(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023077597
(43)【公開日】2023-06-06
(54)【発明の名称】硬表面液体洗浄剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 17/08 20060101AFI20230530BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20230530BHJP
C11D 1/68 20060101ALI20230530BHJP
C11D 1/22 20060101ALI20230530BHJP
C11D 3/34 20060101ALI20230530BHJP
C11D 1/14 20060101ALI20230530BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20230530BHJP
【ＦＩ】
C11D17/08
C11D3/37
C11D1/68
C11D1/22
C11D3/34
C11D1/14
C11D1/29
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021190930
(22)【出願日】2021-11-25
(71)【出願人】
【識別番号】000006769
【氏名又は名称】ライオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】永冶 恭司
(72)【発明者】
【氏名】森山 洋匡
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003AB03
4H003AB14
4H003AB15
4H003AB19
4H003AB27
4H003AB31
4H003AC05
4H003BA12
4H003BA20
4H003BA21
4H003DA05
4H003DA06
4H003DA08
4H003DA12
4H003DA13
4H003DB01
4H003DC02
4H003EA03
4H003EA21
4H003EB06
4H003EB16
4H003EB22
4H003EB42
4H003ED02
4H003ED29
4H003FA21
4H003FA28
4H003FA30
(57)【要約】
【課題】噴霧直径が大きくスプレーパターンが広範囲にわたり、硬表面に対してウォータスポットの発生を抑制でき、かつ、ヌルつきを低減できる硬表面液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、（Ｃ）成分：下記一般式（Ｃ１）で表されるアルキルポリグルコシドと、を含有し、前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～３００であり、前記（Ｃ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が１～１００であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満である、硬表面液体洗浄剤組成物。
Ｒ１－Ｏ－［Ｇ］ｚ ・・・（Ｃ１）
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、Ｇはグルコシド残基を表し、ｚは糖の重合度で、１～５の数を表す。）
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、（Ｃ）成分：下記一般式（Ｃ１）で表されるアルキルポリグルコシドと、を含有し、前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～３００であり、前記（Ｃ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が１～１００であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満である、硬表面液体洗浄剤組成物。
Ｒ１－Ｏ－［Ｇ］ｚ ・・・（Ｃ１）
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、Ｇはグルコシド残基を表し、ｚは糖の重合度で、１～５の数を表す。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、
（Ｃ）成分：下記一般式（Ｃ１）で表されるアルキルポリグルコシドと、を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～３００であり、
前記（Ｃ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が１～１００であり、
２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満である、硬表面液体洗浄剤組成物。
Ｒ１－Ｏ－［Ｇ］ｚ ・・・（Ｃ１）
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、Ｇはグルコシド残基を表し、ｚは糖の重合度で、１～５の数を表す。）
（Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、
（Ｃ）成分：下記一般式（Ｃ１）で表されるアルキルポリグルコシドと、を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～３００であり、
前記（Ｃ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が１～１００であり、
２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満である、硬表面液体洗浄剤組成物。
Ｒ１－Ｏ－［Ｇ］ｚ ・・・（Ｃ１）
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、Ｇはグルコシド残基を表し、ｚは糖の重合度で、１～５の数を表す。）
【請求項2】
前記（Ａ）成分がα－オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の硬表面液体洗浄剤組成物。
【請求項3】
前記（Ｂ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～０．１質量％である、請求項１又は２に記載の硬表面液体洗浄剤組成物。
【請求項4】
前記（Ａ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．５～１．５質量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の硬表面液体洗浄剤組成物。
【請求項5】
前記（Ｃ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．５～１．５質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の硬表面液体洗浄剤組成物。
【請求項6】
２５℃におけるｐＨが９．０～１１．０である、請求項１～５のいずれか一項に記載の硬表面液体洗浄剤組成物。
【請求項7】
浴室用である、請求項１～６のいずれか一項に記載の硬表面液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬表面液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
浴室用洗浄剤には、洗浄からすすぎの一連の流れにおいて、掃除がより簡便となり、かつヌルつき等の不快感を緩和できることが求められている。
洗浄工程においては、洗浄剤を浴槽等へスプレーする際の手指への労力軽減の観点から一吹きでより広範囲へのスプレーが可能となる洗浄剤や、易洗浄といった観点から対象表面の汚れを除去しつつ汚れの一種である水滴跡（ウォータスポット）の発生抑制を付与する洗浄剤が求められる。
すすぎ工程においては、洗浄剤成分由来のヌルつきが低減されることが、不快感を緩和できる点から望ましい。
洗浄工程においては、洗浄剤を浴槽等へスプレーする際の手指への労力軽減の観点から一吹きでより広範囲へのスプレーが可能となる洗浄剤や、易洗浄といった観点から対象表面の汚れを除去しつつ汚れの一種である水滴跡（ウォータスポット）の発生抑制を付与する洗浄剤が求められる。
すすぎ工程においては、洗浄剤成分由来のヌルつきが低減されることが、不快感を緩和できる点から望ましい。
【0003】
このような観点から、噴霧直径が大きくスプレーパターンが広範囲にわたり、かつ、ウォータスポットの発生抑制性能を保持する機能を備えた上で、洗浄剤成分由来のヌルつきを低減できる液体洗浄剤組成物の開発が進められている。
例えば、特許文献１、２には、特定量の界面活性剤を２種類以上併用することで、ヌルつきを低減しつつ、洗浄性が改善された液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、グリセリルエーテル、マグネシウム、アニオン界面活性剤、水溶性高分子を特定の比率で組み合わせることで、ウォータスポットの発生を抑制しつつ、洗浄剤成分由来のヌルつきを低減した液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献４には、特定量のアニオン界面活性剤と両性界面活性剤とを併用することで、液体洗浄剤組成物を広範囲にスプレーできるスプレー型洗浄製品が開示されている。
例えば、特許文献１、２には、特定量の界面活性剤を２種類以上併用することで、ヌルつきを低減しつつ、洗浄性が改善された液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、グリセリルエーテル、マグネシウム、アニオン界面活性剤、水溶性高分子を特定の比率で組み合わせることで、ウォータスポットの発生を抑制しつつ、洗浄剤成分由来のヌルつきを低減した液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献４には、特定量のアニオン界面活性剤と両性界面活性剤とを併用することで、液体洗浄剤組成物を広範囲にスプレーできるスプレー型洗浄製品が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００８－１４３９４７号公報
【特許文献2】特開２００５－３２５１６７号公報
【特許文献3】特開２００５－２６４００９号公報
【特許文献4】特開２００４－３２２０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、全ての要求を同時に満たす液体洗浄剤組成物は知られていない。
本発明は、噴霧直径が大きくスプレーパターンが広範囲にわたり、硬表面に対してウォータスポットの発生を抑制でき、かつ、ヌルつきを低減できる硬表面液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
本発明は、噴霧直径が大きくスプレーパターンが広範囲にわたり、硬表面に対してウォータスポットの発生を抑制でき、かつ、ヌルつきを低減できる硬表面液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は以下の態様を有する。
［１］ （Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、
（Ｃ）成分：下記一般式（Ｃ１）で表されるアルキルポリグルコシドと、を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～３００であり、
前記（Ｃ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が１～１００であり、
２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満である、硬表面液体洗浄剤組成物。
Ｒ１－Ｏ－［Ｇ］ｚ ・・・（Ｃ１）
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、Ｇはグルコシド残基を表し、ｚは糖の重合度で、１～５の数を表す。）
［２］ 前記（Ａ）成分がα－オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩から選ばれる少なくとも１種である、前記［１］の硬表面液体洗浄剤組成物。
［３］ 前記（Ｂ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１．０質量％であり、より好ましくは０．０１～０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０１～０．１質量％である、前記［１］又は［２］の硬表面液体洗浄剤組成物。
［４］ 前記（Ａ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５．０質量％であり、より好ましくは０．１～３．０質量％であり、さらに好ましくは０．５～１．５質量％である、前記［１］～［３］のいずれかの硬表面液体洗浄剤組成物。
［５］ 前記（Ｃ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～２．０質量％であり、より好ましくは０．１～１．５質量％であり、さらに好ましくは０．５～１．５質量％である、前記［１］～［４］のいずれかの硬表面液体洗浄剤組成物。
［６］ ２５℃におけるｐＨが９．０～１１．０である、前記［１］～［５］のいずれかの硬表面液体洗浄剤組成物。
［７］ 浴室用である、前記［１］～［６］のいずれかの硬表面液体洗浄剤組成物。
［１］ （Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、
（Ｃ）成分：下記一般式（Ｃ１）で表されるアルキルポリグルコシドと、を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～３００であり、
前記（Ｃ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が１～１００であり、
２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満である、硬表面液体洗浄剤組成物。
Ｒ１－Ｏ－［Ｇ］ｚ ・・・（Ｃ１）
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、Ｇはグルコシド残基を表し、ｚは糖の重合度で、１～５の数を表す。）
［２］ 前記（Ａ）成分がα－オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩から選ばれる少なくとも１種である、前記［１］の硬表面液体洗浄剤組成物。
［３］ 前記（Ｂ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１．０質量％であり、より好ましくは０．０１～０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０１～０．１質量％である、前記［１］又は［２］の硬表面液体洗浄剤組成物。
［４］ 前記（Ａ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５．０質量％であり、より好ましくは０．１～３．０質量％であり、さらに好ましくは０．５～１．５質量％である、前記［１］～［３］のいずれかの硬表面液体洗浄剤組成物。
［５］ 前記（Ｃ）成分の含有量が、前記硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～２．０質量％であり、より好ましくは０．１～１．５質量％であり、さらに好ましくは０．５～１．５質量％である、前記［１］～［４］のいずれかの硬表面液体洗浄剤組成物。
［６］ ２５℃におけるｐＨが９．０～１１．０である、前記［１］～［５］のいずれかの硬表面液体洗浄剤組成物。
［７］ 浴室用である、前記［１］～［６］のいずれかの硬表面液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、噴霧直径が大きくスプレーパターンが広範囲にわたり、硬表面に対してウォータスポットの発生を抑制でき、かつ、ヌルつきを低減できる硬表面液体洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の硬表面液体洗浄剤組成物は、以下に示す（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを含有する組成物である。硬表面液体洗浄剤組成物は、水を含有していてもよい。また、硬表面液体洗浄剤組成物は、必要に応じて（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水以外の成分（任意成分）をさらに含有してもよい。
本発明の硬表面液体洗浄剤組成物は、以下に示す（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを含有する組成物である。硬表面液体洗浄剤組成物は、水を含有していてもよい。また、硬表面液体洗浄剤組成物は、必要に応じて（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水以外の成分（任意成分）をさらに含有してもよい。
【0009】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤である。
硬表面液体洗浄剤組成物が（Ａ）成分を含有することで、硬表面に付着した湯垢汚れ、皮脂汚れ、タンパク汚れ等に対して、効果的な洗浄力を発揮できる。
なお、本発明において「非石鹸系アニオン界面活性剤」とは、高級脂肪酸又はその塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。「高級脂肪酸」とは、炭素数８～２４の飽和又は不飽和脂肪酸である。すなわち、（Ａ）成分は、炭素数８～２４の飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤である。
（Ａ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤である。
硬表面液体洗浄剤組成物が（Ａ）成分を含有することで、硬表面に付着した湯垢汚れ、皮脂汚れ、タンパク汚れ等に対して、効果的な洗浄力を発揮できる。
なお、本発明において「非石鹸系アニオン界面活性剤」とは、高級脂肪酸又はその塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。「高級脂肪酸」とは、炭素数８～２４の飽和又は不飽和脂肪酸である。すなわち、（Ａ）成分は、炭素数８～２４の飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤である。
【0010】
（Ａ）成分としては、例えばα－オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩、ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩等のスルホン酸又はその塩；アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩等の硫酸エステル又はその塩；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸又はその塩；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸又はその塩などが挙げられる。
非石けん系アニオン界面活性剤の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩等）、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
これらの中でも、洗浄力がより高まる観点から、（Ａ）成分としては、スルホン酸又はその塩、硫酸エステル又はその塩が好ましく、α－オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩がより好ましく、α－オレフィンスルホン酸又はその塩がさらに好ましい。
（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
非石けん系アニオン界面活性剤の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩等）、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
これらの中でも、洗浄力がより高まる観点から、（Ａ）成分としては、スルホン酸又はその塩、硫酸エステル又はその塩が好ましく、α－オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩がより好ましく、α－オレフィンスルホン酸又はその塩がさらに好ましい。
（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0011】
（Ａ）成分の市販品としては、例えばα－オレフィンスルホン酸ナトリウムとして商品名「リポランＬＪ４４１（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）」、直鎖アルキル（Ｃ１２－Ｃ１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウムとして商品名「ライポンＰＳ－２３０（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）」、アルカンスルホン酸ナトリウムとして商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ９３（クラリアント社製）」、アルキル硫酸ナトリウムとして商品名「アルスコープ ＬＳ－３０（東邦化学工業株式会社製）」、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムとして商品名「シノリンＳＰＥ－１２５０（新日本理化株式会社製）」などが挙げられる。
なお、「Ｃ１２」等の「Ｃ」の後の数字は炭素数を意味し、以下同様である。
なお、「Ｃ１２」等の「Ｃ」の後の数字は炭素数を意味し、以下同様である。
【0012】
（Ａ）成分の含有量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５．０質量％が好ましく、０．１～３．０質量％がより好ましく、０．５～１．５質量％がさらに好ましくい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、洗浄剤成分由来のヌルつきをより低減できる。加えて、硬表面に液体洗浄剤組成物をスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーできる。
【0013】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、カチオン化セルロースである。
硬表面液体洗浄剤組成物が（Ｂ）成分を含有することで、硬表面液体洗浄剤組成物を硬表面にスプレーすると硬表面に親水性が付与される。その結果、すすぎ工程の際に水が硬表面上で膜状となりやすく、乾燥時に膜の状態で水が捌けていくため水滴が残りにくく、ウォータスポットの発生を抑制できる。特に、浴槽等に使用されるガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等の疎水性の硬表面に対して、効果的にウォータスポットの発生を抑制できる。係る理由は定かではないが、以下のように考えられる。
硬表面液体洗浄剤組成物が（Ａ）成分に加えて（Ｂ）成分を含有することで、スプレー時に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とで複合体が形成される。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、それぞれ単独では親水性を示すが、複合体を形成することで疎水性も示すようになり、疎水性の硬表面に複合体が均一に付着しやすくなるとともに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分本来の性質である親水性が硬表面に付与される。その結果、上述したようにすすぎ工程の際に水が硬表面上で膜状となりやすくなり、乾燥時に膜の状態で水が捌けていくため水滴が残りにくくなると考えられる。
（Ｂ）成分は、カチオン化セルロースである。
硬表面液体洗浄剤組成物が（Ｂ）成分を含有することで、硬表面液体洗浄剤組成物を硬表面にスプレーすると硬表面に親水性が付与される。その結果、すすぎ工程の際に水が硬表面上で膜状となりやすく、乾燥時に膜の状態で水が捌けていくため水滴が残りにくく、ウォータスポットの発生を抑制できる。特に、浴槽等に使用されるガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等の疎水性の硬表面に対して、効果的にウォータスポットの発生を抑制できる。係る理由は定かではないが、以下のように考えられる。
硬表面液体洗浄剤組成物が（Ａ）成分に加えて（Ｂ）成分を含有することで、スプレー時に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とで複合体が形成される。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、それぞれ単独では親水性を示すが、複合体を形成することで疎水性も示すようになり、疎水性の硬表面に複合体が均一に付着しやすくなるとともに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分本来の性質である親水性が硬表面に付与される。その結果、上述したようにすすぎ工程の際に水が硬表面上で膜状となりやすくなり、乾燥時に膜の状態で水が捌けていくため水滴が残りにくくなると考えられる。
【0014】
（Ｂ）成分としては、例えば、下記一般式（Ｂ１）で表される構成単位を有するカチオン化セルロース（以下「（Ｂ１）成分」という場合がある。）、下記一般式（Ｂ２）で表される構成単位を有するカチオン化セルロース（以下「（Ｂ２）成分」という場合がある。）、下記一般式（Ｂ３）で表される構成単位を有するカチオン化セルロース（以下「（Ｂ３）成分」という場合がある。）、下記一般式（Ｂ４）で表される構成単位を有するカチオン化セルロース（以下「（Ｂ４）成分」という場合がある。）などが挙げられる。
これらの中でも、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生をより抑制できる観点から、（Ｂ１）成分が好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
これらの中でも、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生をより抑制できる観点から、（Ｂ１）成分が好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0015】
【化1】
【0016】
【化2】
【0017】
【化3】
【0018】
【化4】
【0019】
式（Ｂ１）中、ｓ及びｔはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
式（Ｂ４）中、ｖ及びｗはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
（Ｂ１）成分の質量平均分子量は、１万～数百万である。
（Ｂ２）成分の質量平均分子量は、１万～数十万である。
（Ｂ３）成分の質量平均分子量は、１万～数十万である。
（Ｂ４）成分の質量平均分子量は、１万～数百万である。
式（Ｂ４）中、ｖ及びｗはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
（Ｂ１）成分の質量平均分子量は、１万～数百万である。
（Ｂ２）成分の質量平均分子量は、１万～数十万である。
（Ｂ３）成分の質量平均分子量は、１万～数十万である。
（Ｂ４）成分の質量平均分子量は、１万～数百万である。
【0020】
（Ｂ）成分のカチオン化度は、０．５～２．２質量％が好ましく、１．５～２．２質量％がより好ましい。カチオン化度が上記範囲内であれば、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生をより抑制できる。
ここで、「カチオン化度」とは、（Ｂ）成分の分子中に占める、カチオン化剤に由来する窒素原子の含有率（質量％）、すなわち、（Ｂ）成分の総質量に対する窒素原子の質量の割合を意味する。
ここで、「カチオン化度」とは、（Ｂ）成分の分子中に占める、カチオン化剤に由来する窒素原子の含有率（質量％）、すなわち、（Ｂ）成分の総質量に対する窒素原子の質量の割合を意味する。
【0021】
（Ｂ）成分のカチオン化度は、特定された化学構造に基づいて計算により求めることできる。（Ｂ）成分における構成単位の比率が不明な場合等、（Ｂ）成分の化学構造が特定されない場合には、（Ｂ）成分のカチオン化度は、実験的に求めた窒素含有率から算出される。（Ｂ）成分の窒素含有率の測定方法としては、ケルダール法を用いることができるが、便宜的に他の方法により測定してもよい。
【0022】
（Ｂ）成分は、２５℃における１質量％水溶液の粘度が１～６０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５～５５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～５０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１５～４５ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。（Ｂ）成分の１質量％水溶液の粘度が上記範囲内であれば、シャワー等の流水ですすいで、硬表面液体洗浄剤組成物の濃度が低くなった際の水切れ性に優れる。
粘度は、２５℃の（Ｂ）成分の１質量％の水溶液をＢ型粘度計で測定した値である。粘度の測定条件は、以下の通りである。
粘度は、２５℃の（Ｂ）成分の１質量％の水溶液をＢ型粘度計で測定した値である。粘度の測定条件は、以下の通りである。
【0023】
測定条件：
［ローター］
測定対象の粘度に対応するローター番号、ローター回転数は、下記の通りである。
・粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．１、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．２、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．３、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．４、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．４、回転数１２ｒｐｍ。
［数値の読み取り］
ローターの回転の開始から６０秒後。
［ローター］
測定対象の粘度に対応するローター番号、ローター回転数は、下記の通りである。
・粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．１、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．２、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．３、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．４、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．４、回転数１２ｒｐｍ。
［数値の読み取り］
ローターの回転の開始から６０秒後。
【0024】
具体的なカチオン化セルロースとしては、（Ｂ１）成分であるヒドロキシトリメチルアンモニオプロピルヒドロキシエチルセルロースクロリド、（Ｂ２）成分であるヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体等のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられる。
【0025】
（Ｂ１）成分の市販品としては、例えば商品名「レオガードＧＰ（第４級窒素含有率１．８質量％、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）」、商品名「レオガードＭＧＰ（第４級窒素含有率１．８質量％、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）」、商品名「レオガードＭＬＰ（第４級窒素含有率０．６質量％、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）」、商品名「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ１３３（第４級窒素含有率０．８質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２１２（第４級窒素含有率１．９質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２４０（第４級窒素含有率１．９質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２４１（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＵＣＡＲＥ ＪＲ１２５（第４級窒素含有率１．９質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＵＣＡＲＥ ＪＲ４００（第４級窒素含有率１．９質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＵＣＡＲＥ ＬＲ３０Ｍ（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－５（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－６０（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－１００（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－４００Ｘ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－１３００Ｘ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－４００Ｈ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「カチナールＨＣ－１００（第４級窒素含有率１．５質量％、東邦化学工業株式会社製）」、商品名「カチナールＨＣ－２００（第４級窒素含有率１．５質量％、東邦化学工業株式会社製）」、商品名「カチナールＬＣ－１００（第４級窒素含有率１．０質量％、東邦化学工業株式会社製）」、商品名「カチナールＬＣ－２００（第４級窒素含有率１．０質量％、東邦化学工業株式会社製）」などが挙げられる。これらの中でも、親水性付与の観点から「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２１２」が好ましい。
【0026】
（Ｂ４）成分の市販品としては、例えば商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－５（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－６０（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－１００（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－４００Ｘ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－１３００Ｘ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－４００Ｈ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル日本株式会社製）」などが挙げられる。
これらの中でも、水切れ性能に優れ、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生をより抑制できる観点から（Ｂ１）成分である「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ１３３」、「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２１２」、「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２４０」が好ましく、「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２１２」、「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２４０」がより好ましい。
これらの中でも、水切れ性能に優れ、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生をより抑制できる観点から（Ｂ１）成分である「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ１３３」、「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２１２」、「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２４０」が好ましく、「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２１２」、「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２４０」がより好ましい。
【0027】
（Ｂ）成分の含有量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１．０質量％が好ましく、０．０１～０．５質量％がより好ましく、０．０１～０．１質量％がさらに好ましくい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生をより抑制できる。加えて、硬表面液体洗浄剤組成物をスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーできる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、洗浄剤成分由来のヌルつきをより低減できる。
【0028】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「Ａ／Ｂ比」ともいう。）は０．５～３００であり、１～１５０が好ましく、５～３０がより好ましい。Ａ／Ｂ比が上記範囲内であれば、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生を抑制できる。
【0029】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（Ｃ１）で表されるアルキルポリグルコシドである。
硬表面液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含有することで、洗浄剤成分由来のヌルつきを低減できる。
Ｒ１－Ｏ－［Ｇ］ｚ ・・・（Ｃ１）
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、Ｇはグルコシド残基を表し、ｚは糖の重合度で、１～５の数を表す。）
（Ｃ）成分は、下記一般式（Ｃ１）で表されるアルキルポリグルコシドである。
硬表面液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含有することで、洗浄剤成分由来のヌルつきを低減できる。
Ｒ１－Ｏ－［Ｇ］ｚ ・・・（Ｃ１）
（式（Ｃ１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、Ｇはグルコシド残基を表し、ｚは糖の重合度で、１～５の数を表す。）
【0030】
Ｒ１におけるアルキル基の炭素数は、８～２０であり、８～１６が好ましく、８～１４がより好ましい。アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
Ｇは、グルコシド残基である。グルコシドの原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであってもよく、また、炭素数が３～６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的には、アピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースが挙げられる。これらの中でも、炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
ｚは糖の重合度を示し、平均で１～５の数を表し、平均で１～３の数が好ましく、平均で１．２～１．６の数がより好ましい。
Ｇは、グルコシド残基である。グルコシドの原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであってもよく、また、炭素数が３～６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的には、アピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースが挙げられる。これらの中でも、炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
ｚは糖の重合度を示し、平均で１～５の数を表し、平均で１～３の数が好ましく、平均で１．２～１．６の数がより好ましい。
【0031】
（Ｃ）成分としては、下記一般式（Ｃ１－１）で表されるアルキルポリグルコシド（以下「（Ｃ１－１）成分」という場合がある。）が好ましい。
【0032】
【化5】
【0033】
式（Ｃ１－１）中、Ｒ１は炭素数８～２０のアルキル基を表し、ｍは１～２の数である。
Ｒ１におけるアルキル基の炭素数は、８～２０であり、８～１６が好ましく、８～１４がより好ましい。アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１におけるアルキル基の炭素数は、８～２０であり、８～１６が好ましく、８～１４がより好ましい。アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
【0034】
（Ｃ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ）成分としては、アルキル基（Ｒ１）の炭素数が異なる２種類以上のアルキルポリグリコシドの混合物を使用してもよい。その場合、Ｒ１の平均炭素数は８～１６が好ましく、８～１４がより好ましい。
（Ｃ）成分としては、アルキル基（Ｒ１）の炭素数が異なる２種類以上のアルキルポリグリコシドの混合物を使用してもよい。その場合、Ｒ１の平均炭素数は８～１６が好ましく、８～１４がより好ましい。
【0035】
（Ｃ１－１）成分の市販品としては、例えば商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標） ２１５ ＵＰ（ＢＡＳＦ社製）」、「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標） ６００ ＣＳＵＰ（ＢＡＳＦ社製）」、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標） ６５０ ＥＣ（ＢＡＳＦ社製）」、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標） ６００ ＣＳＵＰ／ＭＢ（ＢＡＳＦ社製）」、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標） ６５０ ＥＣ／ＭＢ（ＢＡＳＦ社製）」などが挙げられる。
【0036】
（Ｃ）成分の含有量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～２．０質量％が好ましく、０．１～１．５質量％がより好ましく、０．５～１．５質量％がさらに好ましくい。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄剤成分由来のヌルつきをより低減できる。加えて、硬表面に液体洗浄剤組成物をスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーできる。
【0037】
（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「Ｃ／Ｂ比」ともいう。）は１～１００であり、３～７５が好ましく、５～３０がより好ましい。Ｃ／Ｂ比が上記範囲内であれば、硬表面に液体洗浄剤組成物をスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーできる。特に、Ｃ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、洗浄剤成分由来のヌルつきをより低減できる。
【0038】
＜水＞
硬表面液体洗浄剤組成物は、取り扱いのしやすさ、すすぎ性を向上する観点から、溶剤として水を含有することが好ましい。
水としては、イオン交換水、蒸留水、水道水などを使用することができる。
水は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
硬表面液体洗浄剤組成物は、取り扱いのしやすさ、すすぎ性を向上する観点から、溶剤として水を含有することが好ましい。
水としては、イオン交換水、蒸留水、水道水などを使用することができる。
水は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【0039】
水の含有量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対し、５０～９９質量％が好ましく、６０～９５質量％がより好ましく、７０～９５質量％がさらに好ましい。水の含有量が上記範囲内であれば、硬表面液体洗浄剤組成物を調製しやすい。加えて、硬表面液体洗浄剤組成物を使用する際に、水への溶解性が良好となる。
【0040】
＜任意成分＞
任意成分としては、例えば高級脂肪酸又はその塩、水溶性有機溶剤、金属封鎖剤、他の界面活性剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤、乳化剤、香料などが挙げられる。
任意成分としては、例えば高級脂肪酸又はその塩、水溶性有機溶剤、金属封鎖剤、他の界面活性剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤、乳化剤、香料などが挙げられる。
【0041】
高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、リノール酸、オレイン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸などが挙げられる。
高級脂肪酸の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩等）、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
高級脂肪酸又はその塩は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
高級脂肪酸の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩等）、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
高級脂肪酸又はその塩は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0042】
高級脂肪酸又はその塩の含有量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０５～３．０質量％が好ましく、０．１～２．０質量％がより好ましく、０．２～１．０質量％がさらに好ましい。
【0043】
水溶性有機溶剤とは、２５℃の水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶剤をいう。
水溶性有機溶剤としては、例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル（別名：ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ソルフィットなどが挙げられる。
水溶性有機溶剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
水溶性有機溶剤としては、例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル（別名：ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ソルフィットなどが挙げられる。
水溶性有機溶剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0044】
水溶性有機溶剤の含有量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５．０質量％が好ましく、１．０～３．０質量％がより好ましい。
【0045】
金属封鎖剤としては、例えば有機カルボン酸類、アミノカルボン酸類、ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類、リン酸類などが挙げられる。
有機カルボン酸類としては、例えば酢酸、アジピン酸、モノクロル酢酸、シュウ酸、コハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、グリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、酒石酸、カルボキシメチル酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸などが挙げられる。
アミノカルボン酸類としては、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などが挙げられる。
ホスホン酸類としては、例えばエタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸及びその誘導体、１－ヒドロキシエタン－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸などが挙げられる。
ホスホノカルボン酸類としては、例えば２－ホスホノブタン－１，２－ジカルボン酸、１－ホスホノブタン－２，３，４－トリカルボン酸、α－メチルホスホノコハク酸などが挙げられる。
リン酸類としては、例えばオルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等の縮合リン酸などが挙げられる。
金属封鎖剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
有機カルボン酸類としては、例えば酢酸、アジピン酸、モノクロル酢酸、シュウ酸、コハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、グリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、酒石酸、カルボキシメチル酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸などが挙げられる。
アミノカルボン酸類としては、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などが挙げられる。
ホスホン酸類としては、例えばエタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸及びその誘導体、１－ヒドロキシエタン－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸などが挙げられる。
ホスホノカルボン酸類としては、例えば２－ホスホノブタン－１，２－ジカルボン酸、１－ホスホノブタン－２，３，４－トリカルボン酸、α－メチルホスホノコハク酸などが挙げられる。
リン酸類としては、例えばオルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等の縮合リン酸などが挙げられる。
金属封鎖剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0046】
金属封鎖剤の含有量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して１．０～５．０質量％が好ましく、１．５～３．５質量％がより好ましい。
【0047】
他の界面活性剤は、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、並びに高級脂肪酸及びその塩以外の界面活性剤である。
他の界面活性剤としては、（Ｃ）成分以外のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤などが挙げられる。
他の界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
他の界面活性剤としては、（Ｃ）成分以外のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤などが挙げられる。
他の界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0048】
硬表面液体洗浄剤組成物に含まれる全ての界面活性剤（ただし、高級脂肪酸及びその塩を除く。）の含有量の合計（総界面活性剤量）は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．２～３０．０質量％が好ましく、０．５～１０．０質量％がより好ましく、１．０～５．０質量％がさらに好ましく、１．０～３．０質量％が特に好ましい。
【0049】
ｐＨ調整剤としては、例えば塩酸、硫酸等の無機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体から選ばれるアルカリ剤などが挙げられる。これらの中でも、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
ｐＨ調整剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0050】
なお、硬表面液体洗浄剤組成物を構成する成分の合計量は１００質量％である。
【0051】
＜物性＞
（粘度）
硬表面液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、３０ｍＰａ・ｓ未満であり、１ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ未満が好ましく、１～２０ｍＰａ・ｓがより好ましく、３～１５ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。２５℃における粘度が上記範囲内であれば、スプレー容器等の吐出容器からスプレーしやすくなる。加えて、硬表面に液体洗浄剤組成物をスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーできる。
（粘度）
硬表面液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、３０ｍＰａ・ｓ未満であり、１ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ未満が好ましく、１～２０ｍＰａ・ｓがより好ましく、３～１５ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。２５℃における粘度が上記範囲内であれば、スプレー容器等の吐出容器からスプレーしやすくなる。加えて、硬表面に液体洗浄剤組成物をスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーできる。
【0052】
硬表面液体洗浄剤組成物の粘度は、水の含有量、増粘剤の添加等により調整できる。
硬表面液体洗浄剤組成物の粘度は、測定対象を２５℃とし、Ｂ型粘度計を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後に測定される値である。
硬表面液体洗浄剤組成物の粘度は、測定対象を２５℃とし、Ｂ型粘度計を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後に測定される値である。
【0053】
（ｐＨ）
硬表面液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、６．０以上が好ましく、９．０以上がより好ましく、９．０～１２．０がさらに好ましく、９．０～１１．０が特に好ましく、１０．０～１１．０が最も好ましい。２５℃におけるｐＨが上記範囲内であれば、湯垢汚れに対する洗浄力が高まる。
硬表面液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、６．０以上が好ましく、９．０以上がより好ましく、９．０～１２．０がさらに好ましく、９．０～１１．０が特に好ましく、１０．０～１１．０が最も好ましい。２５℃におけるｐＨが上記範囲内であれば、湯垢汚れに対する洗浄力が高まる。
【0054】
硬表面液体洗浄剤組成物のｐＨは、ｐＨ調整剤を適量添加することにより調整できる。
硬表面液体洗浄剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により、２５℃において測定される値である。
硬表面液体洗浄剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により、２５℃において測定される値である。
【0055】
＜製造方法＞
硬表面液体洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、水に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と、必要に応じてｐＨ調整剤以外の任意成分とを添加し、必要に応じてｐＨ調整剤にて所望のｐＨに調整することで得られる。
硬表面液体洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、水に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と、必要に応じてｐＨ調整剤以外の任意成分とを添加し、必要に応じてｐＨ調整剤にて所望のｐＨに調整することで得られる。
【0056】
＜使用方法＞
硬表面液体洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、硬表面液体洗浄剤組成物をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、洗浄対象となる硬表面をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法や、硬表面液体洗浄剤組成物を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の硬表面液体洗浄剤組成物を硬表面にスプレーし、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法等が挙げられる。
特に、本発明の硬表面液体洗浄剤組成物は、硬表面に液体洗浄剤組成物をスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーできることから、「擦らず洗い」をする使用方法が好適である。
硬表面液体洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、硬表面液体洗浄剤組成物をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、洗浄対象となる硬表面をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法や、硬表面液体洗浄剤組成物を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の硬表面液体洗浄剤組成物を硬表面にスプレーし、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法等が挙げられる。
特に、本発明の硬表面液体洗浄剤組成物は、硬表面に液体洗浄剤組成物をスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーできることから、「擦らず洗い」をする使用方法が好適である。
【0057】
洗浄対象となる硬表面の材質としては、プラスチック類、タイル、ステンレス、陶磁器、ガラス、大理石、コンクリートなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の硬表面液体洗浄剤組成物は、プラスチック類の表面の洗浄に特に適している。
プラスチック類としては、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、アクリル樹脂、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
硬表面の具体例としては、浴室の浴槽、浴室内の床及び壁、浴室付帯設備（例えば風呂フタ、浴室マット（スノコ）、浴室用椅子、石鹸台、排水口の目皿・ヘアキャッチャー等）、蛇口や水栓、浴槽の蓋、浴室ドア、鏡、排水溝、便器などが挙げられる。
プラスチック類としては、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、アクリル樹脂、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
硬表面の具体例としては、浴室の浴槽、浴室内の床及び壁、浴室付帯設備（例えば風呂フタ、浴室マット（スノコ）、浴室用椅子、石鹸台、排水口の目皿・ヘアキャッチャー等）、蛇口や水栓、浴槽の蓋、浴室ドア、鏡、排水溝、便器などが挙げられる。
【0058】
硬表面液体洗浄剤組成物を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられる。中でも、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、硬表面液体洗浄剤組成物を収容する吐出容器としては、スプレー容器が好ましい。
スプレー容器としては、例えばエアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型又は蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器などが挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
エアゾールスプレー容器としては、例えば特開平９－３４４１号公報、特開平９－５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。噴射剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
トリガースプレー容器の例としては、例えば特開平９－２６８４７３号公報、特開平１０－７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば特開平９－２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば特開２０１３－１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、トリガースプレー容器が好ましい。
スプレー容器としては、例えばエアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型又は蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器などが挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
エアゾールスプレー容器としては、例えば特開平９－３４４１号公報、特開平９－５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。噴射剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
トリガースプレー容器の例としては、例えば特開平９－２６８４７３号公報、特開平１０－７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば特開平９－２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば特開２０１３－１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、トリガースプレー容器が好ましい。
【0059】
本発明の硬表面液体洗浄剤組成物は、硬表面にスプレーした際の噴霧直径が小さくなりにくく、一吹きで広範囲にスプレーでき、かつ、浴槽や浴室内の床や壁に付着した皮脂やタンパク汚れに対し高い洗浄力を有し、しかも、硬表面に対してウォータスポットの発生を抑制でき、洗浄剤成分由来のヌルつきを低減できることから、浴室用として好適である。
なお、浴室用の硬表面液体洗浄剤組成物を特に、「浴室用液体洗浄剤組成物」ともいう。
なお、浴室用の硬表面液体洗浄剤組成物を特に、「浴室用液体洗浄剤組成物」ともいう。
【0060】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の硬表面液体洗浄剤組成物は、上述した（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを特定の質量比で含有し、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満であることから、スプレーした際に噴霧直径が大きくスプレーパターンが広範囲にわたり、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生を抑制でき、かつ、洗浄剤成分由来のヌルつきを低減できる。
以上説明した本発明の硬表面液体洗浄剤組成物は、上述した（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを特定の質量比で含有し、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ未満であることから、スプレーした際に噴霧直径が大きくスプレーパターンが広範囲にわたり、硬表面（特に疎水性の硬表面）に対してウォータスポットの発生を抑制でき、かつ、洗浄剤成分由来のヌルつきを低減できる。
【実施例0061】
以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【0062】
「使用原料」
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ－１：ＡＯＳ、炭素数１４のα－オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「リポランＬＪ４４１」）。
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ－１：ＡＯＳ、炭素数１４のα－オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「リポランＬＪ４４１」）。
【0063】
（Ｂ）成分またはその比較品（（Ｂ’）成分）として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ－１：カチオン化セルロース（ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名「Ｓｕｐｒａｃａｒｅ ２１２」、第４級窒素含有率１．９質量％、２５℃における１質量％水溶液の粘度１８ｍＰａ・ｓ）。
・Ｂ－２：カチオン化セルロース（ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名「Ｓｕｐｒａｃａｒｅ １３３」、第４級窒素含有率０．８質量％、２５℃における１質量％水溶液の粘度７ｍＰａ・ｓ）。
・Ｂ－３：カチオン化セルロース（ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名「Ｓｕｐｒａｃａｒｅ ２４０」、第４級窒素含有率１．９質量％、２５℃における１質量％水溶液の粘度４２ｍＰａ・ｓ）。
・Ｂ’－４：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（株式会社マツモト交商製、商品名「Ｍｅｒｑｕａｔ ５５０ＰＲ Ｐｏｌｙｍｅｒ」）。
・Ｂ’－５：カチオン化グァーガム（三晶株式会社製、商品名「ＪＡＧＵＲＡＲ Ｃ－１７Ｋ」）。
・Ｂ’－６：ポリエチレンイミン（株式会社日本触媒製、商品名「ＳＰ－２００」、質量平均分子量（Ｍｗ）２０，０００）。
・Ｂ－１：カチオン化セルロース（ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名「Ｓｕｐｒａｃａｒｅ ２１２」、第４級窒素含有率１．９質量％、２５℃における１質量％水溶液の粘度１８ｍＰａ・ｓ）。
・Ｂ－２：カチオン化セルロース（ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名「Ｓｕｐｒａｃａｒｅ １３３」、第４級窒素含有率０．８質量％、２５℃における１質量％水溶液の粘度７ｍＰａ・ｓ）。
・Ｂ－３：カチオン化セルロース（ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名「Ｓｕｐｒａｃａｒｅ ２４０」、第４級窒素含有率１．９質量％、２５℃における１質量％水溶液の粘度４２ｍＰａ・ｓ）。
・Ｂ’－４：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（株式会社マツモト交商製、商品名「Ｍｅｒｑｕａｔ ５５０ＰＲ Ｐｏｌｙｍｅｒ」）。
・Ｂ’－５：カチオン化グァーガム（三晶株式会社製、商品名「ＪＡＧＵＲＡＲ Ｃ－１７Ｋ」）。
・Ｂ’－６：ポリエチレンイミン（株式会社日本触媒製、商品名「ＳＰ－２００」、質量平均分子量（Ｍｗ）２０，０００）。
【0064】
（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ－１：アルキル（Ｃ８～１０）ポリグルコシド（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ２１５ＵＰ」、上記一般式（Ｃ１－１）中、Ｒ１が炭素数８～１０の直鎖状のアルキル基であり、ｍが１．５である化合物、２０℃における商品粘度３５００ｍＰａ・ｓ）。
・Ｃ－２：アルキル（Ｃ８～１４）ポリグルコシド（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ６５０ＥＣ」、上記一般式（Ｃ１－１）中、Ｒ１が炭素数８～１４の直鎖状のアルキル基であり、ｍが１．５である化合物、２０℃における商品粘度２２５０ｍＰａ・ｓ）
・Ｃ－１：アルキル（Ｃ８～１０）ポリグルコシド（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ２１５ＵＰ」、上記一般式（Ｃ１－１）中、Ｒ１が炭素数８～１０の直鎖状のアルキル基であり、ｍが１．５である化合物、２０℃における商品粘度３５００ｍＰａ・ｓ）。
・Ｃ－２：アルキル（Ｃ８～１４）ポリグルコシド（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｇｌｕｃｏｐｏｎ６５０ＥＣ」、上記一般式（Ｃ１－１）中、Ｒ１が炭素数８～１４の直鎖状のアルキル基であり、ｍが１．５である化合物、２０℃における商品粘度２２５０ｍＰａ・ｓ）
【0065】
水及び任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・水：イオン交換水。
・ヤシ油脂肪酸Ｋ：ヤシ油脂肪酸カリウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ヤシ油脂肪酸カリウム」、石けん系アニオン性界面活性剤）。
・ミリスチン酸Ｋ：ミリスチン酸カリウム（日油株式会社製、商品名「ノンサール ＭＫ－１」、石けん系アニオン性界面活性剤）。
・ブチルカルビトール：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」、水溶性有機溶剤）。
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸（アクゾノーベル株式会社製、商品名「ディゾルビンＺ」、金属封鎖剤）。
・ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム（関東化学株式会社製）及び１Ｎ塩酸（関東化学株式会社製）の少なくとも一方。
・水：イオン交換水。
・ヤシ油脂肪酸Ｋ：ヤシ油脂肪酸カリウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ヤシ油脂肪酸カリウム」、石けん系アニオン性界面活性剤）。
・ミリスチン酸Ｋ：ミリスチン酸カリウム（日油株式会社製、商品名「ノンサール ＭＫ－１」、石けん系アニオン性界面活性剤）。
・ブチルカルビトール：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」、水溶性有機溶剤）。
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸（アクゾノーベル株式会社製、商品名「ディゾルビンＺ」、金属封鎖剤）。
・ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム（関東化学株式会社製）及び１Ｎ塩酸（関東化学株式会社製）の少なくとも一方。
【0066】
「実施例１～２３、比較例１～９」
＜硬表面液体洗浄剤組成物の調製＞
表１～７に示す組成に従い、水に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と、ｐＨ調整剤以外の任意成分とを添加して混合した後、２５℃におけるｐＨが表１～７に示す値となるようにｐＨ調整剤を用いてｐＨを調整して各例の硬表面液体洗浄剤組成物を得た。得られた各例の硬表面液体洗浄剤組成物の組成（配合成分、含有量（質量％））と粘度を表１～７に示す。
なお、特に断りがない限り質量％は純分を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の硬表面液体洗浄剤組成物のｐＨを表中の値にするのに要した量である。表中、水の含有量「バランス」は、硬表面液体洗浄剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。つまり、水の配合量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量から水以外の配合成分の合計の配合量（純分換算）を除いた残部である。また、表中「Ａ／Ｂ比」は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比である。「Ｃ／Ｂ比」は、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比である。
＜硬表面液体洗浄剤組成物の調製＞
表１～７に示す組成に従い、水に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と、ｐＨ調整剤以外の任意成分とを添加して混合した後、２５℃におけるｐＨが表１～７に示す値となるようにｐＨ調整剤を用いてｐＨを調整して各例の硬表面液体洗浄剤組成物を得た。得られた各例の硬表面液体洗浄剤組成物の組成（配合成分、含有量（質量％））と粘度を表１～７に示す。
なお、特に断りがない限り質量％は純分を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の硬表面液体洗浄剤組成物のｐＨを表中の値にするのに要した量である。表中、水の含有量「バランス」は、硬表面液体洗浄剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。つまり、水の配合量は、硬表面液体洗浄剤組成物の総質量から水以外の配合成分の合計の配合量（純分換算）を除いた残部である。また、表中「Ａ／Ｂ比」は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比である。「Ｃ／Ｂ比」は、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比である。
【0067】
各例の硬表面液体洗浄剤組成物のｐＨは、これを２５℃に調整した後、ガラス電極式ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、商品名「ＨＭ－２５Ｒ」）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。
各例の硬表面液体洗浄剤組成物の粘度は、これを２５℃に調整した後、Ｂ型粘度計（東機産業株式会製）を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後の値を粘度として測定した。
また、各例の硬表面液体洗浄剤組成物について、湯垢洗浄力、ウォータスポット低減効果、ヌルつき、スプレーパターンを以下のようにして評価した。結果を表１～７に示す。
各例の硬表面液体洗浄剤組成物の粘度は、これを２５℃に調整した後、Ｂ型粘度計（東機産業株式会製）を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後の値を粘度として測定した。
また、各例の硬表面液体洗浄剤組成物について、湯垢洗浄力、ウォータスポット低減効果、ヌルつき、スプレーパターンを以下のようにして評価した。結果を表１～７に示す。
【0068】
＜評価＞
（湯垢洗浄力の評価）
一般家庭の浴槽内側壁面に、２ｃｍ×１０ｃｍのガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（日東シンコー株式会社製）５枚を固定した後、成人男性４名が順番に、１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、テストピースに汚れを付着させた。この間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用した。
この汚れが付着した５枚のテストピースを充分乾燥させた後、前記テストピースに対して、その全面が濡れるように、硬表面液体洗浄剤組成物をトリガースプレー容器（ライオン株式会社製、商品名「ルックプラス バスタブクレンジング」の容器）に充填してスプレーし、水平状態で１分間放置した後、１５℃の水道水で１２０ｍＬ／ｓにて１０秒すすぎ流した。その後、テストピースを充分乾燥させ、５枚のテストピース表面の汚れの除去状態を目視、指触により確認し、下記の評価基準に基づいて、湯垢洗浄力を評価した。下記の評価基準において、◎及び○を合格とした。
≪評価基準≫
◎：汚れ落ちが非常に良好（５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察されず、５枚ともテストピース全面につるつるとした指触が得られる）。
○：汚れ落ちが良好（５枚のテストピースのうち、１枚以上は目視による汚れが観察されず、かつ、テストピース全面につるつるとした指触が得られ、５枚のテストピースのうち、少なくとも１枚はテストピースにざらざらとした指触を感じる）。
△：汚れ落ちにムラがある（５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている）
×：ほとんど汚れが落ちない（５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない）
（湯垢洗浄力の評価）
一般家庭の浴槽内側壁面に、２ｃｍ×１０ｃｍのガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（日東シンコー株式会社製）５枚を固定した後、成人男性４名が順番に、１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、テストピースに汚れを付着させた。この間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用した。
この汚れが付着した５枚のテストピースを充分乾燥させた後、前記テストピースに対して、その全面が濡れるように、硬表面液体洗浄剤組成物をトリガースプレー容器（ライオン株式会社製、商品名「ルックプラス バスタブクレンジング」の容器）に充填してスプレーし、水平状態で１分間放置した後、１５℃の水道水で１２０ｍＬ／ｓにて１０秒すすぎ流した。その後、テストピースを充分乾燥させ、５枚のテストピース表面の汚れの除去状態を目視、指触により確認し、下記の評価基準に基づいて、湯垢洗浄力を評価した。下記の評価基準において、◎及び○を合格とした。
≪評価基準≫
◎：汚れ落ちが非常に良好（５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察されず、５枚ともテストピース全面につるつるとした指触が得られる）。
○：汚れ落ちが良好（５枚のテストピースのうち、１枚以上は目視による汚れが観察されず、かつ、テストピース全面につるつるとした指触が得られ、５枚のテストピースのうち、少なくとも１枚はテストピースにざらざらとした指触を感じる）。
△：汚れ落ちにムラがある（５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている）
×：ほとんど汚れが落ちない（５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない）
【0069】
（ウォータスポット低減効果の評価）
５ｃｍ×１０ｃｍのＦＲＰ製テストピース（株式会社ＬＩＸＩＬ製）の表面に硬表面液体洗浄剤組成物を０．５ｍＬ塗布し、水平状態で１分間放置した後、１５℃の水道水で１２０ｍＬ／ｓにて１０秒すすぎ流した。
すすぎ後の、テストピースの表面における水膜の濡れ広がり具合、すなわちテストピースの表面が水膜で覆われている割合を目視にて観察した。水膜が濡れ広がるほどウォータスポット低減効果が高いことを意味することから、下記の評価基準に基づいて、ウォータスポット低減効果を評価した。下記の評価基準において、◎、○及び△を合格とした。
≪評価基準≫
◎：水膜で覆われている割合が、テストピースの表面の８割以上である。
○：水膜で覆われている割合が、テストピースの表面の５割以上８割未満である。
△：水膜で覆われている割合が、テストピースの表面の３割以上５割未満である。
×：水膜で覆われている割合が、テストピースの表面の３割未満である。
５ｃｍ×１０ｃｍのＦＲＰ製テストピース（株式会社ＬＩＸＩＬ製）の表面に硬表面液体洗浄剤組成物を０．５ｍＬ塗布し、水平状態で１分間放置した後、１５℃の水道水で１２０ｍＬ／ｓにて１０秒すすぎ流した。
すすぎ後の、テストピースの表面における水膜の濡れ広がり具合、すなわちテストピースの表面が水膜で覆われている割合を目視にて観察した。水膜が濡れ広がるほどウォータスポット低減効果が高いことを意味することから、下記の評価基準に基づいて、ウォータスポット低減効果を評価した。下記の評価基準において、◎、○及び△を合格とした。
≪評価基準≫
◎：水膜で覆われている割合が、テストピースの表面の８割以上である。
○：水膜で覆われている割合が、テストピースの表面の５割以上８割未満である。
△：水膜で覆われている割合が、テストピースの表面の３割以上５割未満である。
×：水膜で覆われている割合が、テストピースの表面の３割未満である。
【0070】
（ヌルつきの評価）
人差し指に硬表面液体洗浄剤組成物０．１ｇを載せ、親指で挟み、２５℃の水道水２００ｍＬに浸した状態で、人差し指と親指を一定の力で１秒に４回のペースで擦り合わせた。硬表面液体洗浄剤組成物のヌルつきがなくなり、指の摩擦を感じる様になるまでの所要時間を測定し、下記の評価基準に基づいて、ヌルつきを評価した。下記の評価基準において、◎◎、◎及び○を合格とした。
≪評価基準≫
◎◎：所要時間が１５秒未満であり、ヌルつきの落ち具合が非常に良好である。
◎：所要時間が１５秒以上１８秒未満であり、ヌルつきの落ち具合がかなり良好である。
○：所要時間が１８秒以上２０秒未満であり、ヌルつきの落ち具合が良好である。
△：所要時間が２０秒以上２５秒未満であり、ヌルつきの落ち具合にムラがある。
×：所要時間が２５秒以上であり、ヌルつきが非常に落ちにくい。
人差し指に硬表面液体洗浄剤組成物０．１ｇを載せ、親指で挟み、２５℃の水道水２００ｍＬに浸した状態で、人差し指と親指を一定の力で１秒に４回のペースで擦り合わせた。硬表面液体洗浄剤組成物のヌルつきがなくなり、指の摩擦を感じる様になるまでの所要時間を測定し、下記の評価基準に基づいて、ヌルつきを評価した。下記の評価基準において、◎◎、◎及び○を合格とした。
≪評価基準≫
◎◎：所要時間が１５秒未満であり、ヌルつきの落ち具合が非常に良好である。
◎：所要時間が１５秒以上１８秒未満であり、ヌルつきの落ち具合がかなり良好である。
○：所要時間が１８秒以上２０秒未満であり、ヌルつきの落ち具合が良好である。
△：所要時間が２０秒以上２５秒未満であり、ヌルつきの落ち具合にムラがある。
×：所要時間が２５秒以上であり、ヌルつきが非常に落ちにくい。
【0071】
（スプレーパターンの評価）
硬表面液体洗浄剤組成物をトリガースプレー容器（ライオン株式会社製、商品名「ルックプラス バスタブクレンジング」の容器）に充填し、２０ｃｍ離れた地点からＦＲＰ製の浴槽の垂直面に対して一吹きでスプレーしたときのスプレー範囲の直径（噴霧直径）を計測し、下記の評価基準に基づいて、スプレーパターンを評価した。下記の評価基準において、◎及び○を合格とした。
≪評価基準≫
◎：噴霧直径が１３ｃｍ以上である。
○：噴霧直径が１２．５ｃｍ以上１３ｃｍ未満である。
×：噴霧直径が１２．５ｃｍ未満である。
硬表面液体洗浄剤組成物をトリガースプレー容器（ライオン株式会社製、商品名「ルックプラス バスタブクレンジング」の容器）に充填し、２０ｃｍ離れた地点からＦＲＰ製の浴槽の垂直面に対して一吹きでスプレーしたときのスプレー範囲の直径（噴霧直径）を計測し、下記の評価基準に基づいて、スプレーパターンを評価した。下記の評価基準において、◎及び○を合格とした。
≪評価基準≫
◎：噴霧直径が１３ｃｍ以上である。
○：噴霧直径が１２．５ｃｍ以上１３ｃｍ未満である。
×：噴霧直径が１２．５ｃｍ未満である。
【0072】
【表1】
【0073】
【表2】
【0074】
【表3】
【0075】
【表4】
【0076】
【表5】
【0077】
【表6】
【0078】
【表7】
【0079】
表１～７から明らかなように、各実施例の硬表面液体洗浄剤組成物は、噴霧直径が大きくスプレーパターンが広範囲にわたり、疎水性の硬表面に対してウォータスポットの発生を抑制でき、湯垢洗浄力が高く、かつ、ヌルつきを低減できた。
【0080】
一方、表７から明らかなように、（Ｃ）成分を含まない比較例１の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さく、また、ヌルつきやすかった。
（Ｂ）成分を含まず、その代わりに（Ｂ’）成分を用いた比較例２～４の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さかった。特に、Ｂ’－４又はＢ’－５を用いた比較例２、３の硬表面液体洗浄剤組成物は、ヌルつきやすかった。Ｂ’－６を用いた比較例４の硬表面液体洗浄剤組成物は、ウォータスポットが発生しやすかった。
（Ｂ）成分を含まない比較例５の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さく、また、ウォータスポットが発生しやすかった。
Ａ／Ｂ比が０．５未満である比較例６の硬表面液体洗浄剤組成物は、ウォータスポットが発生しやすかった。
Ａ／Ｂ比が３００超である比較例７の硬表面液体洗浄剤組成物は、ウォータスポットが発生しやすかった。
Ｃ／Ｂ比が１未満である比較例８の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さく、また、ウォータスポットが発生しやすく、かつ、ヌルつきやすかった。
Ｃ／Ｂ比が１００超である比較例９の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さかった。
（Ｂ）成分を含まず、その代わりに（Ｂ’）成分を用いた比較例２～４の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さかった。特に、Ｂ’－４又はＢ’－５を用いた比較例２、３の硬表面液体洗浄剤組成物は、ヌルつきやすかった。Ｂ’－６を用いた比較例４の硬表面液体洗浄剤組成物は、ウォータスポットが発生しやすかった。
（Ｂ）成分を含まない比較例５の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さく、また、ウォータスポットが発生しやすかった。
Ａ／Ｂ比が０．５未満である比較例６の硬表面液体洗浄剤組成物は、ウォータスポットが発生しやすかった。
Ａ／Ｂ比が３００超である比較例７の硬表面液体洗浄剤組成物は、ウォータスポットが発生しやすかった。
Ｃ／Ｂ比が１未満である比較例８の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さく、また、ウォータスポットが発生しやすく、かつ、ヌルつきやすかった。
Ｃ／Ｂ比が１００超である比較例９の硬表面液体洗浄剤組成物は、スプレーしたときの噴霧直径が小さかった。