃｓとして１．４質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして１．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0064】
＜実施例１２＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）３．３１ｍｇ、炭酸ルビジウム（富士フイルム和光純薬工業）４．０５ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）５．７１ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例１２の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例１２の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．６質量％）、酸化ルビジウム（Ｒｂとして１．０質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして１．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、ペンタキス（しゅう酸水素）ニオブ（Ｖ）（ｎ水和物）（三津和化学薬品）３．６７ｍｇ、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）３．３１ｍｇ、炭酸ルビジウム（富士フイルム和光純薬工業）４．０５ｍｇ、硝酸バリウム（関東化学）５．７１ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、実施例１２の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。実施例１２の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化ニオブ（Ｎｂとして０．２質量％）、酸化モリブデン（Ｍｏとして０．６質量％）、酸化ルビジウム（Ｒｂとして１．０質量％）、酸化バリウム（Ｂａとして１．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0065】
＜比較例１＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）２７．６０ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、比較例１の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。比較例１の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして５．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）２７．６０ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、比較例１の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。比較例１の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして５．０質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0066】
＜比較例２＞
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）０．５５ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、比較例２の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。比較例２の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして０．１質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
実施例１の複合酸化物前駆体に代えて、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物（富士フイルム和光純薬工業）０．５５ｍｇを用いた以外は、実施例１と同様の手順により、比較例２の逆水性ガスシフト反応用触媒を得た。比較例２の逆水性ガスシフト反応用触媒は、酸化チタン、これに担持された酸化モリブデン（Ｍｏとして０．１質量％）、及び白金（Ｐｔとして３.０質量％）を有する。
実施例１と同様の手順で一酸化炭素の収率、及び逆水性ガスシフト反応用触媒量あたりの一酸化炭素の反応速度を算出した。結果を表１に示す。
【0067】
【表1】
【0068】
表１に示すように、反応温度２５０℃の低温条件下、本実施形態に係る実施例１～１２の触媒を使用した結果、副生物のメタンは検出されず、ＣＯのみ生成した。実施例１～１２におけるＣＯの生成速度はいずれも２．５ｍｍｏｌ／ｍｉｎ／ｇｃａｔ以上であり、実施例１～１２の触媒は、触媒活性が高いことが分かる。また、実施例１～１２の触媒は、優れたＣＯ収率を示すものであった。
一方、比較例１及び２の触媒は、反応温度２５０℃の低温条件下であってもＣＯを生成することが可能なものであったが、実施例１～１２の触媒と比較するとＣＯの生成速度及び収率に劣るものであった。
一方、比較例１及び２の触媒は、反応温度２５０℃の低温条件下であってもＣＯを生成することが可能なものであったが、実施例１～１２の触媒と比較するとＣＯの生成速度及び収率に劣るものであった。