特開 2023-79826 ３次元造形用組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023079826

(43)【公開日】2023-06-08

(54)【発明の名称】３次元造形用組成物

(51)【国際特許分類】

   B29C 64/129 20170101AFI20230601BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20230601BHJP

   B33Y 70/00 20200101ALI20230601BHJP

   B33Y 80/00 20150101ALI20230601BHJP

   A61C 7/08 20060101ALI20230601BHJP

【ＦＩ】

B29C64/129

C08F290/06

B33Y70/00

B33Y80/00

A61C7/08

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021193483

(22)【出願日】2021-11-29

(71)【出願人】

【識別番号】515279946

【氏名又は名称】株式会社ジーシー

(74)【代理人】

【識別番号】100107766

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 忠重

(74)【代理人】

【識別番号】100070150

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 忠彦

(72)【発明者】

【氏名】高田 大輔

(72)【発明者】

【氏名】苅谷 周司

(72)【発明者】

【氏名】上野 貴之

【テーマコード（参考）】

4C052

4F213

4J127

【Ｆターム（参考）】

4C052JJ09

4F213AA44

4F213AB04

4F213AH63

4F213WL06

4F213WL12

4F213WL23

4F213WL96

4J127AA03

4J127BA01

4J127BB031

4J127BB032

4J127BB042

4J127BB111

4J127BB112

4J127BB122

4J127BB152

4J127BB221

4J127BB222

4J127BB302

4J127BC021

4J127BC022

4J127BC121

4J127BC152

4J127BD421

4J127BD432

4J127BD462

4J127BG052

4J127BG05Y

4J127BG271

4J127BG272

4J127BG27Y

4J127CA051

4J127CB141

4J127CB151

4J127CC021

4J127CC031

4J127FA06

4J127FA43

(57)【要約】

【課題】強度が高く、透明性に優れた造形物を得ることができる、３次元造形用組成物を提供する。
【解決手段】ウレタン結合を有する第１の（メタ）アクリレートと、ポリ共役ジエン構造を有し且つウレタン結合を有する第２の（メタ）アクリレートと、ガラス転移温度Ｔｇが７０℃以上である単官能の第３の（メタ）アクリレートと、を含有する、３次元造形用組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ウレタン結合を有する第１の（メタ）アクリレートと、
ポリ共役ジエン構造を有し、且つウレタン結合を有する第２の（メタ）アクリレートと、
ガラス転移温度Ｔｇが７０℃以上である単官能の第３の（メタ）アクリレートと、を含有する、
３次元造形用組成物。

【請求項2】

前記第２の（メタ）アクリレートは、２個以上のウレタン結合を有する、
請求項１に記載の３次元造形用組成物。

【請求項3】

前記第３の（メタ）アクリレートは、ウレタン結合を有しない、
請求項１又は２に記載の３次元造形用組成物。

【請求項4】

前記第１の（メタ）アクリレートは、ポリ共役ジエン構造を有しない、
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の３次元造形用組成物。

【請求項5】

歯列矯正用アライナーの３次元造形に用いられる、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の３次元造形用組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、３次元造形用組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、オブジェクトを三次元造形する技術が発展しており、歯科分野においても、義歯床、人工歯等の歯科用物品が３次元造形物として製造されている（例えば、特許文献１参照）。

【0003】

また、出願人は、例えば、歯列矯正用アライナーに用いられる３次元造形用組成物を開示している（例えば、特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２０１９／２０３３５６号

【特許文献2】国際公開第２０２０／０１７１２２号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、３次元造形物に対しては、透明性を維持しながらさらに高強度の材料が求められている。

【0006】

本発明の課題は、強度が高く、透明性に優れた３次元造形物が得られる３次元造形用組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の一態様は、ウレタン結合を有する第１の（メタ）アクリレートと、ポリ共役ジエン構造を有し且つウレタン結合を有する第２の（メタ）アクリレートと、ガラス転移温度Ｔｇが７０℃以上である単官能の第３の（メタ）アクリレートと、を含有する、３次元造形用組成物である。

【発明の効果】

【0008】

本発明の一態様によれば、強度が高く、透明性に優れた造形物を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

次に、本発明を実施するための形態を説明する。

【0010】

本実施形態の３次元造形用組成物は、第１の（メタ）アクリレートと、第２の（メタ）アクリレート、及び第３の（メタ）アクリレートと、を含有する。

【0011】

本明細書において、（メタ）アクリレートとは、メタクリロイルオキシ基及び／又はアクリロイルオキシ基を有する化合物（例えば、モノマー、オリゴマー、プレポリマー等）を意味する。

【0012】

第１の（メタ）アクリレートは、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートである。第１の（メタ）アクリレートは、本実施形態の３次元造形用組成物におけるマトリックス樹脂（またはベース樹脂）を構成する。

【0013】

本明細書において、ウレタン結合は、ウレタン（－ＮＨＣＯＯ－）が介する結合を示す。

【0014】

ウレタン結合を有する第１の（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、ウレタンジメタクリレート、ウレタンジメタクリレートのオリゴマーとポリマーとの混合物、等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

【0015】

第１の（メタ）アクリレートは、ポリ共役ジエン構造を有しない（メタ）アクリレートであることが好ましい。

【0016】

第１の（メタ）アクリレートの含有量は、特に限定されないが、例えば、２０質量％以上８０質量％以下であり、好ましくは３０質量％以上７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。３次元造形用組成物中の第１の（メタ）アクリレートの含有量が２０質量％以上８０質量％以下であると、造形物が三次元造形しやすくなる。

【0017】

第２の（メタ）アクリレートは、ポリ共役ジエン構造を有し、且つウレタン結合を有する（メタ）アクリレートである。

【0018】

本明細書において、ポリ共役ジエン構造とは、１つの単結合によって二重結合が隔てられ共役したジエンのポリマー構造を示す。なお、ポリ共役ジエン構造は、ポリ共役ジエンを水素化した構造（水添ポリ共役ジエン構造）でもよい。

【0019】

ポリ共役ジエン構造を有し且つウレタン結合を有する第２の（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、下記化学式で示される１，２－ポリブタジエンウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

【0020】

【化1】

（但し、ｎは１以上の整数である。）

【0021】

【化2】

【0022】

ポリ共役ジエン構造を有し且つウレタン結合を有する第２の（メタ）アクリレートは、ウレタン結合を２個以上有することが好ましく、より好ましくは３個以上有し、さらに好ましくは４個以上有する。

【0023】

第２の（メタ）アクリレートの含有量は、特に限定されないが、例えば、１質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは３質量％以上２０質量％以下、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。３次元造形用組成物中の第２の（メタ）アクリレートの含有量が１質量％以上２５質量％以下であると、３次元造形物の強度及び透明性を高めることができる。

【0024】

第３の（メタ）アクリレートは、ガラス転移温度Ｔｇが７０℃以上である単官能の（メタ）アクリレートである。

【0025】

本明細書において、単官能の（メタ）アクリレートとは、分子内に（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートを示す。

【0026】

ガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される値である。本実施形態では、ガラス転移温度Ｔｇは、７０℃以上であり、好ましくは８０℃以上であり、より好ましくは９０℃以上である。ガラス転移温度Ｔｇが７０℃未満であると、得られる３次元造形物の強度が低下する。

【0027】

ガラス転移温度Ｔｇが７０℃以上である単官能の第３の（メタ）アクリレートは、ウレタン結合を有しない（メタ）アクリレートであることが好ましい。

【0028】

ガラス転移温度Ｔｇが７０℃以上である単官能の第３の（メタ）アクリレートは、特に限定されないが、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレー等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

【0029】

第３の（メタ）アクリレートの含有量は、特に限定されないが、例えば、１５質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは２０質量％以上６５質量％以下、より好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。３次元造形用組成物中の第３の（メタ）アクリレートの含有量が１５質量％以上７０質量％以下であると、３次元造形物の強度を向上させることができる。

【0030】

本実施形態の３次元造形用組成物は、本発明の目的を損なわない限り、その他の成分を含有してもよい。３次元造形用組成物に含まれるその他の成分としては、例えば、光重合開始剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、光重合促進剤、顔料、保存安定剤等が挙げられる。

【0031】

光重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、カンファーキノン（ＣＱ）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ベンジルケタール、ジアセチルケタール、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルビス（２－メトキシエチル）ケタール、４，４'－ジメチル（ベンジルジメチルケタール）、アントラキノン、１－クロロアントラキノン、２－クロロアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、１－ヒドロキシアントラキノン、１－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、１－ブロモアントラキノン、チオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－ニトロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロ－７－トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン－１０，１０－ジオキシド、チオキサントン－１０－オキシド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。

【0032】

これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドが好ましい。

【0033】

３次元造形用組成物中の光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上５質量％以下である。３次元造形用組成物中の光重合開始剤の含有量が０．０１質量％以上であると、３次元造形物の硬化性が向上し、１０質量％以下であると、３次元造形用組成物が光硬化しやすくなり、３次元造形物の透明性が向上する。

【0034】

重合禁止剤は、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）（ＢＨＴ）、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール等が挙げられる。

【0035】

これらの重合禁止剤は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）が好ましい。

【0036】

３次元造形用組成物中の重合禁止剤の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．００５質量％以上３質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以上１質量％以下である。３次元造形用組成物中の光重合開始剤の含有量が０．０００５質量％以上５質量％以下であると、３次元造形用組成物の保存安定性が向上する。

【0037】

紫外線吸収剤は、例えば、２，５－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾオキサゾリル）チオフェン、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール等が挙げられる。

【0038】

紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、得られる３次元造形物のプリント性を向上させる点で２，５－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾオキサゾリル）チオフェンが好ましく、３次元造形用組成物の光安定性向上の点で２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノールが好ましい。

【0039】

３次元造形用組成物中の紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．０００５質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上３質量％以下、さらに好ましくは０．００５質量％以上１質量％以下である。３次元造形用組成物中の光重合開始剤の含有量が０．０００５質量％以上５質量％以下であると、３次元造形用組成物の保存安定性が向上し、得られる３次元造形物のプリント性が向上する。

【0040】

光重合促進剤としては、特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノールアミン、トリルジエタノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル（ＥＰＡ）、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の第三級アミン等、バルビツール酸、１，３－ジメチルバルビツール酸、１，３，５－トリメチルバルビツール酸、１，３，５－トリエチルバルビツール酸、５－ブチルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸等のバルビツール酸誘導体等が挙げられる。これらの光重合促進剤は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

【0041】

本実施形態の３次元造形用組成物中の光重合促進剤の含有量は、０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。

【0042】

顔料としては、例えば、二酸化チタン（白色）、酸化鉄（黄色・赤色）、四酸化三鉄（黒色）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

【0043】

本実施形態の３次元造形用組成物中の顔料の含有量は、０．００１質量％以上１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましい。

【0044】

保存安定剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【0045】

本実施形態の３次元造形用組成物中の保存安定剤の含有量は、０．０１質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。

【0046】

本実施形態の３次元造形用組成物は、上述のように、ウレタン結合を有する第１の（メタ）アクリレートと、ポリ共役ジエン構造を有し、且つウレタン結合を有する第２の（メタ）アクリレートと、ガラス転移温度Ｔｇが７０℃以上である単官能の第３の（メタ）アクリレートと、を含有する。これにより、本実施形態の３次元造形用組成物を用いて得られる３次元造形物の透明性を維持しながら３次元造形物に靭性を持たせることができる。

【0047】

そのため、本実施形態の３次元造形用組成物によれば、高い柔軟性を持ちながら、強度が高く、しかも透明性に優れた３次元造形物を得ることができる。

【0048】

本実施形態の３次元造形用組成物では、上述のように、第１の（メタ）アクリレートとしては、ポリ共役ジエン構造を有しない（メタ）アクリレートであることが好ましい。これにより、ポリ共役ジエン構造を有する第２の（メタ）アクリレートとの関係で、３次元造形用組成物に含まれるポリ共役ジエン構造の含有量が多くなりすぎることによる強度及び透明性の低下を防ぐことができる。

【0049】

本実施形態の３次元造形用組成物では、上述のように、第２の（メタ）アクリレートを構成するウレタン結合を有する（メタ）アクリレートがウレタン結合を２個以上有することが好ましい。これにより、得られる３次元造形物において高い強度と透明性を両立することができる。

【0050】

本実施形態の３次元造形用組成物では、上述のように、第３の（メタ）アクリレートとしては、ウレタン結合を有しない（メタ）アクリレートであることが好ましい。これにより、ウレタン結合を有する第１の（メタ）アクリレート及び第２の（メタ）アクリレートとの関係で、３次元造形用組成物に含まれるウレタン結合の含有量が多くなりすぎることによる強度及び透明性の低下を防ぐことができる。

【0051】

なお、ウレタン結合を有する第１、第２の（メタ）アクリレートは、いずれも高粘度になりやすく、低粘度のモノマー等で希釈しないと光造形に適した粘度とならない。一方、ウレタン結合を有しない第３の（メタ）アクリレートは、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートに比べて低粘度であるため、このような第３の（メタ）アクリレートを３次元造形用組成物全体の約半分を占めることで、造形に適した粘度にすることができる。

【0052】

本実施形態の３次元造形用組成物の用途は、特に限定されないが、例えば、歯科用補綴物、歯列矯正用アライナー、歯列矯正用リテーナー、サージカルガイド、スプリント（マウスピース）、インダイレクトボンディング用トレー、歯科用模型等の３次元造形用に用いられる。これらの中でも、歯列矯正用アライナーの３次元造形に好ましく用いられ、より好ましくは歯列矯正用透明トレイアライナーの３次元造形に用いられる。

【0053】

本実施形態の３次元造形用組成物を歯列矯正用アライナーの３次元造形に用いることにより、３次元造形物として得られる歯列矯正用アライナーに柔軟性を付与しながら、該歯列矯正用アライナー強度及び透明性を向上させることができる。

【0054】

３次元造形物の製造方法は、本実施形態の３次元造形用組成物を用いて３次元造形物を製造する工程を含む。

【0055】

本実施形態の３次元造形用組成物を用いて、３次元造形物を製造する際に、公知の３Ｄプリンタを用いることができる。

【0056】

３Ｄプリンタの方式としては、例えば、ステレオリソグラフィー（ＳＬＡ）方式、デジタルライトプロセッシング（ＤＬＰ）方式等が挙げられるが、ＤＬＰ方式が好ましい。

【0057】

ＤＬＰ方式の３Ｄプリンタの市販品としては、例えば、ＭＡＸ ＵＶ（Ａｓｉｇａ製）等が挙げられる。

【0058】

本実施形態の３次元造形用組成物を用いて、３次元造形物を製造する方法としては、例えば、３次元造形用組成物が収容されている容器に対して、上面から光を照射する方法（自由液面法）、下面から光を照射する方法（規制液面法）等が挙げられるが、規制液面法が好ましい。

【0059】

規制液面法を用いて、３次元造形物を製造する場合、容器の下面は、光透過性を有し、容器の下方から発射された光が、容器の下面を透過して、３次元造形用組成物に照射される。

【0060】

本実施形態の３次元造形用組成物を用いて、３次元造形物を製造する際に、３次元造形用組成物に照射される光としては、例えば、波長が３８０～４５０ｎｍの紫外線、可視光線等が挙げられる。

【0061】

３次元造形用組成物に照射される光の光源としては、例えば、ＬＥＤレーザー、ＬＥＤランプ、ＬＥＤプロジェクター等が挙げられる。

【0062】

なお、３次元造形物の製造方法は、３次元造形物を洗浄する工程、３次元造形物を後重合する工程等をさらに含んでいてもよい。

【0063】

本実施形態の３次元造形用組成物を用いて製造される３次元造形物は、高い柔軟性を持ちながら強度が高く、透明性が高い。

【実施例0064】

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。なお、以下において、単位のない数値又は「部」は、特に断りのない限り、質量基準（質量％）である。

【0065】

＜３次元造形用組成物の調製＞
表１に示す配合量［質量％］で、３次元造形用組成物を調製した。

【0066】

なお、表１における略号は、以下の通りである。

【0067】

Ｅｘｏｔｈａｎｅ（登録商標）３２（Ｘ－８９４－００００）：ウレタンジメタクリレート（ＣＡＳＮｏ．７２８６９－８６－４）のオリゴマーとポリマーとの混合物（Ｅｓｓｔｅｃｈ社製）
ＩＢＯＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＴＰＯ：（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキサイド（光重合開始剤）

【0068】

＜引張強度及び引張弾性率＞
ＣＡＤソフトウェア（Ａｓｉｇａ製、Ｃｏｍｐｏｓｅｒ（登録商標））を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１６１：２０１４に従って厚さ１．０ｍｍ、幅１０ｍｍ引張試験片のデジタルデータを設計した後、ＤＬＰ方式の３Ｄプリンタ（Ａｓｉｇａ製、ＭＡＸ ＵＶ）及び３次元造形用組成物を用いて三次元造形した。その後、得られた造形物をイソプロパノールで十分に洗浄した後、歯科用光重合器を用いて後重合し引張試験用試験片を得た。

【0069】

この試験片を用いて３７℃水中下、試験スピード１０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張強度［ＭＰａ］及び引張弾性率［ＭＰａ］を測定した。

【0070】

引張強度及び引張弾性率の評価は、以下の基準で行った。なお、引張強度及び引張弾性率のいずれも、Ａは優良、Ｂは良、Ｃは不良と評価した。

【0071】

（引張強度の評価基準）
Ａ：２２ＭＰａ以上
Ｂ：２０ＭＰａ以上２２ＭＰａ未満
Ｃ：２０ＭＰａ未満

【0072】

（引張弾性率の評価基準）
Ａ：４００ＭＰａ以上
Ｂ：１００ＭＰａ以上４００ＭＰａ未満
Ｃ：１００ＭＰａ未満

【0073】

＜透明性＞
ＣＡＤソフトウェア（Ａｓｉｇａ製、Ｃｏｍｐｏｓｅｒ）を使用し、直径３０ｍｍ、厚さ１ｍｍの色調板のデジタルデータを設計した後、ＤＬＰ方式の３Ｄプリンタ（Ａｓｉｇａ製、ＭＡＸ ＵＶ）及び３次元造形用組成物を用いて三次元造形した。その後、得られた造形物をイソプロパノールで十分に洗浄した後、歯科用光重合器を用いて後重合し試験片を得た。この試験片を耐水研磨紙（＃１０００，２０００，４０００）を用いて表面研磨し、透明性測定用試験片とした。

【0074】

透明性測定用試験片をヘイズメーター（ＢＹＫ社製、ｈａｚｅ－ｇｕａｒｄ ｉ）を用いて全光線透過率（Ｔ．Ｔ．）を測定し、透明性を評価した。

【0075】

透明性の評価は、以下の基準で行った。なお、Ａは優良、Ｂは良、Ｃは不良と評価した。

【0076】

（透明性の評価基準）
Ａ：９０％以上
Ｂ：７０％以上９０％未満
Ｃ：７０％未満

【0077】

（実施例１）
Ｅｘｏｔｈａｎｅ３２を４０部、１，２－ポリブタジエンウレタンアクリレートを１０部、ＩＢＯＭ（Ｔｇ．１１０℃）を５０部、ＴＰＯを２部、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを０．０５部、２，５－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾオキサゾリル）チオフェンを０．０１部配合して、３次元造形用組成物を調製し、評価した。実施例１の配合量及び評価結果を表１に示す。

【0078】

（実施例２）
１，２－ポリブタジエンウレタンアクリレートの配合量を１５部とし、ＩＢＯＭＡに替えてｔ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ．１１８℃）を４５部配合した以外は、実施例１と同様に３次元造形用組成物を調製し、評価した。実施例２の配合量及び評価結果を表１に示す。

【0079】

（実施例３）
Ｅｘｏｔｈａｎｅ３２の配合量を３５部とし、１，２－ポリブタジエンウレタンアクリレートの配合量を５部とし、ＩＢＯＭＡに替えてフェニルメタクリレート（Ｔｇ．１１０℃）を６０部配合した以外は、実施例１と同様に３次元造形用組成物を調製し、評価した。実施例３の配合量及び評価結果を表１に示す。

【0080】

（比較例１）
ＩＢＯＭＡに替えてｎ－プロピルメタクリレート（Ｔｇ．３５℃）を５０部配合した以外は、実施例１と同様に３次元造形用組成物を調製し、評価した。比較例１の配合量及び評価結果を表１に示す。

【0081】

（比較例２）
ｔ－ブチルメタクリレートに替えて２－エチルヘキシルメタクリレート（Ｔｇ．－６℃）を４５部配合した以外は、実施例２と同様に３次元造形用組成物を調製し、評価した。比較例２の配合量及び評価結果を表１に示す。

【0082】

（比較例３）
１，２－ポリブタジエンウレタンアクリレートを配合せず、ＩＢＯＭＡの配合量を６０部とした以外は、実施例１と同様に３次元造形用組成物を調製し、評価した。比較例３の配合量及び評価結果を表１に示す。

【0083】

【表1】

【0084】

表１から、ポリ共役ジエン構造を有し、且つウレタン結合を有するメタクリレートと、ガラス転移温度Ｔｇが７０℃以上である単官能のメタクリレートと、を配合した３次元造形用組成物を用いて得られた造形物は、引張強度、引張弾性率、透明性のいずれも良好であった（実施例１～３）。

【0085】

これに対して、ガラス転移温度Ｔｇが７０℃未満の単官能メタクリレートを配合した３次元造形用組成物を用いて得られた造形物は、引張強度、引張弾性率が不良であった（比較例１、２）。また、ポリ共役ジエン構造を有し且つウレタン結合を有するメタクリレートを配合しなかった３次元造形用組成物を用いて得られた造形物は、引張強度が不良であった（比較例３）。

【0086】

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。