特開 2023-6106 ブレージングシートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023006106

(43)【公開日】2023-01-18

(54)【発明の名称】ブレージングシートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C25D 3/56 20060101AFI20230111BHJP

   C25D 5/26 20060101ALI20230111BHJP

【ＦＩ】

C25D3/56 C

C25D5/26 E

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021108514

(22)【出願日】2021-06-30

(71)【出願人】

【識別番号】504145364

【氏名又は名称】国立大学法人群馬大学

(71)【出願人】

【識別番号】502112854

【氏名又は名称】有限会社和氣製作所

(71)【出願人】

【識別番号】504291937

【氏名又は名称】株式会社カンドリ工業

(74)【代理人】

【識別番号】110000017

【氏名又は名称】弁理士法人アイテック国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】荘司 郁夫

(72)【発明者】

【氏名】リュウ シュウヒン

(72)【発明者】

【氏名】橋本 晏奈

(72)【発明者】

【氏名】和氣 庸人

(72)【発明者】

【氏名】広橋 順一郎

(72)【発明者】

【氏名】山本 巨紀

【テーマコード（参考）】

4K023

4K024

【Ｆターム（参考）】

4K023AB14

4K023AB24

4K023BA06

4K023BA08

4K023BA12

4K023BA21

4K023CA09

4K023CB03

4K023CB13

4K023DA06

4K023DA07

4K023DA08

4K024AA14

4K024AB01

4K024BA04

4K024BB28

4K024CA01

4K024CA06

(57)【要約】

【課題】ステンレス薄板の表面に耐食性のあるニッケル・クロム・リン化合物層が形成されているブレージングシートの製造方法を提案する。
【解決手段】硫酸ニッケルと塩化ニッケルとホウ酸とリン酸とを含有するめっき液にクロム粉末を添加すると共にラウリル硫酸ナトリウムとクエン酸ナトリウムの存在下でステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法によりステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層の薄層をニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成することによりブレージングシートを製造する。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物薄層を有するブレージングシートの製造方法であって、
硫酸ニッケルと塩化ニッケルとホウ酸とリン酸とを含有するめっき液にクロム粉末を添加すると共にラウリル硫酸ナトリウムとクエン酸ナトリウムの存在下で前記ステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法により前記ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層の薄層を前記ニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成することにより前記ブレージングシートを製造する、
ことを特徴とするブレージングシートの製造方法。

【請求項2】

請求項１記載のブレージングシートの製造方法であって、
前記めっき液は、硫酸ニッケルが６水和物として１．０ｍｏｌ／Ｌ、塩化ニッケルが６水和物として０．２ｍｏｌ／Ｌ、ホウ酸が０．５ｍｏｌ／Ｌ、リン酸が０．４ｍｏｌ／Ｌ～０．８ｍｏｌ／Ｌの範囲内として調製されており、
前記めっき液に、純度９９．９％で平均粒径１０μｍのクロム粉末が０．１～３０ｇ／Ｌの範囲で添加されており、
前記めっき液には、ラウリル硫酸ナトリウムが０．１ｇ／Ｌ程度でクエン酸ナトリウムが０．５ｍｏｌ／Ｌ程度で存在している、
ブレージングシートの製造方法。

【請求項3】

ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物薄層を有するブレージングシートの製造方法であって、
ニッケル源としての塩化ニッケルとリン源としての次亜リン酸ナトリウムとクロム源としての塩化クロムを含有すると共にクロムの錯化剤とニッケルの錯化剤とｐＨ緩衝剤と導電性塩と界面活性剤とを添加してなるめっき液に、前記ステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法により前記ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物めっき層の薄層を前記ニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成することにより前記ブレージングシートを製造する、
ことを特徴とするブレージングシートの製造方法。

【請求項4】

請求項３記載のブレージングシートの製造方法であって、
クロムの錯化剤としてグリシンを用い、
ニッケルの錯化剤としてクエン酸ナトリウムを用い、
ｐＨ緩衝剤としてホウ酸を用い、
導電性塩として塩化アンモニウムおよび／または塩化ナトリウムを用い、
界面活性剤としてサッカリンナトリウムおよび／またはラウリル硫酸ナトリウムを用いる、
ブレージングシートの製造方法。

【請求項5】

請求項４記載のブレージングシートの製造方法であって、
前記めっき液は、塩化ニッケルが６水和物として０．２５ｍｏｌ／Ｌ、次亜リン酸ナトリウムが１水和物として０．１４ｍｏｌ／Ｌ、塩化クロムが６水和物として０．４ｍｏｌ／Ｌ、グリシンが０．５ｍｏｌ／Ｌ、クエン酸ナトリウムが０．２ｍｏｌ／Ｌ、ホウ酸が０．５ｍｏｌ／Ｌ、塩化アンモニウムが０．５ｍｏｌ／Ｌ、塩化ナトリウムが０．５ｍｏｌ／Ｌ、サッカリンナトリウムが２水和物として０．６ｇ／Ｌ、ラウリル硫酸ナトリウムが０．１ｇ／Ｌとして調製されている、
ブレージングシートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ブレージングシートの製造方法に関し、詳しくは、ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物薄層を有するブレージングシートの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、この種のブレージングシートの製造方法としては、硫酸ニッケルと塩化ニッケルとホウ酸とリン酸とを含有するめっき液にクエン酸ナトリウムの存在下でステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法によりステンレス薄板の表面にニッケル・リン化合物複合めっき層の薄層をニッケル・リン化合物薄層として形成するものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０２０－０５０９２８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

固体酸化物型燃料電池に用いられる熱交換器や排気ガスなどの排熱回収に用いられる熱交換器では、耐食性の観点からステンレスにより形成されるのが好ましい。一般的に、ステンレスに用いられるロウ材としてはニッケル合金ロウが用いられるが、ニッケル合金は高硬度低延性であり、数ｍｍオーダーの棒材や数十μｍ～百μｍオーダーの粉末ペーストで供給されるため、これを用いてステンレス薄板の表面にニッケル合金ロウの薄膜をコーティングしてステンレスのブレージングシートを形成するのは困難となる。上述の技術によりステンレス薄板の表面に厚みが３０μｍ以下のニッケル・リン化合物層を有するブレージングシートが形成されるが、ロウ材にも耐食性が求められる。

【0005】

本発明のブレージングシートの製造方法は、ステンレス薄板の表面に耐食性のあるニッケル・クロム・リン化合物層が形成されているブレージングシートの製造方法を提案することを主目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明のブレージングシートの製造方法は、上述の主目的を達成するために以下の手段を採った。

【0007】

本発明の第１のブレージングシートの製造方法は、
ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物薄層を有するブレージングシートの製造方法であって、
硫酸ニッケルと塩化ニッケルとホウ酸とリン酸とを含有するめっき液にクロム粉末を添加すると共にラウリル硫酸ナトリウムとクエン酸ナトリウムの存在下で前記ステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法により前記ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層の薄層を前記ニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成することにより前記ブレージングシートを製造する、
ことを特徴とする。

【0008】

本発明の第１のブレージングシートの製造方法では、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ₄）と塩化ニッケル（ＮｉＣｌ₂）とホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）とリン酸（Ｈ₃ＰＯ₃）とを含有するめっき液にクロム粉末を添加すると共にラウリル硫酸ナトリウム（ＮａＣ₁₂Ｈ₂₅ＳＯ₄）とクエン酸ナトリウム（Ｎａ₃Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）の存在下でステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法を用いてステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層の薄層をニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成する。クロム粉末を添加し、ラウリル硫酸ナトリウムとクエン酸ナトリウムの存在下で電解めっきすることによりステンレス薄板の表面に薄膜のニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層を形成することができる。このとき、電解めっき法におけるパラメータ、例えば、電流密度やめっき時間などを調整することにより、ニッケル・クロム・リン化合物薄層の厚さを調整することができる。これにより、ステンレス薄板の表面に耐食性のあるニッケル・クロム・リン化合物層が形成されているブレージングシートを製造することができる。

【0009】

こうした本発明の第１のブレージングシートの製造方法において、前記めっき液は、硫酸ニッケルが６水和物として１．０ｍｏｌ／Ｌ、塩化ニッケルが６水和物として０．２ｍｏｌ／Ｌ、ホウ酸が０．５ｍｏｌ／Ｌ、リン酸が０．４ｍｏｌ／Ｌ～０．８ｍｏｌ／Ｌの範囲内として調製されており、前記めっき液に、純度９９．９％で平均粒径１０μｍのクロム粉末が０．１～３０ｇ／Ｌの範囲で添加されており、前記めっき液には、ラウリル硫酸ナトリウムが０．１ｇ／Ｌ程度でクエン酸ナトリウムが０．５ｍｏｌ／Ｌ程度で存在しているものとしてもよい。

【0010】

本発明の第２のブレージングシートの製造方法は、
ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物薄層を有するブレージングシートの製造方法であって、
ニッケル源としての塩化ニッケルとリン源としての次亜リン酸ナトリウムとクロム源としての塩化クロムを含有すると共にクロムの錯化剤とニッケルの錯化剤とｐＨ緩衝剤と導電性塩と界面活性剤とを添加してなるめっき液に、前記ステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法により前記ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物めっき層の薄層を前記ニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成することにより前記ブレージングシートを製造する、
ことを特徴とする。

【0011】

本発明の第２のブレージングシートの製造方法では、ニッケル源としての塩化ニッケル（ＮｉＣｌ₂）とリン源としての次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ₂ＰＯ₂・Ｈ₂Ｏ）とクロム源としての塩化クロム（ＣｒＣｌ₃／６Ｈ₂Ｏ）を含有すると共にクロムの錯化剤とニッケルの錯化剤とｐＨ緩衝剤と導電性塩と界面活性剤とを添加してなるめっき液に、ステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法によりステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層の薄層をニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成することにより、ステンレス薄板の表面に薄膜のニッケル・クロム・リン化合物めっき層を形成することができる。このとき、電解めっき法におけるパラメータ、例えば、電流密度やめっき時間などを調整することにより、ニッケル・クロム・リン化合物薄層の厚さを調整することができる。これにより、ステンレス薄板の表面に耐食性のあるニッケル・クロム・リン化合物層が形成されているブレージングシートを製造することができる。

【0012】

本発明の第２のブレージングシートの製造方法において、クロムの錯化剤としてグリシン（Ｃ₂Ｈ₅ＮＯ₂）を用い、ニッケルの錯化剤としてクエン酸ナトリウム（Ｎａ₃Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）を用い、ｐＨ緩衝剤としてホウ酸（Ｈ₃ＰＯ₄）を用い、導電性塩として塩化アンモニウム（ＮＨ₄Ｃｌ）および／または塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を用い、界面活性剤としてサッカリンナトリウム（Ｃ₇Ｈ₄ＮＯ₃ＳＮａ・２Ｈ₂Ｏ）および／またはラウリル硫酸ナトリウム（ＮａＣ₁₂Ｈ₂₅ＳＯ₄）を用いるものとしてもよい。この場合、めっき液は、塩化ニッケルが６水和物（ＮｉＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ）として０．２５ｍｏｌ／Ｌ、次亜リン酸ナトリウムが１水和物（ＮａＨ₂ＰＯ₂・Ｈ₂Ｏ）として０．１４ｍｏｌ／Ｌ、塩化クロムが６水和物（ＣｒＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏ）として０．４ｍｏｌ／Ｌ、グリシンが０．５ｍｏｌ／Ｌ、クエン酸ナトリウムが０．２ｍｏｌ／Ｌ、ホウ酸が０．５ｍｏｌ／Ｌ、塩化アンモニウムが０．５ｍｏｌ／Ｌ、塩化ナトリウムが０．５ｍｏｌ／Ｌ、サッカリンナトリウムが２水和物（Ｃ₇Ｈ₄ＮＯ₃ＳＮａ・２Ｈ₂Ｏ）として０．６ｇ／Ｌ、ラウリル硫酸ナトリウムが０．１ｇ／Ｌとして調製されているものとしてもよい。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】実験用めっき装置２０の一例を示す構成図である。

【図2】リン酸が０．４ｍｏｌ／Ｌのときにクロム粉末の添加量をパラメータとして変化させたときのニッケル・クロム・リン化合物複合めっきの成分の実験結果を示すグラフである。

【図3】リン酸が０．８ｍｏｌ／Ｌのときにクロム粉末の添加量をパラメータとして変化させたときのニッケル・クロム・リン化合物複合めっきの成分の実験結果を示すグラフである。

【図4】ガルバニック電流測定結果を示すグラフである。

【図5】第２実施形態のブレージングシートの製造方法における実験結果としてのめっき条件とめっき膜成分を示す一覧表である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

次に、本発明を実施するための形態について説明する。第１実施形態のブレージングシートの製造方法では、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ₄）と塩化ニッケル（ＮｉＣｌ₂）とホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）とリン酸（Ｈ₃ＰＯ₃）とを含有するめっき液にクロム粉末を添加すると共にラウリル硫酸ナトリウム（ＮａＣ₁₂Ｈ₂₅ＳＯ₄）とクエン酸ナトリウム（Ｎａ₃Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）の存在下でステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法を用いてステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層の薄層をニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成する。めっき液としては、硫酸ニッケルが６水和物（ＮｉＳＯ₄・６Ｈ₂Ｏ）として１．０ｍｏｌ／Ｌ、塩化ニッケルが６水和物（ＮｉＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ）として０．２ｍｏｌ／Ｌ、ホウ酸（Ｈ₃ＢＯ₃）が０．５ｍｏｌ／Ｌ、リン酸（Ｈ₃ＰＯ₃）が０．４ｍｏｌ／Ｌ～０．８ｍｏｌ／Ｌの範囲内として調製する。リン酸を０．４ｍｏｌ／Ｌ～０．８ｍｏｌ／Ｌの範囲内とするのは、ブレージングシートのロウ付け温度が１０００℃程度とすると、ニッケル－リン系二元系合金の状態から考えると、ニッケル・リン化合物薄層の成分としてＮｉ－８～１３Ｐ（重量％）が有効であるため、この範囲内とするためである。めっき液に添加するクロム粉末は、純度９９．９％で平均粒径１０μｍのクロム粉末を０．１～３０ｇ／Ｌの範囲とし、めっき液に存在するラウリル硫酸ナトリウム（ＮａＣ₁₂Ｈ₂₅ＳＯ₄）としては０．１ｇ／Ｌ程度でクエン酸ナトリウム（Ｎａ₃Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）としては０．５ｍｏｌ／Ｌ程度が好ましい。このようにめっき液にクロム粉末を添加してラウリル硫酸ナトリウムとクエン酸ナトリウムの存在下で電解めっきすることにより隔膜化したニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層をステンレス薄板の表面に形成することができる。このとき、電解めっき法におけるパラメータ、例えば、電流密度やめっき時間などを調整することにより、ニッケル・クロム・リン化合物薄層の厚さを調整することができる。

【0015】

第１実施形態のブレージングシートの製造方法として、図１に示す実験用めっき装置２０を用いて実験した。実験用めっき装置２０は、５００ｍＬのめっき液２４を貯留するめっき槽２２と、陽極としてのニッケル電極２６と、陰極としてのステンレス電極２８と、ニッケル電極２６およびステンレス電極２８に電流（電圧）を印加する電源装置３０と、めっき液２４の温度を検出する温度センサ３２と、めっき液２４を加温するヒータ３４と、温度センサ３２からの温度に基づいてヒータ３４をオンオフする温度制御装置３６と、エアポンプ４０と、エアポンプ４０から供給される空気によりめっき液２４をエアレーションするエアレーションパイプ３８と、を備える。ステンレス電極２８は、ＳＵＳ３０４鋼の板材を用いてＬ字型として形成し、図中、垂直部分にめっきを施すものとした。実験では、めっき液２４としては、硫酸ニッケル・６水和物が１．０ｍｏｌ／Ｌ、塩化ニッケル・６水和物が０．２ｍｏｌ／Ｌ、ホウ酸が０．５ｍｏｌ／Ｌ、リン酸が０．４ｍｏｌ／Ｌと０．８ｍｏｌ／Ｌ、ラウリル硫酸ナトリウムが０．１ｇ／Ｌ、クエン酸ナトリウムが０．５ｍｏｌ／Ｌとなるように調製し、純度９９．９％で平均粒径が１０μｍのクロム粉末を１ｇ／Ｌ，２ｇ／Ｌ，５ｇ／Ｌ添加し、めっき液２４が５０℃で十分にエアレーションされている状態でステンレス電極２８の水平部分に流れる電流密度が３[Ａ／ｄｍ²］で行なった。

【0016】

図２はリン酸が０．４ｍｏｌ／Ｌのときにクロム粉末の添加量をパラメータとして変化させたときのニッケル・クロム・リン化合物複合めっきの成分の実験結果を示し、図３はリン酸が０．８ｍｏｌ／Ｌのときにクロム粉末の添加量をパラメータとして変化させたときのニッケル・クロム・リン化合物複合めっきの成分の実験結果を示す。図２および図３では、電流密度を３[Ａ／ｄｍ²］とした。図中の棒グラフは下から順にニッケル（Ｎｉ）の重量％、リン（Ｐ）の重量％、クロム（Ｃｒ）の重量％、炭素（Ｃ）の重量％であり、棒グラフの左の数字は各成分の重量％を示す。ニッケル・クロム・リンの三元素系計算状態図による液相面図によると、ロウ付けで使用する水素炉の上限温度が１１２０℃でロウ付け温度が１０００℃程度であることを考慮すると、リン（Ｐ）については９～１３重量％が望ましく、凝固時に脆いリン化三ニッケル（Ｎｉ₃Ｐ）が析出しないようにするにはリン（Ｐ）については９～１１重量％であることが好ましい。図２および図３中ではリン酸を０．８ｍｏｌ／Ｌとし、クロム粉末を１ｇ／Ｌとした左端の成分、即ち、ニッケル・クロム・リンの化合物複合めっきにおいて１１重量％のクロムおよび１１重量％のリンが含まれる合金（以下、Ｎｉ－１１Ｃｒ－１１Ｐと称す）が最適成分と考えられる。

【0017】

Ｎｉ－１１Ｃｒ－１１Ｐ複合めっき膜を用いて水素雰囲気（露点：－５０℃）連続炉にてロウ付け温度を１０２０℃、ロウ付け時間を１５分としてロウ付けを行なった。Ｎｉ－１１Ｃｒ－１１Ｐ複合めっき膜は、良好な接合部が得られ、接合部のせん断強度は５８．０ＭＰａであり、Ｎｉ－１１Ｐのロウ付け接合部のせん断強度の４７．３ＭＰａに比べて良好な結果となった。図４に陽極にステンレス（ＳＵＳ３０４）を用いると共に陰極に複合めっき膜（Ｎｉ－１１Ｐ，Ｎｉ－１１Ｃｒ－１１Ｐ）を用いたときのガルバニック電流測定結果を示す。図中、グラフＡが陰極としてＮｉ－１１Ｃｒ－１１Ｐを用いたときを示し、グラフＢが陰極としてＮｉ－１１Ｐを用いたときを示す。図示するように、陰極にＮｉ－１１Ｃｒ－１１Ｐを用いたときには、陰極にＮｉ－１１Ｐを用いたときに比して、腐食電流が低減されているのが解る。これにより、ロウ材としてのＮｉ－１１Ｃｒ－１１Ｐは、Ｎｉ－１１Ｐに比して耐食性が高いことが解る。

【0018】

以上説明した第１実施形態のブレージングシートの製造方法では、硫酸ニッケルと塩化ニッケルとホウ酸とリン酸とを含有するめっき液にクロム粉末を添加すると共にラウリル硫酸ナトリウムとクエン酸ナトリウムの存在下でステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法により前記ステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物複合めっき層の薄層を前記ニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成することにより、ステンレス薄板の表面に薄膜で耐食性の高いニッケル・クロム・リン化合物薄層が形成されたブレージングシートを製造することができる。

【0019】

次に、第２実施形態のブレージングシートの製造方法について説明する。ニッケル源としての塩化ニッケル（ＮｉＣｌ₂）とリン源としての次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ₂ＰＯ₂）とクロム源としての塩化クロム（ＣｒＣｌ₃）を含有すると共にクロムの錯化剤とニッケルの錯化剤とｐＨ緩衝剤と導電性塩と界面活性剤とを添加してなるめっき液に、ステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法によりステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物めっき層の薄層をニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成する。クロムの錯化剤としてグリシン（Ｃ₂Ｈ₅ＮＯ₂）を用い、ニッケルの錯化剤としてクエン酸ナトリウム（Ｎａ₃Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）を用い、ｐＨ緩衝剤としてホウ酸（Ｈ₃ＰＯ₄）を用い、導電性塩として塩化アンモニウム（ＮＨ₄Ｃｌ）や塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を用い、界面活性剤としてサッカリンナトリウム（Ｃ₇Ｈ₄ＮＯ₃ＳＮａ）やラウリル硫酸ナトリウム（ＮａＣ₁₂Ｈ₂₅ＳＯ₄）を用いるのが好ましい。こうしためっき液を用いて電解めっきすることにより薄膜化したニッケル・クロム・リン化合物めっき層をステンレス薄板の表面に形成することができる。このとき、電解めっき法におけるパラメータ、例えば、電流密度やめっき時間などを調整することにより、ニッケル・クロム・リン化合物薄層の厚さを調整することができる。

【0020】

第２実施形態のブレージングシートの製造方法でも図１に例示した実験用めっき装置２０を用いて実験した。実験の際のめっき液は、塩化ニッケルが６水和物（ＮｉＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ）として０．２５ｍｏｌ／Ｌ、次亜リン酸ナトリウムが１水和物（ＮａＨ₂ＰＯ₂・Ｈ₂Ｏ）として０．１４ｍｏｌ／Ｌ、塩化クロムが６水和物（ＣｒＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏ）として０．４ｍｏｌ／Ｌ、グリシンが０．５ｍｏｌ／Ｌ、クエン酸ナトリウムが０．２ｍｏｌ／Ｌ、ホウ酸が０．５ｍｏｌ／Ｌ、塩化アンモニウムが０．５ｍｏｌ／Ｌ、塩化ナトリウムが０．５ｍｏｌ／Ｌ、サッカリンナトリウムが２水和物（Ｃ₇Ｈ₄ＮＯ₃ＳＮａ・２Ｈ₂Ｏ）として０．６ｇ／Ｌ、ラウリル硫酸ナトリウムが０．１ｇ／Ｌとして調製した。めっき液２４を３０℃、ｐＨ１．８として十分にエアレーションされている状態でステンレス電極２８の水平部分に流れる電流密度を１０，１５，２０[Ａ／ｄｍ²］として総通電量が９００Ｃ／ｃｍ³となるようにした。図５に実験結果としてのめっき条件とめっき膜成分を示す。こうして得られた実験例Ａ，Ｂに対して炭素（Ｃ）と酸素（Ｏ）を消失させてからロウ付けを行なうために、水素雰囲気（露点：－５０℃）連続炉にて温度１０２０℃で１５分の溶融処理を行なった後に、同一条件でロウ付けを行なった。実験例Ａ（Ｎｉ－６Ｃｒ－１１Ｐ）では、良好な接合部が得られ、せん断強度は５８．１ＭＰａであった。実験例Ｂ（Ｎｉ－１３Ｃｒ－１２Ｐ）でも、良好な接合部が得られ、せん断強度は６４．６ＭＰａであった。なお、第２実施形態のブレージングシートの製造方法により得られた実験例Ｂ（Ｎｉ－１３Ｃｒ－１２Ｐ）のめっき膜でも、第１実施形態のブレージングシートの製造方法により得られためっき膜（Ｎｉ－１１Ｃｒ－１１Ｐ）と同様に、高い耐食性を呈するものと考えられる。

【0021】

以上説明した第２実施形態のブレージングシートの製造方法では、ニッケル源としての塩化ニッケルとリン源としての次亜リン酸ナトリウムとクロム源としての塩化クロムを含有すると共にクロムの錯化剤とニッケルの錯化剤とｐＨ緩衝剤と導電性塩と界面活性剤とを添加してなるめっき液に、ステンレス薄板を浸漬し、電解めっき法によりステンレス薄板の表面にニッケル・クロム・リン化合物めっき層の薄層を前記ニッケル・クロム・リン化合物薄層として形成することにより、ステンレス薄板の表面に薄膜で耐食性の高いニッケル・クロム・リン化合物薄層が形成されたブレージングシートを製造することができる。

【0022】

以上、本発明を実施するための形態について実施例を用いて説明したが、本発明はこうした実施例に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、種々なる形態で実施し得ることは勿論である。

【産業上の利用可能性】

【0023】

本発明は、ブレージングシートの製造産業などに利用可能である。

【符号の説明】

【0024】

２０ 実験用めっき装置、２２ めっき槽、２４ めっき液、２６ ニッケル電極、２８ ステンレス電極、３０ 電源装置、３２ 温度センサ、３４ ヒータ、３６ 温度制御装置、３８ エアレーションパイプ、４０ エアポンプ。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】