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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023069634
(43)【公開日】2023-05-18
(54)【発明の名称】積層ポリエステルフィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 27/36 20060101AFI20230511BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20230511BHJP
B32B 7/02 20190101ALI20230511BHJP
C08J 7/04 20200101ALI20230511BHJP
H01G 13/00 20130101ALI20230511BHJP
【ＦＩ】
B32B27/36
B32B27/00 B
B32B7/02
C08J7/04 Z CFD
H01G13/00 351A
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021181654
(22)【出願日】2021-11-08
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】坪倉 翔
(72)【発明者】
【氏名】八尋 謙介
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 維允
【テーマコード（参考）】
4F006
4F100
5E082
【Ｆターム（参考）】
4F006AA35
4F006AB20
4F006BA11
4F006BA12
4F006DA04
4F006EA05
4F006EA06
4F100AA21
4F100AA21D
4F100AB00
4F100AB00D
4F100AH06
4F100AH06C
4F100AK21
4F100AK21B
4F100AK41
4F100AK41A
4F100AK42
4F100AK42A
4F100AR00B
4F100AR00C
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA04
4F100BA07
4F100DE01
4F100DE01A
4F100EH46
4F100EJ42
4F100EJ86
4F100JK14
4F100JK14B
4F100JL14
4F100YY00B
4F100YY00C
5E082BC38
5E082FF05
5E082FG04
5E082FG26
5E082FG46
5E082KK01
(57)【要約】
【課題】再利用性と被離型物の浮き抑制性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、以下の条件１を満たす層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
条件１：２７≦γＸＰ≦４０
γＸＰ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分
【選択図】なし
【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、以下の条件１を満たす層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
条件１：２７≦γＸＰ≦４０
γＸＰ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、以下の条件を満たす層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
条件１：２７≦γＸＰ≦４０
γＸＰ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分
条件１：２７≦γＸＰ≦４０
γＸＰ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分
【請求項2】
前記層Ｘの水の接触角ＨＸ（１）（°）とＨＸ（２０）（°）が以下の条件を満たす請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
条件２：５≦ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）≦６０
ＨＸ（１）（°）：層Ｘに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＸ（２０）（°）：層Ｘに水が接触してから２０秒後の接触角
条件２：５≦ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）≦６０
ＨＸ（１）（°）：層Ｘに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＸ（２０）（°）：層Ｘに水が接触してから２０秒後の接触角
【請求項3】
前記層Ｘがポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を含む請求項１または２のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項4】
前記層Ｘがエタンジオール基変性ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を含む請求項３に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項5】
前記層Ｘに溶解処理を施し形成せしめた層Ｘ’の表面自由エネルギーγＸ’Ｐが以下の条件を満たす、請求項１から４のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
条件３：０＜γＸＰ－γＸ’Ｐ
γＸ’Ｐ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘ’の表面自由エネルギーの極性成分
条件３：０＜γＸＰ－γＸ’Ｐ
γＸ’Ｐ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘ’の表面自由エネルギーの極性成分
【請求項6】
前記層Ｘのポリエステルフィルムと接する面とは反対面に、以下の条件を満たす層Ｙを有する請求項１から５のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
条件４：８０≦ＨＹ（１）≦１２０
条件５：２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）（°）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）（°）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角
条件４：８０≦ＨＹ（１）≦１２０
条件５：２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）（°）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）（°）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角
【請求項7】
前記層Ｙがジメチルシロキサン骨格を有するシリコーン化合物を含む請求項６に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項8】
前記層Ｙの表面自由エネルギーの極性成分γＹＰが０．６以上１０以下である請求項６または７に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項9】
前記層Ｙの層Ｘと接する面とは反対面に被離型層を設け、層Ｙから被離型層を剥離する離型用途に用いられる請求項６から８のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項10】
層Ｙから被離型層を剥離した後、層Ｘと層Ｙが除去される用途に用いられる請求項９に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項11】
層Ｘと層Ｙを除去した積層ポリエステルフィルムを再利用する用途に用いられる請求項１０に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項12】
前記被離型層が、チタン酸バリウムを主成分とするセラミックグリーンシートである請求項９から１１のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項13】
積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）製造工程用の離型フィルムとして用いられる、請求項１から１２のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項14】
積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）製造工程用の離型フィルムとして用いられる、請求項１から１３のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項15】
少なくとも一方の表層に以下の条件を満たす層Ｙを有する積層ポリエステルフィルム。
条件６：８０≦ＨＹ（１）≦１２０
条件７：２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）（°）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）（°）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角
条件６：８０≦ＨＹ（１）≦１２０
条件７：２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）（°）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）（°）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、離型層を設けた際における離型性に優れ、積層ポリエステルフィルムに設けられた層を除去することに優れる積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
プラスチックは様々な分野に利用されている一方、マイクロプラスチックなど海洋汚染の原因物とされ、プラスチックによる環境負荷低減が急務となっている。また、近年、ＩｏＴ（Ｉｎｔｅｒｎｅｔ ｏｆ Ｔｈｉｎｇｓ）の進化により、コンピュータやスマートフォンに搭載されるＣＰＵなどの電子デバイスが急激に増加し、それに伴い、電子デバイスを駆動するために重要な積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）の数も爆発的に増加している。ＭＬＣＣの一般的な製造方法は、プラスチックフィルムを基材とし、該基材上に離型層を設けた離型フィルム上に、セラミックグリーンシートと電極を積層して乾燥して固めた後、該積層体を離型フィルムから剥離し複数層を積層し、焼成するというものである。この工程において、離型フィルムは、工程中で不要物として廃棄されることとなる。このように、近年のＭＬＣＣ数量の爆発的増加に伴い、不要物として廃棄される離型フィルムの増加による環境負荷の増大が課題となりつつある。
【0003】
上記のＭＬＣＣ用途に代表される離型フィルムにおいて、離型層の成分は、離型性の観点から、一般的にはフィルムを構成する成分とは異なる組成であるため、離型層がついた離型フィルムをそのまま再溶融した場合、離型層の成分が異物として存在するため、再利用ができない。
【0004】
そこで離型フィルムを再利用する技術の例として、特許文献１では、離型層とポリエステルフィルムの中間に水溶性樹脂の層を設け、水洗することで離型層を除去した後、再利用する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００４－０５０６８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
離型フィルムの用途として、ＭＬＣＣの工程搬送フィルムの基材用途や、粘着フィルムのセパレート用途などが挙げられるが、それぞれの用途において、被離型物の予期せぬ浮きがきっかけとなり、製品の品位低下や歩留まり低下を生じる課題があることがわかった。例えば、ＭＬＣＣの工程搬送フィルムの基材用途においては、セラミックグリーンシートを裁断する工程で、裁断した衝撃で離型フィルムからセラミックグリーンシートが浮いてしまうという課題がある。
【0007】
特許文献１に記載の技術である離型層とポリエステルフィルムの中間に水溶性樹脂の層を設ける方法では、除去性にさらなる改善の余地があり、さらに前述した被離型物の浮きに対しても改善の余地がある。
【0008】
以上の点から、本発明の課題は、離型層を設けた際における離型性と再利用性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題を解決するために、本発明の好ましい一態様は以下の構成をとる。
［Ｉ］ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、以下の条件１を満たす層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
条件１：２７≦γＸＰ≦４０
γＸＰ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分
［ＩＩ］前記層Ｘの水の接触角ＨＸ（１）（°）とＨＸ（２０）（°）が以下の条件を満たす［Ｉ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
条件２：５≦ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）≦６０
ＨＸ（１）（°）：層Ｘに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＸ（２０）（°）：層Ｘに水が接触してから２０秒後の接触角
［ＩＩＩ］前記層Ｘがポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を含む［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＩＶ］前記層Ｘがエタンジオール基変性ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を含む［ＩＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［Ｖ］前記層Ｘに溶解処理を加えて形成せしめた層Ｘ’の表面自由エネルギーγＸ’Ｐが以下の条件を満たす、［Ｉ］から［ＩＶ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
条件３：０＜γＸＰ－γＸ’Ｐ
γＸ’Ｐ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘ’の表面自由エネルギーの極性成分
［ＶＩ］前記層Ｘのポリエステルフィルムと接する面とは反対面に、以下の条件を満たす層Ｙを有する［Ｉ］から［Ｖ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
条件４：８０≦ＨＹ（１）≦１２０
条件５：２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）（°）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）（°）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角
［ＶＩＩ］前記層Ｙがジメチルシロキサン骨格を有する樹脂を含む［ＶＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩＩ］前記層Ｙの表面自由エネルギーの極性成分γＹＰが０．６以上１０以下である［ＶＩ］または［ＶＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＩＸ］前記層Ｙの層Ｘと接する面とは反対面に被離型層を設け、層Ｙから被離型層を剥離する離型用途に用いられる［ＶＩ］から［ＶＩＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［Ｘ］層Ｙから被離型層を剥離した後、層Ｘと層Ｙが除去される用途に用いられる［ＩＸ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＸＩ］層Ｘと層Ｙを除去した積層ポリエステルフィルムを再利用する用途に用いられる［Ｘ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＸＩＩ］前記被離型層が、チタン酸バリウムを主成分とするセラミックグリーンシートである［ＩＸ］から［ＸＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＸＩＩＩ］積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）製造工程用の離型フィルムとして用いられる、［Ｉ］から［ＸＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＸＩＶ］積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）製造工程用の離型フィルムとして用いられる、［Ｉ］から［ＸＩＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＸＶ］少なくとも一方の表層に以下の条件を満たす層Ｙを有する積層ポリエステルフィルム。
条件６：８０≦ＨＹ（１）≦１２０
条件７：２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）（°）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）（°）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角
［Ｉ］ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、以下の条件１を満たす層Ｘを有する積層ポリエステルフィルム。
条件１：２７≦γＸＰ≦４０
γＸＰ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分
［ＩＩ］前記層Ｘの水の接触角ＨＸ（１）（°）とＨＸ（２０）（°）が以下の条件を満たす［Ｉ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
条件２：５≦ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）≦６０
ＨＸ（１）（°）：層Ｘに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＸ（２０）（°）：層Ｘに水が接触してから２０秒後の接触角
［ＩＩＩ］前記層Ｘがポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を含む［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＩＶ］前記層Ｘがエタンジオール基変性ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を含む［ＩＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［Ｖ］前記層Ｘに溶解処理を加えて形成せしめた層Ｘ’の表面自由エネルギーγＸ’Ｐが以下の条件を満たす、［Ｉ］から［ＩＶ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
条件３：０＜γＸＰ－γＸ’Ｐ
γＸ’Ｐ（ｍＮ／ｍ）：層Ｘ’の表面自由エネルギーの極性成分
［ＶＩ］前記層Ｘのポリエステルフィルムと接する面とは反対面に、以下の条件を満たす層Ｙを有する［Ｉ］から［Ｖ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
条件４：８０≦ＨＹ（１）≦１２０
条件５：２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）（°）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）（°）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角
［ＶＩＩ］前記層Ｙがジメチルシロキサン骨格を有する樹脂を含む［ＶＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＶＩＩＩ］前記層Ｙの表面自由エネルギーの極性成分γＹＰが０．６以上１０以下である［ＶＩ］または［ＶＩＩ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＩＸ］前記層Ｙの層Ｘと接する面とは反対面に被離型層を設け、層Ｙから被離型層を剥離する離型用途に用いられる［ＶＩ］から［ＶＩＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［Ｘ］層Ｙから被離型層を剥離した後、層Ｘと層Ｙが除去される用途に用いられる［ＩＸ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＸＩ］層Ｘと層Ｙを除去した積層ポリエステルフィルムを再利用する用途に用いられる［Ｘ］に記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＸＩＩ］前記被離型層が、チタン酸バリウムを主成分とするセラミックグリーンシートである［ＩＸ］から［ＸＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＸＩＩＩ］積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）製造工程用の離型フィルムとして用いられる、［Ｉ］から［ＸＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
［ＸＩＶ］積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）製造工程用の離型フィルムとして用いられる、［Ｉ］から［ＸＩＩＩ］のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムの製造方法。
［ＸＶ］少なくとも一方の表層に以下の条件を満たす層Ｙを有する積層ポリエステルフィルム。
条件６：８０≦ＨＹ（１）≦１２０
条件７：２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）（°）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）（°）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、積層ポリエステルフィルムを離型用フィルムの基材など、離型層を設けた際における離型性に優れ、その使用後においてポリエステルフィルム以外の層の除去性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下に具体例を挙げつつ、本発明について詳細に説明する。
【0012】
本発明の好ましい一態様はポリエステルフィルムの少なくとも片側に１層以上の層を設けた積層ポリエステルフィルムに関する。本発明でいうポリエステルは、ジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を有してなるものである。なお、本明細書内において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
【0013】
また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環式ジオール類、上述のジオールが複数個連なったものなどが挙げられる。中でも、機械特性、透明性の観点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、およびＰＥＴのジカルボン酸成分の一部にイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸を共重合したもの、ＰＥＴのジオール成分の一部にシクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ジエチレングリコールを共重合したポリエステルが好適に用いられる。
【0014】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、上記ポリエステルフィルムの少なくとも片面に表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが２７ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である層Ｘを有することが好ましい。表面自由エネルギーの極性成分γＸＰは、積層ポリエステルフィルムの層Ｘ表面に対して、グリセロール、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンによる２５℃での静的接触角を求め、各液体での静的接触角と、以下の非特許文献１に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を、以下の非特許文献２に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、連立方程式を解くことにより求めた値を指す。測定方法の詳細は後述する。
非特許文献１：Ｊ．Ｐａｎｚｅｒ ：Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．，４４，１４２ （１９７３）．。
非特許文献２：北崎寧昭、畑敏雄：日本接着協会紙，８，（３） １３１（１９７２）．
表面自由エネルギーの極性成分γＸＰを当該範囲とすることで、層Ｘと溶媒との親和性を高くすることができる。層Ｘは、後述する層Ｙの形成時や被離型層を設ける過程において、溶媒によって膨潤されることで、凹凸構造を形成し、被離型層の浮きを抑制することができ、簡単な衝撃で剥がれてしまうことを抑制することができる。特に、層Ｘと極性溶媒との親和性を高くすることができ、極性溶媒を用いて層Ｙや被離型層を設ける場合において容易かつ顕著に凹凸構造を形成することができる。
非特許文献１：Ｊ．Ｐａｎｚｅｒ ：Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．，４４，１４２ （１９７３）．。
非特許文献２：北崎寧昭、畑敏雄：日本接着協会紙，８，（３） １３１（１９７２）．
表面自由エネルギーの極性成分γＸＰを当該範囲とすることで、層Ｘと溶媒との親和性を高くすることができる。層Ｘは、後述する層Ｙの形成時や被離型層を設ける過程において、溶媒によって膨潤されることで、凹凸構造を形成し、被離型層の浮きを抑制することができ、簡単な衝撃で剥がれてしまうことを抑制することができる。特に、層Ｘと極性溶媒との親和性を高くすることができ、極性溶媒を用いて層Ｙや被離型層を設ける場合において容易かつ顕著に凹凸構造を形成することができる。
【0015】
また、ポリエステルフィルムと層Ｘによる積層体である状態では比較的平坦であることから、ロールに巻いた際の巻き長を長くしてもロールの直径を小さくできるため、作業性や使用効率をよくすることができる。また、極性溶媒である水あるいは水溶液を用いて後述する洗浄処理を行うことで、積層ポリエステルフィルムから層Ｘを容易に除去することができる。同様の観点からγＸＰは３０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。
【0016】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが２７ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である層Ｘを有する方法として、例えば、平均重合度が３００以上、１０００以下で、ケン化度が３０以上、９０以下で、共重合量が３ｍｏｌ％以上、２０ｍｏｌ％以下な、１，２－ジオール変性ポリビニルアルコール、および／または平均重合度が３００以上、１０００以下で、ケン化度が３０以上、９０以下で、共重合量が５ｍｏｌ％以上、２０ｍｏｌ％以下な、スルホン酸塩変性ポリビニルアルコールを含む水系塗剤を塗工し、乾燥工程において雰囲気温度が式（ｉ）を満たす条件で３．９倍以上延伸し、その後雰囲気温度が式（ｉｉ）を満たす条件で１秒～３０秒熱処理し、厚みが５０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の層Ｘを形成する方法を好ましく挙げることができる。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）
本発明の積層ポリエステルフィルムは、上記層Ｘに水が接触してから１秒後の接触角ＨＸ（１）と層Ｘに水が接触してから２０秒後の接触角ＨＸ（２０）の差（ＨＸ（１）－ＨＸ（２０））が５°以上６０°以下であることが好ましい。ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）は、一定時間経過する前後の水の接触角変化量を表すものであり、この値が小さいと一定時間経過する前後の水の接触角変化量が小さく、この値が大きいと一定時間経過する前後の水の接触角変化量が大きいことを表す。ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を５°以上とすることで、層Ｘの吸水性が向上し、水あるいは水溶液で洗浄することが容易となる。また、ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を６０°以下とすることで、空気中の湿度の影響を受けて層Ｘの表面形状が意図せず変化することを防ぐことができる。同様の観点からＨＸ（１）－ＨＸ（２０）は、２０°以上４０°以下であることがより好ましい。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）
本発明の積層ポリエステルフィルムは、上記層Ｘに水が接触してから１秒後の接触角ＨＸ（１）と層Ｘに水が接触してから２０秒後の接触角ＨＸ（２０）の差（ＨＸ（１）－ＨＸ（２０））が５°以上６０°以下であることが好ましい。ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）は、一定時間経過する前後の水の接触角変化量を表すものであり、この値が小さいと一定時間経過する前後の水の接触角変化量が小さく、この値が大きいと一定時間経過する前後の水の接触角変化量が大きいことを表す。ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を５°以上とすることで、層Ｘの吸水性が向上し、水あるいは水溶液で洗浄することが容易となる。また、ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を６０°以下とすることで、空気中の湿度の影響を受けて層Ｘの表面形状が意図せず変化することを防ぐことができる。同様の観点からＨＸ（１）－ＨＸ（２０）は、２０°以上４０°以下であることがより好ましい。
【0017】
本発明の積層ポリエステルフィルムの層Ｘは、水溶性の物質を含むことが好ましい。層Ｘが水溶性の物質を含むことで、ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を好ましい範囲とすることが容易となる。また、層Ｘが水溶性の物質を含む場合、層Ｘを含む積層ポリエステルフィルムを水洗することにより、層Ｘが水中に溶け出すことでポリエステルフィルムと層Ｘの界面で剥離が起こり、ポリエステルフィルムのみを取り出すことが容易となる。水溶性の物質は、層Ｘ全体に対して６０質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましく、９５質量％以上含むことがさらに好ましく、水溶性の物質のみからなることが特に好ましい。
【0018】
水溶性の物質としては、水溶性を有するポリエステル骨格を有する樹脂、ポリエステルウレタン骨格を有する樹脂、ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂（以下、ポリビニルアルコールをＰＶＡと記載することがある）、ポリビニルピロリドン骨格を有する樹脂（以下、ポリビニルピロリドンをＰＶＰと記載することがある）、デンプンを主成分とするものが例示できる。ここでいう水溶性とは、当該樹脂を５０℃の水に１０分間浸漬し、水から取り出して表面に付着した水滴をウエスで十分に拭き取ったあとの質量を測定し、以下の方法で算出した質量変化量ΔＭが１５％以上であり、水溶液となるものである。
ΔＭ＝｜（Ｍ２―Ｍ１）｜／Ｍ１×１００（％）
Ｍ１（ｇ）：５０℃の水に１０分間浸漬する前の樹脂質量
Ｍ２（ｇ）：５０℃の水に１０分間浸漬した後の樹脂質量
本発明の積層ポリエステルフィルムの層Ｘ中に含まれる灰分は３０質量％以下であることが好ましい。層Ｘ中に含まれる灰分を３０質量％以下とすることで、樹脂を始めとする有機物成分量が十分多くなり、ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を好ましい範囲としやすくなる。また、リサイクル性も向上する。同様の観点から層Ｘ中に含まれる灰分は１０質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。ここでいう灰分とは、物質を６００℃で質量変化が見られなくなるまで加熱した後に残った残渣の加熱前に対する質量割合ｍ３であり、以下の式によって算出される。
ｍ３＝ｍ２／ｍ１×１００（％）
ｍ１（ｇ）：加熱する前の物質質量
ｍ２（ｇ）：６００℃で質量変化が見られなくなるまで加熱した後の物質質量。
ΔＭ＝｜（Ｍ２―Ｍ１）｜／Ｍ１×１００（％）
Ｍ１（ｇ）：５０℃の水に１０分間浸漬する前の樹脂質量
Ｍ２（ｇ）：５０℃の水に１０分間浸漬した後の樹脂質量
本発明の積層ポリエステルフィルムの層Ｘ中に含まれる灰分は３０質量％以下であることが好ましい。層Ｘ中に含まれる灰分を３０質量％以下とすることで、樹脂を始めとする有機物成分量が十分多くなり、ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を好ましい範囲としやすくなる。また、リサイクル性も向上する。同様の観点から層Ｘ中に含まれる灰分は１０質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。ここでいう灰分とは、物質を６００℃で質量変化が見られなくなるまで加熱した後に残った残渣の加熱前に対する質量割合ｍ３であり、以下の式によって算出される。
ｍ３＝ｍ２／ｍ１×１００（％）
ｍ１（ｇ）：加熱する前の物質質量
ｍ２（ｇ）：６００℃で質量変化が見られなくなるまで加熱した後の物質質量。
【0019】
ポリエステルフィルムとの親和性や、水溶性、耐溶剤性の観点から、層Ｘは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）骨格を有する樹脂を含むことが好ましい。ＰＶＡ骨格を有する樹脂は、無極性部位が少なく、極性基を多く含有するため、水溶性が高く、さらに、耐溶剤性を有するため、好ましい。
【0020】
層Ｘとしてポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を用いる場合、重合度は３００以上１０００以下、より好ましくは４００以上６００以下であることが好ましい。重合度を３００以上とすることで、層Ｘが後述するインラインコート法によって形成される際に、延伸処理を受け、ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂の分子鎖が延伸方向に沿って配列しやすくなり、γＸＰを好ましい範囲としやすくなる。重合度が１０００を超えると、水溶液の粘度が高くなるため、層Ｘをポリエステルフィルム上に後述するコーティングによって設ける際に均一な厚みの層Ｘを得ることが難しくなる場合がある。
【0021】
また、層Ｘとしてポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を用いる場合、けん化度は好ましくは３０以上９０以下、より好ましくは６０以上８８以下である。ポリビニルアルコールは、側鎖としてヒドロキシル基と酢酸基を有するが、けん化度が高いほど官能基としての嵩の小さいヒドロキシル基の量が多く、酢酸基の量が少ないことを表す。けん化度が９０を超えると、熱処理によって分子鎖同士がパッキングしやすくなり、吸水性が劣るようになる場合がある。けん化度が３０未満となると、酢酸基量が過剰となるため、吸水性が劣るようになる場合がある。
【0022】
層Ｘとしてポリビニルアルコール骨格を有する樹脂を用いる場合、層Ｘにおけるバインダー能を有するアクリル樹脂やポリエステル樹脂、造膜性を向上させるメラミンやオキサゾリンなどの架橋作用のある樹脂、滑り性向上や表面凹凸形成の効果があるシリカやアルミナなどの無機粒子や、ポリオレフィンなどの有機粒子の含有量は各々ポリビニルアルコール骨格を有する樹脂１００質量部あたり３質量部以下であることが好ましい。上記態様とすることで、ＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を好ましい範囲とさせやすい。また後述する洗浄の際における廃液処理性が良くなる。
【0023】
また、層Ｘとして用いるポリビニルアルコール骨格を有する樹脂として、ヒドロキシル基や酢酸基以外の官能基を側鎖に共重合した共重合ポリビニルアルコールを用いることも好ましい実施形態である。中でも、一定の分子鎖長を持つ極性官能基、例えばエタンジオール基が好ましく、１，２－エタンジオール基がより好ましい。当該態様とすることでγＸＰとＨＸ（１）－ＨＸ（２０）を好ましい範囲としやすくなる。また、層Ｘが後述するインラインコート法によって形成される場合、側鎖が配向する際に分子鎖長が長いことで層Ｘの空気側最表層まで到達しやすく、γＸＰを好ましい範囲とすることが容易となる。共重合量としては、好ましくはポリビニルアルコール骨格を有する樹脂全体に対して３ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下、より好ましくは５ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である。共重合量が２０ｍｏｌ％を超える場合、層Ｘをポリエステルフィルム上に後述するコーティングによって設ける際に塗布性が悪くなり、積層するのが困難となる場合がある。
【0024】
層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分γＸＰと、後述する溶解処理によって層Ｘから得た層Ｘ’の表面自由エネルギーの極性成分γＸ’Ｐとの差（γＸＰ―γＸ’Ｐ）は、０を超えることが好ましい。ここでいう層Ｘ’は、実質的に層Ｘから分子鎖の配向を除いた塗膜である。γＸＰ―γＸ’Ｐは、配向塗膜と無配向塗膜の表面自由エネルギーの極性成分の差であり、大きくなるほど極性の高い側鎖が空気側に配向していることを表す。０＜γＸＰ－γＸ’Ｐとする方法として、例えば、後述するインラインコート法などにより、層Ｘを形成する際の塗膜に延伸処理や高温の熱処理を行うことが好ましく挙げられる。０＜γＸＰ－γＸ’Ｐであることにより、層Ｘがランダム配向した状態のものと比べて、表面側に極性基が配向しているため、極性溶剤に触れた際の凸凹形成が容易になったり、水洗性が向上する一方で、耐溶剤性に優れ、溶剤により層Ｘが流出するといった問題を低減することができる。また、同様の観点から、１，２－エタンジオール基を側鎖に共重合した共重合ポリビニルアルコールを層Ｘに用いつつ、０＜γＸＰ－γＸ’Ｐを満たすことがより好ましい。
【0025】
本発明の積層ポリエステルフィルムの一態様として、前記層Ｘのポリエステルフィルムと接する面とは反対面に層Ｙを有する積層ポリエステルフィルムであって、層Ｙの水の接触角ＨＹ（１）（°）とＨＹ（２０）（°）が以下の式を満たす積層ポリエステルフィルムを挙げることができる。
８０≦ＨＹ（１）≦１２０
２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角。
８０≦ＨＹ（１）≦１２０
２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０
ＨＹ（１）：層Ｙに水が接触してから１秒後の接触角
ＨＹ（２０）：層Ｙに水が接触してから２０秒後の接触角。
【0026】
水に対する接触角を制御し、８０≦ＨＹ（１）とすることで、離型性を十分高くすることができ、層Ｙを有する積層ポリエステルフィルムを離型用フィルムとして好適に用いることができる。ＨＹ（１）≦１２０とすることで、コーティングによって被離型層を設ける場合に塗剤が弾きにくくなり、被離型層にピンホールなどの塗布欠陥が生じることを防ぐことができる。同様の観点から８５≦ＨＹ（１）≦１１０であることがより好ましい。
【0027】
２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）とすること、とはすなわち、層Ｙが水を透過していくことを意味する。２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）とすることで、基材側に水が多くしみわたっていくため、基材表面部分で他の層と剥離しやすくなり、層Ｙを積層ポリエステルフィルムから水を用いて除去し、リサイクルに供することが容易になる。同様の観点から６０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）とすることがより好ましく、７０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）とすることがさらに好ましい。また、ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦９０とすることにより、層Ｙの物性が安定し、水蒸気などにより層Ｙが変質することを抑制でき、また層Ｙの形成が容易となったり、変性や偏在をすることで局所的に水洗性が悪化することを抑制することができる。同様の観点からＨＹ（１）－ＨＹ（２０）≦８５とすることがより好ましい。
【0028】
層ＹのＨＹ（１）－ＨＹ（２０）を上述の範囲とするための方法は特に限られるものではないが、層Ｙが後述の樹脂と界面活性剤とを含むようにする方法、ポリエステルフィルムと層Ｙの中間に、前述の層Ｘを、ポリエステルフィルムと層Ｙに接するように設ける（すなわち、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが２７ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である層Ｘを有する積層ポリエステルフィルムにおいて、前記層Ｘのポリエステルフィルムと接する面とは反対面に層Ｙを有した積層ポリエステルフィルムとする）方法などが好ましい実施形態として挙げられる。表面自由エネルギーが前述の値である層Ｘが層Ｙに接してなると、層Ｙ上に接する水が、層Ｙを透過することを促進するため、ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）を大きくすることができる。
【0029】
また、層Ｙの撥水性が高いほど、ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）を大きくすることができ、層Ｙの水の透過性が高いほど、ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）を大きくすることができる。
【0030】
基材／層Ｙの構成からなる積層ポリエステルフィルムの層Ｙに用いることができる樹脂としてジメチルシロキサン骨格を有するシリコーン化合物、長鎖アルキル基を有する化合物、ポリオレフィン骨格を有する化合物、パーフロロアルキル基などのフッ素を有する化合物より選ばれる１種以上の化合物を好ましく挙げることができる。中でも、ポリオレフィン骨格を有する化合物が好適に用いることができる。ポリオレフィンを主骨格とする化合物は、後述する界面活性剤との相溶性が良い傾向にあるため、ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）を上述の範囲としやすい。ポリオレフィン骨格を有する化合物の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン、ポリイソブチレン、及びα－オレフィンのうち１種を単独で用いた重合体、もしくは２種以上の共重合体が挙げられる。α－オレフィンとは、分子鎖の片末端に二重結合を有するオレフィンのことであり、例えば１－オクテンなどが挙げられる。
【0031】
基材／層Ｙの構成からなる積層ポリエステルフィルムの層Ｙにポリオレフィン骨格を有する化合物を用いる場合、層Ｙが界面活性剤を含むことが好ましい。上記態様とすることで、層Ｙを透過した水が基材表面に広がりやすくなり、２０≦ＨＹ（１）－ＨＹ（２０）とすることが容易となる。ポリオレフィン骨格を有する化合物１００質量部に対しての界面活性剤添加量は、好ましくは３質量部以上、１０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上、８質量部以下である。界面活性剤添加量が３質量部以上であると、界面活性剤が層Ｙ全体に広がるのに十分な量となり、水が層Ｙを透過しやすくなる。界面活性剤添加量が１０質量部を超える場合、界面活性剤が層Ｙの表層に集まって、離型性を低下させる場合がある。
【0032】
基材／層Ｙの構成からなる積層ポリエステルフィルムの層Ｙに用いられ得る界面活性剤の例としては、各種のノニオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル；ポリオキシエレン－ポリオキシプロピレンブロックコポリマー；等が挙げられる。これらのノニオン性界面活性剤は、１種を単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0033】
基材と層Ｘと層Ｙを有する積層ポリエステルフィルムの層Ｙに用いることができる撥水性の高い樹脂として、ジメチルシロキサン骨格を有するシリコーン化合物、長鎖アルキル基を有する化合物、パーフロロアルキル基などのフッ素を有する化合物が挙げられる。中でも、ジメチルシロキサン骨格を有するシリコーン化合物が好適に用いることができる。ジメチルシロキサン骨格を有するシリコーン化合物は水を始めとした極性溶媒の透過性が高いことから、ＨＹ（１）―ＨＹ（２０）を好ましい範囲とすることが容易となるとともに、後述する方法によって被離型層を設ける際に極性溶媒により層Ｘを積極的に膨潤させることが可能となる。
【0034】
ジメチルシロキサン骨格を有するシリコーン化合物（オルガノポリシロキサン）としては、硬化型シリコーン骨格を有する樹脂が好ましい。硬化型シリコーン骨格を有する樹脂には、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとを白金触媒のもとに、加熱硬化させた「付加反応型」、オルガノハイドロジェンポリロキサンと末端に水酸基を含有するオルガノポリシロキサンとを有機錫触媒を用いて加熱硬化させた「縮合反応型」、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を含有するオルガノポリシロキサン、あるいはアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとメルカプト基を含有するオルガノポリシロキサンに光重合開始剤を配合し、ＵＶ光を照射することによって硬化させる「ＵＶ硬化型」、エポキシ基をオニウム塩開始剤にて光開環させて硬化させる「カチオン重合型」などが挙げられる。いずれを用いてもよいが、生産性、剥離力の観点から付加反応型やＵＶ硬化型が好ましい。
【0035】
付加反応型シリコーン骨格を有する樹脂の具体例としては、末端にビニル基を含有するポリジメチルシロキサンとハイドロジェンシロキサンとを含むものが好ましく、信越化学工業株式会社製のＫＳ－８４７、ＫＳ－８４７Ｔ、ＫＳ－８４１、ＫＳ－７７４、ＫＳ－３７０３Ｔ、Ｘ－６２－２８２５、ダウ・東レ株式会社製のＳＤ７３３３、ＳＲＸ３５７、ＳＲＸ３４５、ＬＴＣ３１０、ＬＴＣ３０３Ｅ、ＬＴＣ３００Ｂ、ＬＴＣ３５０Ｇ、ＬＴＣ７５０Ａ、ＬＴＣ８５１、ＬＴＣ７５９、ＬＴＣ７５５、ＬＴＣ７６１、ＬＴＣ８５６、などが挙げられる（なお、“ＬＴＣ”は登録商標である）。
【0036】
縮合反応型シリコーン骨格を有する樹脂と触媒の具体例としては、末端に水酸基を含有するポリジメチルシロキサンとハイドロジェンシロキサンとを有機錫触媒を含むものが好ましく、ダウ・東レ株式会社製のＳＲＸ２９０やＳＹ ＬＯＦＦ２３が挙げられる。
【0037】
ＵＶ硬化型シリコーン骨格を有する樹脂と触媒の具体例としては、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を含有するオルガノポリシロキサンと光重合開始剤を含むものや、アルケニル基を含むポリジメチルシロキサンとメルカプト基を含むポリジメチルシロキサンと光重合開始剤を含むものが好ましく、ＪＮＣ株式会社製のＦＭ－０７１１、ＦＭ－０７２１、ＦＭ－０７２５、ＦＭ－７７１１、ＦＭ－７７２１、ＦＭ－７７２５、ダウ・東レ株式会社製のＢＹ２４－５１０ＨおよびＢＹ２４－５４４などが挙げられる。
【0038】
カチオン重合型シリコーン骨格を有する樹脂と触媒の具体例としては、エポキシ基を含むシロキサンと、オニウム塩開始剤を含むものが好ましく、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のＴＰＲ６５０１、ＵＶ９３００およびＸＳ５６－Ａ２７７５などが挙げられる。
【0039】
また、本発明の積層ポリエステルフィルムの層Ｙの表面自由エネルギーの極性成分γＹＰが０．６ｍＮ／ｍ以上１０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、０．６ｍＮ／ｍ以上５．０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。γＹＰを当該範囲とすることで、極性溶媒が層Ｙを透過しやすくなるため、極性溶媒である水を用いて後述する方法によって洗浄する際に、層Ｙを透過した水により基材表面により近い側から基材上に形成した層を剥がしとって容易に除去することができる。さらに、後述する方法によって被離型層を層Ｙ上に設ける際に、層Ｙを透過した極性溶媒が層Ｘを膨潤し、層Ｘが凹凸構造を形成することが容易となる。
【0040】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、前述の特性を活かして、層Ｙの層Ｘと接する面とは反対面に被離型層を設け、層Ｙから被離型層を剥離する離型用途に好適に用いることができる。さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムは、水によって層Ｘおよび層Ｙを除去することが可能であるため、被離型層を剥離した後、層Ｘと層Ｙを除去してポリエステルフィルムのみを取り出すことが可能である。さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムは、層Ｘと層Ｙを除去した後、ポリエステルフィルムのみを取り出し、再利用することが好ましい。再利用する方法としては、取り出したポリエステルフィルムに再び層Ｘと層Ｙを設けて離型用フィルムとして用いる方法や、ポリエステルフィルムを再溶融して再びポリエステルフィルムに成型する方法が挙げられる。再溶融して再びポリエステルフィルムに成型する方法は、再利用する用途が限定されず、様々な用途に使用が可能であるため好ましい。
【0041】
本発明の積層ポリエステルフィルムの層Ｙとしてシリコーン化合物、特にジメチルシロキサン結合を含有する化合物を用いる場合、ジメチルシロキサン結合を含む成分は、ポリエステルフィルムと混合して再溶融すると異物になりやすく、ポリエステルの劣化を促進したり、溶融後に押出成形することができなくなることがあるため、本発明のフィルムを再溶融して再利用するためには層Ｙを除去することが好ましい。
【0042】
層Ｘ、層Ｙを有する本発明の積層ポリエステルフィルムを離型用フィルムとして用いる場合、被離型層はアクリルを主成分とする有機系粘着剤や、金属や金属酸化物を主成分とする無機物のシートが挙げられる。特に、金属酸化物のチタン酸バリウムは、ＭＬＣＣを製造するために必要不可欠なものであり、チタン酸バリウムのシートを製造するための工程用離型フィルムの使用量が増加している。かかる状況下、チタン酸バリウムのシートを製造する工程において、層Ｘ、層Ｙを有する本発明の積層ポリエステルフィルムを用いることで、チタン酸バリウムのシートを製造する工程での使用後に、本発明の積層ポリエステルフィルムから層Ｘ、層Ｙを除去してポリエステルフィルムのみを再利用することができ、環境負荷低減に寄与することが可能となる。
【0043】
本発明の積層ポリエステルフィルムを製造する方法を以下に説明するが、本発明はこの方法により得られる積層ポリエステルフィルムに限られるものではない。
【0044】
本発明の積層ポリエステルフィルムのポリエステルフィルムは、必要に応じて乾燥した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することができる。該シートは、表面温度２０℃以上６０℃以下に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸シートを作製することが好ましい。キャストドラムの温度は、より好ましくは２０℃以上４０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上３０℃以下である。
【0045】
次に、未延伸シートを、下記（ｉ）式を満たす温度Ｔ１ｎ（℃）にて、フィルムの長手方向（ＭＤ）に３．６倍以上、フィルムの幅方向（ＴＤ）に３．９倍以上、面積倍率１４．０倍以上２０．０倍以下に二軸延伸することが好ましい。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）
フィルムの長手方向の延伸方法には、ロール感の速度差を用いる方法が好適に用いられる。この際、フィルムが滑らないようにニップロールでフィルムを固定しながら、複数区間にわけて延伸することも好ましい実施形態である。
（ｉ）Ｔｇ（℃）≦Ｔ１ｎ（℃）≦Ｔｇ＋４０（℃）
Ｔｇ：ポリエステルフィルムのガラス転移温度（℃）
フィルムの長手方向の延伸方法には、ロール感の速度差を用いる方法が好適に用いられる。この際、フィルムが滑らないようにニップロールでフィルムを固定しながら、複数区間にわけて延伸することも好ましい実施形態である。
【0046】
フィルム幅方向の延伸倍率は、好ましくは４．０倍以上、より好ましくは４．３倍以上５．０倍以下である。フィルム幅方向の延伸倍率を４．０倍以上とすることで、層Ｘを後述のインラインコート法を用いて設ける際に、層Ｘを構成する成分がフィルムの延伸方向に向かって配向しやすくなるため、γＸＰを好ましい範囲としやすくなる。また、後述の方法によって被離型層を設ける際に、凹凸構造を形成しやすくなる。幅方向延伸倍率が５．０倍を超えると、フィルムの製膜性が低下する場合がある。
【0047】
次に、二軸延伸フィルムを、下記（ｉｉ）式を満足する温度（Ｔｈ０（℃））で、１秒間以上３０秒間以下の熱固定処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却することによって、ポリエステルフィルムを得ることが好ましい。
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）
（ｉｉ）を満たす条件によって二軸延伸フィルムを得ることにより、フィルムに適度な配向を付与せしめ、離型用フィルムとして使用する場合のハンドリング性を向上させることができる。このときの熱固定処理を行う温度としては、２２５℃以上、２４０℃以下が好ましい。層Ｘを後述のインラインコート法を用いて形成する場合、熱固定処理温度を２２５℃以上とすることで、層Ｘを構成する成分中の極性基が空気側に配向しやすくなり、γＸＰを好ましい範囲としやすくなる。また、後述の方法によって被離型層を設ける際に、表面凹凸を形成しやすくなる。熱固定処理温度が２４０℃を超えると、Ｔｍｆ近傍の温度となり、平面性が低下する場合がある。
（ｉｉ）Ｔｍｆ－３５（℃）≦Ｔｈ０（℃）≦Ｔｍｆ（℃）
Ｔｍｆ：フィルムの融点（℃）
（ｉｉ）を満たす条件によって二軸延伸フィルムを得ることにより、フィルムに適度な配向を付与せしめ、離型用フィルムとして使用する場合のハンドリング性を向上させることができる。このときの熱固定処理を行う温度としては、２２５℃以上、２４０℃以下が好ましい。層Ｘを後述のインラインコート法を用いて形成する場合、熱固定処理温度を２２５℃以上とすることで、層Ｘを構成する成分中の極性基が空気側に配向しやすくなり、γＸＰを好ましい範囲としやすくなる。また、後述の方法によって被離型層を設ける際に、表面凹凸を形成しやすくなる。熱固定処理温度が２４０℃を超えると、Ｔｍｆ近傍の温度となり、平面性が低下する場合がある。
【0048】
本発明の積層ポリエステルフィルムのポリエステルフィルムには、上述の製造方法に加え、フィルムに粒子を添加するのも好ましい実施形態である。添加する粒子としては、硬度の高い粒子が好ましく、ダイヤモンド粒子、ジルコニア粒子、酸化アルミ粒子が好適に用いられる。粒子添加量は、ポリエステルフィルムの質量に対して０．０１％以上０．７％以下であることが好ましい。
【0049】
次に、本発明の積層ポリエステルフィルムのポリエステルフィルムに、層Ｘ、層Ｘ’、層Ｙ、被離型層を設ける方法について以下に説明するが、本発明はかかる方法により得られるフィルムに限られるものではない。
【0050】
層Ｘが水溶性の樹脂で形成される場合、層Ｘを形成する樹脂を水に溶解させ、本発明のポリエステルフィルム上にコーティングする方法が好ましく用いられる。コーティング方法としては、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング、ドクターナイフコーティング等の一般的なコーティング方式を利用することが出来る。特に、長手方向に一軸延伸した後のポリエステルフィルムの表層に、層Ｘの樹脂をコーティングし、ポリエステルフィルムを幅方向に延伸すると同時に層Ｘを造膜するインラインコート法が好適に用いられる。
【0051】
インラインコート法によって層Ｘを設ける場合、一軸延伸されたポリエステルフィルムが幅方向に延伸されると、ポリエステルフィルムにコーティングされた層Ｘの樹脂も追従して幅方向に延伸されるため、層Ｘを構成する成分の分子主鎖がフィルムの延伸方向に沿って配向する。それに伴い、層Ｘを構成する成分の分子側鎖も取り得る向きが制限されるため、極性の高い側鎖が空気側に配向した状態となりやすく、結果としてγＸＰを好ましい範囲としやすくなる。また、後述の方法によって被離型層を設ける際に、極性基が空気側に配向した状態となることで、凹凸構造を形成しやすくなる。
【0052】
層Ｘの厚みは、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましい。５０ｎｍ以上とすることで、層Ｘの極性溶媒の吸収を充分に発現することができ、極性溶媒である水を用いて洗浄する際に、層Ｙを透過した水が層Ｘを除去することが可能となるとともに、後述する方法によって被離型層を設ける際に、層Ｘが膨潤して凹凸構造を形成することが可能となる。また、５００ｎｍを超えると、形成される凹凸構造が粗大となり、被離型層の剥離性が劣るようになる場合がある。より好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。
【0053】
次に、層Ｘ’を設ける方法について説明する。層Ｘ’は層Ｘに次に示す溶解処理を施すことで得られる。溶解処理とは、積層ポリエステルフィルムに設けた層Ｘの上に、バーコーティングによって水を１．８ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布し、２５℃で３０分間静置することで、層Ｘ中の水溶性成分を水に溶解させ、その後熱風乾燥機を用いて１００℃の条件で１分間の乾燥を行い、再び塗膜とすることである。インラインコート法によって形成された層Ｘにおいて、層Ｘの構成成分の分子主鎖は延伸工程を経て延伸方向に沿って配向しているが、それに溶解処理を施した層Ｘ’では、層Ｘの構成成分は一旦水に溶解し、再び乾燥されることでランダムな方向を向いた状態となる。すなわち、層Ｘ’は実質的に層Ｘから配向の影響を除いた塗膜となる。
【0054】
層Ｙは、層Ｘと同時に設けても、別々に設けてもよい。同時に設ける場合は、ダイなどを用いて２層を同時に塗布する方法、もしくは層Ｘの成分と層Ｙの成分を予め混合した塗剤を用いて塗布する方法が挙げられる。層Ｘと層Ｙの積層精度を向上させるため、層Ｘと層Ｙは別々に設ける方が好ましい。上述の方法で得られた層Ｘを含む積層ポリエステルフィルムに、層Ｙの成分を溶解させた塗液を用い、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング、ドクターナイフコーティング等の一般的なコーティング方式を利用して塗布することができる。層Ｙの厚みは、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。１０ｎｍ以上とすることで層Ｙの機能を十分に発現することが可能となり、１０００ｎｍ以下とすることで、被離型層を極性溶剤入りの塗剤を用いて層Ｙ上に形成する際に、溶剤が層Ｙを浸透して層Ｘに達し、凹凸構造を形成することが短時間でできるようになる。また、層Ｘの極性溶媒の吸収を十分に発現し、ＨＹ（１）―ＨＹ（２０）を好ましい範囲とすることが容易となる。上記観点から層Ｙの厚みは５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【0055】
また、本発明の積層ポリエステルの製造方法にかかる好ましい一態様として、層Ｙを極性溶媒を含む塗剤を用いて形成する工程を有することが挙げられる。本態様とすることで、層Ｙ形成時に層Ｘを膨潤させて凹凸を形成することできる。
【0056】
ここで、極性溶媒とは、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９．０以上の溶媒を指し、ＳＰ値とは、ヒルデブランドにより提案された凝集エネルギー密度の平方根で定義される物性値であり、溶媒の溶解挙動を示す数値である。極性溶媒の例としては、これらに限られる物ではないが、水、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸、酢酸エチルなどが挙げられる。
【0057】
次に、層Ｘと層Ｙを除去する方法について説明する。層Ｘは前述の特性を有するため、極性溶媒である水で洗浄することが好ましい実施形態である。例えば、本発明の層Ｘ、層Ｙを含む積層ポリエステルフィルムを、積層ポリエステルフィルムを巻き出す工程と、巻き出した積層ポリエステルフィルム表面に温水を供給し、該積層ポリエステルフィルムから表面積層部（層Ｘ、層Ｙ）を剥離する工程と、剥離後のポリエステルフィルムを巻き取る工程に供することが好ましい。温水の温度は５０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。５０℃以上とすることで洗浄性が充分に得られる。１２０℃以下とすることで、ポリエステルフィルムのガラス転移温度を超えて、フィルムが搬送できない場合が起こることを抑制することができる。積層ポリエステルフィルムの表面に水が接する時間は、５秒以上が好ましく、より好ましくは１０秒以上、さらに好ましくは３０秒以上６００秒以下である。巻出した積層ポリエステルフィルム表面に温水を供する工程は、水槽で行い、積層ポリエステルフィルム全体を覆う方法や、加熱された水を加圧して積層ポリエステルフィルムに対して噴射する方法が挙げられる。積層ポリエステルフィルムの層Ｙに水を供給することで、層Ｙを通して層Ｘに水が吸水され、層Ｙの物性を変化させることができる結果、層Ｙが積層ポリエステルフィルムから移動しやすくなり、洗浄性が向上する。前記の工程において、積層ポリエステルフィルムを搬送する速度は、５ｍ／分以上が好ましく、より好ましくは１０ｍ／分以上、さらに好ましくは２０ｍ／分以上である、また、１００ｍ／分以下が好ましい。層Ａと層Ｂを除去する工程において層Ａと層Ｂを設けた積層ポリエステルフィルムを搬送する際、積層ポリエステルフィルムに張力をかけることも好適な態様として挙げられる。張力をかけることによって該積層ポリエステルフィルムの表面を展伸し、層Ｘと層Ｙの移動性を向上させる結果、洗浄性を向上させることができる。張力は５Ｎ／ｍ以上１００Ｎ／ｍ以下が好ましく、より好ましくは２０Ｎ／ｍ以上８０Ｎ／ｍ以下、より好ましくは３０Ｎ／ｍ以上５０Ｎ／ｍ以下である。張力を前述の範囲以上とすることで、積層ポリエステルフィルムの表面が十分に展伸され、洗浄性を良好にすることができる。また、張力を前述の範囲以下とすることで、フィルムにシワが入ることで、表面の展伸性が低下することを抑制できるため、洗浄性を良好にすることができる。
【0058】
本発明の積層ポリエステルフィルムの好ましい態様としては、上記のように、ポリエステルフィルムの少なくとも片側に極性溶媒の吸収能を持つ層Ｘを設けた後、離型機能のある層Ｙを設けて工程用の離型用フィルムや他の機能性積層フィルムとして用い、さらに層Ｘおよび層Ｙを水により洗浄して除去し、ポリエステルフィルムのみを得ることを挙げることができる。そのため、得られるポリエステルフィルムをそのまま再利用することや、該フィルムを再溶融したのちチップ化し、再生原料としてフィルムの製膜に用い、フィルムとして再利用することが可能となる。
【0059】
［特性の評価方法］
Ａ．各層の厚み
下記の方法にて、積層フィルム各層の厚みを求める。フィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向にミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察し、積層各層の厚みを測定する。
Ａ．各層の厚み
下記の方法にて、積層フィルム各層の厚みを求める。フィルム断面を、フィルム幅方向に平行な方向にミクロトームで切り出す。該断面を走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察し、積層各層の厚みを測定する。
【0060】
Ｂ．固有粘度（ＩＶ）
オルトクロロフェノール１００ｍｌに本発明のポリエステルフィルムを溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｄｌ）、その溶液の２５℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定する。また、同様に溶媒の粘度を測定する。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記（ａ）式により、［η］（ｄｌ／ｇ）を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とする。
（ａ）ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度（ｄｌ／ｇ）／溶媒粘度（ｄｌ／ｇ））―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）。
オルトクロロフェノール１００ｍｌに本発明のポリエステルフィルムを溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｄｌ）、その溶液の２５℃での粘度を、オストワルド粘度計を用いて測定する。また、同様に溶媒の粘度を測定する。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記（ａ）式により、［η］（ｄｌ／ｇ）を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とする。
（ａ）ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度（ｄｌ／ｇ）／溶媒粘度（ｄｌ／ｇ））―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）。
【0061】
Ｂ－２．末端カルボキシル基量
末端カルボキシル基量（ＣＯＯＨ末端基量）は国際公開第２０１０／１０３９４５号に記載の方法で求める。
末端カルボキシル基量（ＣＯＯＨ末端基量）は国際公開第２０１０／１０３９４５号に記載の方法で求める。
【0062】
Ｃ．層Ｘの組成分析
層Ｘの飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）スペクトルおよびフーリエ変換赤外分光（ＦＴ－ＩＲ）スペクトルを測定し、ポリビニルアルコール骨格の有無を分析する。
［ＴＯＦ－ＳＩＭＳの測定条件］
層Ｘ表面に対して、下記の装置を用い、ＴＯＦ－ＳＩＭＳスペクトルを測定する。
装置：ＩＯＮ－ＴＯＦ社製ＴＯＦ．ＳＩＭＳ５
１次イオン種：Ｂｉ３ ＋＋
１次イオンの加速電圧：２５ｋＶ
パルス幅：１２５ｎｓ
パンチング：なし（高空間分解能測定）
ラスターサイズ：４０μｍ×４０μｍ
スキャン数：６４回
２次イオンの極性：正
帯電中和：あり
後段加速電圧：９．５ｋＶ。
［ＦＴ－ＩＲの測定条件］
層Ｘ表面に対して、下記の装置を用い、ＦＴ－ＩＲスペクトルを測定する。
装置：ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製Ｓｐｅｃｔｒｕｍ１００
光源：特殊セラミックス
検出器：ＤＴＧＳ
分解能：４ｃｍ－１
積算回数：２５６回
測定波数範囲：４，０００～６８０ｃｍ－１
測定モード：減衰全反射（ＡＴＲ）法
付属装置：１回反射型ＡＴＲクリスタル（材質：ダイヤモンド／ＺｎＳｅ）。
層Ｘの飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）スペクトルおよびフーリエ変換赤外分光（ＦＴ－ＩＲ）スペクトルを測定し、ポリビニルアルコール骨格の有無を分析する。
［ＴＯＦ－ＳＩＭＳの測定条件］
層Ｘ表面に対して、下記の装置を用い、ＴＯＦ－ＳＩＭＳスペクトルを測定する。
装置：ＩＯＮ－ＴＯＦ社製ＴＯＦ．ＳＩＭＳ５
１次イオン種：Ｂｉ３ ＋＋
１次イオンの加速電圧：２５ｋＶ
パルス幅：１２５ｎｓ
パンチング：なし（高空間分解能測定）
ラスターサイズ：４０μｍ×４０μｍ
スキャン数：６４回
２次イオンの極性：正
帯電中和：あり
後段加速電圧：９．５ｋＶ。
［ＦＴ－ＩＲの測定条件］
層Ｘ表面に対して、下記の装置を用い、ＦＴ－ＩＲスペクトルを測定する。
装置：ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製Ｓｐｅｃｔｒｕｍ１００
光源：特殊セラミックス
検出器：ＤＴＧＳ
分解能：４ｃｍ－１
積算回数：２５６回
測定波数範囲：４，０００～６８０ｃｍ－１
測定モード：減衰全反射（ＡＴＲ）法
付属装置：１回反射型ＡＴＲクリスタル（材質：ダイヤモンド／ＺｎＳｅ）。
【0063】
Ｃ．層Ｘの共重合量（ｍｏｌ％）
下記の装置を用い、１３ＣＮＭＲスペクトル、ＤＥＰＴ１３５スペクトルにおいて、変性基導入の炭素シグナルのピーク面積から共重合量（ｍｏｌ％）を求める。
装置：ＥＣＺ－６００Ｒ（株式会社ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）
測定方法：Ｓｉｎｇｌｅ １３Ｃ ｐｕｌｓｅ ｗｉｔｈ ｉｎｖｅｒｓｅ ｇａｔｅｄ１Ｈ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ
測定周波数：１５０．９ＭＨｚ
パルス幅：５．２５μｓ
ロック溶媒：Ｄ２Ｏ
化学シフト基準：ＴＳＰ（０ｐｐｍ）
積算回数：１００００回
測定温度：２０℃
試料回転数：１５Ｈｚ。
下記の装置を用い、１３ＣＮＭＲスペクトル、ＤＥＰＴ１３５スペクトルにおいて、変性基導入の炭素シグナルのピーク面積から共重合量（ｍｏｌ％）を求める。
装置：ＥＣＺ－６００Ｒ（株式会社ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）
測定方法：Ｓｉｎｇｌｅ １３Ｃ ｐｕｌｓｅ ｗｉｔｈ ｉｎｖｅｒｓｅ ｇａｔｅｄ１Ｈ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ
測定周波数：１５０．９ＭＨｚ
パルス幅：５．２５μｓ
ロック溶媒：Ｄ２Ｏ
化学シフト基準：ＴＳＰ（０ｐｐｍ）
積算回数：１００００回
測定温度：２０℃
試料回転数：１５Ｈｚ。
【0064】
Ｄ．層Ｘのけん化度
ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）ポリビニルアルコール試験方法に準じて、試料に含有される酢酸基量を水酸化ナトリウム水溶液による滴定法により定量し、算出する。
ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）ポリビニルアルコール試験方法に準じて、試料に含有される酢酸基量を水酸化ナトリウム水溶液による滴定法により定量し、算出する。
【0065】
Ｅ．層Ｘの平均重合度
ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）ポリビニルアルコール試験方法に準じて、試料を水酸化ナトリウム水溶液にて完全にけん化した後、オストワルド粘度系を用いて２５℃での粘度を測定し、極限粘度から平均重合度を算出する。
ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）ポリビニルアルコール試験方法に準じて、試料を水酸化ナトリウム水溶液にて完全にけん化した後、オストワルド粘度系を用いて２５℃での粘度を測定し、極限粘度から平均重合度を算出する。
【0066】
Ｆ．層Ｘ、層Ｘ’の表面自由エネルギー
共和界面科学株式会社製の接触角計ＤＭ５０１および付属の解析ソフトＦＡＭＡＳを用いて以下の方法で測定する。層Ｘまたは層Ｘ’表面に対して、標準液としてグリセロール、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンを用い、２５℃での各液体の静的接触角を求め、各液体での静的接触角と、非特許文献１に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を、非特許文献２に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、連立方程式を解くことにより、層Ｘまたは層Ｘ’の表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を求める。
共和界面科学株式会社製の接触角計ＤＭ５０１および付属の解析ソフトＦＡＭＡＳを用いて以下の方法で測定する。層Ｘまたは層Ｘ’表面に対して、標準液としてグリセロール、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンを用い、２５℃での各液体の静的接触角を求め、各液体での静的接触角と、非特許文献１に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を、非特許文献２に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、連立方程式を解くことにより、層Ｘまたは層Ｘ’の表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を求める。
【0067】
静的接触角の測定は、試料を事前に２５℃の環境下で、１２時間静置後に実施し、試料表面に液滴が接触した時間を０秒として、３０秒後に撮影した画像を使用し、θ／２法を用いて、静的接触角を算出する。場所を変えて５回測定し、静的接触角の平均値を用いて、層Ｘまたは層Ｘ’の表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を算出する。
【0068】
Ｇ．層Ｙの表面自由エネルギー
標準液としてベンジルアルコール、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタン用いた以外は、層Ｘの表面自由エネルギーと同様の方法で測定する。
標準液としてベンジルアルコール、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタン用いた以外は、層Ｘの表面自由エネルギーと同様の方法で測定する。
【0069】
Ｈ．水の接触角（°）
共和界面科学株式会社製の接触角計ＤＭ５０１および付属の解析ソフトＦＡＭＡＳを用いて以下の方法で測定する。２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、試料表面に水滴が接触した時間を０秒として、２０秒間にわたって水滴形状の動画を撮影する。場所を変えて５回測定し、水滴が接する試料表面が層Ｘの場合、１秒後の水滴形状および２０秒後の水滴形状から求められる接触角の平均値を算出し、それぞれＨＸ（１）、ＨＸ（２０）、水滴が接する試料表面が層Ｙの場合、同様にしてＨＹ（１）、ＨＹ（２０）として算出する。
共和界面科学株式会社製の接触角計ＤＭ５０１および付属の解析ソフトＦＡＭＡＳを用いて以下の方法で測定する。２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下、試料表面に水滴が接触した時間を０秒として、２０秒間にわたって水滴形状の動画を撮影する。場所を変えて５回測定し、水滴が接する試料表面が層Ｘの場合、１秒後の水滴形状および２０秒後の水滴形状から求められる接触角の平均値を算出し、それぞれＨＸ（１）、ＨＸ（２０）、水滴が接する試料表面が層Ｙの場合、同様にしてＨＹ（１）、ＨＹ（２０）として算出する。
【0070】
Ｉ．層Ｙの表面粗さＳａ１（ｎｍ）
層Ｙを設けた積層ポリエステルの表面粗さＳａ１を、株式会社菱化システム製の非接触表面形状計測システム“ＶｅｒｔＳｃａｎ”（登録商標）Ｒ５５０Ｈ－Ｍ１００を用いて、下記の条件で測定する。
層Ｙを設けた積層ポリエステルの表面粗さＳａ１を、株式会社菱化システム製の非接触表面形状計測システム“ＶｅｒｔＳｃａｎ”（登録商標）Ｒ５５０Ｈ－Ｍ１００を用いて、下記の条件で測定する。
【0071】
（測定条件）
・測定モード：ＷＡＶＥモード。
・対物レンズ：５０倍。
・０．５×Ｔｕｂｅレンズ。
・測定面積：１８７×１３９μｍ。
・測定モード：ＷＡＶＥモード。
・対物レンズ：５０倍。
・０．５×Ｔｕｂｅレンズ。
・測定面積：１８７×１３９μｍ。
【0072】
Ｊ．被離型層にセラミックグリーンシートを用いた場合の評価
被離型層としてセラミックグリーンシートを積層した場合について、以下の試験を行う。
［Ｊ－１．切断試験］
セラミックグリーンシートを積層した積層ポリエステルフィルムを、被離型層を上向きとして厚み３ｍｍの塩ビシートの上に重ね、片刃（フェザー社製 剃刀替え刃炭素鋼（青箱）ＦＡ－１０）の刃側を下向きとして積層ポリエステルフィルム面に対して平行な状態とし、フィルム面に向かってゆっくりと垂直に降ろし、積層ポリエステルフィルムに片刃が接触後、１００ｇ／ｃｍの荷重をかけ、積層ポリエステルフィルムを押し切る。場所を変えて１０回行い、積層ポリエステルフィルムの断面周辺に浮きが見られた回数を数える。
［Ｊ－２．セラミックグリーンシートの剥離性］
積層ポリエステルフィルムに積層されたセラミックグリーンシートの表面に、ポリエステル粘着テープ（日東電工株式会社製Ｎｏ．３１Ｂ、幅１９ｍｍ）を貼り付けて、共和界面科学株式会社製の剥離試験機ＶＰＡ－Ｈ２００を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて強度を測定し、５０ｍｍ幅に換算する。
［Ｊ－３．セラミックグリーンシート積層後の表面粗さ］
Ｊ－２．試験後に残ったセラミックグリーンシート剥離後の積層ポリエステルフィルムを用いて、Ｉ．と同様の方法によってセラミックグリーンシート積層後の表面粗さＳａ２を測定し、下記（ｂ）式によってΔＳａ１を算出し、以下の基準に従って判定する。
（ｂ）ΔＳａ１＝｜Ｓａ２―Ｓａ１｜
Ａ；４以上、８以下
Ｂ；２以上、４未満または８を超え、１４以下
Ｃ；２未満、または１４を超える。
被離型層としてセラミックグリーンシートを積層した場合について、以下の試験を行う。
［Ｊ－１．切断試験］
セラミックグリーンシートを積層した積層ポリエステルフィルムを、被離型層を上向きとして厚み３ｍｍの塩ビシートの上に重ね、片刃（フェザー社製 剃刀替え刃炭素鋼（青箱）ＦＡ－１０）の刃側を下向きとして積層ポリエステルフィルム面に対して平行な状態とし、フィルム面に向かってゆっくりと垂直に降ろし、積層ポリエステルフィルムに片刃が接触後、１００ｇ／ｃｍの荷重をかけ、積層ポリエステルフィルムを押し切る。場所を変えて１０回行い、積層ポリエステルフィルムの断面周辺に浮きが見られた回数を数える。
［Ｊ－２．セラミックグリーンシートの剥離性］
積層ポリエステルフィルムに積層されたセラミックグリーンシートの表面に、ポリエステル粘着テープ（日東電工株式会社製Ｎｏ．３１Ｂ、幅１９ｍｍ）を貼り付けて、共和界面科学株式会社製の剥離試験機ＶＰＡ－Ｈ２００を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて強度を測定し、５０ｍｍ幅に換算する。
［Ｊ－３．セラミックグリーンシート積層後の表面粗さ］
Ｊ－２．試験後に残ったセラミックグリーンシート剥離後の積層ポリエステルフィルムを用いて、Ｉ．と同様の方法によってセラミックグリーンシート積層後の表面粗さＳａ２を測定し、下記（ｂ）式によってΔＳａ１を算出し、以下の基準に従って判定する。
（ｂ）ΔＳａ１＝｜Ｓａ２―Ｓａ１｜
Ａ；４以上、８以下
Ｂ；２以上、４未満または８を超え、１４以下
Ｃ；２未満、または１４を超える。
【0073】
Ｋ．被離型層に粘着シートを用いた場合の評価
被離型層として粘着シートを積層した場合について、以下の試験を行う。
［Ｋ－１．屈曲試験］
粘着シートを積層した積層ポリエステルフィルムの粘着シート側に、厚み２５ｕｍのポリエステルフィルムを０．２ｋｇ／ｃｍ２の荷重で気泡を噛まないように貼合し、貼合したフィルムから２ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを切り出し、切り出したサンプルの長手方向が半分の長さとなるようにして積層ポリエステルフィルムが内側にして折り、貼合したフィルム同士に浮きが見られないか確認する。１０回行い、浮きが見られた回数を数える。
［Ｋ－２．粘着シートの剥離性］
Ｋ－１で貼合したフィルムを２５ｍｍ幅で１０ｃｍの長さに切り出し、共和界面科学株式会社製の剥離試験機ＶＰＡ－Ｈ２００を用いて、ポリエステルフィルム側を固定して、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて積層ポリエステルフィルムを粘着シートから剥離して強度を測定し、５０ｍｍ幅に換算する。
［Ｋ－３．粘着シート積層後の表面粗さ］
Ｋ－２．試験後に残った粘着シート剥離後の積層ポリエステルフィルムを用いて、Ｉ．と同様の方法によって粘着シート積層後の表面粗さＳａ３を測定し、下記（ｃ）式によってΔＳａ２を算出し、以下の基準に従って判定する。
（ｃ）ΔＳａ２＝｜Ｓａ３―Ｓａ１｜
Ａ；４以上、８以下
Ｂ；２以上、４未満または８を超え、１４以下
Ｃ；２未満、または１４を超える。
被離型層として粘着シートを積層した場合について、以下の試験を行う。
［Ｋ－１．屈曲試験］
粘着シートを積層した積層ポリエステルフィルムの粘着シート側に、厚み２５ｕｍのポリエステルフィルムを０．２ｋｇ／ｃｍ２の荷重で気泡を噛まないように貼合し、貼合したフィルムから２ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを切り出し、切り出したサンプルの長手方向が半分の長さとなるようにして積層ポリエステルフィルムが内側にして折り、貼合したフィルム同士に浮きが見られないか確認する。１０回行い、浮きが見られた回数を数える。
［Ｋ－２．粘着シートの剥離性］
Ｋ－１で貼合したフィルムを２５ｍｍ幅で１０ｃｍの長さに切り出し、共和界面科学株式会社製の剥離試験機ＶＰＡ－Ｈ２００を用いて、ポリエステルフィルム側を固定して、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて積層ポリエステルフィルムを粘着シートから剥離して強度を測定し、５０ｍｍ幅に換算する。
［Ｋ－３．粘着シート積層後の表面粗さ］
Ｋ－２．試験後に残った粘着シート剥離後の積層ポリエステルフィルムを用いて、Ｉ．と同様の方法によって粘着シート積層後の表面粗さＳａ３を測定し、下記（ｃ）式によってΔＳａ２を算出し、以下の基準に従って判定する。
（ｃ）ΔＳａ２＝｜Ｓａ３―Ｓａ１｜
Ａ；４以上、８以下
Ｂ；２以上、４未満または８を超え、１４以下
Ｃ；２未満、または１４を超える。
【0074】
Ｌ．層Ｘ、層Ｙの除去性の評価
層Ｘ、層Ｙを除去して得られたポリエステルフィルムを用い、上記Ｇ．項に従って、１秒後に得られる水の接触角を測定し、以下の通り判定する。
Ａ；６５°以上８０°未満
Ｂ；８０°以上９０°未満、もしくは６５°未満
Ｃ；９０°以上。
層Ｘ、層Ｙを除去して得られたポリエステルフィルムを用い、上記Ｇ．項に従って、１秒後に得られる水の接触角を測定し、以下の通り判定する。
Ａ；６５°以上８０°未満
Ｂ；８０°以上９０°未満、もしくは６５°未満
Ｃ；９０°以上。
【0075】
Ｍ．再利用性
層Ｘ、層Ｙを除去した後のポリエステルフィルムを粉砕し、１８０℃で２時間乾燥した後、押出機に投入し２８０℃で溶融押出した後、２５℃に冷却したキャストドラム上でシート状に成形し、得られたシートを上述のＢ．の方法によって固有粘度を測定する。その固有粘度ＩＶ（Ｒ）と、ポリエステルフィルムの固有粘度ＩＶの差（ΔＩＶ）を以下の式（ｄ）により求める。
（ｄ）ΔＩＶ＝｜ＩＶ（Ｒ）－ＩＶ｜
層Ｘ、層Ｙを除去した後のポリエステルフィルムを粉砕し、１８０℃で２時間乾燥した後、押出機に投入し２８０℃で溶融押出した後、２５℃に冷却したキャストドラム上でシート状に成形し、得られたシートを上述のＢ．の方法によって固有粘度を測定する。その固有粘度ＩＶ（Ｒ）と、ポリエステルフィルムの固有粘度ＩＶの差（ΔＩＶ）を以下の式（ｄ）により求める。
（ｄ）ΔＩＶ＝｜ＩＶ（Ｒ）－ＩＶ｜
【実施例0076】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【0077】
［ＰＥＴ－１の製造］テレフタル酸およびエチレングリコールから、三酸化アンチモン、酢酸マグネシウム・四水塩を触媒として、常法により重合を行い、溶融重合ＰＥＴを得た。得られた溶融重合ＰＥＴのガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６５、末端カルボキシル基量は２０ｅｑ．／ｔであった。
【0078】
［ＭＢ－Ａの製造］ＰＥＴ－１を８０質量部と粒径０．１μｍの架橋ポリスチレン粒子（スチレン・アクリレート共重合体）の１０質量％水スラリーを１０質量部（架橋ポリスチレン粒子として１質量部）供給し、ベント孔を１ｋＰａ以下の減圧度に保持し水分を除去し、架橋ポリスチレン粒子を１質量％含有するＭＢを得た。ガラス転移温度は８１℃、融点は２５５℃、固有粘度は０．６１、末端カルボキシル基量は２２ｅｑ．／ｔであった。
【0079】
［ＰＥＮの製造］２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチルおよびエチレングリコールから、酢酸マンガンを触媒として、エステル交換反応を実施した。エステル交換反応終了後、三酸化アンチモンを触媒として常法によりＰＥＮを得た。また、重合時に粒径０．１μｍのδ晶型アルミナ粒子の含有量が０．１％となるように添加した。得られたＰＥＮのガラス転移温度は１２４℃、融点は２６５℃、固有粘度は０．６２、末端カルボキシル基量は２５ｅｑ．／ｔであった。
【0080】
［塗剤Ａの作製］付加反応型シリコーン樹脂離型剤（信越化学工業株式会社製商品名ＫＳ－８４７Ｔ）１００質量部、白金触媒（信越化学工業株式会社製商品名ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ）１質量部を、トルエンを溶媒として固形分１．５質量％となるように調整し、塗剤Ａを得た。
【0081】
［塗剤Ｂの作製］縮合反応型シリコーン樹脂離型剤（ダウ・東レ株式会社製商品名ＳＲＸ２９０）１００質量部、硬化剤（ダウ・東レ株式会社製商品名ＳＲＸ２４２Ｃ）６質量部を、トルエンを溶媒として固形分１．５質量％となるように調整し、塗剤Ｂを得た。
【0082】
［塗剤Ｃの作製］ＵＶ硬化型シリコーン樹脂離型剤（ＪＮＣ株式会社製商品名ＦＭ－７７２１）２質量部、１，９－ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製商品名“ビスコート”（登録商標）＃２６０）１００質量部、光重合開始剤（ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製商品名“ＯＭＮＩＲＡＤ”（登録商標）１８４）２質量部を、トルエンを溶媒として固形分１．５質量％となるように調整し、塗剤Ｃを得た。
【0083】
［塗剤Ｄの作製］特許文献特開２００４－２３０７７２号を参考にして、エチレンプロピレン共重合体とエチレンヘキセン共重合体をそれぞれ合成し、エチレンプロピレン共重合体５３質量部、エチレンヘキセン共重合体４２質量部、花王株式会社製のノニオン性界面活性剤（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート）「“レオドール”（登録商標） ＴＷ－Ｌ１２０」５質量部を、トルエン－酢酸エチル（質量比８５：１５）を溶媒として固形分１．５質量％となるように調整し、塗剤Ｄを得た。
【0084】
［塗剤Ｅの作製］特許文献特開平９－２２７６２７号を参考にして、けん化度８８、平均重合度４５０、１，２－ブタンジオールの共重合量６．０ｍｏｌ％となるＰＶＡを作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｅを得た。
【0085】
［塗剤Ｆの作製］特許文献特開平９－２２７６２７号を参考にして、けん化度６０、平均重合度５００、１，２－ブタンジオールの共重合量３．０ｍｏｌ％となるＰＶＡを作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｆを得た。
【0086】
［塗剤Ｇの作製］特許文献特開平９－２２７６２７号を参考にして、けん化度７５、平均重合度６００、１，２－ブタンジオールの共重合量１２．０ｍｏｌ％となるＰＶＡを作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｇを得た。
【0087】
［塗剤Ｈの作製］特許文献特開平９－２２７６２７号を参考にして、けん化度８８、平均重合度３００、１，２－ブタンジオールの共重合量６．０ｍｏｌ％となるＰＶＡを作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｈを得た。
【0088】
［塗剤Ｉの作製］特許文献特開平９－２２７６２７号を参考にして、けん化度８８、平均重合度１０００、１，２－ブタンジオールの共重合量６．０ｍｏｌ％となるＰＶＡを作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｉを得た。
【0089】
［塗剤Ｊの作製］特許文献特開平９－２２７６２７号を参考にして、けん化度８８、平均重合度３００、スルホン酸ナトリウムの共重合量８．０ｍｏｌ％となるＰＶＡを作製した。該ＰＶＡを、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｊを得た。
【0090】
［塗剤Ｋの作製］三菱ケミカル株式会社製のポリビニルアルコール「ＧＬ－０５」（けん化度８８、平均重合度５００）を、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｋを得た。
【0091】
［塗剤Ｌの作製］三菱ケミカル株式会社製のスルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコール「Ｌ３２６６」（けん化度８８、平均重合度３００、スルホン酸ナトリウムの共重合量３．０ｍｏｌ％）を、４質量％となるように水に溶解し、塗剤Ｌを得た。
【0092】
［塗剤Ｍの作成］チタン酸バリウム（富士チタン工業株式会社製商品名ＨＰＢＴ－１）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学株式会社製商品名ＢＬ－１）１０質量部、フタル酸ジブチル５質量部とトルエン－エタノール（質量比３０：３０）６０質量部に、数平均粒径２ｍｍのガラスビーズを加え、ジェットミルにて２０時間混合・分散させた後、濾過してペースト状の塗剤Ｍを作製した。
【0093】
［塗剤Ｎの作成］アクリル系粘着剤（オリバインＢＰＳ－８１７０）を固形分濃度２０％となるようにトルエン－酢酸エチル（質量比５０：５０）で希釈し、塗剤Ｎを作製した。
（実施例１）
ＰＥＴ－１を８０質量部、ＭＢ－Ａを２０質量部を混合し、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムに、乾燥後の塗布厚みが１００ｎｍとなるようにバーコート法にて塗剤Ｅを塗布し、続いてフィルムのフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．３倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２４０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、層Ｘが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの層Ｘの上に、バーコーティングによって水を１．８ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布し、２５℃で３０分間静置後、熱風乾燥機を用いて１００℃の条件で１分間の乾燥を行い、層Ｘ’を得た。得られたポリエステルフィルム、層Ｘ、層Ｘ’の特性は表に記載のとおりであった。
（実施例１）
ＰＥＴ－１を８０質量部、ＭＢ－Ａを２０質量部を混合し、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムに、乾燥後の塗布厚みが１００ｎｍとなるようにバーコート法にて塗剤Ｅを塗布し、続いてフィルムのフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．３倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２４０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、層Ｘが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの層Ｘの上に、バーコーティングによって水を１．８ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布し、２５℃で３０分間静置後、熱風乾燥機を用いて１００℃の条件で１分間の乾燥を行い、層Ｘ’を得た。得られたポリエステルフィルム、層Ｘ、層Ｘ’の特性は表に記載のとおりであった。
【0094】
層Ｘが積層された積層ポリエステルフィルムの層Ｘのポリエステルフィルムと接する面とは反対の面に、層Ｙとして乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるように塗剤Ａを用いてグラビアコート法にて塗布し、層Ｘと層Ｙが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。層Ｙの特性は表に記載のとおりであった。
【0095】
層Ｘと層Ｙが積層された積層ポリエステルフィルムに、被離型層として塗剤Ｍをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布し、塗布してから１５秒後に１００℃の温度で風速５ｍ／秒の炉内で２分間の乾燥を実施して、層Ｘと層Ｙと被離型層としてセラミックグリーンシートが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。Ｊ．項に従って被離型層にセラミックグリーンシートを用いた場合の評価を行った。
【0096】
層Ｘと層Ｙが積層された積層ポリエステルフィルムに、被離型層として塗剤Ｎをダイコート法によって乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布し、塗布してから１５秒後に１００℃の温度で風速５ｍ／秒の炉内で２分間の乾燥を実施して、層Ｘと層Ｙと被離型層として粘着シートが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。Ｋ．項に従って被離型層に粘着シートを用いた場合の評価を行った。
【0097】
層Ｘと層Ｙとセラミックグリーンシートが積層された積層ポリエステルフィルムからセラミックグリーンシートを離型するとともに、セラミックグリーンシートを離型した積層ポリエステルフィルムが巻き取られてなるフィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水で２分間洗浄し、層Ｘと層Ｙを除去したポリエステルフィルムを回収した。
【0098】
層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが好ましい範囲であり、被離型層としてグリーンシートならびに粘着シートを用いた場合の被離型層の剥離性、浮き抑制性は良好であり、層Ｘ、層Ｙの除去性、再利用性も実用上問題のない範囲であった。
【0099】
（実施例２）
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、ＭＤ方向の延伸倍率を４．０倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３．９倍、テンター内での熱固定温度を２３５℃とした以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、ＭＤ方向の延伸倍率を４．０倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３．９倍、テンター内での熱固定温度を２３５℃とした以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0100】
（実施例３～６）
層Ｘとして、実施例３では塗剤Ｆ、実施例４では塗剤Ｇ、実施例５では塗剤Ｈ、実施例６では塗剤Ｉを用いた以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｘとして、実施例３では塗剤Ｆ、実施例４では塗剤Ｇ、実施例５では塗剤Ｈ、実施例６では塗剤Ｉを用いた以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0101】
（実施例７）
層Ｘの厚みを５０ｎｍに変えた以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｘの厚みを５０ｎｍに変えた以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0102】
（実施例８）
層Ｘの厚みを５００ｎｍに変えた以外は、実施例５と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｘの厚みを５００ｎｍに変えた以外は、実施例５と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0103】
（実施例９）
層Ｙとして塗剤Ｂを用いた以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｙとして塗剤Ｂを用いた以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0104】
（実施例１０）
層Ｙとして、塗剤Ｃを用いて、乾燥後に酸素濃度０．１体積％の雰囲気下で積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ照射した以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｙとして、塗剤Ｃを用いて、乾燥後に酸素濃度０．１体積％の雰囲気下で積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ照射した以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0105】
（実施例１１）
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、使用するポリエステル原料をＰＥＮに変え、ＭＤ方向の延伸時の温度を１２０℃、ＴＤ方向の延伸時の温度を１５０℃、ＴＤ方向の延伸倍率を３．９倍とした以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、使用するポリエステル原料をＰＥＮに変え、ＭＤ方向の延伸時の温度を１２０℃、ＴＤ方向の延伸時の温度を１５０℃、ＴＤ方向の延伸倍率を３．９倍とした以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0106】
（実施例１２）
層Ｘの厚みを１０００ｎｍに変えた以外は、実施例５と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｘの厚みを１０００ｎｍに変えた以外は、実施例５と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0107】
（実施例１３）
層Ｘとして塗剤Ｊを用い、積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、テンター内での熱固定温度を２２５℃とした以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｘとして塗剤Ｊを用い、積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、テンター内での熱固定温度を２２５℃とした以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0108】
（実施例１４）
ＰＥＴ－１を８０質量部、ＭＢ－Ａを２０質量部を混合し、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムのフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．３倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２４０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、層Ｘが積層されていないポリエステルフィルムを得た。
ＰＥＴ－１を８０質量部、ＭＢ－Ａを２０質量部を混合し、１６０℃で２時間真空乾燥した後押出機に投入し、２８０℃で溶融させ、ダイを通して表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、未延伸シートを作製した。続いて該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（ＭＤ方向）に３．８倍延伸を行った後、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムのフィルム両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に４．３倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２４０℃の温度で１０秒間の熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取り、層Ｘが積層されていないポリエステルフィルムを得た。
【0109】
層Ｘが積層されていないポリエステルフィルムの片面に、層Ｙとして乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるように塗剤Ｄを用いてグラビアコート法にて塗布し、層Ｙが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。層Ｙの特性は表に記載のとおりであった。
【0110】
層Ｙが積層された積層ポリエステルフィルムに、被離型層として塗剤Ｍをダイコート法によって乾燥後の厚みが１．０μｍとなるように塗布し、塗布してから１５秒後に１００℃の温度で風速５ｍ／秒の炉内で２分間の乾燥を実施して、層Ｙと被離型層としてセラミックグリーンシートが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。Ｊ．項に従って被離型層にセラミックグリーンシートを用いた場合の評価を行った。
【0111】
層Ｙが積層された積層ポリエステルフィルムに、被離型層として塗剤Ｎをダイコート法によって乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布し、塗布してから１５秒後に１００℃の温度で風速５ｍ／秒の炉内で２分間の乾燥を実施して、層Ｙと被離型層として粘着シートが積層された積層ポリエステルフィルムを得た。Ｋ．項に従って被離型層に粘着シートを用いた場合の評価を行った。
【0112】
層Ｙとセラミックグリーンシートが積層された積層ポリエステルフィルムからセラミックグリーンシートを離型するとともに、セラミックグリーンシートを離型した積層ポリエステルフィルムが巻き取られてなるフィルムロールを得た。該フィルムロールを、巻出しと巻き取り装置のある水洗装置に導入し、３０Ｎ／ｍの張力下で、１００℃の水で２分間洗浄し、層Ｙを除去したポリエステルフィルムを回収した。
【0113】
層Ｘが無いことから被離型層としてグリーンシートならびに粘着シートを用いた場合の被離型層の剥離性、浮き抑制性に劣るが、層ＹのＨＹ（１）―ＨＹ（２０）（°）が好ましい範囲であるため、層Ｙの除去性、再利用性は実用上問題のない範囲であった。
【0114】
（比較例１）
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、ＭＤ方向の延伸倍率を４．２倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３．７倍とした以外は、実施例１０と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、ＭＤ方向の延伸倍率を４．２倍、ＴＤ方向の延伸倍率を３．７倍とした以外は、実施例１０と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0115】
ＴＤ方向の延伸倍率が低いことから、層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが好ましい範囲ではないため、被離型層の浮き抑制性に劣るものであった。
【0116】
（比較例２）
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、テンターでの熱固定温度を２２０℃に変え、層Ｙとして、塗剤Ｃを用いて、乾燥後に酸素濃度０．１体積％の雰囲気下で積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ照射した以外は、実施例６と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、テンターでの熱固定温度を２２０℃に変え、層Ｙとして、塗剤Ｃを用いて、乾燥後に酸素濃度０．１体積％の雰囲気下で積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ照射した以外は、実施例６と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0117】
熱固定温度が低いことから、層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが好ましい範囲ではないため、被離型層の浮き抑制性に劣るものであった。
【0118】
（比較例３）
層Ｘとして、塗剤Ｋを用いた以外は、実施例１０と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｘとして、塗剤Ｋを用いた以外は、実施例１０と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0119】
層Ｘを構成するＰＶＡが共重合成分を含まないことから、層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが好ましい範囲ではないため、被離型層の浮き抑制性と、層Ｘ、層Ｙの除去性に劣るものであった。その後、上述のＭ．項に従い、粉砕したポリエステルフィルムを溶融押出したところ、層Ｘ、層Ｙが除去できず残存しているため押出機内での劣化が生じ、シートを形成することができなかった。
【0120】
（比較例４）
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、ＭＤ方向の延伸時の温度を８５℃、ＭＤ方向の延伸倍率を３．５倍、ＴＤ方向の延伸時の温度を９５℃、ＴＤ方向の延伸倍率を３．７倍、テンターでの熱固定温度を２２０℃に変え、層Ｘとして、塗剤Ｌを用いた以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
積層ポリエステルフィルムの製膜条件として、ＭＤ方向の延伸時の温度を８５℃、ＭＤ方向の延伸倍率を３．５倍、ＴＤ方向の延伸時の温度を９５℃、ＴＤ方向の延伸倍率を３．７倍、テンターでの熱固定温度を２２０℃に変え、層Ｘとして、塗剤Ｌを用いた以外は、実施例１と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0121】
層Ｘを構成するＰＶＡの共重合成分であるスルホン酸ナトリウムの共重合量が低いことから、層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが好ましい範囲ではないため、被離型層の浮き抑制性と、層Ｘ、層Ｙの除去性に劣るものであった。その後、上述のＭ．項に従い、粉砕したポリエステルフィルムを溶融押出したところ、層Ｘ、層Ｙが除去できず残存しているため押出機内での劣化が生じ、シートを形成することができなかった。
【0122】
（比較例５）
一軸延伸フィルムにバーコート法で塗剤Ｅを塗布する代わりに、横延伸を経て巻き取られた積層ポリエステルフィルムに対して乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるように塗剤Ｅをバーコート法で塗布し、熱風乾燥機を用いて１００℃の条件で１分間乾燥して層Ｘが積層された積層ポリエステルフィルムを得た以外は、実施例１と同様に層Ｘ’を作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
一軸延伸フィルムにバーコート法で塗剤Ｅを塗布する代わりに、横延伸を経て巻き取られた積層ポリエステルフィルムに対して乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるように塗剤Ｅをバーコート法で塗布し、熱風乾燥機を用いて１００℃の条件で１分間乾燥して層Ｘが積層された積層ポリエステルフィルムを得た以外は、実施例１と同様に層Ｘ’を作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0123】
層Ｘを構成するＰＶＡの極性基が配向していないことから、層Ｘの表面自由エネルギーの極性成分γＸＰが好ましい範囲ではないため、被離型層の浮き抑制性と、層Ｘ、層Ｙの除去性に劣るものであった。その後、上述のＭ．項に従い、粉砕したポリエステルフィルムを溶融押出したところ、層Ｘ、層Ｙが除去できず残存しているため押出機内での劣化が生じ、シートを形成することができなかった。
【0124】
（比較例６）
層Ｙとして、塗剤Ａを用いた以外は、実施例１４と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
層Ｙとして、塗剤Ａを用いた以外は、実施例１４と同様に積層ポリエステルフィルムを作製し、被離型物としてセラミックグリーンシートと粘着シートをそれぞれ積層して評価し、セラミックグリーンシートを剥離した後に層Ｘ、層Ｙを除去し、ポリエステルフィルムを再利用した。
【0125】
層Ｘを有さず、また層ＹのＨＹ（１）―ＨＹ（２０）（°）が好ましい範囲ではないため、被離型層の浮き抑制性と、層Ｙの除去性に劣るものであった。その後、上述のＭ．項に従い、粉砕したポリエステルフィルムを溶融押出したところ、層Ｙが除去できず残存しているため押出機内での劣化が生じ、シートを形成することができなかった。
【0126】
【表1】
【0127】
【表2】
【0128】
【表3】
【0129】
【表4】
【0130】
【表5】
【0131】
【表6】
【産業上の利用可能性】
【0132】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、極性溶媒との親和性の高い層Ｘを有することから、層Ｘに接して積層した層Ｙの水による除去性に優れる。また、本発明の層Ｙを撥水性のある材料とすることで、誘電体ペーストや粘着剤を被離型層とする製造工程用の離型用フィルムとして用いた場合に、被離型層の浮きを抑制して好適に使用できる。また、ＭＬＣＣ製造工程で使用した後の離型用フィルムからポリエステルフィルムを容易に回収できるため、ポリエステルフィルムを溶融製膜用の原料として容易に再利用することができる。