知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社の特許一覧 ▶ 株式会社新菱の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023070900
(43)【公開日】2023-05-22
(54)【発明の名称】ペレット、成形品、および、ペレットの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20230515BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20230515BHJP
C08K 7/06 20060101ALI20230515BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20230515BHJP
B29C 70/12 20060101ALI20230515BHJP
B29C 70/40 20060101ALI20230515BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08K3/04
C08K7/06
C08K3/013
B29C70/12
B29C70/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021183345
(22)【出願日】2021-11-10
(71)【出願人】
【識別番号】594137579
【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】594146179
【氏名又は名称】株式会社新菱
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】高島 象一
(72)【発明者】
【氏名】佐坂 涼
【テーマコード（参考）】
4F205
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F205AA28
4F205AB16
4F205AB25
4F205AC01
4F205AD16
4F205HA19
4F205HA22
4F205HA34
4F205HA36
4F205HC17
4F205HF01
4J002CG011
4J002CG012
4J002CG033
4J002DA016
4J002DL007
4J002EV258
4J002FA017
4J002FA047
4J002FD016
4J002FD017
4J002FD090
4J002FD133
4J002FD138
4J002GM00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネート樹脂とリサイクル炭素繊維と無機充填剤を含む成形品であって、同量のバージン炭素繊維を配合した場合に近い機械的強度を有する成形品を提供可能なペレット、成形品、ペレットの製造方法の提供。
【解決手段】 末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を含む組成物から形成されたペレット。
【選択図】 なし
【解決手段】 末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を含む組成物から形成されたペレット。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を含む組成物から形成されたペレット。
【請求項2】
前記組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さが、前記組成物に含まれる前記ポリカーボネート樹脂を等量の末端水酸基量が１４０ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂に、リサイクル炭素繊維を炭素繊維量が等量となるバージン炭素繊維に置き換えた組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さと比較して、保持率が８８％以上である、請求項１に記載のペレット。
【請求項3】
前記ポリカーボネート樹脂が、リサイクルされたポリカーボネート樹脂を含む、請求項１または２に記載のペレット。
【請求項4】
前記無機充填剤が、ガラス充填剤を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載のペレット。
【請求項5】
さらに、前記末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、流動改質剤を０．５～３０質量部含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のペレット。
【請求項6】
さらに、前記末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、離型剤およびカーボンブラックから選択される少なくとも１種を合計で０．１～１０質量部含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のペレット。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載のペレットから形成された成形品。
【請求項8】
末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部と、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を押出機に投入し、溶融混練することを含む、ペレットの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ペレット、成形品、および、ペレットの製造方法に関する。特に、リサイクル炭素繊維を有効活用したペレットに関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、透明性等に優れた樹脂として、多くの分野で幅広く用いられている。中でもガラス繊維や炭素繊維といった無機充填剤で強化したポリカーボネート樹脂組成物は、寸法安定性、機械的強度、耐熱性、および電気的特性といった種々優れた性能を示すことから、カメラ、ＯＡ機器、電気電子部品といった産業分野で幅広く使用されている（特許文献１）。
一方、限りある資源の有効活用する観点から、炭素繊維をリサイクルすることが検討されている。リサイクル炭素繊維としては、例えば、特許文献２に記載のものが知られている。
一方、限りある資源の有効活用する観点から、炭素繊維をリサイクルすることが検討されている。リサイクル炭素繊維としては、例えば、特許文献２に記載のものが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１１－０６３８１２号公報
【特許文献2】国際公開第２０１８／２１２０１６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、ポリカーボネート樹脂にリサイクル炭素繊維を配合すると、新規に製造された炭素繊維、すなわち、バージン炭素繊維を配合した場合と比べて、機械的強度が劣ってしまう。そして、ポリカーボネート樹脂とリサイクル炭素繊維を含む組成物において、機械的強度を、バージン炭素繊維を配合した場合に近いものとすることができれば、炭素繊維のリサイクル率の向上が期待できる。
一方、近年、ポリカーボネート樹脂に、リサイクル炭素繊維と他の無機充填剤の両方を配合することも検討されている。このような材料においても、機械的強度を、バージン炭素繊維を配合した場合に近いものとすることが望まれる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリカーボネート樹脂とリサイクル炭素繊維と無機充填剤を含む成形品であって、同量のバージン炭素繊維を配合した場合に近い機械的強度を有する成形品を提供可能なペレット、成形品、ペレットの製造方法を提供することを目的とする。
一方、近年、ポリカーボネート樹脂に、リサイクル炭素繊維と他の無機充填剤の両方を配合することも検討されている。このような材料においても、機械的強度を、バージン炭素繊維を配合した場合に近いものとすることが望まれる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリカーボネート樹脂とリサイクル炭素繊維と無機充填剤を含む成形品であって、同量のバージン炭素繊維を配合した場合に近い機械的強度を有する成形品を提供可能なペレット、成形品、ペレットの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂として所定の末端基濃度を有するものを用いることにより、上記課題は解決された。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を含む組成物から形成されたペレット。
＜２＞前記組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さが、前記組成物に含まれる前記ポリカーボネート樹脂を等量の末端水酸基量が１４０ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂に、リサイクル炭素繊維を炭素繊維量が等量となるバージン炭素繊維に置き換えた組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さと比較して、保持率が８８％以上である、＜１＞に記載のペレット。
＜３＞前記ポリカーボネート樹脂が、リサイクルされたポリカーボネート樹脂を含む、＜１＞または＜２＞に記載のペレット。
＜４＞前記無機充填剤が、ガラス充填剤を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のペレット。
＜５＞さらに、前記末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、流動改質剤を０．５～３０質量部含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のペレット。
＜６＞さらに、前記末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、離型剤およびカーボンブラックから選択される少なくとも１種を合計で０．１～１０質量部含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のペレット。
＜７＞＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のペレットから形成された成形品。
＜８＞末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部と、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を押出機に投入し、溶融混練することを含む、ペレットの製造方法。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を含む組成物から形成されたペレット。
＜２＞前記組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さが、前記組成物に含まれる前記ポリカーボネート樹脂を等量の末端水酸基量が１４０ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂に、リサイクル炭素繊維を炭素繊維量が等量となるバージン炭素繊維に置き換えた組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さと比較して、保持率が８８％以上である、＜１＞に記載のペレット。
＜３＞前記ポリカーボネート樹脂が、リサイクルされたポリカーボネート樹脂を含む、＜１＞または＜２＞に記載のペレット。
＜４＞前記無機充填剤が、ガラス充填剤を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のペレット。
＜５＞さらに、前記末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、流動改質剤を０．５～３０質量部含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のペレット。
＜６＞さらに、前記末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、離型剤およびカーボンブラックから選択される少なくとも１種を合計で０．１～１０質量部含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のペレット。
＜７＞＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のペレットから形成された成形品。
＜８＞末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部と、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を押出機に投入し、溶融混練することを含む、ペレットの製造方法。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、ポリカーボネート樹脂とリサイクル炭素繊維と無機充填剤を含む成形品であって、同量のバージン炭素繊維を配合した場合に近い機械的強度を有する成形品を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、ｐｐｍは質量ｐｐｍを意味する。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、ｐｐｍは質量ｐｐｍを意味する。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
【0008】
本実施形態のペレットは、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を含む組成物から形成されたペレットである。このようなペレットを用いることにより、ポリカーボネート樹脂とリサイクル炭素繊維と無機充填剤を含む成形品であって、同量のバージン炭素繊維を配合した場合に近い機械的強度を有する成形品を提供可能になる。この理由は、ポリカーボネート樹脂の末端水酸基量を１５０～８００ｐｐｍとすることにより、炭素繊維表面とポリカーボネート樹脂との密着性が向上し、機械的強度が向上したためであると推測される。
以下、本発明の詳細について説明する。
以下、本発明の詳細について説明する。
【0009】
＜ポリカーボネート樹脂＞
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂を含む。ポリカーボネート樹脂の種類は末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍである限り、特に定めるものでは無いが、通常は、その主成分が、芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましく、その主成分がビスフェノール型ポリカーボネート樹脂であることがより好ましく、その主成分がビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂であることがさらに好ましい。ここで、主成分とは、組成物に含まれるポリカーボネート樹脂の８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上）を占める成分のことをいう。
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂を含む。ポリカーボネート樹脂の種類は末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍである限り、特に定めるものでは無いが、通常は、その主成分が、芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましく、その主成分がビスフェノール型ポリカーボネート樹脂であることがより好ましく、その主成分がビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂であることがさらに好ましい。ここで、主成分とは、組成物に含まれるポリカーボネート樹脂の８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上）を占める成分のことをいう。
【0010】
ポリカーボネート樹脂は、溶融重合法で得られたポリカーボネート樹脂であっても、界面重合法で得られたポリカーボネート樹脂であってもよく、溶融重合法で得られたポリカーボネート樹脂であることが好ましい。また、溶融重合法で得られたポリカーボネート樹脂と界面重合法で得られたポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。
より具体的には、本実施形態で使用するポリカーボネート樹脂は、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂であり、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルを原料とし、溶融エステル交換法により製造できる。
より具体的には、本実施形態で使用するポリカーボネート樹脂は、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂であり、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルを原料とし、溶融エステル交換法により製造できる。
【0011】
芳香族ジヒドロキシ化合物は、例えば、ビス（４－ヒドロキシジフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【0012】
炭酸ジエステルは、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｔ－ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。
また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸またはジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸またはジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸またはジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネート樹脂が得られる。
また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸またはジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸またはジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸またはジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネート樹脂が得られる。
【0013】
これら炭酸ジエステル（上記の置換したジカルボン酸またはジカルボン酸のエステルを含む。）は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常、過剰に用いられる。すなわち、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して１．００１～１．３倍、好ましくは１．０１～１．２倍の範囲内のモル量で用いられる。
【0014】
本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍである。末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂を用いることにより、リサイクル炭素繊維表面との密着性を向上させることができ、機械的強度を末端水酸基量が１５０ｐｐｍより小さいポリカーボネート樹脂を配合した場合と比較して、高く保持することが可能になる。特に、曲げ強さを高く維持することが可能になる。
前記末端水酸基量は、２００ｐｐｍ以上であることが好ましく、２５０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、３００ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、３５０ｐｐｍ以上であることが一層好ましく、４００ｐｐｍ以上であることがより一層好ましく、４５０ｐｐｍ以上であることがさらに一層好ましく、５００ｐｐｍ以上であることが特に一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、炭素繊維表面とポリカーボネート樹脂との密着性が向上し、かつ、エステル交換の反応速度が速くなり所望の分子量を有するポリカーボネート樹脂が得られやすくなり、また、ポリカーボネート樹脂中のカーボネートエステルの残存量を少なくでき、成形加工時や成形品としたときの臭気をより効果的に抑制できる傾向にある。また、前記末端水酸基量は、７５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、７００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、６５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、６４０ｐｐｍ以下であることが一層好ましく、６１０ｐｐｍ以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、ポリカーボネート樹脂の熱安定性がより向上する傾向にある。
末端水酸基量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
本実施形態で用いる組成物が２種以上のポリカーボネート樹脂を含む場合、ポリカーボネート樹脂混合物の末端水酸基量とする。
前記末端水酸基量は、２００ｐｐｍ以上であることが好ましく、２５０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、３００ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、３５０ｐｐｍ以上であることが一層好ましく、４００ｐｐｍ以上であることがより一層好ましく、４５０ｐｐｍ以上であることがさらに一層好ましく、５００ｐｐｍ以上であることが特に一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、炭素繊維表面とポリカーボネート樹脂との密着性が向上し、かつ、エステル交換の反応速度が速くなり所望の分子量を有するポリカーボネート樹脂が得られやすくなり、また、ポリカーボネート樹脂中のカーボネートエステルの残存量を少なくでき、成形加工時や成形品としたときの臭気をより効果的に抑制できる傾向にある。また、前記末端水酸基量は、７５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、７００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、６５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、６４０ｐｐｍ以下であることが一層好ましく、６１０ｐｐｍ以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、ポリカーボネート樹脂の熱安定性がより向上する傾向にある。
末端水酸基量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
本実施形態で用いる組成物が２種以上のポリカーボネート樹脂を含む場合、ポリカーボネート樹脂混合物の末端水酸基量とする。
【0015】
上記の他、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂の詳細は、特開２００３－０２６９１１号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0016】
本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂（２種以上含まれる場合は、ポリカーボネート樹脂の混合物）は、また、メルトボリュームレイト（ＭＶＲ）が１ｃｍ3／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、５ｃｍ3／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、８ｃｍ3／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましく、また、４０ｃｍ3／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、３０ｃｍ3／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、特に、５ｃｍ3／１０ｍｉｎ以上とすることにより、高流動で成形性により優れる傾向にあり、前記上限値以下とすることにより、衝撃性や耐熱性が高く維持される傾向にある。ＭＶＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って測定される。
本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂（２種以上含まれる場合は、ポリカーボネート樹脂の混合物）の粘度平均分子量は、５０００以上であることが好ましく、１００００以上であることがより好ましく、１４０００以上であることがさらに好ましく、また、５００００以下であることが好ましく、２４０００であることがより好ましい。粘度平均分子量が５０００以上のものを用いることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。また、粘度平均分子量が５００００以下のものを用いることにより、溶融したペレットの流動性が向上し、成形性がより向上する傾向にある。
なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算される粘度平均分子量［Ｍｖ］である。
本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂（２種以上含まれる場合は、ポリカーボネート樹脂の混合物）の粘度平均分子量は、５０００以上であることが好ましく、１００００以上であることがより好ましく、１４０００以上であることがさらに好ましく、また、５００００以下であることが好ましく、２４０００であることがより好ましい。粘度平均分子量が５０００以上のものを用いることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。また、粘度平均分子量が５００００以下のものを用いることにより、溶融したペレットの流動性が向上し、成形性がより向上する傾向にある。
なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算される粘度平均分子量［Ｍｖ］である。
【0017】
本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂は、リサイクルされたポリカーボネート樹脂であってもよい。リサイクルされたポリカーボネート樹脂を用いることにより、環境負荷を低減させたペレットを提供することが可能になる。リサイクルされたポリカーボネート樹脂とは、ボトル、ディスク、パチンコ、シート、半導体搬送容器等由来のもの等が用いられる。リサイクルされたポリカーボネート樹脂は、リサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
【0018】
本実施形態で用いる組成物において、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂の含有量は、５５～９５質量％であることが好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0019】
＜リサイクル炭素繊維＞
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部を含む。このようなリサイクル炭素繊維を末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂に配合することにより、バージン炭素繊維を配合した組成物に匹敵する、高い機械的強度を維持することができる。リサイクル炭素繊維は、通常、表面処理剤や収束剤等の処理剤を実質的に有さないため、ポリカーボネート樹脂との十分な溶融混練が困難になる場合がある。しかしながら、本実施形態では、リサイクル炭素繊維として、炭素繊維強化樹脂の加熱物を用いることにより、樹脂由来の残渣である炭化物が炭素繊維の処理剤のような役割を果たし、ポリカーボネート樹脂との安定した溶融混練を可能にしていると推測される。
ここで、リサイクル炭素繊維とは、例えば、使用済みの炭素繊維強化樹脂（航空機、車両、電気・電子機器等）から回収された炭素繊維や炭素繊維強化樹脂の製造工程から発生する炭素繊維強化樹脂の中間製品（プリプレグ）等の切れはしから回収された炭素繊維をいう。これに対し、バージン炭素繊維とは、一般的に、炭素繊維として販売されているものなど、リサイクル炭素繊維ではない新品の炭素繊維である。
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部を含む。このようなリサイクル炭素繊維を末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂に配合することにより、バージン炭素繊維を配合した組成物に匹敵する、高い機械的強度を維持することができる。リサイクル炭素繊維は、通常、表面処理剤や収束剤等の処理剤を実質的に有さないため、ポリカーボネート樹脂との十分な溶融混練が困難になる場合がある。しかしながら、本実施形態では、リサイクル炭素繊維として、炭素繊維強化樹脂の加熱物を用いることにより、樹脂由来の残渣である炭化物が炭素繊維の処理剤のような役割を果たし、ポリカーボネート樹脂との安定した溶融混練を可能にしていると推測される。
ここで、リサイクル炭素繊維とは、例えば、使用済みの炭素繊維強化樹脂（航空機、車両、電気・電子機器等）から回収された炭素繊維や炭素繊維強化樹脂の製造工程から発生する炭素繊維強化樹脂の中間製品（プリプレグ）等の切れはしから回収された炭素繊維をいう。これに対し、バージン炭素繊維とは、一般的に、炭素繊維として販売されているものなど、リサイクル炭素繊維ではない新品の炭素繊維である。
【0020】
本実施形態では、リサイクル炭素繊維として炭素繊維強化樹脂の加熱物が用いられる。炭素繊維強化樹脂が加熱されることにより、樹脂が炭化物となって、炭素繊維の表面に存在する。
本実施形態における炭素繊維強化樹脂は、炭素繊維およびマトリックス樹脂を含む。
炭素繊維の種類は特に定めるものではないが、ＰＡＮ系炭素繊維が好ましい。
マトリックス樹脂は、熱硬化性樹脂であってもよく、熱可塑性樹脂であってもよい。熱硬化性樹脂は、未硬化のものであってもよく、硬化物であってもよい。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド等が挙げられる。
マトリックス樹脂は、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、硬化剤、硬化助剤、内部離型剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤等が挙げられる。
炭素繊維強化樹脂の加熱温度は、マトリックス樹脂が炭化する温度であれば特に定めるものではないが、３００～７００℃が好ましく、４００～７００℃がより好ましく、５００～７００℃がさらに好ましい。
炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維の詳細は、国際公開第２０１８／２１２０１６号の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態における炭素繊維強化樹脂は、炭素繊維およびマトリックス樹脂を含む。
炭素繊維の種類は特に定めるものではないが、ＰＡＮ系炭素繊維が好ましい。
マトリックス樹脂は、熱硬化性樹脂であってもよく、熱可塑性樹脂であってもよい。熱硬化性樹脂は、未硬化のものであってもよく、硬化物であってもよい。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド等が挙げられる。
マトリックス樹脂は、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、硬化剤、硬化助剤、内部離型剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤等が挙げられる。
炭素繊維強化樹脂の加熱温度は、マトリックス樹脂が炭化する温度であれば特に定めるものではないが、３００～７００℃が好ましく、４００～７００℃がより好ましく、５００～７００℃がさらに好ましい。
炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維の詳細は、国際公開第２０１８／２１２０１６号の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0021】
リサイクル炭素繊維における樹脂残渣含有量の割合は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることが好ましく、また、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【0022】
リサイクル炭素繊維は、上述の通り、通常、その表面に処理剤（サイジング剤、収束剤、表面処理剤等）を実質的に有さない。実質的に有さないとは、処理剤の量が、リサイクル炭素繊維の総量の、例えば１．０質量％未満であり、さらには０．１質量％未満であり、特には０．０１質量％未満であり、より特には０．００１質量％未満である。
【0023】
リサイクル炭素繊維の数平均繊維径は、３μｍ以上であることがより好ましく、４μｍ以上であることがさらに好ましい。また、１０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であることがより好ましい。リサイクル炭素繊維の数平均繊維径がこのような範囲にあることで、機械的物性、特に強度、弾性率がより向上したペレットが得られやすくなる。
【0024】
本実施形態で用いる組成物において、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維の含有量は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、５質量部以上であり、８質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上、１３質量部以上、１５質量部以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、機械的強度により優れた組成物が得られる傾向にある。また、前記リサイクル炭素繊維の含有量は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、４０質量部以下であり、３５質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下、２５質量部以下、２０質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、機械的強度により優れ、かつ、成形性により優れた組成物が得られる傾向にある。
また、本実施形態で用いる組成物は、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維を組成物中、実質的な炭素繊維の量換算で、１質量％以上の割合で含むことが好ましく、２質量％の割合で含むことがより好ましく、５質量％以上の割合で含むことがさらに好ましく、また、３０質量％以下の割合で含むことが好ましく、２５質量％以下の割合で含むことがより好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、本実施形態で用いる組成物は、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維を組成物中、実質的な炭素繊維の量換算で、１質量％以上の割合で含むことが好ましく、２質量％の割合で含むことがより好ましく、５質量％以上の割合で含むことがさらに好ましく、また、３０質量％以下の割合で含むことが好ましく、２５質量％以下の割合で含むことがより好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0025】
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂とリサイクル炭素繊維と非金属塩系難燃剤の総量が組成物の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９７質量％以上を占めることがさらに好ましい。前記総量の上限は１００質量％である。
【0026】
本実施形態で用いる組成物は、バージン炭素繊維を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。本実施形態で用いる組成物の一例は、バージン炭素繊維をリサイクル炭素繊維の含有量の５～５０質量％（好ましくは５～３０質量％）の割合で含む態様である。また、本実施形態で用いる組成物の他の一例は、バージン炭素繊維をリサイクル炭素繊維の含有量の５質量％未満（好ましくは３質量％未満、より好ましくは１質量％未満）である態様である。
【0027】
＜無機充填剤＞
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、無機充填剤５～４０質量部を含む。本実施形態における無機充填剤は、炭素繊維（リサイクル炭素繊維およびバージン炭素繊維）を除くものである。
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、無機充填剤５～４０質量部を含む。本実施形態における無機充填剤は、炭素繊維（リサイクル炭素繊維およびバージン炭素繊維）を除くものである。
【0028】
無機充填剤は、針状無機充填剤、繊維状無機充填剤、板状無機充填剤のいずれであってもよい。針状無機充填剤はウイスカー状、柱状等の形状を有する無機充填剤で、ワラストナイト、ベーマイト等から挙げられる。繊維状無機充填剤は細くて長い繊維状の無機充填剤を指し、ガラス繊維、金属繊維、セラミック繊維等が挙げられる。また、繊維状無機充填剤は、形状としては、チョップドストランド、ミルドファイバーのものが挙げられる。板状無機充填剤は、薄片状、鱗片状等の形状を有する無機充填剤で、タルク、マイカ、ガラスフレーク等が挙げられる。
【0029】
本実施形態では、無機充填剤は、ガラス充填剤が好ましく、ガラス繊維（チョップドストランドを含む）、ミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、およびガラスバルーンが例示され、ガラス繊維、ミルドファイバー、ガラスフレークが好ましい。
原料ガラスの組成は、無アルカリのものが好ましく、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｓガラス、Ｒガラス等が挙げられるが、本発明では、Ｅガラスが好ましく用いられる。
原料ガラスの組成は、無アルカリのものが好ましく、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｓガラス、Ｒガラス等が挙げられるが、本発明では、Ｅガラスが好ましく用いられる。
【0030】
ガラス繊維の断面の形状は、一般的な真円状の他に、真円状の繊維を平行に重ね合わせたものに代表される各種の異形断面形状のものを使用してもよい。かかるガラス繊維は、数平均繊維径が好ましくは１～２５μｍ、より好ましくは５～１７μｍである。数平均繊維長は、３００μｍ～１ｍｍであることが好ましい。
【0031】
ガラスフレークとは、厚さ１～２０μｍ、一辺の長さ０．０５～１．０ｍｍの鱗片状のものが例示される。厚さおよび長さは、数平均値である。
【0032】
ガラス充填剤は、公知の表面処理剤、例えば、シランカップリング剤、メチルハイドロジェンシロキサン、チタネートカップリング剤、または、アルミネートカップリング剤等で表面処理が施されたものが機械的強度向上の点から好ましい。
【0033】
ミルドファイバーとは、例えば、ガラス繊維を長さ１０～３００μｍ程度に粉砕したものである。本実施形態で用いるミルドファイバーは、数平均繊維長の下限が１５μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、４０μｍ以上であることがさらに好ましく、５０μｍ以上であることが一層好ましい。前記数平均繊維長の上限は２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１２０μｍ以下であることがさらに好ましく、１００μｍ以下であることが一層好ましい。このような範囲とすることにより、得られる成形品を機械的強度と外観のバランスにより優れたものとすることができる。前記ミルドファイバーは、数平均繊維径の下限が１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましく、３μｍ以上であることがさらに好ましい。前記ミルドファイバーの数平均繊維径の上限は２５μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることがさらに好ましい。このような範囲とすることにより、得られる成形品を機械的強度と外観のバランスにより優れたものとすることができる。
【0034】
無機充填剤の数平均繊維長、数平均厚さ、および数平均繊維径は、それぞれ、任意の１００本のものについて、顕微鏡を用いて長さ等を観察し、平均値を算出することによって求められる。
【0035】
本実施形態で用いる組成物が無機充填剤を含む場合、その含有量は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、５質量部以上であり、用途等に応じて、１０質量部以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、強度と剛性がより向上する傾向にある。また、前記無機充填剤の含有量の上限値は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、４０質量部以下であり、３５質量部以下であることが好ましく、用途等に応じて、２０質量部以下であってもよく、１０質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。
また、本実施形態で用いる組成物は、無機充填剤を組成物中、１質量％以上の割合で含むことが好ましく、２質量％の割合で含むことがより好ましく、５質量％以上の割合で含むことがさらに好ましく、また、３０質量％以下の割合で含むことが好ましく、２５質量％以下の割合で含むことがより好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、無機充填剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、本実施形態で用いる組成物は、無機充填剤を組成物中、１質量％以上の割合で含むことが好ましく、２質量％の割合で含むことがより好ましく、５質量％以上の割合で含むことがさらに好ましく、また、３０質量％以下の割合で含むことが好ましく、２５質量％以下の割合で含むことがより好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、無機充填剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0036】
＜難燃剤＞
本実施形態で用いる組成物は、難燃剤を含んでいてもよいし、難燃剤を含んでいなくてもよい。
難燃剤は、金属塩系難燃剤、リン系難燃剤およびハロゲン系難燃剤から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、難燃剤を含んでいてもよいし、難燃剤を含んでいなくてもよい。
難燃剤は、金属塩系難燃剤、リン系難燃剤およびハロゲン系難燃剤から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0037】
本実施形態で用いる組成物における難燃剤の含有量は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０３質量部以上であることがさらに好ましく、０．０４質量部以上であることが一層好ましく、０．０５質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性を高くできると共に、機械的強度保持率を高くすることができる傾向にある。また、前記非金属塩系難燃剤の含有量の上限値は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、３５質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の外観や機械的強度がより向上する傾向にある。
本実施形態で用いる組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0038】
次に、金属塩系難燃剤の詳細について説明する。
金属塩系難燃剤としては、有機金属塩系難燃剤が好ましく、有機アルカリ金属塩化合物がより好ましい。
有機金属塩系難燃剤としては、スルホン酸金属塩、カルボン酸金属塩、ホウ酸金属塩、リン酸金属塩等が挙げられるが、熱安定性の点から有機スルホン酸金属塩が好ましい。
金属塩系難燃剤としては、有機金属塩系難燃剤が好ましく、有機アルカリ金属塩化合物がより好ましい。
有機金属塩系難燃剤としては、スルホン酸金属塩、カルボン酸金属塩、ホウ酸金属塩、リン酸金属塩等が挙げられるが、熱安定性の点から有機スルホン酸金属塩が好ましい。
【0039】
アルカリ金属塩を構成する金属としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）等が挙げられ、なかでも、ナトリウム、カリウム、セシウムが好ましい。
【0040】
有機スルホン酸アルカリ金属塩の好ましいものの例としては、含フッ素脂肪族スルホン酸および芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。そのなかでも好ましいものの具体例を挙げると、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム等の、分子中に少なくとも１つのＣ－Ｆ結合を有する含フッ素脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩；ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ポリ）スチレンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸カリウム、（ポリ）スチレンスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸セシウム、（ポリ）スチレンスルホン酸セシウム、パラトルエンスルホン酸セシウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム、トリクロロベンゼンスルホン酸セシウム等の、分子中に少なくとも１種の芳香族基を有する芳香族スルホン酸アルカリ金属塩等が挙げられる。
【0041】
上述した例示物のなかでも、含フッ素脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩が特に好ましく、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩がさらに好ましく、具体的にはパーフルオロブタンスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム等が特に好ましい。
【0042】
含フッ素有機スルホン酸アルカリ金属塩として、具体的には、ＤＩＣ社製商品名メガファックＦ１１４Ｐ、ランクセス社製商品名バイオウェットＣ４、インサイト・ハイテクノロジー社製商品名ＩＨＴ－ＦＲ２１などが例示される。
【0043】
本実施形態で用いる組成物が金属塩系難燃剤を含む場合、その含有量は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０３質量部以上であることがさらに好ましく、０．０４質量部以上であることが一層好ましく、０．０５質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性を高くできると共に、機械的強度保持率を高くすることができる傾向にある。また、前記金属塩系難燃剤の含有量の上限値は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．７５質量部以下であることが好ましく、０．５０質量部以下であることがより好ましく、０．３０質量部以下であることがさらに好ましく、０．２０質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の外観や機械的強度がより向上する傾向にある。
本実施形態で用いる組成物は、金属塩系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、金属塩系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0044】
次に、リン系難燃剤の詳細について説明する。
リン系難燃剤としては、リン酸エステルおよび／またはホスファゼンが例示される。
リン系難燃剤としては、リン酸エステルおよび／またはホスファゼンが例示される。
【0045】
リン酸エステルとしては、下記式（１）で表されるリン酸エステル化合物が好ましい。
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数１～６のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基を表し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、０または１であり、ｋは１～５の数であり、Ｘ1はアリーレン基を示す。）
【化1】
【0046】
上記式（１）で表されるリン酸エステル化合物は、ｋが異なる数を有する化合物の混合物であってもよく、かかるｋが異なるリン酸エステルの混合物の場合は、ｋはそれらの混合物の平均値となる。異なるｋ数を有する化合物の混合物の場合は、平均のｋ数は好ましくは１～２、より好ましくは１～１．５、さらに好ましくは１～１．２、特に好ましくは１～１．１５の範囲である。
【0047】
また、Ｘ1は、二価のアリーレン基を示し、例えばレゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２，２’－ジヒドロキシビフェニル、２，３’－ジヒドロキシビフェニル、２，４’－ジヒドロキシビフェニル、３，３’－ジヒドロキシビフェニル、３，４’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、１，８－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシ化合物から誘導される二価の基である。これらのうち、特に、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、３，３’－ジヒドロキシビフェニルから誘導される二価の基が好ましい。
【0048】
また、式（１）におけるｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ０または１を表し、なかでも１であることが好ましい。
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ、炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数１～６のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基を示す。このようなアリール基としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｐ－クミルフェニル基が好ましく、フェニル基、クレジル基、キシリル基がより好ましい。
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ、炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数１～６のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基を示す。このようなアリール基としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｐ－クミルフェニル基が好ましく、フェニル基、クレジル基、キシリル基がより好ましい。
【0049】
式（１）で表されるリン酸エステルの具体例としては、フェニルレゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル－ｐ－ｔ－ブチルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート、クレジル・キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート等が、好ましく挙げられる。
【0050】
式（１）で表されるリン酸エステル化合物の酸価は、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ以下であり、特に好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。式（１）で表されるリン酸エステル化合物の酸価の下限は実質的に０ｍｇＫＯＨ／ｇとすることも可能である。
【0051】
一方、ホスファゼンは、分子中に－Ｐ＝Ｎ－結合を有する有機化合物であり、好ましくは、式（２）で表されるホスファゼン化合物、式（３）で表されるホスファゼン化合物、ならびに、式（２）および式（３）からなる群より選択される少なくとも一種のホスファゼン化合物が架橋基によって架橋されてなる架橋ホスファゼン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。架橋ホスファゼン化合物としては、下記式（４）で表される架橋基によって架橋されてなるものが難燃性の点から好ましい。
ホスファゼンは難燃化効果が高く、特に後述のカーボンブラックと併用することにより、優れた難燃性を発揮することができるため、難燃剤の配合によって起こり得る機械的強度の低下やガスの発生を抑制することができる。
ホスファゼンは難燃化効果が高く、特に後述のカーボンブラックと併用することにより、優れた難燃性を発揮することができるため、難燃剤の配合によって起こり得る機械的強度の低下やガスの発生を抑制することができる。
【0052】
【化2】
【0053】
【化3】
【0054】
【化4】
【0055】
式（２）および（３）で表されるホスファゼン化合物としては、例えば、フェノキシホスファゼン、（ポリ）トリルオキシホスファゼン（例えば、ｏ－トリルオキシホスファゼン、ｍ－トリルオキシホスファゼン、ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｍ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、ｏ，ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン等）、（ポリ）キシリルオキシホスファゼン等の環状および／または鎖状Ｃ1-6アルキルＣ6-20アリールオキシホスファゼンや、（ポリ）フェノキシトリルオキシホスファゼン（例えば、フェノキシｏ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｍ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｍ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシｏ，ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン等）、（ポリ）フェノキシキシリルオキシホスファゼン、（ポリ）フェノキシトリルオキシキシリルオキシホスファゼン等の環状および／または鎖状Ｃ6-20アリールＣ1-10アルキルＣ6-20アリールオキシホスファゼン等が例示でき、好ましくは環状および／または鎖状フェノキシホスファゼン、環状および／または鎖状Ｃ1-3アルキルＣ6-20アリールオキシホスファゼン、Ｃ6-20アリールオキシＣ1-3アルキルＣ6-20アリールオキシホスファゼン（例えば、環状および／または鎖状トリルオキシホスファゼン、環状および／または鎖状フェノキシトリルフェノキシホスファゼン等）である。
【0056】
式（２）で表される化合物としては、Ｒ1がフェニル基である環状フェノキシホスファゼンが特に好ましい。このような環状フェノキシホスファゼン化合物としては、例えば、塩化アンモニウムと五塩化リンとを１２０～１３０℃の温度で反応させて得られる環状および直鎖状のクロロホスファゼン混合物から、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン、オクタクロロシクロテトラホスファゼン、デカクロロシクロペンタホスファゼン等の環状のクロルホスファゼンを取り出した後にフェノキシ基で置換して得られる、フェノキシシクロトリホスファゼン、オクタフェノキシシクロテトラホスファゼン、デカフェノキシシクロペンタホスファゼン等の化合物が挙げられる。また、前記環状フェノキシホスファゼン化合物は、式（２）中のｍが３～５である化合物が好ましく、ｍの異なる化合物の混合物であってもよい。なかでも、ｍ＝３のものが５０質量％以上、ｍ＝４のものが１０～４０質量％、ｍ＝５以上のものが合わせて３０質量％以下である化合物の混合物が好ましい。
【0057】
式（３）で表されるホスファゼン化合物としては、Ｒ1がフェニル基である鎖状フェノキシホスファゼンが特に好ましい。このような鎖状フェノキシホスファゼン化合物は、例えば、上記の方法で得られるヘキサクロロシクロトリホスファゼンを２２０～２５０℃の温度で開還重合し、得られた重合度３～１０，０００の直鎖状ジクロロホスファゼンをフェノキシ基で置換することにより得られる化合物が挙げられる。前記直鎖状フェノキシホスファゼン化合物の、式（３）中のｎは、好ましくは３～１，０００、より好ましくは３～１００、さらに好ましくは３～２５である。
【0058】
架橋フェノキシホスファゼン化合物としては、例えば、４，４’－スルホニルジフェニレン（ビスフェノールＳ残基）の架橋構造を有する化合物、２，２－（４，４’－ジフェニレン）イソプロピリデン基の架橋構造を有する化合物、４，４’－オキシジフェニレン基の架橋構造を有する化合物、４，４’－チオジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等の、４，４’－ジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等が挙げられる。
また、架橋ホスファゼン化合物としては、式（２）においてＲ1がフェニル基である環状フェノキシホスファゼン化合物が上記式（４）で表される架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシホスファゼン化合物または、上記式（３）においてＲ1がフェニル基である鎖状フェノキシホスファゼン化合物が上記式（４）で表される架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシホスファゼン化合物が難燃性の点から好ましく、環状フェノキシホスファゼン化合物が上記式（４）で表される架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシホスファゼン化合物がより好ましい。
また、架橋フェノキシホスファゼン化合物中のフェニレン基の含有量は、式（２）で表される環状ホスファゼン化合物および／または式（３）で表される鎖状フェノキシホスファゼン化合物中の全フェニル基およびフェニレン基数を基準として、通常５０～９９．９％、好ましくは７０～９０％である。また、前記架橋フェノキシホスファゼン化合物は、その分子内にフリーの水酸基を有しない化合物であることが特に好ましい。
また、架橋ホスファゼン化合物としては、式（２）においてＲ1がフェニル基である環状フェノキシホスファゼン化合物が上記式（４）で表される架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシホスファゼン化合物または、上記式（３）においてＲ1がフェニル基である鎖状フェノキシホスファゼン化合物が上記式（４）で表される架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシホスファゼン化合物が難燃性の点から好ましく、環状フェノキシホスファゼン化合物が上記式（４）で表される架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシホスファゼン化合物がより好ましい。
また、架橋フェノキシホスファゼン化合物中のフェニレン基の含有量は、式（２）で表される環状ホスファゼン化合物および／または式（３）で表される鎖状フェノキシホスファゼン化合物中の全フェニル基およびフェニレン基数を基準として、通常５０～９９．９％、好ましくは７０～９０％である。また、前記架橋フェノキシホスファゼン化合物は、その分子内にフリーの水酸基を有しない化合物であることが特に好ましい。
【0059】
本実施形態におけるホスファゼンは、式（２）で表される環状フェノキシホスファゼン化合物が、難燃性および機械的特性の点から好ましい。
【0060】
特に、本実施形態で用いる組成物がリン系難燃剤を含む場合、その含有量は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、１５質量部以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性を高くできると共に、機械的強度保持率を高くすることができる傾向にある。また、前記リン系難燃剤の含有量の上限値は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、３５質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の外観や機械的強度がより向上する傾向にある。
本実施形態で用いる組成物は、リン系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、リン系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0061】
次に、ハロゲン系難燃剤の詳細について説明する。
ハロゲン系難燃剤としては、臭素を含む難燃剤（臭素系難燃剤）が例示される。
臭素系難燃剤の種類は特に定めるものではないが、臭素化フタルイミド、臭素化ポリ（メタ）アクリレート、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ、および、臭素化ポリスチレンが好ましく、臭素化ポリ（メタ）アクリレート、臭素化ポリカーボネートおよび臭素化エポキシがより好ましく、臭素化ポリカーボネートがより好ましい。
ハロゲン系難燃剤としては、臭素を含む難燃剤（臭素系難燃剤）が例示される。
臭素系難燃剤の種類は特に定めるものではないが、臭素化フタルイミド、臭素化ポリ（メタ）アクリレート、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ、および、臭素化ポリスチレンが好ましく、臭素化ポリ（メタ）アクリレート、臭素化ポリカーボネートおよび臭素化エポキシがより好ましく、臭素化ポリカーボネートがより好ましい。
【0062】
臭素化フタルイミドとしては、式（４）で表されるものが好ましい。
（式（４）中、Ｄは、アルキレン基、アリーレン基、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の２つ以上の組み合わせからなる基を表す。ｉは１～４の整数である。）
【化5】
【0063】
式（４）において、Ｄは、アルキレン基、アリーレン基、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の２つ以上の組み合わせからなる基を表し、アルキレン基またはアリーレン基と、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の少なくとも１つとの組み合わせからなる基が好ましく、アルキレン基またはアリーレン基と、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の１つとの組み合わせからなる基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。
アルキレン基と－Ｏ－との組み合わせからなる基としては、例えば、２つのアルキレン基と１つの－Ｏ－といった組み合わせも含む趣旨である（他の組み合わせについても同じ。）。
Ｄとしてのアルキレン基は、炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。アリーレン基は、フェニレン基が好ましい。
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
アルキレン基と－Ｏ－との組み合わせからなる基としては、例えば、２つのアルキレン基と１つの－Ｏ－といった組み合わせも含む趣旨である（他の組み合わせについても同じ。）。
Ｄとしてのアルキレン基は、炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。アリーレン基は、フェニレン基が好ましい。
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【0064】
式（４）で示される臭素化フタルイミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）エタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）プロパン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ブタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジプロピルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルケトン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。
【0065】
臭素化フタルイミドとしては、式（５）で表される臭素化フタルイミドであることがより好ましい。
（式（５）中、ｉは１～４の整数である。）
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【化6】
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【0066】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、または２種以上を共重合、あるいは、他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましく、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。
【0067】
臭素原子を含有するベンジルアクリレートとしては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラブロムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアクリレート、またはそれらの混合物等が挙げられる。また、臭素原子を含有するベンジルメタクリレートとしては、上記したアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。
【0068】
臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートと共重合させるために使用される他のビニル系モノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレートのようなアクリル酸エステル類；メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル類；スチレン、アクリロニトリル、フマル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸またはその無水物；酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。
【0069】
これらは通常、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートに対して等モル量以下、中でも０．５倍モル量以下が用いることが好ましい。
【0070】
また、ビニル系モノマーとしては、キシレンジアクリレート、キシレンジメタクリレート、テトラブロムキシレンジアクリレート、テトラブロムキシレンジメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン等を使用することもでき、これらは通常、臭素原子を含有するベンジルアクリレートまたはベンジルメタクリレートに対し、０．５倍モル量以下が使用できる。
【0071】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、臭素原子を含有する（メタ）アクリレートモノマー、特にベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、または２種以上を共重合、もしくは他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましい。また、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。
【0072】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、ペンタブロモベンジルポリ（メタ）アクリレートが、高臭素含有量であることから好ましい。
【0073】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートの分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１５，０００以上であることがさらに好ましく、２０，０００以上であることが一層好ましく、２５，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、より高い機械的強度を有する成形品が得られる傾向にある。また、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、６０，０００以下であることがさらに好ましく、５０，０００以下であることが一層好ましく、３５，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、組成物の流動性がより向上する傾向にある。
【0074】
臭素化ポリカーボネートは、遊離臭素含有量が０．０５質量％以上であることが好ましく、また、０．２０質量％以下であることが好ましい。このような範囲とすることにより、組成物の耐熱安定性がより向上する傾向にある。臭素化ポリカーボネートは、また、塩素原子含有量が０．００１質量％以上であることが好ましく、また、０．２０質量％以下であることが好ましい。このような範囲とすることにより、成形の際の耐金型腐食性がより向上する傾向にある。
臭素化ポリカーボネートとしては、具体的には例えば、臭素化ビスフェノールＡ、特にテトラブロモビスフェノールＡから得られる、臭素化ポリカーボネートであることが好ましい。その末端構造は、フェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基や２，４，６－トリブロモフェニル基等が挙げられ、特に、末端基構造に２，４，６－トリブロモフェニル基を有するものが好ましい。
臭素化ポリカーボネートとしては、具体的には例えば、臭素化ビスフェノールＡ、特にテトラブロモビスフェノールＡから得られる、臭素化ポリカーボネートであることが好ましい。その末端構造は、フェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基や２，４，６－トリブロモフェニル基等が挙げられ、特に、末端基構造に２，４，６－トリブロモフェニル基を有するものが好ましい。
【0075】
臭素化ポリカーボネートにおける、カーボネート構成単位数の平均は適宜選択して決定すればよいが、２～３０であることが好ましく、３～１５であることがより好ましく、３～１０であることがさらに好ましい。
【0076】
臭素化ポリカーボネートの分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、好ましくは、粘度平均分子量で１，０００～２０，０００、中でも２，０００～１０，０００であることが好ましい。
【0077】
上記臭素化ビスフェノールＡから得られる臭素化ポリカーボネートは、例えば、臭素化ビスフェノールとホスゲンとを反応させる通常の方法で得ることができる。末端封鎖剤としては芳香族モノヒドロキシ化合物が挙げられ、これはハロゲンまたは有機基で置換されていてもよい。
【0078】
臭素化エポキシとしては、具体的には、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ化合物や、グリシジル臭素化ビスフェノールＡエポキシ化合物に代表されるビスフェノールＡ型ブロモ化エポキシ化合物が好ましく挙げられる。
【0079】
臭素化エポキシ化合物の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１３，０００以上であることがさらに好ましく、１５，０００以上であることが一層好ましく、１８，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、より高い機械的強度を有する成形品が得られる傾向にある。また、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、７８，０００以下であることがさらに好ましく、７５，０００以下であることが一層好ましく、７０，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、組成物の流動性がより向上する傾向にある。
臭素化エポキシ化合物は、そのエポキシ当量が３，０００～４０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、中でも４，０００～３５，０００ｇ／ｅｑが好ましく、特に１０，０００～３０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
臭素化エポキシ化合物は、そのエポキシ当量が３，０００～４０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、中でも４，０００～３５，０００ｇ／ｅｑが好ましく、特に１０，０００～３０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
【0080】
また、臭素化エポキシとして臭素化エポキシオリゴマーを併用することもできる。この際、例えば、Ｍｗが５，０００以下のオリゴマーを５０質量％程度以下の割合で用いることで、難燃性、離型性および流動性を適宜調整することができる。臭素化エポキシ化合物における臭素原子含有量は任意だが、十分な難燃性を付与する上で、通常１０質量％以上であり、中でも２０質量％以上、特に３０質量％以上であることが好ましく、その上限は６０質量％、中でも５５質量％以下であることが好ましい。
【0081】
臭素化ポリスチレンとしては、好ましくは、式（６）で示される構成単位を含有する臭素化ポリスチレンが挙げられる。
（式（６）中、ｔは１～５の整数であり、ｎは構成単位の数である。）
【化7】
【0082】
臭素化ポリスチレンとしては、ポリスチレンを臭素化するか、または、臭素化スチレンモノマーを重合することによって製造するかのいずれであってもよいが、臭素化スチレンを重合したものは遊離の臭素（原子）の量が少ないので好ましい。なお、式（６）において、臭素化ベンゼンが結合したＣＨ基はメチル基で置換されていてもよい。また、臭素化ポリスチレンは、他のビニル系モノマーが共重合された共重合体であってもよい。この場合のビニル系モノマーとしてはスチレン、α－メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、ブタジエンおよび酢酸ビニル等が挙げられる。また、臭素化ポリスチレンは単一物あるいは構造の異なる２種以上の混合物として用いてもよく、単一分子鎖中に臭素数の異なるスチレンモノマー由来の単位を含有していてもよい。
【0083】
臭素化ポリスチレンの具体例としては、例えば、ポリ（４－ブロモスチレン）、ポリ（２－ブロモスチレン）、ポリ（３－ブロモスチレン）、ポリ（２，４－ジブロモスチレン）、ポリ（２，６－ジブロモスチレン）、ポリ（２，５－ジブロモスチレン）、ポリ（３，５－ジブロモスチレン）、ポリ（２，４，６－トリブロモスチレン）、ポリ（２，４，５－トリブロモスチレン）、ポリ（２，３，５－トリブロモスチレン）、ポリ（４－ブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，４－ジブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，５－ジブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，４，６－トリブロモ－α－メチルスチレン）およびポリ（２，４，５－トリブロモ－α－メチルスチレン）等が挙げられ、ポリ（２，４，６－トリブロモスチレン）、ポリ（２，４，５－トリブロモスチレン）および平均２～３個の臭素基をベンゼン環中に含有するポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレンが特に好ましく用いられる。
【0084】
臭素化ポリスチレンは、式（６）における構成単位の数ｎ（平均重合度）が３０～１，５００であることが好ましく、より好ましくは１５０～１，０００、特に３００～８００のものが好適である。平均重合度が３０未満ではブルーミングが発生しやすく、一方、１，５００を超えると、分散不良を生じやすく、機械的性質が低下しやすい。また、臭素化ポリスチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、５，０００～５００，０００であることが好ましく、１０，０００～５００，０００であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることがさらに好ましく、１０，０００～１００，０００であることが一層好ましく、１０，０００～７０，０００であることがより一層好ましい。特に、上記したポリスチレンの臭素化物の場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００～７０，０００であることが好ましく、重合法による臭素化ポリスチレンの場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００～３０，０００程度であることが好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算の値として求めることができる。
【0085】
臭素系難燃剤における臭素濃度は４５質量％以上であることが好ましく、４８質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形品の難燃性が効果的に向上する傾向にある。前記臭素濃度の上限値は、７５質量％以下であることが好ましく、７３質量％以下であることがより好ましく、７１質量％以下であることがさらに好ましい。
【0086】
また、本実施形態で用いる組成物がハロゲン系難燃剤を含む場合、その含有量は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０３質量部以上であることがさらに好ましく、０．０４質量部以上であることが一層好ましく、０．０５質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性を高くできると共に、機械的強度保持率を高くすることができる傾向にある。また、前記ハロゲン系難燃剤の含有量の上限値は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の外観や機械的強度がより向上する傾向にある。
本実施形態で用いる組成物は、ハロゲン系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、ハロゲン系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0087】
＜流動改質剤＞
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、流動改質剤を０．５～３０質量部含むことが好ましい。流動改質剤を含むことにより、優れた曲げ強さを保持したままポリカーボネート樹脂の流動性を向上させることができる。
本実施形態で用いる組成物は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、流動改質剤を０．５～３０質量部含むことが好ましい。流動改質剤を含むことにより、優れた曲げ強さを保持したままポリカーボネート樹脂の流動性を向上させることができる。
【0088】
本実施形態で用いられる流動改質剤は、公知のものを用いることができ、低分子ないしオリゴマー（数平均分子量２０００未満）であっても、高分子（数平均分子量２０００以上）であってもよい。本実施形態では、例えば、数平均分子量が１０００以上２０００未満のオリゴマーを用いることができる。ここでの数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したポリスチレン換算値である。
具体的には、ポリエステルオリゴマー、ポリカーボネートオリゴマー、ポリカプロラクトン、低分子量アクリル系共重合体、脂肪族ゴム－ポリエステルブロック共重合体が例示され、ポリカーボネートオリゴマーが好ましい。
流動改質剤は、特許第４７３６２６０号公報の段落００５０～００５６の記載、特開２０１１－０６３８１２号公報の段落００５９～００７０の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
具体的には、ポリエステルオリゴマー、ポリカーボネートオリゴマー、ポリカプロラクトン、低分子量アクリル系共重合体、脂肪族ゴム－ポリエステルブロック共重合体が例示され、ポリカーボネートオリゴマーが好ましい。
流動改質剤は、特許第４７３６２６０号公報の段落００５０～００５６の記載、特開２０１１－０６３８１２号公報の段落００５９～００７０の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0089】
本実施形態で用いる組成物において、流動改質剤の含有量は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることがさらに好ましく、３質量部以上であることが一層好ましく、５質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂の流動性がより向上する傾向にある。前記流動改質剤の含有量は、また、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることがさらに好ましく、１７質量部以下であることが一層好ましく、１６質量部以下であることがより一層好ましく、１３質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、耐熱性および耐衝撃性を低下させることなく、ポリカーボネート樹脂の流動性がより向上する傾向にある。
本実施形態で用いる組成物は、流動改質剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態で用いる組成物は、流動改質剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0090】
＜その他の成分＞
本実施形態で用いる組成物は、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。例えば、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂、滴下防止剤、難燃助剤、染料、顔料、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、離型剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤等が例示される。これらの成分の総量は、例えば、組成物の０．１～１０質量％であってもよい。
本実施形態で用いる組成物は、例えば、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、離型剤およびカーボンブラックから選択される少なくとも１種を合計で０．１～１０質量部（好ましくは０．５～５質量部）含むことが例示される。
離型剤としては、特開２０２１－０３１６３３号公報の段落００５４～００６４の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３８～００４４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
カーボンブラックとしては、特開２０２１－０３１６３３号公報の段落００６５～００６８の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００１４～００２５の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態で用いる組成物は、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。例えば、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂、滴下防止剤、難燃助剤、染料、顔料、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、離型剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤等が例示される。これらの成分の総量は、例えば、組成物の０．１～１０質量％であってもよい。
本実施形態で用いる組成物は、例えば、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、離型剤およびカーボンブラックから選択される少なくとも１種を合計で０．１～１０質量部（好ましくは０．５～５質量部）含むことが例示される。
離型剤としては、特開２０２１－０３１６３３号公報の段落００５４～００６４の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３８～００４４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
カーボンブラックとしては、特開２０２１－０３１６３３号公報の段落００６５～００６８の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００１４～００２５の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0091】
＜物性＞
本実施形態のペレットから得られる成形品は、ポリカーボネート樹脂にバージン炭素繊維を配合した場合に近い高い曲げ強さを有することが好ましい。
本実施形態の組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さが、前記組成物に含まれる前記ポリカーボネート樹脂を等量の末端水酸基量が１４０ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂に、リサイクル炭素繊維を炭素繊維量が等量となるバージン炭素繊維に置き換えた組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さと比較して、保持率が８８％以上であることが好ましい。前記ＩＳＯ多目的試験片は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ厚の平板試験片（例えば、ＩＳＯ多目的試験片から切り出した８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ厚の平板試験片）である。また、前記保持率は、保持率が９０％以上であることがより好ましく、９２％以上であることがさらに好ましく、９４％以上であることが一層好ましい。前記値の上限値は、１０５％以下が実際的である。
このような高い保持率は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂を用いることによって達成される。
本実施形態のペレットから得られる成形品は、ポリカーボネート樹脂にバージン炭素繊維を配合した場合に近い高い曲げ強さを有することが好ましい。
本実施形態の組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さが、前記組成物に含まれる前記ポリカーボネート樹脂を等量の末端水酸基量が１４０ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂に、リサイクル炭素繊維を炭素繊維量が等量となるバージン炭素繊維に置き換えた組成物から成形されたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定された曲げ強さと比較して、保持率が８８％以上であることが好ましい。前記ＩＳＯ多目的試験片は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ厚の平板試験片（例えば、ＩＳＯ多目的試験片から切り出した８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ厚の平板試験片）である。また、前記保持率は、保持率が９０％以上であることがより好ましく、９２％以上であることがさらに好ましく、９４％以上であることが一層好ましい。前記値の上限値は、１０５％以下が実際的である。
このような高い保持率は、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂を用いることによって達成される。
【0092】
＜ペレットの製造方法＞
本実施形態で用いるペレットは、ポリカーボネート樹脂を含むペレットの常法の製法によって製造できる。例えば、本実施形態で用いるペレットは、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部と、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を押出機に投入し、溶融混練することを含む方法によって製造される。リサイクル炭素繊維は、炭素繊維の表面に表面処理剤や収束剤が付着していない場合があるが、本実施形態ではリサイクル炭素繊維として炭素繊維強化樹脂の加熱物を用いることにより、樹脂由来の残渣が表面処理剤等の役割を果たし、押出機に投入しての溶融混練が可能になる。そのため、ペレットとすることができる。
押出機には、各成分をあらかじめ混合して一度に供給してもよいし、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給してもよい。押出機は、一軸押出機であっても、二軸押出機であってもよい。また、染料や顔料（例えば、カーボンブラック）の一部の成分を樹脂成分と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、炭素繊維は、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常、２５０～３５０℃の範囲から適宜選ぶことができる。
本実施形態で用いるペレットは、ポリカーボネート樹脂を含むペレットの常法の製法によって製造できる。例えば、本実施形態で用いるペレットは、末端水酸基量が１５０～８００ｐｐｍであるポリカーボネート樹脂１００質量部と、炭素繊維強化樹脂の加熱物であるリサイクル炭素繊維５～４０質量部と、無機充填剤５～４０質量部を押出機に投入し、溶融混練することを含む方法によって製造される。リサイクル炭素繊維は、炭素繊維の表面に表面処理剤や収束剤が付着していない場合があるが、本実施形態ではリサイクル炭素繊維として炭素繊維強化樹脂の加熱物を用いることにより、樹脂由来の残渣が表面処理剤等の役割を果たし、押出機に投入しての溶融混練が可能になる。そのため、ペレットとすることができる。
押出機には、各成分をあらかじめ混合して一度に供給してもよいし、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給してもよい。押出機は、一軸押出機であっても、二軸押出機であってもよい。また、染料や顔料（例えば、カーボンブラック）の一部の成分を樹脂成分と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、炭素繊維は、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常、２５０～３５０℃の範囲から適宜選ぶことができる。
【0093】
本実施形態の成形品は、本実施形態のペレットから形成される。
本実施形態の成形品は、機械的強度が良好であるため、種々の用途、例えば、各種保存容器、電気・電子機器部品、オフィスオートメート（ＯＡ）機器部品、家電機器部品、機械機構部品、車両機構部品などに適用できる。
本実施形態の成形品は、機械的強度が良好であるため、種々の用途、例えば、各種保存容器、電気・電子機器部品、オフィスオートメート（ＯＡ）機器部品、家電機器部品、機械機構部品、車両機構部品などに適用できる。
【0094】
＜成形品の製造方法＞
本実施形態の成形品の製造方法は、特に限定されず、ポリカーボネート樹脂を含む組成物あるいはペレットについて一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形が好ましい。
射出成形の詳細は、特許第６１８３８２２号公報の段落０１１３～０１１６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の成形品の製造方法は、特に限定されず、ポリカーボネート樹脂を含む組成物あるいはペレットについて一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形が好ましい。
射出成形の詳細は、特許第６１８３８２２号公報の段落０１１３～０１１６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【実施例0095】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0096】
１．原料
以下の実施例および比較例に使用した各原料成分は、以下の表１および表２のとおりである。
以下の実施例および比較例に使用した各原料成分は、以下の表１および表２のとおりである。
【表1】
【表2】
【0097】
＜残渣の量＞
表１におけるリサイクル炭素繊維の残渣は、リサイクル炭素繊維中の炭化物の量を示している。すなわち、本実施例で用いるリサイクル炭素繊維は、樹脂（例えば、エポキシ樹脂）と炭素繊維の複合物の焼成物であるため、リサイクル炭素繊維には樹脂（例えば、エポキシ樹脂）由来の残渣（炭化物）が含まれている。樹脂残渣の量は、加熱処理前の炭素繊維強化樹脂に含まれる炭素繊維質量を炭素繊維含有率から算出し、式（Ｘ）から求めた値である。単位は、質量％で示している。
（Ｂ－Ａ × Ｃ）／（Ｂ） × １００ 式（Ｘ）
Ａ：加熱処理前の炭素繊維強化樹脂の質量
Ｂ：加熱処理物の質量
Ｃ：加熱処理前の炭素繊維強化樹脂の炭素繊維含有率
表１におけるリサイクル炭素繊維の残渣は、リサイクル炭素繊維中の炭化物の量を示している。すなわち、本実施例で用いるリサイクル炭素繊維は、樹脂（例えば、エポキシ樹脂）と炭素繊維の複合物の焼成物であるため、リサイクル炭素繊維には樹脂（例えば、エポキシ樹脂）由来の残渣（炭化物）が含まれている。樹脂残渣の量は、加熱処理前の炭素繊維強化樹脂に含まれる炭素繊維質量を炭素繊維含有率から算出し、式（Ｘ）から求めた値である。単位は、質量％で示している。
（Ｂ－Ａ × Ｃ）／（Ｂ） × １００ 式（Ｘ）
Ａ：加熱処理前の炭素繊維強化樹脂の質量
Ｂ：加熱処理物の質量
Ｃ：加熱処理前の炭素繊維強化樹脂の炭素繊維含有率
【0098】
＜ポリカーボネート樹脂中の末端水酸基量＞
ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）の末端水酸基量は、下記に表される末端水酸基の総量を表し、ポリカーボネート樹脂の総質量に対する、末端水酸基の質量の割合をｐｐｍで表示したものである。またその測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）に従った。
上記式中、Ｒ5は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基、炭素数４～２０のシクロアルキル基および炭素数６～２０のアリール基から選択される基であり、ｒは０～２の整数を表す。ｒが２のときは、２つのＲ5は、同一でもよいし、異なっていてもよい。波線部分は、ポリカーボネート樹脂の主鎖との結合位置である。
ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）の末端水酸基量は、下記に表される末端水酸基の総量を表し、ポリカーボネート樹脂の総質量に対する、末端水酸基の質量の割合をｐｐｍで表示したものである。またその測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）に従った。
【化8】
【0099】
２．実施例１～６および比較例１～１０
＜コンパウンド＞
表３～５に記載の各原料を表に記載の含有量（全て質量部）で混合した後、１ベントを備えた二軸押出機を用い、炭素繊維以外の原料は押出機上流部のバレルより押出機にフィードし、炭素繊維はサイドフィードして、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２００ｋｇ／時間、バレル温度２８０～３１０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融ペレットを水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ペレットを得た。
＜コンパウンド＞
表３～５に記載の各原料を表に記載の含有量（全て質量部）で混合した後、１ベントを備えた二軸押出機を用い、炭素繊維以外の原料は押出機上流部のバレルより押出機にフィードし、炭素繊維はサイドフィードして、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２００ｋｇ／時間、バレル温度２８０～３１０℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融ペレットを水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ペレットを得た。
【0100】
＜試験片の成形＞
上記で得られたペレットを、１２０℃で５時間乾燥後、射出成形機（日本製鋼所製「Ｊ８５ＡＤ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１００℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行い、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を作製した。
上記で得られたペレットを、１２０℃で５時間乾燥後、射出成形機（日本製鋼所製「Ｊ８５ＡＤ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１００℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行い、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を作製した。
【0101】
＜引張強さ、張弾性率および引張歪み＞
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ５２７－１、ＩＳＯ５２７－２に従って引張試験を実施し、引張強さ、引張弾性率および引張歪みを求めた。
引張強さおよび引張弾性率の単位は、ＭＰａで示した。引張歪みの単位は、％で示した。
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ５２７－１、ＩＳＯ５２７－２に従って引張試験を実施し、引張強さ、引張弾性率および引張歪みを求めた。
引張強さおよび引張弾性率の単位は、ＭＰａで示した。引張歪みの単位は、％で示した。
【0102】
＜曲げ強さ、曲げ強さの保持率および曲げ弾性率＞
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を用いて８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ厚の平板試験片を作製し、ＩＳＯ１７８に従い、前記試験片の曲げ強さおよび曲げ弾性率の測定を行った。また、曲げ強さの保持率を算出した。
曲げ強さおよび曲げ弾性率の単位は、ＭＰａで示した。曲げ強さの保持率の単位は、％で示した。
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を用いて８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ厚の平板試験片を作製し、ＩＳＯ１７８に従い、前記試験片の曲げ強さおよび曲げ弾性率の測定を行った。また、曲げ強さの保持率を算出した。
曲げ強さおよび曲げ弾性率の単位は、ＭＰａで示した。曲げ強さの保持率の単位は、％で示した。
【0103】
曲げ強さの保持率は、比較例１、２、実施例１は、比較例１の曲げ強さを１００％としたときの相対値として示し、比較例３、４、実施例２は、比較例３の曲げ強さを１００％としたときの相対値として示し、比較例５、６、実施例３は、比較例５の曲げ強さを１００％としたときの相対値として示し、比較例７、８、実施例４は、比較例７の曲げ強さを１００％としたときの相対値として示し、比較例９、実施例５は、比較例９の曲げ強さを１００％としたときの相対値として示し、比較例１０、実施例６は、比較例１０の曲げ強さを１００％としたときの相対値として示した。
【0104】
＜ノッチ無しシャルピー衝撃強さ＞
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７９－１およびＩＳＯ１７９－２に従い、２３℃におけるシャルピー衝撃強さ（ノッチ無し）の測定を行った。単位は、ｋＪ／ｍ2で示した。
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ１７９－１およびＩＳＯ１７９－２に従い、２３℃におけるシャルピー衝撃強さ（ノッチ無し）の測定を行った。単位は、ｋＪ／ｍ2で示した。
【0105】
【表3】
【0106】
【表4】
【0107】
【表5】
【0108】
上記結果から明らかな通り、本実施形態のペレットから形成された成形品は、リサイクル炭素繊維を用いているにもかかわらず、バージン炭素繊維を用いた場合に近い機械的強度を達成できた（実施例１～６）。