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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023064999
(43)【公開日】2023-05-12
(54)【発明の名称】中綿
(51)【国際特許分類】
D04H 1/587 20120101AFI20230502BHJP
D06M 15/643 20060101ALI20230502BHJP
【ＦＩ】
D04H1/587
D06M15/643
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021175523
(22)【出願日】2021-10-27
(71)【出願人】
【識別番号】000229542
【氏名又は名称】日本バイリーン株式会社
(72)【発明者】
【氏名】平野 寛治
【テーマコード（参考）】
4L033
4L047
【Ｆターム（参考）】
4L033AA07
4L033AB07
4L033AC03
4L033AC11
4L033CA18
4L033CA59
4L047AA21
4L047AA27
4L047AA28
4L047AB02
4L047BA05
4L047BA12
4L047BC13
4L047CA20
4L047CB06
4L047CC07
(57)【要約】
【課題】撥水性に優れ、かつ綿抜けが少ない中綿を提供すること。
【解決手段】本発明の中綿は、中綿の構成繊維を接着するシリコーンを含むバインダにおけるシリコーンの含有率が、２．０～１５．０ｍａｓｓ％であり、かつ、シリコーンを含むバインダのガラス転移温度（Ｔｇ）が、－３５℃以上であることで、中綿が撥水性を有し、かつ、中綿に摩擦がかかっても中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離しにくく、綿抜けの少ない中綿であることができる。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の中綿は、中綿の構成繊維を接着するシリコーンを含むバインダにおけるシリコーンの含有率が、２．０～１５．０ｍａｓｓ％であり、かつ、シリコーンを含むバインダのガラス転移温度（Ｔｇ）が、－３５℃以上であることで、中綿が撥水性を有し、かつ、中綿に摩擦がかかっても中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離しにくく、綿抜けの少ない中綿であることができる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
シリコーンを含むバインダにより繊維を接着した繊維集合体から構成されている中綿であって、
シリコーンを含むバインダ中に含まれる、シリコーンの含有率が、２．０～１５．０ｍａｓｓ％であり、
シリコーンを含むバインダのガラス転移温度が、－３５℃以上である、中綿。
シリコーンを含むバインダ中に含まれる、シリコーンの含有率が、２．０～１５．０ｍａｓｓ％であり、
シリコーンを含むバインダのガラス転移温度が、－３５℃以上である、中綿。
【請求項2】
中綿に含まれる、シリコーンを含むバインダの含有率が、７．０ｍａｓｓ％以上である、請求項１に記載の中綿。
【請求項3】
中綿に含まれる、シリコーンを含むバインダに、熱硬化性樹脂を含まない、請求項１又は２に記載の中綿。
【請求項4】
中綿を構成する繊維に、潜在捲縮性繊維の捲縮が発現したスパイラル捲縮繊維を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の中綿。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、撥水性に優れ、また綿抜けの少ない中綿に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、冬季スポーツウエア、一般防寒着、冬季作業着など、保温性を必要とする衣料用途に用いられる中綿は、衣料が雨などでぬれても保温性が保てるように、撥水性が要求されていることから、撥水性を有する織物、編物や不織布などの中綿が用いられていた。
【0003】
このような中綿に撥水性を付与する方法の一つとして、中綿を構成する繊維の表面に撥水性を有するシリコーンをコーティングする方法が挙げられる。例えば、国際公開２０１６／１１８６１４号（特許文献１）に、シリコーンが表面にコーティングされている繊維を含む中綿が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開２０１６／１１８６１４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１に係る中綿は、確かに優れた撥水性を有する中綿であったが、中綿を衣料用途に用いたとき、衣料が身体などと擦れた際に中綿の構成繊維が中綿から抜ける綿抜けが発生することがあった。綿抜けが発生する原因は、シリコーンにより中綿の構成繊維の表面が滑りやすくなり、中綿にかかる摩擦により中綿の構成繊維が抜けるためと考えられた。そこで本発明者は、シリコーンを含む樹脂製のバインダで繊維を接着した中綿を検討したが、その場合でも中綿にかかる摩擦により中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離することで綿抜けが発生することがあった。
【0006】
本発明はこのような状況下においてなされたものであり、撥水性に優れ、かつ綿抜けが少ない中綿を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の請求項１に係る発明は、「シリコーンを含むバインダにより繊維を接着した繊維集合体から構成されている中綿であって、シリコーンを含むバインダ中に含まれる、シリコーンの含有率が、２．０～１５．０ｍａｓｓ％であり、シリコーンを含むバインダのガラス転移温度が、－３５℃以上である、中綿。」である。
【0008】
本発明の請求項２に係る発明は、「中綿に含まれる、シリコーンを含むバインダの含有率が、７．０ｍａｓｓ％以上である、請求項１に記載の中綿。」である。
【0009】
本発明の請求項３に係る発明は、「中綿に含まれる、シリコーンを含むバインダに、熱硬化性樹脂を含まない、請求項１又は２に記載の中綿。」である。
【0010】
本発明の請求項４に係る発明は、「中綿を構成する繊維に、潜在捲縮性繊維の捲縮が発現したスパイラル捲縮繊維を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の中綿。」である。
【発明の効果】
【0011】
本発明の請求項１にかかる中綿は、中綿の構成繊維を接着するシリコーンを含むバインダにおけるシリコーンの含有率が、２．０～１５．０ｍａｓｓ％であり、かつ、シリコーンを含むバインダのガラス転移温度（Ｔｇ）が、－３５℃以上であることで、中綿が撥水性を有し、かつ、中綿に摩擦がかかっても中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離しにくく、綿抜けの少ない中綿であることができる。
【0012】
本発明の請求項２にかかる中綿は、中綿に含まれる、シリコーンを含むバインダの含有率が、７．０ｍａｓｓ％以上と多いことから、中綿の構成繊維がバインダにより強固に接着しており、より綿抜けの少ない中綿であることができる。
【0013】
本発明の請求項３にかかる中綿は、中綿の構成繊維を接着する、シリコーンを含むバインダに、熱硬化性樹脂を含まない。シリコーンを含むバインダに熱硬化性樹脂を含むと、中綿が硬い傾向があるが、シリコーンを含むバインダに熱硬化性樹脂を含まないことで中綿が柔らかく、風合いのよい中綿であることができる。
【0014】
本発明の請求項４にかかる中綿は、潜在捲縮性繊維の捲縮繊維が発現したスパイラル捲縮繊維を含むことから、中綿の構成繊維同士が良く絡合して存在するので、より綿抜けの少ない中綿であることができる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
本発明の中綿は、シリコーンを含むバインダにより繊維を接着した繊維集合体から構成されている。
【0016】
本発明の中綿に含まれるバインダに含まれるシリコーンは、ケイ素と酸素が結合したシロキサン結合を主鎖に有するポリマーであればよく、特に限定するものではない。また、アミノ変性やヒドロキシ変性のポリシロキサンであってもよい。更に、シリコーンを含むバインダが中綿から脱落しにくいように、シリコーンは架橋しているのが好ましい。
【0017】
本発明の中綿に含まれる、バインダ中に含まれるシリコーンの含有率は、中綿が撥水性を有するように、また、バインダにおけるシリコーンの含有率が高すぎると、中綿に摩擦がかかった際に中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離し、綿抜けが発生するおそれがあることから、２．０～１５．０ｍａｓｓ％である。より中綿の撥水性が優れ、中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離しにくいように、３．０～１３．０ｍａｓｓ％がより好ましく、５．０～１１．０ｍａｓｓ％が更に好ましい。
【0018】
また、本発明の中綿に含まれるシリコーンを含むバインダのガラス転移温度（Ｔｇ）が、－３５℃以上である。これにより、中綿に摩擦がかかっても中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離しにくく、綿抜けの少ない中綿であることができる。この理由は、シリコーンを含むバインダのガラス転移温度（Ｔｇ）が高ければ高いほど、バインダが硬い傾向にあり、中綿に摩擦がかかった際にバインダが摩擦により破壊されにくいためと考えられる。シリコーンを含むバインダのガラス転移温度（Ｔｇ）が高ければ高いほど、よりバインダが中綿の構成繊維から剥離しにくくなることから、－１０℃以上がより好ましく、１０℃以上が更に好ましい。シリコーンを含むバインダのガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は、シリコーンを含むバインダのガラス転移温度（Ｔｇ）が高ければ高いほどシリコーンを含むバインダが硬くなる傾向があり、これにより中綿の風合いが劣るおそれがあるため、３５℃以下が現実的である。なお、本発明のガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１（２０１２）に則って描いたＤＳＣ曲線から読み取った中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）を意味する。
【0019】
また、本発明の中綿に含まれるシリコーンを含むバインダは、シリコーンの他に、例えば、エチレン－塩化ビニル系、エチレン－酢酸ビニル系、エチレン－酢酸ビニル－塩化ビニル系、塩化ビニリデン系、塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、アクリル系などの樹脂を含んでいてもよい。また、バインダに２種類以上の前記樹脂を含んでいてもよい。これらの中でもシリコーンを含むバインダにアクリル系樹脂を含んでいると、バインダの強度及び耐熱性が優れることから好ましい。なお、中綿に含まれるシリコーンを含むバインダにメラミン樹脂などの熱硬化性樹脂を含んでいると、中綿が硬くなり、中綿の風合いが劣るおそれがあることから、中綿に含まれるシリコーンを含むバインダに熱硬化性樹脂を含んでいないのが好ましい。
【0020】
また、本発明の中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有率は、高ければ高いほど、より高い撥水性を有することから、７．０ｍａｓｓ％以上が好ましく、８．０ｍａｓｓ％以上がより好ましく、９．０ｍａｓｓ％以上が更に好ましい。中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有率の上限は、バインダにより中綿の風合いが劣るおそれがあることから、２５．０ｍａｓｓ％以下が好ましく、２０．０ｍａｓｓ％以下がより好ましく、１５．０ｍａｓｓ％以下が更に好ましい。なお、本発明の中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有率は、以下の式で求めることができる。
ｘ＝｛ａ／ｂ｝×１００
ｘ：中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有率（ｍａｓｓ％）
ａ：中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有量（ｇ／ｍ２）
ｂ：中綿の目付（ｇ／ｍ２）
また、本発明における目付とは、主面における１ｍ２あたりの質量をいい、主面とは、最も広い面のことをいう。
ｘ＝｛ａ／ｂ｝×１００
ｘ：中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有率（ｍａｓｓ％）
ａ：中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有量（ｇ／ｍ２）
ｂ：中綿の目付（ｇ／ｍ２）
また、本発明における目付とは、主面における１ｍ２あたりの質量をいい、主面とは、最も広い面のことをいう。
【0021】
本発明の中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有量は、より高い撥水性を有するように、また、綿抜けの少ない中綿であるように、２．０ｇ／ｍ２以上が好ましく、４．０ｇ／ｍ２以上がより好ましく、６．０ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。中綿に含まれるシリコーンを含むバインダの含有量の上限は、バインダにより中綿の風合いが劣るおそれがあることから、３０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２７ｇ／ｍ２以下がより好ましく、２５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
【0022】
本発明の中綿は、例えば、不織布、織物あるいは編物などの繊維集合体から構成することができ、中綿を構成する繊維集合体が不織布である場合、例えば、乾式法による乾式不織布、湿式法による湿式不織布、直接紡糸法によるスパンボンド不織布を用いることができる。また、不織布と織物など、異種の繊維集合体を組み合わせたものを用いることもできる。これらの中でも、中綿の保温性が優れることから、中綿を構成する繊維集合体が不織布であるのが好ましく、中綿の保温性向上のためにある程度嵩高い方が好ましいことから、中綿を構成する繊維集合体が乾式不織布であるのがより好ましい。
【0023】
本発明の中綿を構成する繊維の構成樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、アクリルなどであることができる。これらの中でもポリエステルであると、中綿に必要な保温性や洗濯耐性に優れることから好ましい。
【0024】
本発明の中綿を構成する繊維の繊度は、大きければ大きいほど、繊維が衣料の表地、裏地の目を通過し難くなることから、１．１ｄｔｅｘ以上が好ましく、１．４ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１．７ｄｔｅｘ以上が更に好ましい。一方、繊維の繊度が大きすぎると、中綿の保温性が悪化するおそれがあることから、９．９ｄｔｅｘ以下が好ましく、８．８ｄｔｅｘ以下がより好ましく、７．７ｄｔｅｘ以下が更に好ましい。なお、繊度は、ＪＩＳ Ｌ １０１５（２０１０）「化学繊維ステープル試験方法」８．５．１に記載のＡ法により測定できる。
【0025】
また、本発明の中綿を構成する繊維の繊維長は、繊維長が長ければ長いほど、中綿の構成繊維同士が良く絡み合い、また、繊維が衣料の表地、裏地の目を通過し難くなることから、３０ｍｍ以上が好ましく、３５ｍｍ以上がより好ましく、４０ｍｍ以上が更に好ましい。一方、繊維長が長すぎると、中綿に繊維塊が存在するおそれがあることから、１２０ｍｍ以下が好ましく、１００ｍｍ以下がより好ましく、８０ｍｍ以下が更に好ましい。なお、繊維長は、ＪＩＳ Ｌ １０１５（２０１０）「化学繊維ステープル試験方法」８．４．１に記載のＣ法により測定できる。
【0026】
本発明の中綿を構成する繊維は、中綿の構成繊維同士が良く絡み合い、綿抜けの少ない中綿であることができ、中綿の伸縮性が優れることから、捲縮繊維を含んでいるのが好ましい。中綿を構成する繊維における、捲縮繊維の割合は、大きければ大きいほど、より中綿の綿抜けが少ない上、中綿の伸縮性が優れることから、８０ｍａｓｓ％以上がより好ましく、９０ｍａｓｓ％以上が更に好ましく、１００ｍａｓｓ％が更に好ましい。
【0027】
本発明の中綿に含まれる捲縮繊維は、例えばスタッフィングボックスや、歯車によるギヤ捲縮装置などによって機械捲縮を付与された機械捲縮繊維、２種類の異なる樹脂を有する偏心芯鞘型のスパイラル捲縮繊維、あるいは２種類の異なる樹脂を貼り合わせたサイドバイサイド型のスパイラル捲縮繊維などが挙げられる。この中でも、中綿の構成繊維同士がより絡み合い、より綿抜けの少ない中綿を提供できることから、本発明の中綿に含まれる捲縮繊維は、偏心芯鞘型のスパイラル捲縮繊維又はサイドバイサイド型のスパイラル捲縮繊維が好ましい。また、前記偏心芯鞘型のスパイラル捲縮繊維及び前記サイドバイサイド型のスパイラル捲縮繊維は、捲縮が顕在しているスパイラル捲縮繊維に由来していてもよいし、熱を作用させることにより捲縮を発現する潜在捲縮性繊維を用いて、この潜在捲縮性繊維に熱を作用させ、潜在捲縮性繊維の捲縮を発現させたスパイラル捲縮繊維であってもよい。これらの捲縮繊維の中でも、２種類の異なる樹脂を有する偏心芯鞘型又は２種類の異なる樹脂を貼り合わせたサイドバイサイド型の潜在捲縮性繊維に熱を作用させ、潜在捲縮性繊維の捲縮を発現させた、スパイラル捲縮繊維を中綿に含んでいると、中綿の構成繊維同士がより絡み合い、より綿抜けの少ない中綿を提供できることから好ましく、２種類の熱収縮率の異なる樹脂を貼り合わせたサイドバイサイド型の潜在捲縮性繊維に熱を作用させ、潜在捲縮性繊維の捲縮を発生させたスパイラル捲縮繊維を含んでいるのがより好ましい。また、中綿の保温性の向上のため、内部が中空の中空捲縮繊維を含んでいてもよい。
【0028】
本発明の中綿の目付は、ある程度の嵩を確保し、保温性に優れているように、２０ｇ／ｍ２以上が好ましく、３０ｇ／ｍ２以上がより好ましく、４０ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。中綿の目付の上限は、中綿を使用した衣服の着用感が劣るおそれがあることから、３５０ｇ／ｍ２以下が好ましく、３００ｇ／ｍ２以下がより好ましく、２７５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
【0029】
また、本発明の中綿の厚さは、厚さが薄すぎると撥水性と保温性が劣る傾向があり、厚さが厚すぎると中綿を使用した衣服の着用感が劣るおそれがあることから、１．５～３０ｍｍが好ましく、２．５～２５ｍｍがより好ましく、３．５～２０ｍｍが更に好ましい。なお、厚さは主面に対して垂直方向に０．５ｇｆ／ｃｍ２の圧力を掛けたときの厚さを意味する。
【0030】
以下、本発明の中綿の製造方法の一例について、簡単に説明する。
【0031】
中綿を構成する繊維集合体が不織布である場合、まず、繊維ウエブを調製する。繊維ウエブを調製する方法は、例えば、カード法、エアレイ法などにより繊維ウエブを形成する乾式法、繊維を抄いて繊維ウエブを形成する湿式法、繊維を直接紡糸して繊維ウエブを形成するスパンボンド、メルトブローなどの直接紡糸法であることができるが、中綿の保温性向上のためにある程度嵩高い方が好ましいことから、乾式法により繊維ウエブを形成するのが好ましい。
【0032】
次いで、シリコーンを含むバインダにより繊維ウエブの構成繊維を接着することで、不織布から構成された中綿を調製する。このシリコーンを含むバインダによる接着方法は、例えば、バインダを含浸、泡立て含浸、コーティング、又はスプレーなどの方法でバインダを付与し、熱によりバインダを乾燥して実施できる。このとき、嵩高い中綿であるように、また、風合いを損ないにくいように、スプレーによりバインダを付与し、熱によりバインダを乾燥するのが好ましい。
【0033】
中綿を構成する繊維集合体が織物、編物である場合は、繊維を織る、あるいは編むことで織物又は編物を調製し、その後、シリコーンを含むバインダにより織物又は編物の構成繊維を接着することで、中綿を調製する。このシリコーンを含むバインダによる接着方法は、不織布と同様の方法であることができる。
【実施例0034】
以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0035】
（実施例１）
繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４４ｍｍのポリエステルと変性ポリエステルとをサイドバイサイド型に配置構成したスパイラル顕在捲縮繊維４０ｍａｓｓ％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのポリエステルと変性ポリエステルとをサイドバイサイド型に配置構成した潜在捲縮繊維３０ｍａｓｓ％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの機械捲縮ポリエステル繊維３０ｍａｓｓ％を混綿し、カード機により開繊して繊維ウエブを製造した後、加熱プレスロール（温度：１７０℃、ロール間隔：１０．０ｍｍ）を通し、繊維ウエブに含まれる潜在捲縮繊維を捲縮発現させてスパイラル捲縮繊維とした繊維ウエブを形成した。
他方、ガラス転移温度が４℃のアクリル樹脂エマルジョンＡ２．５０質量部、ガラス転移温度が３０℃のアクリル樹脂エマルジョンＢ４．３０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、シリコーン樹脂であるメチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．６４質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．７３質量部、水９１．２５質量部を配合したバインダ溶液Ａを調製した。
次いで、前記バインダ溶液Ａを前記繊維ウエブへスプレーした後、温度１６０℃に設定した熱風ドライヤーで乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：２℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１０．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。なお、中綿に含まれるバインダのガラス転移温度が２℃と、アクリル樹脂エマルジョンＡ及びＢよりもガラス転移温度が低いが、これは、バインダに含まれる架橋シリコーンによる影響と考えられた。
繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４４ｍｍのポリエステルと変性ポリエステルとをサイドバイサイド型に配置構成したスパイラル顕在捲縮繊維４０ｍａｓｓ％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのポリエステルと変性ポリエステルとをサイドバイサイド型に配置構成した潜在捲縮繊維３０ｍａｓｓ％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの機械捲縮ポリエステル繊維３０ｍａｓｓ％を混綿し、カード機により開繊して繊維ウエブを製造した後、加熱プレスロール（温度：１７０℃、ロール間隔：１０．０ｍｍ）を通し、繊維ウエブに含まれる潜在捲縮繊維を捲縮発現させてスパイラル捲縮繊維とした繊維ウエブを形成した。
他方、ガラス転移温度が４℃のアクリル樹脂エマルジョンＡ２．５０質量部、ガラス転移温度が３０℃のアクリル樹脂エマルジョンＢ４．３０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、シリコーン樹脂であるメチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．６４質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．７３質量部、水９１．２５質量部を配合したバインダ溶液Ａを調製した。
次いで、前記バインダ溶液Ａを前記繊維ウエブへスプレーした後、温度１６０℃に設定した熱風ドライヤーで乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：２℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１０．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。なお、中綿に含まれるバインダのガラス転移温度が２℃と、アクリル樹脂エマルジョンＡ及びＢよりもガラス転移温度が低いが、これは、バインダに含まれる架橋シリコーンによる影響と考えられた。
【0036】
（実施例２）
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が４℃のアクリル樹脂エマルジョンＡ２．９０質量部とガラス転移温度が３０℃のアクリル樹脂エマルジョンＢ４．８０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．１３質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．１５質量部、水９１．４４質量部を配合したバインダ溶液Ｂを調製した。
次いで、前記バインダ溶液Ｂを前記繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：３℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：２．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が４℃のアクリル樹脂エマルジョンＡ２．９０質量部とガラス転移温度が３０℃のアクリル樹脂エマルジョンＢ４．８０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．１３質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．１５質量部、水９１．４４質量部を配合したバインダ溶液Ｂを調製した。
次いで、前記バインダ溶液Ｂを前記繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：３℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：２．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
【0037】
（実施例３）
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が－３４℃のアクリル樹脂エマルジョンＣ６．８０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．６４質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．７３質量部、水９１．２５質量部を配合したバインダ溶液Ｃを調製した。
次いで、前記バインダ溶液Ｃを前記繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：－３３℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１０．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が－３４℃のアクリル樹脂エマルジョンＣ６．８０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．６４質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．７３質量部、水９１．２５質量部を配合したバインダ溶液Ｃを調製した。
次いで、前記バインダ溶液Ｃを前記繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：－３３℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１０．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
【0038】
（比較例１）
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が４℃のアクリル樹脂エマルジョンＡ２．１０質量部、ガラス転移温度が３０℃のアクリル樹脂エマルジョンＢ４．２０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．９６質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン１．１２質量部、水９１．０４質量部を配合したバインダ溶液Ｄを調製した。
次いで、調製したバインダ溶液Ｄを繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：２℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１５．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が４℃のアクリル樹脂エマルジョンＡ２．１０質量部、ガラス転移温度が３０℃のアクリル樹脂エマルジョンＢ４．２０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．９６質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン１．１２質量部、水９１．０４質量部を配合したバインダ溶液Ｄを調製した。
次いで、調製したバインダ溶液Ｄを繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：２℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１５．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
【0039】
（比較例２）
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が４℃のアクリル樹脂エマルジョンＡ３．００質量部、ガラス転移温度が３０℃のアクリル樹脂エマルジョンＢ４．８０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．０６５質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．０８質量部、水９１．４７５質量部を配合したバインダ溶液Ｅを調製した。
次いで、調製したバインダ溶液Ｅを繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：２℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が４℃のアクリル樹脂エマルジョンＡ３．００質量部、ガラス転移温度が３０℃のアクリル樹脂エマルジョンＢ４．８０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．０６５質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．０８質量部、水９１．４７５質量部を配合したバインダ溶液Ｅを調製した。
次いで、調製したバインダ溶液Ｅを繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：２℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
【0040】
（比較例３）
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が－３４℃のアクリル樹脂エマルジョンＣ６．３０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．９６質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン１．１２質量部、水９１．０４質量部を配合したバインダ溶液Ｆを調製した。
次いで、調製したバインダ溶液Ｆを繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：－３３℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１５．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が－３４℃のアクリル樹脂エマルジョンＣ６．３０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．９６質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン１．１２質量部、水９１．０４質量部を配合したバインダ溶液Ｆを調製した。
次いで、調製したバインダ溶液Ｆを繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：－３３℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１５．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
【0041】
（比較例４）
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が－３９℃のアクリル樹脂エマルジョンＤ６．８０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．６４質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．７３質量部、水９１．２５質量部を配合したバインダ溶液Ｇを調製した。
次いで、調製したバインダ溶液Ｇを繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：－３８℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１０．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
まず、実施例１と同様にして繊維ウエブを形成した。
次に、ガラス転移温度が－３９℃のアクリル樹脂エマルジョンＤ６．８０質量部、オキサゾリン基含有アクリル樹脂架橋剤０．５８質量部、メチルハイドロジェンシロキサンのエマルジョン０．６４質量部、メチルハイドロジェンシロキサンの架橋剤であるステアリン酸亜鉛のエマルジョン０．７３質量部、水９１．２５質量部を配合したバインダ溶液Ｇを調製した。
次いで、調製したバインダ溶液Ｇを繊維ウエブへスプレーした後、実施例１と同様の方法で乾燥することによって、バインダに含まれるアクリル樹脂及びメチルハイドロジェンシロキサンを架橋させ、また、バインダで繊維ウエブを結合し、乾式不織布構造の中綿（目付：６０ｇ／ｍ２、バインダ固形分量：６．０ｇ／ｍ２、バインダのガラス転移温度：－３８℃、中綿に含まれるバインダの含有率：１０．０ｍａｓｓ％、バインダに含まれる架橋シリコーン含有率：１０．１ｍａｓｓ％、厚さ：７．５ｍｍ）を製造した。
【0042】
表１に、実施例及び比較例の中綿にスプレーしたバインダ溶液に含まれる物質の質量部を示し、表２に実施例及び比較例の中綿の物性を示す。なお、ガラス転移温度はＴｇと表記した。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】
また、以下の評価方法で実施例及び比較例の中綿の評価を行った。
【0046】
［撥水性試験］
（１）実施例及び比較例の中綿を２０ｃｍ角に切り取り、中綿を表地と裏地で挟むように重ね合わせて、縁をオーバーロックミシンで縫い合わせた。なお、表地及び裏地は、どちらも下記の仕様の生地である。
たて糸：ナイロンマルチフィラメント糸（総繊度：３３ｄｔｅｘ、繊維本数：２６本）
よこ糸：ナイロンマルチフィラメント糸（総繊度：３３ｄｔｅｘ、繊維本数：２６本）
打ち込み密度：たて糸１６７本／インチ、よこ糸１２８本／インチ
目付：５０ｇ／ｍ２
通気度：３２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ（ＪＩＳ Ｌ １０９６ フラジール法）
（２）ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５） 付表１ １０３に記載の方法で、（１）で表地及び裏地と縫い合わせた中綿を洗濯及び乾燥し、この操作を３回繰り返した。
（３）（２）の表地及び裏地と縫い合わせた中綿から、表地及び裏地を外した。
（４）透明プラスチック製円筒カップ（内径：５０ｍｍ、カップ高さ：６０ｍｍ）を２つ用意し、１つの円筒カップに５０ｍＬの水を入れ、その上に（３）の中綿を載せ、その上にもう１つの円筒カップを載せた後、逆さにして、６時間静置した。
（５）以下の評価基準で、中綿の撥水性を評価した。
〇：円筒カップの水がすべて中綿を透過せず、上側の円筒カップに水が残っている
×：円筒カップの水がすべて中綿を透過し、上側の円筒カップに水が残っていない
（１）実施例及び比較例の中綿を２０ｃｍ角に切り取り、中綿を表地と裏地で挟むように重ね合わせて、縁をオーバーロックミシンで縫い合わせた。なお、表地及び裏地は、どちらも下記の仕様の生地である。
たて糸：ナイロンマルチフィラメント糸（総繊度：３３ｄｔｅｘ、繊維本数：２６本）
よこ糸：ナイロンマルチフィラメント糸（総繊度：３３ｄｔｅｘ、繊維本数：２６本）
打ち込み密度：たて糸１６７本／インチ、よこ糸１２８本／インチ
目付：５０ｇ／ｍ２
通気度：３２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ（ＪＩＳ Ｌ １０９６ フラジール法）
（２）ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５） 付表１ １０３に記載の方法で、（１）で表地及び裏地と縫い合わせた中綿を洗濯及び乾燥し、この操作を３回繰り返した。
（３）（２）の表地及び裏地と縫い合わせた中綿から、表地及び裏地を外した。
（４）透明プラスチック製円筒カップ（内径：５０ｍｍ、カップ高さ：６０ｍｍ）を２つ用意し、１つの円筒カップに５０ｍＬの水を入れ、その上に（３）の中綿を載せ、その上にもう１つの円筒カップを載せた後、逆さにして、６時間静置した。
（５）以下の評価基準で、中綿の撥水性を評価した。
〇：円筒カップの水がすべて中綿を透過せず、上側の円筒カップに水が残っている
×：円筒カップの水がすべて中綿を透過し、上側の円筒カップに水が残っていない
【0047】
［綿抜け試験］
当業界で一般的に行われているバイリーン法に従って測定した。
（１）中綿をたて１７ｃｍ×よこ２２ｃｍに切り取り、中綿を撥水性試験と同じ表地と裏地で挟むように重ね合わせて、縁をオーバーロックミシンで縫い合わせた。
（２）撥水性試験と同様の方法で、洗濯及び乾燥を３回繰り返した。
（３）（２）の表地及び裏地と縫い合わせた中綿をよこ方向に２つ折りし、袋状にオーバーロックミシンで縫い、市販のスーパーボール（直径３ｃｍ、重量１４ｇ）を４個入れて、袋状の中綿の口をオーバーロックミシンで縫うことで閉じた。
（４）Ｉ．Ｃ．Ｉピリングテスト機を使用し、１箱に試料が８袋になるように入れ、室温（２５℃）で５時間（１８０００回転）運転して取り出し、綿抜けの状態をバイリーン法の判定基準（１～５級）によって目視で判定した。
当業界で一般的に行われているバイリーン法に従って測定した。
（１）中綿をたて１７ｃｍ×よこ２２ｃｍに切り取り、中綿を撥水性試験と同じ表地と裏地で挟むように重ね合わせて、縁をオーバーロックミシンで縫い合わせた。
（２）撥水性試験と同様の方法で、洗濯及び乾燥を３回繰り返した。
（３）（２）の表地及び裏地と縫い合わせた中綿をよこ方向に２つ折りし、袋状にオーバーロックミシンで縫い、市販のスーパーボール（直径３ｃｍ、重量１４ｇ）を４個入れて、袋状の中綿の口をオーバーロックミシンで縫うことで閉じた。
（４）Ｉ．Ｃ．Ｉピリングテスト機を使用し、１箱に試料が８袋になるように入れ、室温（２５℃）で５時間（１８０００回転）運転して取り出し、綿抜けの状態をバイリーン法の判定基準（１～５級）によって目視で判定した。
【0048】
実施例及び比較例の中綿の評価結果を、下の表３に示す。
【0049】
【表3】
【0050】
実施例と比較例１～３との比較から、シリコーンを含むバインダにより繊維を接着している繊維集合体から構成されている中綿において、シリコーンを含むバインダにおけるシリコーンの含有率が２．０～１５．０ｍａｓｓ％であることで、中綿が撥水性を有し、かつ、中綿に摩擦がかかっても中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離しにくく、綿抜けの少ない中綿であった。
【0051】
また、実施例と比較例４との比較から、シリコーンを含むバインダにより繊維を接着した繊維集合体から構成されている中綿において、シリコーンを含むバインダのガラス転移温度が－３５℃以上であることで、中綿に摩擦がかかっても中綿の構成繊維を接着するバインダが剥離しにくく、綿抜けの少ない中綿であった。
【産業上の利用可能性】
【0052】
本発明の中綿は、冬季スポーツウエア又はパンツ、一般防寒着、冬季作業着など、保温性を必要とする衣料用途に使用できる。