2023-7255 貯蔵庫

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023007255

(43)【公開日】2023-01-18

(54)【発明の名称】貯蔵庫

(51)【国際特許分類】

   F25D 23/00 20060101AFI20230111BHJP

   A23L 3/36 20060101ALI20230111BHJP

   A23L 3/3418 20060101ALI20230111BHJP

【ＦＩ】

F25D23/00 302Z

A23L3/36 Z

A23L3/3418

【審査請求】未請求

【請求項の数】9

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021110383

(22)【出願日】2021-07-01

(71)【出願人】

【識別番号】000228198

【氏名又は名称】エヌ・イーケムキャット株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100120031

【弁理士】

【氏名又は名称】宮嶋 学

(74)【代理人】

【識別番号】100127465

【弁理士】

【氏名又は名称】堀田 幸裕

(72)【発明者】

【氏名】西坂 洋輔

【テーマコード（参考）】

3L345

4B021

4B022

【Ｆターム（参考）】

3L345AA02

3L345AA30

3L345BB01

3L345GG19

3L345GG25

3L345KK02

3L345KK04

4B021MC05

4B021MK01

4B021MP10

4B022LA01

4B022LA04

4B022LN01

4B022LT06

(57)【要約】

【課題】貯蔵室内の二酸化炭素濃度を外気より高く保持できる貯蔵庫を提供する。
【解決手段】貯蔵庫１０は、食料を貯蔵する貯蔵室３０と、この貯蔵室３０の二酸化炭素濃度を増加させる増二酸化炭素部６０と、を有する。増二酸化炭素部６０は、貯蔵室３０内の気体を循環させる第１流路６１と、外気が通過する第２流路６６と、第１流路６１に対応する放二酸化炭素位置ＰＡと第２流路６６に対応する吸二酸化炭素位置ＰＢとを移動可能に回転し、二酸化炭素吸脱着能を備えるハニカムローター８０と、を備える。
【選択図】図２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

食料を貯蔵する貯蔵室と、この貯蔵室の二酸化炭素濃度を増加させる増二酸化炭素部と、を有する貯蔵庫において、
前記増二酸化炭素部は、
前記貯蔵室内の気体を循環させる第１流路と、
外気が通過する第２流路と、
前記第１流路に対応する放二酸化炭素位置と前記第２流路に対応する吸二酸化炭素位置とを移動可能に回転し、二酸化炭素吸脱着能を備えるハニカムローターと、を備える、ことを特徴とする貯蔵庫。

【請求項2】

前記ハニカムローターがアミンを担持したアミンハニカムローターである、請求項１に記載の貯蔵庫。

【請求項3】

前記ハニカムローターがアミンをグラフト担持したアミングラフトハニカムローターである、請求項１又は２に記載の貯蔵庫。

【請求項4】

前記第１流路を通過する気体の温度は、前記第２流路を通過する気体の温度より低い、請求項１～３のいずれか一項に記載の貯蔵庫。

【請求項5】

前記放二酸化炭素位置において前記ハニカムローターを通過する気体の流速は、前記吸二酸化炭素位置において前記ハニカムローターを通過する気体の流速よりも速い、請求項１～４のいずれか一項に記載の貯蔵庫。

【請求項6】

前記貯蔵室内の冷却に用いられるヒートポンプを備え、
前記ヒートポンプからの放熱によって前記吸二酸化炭素位置に向かう気体が加熱される、請求項１～５のいずれか一項に記載の貯蔵庫。

【請求項7】

前記貯蔵室内に白金を含む触媒が設けられている、請求項１～６のいずれか一項に記載の貯蔵庫。

【請求項8】

前記貯蔵室内の二酸化炭素濃度を検出する二酸化炭素検出手段を有し、
前記二酸化炭素検出手段による二酸化炭素濃度の検出結果に基づいて、前記ハニカムローターの回転有無および前記ハニカムローターの回転速度が制御される、請求項１～７のいずれか一項に記載の貯蔵庫。

【請求項9】

前記貯蔵庫は冷蔵庫である、請求項１～８のいずれか一項に記載の貯蔵庫。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、貯蔵庫に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、先進国における食料浪費の低減が課題となっている。そこでフードロス低減のため、食料の品質保持期間、特に痛みやすい青果物の品質保持期間を延長する技術が各種検討されている。

【0003】

青果物等の食料が傷む原因は、酸素による直接酸化や、エチレンによる過熟成、細菌やカビなどの微生物による食料の腐敗等、多様な要因が主である。そのため青果物を含む冷蔵庫や低温倉庫といった貯蔵庫においては、温度、湿度、光度、酸素濃度、二酸化炭素濃度、エチレン量等のパラメーターを制御することによって、長期間の品質保持を目指している（非特許文献１）。

【0004】

例えば、冷蔵庫においては、一般に、冷蔵庫を構成する箱体内部の上部に冷蔵室、中間部に冷凍室、下部に野菜室を配置し、それぞれの貯蔵室同士は熱の移動が少ないように断熱仕切壁により区画されている。そして、冷蔵庫として一般的に主流である間冷式冷蔵庫（冷却器で冷やされた冷気を、送風ファンによって冷凍室、冷蔵室、野菜室に吹き出す方式の冷蔵庫）では、冷蔵庫内部に冷気を生成する冷凍サイクルを備え、この冷凍サイクルの冷却器で生成された冷気を送風機により各貯蔵室に循環させて貯蔵物の冷却を行っている。
このような冷蔵庫内において、酸素を燃焼させることで酸素を低減し、二酸化炭素を増加させる方法も開示されている（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１８－２０４８０７号公報

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】月報野菜情報 ２０１６年９月号 ４４頁～５６頁 野菜の品質保持技術について

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし、特許文献１に記載の燃焼を含む酸素の酸化反応は発熱反応であり、貯蔵庫の開閉毎に庫内で発熱を生じさせた後、ヒートポンプで発熱分も冷却することはエネルギー効率が大きく悪化するという問題があった。
そこで、本発明は、上記課題に鑑み、貯蔵庫内で酸素を消費するような酸化反応（発熱反応）を必要とせず、エネルギー効率に優れ、貯蔵庫内の二酸化炭素濃度を外気より高く保持できる貯蔵庫を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは電力産業や鉄鋼産業等の大規模排出源からの二酸化炭素回収に用いられるアミン系吸収液やアミン系固体吸収剤を用いて、貯蔵庫内二酸化炭素の高濃度化を検討したが、脱離時に熱量が必要であることや、二酸化炭素の回収系から脱離系に液体や固体を移動させるタイミングで冷気が庫外に放出されるという問題が新たに見いだされた。そこで、更なる検討の結果、二酸化炭素吸着能を持つハニカムローターを介して外気から二酸化炭素を回収し、庫内に継続的に二酸化炭素を放出することによって、貯蔵庫内の二酸化炭素濃度を増加させ、その状態を維持できることがわかった。

【0009】

［１］ 食料を貯蔵する貯蔵室と、この貯蔵室の二酸化炭素濃度を増加させる増二酸化炭素部と、を有する貯蔵庫において、
前記増二酸化炭素部は、
前記貯蔵室内の気体を循環させる第１流路と、
外気が通過する第２流路と、
前記第１流路に対応する放二酸化炭素位置と前記第２流路に対応する吸二酸化炭素位置とを移動可能に回転し、二酸化炭素吸脱着能を備えるハニカムローターと、を備える、ことを特徴とする貯蔵庫。

【0010】

［２］ 前記ハニカムローターがアミンを担持したアミンハニカムローターである、［１］に記載の貯蔵庫。

【0011】

［３］ 前記ハニカムローターがアミンをグラフト担持したアミングラフトハニカムローターである、［１］又は［２］に記載の貯蔵庫。

【0012】

［４］ 前記第１流路を通過する気体の温度は、前記第２流路を通過する気体の温度より低い、［１］～［３］のいずれかに記載の貯蔵庫。

【0013】

［５］ 前記放二酸化炭素位置において前記ハニカムローターを通過する気体の流速は、前記吸二酸化炭素位置において前記ハニカムローターを通過する気体の流速より速い、［１］～［４］のいずれかに記載の貯蔵庫。

【0014】

［６］ 前記貯蔵室内の冷却に用いられるヒートポンプを備え、
前記ヒートポンプからの放熱によって前記吸二酸化炭素位置に向かう気体が加熱される、［１］～［５］のいずれかに記載の貯蔵庫。

【0015】

［７］ 前記貯蔵室内に白金を含む触媒が設けられている、［１］～［６］のいずれかに記載の貯蔵庫。

【0016】

［８］ 前記貯蔵室内の二酸化炭素濃度を検出する二酸化炭素検出手段を有し、
前記二酸化炭素検出手段による二酸化炭素濃度の検出結果に基づいて、前記ハニカムローターの回転有無および前記ハニカムローターの回転速度が制御される、［１］～［７］のいずれかに記載の貯蔵庫。

【0017】

［９］ 前記貯蔵庫は冷蔵庫である、［１］～［８］のいずれかに記載の貯蔵庫。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、貯蔵庫内の二酸化炭素濃度を外気より高く保持することができる。それにより、青果物や花卉等の代謝を抑制し、鮮度を長時間保持することができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】図１は、本発明の一実施の形態を説明する図であって、貯蔵庫の一適用例である冷蔵庫を示す斜視図である。

【図2】図２は、図１の冷蔵庫の概略構成を示す模式図である。

【図3】図３は、図２の冷蔵庫に含まれる得る冷却部の概略構成を示す模式図である。

【図4】図４は、図２の冷蔵庫に含まれる得る増二酸化炭素部の概略構成を示す模式図である。

【図5】図５は、図４の増二酸化炭素部に含まれる得る二酸化炭素交換装置を示す斜視図である。

【図6】図６は、図５のＩＶ－ＩＶ線に沿った縦断面図である。

【図7】図７は、図４の二酸化炭素交換装置に含まれる得るハニカムローターを示す斜視図である。

【図8】図８は、図７のハニカムローターの一部分を示す平面図である。

【図9】図９は、図４に対応する図であって、増二酸化炭素部の一変形例を示す図である。

【図10】図１０は、図４に対応する図であって、増二酸化炭素部の他の変形例を示す図である。

【図11】図１１は、図４に対応する図であって、冷却部及び増二酸化炭素部の一変形例を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、図面を参照して本開示の一実施の形態について説明する。なお、本件明細書に添付する図面においては、図示と理解のしやすさの便宜上、適宜縮尺および縦横の寸法比等を、実物のそれらから変更し誇張してある。また、一部の図において示された構成等が、他の図において省略されていることもある。

【0021】

本明細書において、形状や幾何学的条件ならびにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に限定されることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈する。

【0022】

方向の関係を図面間で明確にするため、いくつかの図面には、共通する符号を付した矢印により第１方向Ｄ１、第２方向Ｄ２、及び第３方向Ｄ３を共通する方向として示している。第１方向Ｄ１、第２方向Ｄ２、及び第３方向Ｄ３は、互いに直交している。矢印の先端側が、各方向の一側となる。図面の紙面に垂直な方向に沿って紙面から手前に向かう矢印を、例えば図６に示すように、円の中に点を設けた記号により示した。

【0023】

図１～図１１は、一実施の形態を説明するための図であり、図示された具体例を参照して、一実施の形態を説明する。本実施の形態による貯蔵庫１０は、食料を貯蔵する貯蔵室３０と、この貯蔵室３０の二酸化炭素濃度を増加させる増二酸化炭素部６０と、を有している。増二酸化炭素部６０によれば、貯蔵室３０内における二酸化炭素濃度を空気における二酸化炭素濃度よりも高濃度に維持することができる。とりわけ本実施の形態によれば、貯蔵庫１０内で酸素を消費するような酸化反応を必要とせず、優れたエネルギー効率にて、貯蔵室３０内における二酸化炭素濃度を高濃度に維持し得る工夫がなされている。これにより、青果物等の食料の代謝を抑制して、長期間に亘って品質を保持しながら食料を貯蔵することができる。

【0024】

貯蔵庫１０は、食料を貯蔵する貯蔵室３０を有した種々の設備に適用可能である。貯蔵庫１０は、具体例として、倉庫、冷蔵倉庫、冷凍倉庫、コンテナ、冷蔵コンテナ、冷凍コンテナ、家庭用又は業務用の冷蔵庫１２、冷蔵車両、冷凍車両等であってもよい。図示された例において、貯蔵庫１０は冷蔵庫１２である。以下、貯蔵庫１０を冷蔵庫１２に適用した例について説明するが、本実施の形態のよる貯蔵庫１０は、冷蔵庫１２への適用に限定されない。

【0025】

図示された冷蔵庫１２は、貯蔵庫本体２０及び閉鎖体２５と、冷却部４０、及び増二酸化炭素部６０を有している。貯蔵庫本体２０及び閉鎖体２５は、貯蔵室３０を区画する。図示された貯蔵庫１０は、更に、制御器３５及び二酸化炭素検出部３６を有している。

【0026】

貯蔵庫本体２０は、開口した貯蔵室３０を区画する。閉鎖体２５は、貯蔵庫本体２０に対して相対動作可能であり、引き戸や扉として機能する。閉鎖体２５は、貯蔵庫本体２０の開口を開閉可能である。すなわち、閉鎖体２５は、貯蔵室３０を開放可能に閉鎖する。図示された冷蔵庫１２は、貯蔵室３０として、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３を有している。第１貯蔵室３１は、上下方向における最上部に設けれ、冷蔵室として用いられ得る。第２貯蔵室３２は、上下方向において、第１貯蔵室３１及び第３貯蔵室３３の間に位置する。第２貯蔵室３２は、冷凍室として用いられ得る。第３貯蔵室３３は、上下方向における最下部に設けられ、野菜室として用いられ得る。貯蔵庫本体２０及び閉鎖体２５は、貯蔵室３０を低温に維持するため、断熱材を内蔵している。

【0027】

冷却部４０は、貯蔵室３０を室温や外気温よりも低温に維持する。冷却部４０は、冷気を貯蔵室３０に供給することによって、貯蔵室３０を低温に維持する。図２に示された冷却部４０は、循環路４１及びヒートポンプ５０を有している。ヒートポンプ５０は、吸熱部５１及び放熱部５２を有している。ヒートポンプ５０は、吸熱部５１において、貯蔵室３０から回収されて循環路４１内を移動する気体から熱を吸収する。ヒートポンプ５０は、放熱部５２において、冷蔵庫１２（貯蔵庫１０）の外部に熱を排出する。循環路４１は、送風機４３を設けられ、貯蔵室３０及びヒートポンプ５０を通過する循環路で気体を循環させる。貯蔵室３０内の気体が吸熱部５１に回収され、吸熱部５１で冷却された冷気が貯蔵室３０内に供給される。これにより、貯蔵室３０を低温に維持することができる。以下、図示された具体例を参照して、冷却部４０を更に詳細に説明する。

【0028】

図３に示すように、循環路４１は、貯蔵室３０およびヒートポンプ５０の間を循環する気体の流路である。循環路４１は、供給筒部４２Ａ、回収筒部４２Ｂ及び熱交換部４２Ｃを有している。熱交換部４２Ｃは、ヒートポンプ５０の吸熱部５１の周囲を通過する気体流路を構成する。供給筒部４２Ａは、熱交換部４２Ｃと貯蔵室３０との間を延び、熱交換部４２Ｃから貯蔵室３０へ向けた気体流路を構成する。回収筒部４２Ｂは、熱交換部４２Ｃと貯蔵室３０との間を延び、貯蔵室３０から熱交換部４２Ｃへ向けた気体流路を構成する。供給筒部４２Ａ、回収筒部４２Ｂ及び熱交換部４２Ｃは、一例として、金属や樹脂によって構成されたダクトとしてもよい。図示された例において、貯蔵室３０は、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３を有している。熱交換部４２Ｃから延び出した供給筒部４２Ａは、三つに分岐して、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３へ接続している。第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３から延び出す三つの回収筒部４２Ｂが合流して熱交換部４２Ｃに接続している。送風機４３は、供給筒部４２Ａに設けられている。

【0029】

図３に示すように、ヒートポンプ５０は、圧縮器５６、凝縮器５７、膨張弁５８及び蒸発器５９を有している。イソブタン等の冷媒が、圧縮器５６、凝縮器５７、膨張弁５８及び蒸発器５９を、この順で循環する。圧縮器５６は、コンプレッサーとも呼ばれ、電気エネルギーによって冷媒を圧縮する。冷媒の温度は、断熱圧縮されることによって、上昇する。凝縮器５７は、コンデンサとも呼ばれ、圧縮器５６で圧縮された冷媒ガスを液化する。凝縮器５７は、冷媒の液化にともない、放熱する。すなわち、凝縮器５７は、放熱部５２を構成する。圧縮器５６及び凝縮器５７は、冷蔵庫１２の外部に露出している。冷媒の温度は、液化することによって、低下する。膨張弁５８は、冷媒を膨張させる。断熱膨張によって、冷媒の温度および冷媒の圧力が低下する。また圧力の低下にともなって、冷媒の沸点が低下する。蒸発器５９は、エバポレータとも呼ばれ、膨張弁５８で沸点が低下した液体冷媒を気化する。膨張弁５８は、吸熱部５１を構成している。膨張弁５８は、熱交換部４２Ｃを通過する気体から吸熱する。これにより、循環路４１内を移動する気体が冷却される。

【0030】

図３に示された例において、冷蔵庫１２は、制御器３５を有している。制御器３５は、送風機４３及びヒートポンプ５０と、配線３７を介して電気的に接続されている。制御器３５は、図示しない温度センサ等での検出結果にともない、送風機４３及びヒートポンプ５０の動作を制御し、これにより、貯蔵室３０内を所望の温度に維持する。制御器３５は、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ）やＭＰＵ（Ｍｉｃｒｏ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ）等のプロセッサを含んでもよい。制御器３５は、ＲＯＭ（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ）やＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）等のメモリを更に含んでもよい。

【0031】

なお、供給筒部４２Ａや回収筒部４２Ｂの各貯蔵室３１，３２，３３に分岐した位置に循環路４１を開閉する弁が設けられていてもよい。この弁を操作することによって、各貯蔵室３１，３２，３３の温度を別個に調節できる。

【0032】

増二酸化炭素部６０は、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を、空気における二酸化炭素濃度よりも、高濃度に維持する。増二酸化炭素部６０は、二酸化炭素を高濃度に含む気体を貯蔵室３０に供給することによって、貯蔵室３０の二酸化炭素濃度を高濃度に維持する。

【0033】

図２に示された増二酸化炭素部６０は、第１流路６１、第２流路６６及び二酸化炭素交換装置７０を有している。第１流路６１は、貯蔵室３０および二酸化炭素交換装置７０を通過する気体の循環流路である。第２流路６６は、二酸化炭素交換装置７０を通過する外気の流路である。二酸化炭素交換装置７０は、回転可能なハニカムローター８０を有している。ハニカムローター８０は、二酸化炭素を吸着可能および脱離可能な二酸化炭素吸脱着能を有している。ハニカムローター８０が回転することによって、ハニカムローター８０の各部分は、第１流路６１に対応する放二酸化炭素位置ＰＡと第２流路６６に対応する吸二酸化炭素位置ＰＢとに交互に到達する。ハニカムローター８０は、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、第２流路６６を移動する外気中の二酸化炭素を吸着する。ハニカムローター８０に吸着された二酸化炭素は、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて、脱離する。ハニカムローター８０から脱離した二酸化炭素は、第１流路６１を移動する気体とともに、貯蔵室３０に送り込まれる。これにより、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を高濃度に維持できる。以下、図示された具体例を参照して、増二酸化炭素部６０を更に詳細に説明する。

【0034】

図４に示すように、第１流路６１は、貯蔵室３０および二酸化炭素交換装置７０の間を循環する気体の流路である。第１流路６１は、供給筒部６２Ａ及び回収筒部６２Ｂを有している。供給筒部６２Ａ及び回収筒部６２Ｂの各々が、貯蔵室３０及び二酸化炭素交換装置７０の間を延びている。貯蔵室３０内の気体は、回収筒部６２Ｂ内を移動して、放二酸化炭素位置ＰＡである二酸化炭素交換装置７０に到達する。放二酸化炭素位置ＰＡで二酸化炭素を付与された気体が、供給筒部６２Ａ内を移動して、二酸化炭素交換装置７０から貯蔵室３０に到達する。供給筒部６２Ａ及び回収筒部６２Ｂは、一例として、金属や樹脂によって構成されたダクトとしてもよい。二酸化炭素交換装置７０から延び出した供給筒部６２Ａは、三つに分岐して、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３へ接続している。第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３から延び出す三つの回収筒部６２Ｂが合流して二酸化炭素交換装置７０に接続している。第１送風機６３が、回収筒部６２Ｂに設けられている。

【0035】

弁６４が、第１流路６１に設けられている。弁６４は、第１流路６１を開閉する。弁６４は、供給筒部６２Ａや回収筒部６２Ｂの各貯蔵室３１，３２，３３に対応して分岐した部分に設けられてもよい。図示された例において、弁６４は、供給筒部６２Ａの三つに分岐した部分にそれぞれ設けられている。各弁６４を操作することによって、各貯蔵室３１，３２，３３内の二酸化炭素濃度を別個に調節できる。

【0036】

第２流路６６は、冷蔵庫１２の外部および二酸化炭素交換装置７０の間を循環する気体の流路である。第２流路６６は、吸込筒部６７Ａ及び排出筒部６７Ｂを有している。吸込筒部６７Ａ及び排出筒部６７Ｂは、それぞれ二酸化炭素交換装置７０に接続している。吸込筒部６７Ａ及び排出筒部６７Ｂの間に二酸化炭素交換装置７０が位置している。外気としての空気が、吸込筒部６７Ａに吸い込まれる。空気は吸込筒部６７Ａ内を移動して、吸二酸化炭素位置ＰＢである二酸化炭素交換装置７０に到達する。吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、外気中の二酸化炭素が二酸化炭素交換装置７０のハニカムローター８０に吸着する。二酸化炭素を吸収された気体は、排出筒部６７Ｂ内を移動して外気中に放出される。吸込筒部６７Ａ及び排出筒部６７Ｂは、一例として、金属や樹脂によって構成されたダクトとしてもよい。第２送風機６８が、吸込筒部６７Ａに設けられている。

【0037】

図５及び図６に示すように、二酸化炭素交換装置７０は、ハニカムローター８０と、ハニカムローター８０を収容するケーシング７２と、ハニカムローター８０を回転駆動する駆動機７６と、を有している。駆動機７６として、電動機が例示される。ケーシング７２は、ハニカムローター８０を回転可能に収容する。ケーシング７２には、ハニカムローター８０の軸部材８４が関する貫通穴７４Ｈ（図６参照）が設けられている。ケーシング７２及びハニカムローター８０は、概ね円柱状に構成され、この円柱の軸方向の長さは当該円柱の直径よりも短くなっている。

【0038】

ケーシング７２は、円柱の底面に相当する各面に、第１開口部７３Ａ及び第２開口部７３Ｂを設けられている。ケーシング７２は、第１開口部７３Ａ及び第２開口部７３Ｂの間となる位置に、中間枠部７４を有している。図６に示すように、一対の中間枠部７４のそれぞれに、貫通穴７４Ｈが設けられている。駆動機７６は、ケーシング７２に固定されている。駆動機７６は、軸部材８４に接続して、軸部材８４を回転駆動する。図示された例において、駆動機７６は、一方の中間枠部７４に固定され、軸部材８４に直接接続している。ただし、この例によらず、駆動機７６は、Ｖベルトや歯車等の動力伝達手段を介して、軸部材８４に接続してもよい。

【0039】

図６に示すように、第１流路６１の供給筒部６２Ａ及び回収筒部６２Ｂは、ケーシング７２の第１開口部７３Ａに挿入されている。第１開口部７３Ａは、供給筒部６２Ａ及び回収筒部６２Ｂによって塞がれている。供給筒部６２Ａ及び回収筒部６２Ｂは、ハニカムローター８０の回転を妨げない程度に、ハニカムローター８０に接近又は接触している。これにより、回収筒部６２Ｂからの気体は、ハニカムローター８０外へと漏れ出すことを抑制され、ハニカムローター８０の後述する貫通孔８０Ｈを通過して供給筒部６２Ａへ進む。第２流路６６の吸込筒部６７Ａ及び排出筒部６７Ｂは、ケーシング７２の第２開口部７３Ｂに挿入されている。第２開口部７３Ｂは、吸込筒部６７Ａ及び排出筒部６７Ｂによって塞がれている。吸込筒部６７Ａ及び排出筒部６７Ｂは、ハニカムローター８０の回転を妨げない程度に、ハニカムローター８０に接近又は接触している。これにより、吸込筒部６７Ａからの気体は、ハニカムローター８０外へと漏れ出すことを抑制され、ハニカムローター８０の後述する貫通孔８０Ｈを通過して排出筒部６７Ｂへ進む。

【0040】

図６及び図７に示すように、ハニカムローター８０には、通気用の貫通孔８０Ｈが設けられている。貫通孔８０Ｈは、ハニカムローター８０の回転軸線と平行な第１方向Ｄ１に延びている。ハニカムローター８０における貫通孔８０Ｈの配列は、ハニカム配列に限られない。ハニカムローター８０における貫通孔８０Ｈの開口形状は、六角形に限られない。貫通孔８０Ｈの配列は、規則的でもよく不規則的であってもよい。多数の貫通孔８０Ｈを有するハニカムローター８０の製造方法は、特に限定されない。

【0041】

図７に示された例において、ハニカムローター８０は、軸部材８４と、軸部材８４に巻き取られた第１シート８１及び第２シート８２を有している。第１シート８１は、平坦なシートである。第２シート８２は、波状のシートである。波状の第２シート８２は、平坦な樹脂製シートをコルゲートマシンによってコルゲート加工することによって、作製され得る。第１シート８１及び第２シート８２を交互の一枚ずつ重ねることによって、ハニカムローター８０を作製してもよい。第１シート８１及び第２シート８２を交互に二枚ずつ重ねることによって、又は交互に多数枚重ねることによって、ハニカムローター８０を作製してもよい。第１シート８１及び第２シート８２として、例えば、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルムなどの熱可塑性フィルム、銅箔やアルミ箔などの金属箔、不織布、和紙、織布、多孔質フィルムを用いてもよい。第１シート８１及び第２シート８２は、エンボス加工やマット処理が施されていてもよい。

【0042】

ハニカムローター８０は、二酸化炭素吸脱着能を有している。ハニカムローター８０に二酸化炭素吸脱着能を付与するため、ハニカムローター８０は、二酸化炭素吸脱着剤を担持している。上述した第１シート８１及び第２シート８２の、いずれか一方または両方が、二酸化炭素吸脱着剤を担持してもよい。二酸化炭素吸脱着剤の具体例として、アミンが例示される。ハニカムローター８０は、アミンを担持したアミン担持ハニカムローターであってもよい。上述した第１シート８１及び第２シート８２の、いずれか一方または両方が、アミンを担持してもよい。第１シート８１及び第２シート８２は、一方の面のみにアミンを担持してもよいし、両方の面にアミンを担持してもよい。

【0043】

アミンとは、アンモニアの水素原子を炭化水素基または芳香族原子団で置換した化合物の総称であり、アミノ化合物とも呼ばれる。すなわち、アミン（アミノ化合物）としては、化学構造においてアミノ基（ＮＨ２－）を備える各種の化合物を特に制限なく考慮することができる。かかるアミノ基が有する二酸化炭素に対する物理的および化学的親和性により、アミン担持ハニカムローターが二酸化炭素に対して強い相互作用、すなわち二酸化炭素吸着性を示し得ることとなる。このようなアミンとしては、例えば、アミンの一分子に一つのアミノ基を備えるモノアミンタイプであっても良いし、アミンの一分子に２つ以上のアミノ基を備えるポリアミンタイプであってもよい。なお、二酸化炭素吸着性に加えて、二酸化炭素の脱離性を考慮すると、アミンとしては、二酸化炭素の分離回収技術の分野において通常使用されているアミンを好ましく用いることができる。かかるアミンとして、モノアミンあるいは３以上のアミノ基を備えるポリアミンであることが好ましく、さらには、ポリアミンであることがより好ましい。さらに、アミンが２個以上あるプロピルアミン、ジエチレントリアミン、数平均分子量８００～３０００ポリエチレンイミンが、ハニカムローター８０に担持されていてもよい。

【0044】

また、他の側面から、アミンとして、アミノオルガノシランを用いることも好ましい。アミノオルガノシランを用いることによって、ハニカムローター８０が、アミンをグラフト担持することができる。第１シート８１や第２シート８２の表層に化学反応によってアミンを担持する方法や、アミンをグラフト担持したシリカ粒子やメソポーラスシリカをハニカムローターに担持することによって、アミンが蒸散等によってハニカムローター８０から脱落してしまうことを効果的に抑制することができる。すなわち、貯蔵室３０に流入するアミンの量を低減できる。さらに、原因の詳細は不明であるが、ハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する気体の流れを調節することによって、アミンに吸着された二酸化炭素の当該アミンからの脱離を効果的に促進することができる。
また、グラフト担持されたアミンに吸着された二酸化炭素は、含浸担持されたアミンに吸着された二酸化炭素よりも、気体の吹き付けによってアミンから脱離しやすい。
その理由の推測を以下に示す。通常のアミンと二酸化炭素とのカルバメート反応以外にもアミンとの弱い相互作用によってハニカムローター上に保持されている二酸化炭素が微量存在し、それら二酸化炭素は、温度、流速等の僅かな条件の違いによって急脱着が生じる。
そして、弱い相互作用によって吸着する二酸化炭素は、二酸化炭素吸収剤が目的とする吸脱着容量に比べれば僅かな量であるが、数十ｐｐｍの脱離であっても、密閉空間内に継続的に脱離させ続けることで、数％程度の濃度とすることができた。
その中でも、ハニカムローター表面に均一にアミン層が形成され、アミンと気体の接触面積が大きいグラフト法によるアミン担持が行われたハニカムローターの方が好適に吸脱着が行われたものと考えられる。

【0045】

シランカップリング剤等として知られているオルガノシランの有機鎖にアミノ基を導入した化合物であって、例えばアミノ基を一分子中に一つ導入したアミノオルガノシランの分子構造は、下記の一般式（１）により表すことができる。
Ｈ２Ｎ－Ｒ－Ｓｉ（ＯＲ’）３ ・・・（１）
なお、式（１）中、Ｒは任意のアルキル基、ビニル基、グリシドオキシプロピル基等の官能基であり、Ｒ’は同一または異種のアルキル基であり得る。
より具体的には、例えば、（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノ－プロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノ－プロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等が好ましい例として示される。
また、グラフト処理の方法については、Tsuyoshi Watabe “Development of Amine-Modified Solid Sorbents for Postcombustion CO2 Capture” Energy Procedia Vol 37, 2013, 199-204 等の記載を参考にすることができる。

【0046】

図４に示された例において、冷蔵庫１２は、貯蔵室３０，３１，３２，３３内の二酸化炭素濃度を検出する二酸化炭素検出部３６を有している。二酸化炭素検出部３６は、配線３７によって制御器３５に電気的に接続している。制御器３５は、弁６４、第１送風機６３、第２送風機６８及び二酸化炭素交換装置７０の駆動機７６と、配線３７を介して電気的に接続している。図示された例では、二酸化炭素検出部３６での検出結果に応じて、すなわち貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度に応じて、増二酸化炭素部６０の動作が制御され、これにより、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を所望の濃度に調整することができる。具体的には、二酸化炭素検出部３６による二酸化炭素濃度の検出結果に基づいて、ハニカムローター８０回転有無およびハニカムローター８０の回転速度が制御される。二酸化炭素検出部３６の検出結果に基づき、各弁６４の開閉及び開度が制御される。二酸化炭素検出部３６の検出結果に基づき、各送風機６３，６８の回転有無および回転速度が制御される。特に図示された例では、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３に別個の二酸化炭素検出部３６が設けられている。各貯蔵室３１，３２，３３に対応した二酸化炭素検出部３６での検出結果に基づいて、各貯蔵室３１，３２，３３内の二酸化炭素濃度を当該貯蔵室３１，３２，３３内への貯蔵物に適した濃度に迅速かつ高精度に調節することができる。

【0047】

次に、以上の構成を有する冷蔵庫１２（貯蔵庫１０）の作用について説明する。

【0048】

まず、冷蔵庫１２は、冷却部４０を有している。冷却部４０は、貯蔵室３０内の気体を循環させる循環路４１を有している。冷却部４０は、吸熱部５１を含むヒートポンプ５０を有している。ヒートポンプ５０は、吸熱部５１において、循環路４１の熱交換部４２Ｃ内を移動する気体から熱を奪う。ヒートポンプ５０によって冷却された冷気が、貯蔵室３０内に供給される。これにより、貯蔵室３０内を低温の維持することができる。貯蔵室３０内に貯蔵された食料の劣化を抑制しつつ、当該食料を長期管に亘って貯蔵できる。

【0049】

次に、冷蔵庫１２は、増二酸化炭素部６０を有している。増二酸化炭素部６０は、第１流路６１、第２流路６６、及び二酸化炭素交換装置７０を有している。図４に示すように、第１流路６１は、貯蔵室３０内の気体の循環流路であり、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて二酸化炭素交換装置７０を通過する。第２流路６６は、外気の循環流路であり、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて二酸化炭素交換装置７０を通過する。二酸化炭素交換装置７０は、回転可能なハニカムローター８０を有している。ハニカムローター８０には貫通孔８０Ｈが設けられている。貫通孔８０Ｈは、第１流路６１及び第２流路６６に沿った第１方向Ｄ１に延びている。ハニカムローター８０は、二酸化炭素着脱着能を有している。

【0050】

第２送風機６８が動作することによって、第２流路６６内を外気が流れる。外気は、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、ハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する。すなわち、外気は、貫通孔８０Ｈを通過して、吸込筒部６７Ａから排出筒部６７Ｂへと移動する。貫通孔８０Ｈは、第１シート８１及び第２シート８２によって区画されている。第１シート８１及び第２シート８２は、二酸化炭素吸脱着剤、例えばアミンを担持している。したがって、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、第１流路６１内を移動する外気中の二酸化炭素が、ハニカムローター８０に吸着される。

【0051】

第１送風機６３が動作することによって、貯蔵室３０内の気体が、第１流路６１内を流れる。気体は、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて、ハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する。すなわち、気体は、貫通孔８０Ｈを通過して、回収筒部６２Ｂから供給筒部６２Ａへと移動する。貫通孔８０Ｈ内を流れる気体の風圧によって、二酸化炭素が、二酸化炭素吸脱着剤から、例えばアミンから、脱離する。ハニカムローター８０から脱離した二酸化炭素は、第１流路６１内を流れる気体とともに、貯蔵室３０内に流入する。

【0052】

ハニカムローター８０が回転することによって、ハニカムローター８０の各部分は、吸二酸化炭素位置ＰＢ及び放二酸化炭素位置ＰＡに交互に到達する。すなわち、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて二酸化炭素を吸着したハニカムローター８０は、放二酸化炭素位置ＰＡに移動して、吸着した二酸化炭素を放出する。以上により、二酸化炭素交換装置７０を経由して、外気の二酸化炭素を貯蔵室３０に移送することができる。これにより、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を空気の二酸化炭素濃度よりも高濃度に維持することができる。

【0053】

貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を空気よりも高濃度とするには、吸二酸化炭素位置ＰＢでの二酸化炭素の吸着を促進し、放二酸化炭素位置ＰＡでの二酸化炭素の脱離を促進することが有効である。具体的には、貫通孔８０Ｈを通過する気体の流速を速くすることによって、ハニカムローター８０からの二酸化炭素の脱離を促進することができ、且つハニカムローター８０への二酸化炭素の吸着を抑制することができる。貫通孔８０Ｈを通過する気体の流速を遅くすることによって、ハニカムローター８０からの二酸化炭素の脱離を抑制することができ、且つハニカムローター８０への二酸化炭素の吸着を促進することができる。本件発明者が鋭意検討を重ねたところ、二酸化炭素の脱離および吸着が流速に影響を受ける現象は、アミンがグラフト担持されたハニカムローター８０において、例えばシランカップリング剤を用いてアミンがグラフト担持されたハニカムローター８０において、より顕著となった。

【0054】

そこで、第１送風機６３の出力を上げることによって、放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する気体の流速を速くしてもよい。これにより、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて、二酸化炭素の吸着より、二酸化炭素の脱離を促進することができる。第２送風機６８の出力を抑えることによって、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する外気の流速を遅くしてもよい。これにより、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、二酸化炭素の脱離より、二酸化炭素の吸着を促進することができる。

【0055】

また、放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する気体の流速を、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する気体の流速より速くしてもよい。放二酸化炭素位置ＰＡでの流速を吸二酸化炭素位置ＰＢでの流速より速くすることによって、二酸化炭素の脱離を吸二酸化炭素位置ＰＢよりも放二酸化炭素位置ＰＡにおいて促進することができる。

【0056】

放二酸化炭素位置ＰＡでの流速および吸二酸化炭素位置ＰＢでの流速は、送風機６３，６８の出力制御により、調節することができる。放二酸化炭素位置ＰＡでの流速および吸二酸化炭素位置ＰＢでの流速は、送風機６３，６８の出力制御に代えて又は加えて、流路断面積を調節することによっても調節可能である。流路断面積を小さくすることによって、流速を速くすることができる。流路断面積を大きくすることによって、流速を遅くすることができる。例えば、図９に示された例において、第１流路６１が接続するケーシング７２の第１開口部７３Ａの開口面積が、第２流路６６が接続するケーシング７２の第２開口部７３Ｂの開口面積よりも小さい。この例によれば、放二酸化炭素位置ＰＡにおける第１流路６１の流路断面積を、吸二酸化炭素位置ＰＢにおける第２流路６６の流路断面積よりも小さくできる。この例によれば、放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０を通過する気体の流速を、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０を通過する気体の流速より速くすることができる。

【0057】

なお、第１流路６１の流路断面積を、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて、放二酸化炭素位置ＰＡ以外の位置よりも小さくしてもよい。すなわち、放二酸化炭素位置ＰＡでの第１流路６１の流路断面積を、供給筒部６２Ａの流路断面積よりも小さくし且つ回収筒部６２Ｂの流路断面積よりも小さくしてもよい。この例によれば、第１流路６１内を移動する気体の流速を、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて、局所的に上昇させることができる。

【0058】

また、第２流路６６の流路断面積を、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、吸二酸化炭素位置ＰＢ以外の位置よりも大きくしてもよい。すなわち、吸二酸化炭素位置ＰＢでの第２流路６６の流路断面積を、吸込筒部６７Ａの流路断面積よりも大きくし且つ排出筒部６７Ｂの流路断面積よりも大きくしてもよい。この例によれば、第２流路６６内を移動する外気の流速を、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、局所的に低下させることができる。

【0059】

また、放二酸化炭素位置ＰＡを単位時間に通過する気体の流量を多くすることによって、ハニカムローター８０からの二酸化炭素の脱離を促進することができ、且つハニカムローター８０への二酸化炭素の吸着を抑制することができる。吸二酸化炭素位置ＰＢを単位時間に通過する気体の流量を少なくすることによって、ハニカムローター８０からの二酸化炭素の脱離を抑制することができ、且つハニカムローター８０への二酸化炭素の吸着を促進することができる。本件発明者が鋭意検討を重ねたところ、二酸化炭素の脱離および吸着が流量に影響を受ける現象は、アミンがグラフト担持されたハニカムローター８０において、例えばシランカップリング剤を用いてアミンがグラフト担持されたハニカムローター８０において、より顕著となった。

【0060】

そこで、第１送風機６３の出力を上げることによって、放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する気体の流量を多くしてもよい。これにより、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて、二酸化炭素の吸着より、二酸化炭素の脱離を促進することができる。第２送風機６８の出力を抑えることによって、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する外気の流量を少なくしてもよい。これにより、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、二酸化炭素の脱離より、二酸化炭素の吸着を促進することができる。

【0061】

また、放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する気体の流量を、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０の貫通孔８０Ｈを通過する気体の流量より多くしてもよい。放二酸化炭素位置ＰＡでの流量を吸二酸化炭素位置ＰＢでの流量より多くすることによって、二酸化炭素の脱離を吸二酸化炭素位置ＰＢよりも放二酸化炭素位置ＰＡにおいて促進することができる。

【0062】

ここで、図１０に示された例では、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３に対して、別個の第１流路６１が割り当てられている。図１０に示された例によれば、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３の各々を循環する気体の風量を十分に確保することができる。これにより、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３内の二酸化炭素濃度を高濃度に維持することができる。加えて、図１０に示された例では、各第１流路６１に対して、別個の放二酸化炭素位置ＰＡが用意されている。各放二酸化炭素位置ＰＡの面積は、吸二酸化炭素位置ＰＢの面積と比較して小さくなっている。したがって、第１貯蔵室３１、第２貯蔵室３２及び第３貯蔵室３３の各々に対応した第１流路６１において、放二酸化炭素位置ＰＡでの流速が増大し、放二酸化炭素位置ＰＡでの二酸化炭素の脱離を促進させることができる。

【0063】

さらに、二酸化炭素の吸着効率は、２０℃（室温）以上６０℃以下の温度範囲において、ガス拡散とカルバメート形成の観点から最も効率的となる。その一方で、６０℃以下の温度範囲、例えば－１０℃以上３０℃以下の温度範囲において、一度カルバメートを形成した二酸化炭素が脱離することはなく、二酸化炭素の脱離効率は、温度に依存して、大きく変化することはない。しかし、本件発明者が鋭意検討を重ねたところ、当該温度における吸着量および脱離量は、アミンがグラフト担持されたハニカムローター８０において、例えばシランカップリング剤を用いてアミンがグラフト担持されたハニカムローター８０において、より顕著となった。

【0064】

貯蔵庫１０の冷蔵庫１２への適用において、第１流路６１内を移動する気体は、貯蔵室３０内の冷却された気体となる。したがって、放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０を通過する気体の温度は、２０℃以下となる。すなわち、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて二酸化炭素の吸着を効果的に抑制することができる。したがって、冷蔵庫１２における貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を高濃度に安定して維持することができる。

【0065】

とりわけ、冷蔵庫１２への貯蔵庫１０の適用においては、第１流路６１を通過する気体の温度は、第２流路６６を通過する気体の温度未満となる。言い換えると、第２流路６６を通過する気体の温度は、第１流路６１を通過する気体の温度よりも高くなる。この例によれば、放二酸化炭素位置ＰＡよりも吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、二酸化炭素の吸着を促進することができる。

【0066】

吸二酸化炭素位置ＰＢでの二酸化炭素の吸着を促進する観点から、吸込筒部６７Ａ内を移動する外気を積極的に加熱してもよい。この例において、吸二酸化炭素位置ＰＢに向かう外気の温度を２０℃以上６０℃以下に調節することによって、吸二酸化炭素位置ＰＢでの二酸化炭素の吸着を促進することができる。図１１に示された例では、ヒートポンプ５０の放熱部５２から放出される熱によって、二酸化炭素交換装置７０に向かう吸込筒部６７Ａ内の外気が加熱される。具体的な構成として、放熱部５２の周囲を外気が流れるように、吸込筒部６７Ａは構成されている。図１１に示された例によれば、冷蔵庫１２の外部からエネルギーを加えることなく、吸二酸化炭素位置ＰＢに向かう外気を加熱することができ、エネルギー効率においても有利である。

【0067】

なお、図１１に示された例において、増二酸化炭素部６０の第１流路６１が、冷却部４０の循環路４１としても機能する。すなわち、第１流路６１が、循環路４１と兼用されている。この例によれば、第１送風機６３及び送風機４３が兼用されるので、エネルギー効率を向上させることができる。貯蔵室３０に接続する流路の数が減少し、貯蔵室３０の密閉性が向上する。これにより、冷却部４０による冷却効率が改善され、エネルギー効率を更に向上させることができる。また、第１流路６１及び循環路４１が兼用されるので、冷蔵庫１２(貯蔵庫１０）を小型化することができる。

【0068】

ところで、貯蔵室３０内に白金を含む触媒が設けられていてもよい。ハニカムローター８０がアミンを担持している場合、アミンがハニカムローター８０から脱落し、このアミンが貯蔵室３０内に放出されることも想定され得る。白金を含む触媒によれば、アミンを分解することができる。したがって、貯蔵室３０内の貯蔵物に対するアミンの影響を抑制することができる。また、白金を含む触媒はエチレンを除去することもできる。これにより、貯蔵室３０内の貯蔵物に対するエチレンの影響を抑制できる。ただし、本件発明者の調査によれば、アミンがシランカップリング剤等を用いてグラフト担持されている場合、ハニカムローター８０に担持されたアミンが、蒸散等によってハニカムローター８０から消失してしまうことを効果的に抑制することができる。

【0069】

以上に説明してきた一実施の形態において、貯蔵庫１０は、食料を貯蔵する貯蔵室３０と、この貯蔵室３０の二酸化炭素濃度を増加させる増二酸化炭素部６０と、を有している。増二酸化炭素部６０は、貯蔵室３０内の気体を循環させる第１流路６１と、外気が循環する第２流路６６と、第１流路６１に対応する放二酸化炭素位置ＰＡと第２流路６６に対応する吸二酸化炭素位置ＰＢとを移動可能に回転し、二酸化炭素吸脱着能を備えるハニカムローター８０と、を有している。本実施の形態によれば、外気が第２流路６６を流れることによって、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいて、ハニカムローター８０に二酸化炭素が吸着する。貯蔵室３０内の気体が第１流路６１内を流れることによって、放二酸化炭素位置ＰＡにおいて、ハニカムローター８０から二酸化炭素が脱離する。したがって、貯蔵室３０外の二酸化炭素を貯蔵室３０内に供給して、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を上昇させることができる。すなわち、貯蔵室３０内で酸素を消費するような酸化反応を必要とせず、貯蔵室３０内の酸素濃度を上昇させることができる。また、貯蔵庫１０に関連するエネルギー効率を大きく劣化させることなく、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を上昇させることができる。貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を上昇させることによって、貯蔵室３０内に貯蔵された食料等の貯蔵物の品質保持期間を長期化することができ、フードロス低減に貢献し得る。

【0070】

上述した一実施の形態の一具体例において、ハニカムローター８０がアミンを担持したアミンハニカムローターとなっている。アミンは、シランカップリング剤を用いてグラフト担持され得る。アミンが化学反応によってハニカムローター８０の表層に担持されることによって、アミンがハニカムローター８０から放出されることを効果的に抑制できる。したがって、貯蔵室３０内や貯蔵庫外へのアミンの放出を効果的に抑制できる。また、ハニカムローター８０に向けた気体の吹き付けによって、ハニカムローター８０から二酸化炭素を効率的に脱離させることができる。これにより、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を高濃度に安定して維持できる。

【0071】

上述した一実施の形態の一具体例において、第１流路６１を通過する気体の温度が、第２流路６６を通過する気体の温度未満となる。この具体例において、第１流路６１内の気体の温度が低いことから、第１流路６１内の気体に含まれる二酸化炭素が放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０に吸着することを効果的に抑制できる。したがって、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を高濃度に安定して維持できる。

【0072】

上述した一実施の形態の一具体例において、放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０を通過する気体の流速は、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０を通過する気体の流速よりも速い。放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０を通過する気体の流速が速いことから、二酸化炭素が放二酸化炭素位置ＰＡにおいてハニカムローター８０から脱離することを効果的に促進することができる。吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０を通過する気体の流速が遅いことから、二酸化炭素が吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０から脱離することを効果的に抑制することができる。したがって、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を高濃度に安定して維持できる。

【0073】

上述した一実施の形態の一具体例において、貯蔵庫１０は、貯蔵室３０内の冷却に用いられるヒートポンプ５０を有している。ヒートポンプ５０からの放熱によって吸二酸化炭素位置ＰＢに向かう気体が加熱される。したがって、吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０を通過する気体の温度を高温にすることができ、二酸化炭素が吸二酸化炭素位置ＰＢにおいてハニカムローター８０に吸着することを効果的に促進することができる。これにより、貯蔵室３０内の二酸化炭素濃度を高濃度に安定して維持できる。

【0074】

具体例を参照しながら一実施の形態を説明してきたが、上述の具体例が一実施の形態を限定しない。上述した一実施の形態は、その他の様々な具体例で実施でき、その要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更、追加等を行うことができる。

【符号の説明】

【0075】

ＰＡ：放二酸化炭素位置、ＰＢ：吸二酸化炭素位置、１０：貯蔵庫、１２：冷蔵庫、２０：貯蔵庫本体、２５：閉鎖体、３０：貯蔵室、３１：第１貯蔵室、３２：第２貯蔵室、３３：第３貯蔵室、３５：制御器、３６：二酸化炭素検出部、３７：配線、４０：冷却部、４１：循環路、４２Ａ：供給筒部、４２Ｂ：回収筒部、４２Ｃ：熱交換部、４３：送風機、５０：ヒートポンプ、５１：吸熱部、５２：放熱部、５６：圧縮器、５７：凝縮器、５８：膨張弁、５９：蒸発器、６０：増二酸化炭素部、６１：第１流路、６２Ａ：供給筒部、６２Ｂ：回収筒部、６３：第１送風機、６４：弁、６６：第２流路、６７Ａ：吸込筒部、６７Ｂ：排出筒部、６８：第２送風機、７０：二酸化炭素交換装置、７２：ケーシング、７３Ａ：第１開口部、７３Ｂ：第２開口部、７４：中間枠部、７４Ｈ：貫通穴、７６：駆動機、８０：ハニカムローター、８０Ｈ：貫通孔、８１：第１シート、８２：第２シート、８４：軸部材

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】