ホーム > 特許ランキング > 田岡化学工業株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023069296
(43)【公開日】2023-05-18
(54)【発明の名称】接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 153/00 20060101AFI20230511BHJP
C09J 123/16 20060101ALI20230511BHJP
C09J 7/30 20180101ALI20230511BHJP
C09J 153/02 20060101ALI20230511BHJP
【ＦＩ】
C09J153/00
C09J123/16
C09J7/30
C09J153/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021181068
(22)【出願日】2021-11-05
(71)【出願人】
【識別番号】000216243
【氏名又は名称】田岡化学工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】村田 順平
(72)【発明者】
【氏名】河村 芳範
(72)【発明者】
【氏名】松島 歩海
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA05
4J004AA06
4J004AA07
4J004BA02
4J004FA05
4J040DA121
4J040DM001
4J040DM01
4J040DM011
4J040EF282
4J040GA07
4J040HB41
4J040JA09
4J040KA16
4J040KA23
4J040LA09
4J040MA02
4J040MA10
4J040MB03
4J040NA19
(57)【要約】
【課題】
低誘電特性およびＬＣＰとの接着性に優れる、接着剤組成物の提供。
【解決手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物及び（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体を特定の割合で含有する接着剤組成物が、低誘電特性に優れ、且つ低極性の基材、特にＬＣＰとの接着性にも優れ、上記課題が解決可能であることを見出した。
【選択図】なし
低誘電特性およびＬＣＰとの接着性に優れる、接着剤組成物の提供。
【解決手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物及び（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体を特定の割合で含有する接着剤組成物が、低誘電特性に優れ、且つ低極性の基材、特にＬＣＰとの接着性にも優れ、上記課題が解決可能であることを見出した。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物、及び（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体を含有し、
（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー中の全酸性基と（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物中の全イソシアネート基のモル比（全イソシアネート基／全酸性基）が、０．３～３．０であり、
（Ｃ）の含有量が、（Ａ）１００重量部に対し５～８０重量部である、
接着剤組成物。
（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー中の全酸性基と（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物中の全イソシアネート基のモル比（全イソシアネート基／全酸性基）が、０．３～３．０であり、
（Ｃ）の含有量が、（Ａ）１００重量部に対し５～８０重量部である、
接着剤組成物。
【請求項2】
上記（Ａ）が、スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレンプロピレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のスチレン系エラストマーを不飽和カルボン酸で変性したものである請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項3】
上記（Ｂ）が、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種のイソシアネート化合物である、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項4】
上記（Ｃ）が、ジエンがジシクロペンタジエン及び／又はエチリデンノルボルネンであるエチレン－プロピレン－ジエン共重合体である、請求項１～３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項5】
更に、（Ｄ）架橋剤を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項6】
更に、（Ｅ）有機溶媒を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の接着剤組成物を用いてなる接着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、低誘電特性（低誘電率、低誘電正接）及び接着性に優れ、電子部品、特にフレキシブルプリント配線板（以下、ＦＰＣ）の関連部材の製造に適した接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、スマートフォンやモバイルパソコンなど無線通信技術の進展に伴って大容量の情報を高速で処理することが要求され、伝送信号の高周波化が進展している。高周波化に伴い、無線通信デバイスの構成要素の１つであるＦＰＣ及びその関連部材にも高周波帯域での低誘電特性（低誘電率、低誘電正接）が求められている（例えば、特許文献１）。
【0003】
このような低誘電特性に優れるＦＰＣ関連部材として、例えば、酸変性スチレン系エラストマー及びポリイソシアネート成分を含む接着剤組成物からなる接着剤層と樹脂フィルムとが積層された積層体が、低誘電特性に優れることが知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１６／０１７４７３号パンフレット
【特許文献2】特開２０１７－１６３１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上記積層体における樹脂フィルムの素材として用いられているＬＣＰは、低誘電特性に優れている反面、極性が低く、難接着材料であることから、特許文献２に具体的に記載された接着剤組成物では、充分な接着力が得られず、カバーレイフィルム及び積層板等のＦＰＣ関連部材の作製が困難である場合があった。
【0006】
本発明は、このような事情に鑑み為されたものであって、低誘電特性およびＬＣＰとの接着性に優れる、接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物及び（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体を特定の割合で含有する接着剤組成物によれば、上記課題が解決可能であることを見出した。具体的には、本発明は以下の発明を含む。
【0008】
〔１〕
（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物、及び（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体を含有し、
（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー中の全酸性基と（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物中の全イソシアネート基のモル比（全イソシアネート基／全酸性基）が、０．３～３．０であり、
（Ｃ）の含有量が、（Ａ）１００重量部に対し５～８０重量部である、接着剤組成物。
（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物、及び（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体を含有し、
（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー中の全酸性基と（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物中の全イソシアネート基のモル比（全イソシアネート基／全酸性基）が、０．３～３．０であり、
（Ｃ）の含有量が、（Ａ）１００重量部に対し５～８０重量部である、接着剤組成物。
【0009】
〔２〕
上記（Ａ）が、スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレンプロピレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のスチレン系エラストマーを不飽和カルボン酸で変性したものである請求項１に記載の接着剤組成物。
上記（Ａ）が、スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレンプロピレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のスチレン系エラストマーを不飽和カルボン酸で変性したものである請求項１に記載の接着剤組成物。
【0010】
〔３〕
上記（Ｂ）が、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種のイソシアネート化合物である、〔１〕又は〔２〕に記載の接着剤組成物。
上記（Ｂ）が、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種のイソシアネート化合物である、〔１〕又は〔２〕に記載の接着剤組成物。
【0011】
〔４〕
上記（Ｃ）が、ジエンがジシクロペンタジエン及び／又はエチリデンノルボルネンであるエチレン－プロピレン－ジエン共重合体である、〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
上記（Ｃ）が、ジエンがジシクロペンタジエン及び／又はエチリデンノルボルネンであるエチレン－プロピレン－ジエン共重合体である、〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【0012】
〔５〕
更に、（Ｄ）架橋剤を含む、〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
更に、（Ｄ）架橋剤を含む、〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【0013】
〔６〕
更に、（Ｅ）有機溶媒を含む、〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
更に、（Ｅ）有機溶媒を含む、〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【0014】
〔７〕
〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の接着剤組成物を用いてなる接着フィルム。
〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の接着剤組成物を用いてなる接着フィルム。
【発明の効果】
【0015】
本発明の接着剤組成物は、低誘電特性に優れ、且つ低極性の基材、特にＬＣＰとの接着性に優れる。そのため、本発明の接着剤組成物はＦＰＣ関連部材、例えば、接着剤層付き積層体（カバーレイフィルム、ボンディングシート）、樹脂付き銅箔、フレキシブル銅張積層板、及びフレキシブルフラットケーブル等の用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本発明について詳細に記載する。なお、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0017】
＜本発明の接着剤組成物＞
本発明の接着剤組成物は、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物、（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体を特定の割合で含有する。以下、上記（Ａ）～（Ｃ）成分について、具体的に説明する。
本発明の接着剤組成物は、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物、（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体を特定の割合で含有する。以下、上記（Ａ）～（Ｃ）成分について、具体的に説明する。
【0018】
［（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー］
本発明における酸変性スチレン系エラストマーとは、スチレン系エラストマーを不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種により変性したエラストマーである。スチレン系エラストマーを変性する方法としては、例えば、スチレン系エラストマーと不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種とをグラフト化反応させる方法等が挙げられる。
本発明における酸変性スチレン系エラストマーとは、スチレン系エラストマーを不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種により変性したエラストマーである。スチレン系エラストマーを変性する方法としては、例えば、スチレン系エラストマーと不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種とをグラフト化反応させる方法等が挙げられる。
【0019】
スチレン系エラストマーの具体例としては、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－エチレンプロピレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレンプロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。これらスチレン系エラストマーの中でも、接着性と低誘電特性の観点から、スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及びスチレン－エチレンプロピレン－スチレンブロック共重合（ＳＥＰＳ）体が好ましい。
【0020】
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸等が挙げられる。これら不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物の中でも、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種による変性量は、通常、酸変性スチレン系エラストマー全体の０．１～１０重量％程度である。また、酸変性スチレン系エラストマーは、該酸変性エラストマー中の全酸性基の少なくとも一部が酸無水物であることが好ましい。
【0021】
酸変性スチレン系エラストマーの酸価としては、例えば、０．１ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ以上、好ましくは０．５ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ以上であり、また、例えば、２０ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ以下、好ましくは１８ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ以下、より好ましくは１５ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ以下である。
【0022】
酸変性スチレン系エラストマーの分子量としては、例えば、重量平均分子量で１万以上、好ましくは３万以上、より好ましくは５万以上であり、また、例えば、５０万以下、好ましくは３０万以下、より好ましくは２０万以下である。なお、本発明における重量平均分子量とは、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の分子量である。
【0023】
酸変性スチレン系エラストマーの市販品としては、例えば、旭化成社製のタフテックＭシリーズや、クレイトンポリマージャパン社製のクレイトンＦＧシリーズ等が挙げられる。
【0024】
本発明において、上記した酸変性スチレン系エラストマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0025】
［(Ｂ)１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物］
本発明における１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物と称する場合がある）としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、及びこれらの誘導体等が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン等の芳香族トリイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族トリイソシアネート等が挙げられる。芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香脂肪族トリイソシアネート等が挙げられる。脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート［別名：イソホロンジイソシアネート］、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。
本発明における１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物（以下、ポリイソシアネート化合物と称する場合がある）としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、及びこれらの誘導体等が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン等の芳香族トリイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族トリイソシアネート等が挙げられる。芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香脂肪族トリイソシアネート等が挙げられる。脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート［別名：イソホロンジイソシアネート］、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。
【0026】
ポリイソシアネート化合物の誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート化合物の多量体（例えば、２量体、３量体（例えば、イソシアヌレート誘導体）等）、アロファネート誘導体、ビウレット誘導体、ウレトジオン誘導体、ジイソシアネート化合物と低分子量のポリオール又はポリアミンとを末端がイソシアネートとなるように反応させて得られるウレタンプレポリマー等が挙げられる。
【0027】
また、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の少なくとも一部がブロック剤によりブロックされているブロックイソシアネートを用いてもよい。具体例としては、イソシアネート化合物のイソシアネート基を、ε－カプロラクタム、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）オキシム、シクロヘキサノンオキシム、ピラゾール、フェノール等でブロックしたもの等が挙げられる。
【0028】
これらポリイソシアネート化合物の中でも、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及びこれらの誘導体が好ましく、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート及びこれらの３量体がより好ましく、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、及びヘキサメチレンジイソシアネートの３量体が特に好ましい。
【0029】
ポリイソシアネート化合物の市販品としては、バクセンデン社製のＴｒｉｘｅｎｅＢＩ７９８２、ＴｒｉｘｅｎｅＢＩ７９５１、ＴｒｉｘｅｎｅＢＩ７９６１、ＴｒｉｘｅｎｅＢＩ７９９１、三井化学社製のタケネートＢ－８２０ＮＰ、エボニック社製のＶＥＳＴＡＧＯＮＢ１５３０、ＶＥＳＴＡＧＯＮＢＦ１５４０等が挙げられる。本発明において、上記したポリイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0030】
本発明の接着剤組成物における（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物の含有量は、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー中の全酸性基と、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物中の全イソシアネート基のモル比（全イソシアネート基／全酸性基）が、通常０．３～３．０、好ましくは０．５～２．５、より好ましくは０．５～２．０となる量である。なお、酸変性スチレン系エラストマー中の全酸性基量（ｍｏｌ）は、酸変性スチレン系エラストマーの酸価（ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ）をＣＨ３ＯＮａ（ナトリウムメトキシド）の分子量で除した後、さらに１０３で除して酸変性スチレン系エラストマー１ｇ当りの全酸性基量（ｍｏｌ／ｇ）を算出し、これに接着剤組成物中の酸変性スチレン系エラストマーの量（ｇ）を乗算することで求めることができ、また、イソシアネート化合物中の全イソシアネート基数は、接着剤組成物中のイソシアネート化合物の量（ｇ）を定法により求めたイソシアネート当量（ｇ／ｍｏｌ）で除算することにより求めることができる。
【0031】
［（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体］
エチレン－プロピレン－ジエン共重合体は、一般に、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）とも呼ばれる。本発明におけるエチレン－プロピレン－ジエン共重合体としては、例えば、ジエンがジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）及び１，４－ヘキサジエン（ＨＤ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体等が挙げられる。これらエチレン－プロピレン－ジエン共重合体の中でも、ジエンがジシクロペンタジエン及び／又はエチリデンノルボルネンであるエチレン－プロピレン－ジエン共重合体が好ましい。また、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体は、室温（２５℃）で液状であることが好ましい。
エチレン－プロピレン－ジエン共重合体は、一般に、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）とも呼ばれる。本発明におけるエチレン－プロピレン－ジエン共重合体としては、例えば、ジエンがジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）及び１，４－ヘキサジエン（ＨＤ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体等が挙げられる。これらエチレン－プロピレン－ジエン共重合体の中でも、ジエンがジシクロペンタジエン及び／又はエチリデンノルボルネンであるエチレン－プロピレン－ジエン共重合体が好ましい。また、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体は、室温（２５℃）で液状であることが好ましい。
【0032】
エチレン－プロピレン－ジエン共重合体の市販品としては、例えば、ＧＳＩＣｒｅｏｓ社製のＴＲＩＬＥＮＥ６５、ＴＲＩＬＥＮＥ６６、ＴＲＩＬＥＮＥ７７、三井化学製品ＥＰＴ等が挙げられる。
【0033】
本発明の接着剤組成物に含まれるエチレン－プロピレン－ジエン共重合体の量は、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー１００重量部に対して、通常５～８０重量部、好ましくは１０～６０重量部である。本発明において、上記したエチレン－プロピレン－ジエン共重合体は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0034】
［（Ｄ）架橋剤］
本発明の接着剤組成物は、さらに架橋剤を含んでいることが好ましい。架橋剤としては、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体の架橋に一般的に用いられるものが使用でき、例えば、有機過酸化物、硫黄、キノイド、ビスマレイミド、フェノール樹脂が挙げられる。有機過酸化物としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、１，３－ジ［（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）イソプロピル］ベンゼン、１，４－ジ［（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）イソプロピル］ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、パーオキシケタール、パーオキシエステル等が挙げられる。
本発明の接着剤組成物は、さらに架橋剤を含んでいることが好ましい。架橋剤としては、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体の架橋に一般的に用いられるものが使用でき、例えば、有機過酸化物、硫黄、キノイド、ビスマレイミド、フェノール樹脂が挙げられる。有機過酸化物としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、１，３－ジ［（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）イソプロピル］ベンゼン、１，４－ジ［（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）イソプロピル］ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、パーオキシケタール、パーオキシエステル等が挙げられる。
【0035】
パーオキシケタールとしては、例えば、ｎ－ブチル－４，４－ジ(ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ)バレレート、２，２１－ジ(ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ)ブタン、２，２－ジ［４，４－ジ(ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ)シクロヘキシル］プロパン、１，１－ジ(ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、ジ(３，５，５―トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド、１，１－ジ(ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、１，１－ジ(ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ)－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ(ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ)－２－メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【0036】
また、パーオキシエステルとしては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。
【0037】
有機過酸化物の市販品としては、例えば、日油社製のパーブチルＰ、パーブチルＨ、パークミルＨ、パークミルＰ、パーメンタＨ、パーオクタＨ等が挙げられる。本発明において、上記した有機過酸化物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0038】
架橋剤を含む場合、その含有量は、例えば、（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体１００重量部に対して、０．５～１５０重量部、好ましくは２．０～５０重量部である。
【0039】
［その他の成分］
本発明の接着剤組成物には、上記（Ａ）～（Ｄ）成分の他、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマーおよび（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体以外の他の熱可塑性樹脂、硬化促進剤、粘着付与剤、難燃剤、カップリング剤、酸化防止剤、フィラー及び（Ｅ）有機溶媒等を含有することができる。
本発明の接着剤組成物には、上記（Ａ）～（Ｄ）成分の他、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマーおよび（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体以外の他の熱可塑性樹脂、硬化促進剤、粘着付与剤、難燃剤、カップリング剤、酸化防止剤、フィラー及び（Ｅ）有機溶媒等を含有することができる。
【0040】
上記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー以外のスチレン系エラストマー、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、及びポリビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0041】
上記硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、ルチジン、ピコリン、ＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン）等のアミン類、リチウムメチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムブトキサイド、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属化合物あるいはチタン、コバルト、スズ、亜鉛、アルミニウムなどの金属、半金属化合物等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0042】
上記粘着付与剤としては、例えば、クマロン－インデン樹脂、テルペン樹脂、テルペン－フェノール樹脂、ロジン樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノール－アセチレン樹脂、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、キシレン－ホルムアルデヒド樹脂、石油系炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂、テレピン系樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0043】
上記難燃剤としては、例えば、有機系難燃剤、無機系難燃剤等が挙げられる。有機系難燃剤としては、例えば、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、リン酸グアニジン、ポリリン酸グアニジン、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸アミドアンモニウム、ポリリン酸アミドアンモニウム、リン酸カルバメート、ポリリン酸カルバメート、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ビスジエチルホスフィン酸亜鉛、ビスメチルエチルホスフィン酸亜鉛、ビスジフェニルホスフィン酸亜鉛、ビスジエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスジエチルホスフィン酸チタン、ビスメチルエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスメチルエチルホスフィン酸チタン、ビスジフェニルホスフィン酸チタニル、テトラキスジフェニルホスフィン酸チタン等のリン系難燃剤、メラミン、メラム、メラミンシアヌレート等のトリアジン系化合物、シアヌル酸化合物、イソシアヌル酸化合物、トリアゾール系化合物、テトラゾール化合物、ジアゾ化合物、尿素等の窒素系難燃剤、シリコーン化合物、シラン化合物等のケイ素系難燃剤等が挙げられる。また、無機系難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化ニッケル等の金属酸化物、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、ホウ酸亜鉛、水和ガラス等が挙げられる。これらの難燃剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0044】
上記カップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトシキシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－イソシアネ－トプロピルトリエトキシシラン、イミダゾールシラン等のシラン系カップリング剤、チタネ－ト系カップリング剤、アルミネ－ト系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0045】
上記酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノ－ル、ｎ－オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネ－ト、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネ－ト〕メタン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール、トリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４─ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノ－ル系酸化防止剤、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネ－ト、ジミリスチル－３，３’－ジチオプロピオネ－ト等のイオウ系酸化防止剤、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0046】
上記フィラーとしては、例えば、フッ素系ポリマー微粒子、オレフィン系ポリマー微粒子、ポリアクリル酸エステル粉末、エポキシ樹脂粉末、ポリアミド粉末、ポリウレタン粉末、ポリシロキサンン粉末等の他、シリコーン、アクリル、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム等を用いた多層構造のコアシェル等の高分子フィラー、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ハイドロタルサイト、ウォラストナイト、ゾノトライト、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、リン酸水素カルシウム、リン酸カルシウム、ガラスフレーク、水和ガラス、チタン酸カルシウム、セピオライト、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化アンチモン、酸化ニッケル、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム等の無機フィラー等が挙げられる。これらフィラーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、形状としては、例えば、球状、粉状、繊維状、針状、鱗片状等を用いることができる。
【0047】
上記（Ｅ）有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、テトラヒドロフラン、Ｎ,Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキサイド、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテル、ベンゼンジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、塩化メチレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、γ－ブチロラクトン、セロソルブ、ブチルセロソブル、カルビトール、ブチルカルビトール等の有機溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0048】
また、本発明の接着剤組成物は、上記したその他の成分の他、例えば、耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤、レベリング剤、消泡剤等のアニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤、染料、顔料、可塑剤等も含有することができる。
【0049】
本発明の接着剤組成物は、（Ａ）酸変性スチレン系エラストマー、（Ｂ）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物、（Ｃ）エチレン－プロピレン－ジエン共重合体および必要に応じてその他成分を混合することにより製造することができる。混合方法は特に限定されず、接着剤組成物が均一になればよい。接着剤組成物は、微粒子が分散した溶液の状態（以下、液状の接着剤組成物と称する。）で好ましく用いられることから、通常は（Ｅ）有機溶媒も使用される。液状の接着剤組成物とすることにより、ＦＰＣ関連部材を製造する際に、基材への塗工及び接着剤層の形成をより円滑に行うことができ、所望の厚さの接着剤層をより容易に得ることができる。
【0050】
液状の接着剤組成物とする場合、接着剤層の形成を含む作業性等の観点から、固形分濃度は、例えば、３～８０重量％、好ましくは１０～５０重量％である。
【0051】
［接着剤組成物の特性］
本発明の接着剤組成物を硬化させてなる硬化物は、低誘電特性に優れる。硬化後の接着剤組成物の誘電率は、通常２．４０未満、好ましくは２．３０未満である。また、誘電正接は、通常０．００２未満、好ましくは０．００１未満である。
本発明の接着剤組成物を硬化させてなる硬化物は、低誘電特性に優れる。硬化後の接着剤組成物の誘電率は、通常２．４０未満、好ましくは２．３０未満である。また、誘電正接は、通常０．００２未満、好ましくは０．００１未満である。
【0052】
なお、これら本発明の接着剤組成物の特性は、後述する実施例の項に記載された方法にて測定されるものである。
【0053】
［用途］
本発明における接着剤組成物は、低誘電特性に優れ、且つ低極性の基材、特にＬＣＰとの接着性に優れることから、ＦＰＣ関連部材を製造するための接着剤（例えば、接着フィルム等）として好適に用いることができる。本発明におけるＦＰＣの関連部材としては、例えば、カバーレイフィルム、ボンディングシート、樹脂付き銅箔、フレキシブル銅張積層板、フレキシブルフラットケーブル等が挙げられる。
本発明における接着剤組成物は、低誘電特性に優れ、且つ低極性の基材、特にＬＣＰとの接着性に優れることから、ＦＰＣ関連部材を製造するための接着剤（例えば、接着フィルム等）として好適に用いることができる。本発明におけるＦＰＣの関連部材としては、例えば、カバーレイフィルム、ボンディングシート、樹脂付き銅箔、フレキシブル銅張積層板、フレキシブルフラットケーブル等が挙げられる。
【実施例0054】
以下、実施例等を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお、以下実施例等において、接着剤層がＢステージ状であるとは、接着剤組成物の一部が硬化し始めた半硬化状態をいい、加熱等により接着剤組成物の硬化が更に進行する状態である。
【0055】
（実施例１～９）
撹拌装置付き１０００ｍｌフラスコに、各成分を表１に示す割合（重量部）で添加し、２５℃で６時間撹拌して混合させることにより接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いて、以下の方法で各物性の測定および評価を行った。得られた結果を表１に示す。モル比は（全イソシアネート基／全酸性基）より算出した。
撹拌装置付き１０００ｍｌフラスコに、各成分を表１に示す割合（重量部）で添加し、２５℃で６時間撹拌して混合させることにより接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いて、以下の方法で各物性の測定および評価を行った。得られた結果を表１に示す。モル比は（全イソシアネート基／全酸性基）より算出した。
【0056】
（比較例１～４）
撹拌装置付き１０００ｍｌフラスコに、各成分を表２に示す割合（重量部）で添加し、２５℃で６時間撹拌して混合させることにより接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いて、以下の方法で各物性の測定および評価を行った。得られた結果を表２に示す。モル比は（全イソシアネート基／全酸性基）より算出した。
撹拌装置付き１０００ｍｌフラスコに、各成分を表２に示す割合（重量部）で添加し、２５℃で６時間撹拌して混合させることにより接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物を用いて、以下の方法で各物性の測定および評価を行った。得られた結果を表２に示す。モル比は（全イソシアネート基／全酸性基）より算出した。
【0057】
（１）誘電率、誘電正接
離型処理をしたガラス板を用意し、その一方の表面に、表１及び２に記載の接着剤組成物を、乾燥後の厚さが１００μｍとなるように塗布した。次いで、この塗膜付きフィルムをオーブン内に静置して、１００℃で１０分間乾燥させてＢステージ状の接着剤層（厚さ１００μｍ）を形成し、次に、この接着剤層をオーブン内に静置して、１６０℃で６０分間加熱硬化処理をして、試験片を作製した。作製した試験片について、エー・イー・ティー社製の誘電率測定装置を用い、空洞共振器法により、測定温度２５℃、測定周波数１０ＧＨｚにおける誘電率（Ｄｋ）および誘電正接（Ｄｆ）を測定した。
離型処理をしたガラス板を用意し、その一方の表面に、表１及び２に記載の接着剤組成物を、乾燥後の厚さが１００μｍとなるように塗布した。次いで、この塗膜付きフィルムをオーブン内に静置して、１００℃で１０分間乾燥させてＢステージ状の接着剤層（厚さ１００μｍ）を形成し、次に、この接着剤層をオーブン内に静置して、１６０℃で６０分間加熱硬化処理をして、試験片を作製した。作製した試験片について、エー・イー・ティー社製の誘電率測定装置を用い、空洞共振器法により、測定温度２５℃、測定周波数１０ＧＨｚにおける誘電率（Ｄｋ）および誘電正接（Ｄｆ）を測定した。
【0058】
（２）剥離接着強度（９０°ピール強度）
厚さ５０μｍのＬＣＰフィルム［クラレ社製「ベクスターＣＴＱ－５０」］を用意し、その一方の表面に、表１及び２に記載の接着剤組成物を塗布した。次いで、この塗膜付きフィルムをオーブン内に静置し、１００℃で５分間乾燥させてＢステージ状の接着剤層（厚さ約１５μｍ）を形成し、カバーレイフィルムを得た。その後、上記と同じＬＣＰフィルムを積層し、２枚のＬＣＰフィルムが接着剤組成物を介して貼り合わされた積層体を得た。上記の積層体を温度１６０℃、及び圧力４．５ＭＰａの条件で６０分間加熱圧着させたのち、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットし、ＬＣＰフィルムに対するピール強度測定用サンプルを作製した。作製した測定用サンプルについて、島津製作所社製オートグラフＡＧＳ－５００を用いて、テストスピード：５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で、９０°方向（積層板の面方向に直交する方向）における剥離接着強度（９０°ピール強度、Ｎ／ｍｍ）を測定した。なお、表１及び２には、比較例１の接着強度を１００％とした場合の各実施例・比較例の接着強度の比率（［各実施例・比較例の剥離接着強度（Ｎ／ｍｍ）］／［比較例１の剥離接着強度（Ｎ／ｍｍ）］×１００で求められる比率、％）を示した。
厚さ５０μｍのＬＣＰフィルム［クラレ社製「ベクスターＣＴＱ－５０」］を用意し、その一方の表面に、表１及び２に記載の接着剤組成物を塗布した。次いで、この塗膜付きフィルムをオーブン内に静置し、１００℃で５分間乾燥させてＢステージ状の接着剤層（厚さ約１５μｍ）を形成し、カバーレイフィルムを得た。その後、上記と同じＬＣＰフィルムを積層し、２枚のＬＣＰフィルムが接着剤組成物を介して貼り合わされた積層体を得た。上記の積層体を温度１６０℃、及び圧力４．５ＭＰａの条件で６０分間加熱圧着させたのち、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットし、ＬＣＰフィルムに対するピール強度測定用サンプルを作製した。作製した測定用サンプルについて、島津製作所社製オートグラフＡＧＳ－５００を用いて、テストスピード：５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で、９０°方向（積層板の面方向に直交する方向）における剥離接着強度（９０°ピール強度、Ｎ／ｍｍ）を測定した。なお、表１及び２には、比較例１の接着強度を１００％とした場合の各実施例・比較例の接着強度の比率（［各実施例・比較例の剥離接着強度（Ｎ／ｍｍ）］／［比較例１の剥離接着強度（Ｎ／ｍｍ）］×１００で求められる比率、％）を示した。
【0059】
なお、表１及び２中の各成分は以下のとおりである。
［（Ａ）：酸変性スチレン系エラストマー］
（Ａ－１）：タフテックＭ１９１３（旭化成ケミカルズ社製、無水マレイン酸変性スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体、酸価：１０ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ、重量平均分子量：１５万）
（Ａ－２）：タフテックＭ１９１１（旭化成ケミカルズ社製、無水マレイン酸変性スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体、酸価：２ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ、重量平均分子量：１５万）
［（Ａ）：酸変性スチレン系エラストマー］
（Ａ－１）：タフテックＭ１９１３（旭化成ケミカルズ社製、無水マレイン酸変性スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体、酸価：１０ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ、重量平均分子量：１５万）
（Ａ－２）：タフテックＭ１９１１（旭化成ケミカルズ社製、無水マレイン酸変性スチレン－エチレンブチレン－スチレンブロック共重合体、酸価：２ｍｇＣＨ３ＯＮａ／ｇ、重量平均分子量：１５万）
【0060】
［（Ｂ）：１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物］
（Ｂ－１）：ＴｒｉｘｅｎｅＢＩ７９８２（バクセンデン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のブロック化体、固形分濃度：７０重量％、イソシアネート当量（イソシアネート基１つ当りの分子量）：４１０ｇ／ｍｏｌ）
（Ｂ－１）：ＴｒｉｘｅｎｅＢＩ７９８２（バクセンデン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のブロック化体、固形分濃度：７０重量％、イソシアネート当量（イソシアネート基１つ当りの分子量）：４１０ｇ／ｍｏｌ）
【0061】
［（Ｃ）：エチレン－プロピレン－ジエン共重合体］
（Ｃ－１）：Ｔｒｉｌｅｎｅ６５（ＬｉｏｎＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製、液状ＥＰＤＭ、ジエン：ジシクロペンタジエン）
（Ｃ－２）：Ｔｒｉｌｅｎｅ６７（ＬｉｏｎＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製、液状ＥＰＤＭ、ジエン：エチリデンノルボルネン）
（Ｃ－３）：Ｔｒｉｌｅｎｅ７７（ＬｉｏｎＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製、固体ＥＰＤＭ、ジエン：エチリデンノルボルネン）
（Ｃ－１）：Ｔｒｉｌｅｎｅ６５（ＬｉｏｎＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製、液状ＥＰＤＭ、ジエン：ジシクロペンタジエン）
（Ｃ－２）：Ｔｒｉｌｅｎｅ６７（ＬｉｏｎＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製、液状ＥＰＤＭ、ジエン：エチリデンノルボルネン）
（Ｃ－３）：Ｔｒｉｌｅｎｅ７７（ＬｉｏｎＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社製、固体ＥＰＤＭ、ジエン：エチリデンノルボルネン）
【0062】
［（Ｄ）架橋剤］
（Ｄ－１）：パーブチルＰ（日油社製）
（Ｄ－１）：パーブチルＰ（日油社製）
【0063】
［（Ｅ）：有機溶媒］
（Ｅ－１）：トルエン
（Ｅ－１）：トルエン
【0064】
【表1】
【0065】
【表2】