(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023007062
(43)【公開日】2023-01-18
(54)【発明の名称】樹脂組成物および成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 77/06 20060101AFI20230111BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20230111BHJP
C08K 5/5313 20060101ALI20230111BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20230111BHJP
【ＦＩ】
C08L77/06
C08K7/14
C08K5/5313
C08K3/22
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021110057
(22)【出願日】2021-07-01
(71)【出願人】
【識別番号】594137579
【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】山田 隆介
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002CL031
4J002DA016
4J002DE148
4J002DJ049
4J002DK008
4J002DL006
4J002EP019
4J002EW137
4J002EW157
4J002FA046
4J002FD016
4J002FD137
4J002FD169
4J002FD200
4J002GB00
4J002GC00
4J002GG02
4J002GL00
4J002GM00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】 ポリアミド樹脂と強化繊維とリン系難燃剤を含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性に優れた樹脂組成物、および、その成形品の提供。
【解決手段】 （Ａ）２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂、（Ｂ）３５．０～６０．０質量％の強化繊維、（Ｃ）１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤、（Ｄ）０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩、（Ｅ）０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤からなり、成分（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする、樹脂組成物であって、脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が樹脂組成物の１．０質量％未満である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 （Ａ）２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂、（Ｂ）３５．０～６０．０質量％の強化繊維、（Ｃ）１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤、（Ｄ）０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩、（Ｅ）０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤からなり、成分（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする、樹脂組成物であって、脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が樹脂組成物の１．０質量％未満である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂、
（Ｂ）３５．０～６０．０質量％の強化繊維、
（Ｃ）１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤、
（Ｄ）０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩、
（Ｅ）０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤からなり、
成分（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする、樹脂組成物であって、
脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が樹脂組成物の１．０質量％未満である、樹脂組成物。
（Ｂ）３５．０～６０．０質量％の強化繊維、
（Ｃ）１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤、
（Ｄ）０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩、
（Ｅ）０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤からなり、
成分（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする、樹脂組成物であって、
脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が樹脂組成物の１．０質量％未満である、樹脂組成物。
【請求項2】
前記（Ｃ）リン系難燃剤が、ホスフィン酸塩およびジホスフィン酸塩の少なくとも１種を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂は、炭素数４～７の直鎖の脂肪族鎖を有する構成単位を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記（Ｄ）含水金属塩がベーマイトを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記（Ｂ）強化繊維がガラス繊維を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記（Ｃ）リン系難燃剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数６～１０のアリール基を表す。Ｍはカルシウムイオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、または、亜鉛イオンを表す。ｍはＭの価数を表す自然数である。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～６のアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を表す。Ｒ3は直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１０のアリーレン基、炭素数７～１０のアルキルアリーレン基、または、炭素数７～１０のアリールアルキレン基を表す。Ｍはカルシウムイオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、または亜鉛イオンを表す。ｎはＭの価数を表す自然数である。ｎ、ａ、ｂは、２×ｂ＝ｎ×ａの関係式を満たす自然数である。）
【化1】
【化2】
【請求項7】
前記（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
前記（Ｃ）リン系難燃剤の含有量が１．０～９．０質量％である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
【請求項10】
前記成形品が厚さ１ｍｍ未満の薄肉部を有する、請求項９に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物および成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアミド樹脂は、優れた機械的強度を有することから、様々な分野に応用されている。一方、自動車部品、航空機の部品、携帯端末等の用途において、難燃性の要求がますます高まっている。これは、ポリアミド樹脂についても例外ではなく、機械的強度を維持しつつ、さらなる難燃性の向上が求められている。
【0003】
特許文献１には、（Ａ）ポリアミド樹脂、（Ｂ）リン系難燃剤、および（Ｃ）非円形断面を有するガラス繊維を含有してなる難燃性樹脂組成物であって、組成物中の含有量が、それぞれ、（Ａ）ポリアミド樹脂が１５～７８重量％、（Ｂ）リン系難燃剤が２～２０重量％、（Ｃ）非円形断面を有するガラス繊維が２０～６５重量％である難燃性樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、難燃性ポリアミド樹脂組成物であって、（ａ）約５～約７５モルパーセントの芳香族モノマーに由来する芳香族ポリアミドを約２０～約９０重量パーセントと、（ｂ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩、および／または式（ＩＩ）のビスホスフィン酸塩、および／またはこれらのポリマーを含む難燃剤を約１０～約４０重量パーセントと、（ｃ）無機補強剤、および／または充填剤を０～約６０重量パーセントと、（ｄ）少なくとも１つの相乗剤を０～約１０重量パーセントと、を含み、上記に記載した百分率が、組成物の全重量を基準にしたものである難燃性ポリアミド樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、難燃性ポリアミド樹脂組成物であって、（ａ）約５～約７５モルパーセントの芳香族モノマーに由来する芳香族ポリアミドを約２０～約９０重量パーセントと、（ｂ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩、および／または式（ＩＩ）のビスホスフィン酸塩、および／またはこれらのポリマーを含む難燃剤を約１０～約４０重量パーセントと、（ｃ）無機補強剤、および／または充填剤を０～約６０重量パーセントと、（ｄ）少なくとも１つの相乗剤を０～約１０重量パーセントと、を含み、上記に記載した百分率が、組成物の全重量を基準にしたものである難燃性ポリアミド樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００８－１６３３１７号公報
【特許文献2】国際公開第２００５／０３３１９２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上述のとおり、ポリアミド樹脂に難燃剤と強化繊維を配合した樹脂組成物は知られている。しかしながら、ポリアミド樹脂に難燃剤を配合すると、強化繊維を配合しても、本来的に達成される機械的強度が低下傾向にあり、さらなる検討が求められている。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリアミド樹脂と強化繊維とリン系難燃剤を含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性に優れた樹脂組成物、および、その成形品を提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリアミド樹脂と強化繊維とリン系難燃剤を含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性に優れた樹脂組成物、および、その成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリアミド樹脂に、強化繊維とリン系難燃剤と共に、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩を配合することにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞（Ａ）２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂、（Ｂ）３５．０～６０．０質量％の強化繊維、（Ｃ）１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤、（Ｄ）０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩、（Ｅ）０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤からなり、成分（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする、樹脂組成物であって、脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が樹脂組成物の１．０質量％未満である、樹脂組成物。
＜２＞前記（Ｃ）リン系難燃剤が、ホスフィン酸塩およびジホスフィン酸塩の少なくとも１種を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂は、炭素数４～７の直鎖の脂肪族鎖を有する構成単位を含む、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記（Ｄ）含水金属塩がベーマイトを含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記（Ｂ）強化繊維がガラス繊維を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記（Ｃ）リン系難燃剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数６～１０のアリール基を表す。Ｍはカルシウムイオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、または、亜鉛イオンを表す。ｍはＭの価数を表す自然数である。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～６のアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を表す。Ｒ3は直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１０のアリーレン基、炭素数７～１０のアルキルアリーレン基、または、炭素数７～１０のアリールアルキレン基を表す。Ｍはカルシウムイオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、または亜鉛イオンを表す。ｎはＭの価数を表す自然数である。ｎ、ａ、ｂは、２×ｂ＝ｎ×ａの関係式を満たす自然数である。）
＜７＞前記（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記（Ｃ）リン系難燃剤の含有量が１．０～９．０質量％である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１０＞前記成形品が厚さ１ｍｍ未満の薄肉部を有する、＜９＞に記載の成形品。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞（Ａ）２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂、（Ｂ）３５．０～６０．０質量％の強化繊維、（Ｃ）１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤、（Ｄ）０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩、（Ｅ）０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤からなり、成分（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする、樹脂組成物であって、脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が樹脂組成物の１．０質量％未満である、樹脂組成物。
＜２＞前記（Ｃ）リン系難燃剤が、ホスフィン酸塩およびジホスフィン酸塩の少なくとも１種を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂は、炭素数４～７の直鎖の脂肪族鎖を有する構成単位を含む、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記（Ｄ）含水金属塩がベーマイトを含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記（Ｂ）強化繊維がガラス繊維を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記（Ｃ）リン系難燃剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
【化1】
【化2】
＜７＞前記（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記（Ｃ）リン系難燃剤の含有量が１．０～９．０質量％である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１０＞前記成形品が厚さ１ｍｍ未満の薄肉部を有する、＜９＞に記載の成形品。
【発明の効果】
【0007】
本発明により、ポリアミド樹脂と強化繊維とリン系難燃剤を含む樹脂組成物であって、前記樹脂組成物が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性に優れた樹脂組成物、および、その成形品を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
【0009】
本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂、（Ｂ）３５．０～６０．０質量％の強化繊維、（Ｃ）１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤、（Ｄ）０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩、（Ｅ）０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤からなり、成分（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする、樹脂組成物であって、脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が樹脂組成物の１．０質量％未満であることを特徴とする。
このような構成とすることにより、ポリアミド樹脂と強化繊維とリン系難燃剤を含む樹脂組成物が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性に優れた樹脂組成物が得られる。さらに、含水金属塩の量をある程度調整することにより、ノズルからのガスの噴出なども抑制できる。
このような構成とすることにより、ポリアミド樹脂と強化繊維とリン系難燃剤を含む樹脂組成物が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性に優れた樹脂組成物が得られる。さらに、含水金属塩の量をある程度調整することにより、ノズルからのガスの噴出なども抑制できる。
【0010】
本実施形態においては、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩を用いている。このような熱によって脱水する含水金属塩をポリアミド樹脂に配合すると、ポリアミド樹脂の燃焼時の熱によって、水を放出し、放出した水がポリアミド樹脂の難燃性を高める効果を発揮すると推測される。
しかしながら、ポリアミド樹脂は、加工時や成形時にも熱が付与される。すなわち、加熱時や成形時の熱によって含水金属塩が脱水してしまうことがあると推測される。このような水は、成形品の機械的強度の低下を引き起こしてしまうと推測される。本実施形態では、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩を用いることにより、ポリアミド樹脂の加工時や成形時には水を放出せず、燃焼時に水を放出するように調整することができたと推測される。そのため、高い機械的強度を維持しつつ、難燃性に優れた樹脂組成物を提供できたと推測される。
しかしながら、ポリアミド樹脂は、加工時や成形時にも熱が付与される。すなわち、加熱時や成形時の熱によって含水金属塩が脱水してしまうことがあると推測される。このような水は、成形品の機械的強度の低下を引き起こしてしまうと推測される。本実施形態では、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩を用いることにより、ポリアミド樹脂の加工時や成形時には水を放出せず、燃焼時に水を放出するように調整することができたと推測される。そのため、高い機械的強度を維持しつつ、難燃性に優れた樹脂組成物を提供できたと推測される。
【0011】
＜（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を含む。
半芳香族ポリアミド樹脂とは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の３０～７０モル％（好ましくは４０～６０モル％）が芳香環を含む構成単位であることをいう。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる成形品の機械的強度を高くすることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を含む。
半芳香族ポリアミド樹脂とは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の３０～７０モル％（好ましくは４０～６０モル％）が芳香環を含む構成単位であることをいう。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる成形品の機械的強度を高くすることができる。
【0012】
本実施形態で用いられる半芳香族ポリアミド樹脂は、炭素数４～７の直鎖の脂肪族鎖を有する構成単位を含むことが好ましい。このような鎖を有することにより、得られる成形品の難燃性がより向上する傾向にある。炭素数の直鎖の脂肪族鎖は、α，ω－直鎖脂肪族鎖であることがより好ましい。また、炭素数４～７の脂肪族鎖は、炭素数４～６の脂肪族鎖であることが好ましく、－（ＣＨ2）4－であることがより好ましい。炭素数４～７の脂肪族鎖は、ジカルボン酸由来の構成単位の一部であることが好ましい。炭素数４～７の脂肪族鎖を有する構成単位（モノマー単位）の比率は、半芳香族ポリアミド樹脂中の構成単位の総量（全モノマー単位）を１００モル％として、１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることがより好ましく、３０モル％以上であることがさらに好ましく４０モル％以上であることが一層好ましい。上限値としては、７０モル％以下であることが好ましく、５０モル％以下であることがより好ましい。
【0013】
本実施形態の好ましい実施形態に係る半芳香族ポリアミド樹脂は、また、ジカルボン酸由来の構成単位中、炭素数４～７の脂肪族鎖を有する構成単位の割合が６０モル％以上であることが好ましく、７５モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましく、９５モル％以上であることが一層好ましく、９８モル％以上がより一層好ましく、９９モル％以上であることがさらに一層好ましい。このような構成とすることにより、難燃性がより向上する傾向にある。
【0014】
本実施形態で用いる半芳香族ポリアミド樹脂としては、ポリアミド４Ｔ、６Ｉ、６Ｔ、６Ｔ／６Ｉ、６／６Ｔ、６６／６Ｔ、６６／６Ｔ／６Ｉ、ＭＸＤ６、ＭＰ６等が挙げられる。なお、上記「Ｉ」はイソフタル酸成分、「Ｔ」はテレフタル酸成分を示す。
【0015】
本実施形態で用いる半芳香族ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来することが好ましい。以下、このような半芳香族ポリアミド樹脂を、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂ということがある。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジカルボン酸由来の構成単位は炭素数４～７の脂肪族鎖を含むことが好ましい。
【0016】
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂において、キシリレンジアミンとしては、メタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミンを用いることが好ましい。本実施形態では、キシリレンジアミンは、メタキシリレンジアミンのみであるか、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンとの混合物（共重合物）であることが好ましい。
キシリレンジアミンにおける、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンとのモル比率は、１００：０～１０：９０であることが好ましく、９５：５～１５：８５であることがより好ましく、９０：１０～５０：５０であることがさらに好ましく、８０：２０～６０：４０であることが一層好ましい。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジアミン由来の構成単位は、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、さらに層好ましくは９０モル％以上、一層好ましくは９５モル％以上、より一層好ましくは９８モル％以上がキシリレンジアミンに由来する。
キシリレンジアミンにおける、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンとのモル比率は、１００：０～１０：９０であることが好ましく、９５：５～１５：８５であることがより好ましく、９０：１０～５０：５０であることがさらに好ましく、８０：２０～６０：４０であることが一層好ましい。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジアミン由来の構成単位は、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、さらに層好ましくは９０モル％以上、一層好ましくは９５モル％以上、より一層好ましくは９８モル％以上がキシリレンジアミンに由来する。
【0017】
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジアミン成分として用いることができるキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２－メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス（４－アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
【0018】
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジカルボン酸由来の構成単位は、好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは９０モル％以上、より一層好ましくは９５モル％以上、さらに一層好ましくは９８モル％以上が、炭素数が６～９のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸（好ましくはアジピン酸）に由来する。
【0019】
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分として用いるのに好ましいものとしては、ピメリン酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸であり、より好ましくはアジピン酸であり、１種または２種以上を混合して使用できるが、これらの中でもアジピン酸が好ましい。
【0020】
また、上記ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
【0021】
本実施形態で用いる半芳香族ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位とを主成分とするが、これら以外の構成単位を含むことを排除するものではなく、ε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類由来の構成単位を含んでいてもよいことは言うまでもない。ここで主成分とは、半芳香族ポリアミド樹脂を構成する構成単位のうち、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計数が全構成単位のうち最も多いことをいう。本実施形態では、半芳香族ポリアミド樹脂における、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計は、全構成単位の９０．０質量％以上を占めることが好ましく、９５．０質量％以上を占めることがより好ましい。
【0022】
本実施形態の樹脂組成物に用いられる半芳香族ポリアミド樹脂の融点は、２００℃以上であることが好ましく、また、３００℃以下であることが好ましい。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、機械的強度と難燃性がより効果的に向上する傾向にある。
【0023】
本実施形態の樹脂組成物に用いられる半芳香族ポリアミド樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）の下限が、６，０００以上であることが好ましく、８，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることがさらに好ましく、１５，０００以上であることが一層好ましく、２０，０００以上であることがより一層好ましい。上記Ｍｎの上限は、３５，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、２８，０００以下がさらに好ましい。
【0024】
本実施形態における、半芳香族ポリアミド樹脂の好ましい形態は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位とを含み、前記ジアミン由来の構成単位の９０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、キシリレンジアミンがメタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの混合物であり、そのモル比率（Ｍ：Ｐ）は、８０：２０～６０：４０であり、ジカルボン酸由来の構成単位の９０モル％以上がアジピン酸由来の構成単位であるポリアミド樹脂を主成分とする形態である。第一の実施形態では、前記ポリアミド樹脂が、本実施形態の樹脂組成物に含まれるポリアミド樹脂の９０．０質量％以上を占めることが好ましく、９５．０質量％以上を占めることがより好ましく、９９．０質量％以上を占めることがさらに好ましい。前記ポリアミド樹脂は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となる。
【0025】
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、（Ａ）２８．０～５０．０質量％の半芳香族ポリアミド樹脂を含む。前記下限値以上とすることにより、機械物性および難燃性を維持しながら、充填剤や添加剤のブリードアプトを抑制できる傾向にある。また、前記上限値以下とすることにより、機械物性や難燃性が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物における半芳香族ポリアミド樹脂の割合は、下限値が、３０．０．０質量％以上であり、３２．０質量％以上であることが好ましく、３４．０質量％以上であることがより好ましい。前記半芳香族ポリアミド樹脂の割合の上限値は、４５．０質量％以下であることが好ましく、４０．０質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物における半芳香族ポリアミド樹脂の割合は、下限値が、３０．０．０質量％以上であり、３２．０質量％以上であることが好ましく、３４．０質量％以上であることがより好ましい。前記半芳香族ポリアミド樹脂の割合の上限値は、４５．０質量％以下であることが好ましく、４０．０質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0026】
本実施形態の樹脂組成物は、また、脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が樹脂組成物の１．０質量％未満である。このように脂肪族ポリアミド樹脂の配合量が少ないことにより、得られる成形品の難燃性がより向上する傾向にある。本実施形態の樹脂組成物における脂肪族ポリアミド樹脂の含有量は、０．５質量％未満であることが好ましく、０．１質量％未満であることがより好ましく、０．０５質量％未満であることがさらに好ましい。下限値は特になく、０質量％以上であってもよいが、０．０００１質量％以上であってもよい。脂肪族ポリアミド樹脂は、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６、ポリビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリイソホロンアジパミド等が挙げられる。
【0027】
＜（Ｂ）強化繊維＞
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、３５．０～６０．０質量％の強化繊維を含む。強化繊維を含むことにより、機械的強度に優れた成形品が得られる。
強化繊維は、有機強化繊維であっても、無機強化繊維であってもよく、無機強化繊維が好ましい。
強化繊維は、植物繊維、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、セラミック繊維、アラミド繊維等が好ましく、炭素繊維およびガラス繊維から選択されることがより好ましく、ガラス繊維であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、３５．０～６０．０質量％の強化繊維を含む。強化繊維を含むことにより、機械的強度に優れた成形品が得られる。
強化繊維は、有機強化繊維であっても、無機強化繊維であってもよく、無機強化繊維が好ましい。
強化繊維は、植物繊維、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、セラミック繊維、アラミド繊維等が好ましく、炭素繊維およびガラス繊維から選択されることがより好ましく、ガラス繊維であることがさらに好ましい。
【0028】
ガラス繊維としては、一般的に供給されるＥガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、Ｒガラスおよび耐アルカリガラス等のガラスを溶融紡糸して得られる繊維が用いられるが、ガラス繊維にできるものであれば使用可能であり、特に限定されない。本発明では、Ｅガラスを含むことが好ましい。
【0029】
ガラス繊維は、例えば、γ－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等の表面処理剤で表面処理されていることが好ましい。表面処理剤の付着量は、ガラス繊維の０．０１～１．０質量％であることが好ましい。さらに必要に応じて、脂肪酸アミド化合物、シリコーンオイル等の潤滑剤、第４級アンモニウム塩等の帯電防止剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の被膜形成能を有する樹脂、被膜形成能を有する樹脂と熱安定剤、難燃剤等の混合物で表面処理されたものを用いることもできる。
【0030】
本実施形態の樹脂組成物に用いるガラス繊維は、市販品として入手できる。市販品としては、例えば、日本電気硝子（ＮＥＧ）社製、Ｔ２７５Ｈ、Ｔ２８６Ｈ、Ｔ７５６Ｈ、Ｔ２８９、Ｔ２８９ＤＥ、Ｔ２８９Ｈ、Ｔ２９６ＧＨ；オーウェンスコーニング社製、ＤＥＦＴ２Ａ、ＰＰＧ社製、ＨＰ３５４０；日東紡社製、ＣＳＧ３ＰＡ－８１０Ｓ、ＣＳＧ３ＰＡ－８２０；セントラルグラスファイバー社製、ＥＦＨ５０－３１（いずれも商品名）等が挙げられる。
【0031】
強化繊維の断面は、円形および非円形（楕円形、長円形、長方形、長方形の両短辺に半円を合わせた形状、まゆ型等）のいずれであってもよく、円形であることが好ましい。本発明は、強化繊維として、円形断面を有するものを用いた場合に、特に、難燃性や機械的強度の向上効果が顕著である。
ここでの円形は、幾何学的な意味での真円に加え、本発明の技術分野において通常円形と称されるものを含む趣旨である。
非円形断面の強化繊維は、特開２０１２－２１４８１９号公報の段落００４８～００５２に記載の扁平形状である強化繊維が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
ここでの円形は、幾何学的な意味での真円に加え、本発明の技術分野において通常円形と称されるものを含む趣旨である。
非円形断面の強化繊維は、特開２０１２－２１４８１９号公報の段落００４８～００５２に記載の扁平形状である強化繊維が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0032】
本実施形態の樹脂組成物中の強化繊維は、数平均繊維長が１００μｍ以上であることが好ましく、１５０μｍ以上であることがより好ましく、２００μｍ以上であることがさらに好ましい。上限値としては、１０ｍｍ以下であることが好ましく、８ｍｍ以下であることがより好ましく、５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
【0033】
本実施形態の樹脂組成物に用いる強化繊維は、その数平均繊維径が１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。上限値としては、５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0034】
本実施形態の樹脂組成物における強化繊維（好ましくはガラス繊維）の割合は、下限値が、３５．０質量％以上であり、３８．０質量％以上であることが好ましく、４０．０質量％以上であることがより好ましく、４２．０質量％以上であることがさらに好ましく、４５．０質量％以上であってもよい。前記含有量の上限値は、６０．０質量％以下であり、通常、５９．０質量％以下であり、５５．０質量％以下であることが好ましく、５２．０質量％以下であることがより好ましい。上記下限値以上とすることにより、曲げ強さを向上させることができると共に、難燃性も向上させることができる。一方、強化繊維の量を上記上限値以下とすることにより、成形性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、強化繊維を、１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、強化繊維を、１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0035】
＜（Ｃ）リン系難燃剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤を含む。リン系難燃剤を含むことにより、難燃性に優れた成形品が得られる。
（Ｃ）リン系難燃剤としては、リン、リン酸塩、リン酸エステル、ホスファゼン、メラミンとリン酸との反応生成物等が例示される。メラミンとリン酸との反応生成物は、特開２０１８－０６５９７４号公報の段落００２８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態においては、（Ｃ）リン系難燃剤が、ホスフィン酸塩およびジホスフィン酸塩の少なくとも１種を含むことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、１．０質量％以上１０．０質量％未満のリン系難燃剤を含む。リン系難燃剤を含むことにより、難燃性に優れた成形品が得られる。
（Ｃ）リン系難燃剤としては、リン、リン酸塩、リン酸エステル、ホスファゼン、メラミンとリン酸との反応生成物等が例示される。メラミンとリン酸との反応生成物は、特開２０１８－０６５９７４号公報の段落００２８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態においては、（Ｃ）リン系難燃剤が、ホスフィン酸塩およびジホスフィン酸塩の少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0036】
本実施形態においては、さらに、（Ｃ）リン系難燃剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物および式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を含むことが好ましい。
（式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数６～１０のアリール基を表す。Ｍはカルシウムイオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、または、亜鉛イオンを表す。ｍはＭの価数を表す自然数である。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～６のアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を表す。Ｒ3は直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１０のアリーレン基、炭素数７～１０のアルキルアリーレン基、または、炭素数７～１０のアリールアルキレン基を表す。Ｍはカルシウムイオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、または亜鉛イオンを表す。ｎはＭの価数を表す自然数である。ｎ、ａ、ｂは、２×ｂ＝ｎ×ａの関係式を満たす自然数である。）
【化3】
【化4】
【0037】
式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数６～１０のアリール基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、または、フェニル基であることが好ましい。Ｍは、カルシウムイオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、または、亜鉛イオンを表す。ｍは、Ｍの価数を表す自然数であり、２または３であることが好ましい。
【0038】
式（ＩＩ）において、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数６～１０のアリール基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、または、フェニル基であることが好ましい。Ｒ3は、直鎖もしくは分枝鎖の炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１０のアリーレン基、炭素数７～１０のアルキルアリーレン基、または、炭素数７～１０のアリールアルキレン基を表し、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基であることが好ましい。Ｍはカルシウムイオン、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、または亜鉛イオンを表す。ｎはＭの価数を表す自然数である。ｎ、ａ、ｂは、２×ｂ＝ｎ×ａの関係式を満たす自然数である。ｎは２または３であることが好ましい。ｂは１、２または３であることが好ましく、１または３であることがより好ましい。ａは１または２であることが好ましい。
【0039】
ホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩としては、具体的には、ホスフィン酸と金属炭酸塩、金属水酸化物または金属酸化物を用いて水性媒体中で製造されたものが挙げられる。ホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩は、基本的にモノマー性化合物であるが、反応条件に依存して、環境によっては縮合度が１～３のポリマー性ホスフィン酸塩となる場合もある。
【0040】
ホスフィン酸またはジホスフィン酸としては、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸、メタンジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸およびジフェニルホスフィン酸等が挙げられる。
【0041】
ホスフィン酸塩としては、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛等が挙げられる。
【0042】
ジホスフィン酸塩としては、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）亜鉛等が挙げられる。
【0043】
これら、ホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩の中でも、特に、難燃性、電気特性の観点から、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛が好ましい。具体的な商品としては、クラリアント製、ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ １２３０（ホスフィン酸アルミニウム）、同 ＯＰ １４００（いずれも商品名）が挙げられる。
【0044】
本実施形態の樹脂組成物におけるリン系難燃剤（好ましくは、ホスフィン酸塩およびジホスフィン酸塩の少なくとも１種）の含有量は、樹脂組成物中で、１．０質量％以上であり、２．０質量％以上であることが好ましく、２．５質量％以上であることがより好ましく、３．０質量％以上であることがさらに好ましい。上限としては、１０．０質量％未満であり、９．０質量％以下であることが好ましい。難燃剤の量が多すぎると、得られる成形品は優れた性能を有するが、成形時のガスや金型汚染の原因となりやすい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0045】
＜（Ｄ）含水金属塩＞
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩を含む。前記含水金属塩を含むことにより、芳香族ポリアミド樹脂と強化繊維を含む成形品が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性を高く維持することが可能になる。
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、０．１～１０．０質量％の、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の示差走査熱量測定に従った融点よりも１００℃以上高い含水金属塩を含む。前記含水金属塩を含むことにより、芳香族ポリアミド樹脂と強化繊維を含む成形品が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性を高く維持することが可能になる。
【0046】
含水金属塩は、金属を含み、熱によって脱水反応が起こる化合物である。具体的には、水酸基を有する金属塩や金属塩水和物などが例示される。このような含水金属塩の脱水温度が半芳香族ポリアミド樹脂の融点よりも１００℃以上高いことにより、樹脂組成物の成形時や加工時には影響せず、燃焼時に適切に脱水反応を引き起こすことができる。そのため、含水による成形品の機械的強度を落とさない一方、成形品が燃焼してしまった際には、適切に水を放出させることができる。
ここで、脱水温度とは、含水金属塩の熱分解温度をいい、具体的には重量減少が開始する温度をいう。
ここで、脱水温度とは、含水金属塩の熱分解温度をいい、具体的には重量減少が開始する温度をいう。
【0047】
本実施形態で用いる含水金属塩は、脱水温度が（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の融点よりも１００℃以上高いが、１２０℃以上高いことが好ましく、１５０℃以上高いことがより好ましい。前記脱水温度の上限値としては、（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の融点＋３５０℃以下が実際的である。
なお、（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂として２種以上のものを用いる場合、「（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の融点」とは、樹脂組成物に含まれる（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂のうち、最も融点が高い（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の融点を意味する。
また、本実施形態で用いる含水金属塩の脱水温度は３００℃以上であり、また、７００℃以下であることが実際的である。
なお、（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂として２種以上のものを用いる場合、「（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の融点」とは、樹脂組成物に含まれる（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂のうち、最も融点が高い（Ａ）半芳香族ポリアミド樹脂の融点を意味する。
また、本実施形態で用いる含水金属塩の脱水温度は３００℃以上であり、また、７００℃以下であることが実際的である。
【0048】
本実施形態で用いる含水金属塩は、中性の金属塩であることが好ましい。具体的には、水に溶かしたときに、ｐＨが５～９であることが好ましく、ｐＨが６～８であることがより好ましい。このような中性の金属塩を用いることにより、より品質劣化しにくい成形品が得られる。
【0049】
本実施形態で用いる含水金属塩は、ベーマイトを含むことが好ましい。ベーマイトは中性の金属塩であり、成形品の品質劣化をより引き起こしにくくすることができる。
【0050】
本実施形態の樹脂組成物における含水金属塩（好ましくは、ベーマイト）の含有量は、樹脂組成物中で、０．１質量％以上であり、０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましく、３．０質量％以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性がより向上する。上限としては、１０．０質量％以下であり、８．０質量％以下であることが好ましく、６．０質量％以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、所定の含水金属塩を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、所定の含水金属塩を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0051】
＜（Ｅ）他の添加剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤を含む。すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の成分のみから構成されていてもよいし、上記に加え、２５．０質量％以下の割合で（Ｅ）他の添加剤を含んでいてもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｅ）の合計を１００．０質量％とする樹脂組成物において、０～２５．０質量％の上記以外の少なくとも１種の添加剤を含む。すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の成分のみから構成されていてもよいし、上記に加え、２５．０質量％以下の割合で（Ｅ）他の添加剤を含んでいてもよい。
【0052】
他の添加剤としては、核剤、離型剤、光安定剤、熱安定剤、アルカリ、エラストマー、酸化チタン、酸化防止剤、耐加水分解性改良剤、艶消剤、紫外線吸収剤、可塑剤、分散剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤等が例示される。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落０１３０～０１５５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
（Ｅ）添加剤は、合計で、樹脂組成物の２０．０質量％以下であることが好ましく、１５．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以下であることがさらに好ましく、５．０質量％以下であることが一層好ましい。前記（Ｅ）添加剤の含有量の下限値は、０．５質量％以上であることが好ましい。（Ｅ）添加剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、成分（Ａ）～（Ｅ）の合計が１００質量％となる。
（Ｅ）添加剤は、合計で、樹脂組成物の２０．０質量％以下であることが好ましく、１５．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以下であることがさらに好ましく、５．０質量％以下であることが一層好ましい。前記（Ｅ）添加剤の含有量の下限値は、０．５質量％以上であることが好ましい。（Ｅ）添加剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、成分（Ａ）～（Ｅ）の合計が１００質量％となる。
【0053】
＜＜核剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、上述の通り、核剤を含んでいてもよい。核剤を含むことによって、結晶化を促進し、寸法安定性、製品外観を良好にすることができる。核剤は、タルクが好ましい。タルクは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類およびオルガノポリシロキサン類から選択される化合物の少なくとも１種で表面処理されたものを用いてもよい。この場合、タルクにおけるシロキサン化合物の付着量は、タルクの０．１～５質量％であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、上述の通り、核剤を含んでいてもよい。核剤を含むことによって、結晶化を促進し、寸法安定性、製品外観を良好にすることができる。核剤は、タルクが好ましい。タルクは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類およびオルガノポリシロキサン類から選択される化合物の少なくとも１種で表面処理されたものを用いてもよい。この場合、タルクにおけるシロキサン化合物の付着量は、タルクの０．１～５質量％であることが好ましい。
【0054】
本実施形態の樹脂組成物における核剤の含有量は、配合する場合、ポリアミド樹脂１００質量部に対し、０．１～２０質量部であることが好ましく、０．１～１０質量部であることがより好ましく、０．１～５質量部であることがさらに好ましい。
【0055】
＜＜離型剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、上述の通り、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、主に、樹脂組成物の成形時の生産性を向上させるために使用されるものである。離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸アミド系、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、上述の通り、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、主に、樹脂組成物の成形時の生産性を向上させるために使用されるものである。離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸アミド系、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
【0056】
離型剤の詳細は、特開２０１６－１９６５６３号公報の段落００３７～００４２の記載および特開２０１６－０７８３１８号公報の段落００４８～００５８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0057】
離型剤の含有量は、配合する場合、樹脂組成物に対して、下限は、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、また、上限は、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。このような範囲とすることによって、射出成形等の金型成形をする場合などに、離型性を良好にすることができ、また、金型汚染を効果的に抑制することができる。離型剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。２種以上用いる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0058】
＜樹脂組成物の特性＞
本実施形態の樹脂組成物は、ＩＳＯ１７８に準拠して、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）に成形したときの、２３℃の温度における曲げ強さが２９０ＭＰａ以上であることが好ましく、３０１ＭＰａ以上であることがより好ましく、３１６ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。前記曲げ強さの上限値は、特に定めるものではないが、５００ＭＰａ以下が実際的である。
本実施形態の樹脂組成物は、ＩＳＯ１７８に準拠して、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）に成形したときの、２３℃の温度における曲げ強さが２９０ＭＰａ以上であることが好ましく、３０１ＭＰａ以上であることがより好ましく、３１６ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。前記曲げ強さの上限値は、特に定めるものではないが、５００ＭＰａ以下が実際的である。
【0059】
本実施形態の樹脂組成物は、ＩＳＯ１７８に準拠して、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）に成形したときの、２３℃の温度で曲げ弾性率が１７．０ＧＰａ以上であることが好ましく、１８．０ＧＰａ以上であることがより好ましく、１９．０ＧＰａ以上であることがさらに好ましい。前記曲げ弾性率の上限値は、特に定めるものではないが、３０ＧＰａ以下が実際的である。
【0060】
本実施形態の樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９－１、２に準拠して、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）に成形したときの、温度２３℃、湿度５０％の環境下でのノッチ付シャルピー衝撃強さは、６ｋＪ／ｍ2以上であることが好ましく、７ｋＪ／ｍ2以上であることがより好ましい。上限値は、特に定めるものではないが、２０ｋＪ／ｍ2以下が実際的である。
【0061】
本実施形態の樹脂組成物は、０．８ｍｍ厚さに成形し、ＵＬ９４試験の燃焼試験を行ったときに、Ｖ－０の評価となることが好ましい。また、本実施形態の樹脂組成物は、０．５ｍｍ厚さに成形し、ＵＬ９４試験の燃焼試験を行ったときに、Ｖ－１以上の評価となることが好ましく、Ｖ－０の評価となることがより好ましい。
曲げ強さ、曲げ強度、ＵＬ９４試験の燃焼試験は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
曲げ強さ、曲げ強度、ＵＬ９４試験の燃焼試験は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
【0062】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態において、樹脂組成物の製造方法は、特に定めるものではなく、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。具体的には、各成分を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどで溶融混練することによって樹脂組成物を製造することができる。
本実施形態において、樹脂組成物の製造方法は、特に定めるものではなく、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。具体的には、各成分を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどで溶融混練することによって樹脂組成物を製造することができる。
【0063】
また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、樹脂組成物を製造することもできる。
さらに、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって、ペレットを製造することもできる。
さらに、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって、ペレットを製造することもできる。
【0064】
＜成形品＞
本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。本実施形態の成形品は、薄肉成形品であってもよい。薄肉成形品とは、薄肉部を有する成形品をいい、例えば、厚さが１ｍｍ未満の薄肉部を有する成形品が例示される。前記薄肉部の下限値は、例えば、０．１ｍｍ以上である。
本実施形態の成形品の製造方法は、特に定めるものではない。一例として、射出成形により成形した射出成形品が例示される。
例えば、本実施形態の成形品は、各成分を溶融混練した後、直接に各種成形法で成形してもよいし、各成分を溶融混練してペレット化した後、再度、溶融して、各種成形法で成形してもよい。
本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。本実施形態の成形品は、薄肉成形品であってもよい。薄肉成形品とは、薄肉部を有する成形品をいい、例えば、厚さが１ｍｍ未満の薄肉部を有する成形品が例示される。前記薄肉部の下限値は、例えば、０．１ｍｍ以上である。
本実施形態の成形品の製造方法は、特に定めるものではない。一例として、射出成形により成形した射出成形品が例示される。
例えば、本実施形態の成形品は、各成分を溶融混練した後、直接に各種成形法で成形してもよいし、各成分を溶融混練してペレット化した後、再度、溶融して、各種成形法で成形してもよい。
【0065】
成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。
【0066】
本実施形態の成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状のもの等が挙げられる。
【0067】
本実施形態の成形品の利用分野については特に定めるものではなく、自動車等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、ＯＡ機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品、遊戯具、医療品、食品包装用フィルム等の日用品、防衛および航空宇宙製品等に広く用いられる。
【実施例0068】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0069】
原料
＜ポリアミド樹脂（ＰＡ）＞
ＭＰ６：以下の合成例に従って合成した。
＜＜ＭＰ６の合成例＞＞
撹拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管、ストランドダイを備えた反応容器に、アジピン酸（Ｉｎｖｉｓｔａ社製）７２２０ｇ（４９．４ｍｏｌ）および酢酸ナトリウム／次亜リン酸ナトリウム・一水和物（モル比＝１／１．５）１１．６６ｇを仕込み、十分に窒素置換した後、さらに少量の窒素気流下で系内を撹搾しながら１７０℃まで加熱溶融した。
メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンのモル比が７０／３０である混合キシリレンジアミン６６４７ｇ（メタキシリレンジアミン３４．１６ｍｏｌ、パラキシリレンジアミン１４．６４ｍｏｌ、三菱ガス化学社製）を、反応容器内の溶融物に撹拌下で滴下し、生成する縮合水を系外に排出しながら、内温を連続的に２．５時間かけて２６０℃まで昇温した。滴下終了後、内温を上昇させ、２７０℃に達した時点で反応容器内を減圧にし、さらに内温を上昇させて２８０℃で２０分間、溶融重縮合反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、得られた重合物をストランドダイから取り出して、ペレット化することにより、ポリアミド樹脂を得た。
後述の方法に従って融点を測定したところ、２５６℃であった。
＜ポリアミド樹脂（ＰＡ）＞
ＭＰ６：以下の合成例に従って合成した。
＜＜ＭＰ６の合成例＞＞
撹拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管、ストランドダイを備えた反応容器に、アジピン酸（Ｉｎｖｉｓｔａ社製）７２２０ｇ（４９．４ｍｏｌ）および酢酸ナトリウム／次亜リン酸ナトリウム・一水和物（モル比＝１／１．５）１１．６６ｇを仕込み、十分に窒素置換した後、さらに少量の窒素気流下で系内を撹搾しながら１７０℃まで加熱溶融した。
メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンのモル比が７０／３０である混合キシリレンジアミン６６４７ｇ（メタキシリレンジアミン３４．１６ｍｏｌ、パラキシリレンジアミン１４．６４ｍｏｌ、三菱ガス化学社製）を、反応容器内の溶融物に撹拌下で滴下し、生成する縮合水を系外に排出しながら、内温を連続的に２．５時間かけて２６０℃まで昇温した。滴下終了後、内温を上昇させ、２７０℃に達した時点で反応容器内を減圧にし、さらに内温を上昇させて２８０℃で２０分間、溶融重縮合反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、得られた重合物をストランドダイから取り出して、ペレット化することにより、ポリアミド樹脂を得た。
後述の方法に従って融点を測定したところ、２５６℃であった。
【0070】
ＰＡ６６：ポリアミド６６、ソルベイ社製、ザイテル２６ＡＥ１Ｋ、融点２６４℃
【0071】
＜ガラス繊維（ＧＦ）＞
Ｔ－２７５Ｈ：円形断面ガラス繊維、日本電気硝子社製、Ｅガラス、チョップドストランド、数平均繊維径１０μｍ
＜タルク＞
ミクロンホワイトＭＷ５０００Ｓ：林化成社製、平均粒径５μｍ
＜離型剤＞
ライトアマイドＷＨ－２５５：共栄社化学社製、高級脂肪酸アマイド
Ｔ－２７５Ｈ：円形断面ガラス繊維、日本電気硝子社製、Ｅガラス、チョップドストランド、数平均繊維径１０μｍ
＜タルク＞
ミクロンホワイトＭＷ５０００Ｓ：林化成社製、平均粒径５μｍ
＜離型剤＞
ライトアマイドＷＨ－２５５：共栄社化学社製、高級脂肪酸アマイド
【0072】
＜難燃剤＞
ホスフィン酸金属塩：クラリアントケミカル社製、Ｅｘｏｌｉｔ ＯＰ１２３０
ホスファゼン：大塚化学社製、ＳＰＳ－１００
＜金属塩＞
ベーマイト：河合石灰工業社製、セラシュールＢＭＴ－３ＬＶ、ＡｌＯＯＨ、脱水温度４５０℃
ホウ酸亜鉛：ＢＯＲＡＸ社製、ファイアーブレイクＺＢ、２ＺｎＯ・３Ｂ2Ｏ3・３．５Ｈ2Ｏ、脱水温度２９０℃
水酸化アルミニウム：富士フイルム和光純薬社製、Ａｌ（ＯＨ）3、脱水温度２００℃
ホスフィン酸金属塩：クラリアントケミカル社製、Ｅｘｏｌｉｔ ＯＰ１２３０
ホスファゼン：大塚化学社製、ＳＰＳ－１００
＜金属塩＞
ベーマイト：河合石灰工業社製、セラシュールＢＭＴ－３ＬＶ、ＡｌＯＯＨ、脱水温度４５０℃
ホウ酸亜鉛：ＢＯＲＡＸ社製、ファイアーブレイクＺＢ、２ＺｎＯ・３Ｂ2Ｏ3・３．５Ｈ2Ｏ、脱水温度２９０℃
水酸化アルミニウム：富士フイルム和光純薬社製、Ａｌ（ＯＨ）3、脱水温度２００℃
【0073】
＜融点の測定方法＞
ポリアミド樹脂の融点の測定には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料量は約１０ｍｇとし、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させた際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度から融点を求めた。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）は、日立ハイテクサイエンス製、ＤＳＣ７２００を用いた。
ポリアミド樹脂の融点の測定には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料量は約１０ｍｇとし、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させた際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度から融点を求めた。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）は、日立ハイテクサイエンス製、ＤＳＣ７２００を用いた。
【0074】
実施例１～３、比較例１～４、参考例１
＜コンパウンド＞
表１に示す通り、それぞれ秤量し、ガラス繊維以外の成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機（芝浦機械社製、ＴＥＭ２６ＳＳ）の根元から投入し、溶融した。その後、ガラス繊維をサイドフィードしてポリアミド樹脂のペレットを作製した。二軸押出機の温度設定は、２８０℃とした。
＜コンパウンド＞
表１に示す通り、それぞれ秤量し、ガラス繊維以外の成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機（芝浦機械社製、ＴＥＭ２６ＳＳ）の根元から投入し、溶融した。その後、ガラス繊維をサイドフィードしてポリアミド樹脂のペレットを作製した。二軸押出機の温度設定は、２８０℃とした。
【0075】
＜曲げ強さおよび曲げ弾性率＞
上述の製造方法で得られたポリアミド樹脂のペレットを１２０℃で３時間乾燥させた後、射出成形機（日精樹脂工業社製、「ＮＥＸ１４０III」）にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
ＩＳＯ１７８に準拠して、上記ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を用いて、温度２３℃、湿度５０％の環境下で曲げ強さ（単位：ＭＰａ）および曲げ弾性率（単位：ＧＰａ）を測定した。結果を下記表１に示す。
上述の製造方法で得られたポリアミド樹脂のペレットを１２０℃で３時間乾燥させた後、射出成形機（日精樹脂工業社製、「ＮＥＸ１４０III」）にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
ＩＳＯ１７８に準拠して、上記ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を用いて、温度２３℃、湿度５０％の環境下で曲げ強さ（単位：ＭＰａ）および曲げ弾性率（単位：ＧＰａ）を測定した。結果を下記表１に示す。
【0076】
＜ノッチ付シャルピー衝撃強さ＞
ＩＳＯ１７９－１、２に準拠して、上記ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を用いて、温度２３℃、湿度５０％の環境下で１Ｊハンマーを用いノッチ付シャルピー衝撃強さ（単位：ｋＪ／ｍ2）を測定した。結果を下記表１に示す。
ＩＳＯ１７９－１、２に準拠して、上記ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を用いて、温度２３℃、湿度５０％の環境下で１Ｊハンマーを用いノッチ付シャルピー衝撃強さ（単位：ｋＪ／ｍ2）を測定した。結果を下記表１に示す。
【0077】
＜荷重たわみ温度＞
ＩＳＯ７５－１、２に準拠して、上記ＩＳＯ引張り試験片（厚さ４ｍｍ）を用いて、曲げ応力１．８０ＭＰａ条件下で荷重たわみ温度（単位：℃）を測定した。
ＩＳＯ７５－１、２に準拠して、上記ＩＳＯ引張り試験片（厚さ４ｍｍ）を用いて、曲げ応力１．８０ＭＰａ条件下で荷重たわみ温度（単位：℃）を測定した。
【0078】
＜難燃性（ＵＬ９４試験）＞
上述の製造方法で得られたポリアミド樹脂のペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製、「Ｊ５０－ＥＰ」）を用いて、射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ０．５ｍｍおよび０．８ｍｍのＵＬ試験用燃焼片を成形した。シリンダー温度および金型温度は、それぞれ、２８０℃、１３０℃とした。
上述の方法で得られたＵＬ試験用燃焼片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿し、ＵＬ９４試験に準拠して行なった。結果を下記表１に示す。
上述の製造方法で得られたポリアミド樹脂のペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製、「Ｊ５０－ＥＰ」）を用いて、射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ０．５ｍｍおよび０．８ｍｍのＵＬ試験用燃焼片を成形した。シリンダー温度および金型温度は、それぞれ、２８０℃、１３０℃とした。
上述の方法で得られたＵＬ試験用燃焼片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿し、ＵＬ９４試験に準拠して行なった。結果を下記表１に示す。
【0079】
＜ノズルからの噴出ガス＞
上述のＵＬ試験用燃焼片を成形する際の、樹脂交換時にノズルから噴出するガスの量を目視で評価した。結果を下記表１に示す。
Ａ：薄いガスが、ノズルから排出された樹脂から上へ穏やかに上る様子
Ｂ：上記Ａよりもガスが濃い、および／または、ガスがＡよりもノズルから排出された樹脂と共に勢いよく噴射した
上述のＵＬ試験用燃焼片を成形する際の、樹脂交換時にノズルから噴出するガスの量を目視で評価した。結果を下記表１に示す。
Ａ：薄いガスが、ノズルから排出された樹脂から上へ穏やかに上る様子
Ｂ：上記Ａよりもガスが濃い、および／または、ガスがＡよりもノズルから排出された樹脂と共に勢いよく噴射した
【0080】
【表1】
【0081】
上記表１における各成分の単位は、質量％である。
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂とガラス繊維から形成される成形品が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性も高くすることができた（実施例１～３）。これに対し、含水金属塩を含まない場合（比較例１）、または、所定の含水金属塩以外の含水金属塩を含む場合（比較例２、３）、難燃性が劣っていた。また、ポリアミド樹脂として、脂肪族ポリアミド樹脂を用いた場合、難燃性が劣っていた（比較例４）。
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂とガラス繊維から形成される成形品が本来的に有する高い機械的強度を維持しつつ、難燃性も高くすることができた（実施例１～３）。これに対し、含水金属塩を含まない場合（比較例１）、または、所定の含水金属塩以外の含水金属塩を含む場合（比較例２、３）、難燃性が劣っていた。また、ポリアミド樹脂として、脂肪族ポリアミド樹脂を用いた場合、難燃性が劣っていた（比較例４）。