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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023063425
(43)【公開日】2023-05-09
(54)【発明の名称】化粧シート
(51)【国際特許分類】
B32B 27/40 20060101AFI20230427BHJP
B32B 27/16 20060101ALN20230427BHJP
【ＦＩ】
B32B27/40
B32B27/16
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023039446
(22)【出願日】2023-03-14
(62)【分割の表示】P 2021098179の分割
【原出願日】2021-06-11
(71)【出願人】
【識別番号】000108719
【氏名又は名称】タキロンシーアイ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001427
【氏名又は名称】弁理士法人前田特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】小野 仁美
(72)【発明者】
【氏名】米澤 杏奈
(57)【要約】
【課題】艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを提供することを目的とする。
【解決手段】化粧シート１は、基材２と、基材２の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層３とを備え、表面層３の厚みが、５～１０μｍであり、２３℃における表面層３の２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下であり、８０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の２３℃における表面層３の６０°光沢度と、延伸後の表面層３の６０°光沢度との差が１．５以下である。
【選択図】図１
【解決手段】化粧シート１は、基材２と、基材２の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層３とを備え、表面層３の厚みが、５～１０μｍであり、２３℃における表面層３の２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下であり、８０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の２３℃における表面層３の６０°光沢度と、延伸後の表面層３の６０°光沢度との差が１．５以下である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、
前記基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層と
を備え、
前記表面層の厚みが、５～１０μｍであり、
２３℃における前記表面層の２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下であり、
８０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の２３℃における前記表面層の６０°光沢度と、延伸後の前記表面層の６０°光沢度との差が１．５以下である
ことを特徴とする化粧シート。
前記基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層と
を備え、
前記表面層の厚みが、５～１０μｍであり、
２３℃における前記表面層の２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下であり、
８０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の２３℃における前記表面層の６０°光沢度と、延伸後の前記表面層の６０°光沢度との差が１．５以下である
ことを特徴とする化粧シート。
【請求項2】
基材と、
前記基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層と
を備え、
前記表面層の厚みが、５～１０μｍであり、
２３℃における前記表面層の２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下であり、
２３℃における前記表面層の８５°光沢度から２３℃における前記表面層の２０°光沢度を引いた値が０以上８以下であり、
９０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面層の８５°光沢度から延伸後の表面層の２０°光沢度を引いた値が０以上４以下である
ことを特徴とする化粧シート。
前記基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層と
を備え、
前記表面層の厚みが、５～１０μｍであり、
２３℃における前記表面層の２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下であり、
２３℃における前記表面層の８５°光沢度から２３℃における前記表面層の２０°光沢度を引いた値が０以上８以下であり、
９０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面層の８５°光沢度から延伸後の表面層の２０°光沢度を引いた値が０以上４以下である
ことを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化粧シートに関する。
【背景技術】
【0002】
壁面材、造作材、建具等の建装材、家具等の表面装飾、自動車内装・弱電の表装等の様々な用途において、表面装飾を施して意匠性を高めるために化粧シートが用いられている。この化粧シートとしては、例えば、基材上に低艶化（艶消し）効果を有する層が設けられたものが知られている。
【0003】
例えば、基材上に着色材を含有する化粧層を有し、化粧層上に、コールターカウンター法（ＡＰ５０μｍ）により測定される平均粒子径が５μｍ以下の湿式ゲル法シリカ粒子を含有するクリア層を有する化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、無機粒子を含有するクリア層を有している場合であっても着色層の色味を好適に保持し、良好な艶消し表面を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献１参照）。
【0004】
また、基材上に設けられた塗膜構成体の表面にエキシマランプから照射されたエキシマ光を照射することにより、塗膜構成体の表面における電磁波の照射部分の光沢を、電磁波の照射前よりも低減させた化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、艶消感の異なる領域を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１５－７７６９１号公報
【特許文献2】特開２０１８－１６４９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、上記特許文献１に記載の化粧シートにおいては、単に、クリア層にシリカ粒子を配合したに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、低光沢性が発現しにくいという問題があった。
【0007】
また、上記特許文献２に記載の化粧シートにおいては、クリア層にシリカ粒子等が配合されておらず、単に、エキシマ光を照射するに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、さらにクリア層に不均一な凹凸が形成されるため、美観（意匠性）が低下するという問題があった。
【0008】
さらに、これらの加熱シートにおいては、加熱延伸時に、外観に影響のある大きなクラックが形成されるため、美観に優れた化粧シートを得ることができないという問題があった。
【0009】
そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記目的を達成するために、本発明の化粧シートは、基材と、基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層とを備え、表面層の厚みが、５～１０μｍであり、２３℃における表面層の２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下であり、８０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の２３℃における表面層の６０°光沢度と、延伸後の表面層の６０°光沢度との差が１．５以下であることを特徴とする。
【0011】
また、本発明の他の化粧シートは、基材と、基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層とを備え、表面層の厚みが、５～１０μｍであり、２３℃における表面層の２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下であり、２３℃における表面層の８５°光沢度から２３℃における表面層の２０°光沢度を引いた値が０以上８以下であり、９０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面層の８５°光沢度から延伸後の表面層の２０°光沢度を引いた値が０以上４以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれは、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】本発明の実施形態に係る化粧シートを示す断面図である。
【図2】実施例１の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。
【図3】実施例１の化粧シート（８０℃の延伸温度において加熱延伸処理をしたもの）における表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。
【0015】
＜化粧シート＞
図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備えている。
図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備えている。
【0016】
＜基材＞
基材２は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート１における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シート、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。また、基材２に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シートとして、ＰＥＴボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＲＰＥＴ）シートが挙げられる。
基材２は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート１における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シート、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。また、基材２に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シートとして、ＰＥＴボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＲＰＥＴ）シートが挙げられる。
【0017】
なお、熱可塑性樹脂シートとしては、二次曲面加工が容易であり、三次元成形性に優れるとの観点から、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートは、ポリエチレンテレフタレートの一種であり、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成分がエチレングリコールであるのに対し、グリコール成分として、エチレングリコールの他、エチレングリコール以外のジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール）が含まれている非結晶性ポリエステルである。
【0018】
また、熱可塑性樹脂シートは、延伸シートであってもよく、未延伸シートであってもよい。また、熱可塑性樹脂シートには、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填剤等の添加剤が含有されていてもよい。なお、熱可塑性樹脂シートは、意匠性の点から、着色されていることが好ましい。
【0019】
基材２の厚みは、特に限定されないが、５０～８００μｍが好ましく、２５０～５００μｍがより好ましい。基材２の厚みが５０μｍ以上であれば、機械強度と隠蔽性を十分に向上させることができる。また、基材２の厚みが８００μｍ以下であれば、三次元成形性がより優れ、また、可撓性と印刷適性を確保し易くなる。
【0020】
＜表面層＞
表面層３は、ウレタンアクリレートを主成分とする塗料の塗膜である。この表面層３は、塗料を基材２の表面２ａ上に塗工し、硬化させることにより形成することができ、表面層３は、塗料硬化物により形成されている。また、図１に示すように、表面層３の表面（すなわち、基材２側と反対側の表面）３ａにはシワが形成されている。
表面層３は、ウレタンアクリレートを主成分とする塗料の塗膜である。この表面層３は、塗料を基材２の表面２ａ上に塗工し、硬化させることにより形成することができ、表面層３は、塗料硬化物により形成されている。また、図１に示すように、表面層３の表面（すなわち、基材２側と反対側の表面）３ａにはシワが形成されている。
【0021】
ウレタンアクリレートとしては、２～１０官能のものが使用され、例えば、フェニルグリカミシルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。また、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＫＲＭ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４５００、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＬＹ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４１００、ＥＢＥＣＲＹＬ４５１３、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１、ＫＲＭ８６６７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ４５８７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２００、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１Ｒ、ＫＲＭ８２００、ＫＲＭ８９０４、Ｕ－６ＬＰＡ、ＵＡ－１１００Ｈ、Ｕ－２００ＰＡ、及びＵＡ－１６０ＴＭ（いずれも商品名）等の市販品を使用することができる。なお、これらのウレタンアクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0022】
また、表面層３は、単官能アクリレートを含んでもよい。単官能アクリレートとしては、例えば、エチルカルビトールアクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、３－アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１－（メタ）アクリロキシ－３－（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε－カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの単官能アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0023】
また、表面層３におけるウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの配合比は、本発明の化粧シート１の特徴を損なわない限り、特に制限はないが、質量比で、ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝１０：９０～８０：２０の範囲が好ましい。これは、ウレタンアクリレートは流動性が低いため、ウレタンアクリレートの質量比が大きくなると、表面層３の表面３ａにシワが発生しにくくなり、艶消し効果による低光沢性が発現しにくくなるためである。また、単官能アクリレートは反応性が低いため、単官能アクリレートの質量比が大きくなると、塗料の硬化が生じにくくなるためである。
【0024】
また、表面層３の厚みは、特に限定されないが、１～４５μｍが好ましい。表面層３の厚みが４５μｍ以上の場合は、表面粗さが大きくなるため、耐指紋性が向上する反面、触感性が低下する場合があるためである。
【0025】
また、耐擦傷性と柔軟性（加熱延伸性）を両立するとの観点から、表面層３の厚みは５～１０μｍがより好ましい。
【0026】
また、塗料は、発明の効果を損なわない範囲で、ウレタンアクリレート及び単官能アクリレート以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、多官能アクリレート、光重合開始剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤等が挙げられる。
【0027】
多官能アクリレートとしては、例えば、ジプピレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ＥＢＥＣＲＹＬ１４５、ＥＢＥＣＲＹＬ１５０、ＩＲＲ２１４Ｋ，ＥＢＥＣＲＹＬ１３０、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＢＥＣＲＹＬ１６０Ｓ、ＯＴＡ４８０、ＰＥＴＩＡ、ＰＥＴＲＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ４０、ＰＥＴＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ１４０、ＥＢＥＣＲＬ１１４０、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２、ＤＰＨＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ８９５、ＥＢＥＣＲＹＬ８９６、エトキシカビスフェノールＡジアクリレート、及びグリセリントリアクリレート等が挙げられる。なお、これらの多官能アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0028】
光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、及びカチオン系等の開始剤を使用することができる。
【0029】
＜製造方法＞
本発明の化粧シート１を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材２を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。
本発明の化粧シート１を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材２を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。
【0030】
次に、基材２の表面２ａ上に、例えば、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート、及び光重合開始剤が添加された塗料を塗布し、基材２の表面２ａ上に表面層３となる塗膜を形成する。
【0031】
なお、例えば、光重合開始剤を含有する２～１０官能のウレタンアクリレートを使用する場合は、単官能アクリレートの使用を省略することができる。
【0032】
また、塗料の塗工方法としては、特に限定されず、例えば、キャスト塗工法、ダイコート法、グラビアコート法、ロールナイフコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等が挙げられる。
【0033】
次に、基材２の表面２ａ上に形成された塗膜にエキシマ光を照射する。より具体的には、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射する。
【0034】
なお、エキシマランプを用いてエキシマ光を照射する場合、エキシマランプに充填されている放電ガスを変更することにより、電磁波のピーク波長を変化させることができる。上記ピーク波長のエキシマ光を照射する放電ガスとしては、例えば、Ａｒ２、Ｋｒ２、Ｘｅ２等を用いることができる。
【0035】
そして、紫外線（３５０～４５０ｎｍ）を照射して塗膜を硬化させることにより、図１に示す、基材２の表面上に表面層３が形成され、表面層３の表面３ａにシワが形成された化粧シート１が製造される。
【0036】
なお、上記紫外線（３５０～４５０ｎｍ）の代わりに、再度、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射しても、塗膜は完全に硬化しない。
【0037】
ここで、本発明者らは、化粧シート１において、低光沢性と加熱延伸性とを両立することができる条件を検討したところ、表面層３となる塗膜に上述のエキシマ光を照射して、塗膜をエキシマ光照射物とし、塗膜の表面にシワを形成することにより、表面層３における低光沢性を実現できるとともに、加熱延伸処理時の光沢度の変化を制御することにより、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを得ることができることを見出した。
【0038】
すなわち、塗膜にエキシマ光を照射することにより、塗膜の最表面のみに硬化が生じて、塗膜の表面と内部との間で不均一性が生じ、塗膜内部の未反応部分から塗膜成分が表面に移動するため、塗膜の表面にシワが形成され、結果として、表面層３における光沢度を制御することが可能になる。
【0039】
そして、本発明の化粧シート１は、上述のシワによる艶消し効果により、２３℃における表面層３の表面３ａの２０°光沢度が１以下であり、６０°光沢度が１０以下となるため、粒子の添加を行うことなく、低光沢性を図ることが可能になる。
【0040】
なお、ここで言う「光沢度」とは、低艶性の指標であり、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠した方法で測定される光沢度のことを言い、例えば、「２０°光沢度」とは、化粧シート１の測定面（表面層３の表面３ａ）に対して、２０°の入射角で光を入射させ、その反射角の方向に設置した光検出器による測定の結果に基づいて算出される光沢度のことを言う。
【0041】
また、本発明の化粧シート１を８０℃の延伸温度により延伸した場合、化粧シート１の延伸前の（すなわち、２３℃における）表面３ａの６０°光沢度と、延伸後の表面３ａの６０°光沢度との差を１．５以下に制御するとともに、延伸前の表面３ａの６０°光沢度に対する延伸後の表面３ａの６０°光沢度の比を０．８以下に制御することにより、延伸前後における表面層の光沢度の差が小さくなるため、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックの形成を防止することができ、結果として、美観に優れた化粧シートを得ることが可能になる。
【0042】
また、２３℃における表面３ａの８５°光沢度から２３℃における表面３ａの２０°光沢度を引いた値を０以上８以下に制御するとともに、本発明の化粧シート１を９０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面３ａの８５°光沢度から延伸後の表面３ａの２０°光沢度を引いた値を０以上４以下に制御することにより、延伸前、及び延伸後の化粧シート全体における光沢度の変化が小さくなるため、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックの形成を防止することができ、結果として、美観に優れた化粧シートを得ることが可能になる。
【0043】
以上に説明したように、本発明においては、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを提供することが可能になる。
【実施例0044】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。
【0045】
化粧シートの作製に使用した材料を以下に示す。
（１）ウレタンアクリレート－１：９官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－７６２０ＥＡ）
（２）ウレタンアクリレート－２：４官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ８６０６）
（３）ウレタンアクリレート－３：３官能ウレタンアクリレート（浅井物産（株）製、商品名：ＣＨクリヤー ＃１３３－１２、光開始剤：５％添加）
（４）ウレタンアクリレート－４：２官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）
（５）ウレタンアクリレート－５：１０官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＫＲＭ８４５２）
（６）単官能アクリレート－１：テトラヒドロフルフリルアクリレート（東京化成工業（株）製、商品名：Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ）
（７）開始剤：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）
（１）ウレタンアクリレート－１：９官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－７６２０ＥＡ）
（２）ウレタンアクリレート－２：４官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ８６０６）
（３）ウレタンアクリレート－３：３官能ウレタンアクリレート（浅井物産（株）製、商品名：ＣＨクリヤー ＃１３３－１２、光開始剤：５％添加）
（４）ウレタンアクリレート－４：２官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）
（５）ウレタンアクリレート－５：１０官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＫＲＭ８４５２）
（６）単官能アクリレート－１：テトラヒドロフルフリルアクリレート（東京化成工業（株）製、商品名：Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ）
（７）開始剤：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）
【0046】
（実施例１）
＜化粧シートの作製＞
まず、基材として、厚みが２５０μｍであるＰＶＣを準備した。次に、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。
＜化粧シートの作製＞
まず、基材として、厚みが２５０μｍであるＰＶＣを準備した。次に、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。
【0047】
次に、エキシマ照射装置（ウシオ電機（株）製、商品名：１７２ｎｍ Ｌｉｇｔｈ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｕｎｉｔ、型式：ＳＵＳ１０００）を用いて、窒素雰囲気下において、Ｘｅ２を放電ガスとして用いたエキシマ光（ピーク波長：１７２ｎｍ）を塗膜に照射した。なお、積算光量が２５ｍＪ／ｃｍ２、照射光度が１６ｍＷ／ｃｍ２となるように照射した。
【0048】
そして、紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製、紫外硬化用高圧水銀ランプ４ｋＷ（Ｈ０４－Ｌ４１））を用いて、塗膜に紫外線（主波長：３６５ｎｍ）を照射して、塗膜を光硬化させることにより、基材の表面上に、表面層を形成し、化粧シートを作製した。なお、紫外線の照射距離が１５ｃｍ、ランプ移動速度が０．７０ｍ／分の条件下で紫外線照射を行い、照射量を２００ｍＪ／ｃｍ２とした。
【0049】
【0050】
＜厚みの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層（塗膜）の厚みを、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、商品名：ＶＨＸ－５０００）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定した。
次に、作製した化粧シートの表面層（塗膜）の厚みを、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、商品名：ＶＨＸ－５０００）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定した。
【0051】
より具体的には、シートを割断することにより断面を露出させ、デジタルマイクロスコープ（測定倍率：５００倍）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（測定倍率：１０００倍）で断面を観察した際の、塗膜高さの高い部分と低い部分を１０か所選択して、厚みを測定し、平均値を算出した。なお、上記測定を３回行い、３回分の塗膜高さの平均値を算出し、表面層の厚みとした。以上の結果を表１に示す。
【0052】
＜加熱延伸処理、及び加熱延伸性の評価＞
次に、作製した化粧シートに対して、加熱延伸処理を行った。より具体的には、５０ｍｍ×１２０ｍｍの短冊状の試験片を準備し、８０℃、及び９０℃の延伸温度において、引張速度が３００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離が８０ｍｍの条件下で、長辺方向に１００％延伸する引張試験を実施した。そして、目視において、８０℃の延伸温度において加熱延伸した方向と直角にクラックが発生していないものを〇、当該クラックが発生しているものを×とした。以上の結果を表１に示す。
次に、作製した化粧シートに対して、加熱延伸処理を行った。より具体的には、５０ｍｍ×１２０ｍｍの短冊状の試験片を準備し、８０℃、及び９０℃の延伸温度において、引張速度が３００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離が８０ｍｍの条件下で、長辺方向に１００％延伸する引張試験を実施した。そして、目視において、８０℃の延伸温度において加熱延伸した方向と直角にクラックが発生していないものを〇、当該クラックが発生しているものを×とした。以上の結果を表１に示す。
【0053】
なお、８０℃の延伸温度において加熱延伸した後の表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図３に示す。図３に示すように、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックが形成されていないことが分かる。
【0054】
＜光沢度の測定＞
次に、上述の作製した各化粧シート（延伸前（２３℃）の化粧シート、８０℃で延伸処理を行った化粧シート、及び９０℃で延伸処理を行った化粧シート）の表面層における２０°光沢度、６０°の光沢度、及び８５°光沢度を、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠して、光沢計（（株）堀場製作所製、商品名：グロスチェッカーＩＧ－３２０）を用いて測定した。なお、上記測定を５回行い、５回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における光沢度とした。以上の結果を表１に示す。
次に、上述の作製した各化粧シート（延伸前（２３℃）の化粧シート、８０℃で延伸処理を行った化粧シート、及び９０℃で延伸処理を行った化粧シート）の表面層における２０°光沢度、６０°の光沢度、及び８５°光沢度を、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠して、光沢計（（株）堀場製作所製、商品名：グロスチェッカーＩＧ－３２０）を用いて測定した。なお、上記測定を５回行い、５回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における光沢度とした。以上の結果を表１に示す。
【0055】
＜延伸部位に関する光沢度の算出＞
次に、上述の光沢度に基づいて、延伸部位に関する光沢度を算出した。より具体的には、延伸前（２３℃）における表面層の６０°光沢度と、８０℃の延伸温度により延伸した後の表面層の６０°光沢度との差を算出するとともに、延伸前（２３℃）における表面層の６０°光沢度に対する８０℃の延伸温度により延伸した後の表面層の６０°光沢度の比を算出した。以上の結果を表１に示す。
次に、上述の光沢度に基づいて、延伸部位に関する光沢度を算出した。より具体的には、延伸前（２３℃）における表面層の６０°光沢度と、８０℃の延伸温度により延伸した後の表面層の６０°光沢度との差を算出するとともに、延伸前（２３℃）における表面層の６０°光沢度に対する８０℃の延伸温度により延伸した後の表面層の６０°光沢度の比を算出した。以上の結果を表１に示す。
【0056】
＜測定角度に関する光沢度の算出＞
次に、上述の光沢度に基づいて、測定角度に関する光沢度を算出した。より具体的には、延伸前（２３℃）における表面層の８５°光沢度から延伸前（２３℃）における表面層の２０°光沢度を引いた値を算出するとともに、９０℃の延伸温度により延伸した場合の、延伸後の表面層の８５°光沢度から延伸後の表面層の２０°光沢度を引いた値を算出した。以上の結果を表１に示す。
次に、上述の光沢度に基づいて、測定角度に関する光沢度を算出した。より具体的には、延伸前（２３℃）における表面層の８５°光沢度から延伸前（２３℃）における表面層の２０°光沢度を引いた値を算出するとともに、９０℃の延伸温度により延伸した場合の、延伸後の表面層の８５°光沢度から延伸後の表面層の２０°光沢度を引いた値を算出した。以上の結果を表１に示す。
【0057】
（実施例２～３）
塗料成分の組成を表１に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
塗料成分の組成を表１に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【0058】
そして、上述の実施例１と同様にして、厚みの測定、加熱延伸処理、加熱延伸性の評価、光沢度の測定、延伸部位に関する光沢度の算出、及び測定角度に関する光沢度の算出を行った。以上の結果を表１に示す。
【0059】
（比較例１～４）
基材として、上述のＰＶＣの代わりに、厚みが２５０μｍであるＲＰＥＴを使用するとともに、塗料成分の組成を表１に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
基材として、上述のＰＶＣの代わりに、厚みが２５０μｍであるＲＰＥＴを使用するとともに、塗料成分の組成を表１に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【0060】
そして、上述の実施例１と同様にして、厚みの測定、加熱延伸処理、加熱延伸性の評価、光沢度の測定、延伸部位に関する光沢度の算出、及び測定角度に関する光沢度の算出を行った。以上の結果を表１に示す。
【0061】
【表1】
【0062】
表１に示すように、８０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の２３℃における表面層の６０°光沢度と、延伸後の表面層の６０°光沢度との差が１．５以下であり、延伸前の２３℃のおける表面層の６０°光沢度に対する延伸後の表面層の６０°光沢度の比が０．８以下である実施例１～３の化粧シートにおいては、延伸前後における表面層の光沢度の差が小さいため、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックの形成を防止することができることが分かる。
【0063】
また、表１に示すように、延伸前（２３℃）における表面層の８５°光沢度から延伸前（２３℃）における表面層の２０°光沢度を引いた値が０以上８以下であり、９０℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面層の８５°光沢度から延伸後の表面層の２０°光沢度を引いた値が０以上４以下である実施例１～３の化粧シートにおいては、延伸前、及び延伸後の化粧シート全体における光沢度の変化が小さいため、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックの形成を防止することができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0064】
以上説明したように、本発明は、化粧シートに適している。
【符号の説明】
【0065】
１ 化粧シート
２ 基材
２ａ 基材の表面
３ 表面層
３ａ 表面層の表面
２ 基材
２ａ 基材の表面
３ 表面層
３ａ 表面層の表面
【図1】
【図2】
【図3】
