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特開2023-67747液体クロマトグラフシステムおよびその洗浄方法、ならびにプログラム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023067747
(43)【公開日】2023-05-16
(54)【発明の名称】液体クロマトグラフシステムおよびその洗浄方法、ならびにプログラム
(51)【国際特許分類】
G01N 30/86 20060101AFI20230509BHJP
G01N 30/26 20060101ALI20230509BHJP
【ＦＩ】
G01N30/86 T
G01N30/26 Q
G01N30/26 M
G01N30/86 G
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022130710
(22)【出願日】2022-08-18
(31)【優先権主張番号】63/273,184
(32)【優先日】2021-10-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】000001993
【氏名又は名称】株式会社島津製作所
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】小川 佳祐
(72)【発明者】
【氏名】アンディ ササキ
(72)【発明者】
【氏名】ケリー ヒル
(72)【発明者】
【氏名】ティモシー リー
(57)【要約】
【課題】液体クロマトグラフシステムにおいて、ストリームを適切に洗浄するための技術を提供すること。
【解決手段】液体クロマトグラフシステムにおいて、プロセッサは、第１のカラムを含む分析用の流路である第１ストリームを用いて試料の分析を行い、当該第１ストリームの品質管理用の分析結果および第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得し、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せから、品質管理用の分析結果および上記情報の少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定し、当該第１の組合せに含まれるメソッドに従って１以上の洗浄ポンプを駆動する、ように構成されている。
【選択図】図２６
【解決手段】液体クロマトグラフシステムにおいて、プロセッサは、第１のカラムを含む分析用の流路である第１ストリームを用いて試料の分析を行い、当該第１ストリームの品質管理用の分析結果および第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得し、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せから、品質管理用の分析結果および上記情報の少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定し、当該第１の組合せに含まれるメソッドに従って１以上の洗浄ポンプを駆動する、ように構成されている。
【選択図】図２６
【特許請求の範囲】
【請求項1】
液体クロマトグラフシステムであって、
試料を成分ごとに分離する第１のカラムと、
前記第１のカラムを含む分析用の流路である第１ストリームと、
前記第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、
洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、
プロセッサと、
を備え、
前記プロセッサは、
前記第１ストリームを用いて試料の分析を行い、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得し、
前記２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報の少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定し、
前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って前記１以上の洗浄ポンプを駆動する、
ように構成されている、液体クロマトグラフシステム。
試料を成分ごとに分離する第１のカラムと、
前記第１のカラムを含む分析用の流路である第１ストリームと、
前記第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、
洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、
プロセッサと、
を備え、
前記プロセッサは、
前記第１ストリームを用いて試料の分析を行い、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得し、
前記２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報の少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定し、
前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って前記１以上の洗浄ポンプを駆動する、
ように構成されている、液体クロマトグラフシステム。
【請求項2】
前記プロセッサは、前記品質管理用の分析結果を取得し、
前記品質管理用の分析結果は、前記第１ストリームを通過した成分の残存量の分析結果を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフシステム。
前記品質管理用の分析結果は、前記第１ストリームを通過した成分の残存量の分析結果を含む、請求項１に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項3】
前記品質管理用の分析結果は、質量分析装置による分析結果を含む、請求項２に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項4】
前記１以上の洗浄ポンプは、前記第１ストリームに移動相を供給する駆動ポンプを含み、
前記プロセッサは、前記駆動ポンプの吐出圧力および前記品質管理用の分析結果の時間変化を表示する、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステム。
前記プロセッサは、前記駆動ポンプの吐出圧力および前記品質管理用の分析結果の時間変化を表示する、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項5】
前記情報の入力を受け付ける入力装置をさらに備える、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項6】
前記第１ストリームと並列して設けられた、第２ストリームをさらに備え、
前記プロセッサは、前記第１ストリームに対して前記第１の組合せを特定したことに応じて、前記第２ストリームに対する前記第１の組合せに従った洗浄のための制御を実行する、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステム。
前記プロセッサは、前記第１ストリームに対して前記第１の組合せを特定したことに応じて、前記第２ストリームに対する前記第１の組合せに従った洗浄のための制御を実行する、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項7】
前記プロセッサは、前記第１ストリームに対して前記第１の組合せを特定したことに応じて、前記第２ストリームを前記第１の組合せと同じメソッドで洗浄する、請求項６に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項8】
前記プロセッサは、前記第２ストリームにおいて試料が注入されている場合には、当該注入の後に、前記第２ストリームに対する前記第１の組合せに従った洗浄のための制御を実行する、請求項６に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項9】
前記２以上の組合せでは、前記実行条件は、対応する前記品質管理用の分析結果が示す前記第１ストリームでの化合物の残留量が多いほど、洗浄時間が長い前記メソッドと組み合わされている、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項10】
液体クロマトグラフシステムであって、
分析用の流路を含む第１ストリームと、
前記第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、
プロセッサと、
１以上の分析条件および１以上の洗浄のメソッドを格納するメモリと、を備え、
前記メモリにおいて、前記１以上の分析条件の各々は、前記１以上の洗浄のメソッドのいずれか一つと組み合わせられ、
前記プロセッサは、前記第１ストリームを試料の分析に利用することを決定し、前記１以上の分析条件の中のいずれか１つの分析条件に従った分析の後、前記１以上の洗浄のメソッドの中の前記１つの分析条件に組み合わされている１つの洗浄のメソッドに従って前記１以上の洗浄ポンプを駆動する、液体クロマトグラフシステム。
分析用の流路を含む第１ストリームと、
前記第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、
プロセッサと、
１以上の分析条件および１以上の洗浄のメソッドを格納するメモリと、を備え、
前記メモリにおいて、前記１以上の分析条件の各々は、前記１以上の洗浄のメソッドのいずれか一つと組み合わせられ、
前記プロセッサは、前記第１ストリームを試料の分析に利用することを決定し、前記１以上の分析条件の中のいずれか１つの分析条件に従った分析の後、前記１以上の洗浄のメソッドの中の前記１つの分析条件に組み合わされている１つの洗浄のメソッドに従って前記１以上の洗浄ポンプを駆動する、液体クロマトグラフシステム。
【請求項11】
前記１以上の洗浄ポンプの中の少なくとも一つに複数の洗浄液が接続され、
前記プロセッサは、前記洗浄のメソッドに従って前記複数の洗浄液の中から一の洗浄液を選択し、前記選択された洗浄液を前記１以上の洗浄ポンプに接続する、請求項１～請求項３および請求項１０のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステム。
前記プロセッサは、前記洗浄のメソッドに従って前記複数の洗浄液の中から一の洗浄液を選択し、前記選択された洗浄液を前記１以上の洗浄ポンプに接続する、請求項１～請求項３および請求項１０のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステム。
【請求項12】
液体クロマトグラフシステムの洗浄方法であって、
前記液体クロマトグラフシステムは、第１の分析カラムを有する分析用の流路を含む第１ストリームと、前記第１ストリームに液体を供給する１以上のポンプと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、を含み、
洗浄方法は、
前記第１ストリームを試料の分析に利用することを決定するステップと、
前記第１ストリームが試料の分析に利用されることが決定されたことに応じて、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得するステップと、
前記２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報のうち少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定するステップと、
前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って前記１以上のポンプを駆動するステップと、
を備える、洗浄方法。
前記液体クロマトグラフシステムは、第１の分析カラムを有する分析用の流路を含む第１ストリームと、前記第１ストリームに液体を供給する１以上のポンプと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、を含み、
洗浄方法は、
前記第１ストリームを試料の分析に利用することを決定するステップと、
前記第１ストリームが試料の分析に利用されることが決定されたことに応じて、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得するステップと、
前記２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報のうち少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定するステップと、
前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って前記１以上のポンプを駆動するステップと、
を備える、洗浄方法。
【請求項13】
コントローラのプロセッサによって実行されることにより、前記コントローラに、
液体クロマトグラフシステムにおいて、第１の分析カラムを有する分析用の流路を含む第１ストリームを試料の分析に利用することを決定するステップと、
前記第１ストリームが試料の分析に利用されることが決定されたことに応じて、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得するステップと、
洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報のうち少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定するステップと、
前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って、前記第１ストリームに液体を供給する１以上のポンプを駆動するステップと、を実施させる、プログラム。
液体クロマトグラフシステムにおいて、第１の分析カラムを有する分析用の流路を含む第１ストリームを試料の分析に利用することを決定するステップと、
前記第１ストリームが試料の分析に利用されることが決定されたことに応じて、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得するステップと、
洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報のうち少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定するステップと、
前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って、前記第１ストリームに液体を供給する１以上のポンプを駆動するステップと、を実施させる、プログラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、液体クロマトグラフシステムおよびその洗浄方法、ならびにプログラムに関する。
【背景技術】
【0002】
液体クロマトグラフィーは、分析対象の試料を移動相である溶離液とともにカラムに導入することにより、試料に含まれる成分を分離する技術である。液体クロマトグラフィーによって分離された試料の成分は、その成分などの性質などにより質量分析計によって分析される場合がある。
【0003】
特許文献１には、分析のスループット向上を目的とした、液体クロマトグラムのための複数のストリームを備えるクロマトグラフ質量分析装置が記載されている。特許文献１に記載されたクロマトグラフ質量分析装置は、カラムが接続された流路を３つ有している。特許文献１に記載されたクロマトグラフ質量分析装置は、質量分析計に接続された切替バルブによって３つの流路のうちのいずれかを質量分析計と接続する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１７／２１６９３４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
クロマトグラフ質量分析装置等の液体クロマトグラフシステムでは、前回までの分析に用いた試料の一部が、オートサンプラーにおけるニードルや、ストリームにおけるバルブ、カラム等に汚れとして蓄積する場合がある。このような汚れの蓄積は、キャリーオーバーとも呼ばれ、前回までの分析が今回の分析に持ち越されることになり、質量分析装置で本来測定対象ではないサンプル由来のピークが検出されることになる。このため、液体クロマトグラフシステムでは、各回の分析の後にストリームの洗浄が実施される。しかしながら、従来、洗浄する際の条件は測定対象となるサンプルの性質やストリームで使用されるカラムや配管の種類等によって異なるため、特定の洗浄条件だけで、キャリーオーバーの発生を回避することや、キャリーオーバーが発生した場合に短時間で低減・解消させることは難しかった。
【0006】
本開示の目的は、液体クロマトグラフシステムにおいて、ストリームを適切に洗浄するための技術を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示のある局面に従う液体クロマトグラフシステムは、液体クロマトグラフシステムであって、試料を成分ごとに分離する第１のカラムと、第１のカラムを含む分析用の流路である第１ストリームと、第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、プロセッサと、を備え、プロセッサは、第１ストリームを用いて試料の分析を行い、第１ストリームの品質管理用の分析結果および第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得し、２以上の組合せから、品質管理用の分析結果および情報の少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定し、第１の組合せに含まれるメソッドに従って１以上の洗浄ポンプを駆動する、ように構成されている。
【0008】
本開示の他の局面に従う液体クロマトグラフシステムは、液体クロマトグラフシステムであって、分析用の流路を含む第１ストリームと、第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、プロセッサと、１以上の分析条件および１以上の洗浄のメソッドを格納するメモリと、を備え、メモリにおいて、１以上の分析条件の各々は、１以上の洗浄のメソッドのいずれか一つと組み合わせられ、プロセッサは、第１ストリームを試料の分析に利用することを決定し、１以上の分析条件の中のいずれか１つの分析条件に従った分析の後、１以上の洗浄のメソッドの中の１つの分析条件に組み合わされている１つの洗浄のメソッドに従って１以上の洗浄ポンプを駆動する。
【0009】
本開示のある局面に従う洗浄方法は、液体クロマトグラフシステムの洗浄方法であって、液体クロマトグラフシステムは、第１の分析カラムを有する分析用の流路を含む第１ストリームと、第１ストリームに液体を供給する１以上のポンプと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、を含み、洗浄方法は、第１ストリームを試料の分析に利用することを決定するステップと、第１ストリームが試料の分析に利用されることが決定されたことに応じて、第１ストリームの品質管理用の分析結果および第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得するステップと、２以上の組合せから、品質管理用の分析結果および情報のうち少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定するステップと、第１の組合せに含まれるメソッドに従って１以上のポンプを駆動するステップと、を備える。
【0010】
本開示のある局面に従うプログラムは、コントローラのプロセッサによって実行されることにより、コントローラに、液体クロマトグラフシステムにおいて、第１の分析カラムを有する分析用の流路を含む第１ストリームを試料の分析に利用することを決定するステップと、第１ストリームが試料の分析に利用されることが決定されたことに応じて、第１ストリームの品質管理用の分析結果および第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得するステップと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せから、品質管理用の分析結果および情報のうち少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定するステップと、第１の組合せに含まれるメソッドに従って、第１ストリームに液体を供給する１以上のポンプを駆動するステップと、を実施させる。
【発明の効果】
【0011】
本開示によれば、液体クロマトグラフシステムにおいて、ストリームが適切に洗浄される。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】液体クロマトグラフシステムの概略構成図である。
【図2】液体クロマトグラフシステムの構成を示す図である。
【図3】液体クロマトグラフシステムの構成を示す図である。
【図4】液体クロマトグラフシステムの構成を示すブロック図である。
【図5】試料がニードルにより吸引される状態を例示する図である。
【図6】ニードルにより吸引された試料が注入ポートに注入される状態を例示する図である。
【図7】試料がカラムに案内された後、溶離液がカラムに注入される状態を例示する図である。
【図8】分析対象のストリームが第１ストリームから第２ストリームに切り替えられた状態を例示する図である。
【図9】本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステムに対する比較例を示す図である。
【図10】第１洗浄パターン～第５洗浄パターンの概要を説明するための図である。
【図11】第１洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
【図12】第２洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
【図13】第３洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
【図14】第４洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
【図15】第５洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
【図16】試料の吸引中に第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。
【図17】試料の注入中に第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。
【図18】試料の分析中に第２洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。
【図19】試料の分析中に第４洗浄パターンおよび第５洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。
【図20】第１～第４分析流路において選択可能な洗浄パターンを示す図である。
【図21】洗浄パターンの設定の一例を示すタイミングチャートである。
【図22】洗浄ポンプおよび高圧ポンプの駆動パターンの一例を示すタイミングチャートである。
【図23】液体クロマトグラフシステム１０において、ユーザからの分析に関する設定の入力を受け付けるための処理のフローチャートである。
【図24】設定画面の一例を示す図である。
【図25】メソッドファイルデータベースのデータ構成の一例を模式的に示す図である。
【図26】液体クロマトグラフシステム１０において、試料を分析するための処理のフローチャートである。
【図27】ストリーム情報を表示する画面の一例を示す図である。
【図28】メソッドファイルデータベースの第１変形例を示す図である。
【図29】メソッドファイルデータベースの第２変形例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本開示の実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一または相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。
＜概略の構成＞
図１は、液体クロマトグラフシステム１０の概略構成図である。液体クロマトグラフシステム１０には、試料の分析に用いられる流路２９１Ａ～２９１Ｄが構成される。流路２９１Ａ～２９１Ｄは、それぞれ、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄを含んで構成される。流路２９１Ａ～２９１Ｄは、検出器５００に向かう流路２９２と接続される。
＜概略の構成＞
図１は、液体クロマトグラフシステム１０の概略構成図である。液体クロマトグラフシステム１０には、試料の分析に用いられる流路２９１Ａ～２９１Ｄが構成される。流路２９１Ａ～２９１Ｄは、それぞれ、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄを含んで構成される。流路２９１Ａ～２９１Ｄは、検出器５００に向かう流路２９２と接続される。
【0014】
流路２９１Ａ～２９１Ｄと流路２９２との間にダイバートバルブ９０が配置される。
【0015】
流路２９１Ａ～２９１Ｄは、それぞれ、試料注入装置１００を経由してダイバートバルブ９０に向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由しないでダイバートバルブ９０に向かう第２流路とに切り替えられる。試料注入装置１００は、試料を注入するニードルなどを含んで構成される。
【0016】
ダイバートバルブ９０は、ポート９１～９７を備える。ポート９１には流路２９１Ａが接続される。ポート９２には流路２９１Ｂが接続される。ポート９３には流路２９１Ｃが接続される。ポート９４には流路２９１Ｄが接続される。ポート９５には検出器５００が接続される。ポート９６，９７には排液管（図示省略）が接続される。ポート９５はメインポートに相当する。ポート９６，９７はドレインポートに相当する。
【0017】
ダイバートバルブ９０により、ポート９５の接続先をポート９１～ポート９４のいずれかに切り替える切替バルブが構成されている。ダイバートバルブ９０により、流路２９１Ａ～２９１Ｄのうちのいずれか１つが検出器５００に向かう流路２９２と接続される。
【0018】
流路２９１Ａの構成を詳細に説明する。
【0019】
流路２９１Ａは、高圧バルブ１８０Ａを含み、高圧バルブ１８０Ａからカラム２３０Ａの方向に向かう流路である。流路２９１Ａは、高圧バルブ１８０Ａによって、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ａに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ａに向かう第２流路とに切り替えられる。
【0020】
流路２９１Ａには、高圧ポンプ２２０Ａと、洗浄ポンプ１４３Ａと、洗浄バルブ１８Ａと、高圧バルブ１８０Ａと、カラム２３０Ａとが少なくとも配置される。高圧バルブ１８０Ａは、カラム２３０Ａと接続される。カラム２３０Ａには、試料の成分を分離するための固定相が充填される。
【0021】
高圧バルブ１８０Ａは、洗浄バルブ１８Ａを介して高圧ポンプ２２０Ａおよび洗浄ポンプ１４３Ａと接続される。高圧ポンプ２２０Ａは、容器２１０Ａに入った溶離液を高圧バルブ１８０Ａに供給する。洗浄ポンプ１４３Ａは、容器２５０Ａに入ったリンス液を高圧バルブ１８０Ａに供給する。洗浄バルブ１８Ａは、高圧ポンプ２２０Ａおよび洗浄ポンプ１４３Ａのいずれか一方を高圧バルブ１８０Ａに接続する。その結果、溶離液またはリンス液が高圧バルブ１８０Ａへ供給される。
【0022】
流路２９１Ａが、試料注入装置１００を経由する第１流路に設定されている場合、高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液は、試料注入装置１００を経由して、カラム２３０Ａに流れる。試料注入装置１００が保持している試料は、溶離液によってカラム２３０Ａに送られる。
【0023】
流路２９１Ａが、試料注入装置１００を経由しない第２流路に設定されている場合、高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液は、試料注入装置１００を経由することなく、カラム２３０Ａに流れる。カラム２３０Ａに試料が注入済みの場合、第２流路によって溶離液が高圧バルブ１８０Ａからカラム２３０Ａに送られる。これにより、カラム２３０Ａ内で試料の分離が進む。
【0024】
カラム２３０Ａは、ダイバートバルブ９０のポート９１に接続されている。ダイバートバルブ９０がポート９１とポート９５とを接続している場合、カラム２３０Ａで分離された試料の成分は、ダイバートバルブ９０を経由して検出器５００に流れる。その結果、カラム２３０Ａで分離された試料の成分は、質量分析計などにより構成される検出器５００によって分析される。
【0025】
洗浄バルブ１８Ａによって洗浄ポンプ１４３Ａと高圧バルブ１８０Ａとが接続されている場合、リンス液が高圧バルブ１８０Ａに供給される。高圧バルブ１８０Ａは、試料注入装置１００を経由させて、または試料注入装置１００を経由させないで、リンス液をカラム２３０Ａに流すことが可能である。これにより、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ａに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ａに向かう第２流路との双方の流路が洗浄され得る。
【0026】
ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９５とが接続されている場合、リンス液はカラム２３０Ａからダイバートバルブ９０のポート９１およびポート９５を経て検出器５００に向かう。その結果、ダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路２９２も併せて洗浄される。ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続されている場合、ダイバートバルブのポート９１およびポート９６，９７が洗浄される。
【0027】
以上、流路２９１Ａの構成を詳細に説明した。次に、流路２９１Ｂ～２９１Ｄの構成を説明する。
【0028】
流路２９１Ｂは、高圧バルブ１８０Ｂを含み、高圧バルブ１８０Ｂからカラム２３０Ｂの方向に向かう流路である。流路２９１Ｂは、高圧バルブ１８０Ｂによって、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ｂに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ｂに向かう第２流路とに切り替えられる。
【0029】
流路２９１Ｂには、容器２５０Ｂから溶離液を吸い上げる高圧ポンプ２２０Ｂと、容器２５０Ｂからリンス液を吸い上げる洗浄ポンプ１４３Ｂと、洗浄バルブ１８Ｂと、高圧バルブ１８０Ｂと、カラム２３０Ｂとが少なくとも配置される。
【0030】
流路２９１Ｃは、高圧バルブ１８０Ｃを含み、高圧バルブ１８０Ｃからカラム２３０Ｃの方向に向かう流路である。流路２９１Ｃは、高圧バルブ１８０Ｃによって、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ｃに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ｃに向かう第２流路とに切り替えられる。
【0031】
流路２９１Ｃには、容器２５０Ｃから溶離液を吸い上げる高圧ポンプ２２０Ｃと、容器２５０Ｃからリンス液を吸い上げる洗浄ポンプ１４３Ｃと、洗浄バルブ１８Ｃと、高圧バルブ１８０Ｃと、カラム２３０Ｃとが少なくとも配置される。
【0032】
流路２９１Ｄは、高圧バルブ１８０Ｄを含み、高圧バルブ１８０Ｄからカラム２３０Ｄの方向に向かう流路である。流路２９１Ｄは、高圧バルブ１８０Ｄによって、試料注入装置１００を経由してカラム２３０Ｄに向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由することなくカラム２３０Ｄに向かう第２流路とに切り替えられる。
【0033】
流路２９１Ｄには、容器２５０Ｄから溶離液を吸い上げる高圧ポンプ２２０Ｄと、容器２５０Ｄからリンス液を吸い上げる洗浄ポンプ１４３Ｄと、洗浄バルブ１８Ｄと、高圧バルブ１８０Ｄと、カラム２３０Ｄとが少なくとも配置される。
【0034】
このように、流路２９１Ｂ～２９１Ｄの構成は、流路２９１Ａの構成と同様である。したがって、ここでは、すでにした流路２９１Ａについての詳細な説明を以て、流路２９１Ｂ～２９１Ｄについての詳細な説明とする。
【0035】
以下では、流路２９１Ａ、流路２９１Ｂ、流路２９１Ｃ、および流路２９１Ｄをそれぞれ、第１分析流路２９１Ａ、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄとも称する。第１分析流路２９１Ａ、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄは、それぞれ、試料注入装置１００を経由してダイバートバルブ９０に向かう第１流路と、試料注入装置１００を経由しないでダイバートバルブ９０に向かう第２流路とに切り替えられる。
【0036】
液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａ、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄの間で、分析に使用する流路を切り替えることができる。このため、液体クロマトグラフシステム１０によれば、検出器５００において様々な試料を連続的に分析することができる。その結果、液体クロマトグラフシステム１０によれば、分析効率を向上させることができる。
【0037】
さらに、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａに対応する洗浄ポンプ１４３Ａと、第２分析流路２９１Ｂに対応する洗浄ポンプ１４３Ｂと、第３分析流路２９１Ｃに対応する洗浄ポンプ１４３Ｃと、第４分析流路２９１Ｄに対応する洗浄ポンプ１４３Ｄとを備える。これらの構成は、液体クロマトグラフシステム１０において、様々なパターンで流路を洗浄することを可能とする。
【0038】
たとえば、第１分析流路２９１Ａが試料の分析に用いられている場合、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄのうちの所望の流路を洗浄することが可能である。
＜液体クロマトグラフシステム１０の構成＞
図２および図３は、液体クロマトグラフシステム１０の構成を示す図である。特に、図３には、液体クロマトグラフシステム１０に含まれるダイバートバルブ９０の構成が示されている。
＜液体クロマトグラフシステム１０の構成＞
図２および図３は、液体クロマトグラフシステム１０の構成を示す図である。特に、図３には、液体クロマトグラフシステム１０に含まれるダイバートバルブ９０の構成が示されている。
【0039】
図１を用いて説明したとおり、液体クロマトグラフシステム１０は、４つの高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄを備える。図２においては、図１に示した４つの高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのうち、高圧バルブ１８０Ｃに関わる構成の図示を省略している。
【0040】
高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄは、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０と接続される。第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのうち、試料の吸引および注入に関わる高圧バルブを選択する機能を備える。第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、たとえば、多方切替バルブにより構成される。
【0041】
第１切替バルブ１５０は、ニードルバルブ２６０と接続される。ニードルバルブ２６０は、サンプルループ１９２を介してニードル１９１と接続される。ニードル１９１は、試料を吸入するための注射針状の部品である。サンプルループ１９２は、ニードル１９１で吸引された試料を保持する。ニードル移動機構１９０は、直交する３軸の方向のそれぞれにニードル１９１を移動させる。
【0042】
液体クロマトグラフシステム１０は、注入ポート１９８Ａ～１９８Ｄを備える。注入ポート１９８Ａは、高圧バルブ１８０Ａに対応して設けられる。注入ポート１９８Ｂは、高圧バルブ１８０Ｂに対応して設けられる。注入ポート１９８Ｃは、高圧バルブ１８０Ｃに対応して設けられる。注入ポート１９８Ｄは、高圧バルブ１８０Ｄに対応して設けられる。
【0043】
試料台３００には試料が入った容器３０２Ａ～３０２Ｃが置かれている。ニードル移動機構１９０は、ニードル１９１を移動させることによって、容器３０２Ａ～３０２Ｃのいずれかより試料を吸引する。ニードル移動機構１９０は、ニードル１９１を移動させることによって、吸引した試料を注入ポート１９８Ａ～１９８Ｄのいずれかに注入する。
【0044】
ニードルバルブ２６０には、ニードル洗浄ポンプ２０がさらに接続される。
【0045】
第２切替バルブ１６０は、低圧バルブ１７０と接続される。低圧バルブ１７０は計量ポンプ１３０と接続される。計量ポンプ１３０は、所定量の試料をニードル１９１で吸引するために用いられる。
【0046】
高圧バルブ１８０Ａは、ポート１８１Ａ～１８６Ａを備える。ポート１８１Ａは、図示しない排液管に接続される。つまり、ポート１８１Ａはドレインポートである。ポート１８２Ａは、注入ポート１９８Ａに接続される。ポート１８３Ａは、カラム２３０Ａに接続される。ポート１８４Ａは、洗浄バルブ１８Ａを介して高圧ポンプ２２０Ａおよび洗浄ポンプ１４３Ａに接続される。ポート１８５Ａは、第１切替バルブ１５０に接続される。ポート１８６Ａは、第２切替バルブ１６０に接続される。
【0047】
高圧バルブ１８０Ａは、接続部１８７Ａ～１８９Ａを備える。接続部１８７Ａ～１８９Ａは、ポート１８１Ａ～１８６Ａの接続状態を第１状態と第２状態とに切り替える。
【0048】
第１状態は、図２に示される状態である。すなわち、第１状態は、ポート１８１Ａとポート１８２Ａとが接続され、ポート１８３Ａとポート１８４Ａとが接続され、ポート１８５Ａとポート１８６Ａとが接続された状態である。
【0049】
第１状態においては、高圧バルブ１８０Ａを介して第１切替バルブ１５０と第２切替バルブ１６０とが接続される。第１状態においては、高圧バルブ１８０Ａを介してカラム２３０Ａと高圧ポンプ２２０Ａまたは洗浄ポンプ１４３Ａとが接続される。第１状態においては、注入ポート１９８Ａが高圧バルブ１８０Ａのドレインポートであるポート１８１Ａと接続される。
【0050】
第２状態は、図１に示される接続部１８７Ａ～１８９Ａが高圧バルブ１８０Ａの中心を軸にして３０度回転した状態である。すなわち、第２状態は、ポート１８２Ａとポート１８３Ａとが接続され、ポート１８４Ａとポート１８５Ａとが接続され、ポート１８６Ａとポート１８１Ａとが接続された状態である。第２状態は、たとえば、図６に示されている。
【0051】
高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄは、それぞれ、高圧バルブ１８０Ａと同様の構成を備えている。高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄは、それぞれ、高圧バルブ１８０Ａと同様に第１状態と第２状態とに切り替わる。高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄに関するこれ以上の説明は、実質的に高圧バルブ１８０Ａの構成の説明を繰り返すことになる。このため、ここでは、これ以上の高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄの説明を繰り返さない。
【0052】
第１切替バルブ１５０は、ポート１５１～１５５を備える。ポート１５１には高圧バルブ１８０Ａが接続される。ポート１５２には高圧バルブ１８０Ｂが接続される。ポート１５３には高圧バルブ１８０Ｃが接続される。ポート１５４には高圧バルブ１８０Ｄが接続される。ポート１５５にはニードルバルブ２６０が接続される。
【0053】
第１切替バルブ１５０は、接続部１５８を備える。接続部１５８は、ポート１５５に対する接続先をポート１５１～１５４の中で切り替える。
【0054】
ニードルバルブ２６０は、ポート２６１～２６６と、接続部２６７～２６９とを備える。ポート２６１には第１切替バルブ１５０が接続される。ポート２６２にはサンプルループ１９２が接続される。ポート２６３にはニードル洗浄ポンプ２０が接続される。
【0055】
【0056】
図２に示される状態では、ニードル１９１がサンプルループ１９２を介してニードルバルブ２６０と接続され、ニードルバルブ２６０が第１切替バルブ１５０と接続され、第１切替バルブ１５０が高圧バルブ１８０Ａと接続されている。さらに、高圧バルブ１８０Ａが第２切替バルブ１６０と接続され、第２切替バルブ１６０が低圧バルブ１７０を介して計量ポンプ１３０と接続されている。このため、ニードル１９１を容器３０２Ａ～３０２Ｃのいずれかに移動させた上で、計量ポンプ１３０を駆動することにより、ニードル１９１によって試料が吸引される。
【0057】
図３に示されるように、カラム２３０Ａ～２３０Ｄは、ダイバートバルブ９０と接続される。図３には、ダイバートバルブ９０の中央に形成されたポート９５と、カラム２３０Ａに対応するポート９１とが接続された状態が示されている。このとき、ダイバートバルブ９０のポート９２～９４は、ダイバートバルブ９０のドレインポートであるポート９６，９７と接続される。
【0058】
この状態では、カラム２３０Ａを含む流路が検出器５００に接続される。検出器５００では、カラム２３０Ａの試料を分析することができる。カラム２３０Ｂを含む流路は、ダイバートバルブ９０のポート９６，９７を経て、図示を省略した排液管に向かう。カラム２３０Ｃを含む流路、およびカラム２３０Ｄを含む流路も同様に、ダイバートバルブ９０のポート９６，９７を経て、図示を省略した排液管に向かう。
【0059】
以上、説明したように、液体クロマトグラフシステム１０は、多数のバルブを備える。第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０との関係において、ダイバートバルブ９０は第３切替バルブとも称することができ、ニードルバルブ２６０は第４切替バルブとも称することができる。
＜液体クロマトグラフシステム１０のブロック図＞
図４は、液体クロマトグラフシステム１０の構成を示すブロック図である。これまでに説明したとおり、液体クロマトグラフシステム１０は、多数のバルブおよび多数のポンプを備える。
＜液体クロマトグラフシステム１０のブロック図＞
図４は、液体クロマトグラフシステム１０の構成を示すブロック図である。これまでに説明したとおり、液体クロマトグラフシステム１０は、多数のバルブおよび多数のポンプを備える。
【0060】
液体クロマトグラフシステム１０が備えるバルブには、低圧バルブ１７０と、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄと、洗浄バルブ１８Ａ～１８Ｄと、ニードルバルブ２６０と、第１切替バルブ１５０と、第２切替バルブ１６０と、ダイバートバルブ９０とが含まれる。
【0061】
【0062】
液体クロマトグラフシステム１０が備えるポンプには、高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄと、洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄと、ニードル洗浄ポンプ２０と、計量ポンプ１３０とが含まれる。高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄは、それぞれ、容器２１０Ａ～２１０Ｄから溶離液を吸引する。洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄは、それぞれ、容器２５０Ａ～２５０Ｄからリンス液を吸引する。
【0063】
容器２１０Ａ～２１０Ｄの各々には同一の溶離液を入れてもよく、容器２１０Ａ～２１０Ｄの各々に異なる種類の溶離液を入れてもよい。容器２５０Ａ～２５０Ｄの各々には同一のリンス液を入れてもよく、容器２５０Ａ～２５０Ｄの各々に異なる種類のリンス液を入れてもよい。
【0064】
ニードル洗浄ポンプ２０は、容器２００からリンス液を吸引する。容器２００には容器２５０Ａ～２５０Ｄに入ったリンス液と同じリンス液を入れてもよく、容器２００には容器２５０Ａ～２５０Ｄに入ったリンス液と異なる種類のリンス液を入れてもよい。
【0065】
試料注入装置１００は、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、ニードル１９１、およびサンプルループ１９２を含む。
【0066】
液体クロマトグラフシステム１０は、さらに、制御装置１１０と、入力装置１２０と、表示装置１２５と、ニードル移動機構１９０とを備える。ニードル移動機構１９０の詳細は、図２を用いてすでに説明したので、ここでは、その説明を繰り返さない。
【0067】
制御装置１１０は、プロセッサ１１１とメモリ１１２とを備える。プロセッサ１１１は、典型的には、ＣＰＵ（Central Processing Unit）またはＭＰＵ（Multi-Processing Unit）などの演算処理部である。プロセッサ１１１は、メモリ１１２に記憶されたプログラムを読み出して実行することで、液体クロマトグラフシステム１０の処理を実現する。
【0068】
メモリ１１２は、ＲＡＭ（Random Access Memory）、ＲＯＭ（Read Only Memory）およびフラッシュメモリなどの不揮発性メモリによって実現される。メモリ１１２は、プロセッサ１１１が読出可能な形式で非一時的にプログラムを記録することができれば、ＣＤ－ＲＯＭ（Compact Disc - Read Only Memory）、ＤＶＤ－ＲＯＭ（Digital Versatile Disk - Read Only Memory）、ＵＳＢ（Universal Serial Bus）メモリ、メモリーカード、Ｄ（Flexible Disk）、ハードディスク、ＳＳＤ（Solid State Drive）、磁気テープ、カセットテープ、ＭＯ（Magnetic Optical Disc）、ＭＤ（Mini Disc）、ＩＣ（Integrated Circuit）カード（メモリーカードを除く）、光カード、マスクＲＯＭ、またはＥＰＲＯＭにより構成してもよい。
【0069】
入力装置１２０は、たとえば、キーボードおよびマウスにより構成されている。ユーザは、入力装置１２０を操作することにより、制御装置１１０に対して各種の指示を入力することができる。表示装置１２５は、制御装置１１０が出力する映像信号に応じた画像を表示する。
【0070】
表示装置１２５には、液体クロマトグラフシステム１０に設けられた第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ（図１参照）の各々に対する設定情報が表示される。ユーザは、表示装置１２５の画面を見ながら、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを用いた分析スケジュールなどを設定することが可能である。制御装置１１０は、入力されたスケジュールに基づいて分析を実行し、また、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄する。
＜試料の吸引＞
図５は、試料がニードル１９１により吸引される状態を例示する図である。ここでは、注入ポート１９８Ａに注入する試料をニードル１９１が容器３０２Ａから吸引する例を説明する。
＜試料の吸引＞
図５は、試料がニードル１９１により吸引される状態を例示する図である。ここでは、注入ポート１９８Ａに注入する試料をニードル１９１が容器３０２Ａから吸引する例を説明する。
【0071】
注入ポート１９８Ａは、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのうち、高圧バルブ１８０Ａに対応している。このため、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａと接続される。図示のとおり、第１切替バルブ１５０は、ニードルバルブ２６０およびサンプルループ１９２を介してニードル１９１と接続される。ニードル移動機構１９０は、ニードル１９１を容器３０２Ａに案内する。第２切替バルブ１６０は、低圧バルブ１７１を介して計量ポンプ１３０と接続される。
【0072】
計量ポンプ１３０は、低圧バルブ１７０、第２切替バルブ１６０、第１切替バルブ１５０、およびニードルバルブ２６０を介して、ニードル１９１に所定の負圧を与える。これにより、ニードル１９１は、容器３０２Ａから所定量の試料を吸引する。ニードル１９１が吸引した試料は、たとえば、サンプルループ１９２付近で保持される。
【0073】
図５においては、高圧バルブ１８０Ａを経由して試料が吸引される例を示した。第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０の接続先が高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄの間で切り替えられることにより、高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄのそれぞれを経由して、試料が吸引される。
【0074】
第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０により、計量ポンプ１３０からニードル１９１に向かう流路において経由する高圧バルブを高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄの間で切り替える切替装置が構成される。
＜試料の注入＞
図６は、ニードル１９１により吸引された試料が注入ポート１９８Ａに注入される状態を例示する図である。
＜試料の注入＞
図６は、ニードル１９１により吸引された試料が注入ポート１９８Ａに注入される状態を例示する図である。
【0075】
試料を注入ポート１９８Ａに注入する場合、接続部１８７Ａ～１８９Ａは、図５に示される状態から高圧バルブ１８０Ａの中心を軸にして３０度回転する。洗浄バルブ１８Ａは、高圧バルブ１８０Ａと高圧ポンプ２２０Ａとを接続する。さらに、ニードル移動機構１９０は、ニードル１９１を注入ポート１９８Ａに移動させる。
【0076】
その結果、高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、および高圧バルブ１８０Ａを経由してカラム２３０Ａに至る流路が形成される。この流路は、図１を用いて説明したとおり、第１分析流路２９１Ａのうち、試料注入装置１００を経由する第１流路に相当する。このとき、カラム２３０Ａは、ダイバートバルブ９０を経由して検出器５００と接続される。図６では、カラム２３０Ａとダイバートバルブ９０との接続状態の図示を省略している。その接続状態は、たとえば、図３に示されるとおりである。
【0077】
以上のとおりに流路が形成された状態で高圧ポンプ２２０Ａが駆動されることにより、溶離液が高圧バルブ１８０Ａに供給される。高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液は、第１切替バルブ１５０などを経由してニードル１９１の方向へ流れる。これにより、サンプルループ１９２付近に保持された試料が溶離液とともにニードル１９１の先端から注入ポート１９８Ａに注入される。注入された試料は溶離液とともにカラム２３０Ａに向かう。
【0078】
図６においては、高圧バルブ１８０Ａに対応する注入ポート１９８Ａに試料が注入される例を示した。第１切替バルブ１５０の接続先が高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄの間で切り替えられることにより、高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄのそれぞれに対応する注入ポート１９８Ｂ～１９８Ｄに試料が注入される。
＜溶離液の注入＞
図７は、試料がカラム２３０Ａに案内された後、溶離液がカラム２３０Ａに注入される状態を例示する図である。
＜溶離液の注入＞
図７は、試料がカラム２３０Ａに案内された後、溶離液がカラム２３０Ａに注入される状態を例示する図である。
【0079】
試料がカラム２３０Ａに案内された後、接続部１８７Ａ～１８９Ａは、図６に示される状態から高圧バルブ１８０Ａの中心を軸にして３０度回転する。これにより、高圧ポンプ２２０Ａは、高圧バルブ１８０Ａのポート１８４Ａおよびポート１８３Ａを経由してカラム２３０Ａと接続される。
【0080】
この流路は、図１を用いて説明したとおり、第１分析流路２９１Ａのうち、試料注入装置１００を経由しない第２流路に相当する。このとき、カラム２３０Ａは、ダイバートバルブ９０を経由して検出器５００と接続される。その接続状態は、たとえば、図３に示されるとおりである。溶離液が高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されることにより、カラム２３０Ａにおいて試料が分離される。
【0081】
このとき、注入ポート１９８Ａは、高圧バルブ１８０Ａのドレインポートであるポート１８１Ａに接続される。さらに、ニードルバルブ２６０の接続部２６７～２６９は、図６に示される状態からニードルバルブ２６０の中心を軸にして３０度回転する。その結果、ニードル洗浄ポンプ２０がニードルバルブ２６０およびサンプルループ１９２を経由してニードル１９１と接続された状態となる。
【0082】
図７においては、カラム２３０Ａに溶離液が注入される例を示した。高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄのそれぞれに対応する高圧ポンプ２２０Ｂ～２２０Ｄが駆動することにより、同様にして、カラム２３０Ｂ～カラムＤのそれぞれに溶離液が注入される。
＜分析流路の切り替え＞
図８は、試料を分析するために使用する流路が第１分析流路２９１Ａから第２分析流路２９１Ｂに切り替えられた状態を例示する図である。第１分析流路２９１Ａおよび第２分析流路２９１Ｂの概念は、図１を用いて説明したとおりである。
＜分析流路の切り替え＞
図８は、試料を分析するために使用する流路が第１分析流路２９１Ａから第２分析流路２９１Ｂに切り替えられた状態を例示する図である。第１分析流路２９１Ａおよび第２分析流路２９１Ｂの概念は、図１を用いて説明したとおりである。
【0083】
試料を分析するために使用する流路が第１分析流路２９１Ａから第２分析流路２９１Ｂに切り替えられる場合、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０の状態が変化する。すなわち、第１切替バルブ１５０の接続部１５８は、ポート１５５の接続先をポート１５１からポート１５２に切り替える。第２切替バルブ１６０の接続部１６８は、ポート１６７の接続先をポート１６１からポート１６２に切り替える。
【0084】
これにより、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ｂと接続される。図示のとおり、第１切替バルブ１５０はニードルバルブ２６０およびサンプルループ１９２を介してニードル１９１と接続される。第２切替バルブ１６０は、低圧バルブ１７１を介して計量ポンプ１３０と接続される。
【0085】
たとえば、ニードル１９１を試料の入った容器３０２Ａ～３０２Ｃのいずれかに移動した後、制御装置１１０は、計量ポンプ１３０を駆動する。これにより、高圧バルブ１８０Ｂを経由して、試料をニードル１９１で吸引することができる。注入ポート１９８Ｂは、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのうち、高圧バルブ１８０Ｂに対応している。このため、ニードル１９１で吸引した試料を注入ポート１９８Ｂに注入することにより、第２分析流路２９１Ｂに対応するカラム２３０Ｂに試料を案内することができる。
＜比較例の構成＞
図９は、本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステム１０に対する比較例を示す図である。比較例は、複数の高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆ、第１切替バルブ１５００、第２切替バルブ１６００、および低圧バルブ１７００を備えている。
＜比較例の構成＞
図９は、本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステム１０に対する比較例を示す図である。比較例は、複数の高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆ、第１切替バルブ１５００、第２切替バルブ１６００、および低圧バルブ１７００を備えている。
【0086】
第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００は、連動し、高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆのいずれかと接続する。低圧バルブ１７００は、第２切替バルブ１６００を経由して高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆのいずれかと接続される。
【0087】
比較例においては、高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆの各々に対応する洗浄ポンプが設けられておらず、低圧バルブ１７００に対応して洗浄ポンプ１４００が設けられている。洗浄ポンプ１４００を駆動することにより、リンス液が低圧バルブ１７００を経由して第２切替バルブ１６００に供給される。比較例では、第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているとき、洗浄ポンプ１４００を駆動することにより、高圧バルブ１８００Ａを含んで形成される流路を洗浄することができる。
【0088】
しかし、第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているときに、高圧バルブ１８００Ｂを含んで形成される流路を洗浄することができない。同様に、第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているときに、高圧バルブ１８００Ｃ～１８００Ｆを含んで形成されるそれぞれの流路を洗浄することができない。
【0089】
第１切替バルブ１５００および第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているとき、高圧バルブ１８００Ａを含んで形成される流路を用いて試料が分析されているかもしれない。このとき、高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆを含んで形成されるそれぞれの流路は試料の分析に用いられていない。しかし、比較例では、洗浄ポンプ１４００からのリンス液の供給先が第２切替バルブ１６００の接続先に限定されてしまう。このため、比較例では、第２切替バルブ１６００が高圧バルブ１８００Ａと接続されているとき、高圧バルブ１８００Ａ～１８００Ｆを含んで形成されるそれぞれの流路を洗浄することができない。
【0090】
これに対して、本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステム１０では、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄにそれぞれ対応する洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄを備えている。このため、液体クロマトグラフシステム１０によれば、第２切替バルブ１６０が高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのいずれと接続されているかという点に影響を受けることなく、高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄを含んで形成される流路のいずれをもリンス液で洗浄することができる。
＜第１洗浄パターン～第５洗浄パターンの概要＞
図１０は、第１洗浄パターン～第５洗浄パターンの概要を説明するための図である。ここでは、図１０を参照して、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を対象として、洗浄パターンを説明する。液体クロマトグラフシステム１０は、図１０に示される第１洗浄パターン～第５洗浄パターンによって、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を洗浄することができる。
＜第１洗浄パターン～第５洗浄パターンの概要＞
図１０は、第１洗浄パターン～第５洗浄パターンの概要を説明するための図である。ここでは、図１０を参照して、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を対象として、洗浄パターンを説明する。液体クロマトグラフシステム１０は、図１０に示される第１洗浄パターン～第５洗浄パターンによって、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を洗浄することができる。
【0091】
第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンでは、高圧バルブ１８０Ａを含む流路が左上の枠内のとおりに設定される。なお、ダイバートバルブ９０内の実線の矢印は第１洗浄パターンとして設定される流路であり、ダイバートバルブ９０内の破線の矢印は第２洗浄パターンとして設定される流路である。
【0092】
第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンでは、洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されたリンス液が、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０の順に流れる。
【0093】
第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンとして設定される洗浄の流路は、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、およびニードル１９１を経由する第１流路に相当する。第１流路は、たとえば、第１分析流路２９１Ａの一形態である。
【0094】
第１洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９５とが接続されるため、ダイバートバルブ９０に流入したリンス液はポート９１，９５を流れ、ダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路を含めて洗浄する。第２洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続されるため、ダイバートバルブ９０に流入したリンス液はポート９１を洗浄し、ポート９６，９７から排出される。
【0095】
第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンでは、高圧バルブ１８０Ａを含む流路が左下の枠内のとおりに設定される。なお、ダイバートバルブ９０内の実線の矢印は第３洗浄パターンとして設定される流路であり、ダイバートバルブ９０内の破線の矢印は第４洗浄パターンとして設定される流路である。
【0096】
第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンでは、洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されたリンス液は、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０の順に流れる。
【0097】
第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンとして設定される洗浄の流路は、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、およびニードル１９１を経由しない第２流路に相当する。第２流路は、たとえば、第１分析流路２９１Ａの一形態である。
【0098】
第３洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９５とが接続されるため、ダイバートバルブ９０に流入したリンス液はポート９１，９５を流れ、ダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路を含めて洗浄する。第４洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続されるため、ダイバートバルブ９０に流入したリンス液はポート９１を洗浄し、ポート９６，９７から排出される。
【0099】
第５洗浄パターンでは、高圧バルブ１８０Ａを含む流路が右の枠内のとおりに設定される。第５洗浄パターンでは、ニードル洗浄ポンプ２０からニードルバルブ２６０に供給されたリンス液は、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、および高圧バルブ１８０Ａの順に流れる。高圧バルブ１８０Ａに流入したリンス液は高圧バルブ１８０Ａのポート１８１Ａから排出される。
【0100】
次に、第１～第５洗浄パターンの具体的な構成を説明する。以下では、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を代表例として、その構成を説明する。
＜第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターン＞
図１１は、第１洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１２は、第２洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１１および図１２では、構成の一部の図示を省略するとともに、ダイバートバルブ９０に関わる構成を枠で囲んでいる。図１３～図１９も同様である。
＜第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターン＞
図１１は、第１洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１２は、第２洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１１および図１２では、構成の一部の図示を省略するとともに、ダイバートバルブ９０に関わる構成を枠で囲んでいる。図１３～図１９も同様である。
【0101】
第１洗浄パターンでは、たとえば、図１１に示される流路が設定される。すなわち、第１切替バルブ１５０のポート１５１とポート１５５とが接続される。ニードル１９１は注入ポート１９８Ａに接続される。高圧バルブ１８０Ａにおいて、ポート１８２Ａとポート１８３Ａとが接続され、ポート１８４Ａとポート１８５Ａとが接続され、ポート１８６Ａとポート１８１Ａとが接続される。ダイバートバルブ９０において、ポート９１とポート９５とが接続される。
【0102】
洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａにリンス液が供給されると、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０を含む流路がリンス液によって洗浄される。さらに、リンス液によって、検出器５００に向かう流路が洗浄される。このとき、試料台３００にリンス液や溶離液といったブランク試料の容器を準備しておき、ニードル１９１で吸引してから第１洗浄パターンで洗浄してもよい。
【0103】
第２洗浄パターンでは、たとえば、図１２に示される流路が設定される。第２洗浄パターンは、ダイバートバルブ９０の流路の設定が第１洗浄パターンと異なる。すなわち、第２洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続される。このため、第２洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１からポート９６，９７に向かう流路が洗浄される。このとき、試料台３００にリンス液や溶離液といったブランク試料の容器を準備しておき、ニードル１９１で吸引してから第２洗浄パターンで洗浄してもよい。
＜第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターン＞
図１３は、第３洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１４は、第４洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
＜第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターン＞
図１３は、第３洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。図１４は、第４洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
【0104】
第３洗浄パターンでは、たとえば、図１３に示される流路が設定される。すなわち、高圧バルブ１８０Ａのポート１８１Ａとポート１８２Ａとが接続され、ポート１８３Ａとポート１８４Ａとが接続され、ポート１８５Ａとポート１８６Ａとが接続される。ダイバートバルブ９０において、ポート９１とポート９５とが接続される。
【0105】
洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されたリンス液は、ニードル１９１に向けて流れることなく、カラム２３０Ａに向かう。その結果、ダイバートバルブ９０、およびダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路がリンス液によって洗浄される。
【0106】
第４洗浄パターンでは、たとえば、図１４に示される流路が設定される。第４洗浄パターンは、ダイバートバルブ９０の流路の設定が第３洗浄パターンと異なる。すなわち、第４洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１とポート９６，９７とが接続される。このため、第４洗浄パターンでは、ダイバートバルブ９０のポート９１からポート９６，９７に向かう流路が洗浄される。
＜第５洗浄パターン＞
図１５は、第５洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
＜第５洗浄パターン＞
図１５は、第５洗浄パターンの具体的な構成例を示す図である。
【0107】
第５洗浄パターンでは、たとえば、図１５に示される流路が設定される。すなわち、ニードルバルブ２６０のポート２６２とポート２６３とが接続され、ポート２６４とポート２６５とが接続され、ポート２６６とポート２６１とが接続される。高圧バルブ１８０Ａのポート１８１Ａとポート１８２Ａとが接続され、ポート１８３Ａとポート１８４Ａとが接続され、ポート１８５Ａとポート１８６Ａとが接続される。
【0108】
ニードル洗浄ポンプ２０からニードルバルブ２６０にリンス液が供給されると、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、および高圧バルブ１８０Ａを含む流路がリンス液によって洗浄される。このとき、試料台３００にリンス液や溶離液といったブランク試料の容器を準備しておき、ニードル１９１で吸引してから第５洗浄パターンで洗浄してもよい。
【0109】
以上、説明したとおり、第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンによれば、カラム２３０Ａからダイバートバルブ９０までの流路のみならず、ニードル１９１およびサンプルループ１９２を含む流路も洗浄することができる。
【0110】
第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンでは、第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンに比べると、洗浄できる範囲が少ない。しかし、第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンにニードル１９１およびサンプルループ１９２が含まれないことが、洗浄方法のパリエーションを増やす効果を生み出している。すなわち、第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンを活用することにより、ニードル１９１およびサンプルループ１９２で試料を吸引しているタイミングで流路を洗浄することが可能になる。
【0111】
第１洗浄パターンおよび第３洗浄パターンによれば、ダイバートバルブ９０のポート９５を含めて検出器５００に向かう流路を洗浄することができる。このような洗浄パターンは、たとえば、高濃度の試料を用いて分析する場合、あるいは、本実施の形態に関わる液体クロマトグラフシステム１０のように、複数の分析流路（第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ）を切り替えて分析を継続できる構成において、効果的である。
【0112】
複数の分析流路を切り替えて分析を継続する場合、分析流路を切り替えるダイバートバルブ９０に試料の成分が蓄積する可能性がある。特に、ダイバートバルブ９０のうち、検出器５００が接続されるポート９５に試料の成分が繰り返し蓄積し、キャリーオーバーが発生するかもしれない。あるいは、試料が連続的にダイバートバルブ９０を通じて検出器５００のインタフェース部分に送り込まれるため、そのインタフェース部分においてキャリーオーバーが発生するかもしれない。
【0113】
第１洗浄パターンおよび第３洗浄パターンによれば、ダイバートバルブ９０のポート９５および検出器５００のインタフェース部分を含めて洗浄することができるため、複数の分析流路を用いた効率的な分析をしつつ、キャリーオーバーの発生要因となる箇所を十分に洗浄することができる。
【0114】
図１０～図１５を用いた説明では、リンス液を用いて流路を洗浄する例を説明した。しかしながら、第１～第５洗浄パターンにおいて、溶離液（ブランク液）を用いて流路を洗浄してもよい。たとえば、第１～第４洗浄パターンにおいて、洗浄ポンプ１４３Ａに変えて高圧ポンプ２２０Ａを用いることによって、溶離液を用いた洗浄を実現してもよい、また、第５洗浄パターンにおいて、ニードル洗浄ポンプ２０を溶離液が入った容器に接続することによって、溶離液を用いた洗浄を実現してもよい。さらに、第１～第５洗浄パターンにおいて、リンス液と溶離液とを組み合わせた洗浄を実現してもよい。たとえば、リンス液で流路を洗浄した後、溶離液で流路を洗浄してもよい。
【0115】
ここでは、高圧バルブ１８０Ａを含んで構成される流路を例として、第１～第５洗浄パターンを説明した。しかし、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄをそれぞれ含んで構成される流路に対しても同様に、第１～第５洗浄パターンによる洗浄が可能であることはいうまでもない。上記の説明は、高圧バルブ１８０Ｂ～１８０Ｄをそれぞれ含んで構成される流路に対しても同様に当てはまる。
【0116】
次に、図１６～図１９を参照して、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄのうちの１つで試料の分析または分析の準備をしているときに、各種の洗浄パターンで液体クロマトグラフシステム１０に構成される流路を洗浄する例を説明する。
＜試料の吸引中に洗浄する例＞
図１６は、試料の吸引中に第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、試料の吸引中に、第１分析流路２９１Ａを第３洗浄パターンで洗浄するとともに第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄する例を説明する。
＜試料の吸引中に洗浄する例＞
図１６は、試料の吸引中に第３洗浄パターンおよび第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、試料の吸引中に、第１分析流路２９１Ａを第３洗浄パターンで洗浄するとともに第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄する例を説明する。
【0117】
図１６において、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａと接続されている。ダイバートバルブ９０において、カラム２３０Ａに向けられたポート９１と、検出器５００に向けられたポート９５とが接続されている。このため、高圧バルブ１８０Ａを含む第１分析流路２９１Ａにおいて試料を分析できる状態にある。
【0118】
計量ポンプ１３０は、低圧バルブ１７０、第２切替バルブ１６０、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、およびニードルバルブ２６０を経由してニードル１９１と接続されている。ニードル１９１は、試料の入った容器３０２Ａに案内されている。ニードル１９１は、計量ポンプ１３０が与える負圧によって容器３０２Ａから試料を吸入する。
【0119】
高圧バルブ１８０Ｂでは、ポート１８３Ｂとポート１８４Ｂとが接続されている。
【0120】
このような状態において、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ａを含む第１分析流路２９１Ａを対象とした第３洗浄パターンによる洗浄と、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第４洗浄パターンによる洗浄とを実行することが可能である。
【0121】
洗浄ポンプ１４３Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給されたリンス液は、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０を流れ、それらの各部および検出器５００に向かう流路を洗浄する（第３洗浄パターン）。
【0122】
洗浄ポンプ１４３Ｂから高圧バルブ１８０Ｂに供給されたリンス液は、高圧バルブ１８０Ｂ、カラム２３０Ｂ、およびダイバートバルブ９０を流れ、それらの各部を含む流路を洗浄する（第４洗浄パターン）。
【0123】
このように、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料を分析するために、試料を吸引する動作が継続しているときに、第１分析流路２９１Ａを洗浄することができる。さらに、液体クロマトグラフシステム１０は、第２分析流路２９１Ｂを洗浄することができる。なお、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｃを含む第３分析流路２９１Ｃおよび高圧バルブ１８０Ｄを含む第４分析流路２９１Ｄを併せて洗浄できることはいうまでもない。
＜試料の注入中に洗浄する例＞
図１７は、試料の注入中に第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａのカラム２３０Ａへ試料を注入しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄する例を説明する。
＜試料の注入中に洗浄する例＞
図１７は、試料の注入中に第４洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａのカラム２３０Ａへ試料を注入しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄する例を説明する。
【0124】
図１７において、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａと接続されている。ダイバートバルブ９０において、カラム２３０Ａに向けられたポート９１と、検出器５００に向けられたポート９５とが接続されている。
【0125】
高圧ポンプ２２０Ａは、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１６０、およびニードルバルブ２６０を経由してニードル１９１と接続されている。ニードル１９１は、注入ポート１９８Ａに接続されている。サンプルループ１９２は試料を保持している。ニードル１９１は、高圧ポンプ２２０Ａから供給される溶離液と共にサンプルループ１９２内の試料を注入ポート１９８Ａに注入する。これにより、試料が高圧バルブ１８０Ａを経てカラム２３０Ａに注入される。
【0126】
高圧バルブ１８０Ｂでは、ポート１８３Ｂとポート１８４Ｂとが接続されている。
【0127】
このような状態において、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第４洗浄パターンによる洗浄を実行することが可能である。すなわち、洗浄ポンプ１４３Ｂから高圧バルブ１８０Ｂにリンス液を供給することにより、高圧バルブ１８０Ｂ、カラム２３０Ｂ、およびダイバートバルブ９０を含む流路を洗浄することができる（第４洗浄パターン）。
【0128】
このように、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料をカラム２３０Ａに注入する動作が継続しているときに、第２分析流路２９１Ｂを洗浄することができる。なお、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｃを含む第３分析流路２９１Ｃおよび高圧バルブ１８０Ｄを含む第４分析流路２９１Ｄを併せて洗浄できることはいうまでもない。
＜試料の分析中に洗浄する第１の例＞
図１８は、試料の分析中に第２洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａを用いて試料を分析しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄する例を説明する。
＜試料の分析中に洗浄する第１の例＞
図１８は、試料の分析中に第２洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａを用いて試料を分析しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄する例を説明する。
【0129】
図１８において、高圧ポンプ２２０Ａは、高圧バルブ１８０Ａを経由してカラム２３０Ａと接続されている。カラム２３０Ａには試料が入っている。ダイバートバルブ９０において、カラム２３０Ａに向けられたポート９１と、検出器５００に向けられたポート９５とが接続されている。高圧ポンプ２２０Ａから供給される溶離液は、高圧バルブ１８０Ａを経て試料の入ったカラム２３０Ａに注入される。検出器５００において、試料の分析が進められる。
【0130】
第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ｂと接続されている。洗浄ポンプ１４３Ｂは、高圧バルブ１８０Ｂ、第１切替バルブ１６０、およびニードルバルブ２６０を経由してニードル１９１と接続されている。ニードル１９１は、注入ポート１９８Ｂに案内されている。
【0131】
このような状態において、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第２洗浄パターンによる洗浄を実行することが可能である。すなわち、洗浄ポンプ１４３Ｂから高圧バルブ１８０Ｂにリンス液を供給することにより、高圧バルブ１８０Ｂ、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ｂ、高圧バルブ１８０Ｂ、カラム２３０Ｂ、およびダイバートバルブ９０の順にリンス液が流れ、それらの各部を含む流路が洗浄すされる（第２洗浄パターン）。
【0132】
このように、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料の分析が進められているときに、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄することができる。なお、液体クロマトグラフシステム１０は、第２分析流路２９１Ｂに変えて、高圧バルブ１８０Ｃを含む第３分析流路２９１Ｃまたは高圧バルブ１８０Ｄを含む第４分析流路２９１Ｄを第２洗浄パターンで洗浄できることはいうまでもない。
【0133】
また、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料の分析が進められているときに、第２分析流路２９１Ｂを第４パターンで洗浄することも可能である。さらに、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａにおいて試料の分析が進められているときに、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄しつつ、第３分析流路２９１Ｃを第４洗浄パターンで洗浄することも可能である。
＜試料の分析中に洗浄する第２の例＞
図１９は、試料の分析中に第４洗浄パターンおよび第５洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａを用いて試料を分析しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄するとともに高圧バルブ１８０Ａを含む流路を第５洗浄パターンで洗浄する例を説明する。
＜試料の分析中に洗浄する第２の例＞
図１９は、試料の分析中に第４洗浄パターンおよび第５洗浄パターンにより流路を洗浄する例を示す図である。特に、ここでは、第１分析流路２９１Ａを用いて試料を分析しているときに、第２分析流路２９１Ｂを第４洗浄パターンで洗浄するとともに高圧バルブ１８０Ａを含む流路を第５洗浄パターンで洗浄する例を説明する。
【0134】
図１９において、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０は、高圧バルブ１８０Ａと接続されている。ダイバートバルブ９０において、カラム２３０Ａに向けられたポート９１と、検出器５００に向けられたポート９５とが接続されている。高圧ポンプ２２０Ａから供給される溶離液は、高圧バルブ１８０Ａを経て試料の入ったカラム２３０Ａに注入される。検出器５００において、試料の分析が進められる。
【0135】
ニードルバルブ２６０では、ポート２６２とポート２６３とが接続されている。高圧バルブ１８０Ｂでは、ポート１８３Ｂとポート１８４Ｂとが接続されている。
【0136】
このような状態において、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ａを含む流路を対象とした第５洗浄パターンによる洗浄と、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第４洗浄パターンによる洗浄とを実行することが可能である。
【0137】
ニードル洗浄ポンプ２０からニードルバルブ２６０に供給されたリンス液は、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１，および高圧バルブ１８０Ａを流れ、それらの各部を含む流路が洗浄される（第５洗浄パターン）。
【0138】
洗浄ポンプ１４３Ｂから高圧バルブ１８０Ｂに供給されたリンス液は、高圧バルブ１８０Ｂ、カラム２３０Ｂ、およびダイバートバルブ９０を流れ、それらの各部を含む流路が洗浄される（第４洗浄パターン）。
【0139】
このように、液体クロマトグラフシステム１０は、第１分析流路２９１Ａを用いて試料を分析する処理が継続しているときに、高圧バルブ１８０Ａを含む流路を対象とした第５洗浄パターンによる洗浄と、高圧バルブ１８０Ｂを含む第２分析流路２９１Ｂを対象とした第４洗浄パターンによる洗浄とを実行することが可能である。
【0140】
なお、液体クロマトグラフシステム１０は、高圧バルブ１８０Ｃを含む第３分析流路２９１Ｃおよび高圧バルブ１８０Ｄを含む第４分析流路２９１Ｄを併せて第４洗浄パターンにより洗浄できることはいうまでもない。
＜選択可能な洗浄パターンの種類＞
図２０は、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄにおいて選択可能な洗浄パターンを示す図である。図２０には、第１分析流路２９１Ａを用いて進行する３つの処理の各段階で選択可能な洗浄パターンの種類が第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ毎に示されている。
＜選択可能な洗浄パターンの種類＞
図２０は、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄにおいて選択可能な洗浄パターンを示す図である。図２０には、第１分析流路２９１Ａを用いて進行する３つの処理の各段階で選択可能な洗浄パターンの種類が第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄ毎に示されている。
【0141】
これまでに図１０～図１９を用いて説明した各種の洗浄パターンを整理すると、たとえば、第１分析流路２９１Ａが試料の分析に用いられているときに、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄するために選択可能な洗浄パターンの種類は、図２０に示されるとおりとなる。
【0142】
なお、第５洗浄パターンにより洗浄される流路は、洗浄液が高圧バルブ１８０Ａ～１８０Ｄのドレインポートである１８１Ａ～１８４Ａに向かう流路である。図２０では、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄに関連する洗浄パターンという位置付けで、第５洗浄パターンを第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄに対応付けて記載している。
【0143】
図２０に示される、試料吸引、試料注入、および溶離液注入の各段階は、それぞれ、試料をニードル１９１により吸引する段階、吸引された試料をニードル１９１から注入ポート１９８Ａおよび高圧バルブ１８０Ａを経由してカラム２３０Ａに注入する段階、および高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液をカラム２３０Ａに注入する段階を意味する。
【0144】
試料をニードル１９１により吸引しているとき、第３または第４洗浄パターンで第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄することができる。たとえば、第１分析流路２９１Ａを第３洗浄パターンで洗浄するとともに、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを第３洗浄パターンで洗浄することが可能である。
【0145】
吸引された試料をニードル１９１から注入ポート１９８Ａおよび高圧バルブ１８０Ａを経由してカラム２３０Ａに注入しているとき、第３または第４洗浄パターンで第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄することができる。たとえば、第２分析流路２９１Ｂを第３洗浄パターンで洗浄するとともに、第３分析流路２９１Ｃおよび第４分析流路２９１Ｄを第４洗浄パターンで洗浄することが可能である。
【0146】
高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液をカラム２３０Ａに注入しているとき、第５洗浄パターンで第１分析流路２９１Ａを洗浄することが可能である。このときに洗浄される部分は、ニードルバルブ、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、高圧バルブ１８０Ａのポート１８２Ａ、および高圧バルブ１８０Ａのポート１８１Ａである。
【0147】
高圧ポンプ２２０Ａから高圧バルブ１８０Ａに供給された溶離液をカラム２３０Ａに注入しているとき、第２、第４、および第５洗浄パターンのいずれかで第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄することが可能である。たとえば、第２分析流路２９１Ｂを第２洗浄パターンで洗浄するとともに、第３分析流路２９１Ｃおよび第４分析流路２９１Ｄを第４洗浄パターンで洗浄することが可能である。
【0148】
このように、液体クロマトグラフシステム１０は、様々な洗浄パターンで第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄することができる。液体クロマトグラフシステム１０は、各分析流路の洗浄に用いる洗浄パターンおよび洗浄のタイミングの入力を受け付ける。
【0149】
ユーザは、入力装置１２０（図４参照）を用いて各分析流路の洗浄に用いる洗浄パターンおよび洗浄のタイミングを設定する。設定の内容は表示装置１２５（図４参照）に表示される。制御装置１１０（図４参照）は、入力装置１２０に入力されたユーザの指示に応じて、各分析流路の洗浄に用いる洗浄パターンおよび洗浄のタイミングを設定する。
＜洗浄パターンの設定の一例＞
図２１は、洗浄パターンの設定の一例を示すタイミングチャートである。図２１において、（１）～（５）は、それぞれ、第１～第５洗浄パターンを意味する。ここでは、ユーザの指示に応じて設定された洗浄パターンおよび洗浄のタイミングに従って液体クロマトグラフシステム１０が実行する処理の流れを図２１に基づいて説明する。
＜洗浄パターンの設定の一例＞
図２１は、洗浄パターンの設定の一例を示すタイミングチャートである。図２１において、（１）～（５）は、それぞれ、第１～第５洗浄パターンを意味する。ここでは、ユーザの指示に応じて設定された洗浄パターンおよび洗浄のタイミングに従って液体クロマトグラフシステム１０が実行する処理の流れを図２１に基づいて説明する。
【0150】
試料を用いた分析は、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄが順に用いられて実行される。はじめに第１分析流路２９１Ａを対象として、第１洗浄パターンによる洗浄が実行される。これにより、高圧バルブ１８０Ａ、第１切替バルブ１５０、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、高圧バルブ１８０Ａ、カラム２３０Ａ、およびダイバートバルブ９０を含む流路がリンス液によって洗浄される。さらに、リンス液によって、ダイバートバルブ９０から検出器５００に向かう流路が洗浄される。
【0151】
次に、第１分析流路２９１Ａを対象として、試料がニードル１９１により吸引される。試料がニードル１９１により吸引される間に、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを対象として、第４洗浄パターンによる洗浄が実行される。これにより、たとえば、第２分析流路２９１Ｂにおいて、高圧バルブ１８０Ｂからカラム２３０Ｂに向かう流路、およびカラム２３０Ｂからダイバートバルブ９０のポート９６，９７に向かう流路が洗浄される。
【0152】
第１分析流路２９１Ａを対象とした試料の吸引が終了すると、試料を溶離液とともにカラム２３０Ａに注入する処理が実行される。ニードル１９１からすべての試料が注入されると、第５洗浄パターンによる洗浄が実行される。これにより、ニードルバルブ２６０、サンプルループ１９２、ニードル１９１、注入ポート１９８Ａ、および高圧バルブ１８０Ａを含む流路が洗浄される。
【0153】
第１分析流路２９１Ａにおいて、ニードル１９１からすべての試料が注入されると、高圧バルブ１８０Ａの接続状態が切り替わり、カラム２３０Ａに注入された試料に対して溶離液を流す処理が開始される。これにより、検出器５００では分析が進められる。
【0154】
第１分析流路２９１Ａにおいて分析が進められる間、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄの順に第２洗浄パターンによる洗浄が実行される。第１分析流路２９１Ａにおいて分析が終了すると、第１分析流路２９１Ａを対象として、第２洗浄パターンによる洗浄および第３洗浄パターンによる洗浄が実行される。
【0155】
次に、第２分析流路２９１Ｂを用いて試料を分析するための処理が開始される。すなわち、第１切替バルブ１５０および第２切替バルブ１６０の接続先が高圧バルブ１８０Ａから高圧バルブ１８０Ｂに切り替えられる。続いて、第２分析流路２９１Ｂを対象として、第１洗浄パターンによる洗浄が実行される。
【0156】
以下、図２１に示されるように、同様の手順で、第２分析流路２９１Ｂ～第４分析流路２９１Ｄを用いて試料を分析するための処理、および、第１分析流路２９１Ａ～第４分析流路２９１Ｄを洗浄する処理が繰り返される。
＜リンス液と溶離液とを組み合わせた洗浄＞
図２２は、洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄおよび高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄの駆動パターンの一例を示すタイミングチャートである。液体クロマトグラフシステム１０は、第１～第４洗浄パターンで流路を洗浄する場合、洗浄液としてリンス液と溶離液（ブランク液）とを用いることが可能である。
＜リンス液と溶離液とを組み合わせた洗浄＞
図２２は、洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄおよび高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄの駆動パターンの一例を示すタイミングチャートである。液体クロマトグラフシステム１０は、第１～第４洗浄パターンで流路を洗浄する場合、洗浄液としてリンス液と溶離液（ブランク液）とを用いることが可能である。
【0157】
たとえば、第１分析流路２９１Ａを洗浄する場合、はじめに洗浄ポンプ１４３Ａが駆動される。これにより、リンス液で第１分析流路が洗浄される。洗浄ポンプ１４３Ａの駆動から時間Ｔ１が経過して時点で、洗浄ポンプ１４３Ａに変えて、高圧ポンプ２２０Ａが駆動される。これにより、溶離液で第１分析流路が洗浄される。高圧ポンプ２２０Ａの駆動から時間Ｔ２が経過して時点で高圧ポンプ２２０Ａの駆動が停止される。
【0158】
このような駆動パターンによれば、リンス液による洗浄の後、溶離液が流れる。このため、カラム２３０Ａ～２３０Ｄにおいて、溶離液により構成される移動相が平衡化された状態とすることができる。このような駆動パターンは、第１～第４洗浄パターンのすべてにおいて採用してもよい。たとえば、図２１に示した洗浄パターンの設定において、図２２に示すようなリンス液と溶離液とを組み合わせてもよい。
【0159】
また、ここでは、高圧ポンプ２２０Ａの駆動から時間Ｔ２が経過して時点で高圧ポンプ２２０Ａの駆動が停止するものとしたが、高圧ポンプ２２０Ａの駆動は停止せず、洗浄ポンプ１４３Ａからリンス液を供給するときを除いて、高圧ポンプ２２０Ａを常時駆動してもよい。
【0160】
＜処理の流れ（設定）＞
図２３は、液体クロマトグラフシステム１０において、ユーザからの分析に関する設定の入力を受け付けるための処理のフローチャートである。一実現例では、図２３に示された処理は、プロセッサ１１１が所与のプログラムを実行することによって実現される。
図２３は、液体クロマトグラフシステム１０において、ユーザからの分析に関する設定の入力を受け付けるための処理のフローチャートである。一実現例では、図２３に示された処理は、プロセッサ１１１が所与のプログラムを実行することによって実現される。
【0161】
ステップＳ１００において、液体クロマトグラフシステム１０は、表示装置１２５に設定画面を表示する。設定画面は、分析対象を特定する情報（たとえば、化合物名）の入力を受け付ける。図２４は、設定画面の一例である。図２４に示されるように、設定画面２４００は、分析対象と特定する情報の入力を受け付ける入力欄２４０１を含む。
【0162】
図２３に戻って、ステップＳ１０２において、液体クロマトグラフシステム１０は、設定画面に入力された、分析対象を特定する情報を取得し、メモリ１１２に書き込む。その後、液体クロマトグラフシステム１０は、図２３の処理を終了させる。
【0163】
＜メソッドファイルデータベース＞
図２５は、メソッドファイルデータベースのデータ構成の一例を模式的に示す図である。メソッドファイルデータベースは、２以上の洗浄メソッドファイル（以下メソッドファイル）を含む。各メソッドファイルは、液体クロマトグラフシステム１０によって実施される分析および洗浄の内容を規定する。
図２５は、メソッドファイルデータベースのデータ構成の一例を模式的に示す図である。メソッドファイルデータベースは、２以上の洗浄メソッドファイル（以下メソッドファイル）を含む。各メソッドファイルは、液体クロマトグラフシステム１０によって実施される分析および洗浄の内容を規定する。
【0164】
より具体的には、図２５には、４種類のメソッドファイル（１）～（４）が示されている。メソッドファイル（１）～（４）のそれぞれは、分析メソッドおよび洗浄メソッドを含む。すなわち、メソッドファイルデータベースでは、１以上の分析メソッド（分析条件）の各々が、１以上の洗浄メソッドのいずれか一つを組み合わされている。
【0165】
図２５の例では、メソッドファイル（１）に含まれる分析メソッドは、溶離液流速の設定値として、値R1を含む。メソッドファイル（１）に従うと、液体クロマトグラフシステム１０は、分析において、カラム（カラム２３０Ａ等）に流速R1で溶離液が送られるように、高圧ポンプ（高圧ポンプ２２０Ａ等）を制御する。
【0166】
メソッドファイル（１）に含まれる洗浄メソッドは、「実行条件」「対象試料」および「洗浄内容」のそれぞれの設定値を有する。
【0167】
「実行条件」は、各メソッドファイルが選択される条件を意味する。メソッドファイル（１）において、「実行条件」の設定値は、「ＱＣ値≧Ｖ１」を含む。ＱＣ値は、ストリームの品質管理用の分析結果を意味し、ストリームにおける化合物の残存量を表す。ＱＣ値が大きいほど、残存量が多いことを意味する。ＱＣ値の算出方法の具体例は、図２６のステップＳ２０８を参照して、後述される。実行条件の設定値が「ＱＣ値≧Ｖ１」であることは、この分析結果の値がＶ１以上である場合に、メソッドファイル（１）が選択されることを意味する。
【0168】
「対象試料」は、液体クロマトグラフシステム１０における分析対象を意味する。一実現例では、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ１０２において、設定画面に入力された情報に基づいて分析対象（対象試料）を特定する。
【0169】
メソッドファイル（１）において、「対象試料」の設定値は、「Ｋ１」を含む。対象試料の設定値が「Ｋ１」であることは、対象試料が「Ｋ１」である場合に、メソッドファイル（１）が選択されることを意味する。
【0170】
「洗浄内容」は、ストリームの洗浄において実施される内容を意味する。メソッドファイル（１）において、「洗浄内容」の値は、「第１洗浄パターン［10min］」および「第２洗浄パターン［10min］」を含む。このことは、ストリームの洗浄のために、第１洗浄パターン（図１１）による１０分間の洗浄が実施され、その後、第２洗浄パターン（図１２）による１０分間の洗浄が実施されることを意味する。
【0171】
メソッドファイル（２）は、メソッドファイル（１）に対して、実行条件および洗浄内容のそれぞれの設定値が異なる。メソッドファイル（２）では、「実行条件」の設定値は、「ＱＣ値＜Ｖ１」を含む。
【0172】
メソッドファイル（２）では、「洗浄内容」の値は、「第１洗浄パターン［5min］」および「第２洗浄パターン［5min］」を含む。このことは、ストリームの洗浄のために、第１洗浄パターン（図１１）による５分間の洗浄が実施され、その後、第２洗浄パターン（図１２）による５分間の洗浄が実施されることを意味する。
【0173】
図２５の例では、対象試料が「Ｋ１」である場合であって、ＱＣ値≧Ｖ１であれば、メソッドファイル（１）が選択される。一方、対象試料が「Ｋ１」である場合であって、ＱＣ値＜Ｖ１であれば、メソッドファイル（２）が選択される。メソッドファイル（１）では、メソッドファイル（２）よりも、第１洗浄パターンおよび第２洗浄パターンのそれぞれが実施される時間が長い。ＱＣ値は、ストリームにおける化合物の残存量の多さを表す。すなわち、本実施の形態では、ストリームにおける化合物の残存量が多いほど、より長い洗浄時間を有する洗浄メソッドが選択される。
【0174】
メソッドファイル（３）は、メソッドファイル（１）に対して、対象試料および洗浄内容のそれぞれの設定値が異なる。メソッドファイル（３）では、「対象試料」の設定値は、「Ｋ１以外」を含む。
【0175】
メソッドファイル（３）では、「洗浄内容」の値は、「第１洗浄パターン［9min］」および「第２洗浄パターン［9min］」を含む。このことは、ストリームの洗浄のために、第１洗浄パターン（図１１）による９分間の洗浄が実施され、その後、第２洗浄パターン（図１２）による９分間の洗浄が実施されることを意味する。
【0176】
図２５の例では、対象試料が「Ｋ１」である場合であって、ＱＣ値≧Ｖ１であれば、メソッドファイル（１）が選択される。一方、対象試料が「Ｋ１以外」である場合であって、ＱＣ値≧Ｖ１であれば、メソッドファイル（３）が選択される。
【0177】
メソッドファイル（４）は、メソッドファイル（２）に対して、対象試料および洗浄内容のそれぞれの設定値が異なる。メソッドファイル（４）では、「対象試料」の設定値は、「Ｋ１以外」を含む。
【0178】
メソッドファイル（４）では、「洗浄内容」の値は、「第１洗浄パターン［4min］」および「第２洗浄パターン［4min］」を含む。このことは、ストリームの洗浄のために、第１洗浄パターン（図１１）による４分間の洗浄が実施され、その後、第２洗浄パターン（図１２）による４分間の洗浄が実施されることを意味する。
【0179】
図２５の例では、対象試料が「Ｋ１」である場合であって、ＱＣ値＜Ｖ１であれば、メソッドファイル（２）が選択される。一方、対象試料が「Ｋ１以外」である場合であって、ＱＣ値＜Ｖ１であれば、メソッドファイル（４）が選択される。
【0180】
＜処理の流れ（分析）＞
図２６は、液体クロマトグラフシステム１０において、試料を分析するための処理のフローチャートである。一実現例では、図２６に示された処理は、プロセッサ１１１が所与のプログラムを実行することによって実現される。
図２６は、液体クロマトグラフシステム１０において、試料を分析するための処理のフローチャートである。一実現例では、図２６に示された処理は、プロセッサ１１１が所与のプログラムを実行することによって実現される。
【0181】
ステップＳ２００において、液体クロマトグラフシステム１０は、図２６の処理で利用される変数Ｎの値として「１」を設定する。変数Ｎは、４つのストリームのうち分析に利用されるストリームを識別する。変数Ｎの値が「１」であれば、第１ストリーム（第１分析流路２９１Ａ）が分析に利用される。変数Ｎの値が「２」であれば、第２ストリーム（第２分析流路２９１Ｂ）が分析に利用される。変数Ｎの値が「３」であれば、第３ストリーム（第３分析流路２９１Ｃ）が分析に利用される。変数Ｎの値が「４」であれば、第４ストリーム（第４分析流路２９１Ｄ）が分析に利用される。
【0182】
ステップＳ２０２において、液体クロマトグラフシステム１０は、分析に利用されるストリームに、当該ストリーム内の高圧ポンプ（高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄのいずれか）に溶離液を送らせることにより、溶離液を検出器５００に向けて注入する。ステップＳ２０２の制御は、いわゆる「ブランク注入」に相当する。
【0183】
ステップＳ２０４において、液体クロマトグラフシステム１０は、検出器５００に分析の実施を指示する。これに応じて、検出器５００は、上記「ブランク注入」によって注入さた溶離液の分析を実施する。
【0184】
ステップＳ２０６において、液体クロマトグラフシステム１０は、検出器５００から上記「ブランク注入」によって注入さた溶離液の分析の結果を取得する。
【0185】
ステップＳ２０８において、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２０６において取得された分析の結果から、ＱＣ値を算出する。一実現例では、液体クロマトグラフシステム１０は、分析の結果としてＭＳ（マススペクトル）データを取得し、そして、当該ＭＳデータにおいて溶離液に起因するピーク以外のピークの高さとしてＱＣ値を算出する。
【0186】
ステップＳ２１０において、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ１０２において取得された対象試料をメモリ１１２から読み出す。
【0187】
ステップＳ２１２において、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２０８において算出されたＱＣ値およびステップＳ２１０において読み出された対象試料に基づいて、メソッドファイルデータベースに含まれる複数のメソッドファイルから、今回の分析において参照されるメソッドファイルを特定する。すなわち、ステップＳ２０８にて算出したＱＣ値は、特定されるメソッドファイルの洗浄メソッドの「実行条件」を満たす。また、ステップＳ２１０にて読み出した対象試料は、特定されるメソッドファイルの洗浄メソッドの「対象試料」に含まれる。
【0188】
ステップＳ２１４において、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２１２において特定されたメソッドファイルの洗浄メソッドに従って、ストリームの洗浄を実施する。
【0189】
ステップＳ２１６において、液体クロマトグラフシステム１０は、表示装置１２５に、ストリーム情報の表示を開始する。図２７は、ストリーム情報を表示する画面の一例を示す図である。
【0190】
図２７の画面２６００は、グラフ２６０１を含む。グラフ２６０１は、第１ストリームの高圧ポンプ２２０Ａおよび第２ストリームの高圧ポンプ２２０Ｂのそれぞれの時間変化を表す。グラフ２６０１の右側の縦軸は、圧力値を表す。グラフ２６０１の横軸は、時間を表す。
【0191】
図２７の例では、第１ストリームおよび第２ストリームのそれぞれの高圧ポンプの圧力値が示されている。高圧ポンプの圧力値とは、高圧ポンプが液体を吐出する圧力を意味する。
【0192】
ストリーム情報は、分析に利用されるストリームの高圧ポンプの圧力値を含めば、すべてのストリームの高圧ポンプの圧力値を含んでも良いし、一部のストリームの高圧ポンプの圧力値のみを含んでも良い。ストリーム情報として、さらに、各ストリームについて算出されたＱＣ値が表示されてもよい。一実現例では、液体クロマトグラフシステム１０は、連続的に高圧ポンプの圧力値を検出し、ステップＳ２１８として後述する分析メソッドが終了するまで、ストリーム情報の表示を継続する。
【0193】
再度図２６を参照して、ステップＳ２１８において、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２１２において特定されたメソッドファイルの分析メソッドに従って、試料の分析を実施する。
【0194】
ステップＳ２２０において、液体クロマトグラフシステム１０は、変数Ｎの値を更新する。より具体的には、液体クロマトグラフシステム１０は、変数Ｎの値が「１」～「３」であれば、ステップＳ２２０では、変数Ｎの値を１加算更新する。変数Ｎの値が「４」であれば、変数Ｎの値を「１」へと更新する。これにより、変数Ｎの値は「１」～「４」の間で循環する。その後、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２０２へ制御を戻す。
【0195】
以上説明された処理によれば、液体クロマトグラフシステム１０は、各ストリームを利用した分析の開始時に、当該ストリームの品質管理用の分析結果を取得する。そして、液体クロマトグラフシステム１０は、当該品質管理用の分析結果に基づいて、分析に利用されるメソッドファイルを特定する。メソッドファイルが特定されることにより、分析のための洗浄メソッドが特定される。洗浄メソッドは、洗浄のモードを規定することにより、洗浄において１以上のポンプが制御されるメソッドを規定する。１以上のポンプは、高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄおよび洗浄ポンプ１４３Ａ～１４３Ｄの中の少なくとも１つを含む。各ストリームに対する洗浄メソッドが上記のように特定されることにより、各ストリームの状態に従って、各ストリームが洗浄される。したがって、本開示によれば、各ストリームを適切に洗浄するための技術が提供される。
【0196】
液体クロマトグラフシステム１０では、１の洗浄用のポンプに、複数の種類の洗浄液が接続されていてもよい。メソッドファイルデータベースにおいて、洗浄メソッドは、洗浄に利用される洗浄液の種類を規定していてもよい。液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２１２において１つの洗浄メソッドファイルを特定することにより、１つの洗浄メソッドを特定する。１つの洗浄メソッドが特定されることにより、洗浄に利用される浄液の種類が特定される。ステップＳ２１４において、液体クロマトグラフシステム１０は、上記複数の種類の洗浄液のうち、洗浄に利用されるように特定された種類の洗浄液のみが洗浄用のポンプに接続されるように、液体クロマトグラフシステム１０における接続態様を制御してもよい。
【0197】
品質管理用の分析結果として取得されたＱＣ値は、ＭＳデータに基づく値に限定されない。分析結果の算出には、質量分析以外の分析方法に従った分析結果が利用されてもよい。たとえば、上記「ブランク注入」を経た試料の液体クロマトグラムが利用されてもよい。この場合、当該液体クロマトグラムから、溶離液以外の化合物に起因するピークのピーク値に基づいて、ＱＣ値が算出されてもよい。
【0198】
洗浄のモードは、第１～第５洗浄パターンの中のどれを選択するか、および／または、洗浄パターンを実行する時間の長さを含む。高圧ポンプ２２０Ａ～２２０Ｄの各々は、ストリームに移動相を供給する駆動ポンプの一例である。
【0199】
液体クロマトグラフシステム１０では、４つのストリーム（第１分析流路２９１Ａ、第２分析流路２９１Ｂ、第３分析流路２９１Ｃ、および第４分析流路２９１Ｄ）は、並列に配置されている。液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２１４において、あるストリームについて洗浄メソッドに従った洗浄を実施した場合、他のストリームについての同じ洗浄メソッドに従った洗浄を実施しても良い。これにより、複数のストリームを含む液体クロマトグラフシステム１０における制御が容易になり得る。
【0200】
また、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２１８において分析メソッドを実施した後、メソッドファイルデータベースにおいて当該分析メソッドが含まれるのと同じ洗浄メソッドファイルに含まれる洗浄メソッドを実行してもよい。すなわち、液体クロマトグラフシステム１０は、ある分析条件に従った分析の後、メソッドファイルデータベースにおいて当該分析メソッドと組み合わされている洗浄メソッドに従って、洗浄用のポンプを駆動してもよい。
【0201】
なお、ステップＳ２１４において他のストリームに対して上記洗浄メソッドに従った洗浄を実施しようとしたときに、当該他のストリームにおいて試料の注入が実施されている最中であれば、液体クロマトグラフシステム１０は、当該試料の注入の終了後に、当該他のストリームに対する上記洗浄を実施してもよい。
【0202】
さらに、液体クロマトグラフシステム１０では、メソッドファイルの特定に、対象試料のみが利用されてもよい。すなわち、図２５の例では、ステップＳ２１２において、ステップＳ２０８において算出されたＱＣ値と、ステップＳ２１０において読み出された対象試料との双方に基づいて、今回の分析において参照されるメソッドファイルが特定された。しかしながら、今回の分析において参照されるメソッドファイルは、ステップＳ２０８において算出されたＱＣ値のみによって特定されてもよいし、ステップＳ２１０において読み出された対象試料のみによって特定されてもよい。
【0203】
図２８は、メソッドファイルデータベースの第１変形例を示す図である。図２８に示されたメソッドファイルデータベースでは、洗浄メソッドには対象試料が関連付けられていない。この例では、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２１２において、ステップＳ２０８において算出されたＱＣ値を実行条件として含むメソッドファイルを、分析において参照されるメソッドファイルとして特定する。
【0204】
図２９は、メソッドファイルデータベースの第２変形例を示す図である。図２９に示されたメソッドファイルデータベースは、洗浄メソッドの実行条件として対象試料を含む。この例では、液体クロマトグラフシステム１０は、ステップＳ２１２において、ステップＳ２１０において読み出された対象試料を実行条件として含むメソッドファイルを、分析において参照されるメソッドファイルとして特定する。この例において、「対象試料」は、分析に利用されるストリームにおける分析対象の試料を特定する情報の一例である。
【0205】
［態様］
上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
【0206】
［態様］
（第１項）一態様に係る液体クロマトグラフシステムは、試料を成分ごとに分離する第１のカラムと、前記第１のカラムを含む分析用の流路である第１ストリームと、前記第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、プロセッサと、を備え、前記プロセッサは、前記第１ストリームを用いて試料の分析を行い、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得し、前記２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報の少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定し、前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って前記１以上の洗浄ポンプを駆動する、ように構成されていてもよい。
（第１項）一態様に係る液体クロマトグラフシステムは、試料を成分ごとに分離する第１のカラムと、前記第１のカラムを含む分析用の流路である第１ストリームと、前記第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、プロセッサと、を備え、前記プロセッサは、前記第１ストリームを用いて試料の分析を行い、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得し、前記２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報の少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定し、前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って前記１以上の洗浄ポンプを駆動する、ように構成されていてもよい。
【0207】
第１項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、ストリームが適切に洗浄される。
【0208】
（第２項）第１項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、前記プロセッサは、前記品質管理用の分析結果を取得し、前記品質管理用の分析結果は、前記第１ストリームを通過した成分の残存量の分析結果を含んでいてもよい。
【0209】
第２項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、品質管理用の分析結果に、移動相として利用される溶離液とともに、第１ストリームに蓄積している汚れが反映される。
【0210】
（第３項）請求項２に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、前記品質管理用の分析結果は、質量分析装置による分析結果を含んでいてもよい。
【0211】
第３項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、第１ストリームに蓄積している汚れの質量分析の結果が取得され得る。
【0212】
（第４項）請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、前記１以上の洗浄ポンプは、前記第１ストリームに移動相を供給する駆動ポンプを含み、前記プロセッサは、前記駆動ポンプの吐出圧力および前記品質管理用の分析結果の時間変化を表示してもよい。
【0213】
第４項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、ユーザは、駆動ポンプおよび品質管理用の分析結果を視認し得る。
【0214】
（第５項）請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステムは、前記情報の入力を受け付ける入力装置をさらに備えていてもよい。
【0215】
第５項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、ユーザが次の分析対象の試料の種類を入力すれば、当該試料の種類に応じてストリームの洗浄のメソッドが設定され得る。
【0216】
（第６項）請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステムは、前記第１ストリームと並列して設けられた、第２ストリームをさらに備え、前記プロセッサは、前記第１ストリームに対して前記第１の組合せを特定したことに応じて、前記第２ストリームに対する前記第１の組合せに従った洗浄のための制御を実行してもよい。
【0217】
第６項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、複数のストリームを含む液体クロマトグラフシステムにおける制御が容易になり得る。
【0218】
（第７項）請求項６に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、前記プロセッサは、前記第１ストリームに対して前記第１の組合せを特定したことに応じて、前記第２ストリームを前記第１の組合せと同じメソッドで洗浄してもよい。
【0219】
第７項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、複数のストリームを同じメソッドで洗浄することができる。
【0220】
（第８項）請求項６に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、前記プロセッサは、前記第２ストリームにおいて試料が注入されている場合には、当該注入の後に、前記第２ストリームに対する前記第１の組合せに従った洗浄のための制御を実行してもよい。
【0221】
第８項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、第２のストリームにおいて実行中の試料の注入が洗浄により無駄になることが回避される。
【0222】
（第９項）請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、前記２以上の組合せでは、前記実行条件は、対応する前記品質管理用の分析結果が示す前記第１ストリームでの化合物の残留量が多いほど、洗浄時間が長い前記メソッドと組み合わされていてもよい。
【0223】
第８項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、第１ストリームでの化合物の残留量が多くても、洗浄により、当該化合物が確実に除去され得る。
【0224】
（第１０項）他の態様に係る液体クロマトグラフシステムは、分析用の流路を含む第１ストリームと、前記第１ストリームに洗浄液を供給する１以上の洗浄ポンプと、プロセッサと、１以上の分析条件および１以上の洗浄のメソッドを格納するメモリと、を備え、前記メモリにおいて、前記１以上の分析条件の各々は、前記１以上の洗浄のメソッドのいずれか一つと組み合わせられ、前記プロセッサは、前記第１ストリームを試料の分析に利用することを決定し、前記１以上の分析条件の中のいずれか１つの分析条件に従った分析の後、前記１以上の洗浄のメソッドの中の前記１つの分析条件に組み合わされている１つの洗浄のメソッドに従って前記１以上の洗浄ポンプを駆動してもよい。
【0225】
第１０項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、ストリームが適切に洗浄される。
【0226】
（第１１項）請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフシステムにおいて、前記１以上の洗浄ポンプの中の少なくとも一つに複数の洗浄液が接続され、前記プロセッサは、前記洗浄のメソッドに従って前記複数の洗浄液の中から一の洗浄液を選択し、前記選択された洗浄液を前記１以上の洗浄ポンプに接続してもよい。
【0227】
第１１項に記載の液体クロマトグラフシステムによれば、ストリームは、実行される洗浄メソッドについて適切な洗浄液で洗浄される。
【0228】
（第１２項）ある態様に係る洗浄方法は、液体クロマトグラフシステムの洗浄方法であって、前記液体クロマトグラフシステムは、第１の分析カラムを有する分析用の流路を含む第１ストリームと、前記第１ストリームに液体を供給する１以上のポンプと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せを格納するメモリと、を含み、洗浄方法は、前記第１ストリームを試料の分析に利用することを決定するステップと、前記第１ストリームが試料の分析に利用されることが決定されたことに応じて、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得するステップと、前記２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報のうち少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定するステップと、前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って前記１以上のポンプを駆動するステップと、を備えていてもよい。
【0229】
第１２項に記載の洗浄方法によれば、液体クロマトグラフシステムでは、ストリームが適切に洗浄される。
【0230】
（第１３項）ある態様に係るコンピュータ可読媒体は、プログラムを記録した、非一時的なコンピュータ可読媒体であって、前記プログラムは、コントローラのプロセッサによって実行されることにより、前記コントローラに、液体クロマトグラフシステムにおいて、第１の分析カラムを有する分析用の流路を含む第１ストリームを試料の分析に利用することを決定するステップと、前記第１ストリームが試料の分析に利用されることが決定されたことに応じて、前記第１ストリームの品質管理用の分析結果および前記第１ストリームにおける分析対象の試料を特定する情報のうち少なくとも一方を取得するステップと、洗浄のメソッドと洗浄の実行条件との２以上の組合せから、前記品質管理用の分析結果および前記情報のうち少なくとも一方が対応する実行条件を含む第１の組合せを特定するステップと、前記第１の組合せに含まれるメソッドに従って、前記第１ストリームに液体を供給する１以上のポンプを駆動するステップと、を実施させてもよい。
【0231】
第１３項に記載のコンピュータ可読媒体によれば、液体クロマトグラフシステムでは、ストリームが適切に洗浄される。
【0232】
今回開示された実施の形態は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施の形態の説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【0233】
１０ 液体クロマトグラフシステム、１８Ａ～１８Ｄ 洗浄バルブ、１９ ニードルバルブ、２０ ニードル洗浄ポンプ、９０ ダイバートバルブ、９１～９７，１５１～１５５，１６１～１６７，１７１～１７５，１８１Ａ～１８６Ａ，１８１Ｂ～１８６Ｂ，１８１Ｃ～１８６Ｃ，１８１Ｄ～１８６Ｄ，１８１Ｅ～１８６Ｅ，１８１Ｄ～１８６Ｄ ポート、１００ 液体クロマトグラフシステム、１１０ 制御装置、１１１ プロセッサ、１１２ メモリ、１２０ 入力装置、１２５ 表示装置、１３０ 計量ポンプ、１４０ 洗浄ポンプ、１４３Ａ～１４３Ｄ 洗浄ポンプ、１５０ 第１切替バルブ、１６０ 第２切替バルブ、１７０ 低圧バルブ、１５８，１６８，１８７Ａ～１８７Ｄ，１８８Ａ～１８８Ｄ，１８９Ａ～１８９Ｄ，２６７～２６９ 接続部、１８０Ａ～１８０Ｄ 高圧バルブ、１９０ ニードル移動機構、１９１ ニードル、１９２ サンプルループ、１９８Ａ～１９８Ｄ 注入ポート、２００，２１０Ａ～２１０Ｄ，２５０Ａ～２５０Ｄ，３０２Ａ～３０２Ｃ 容器、２２０Ａ～２２０Ｄ 高圧ポンプ、２３０Ａ～２３０Ｄ カラム、２６０ ニードルバルブ、２９１Ａ 流路（第１分析流路）、２９１Ｂ 流路（第２分析流路）、２９１Ｃ 流路（第３分析流路）、２９１Ｄ 流路（第４分析流路）、３００ 試料台、４００ 設定画面、４０１ ターゲット設定項目、４０２ オートサンプラー項目、４０３ ストリーム項目、４０４ ウインドウ、５００ 検出器、１４００ 洗浄ポンプ、１５００ 第１切替バルブ、１６００ 第２切替バルブ、１７００ 低圧バルブ、１８００Ａ～１８００Ｆ 高圧バルブ。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
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【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
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【図26】
【図27】
【図28】
【図29】