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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023079998
(43)【公開日】2023-06-08
(54)【発明の名称】食器洗浄機用洗浄剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 1/28 20060101AFI20230601BHJP
C11D 3/10 20060101ALI20230601BHJP
C11D 1/04 20060101ALI20230601BHJP
【ＦＩ】
C11D1/28
C11D3/10
C11D1/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022114990
(22)【出願日】2022-07-19
(31)【優先権主張番号】P 2021193376
(32)【優先日】2021-11-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006769
【氏名又は名称】ライオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】須田 大輔
(72)【発明者】
【氏名】河野 三美
(72)【発明者】
【氏名】富田 結
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003AB03
4H003AB21
4H003AB22
4H003BA12
4H003DA19
4H003DB01
4H003DC02
4H003EA03
4H003EA16
4H003EA21
4H003EB04
4H003EB07
4H003EB08
4H003EB13
4H003EB16
4H003EB22
4H003EB31
4H003EB32
4H003ED02
4H003ED28
4H003FA04
4H003FA07
4H003FA28
(57)【要約】 （修正有）
【課題】複合汚れに対する洗浄性能、ニオイ付着防止性能およびガラス食器の曇り汚れ抑制性能に優れる食器洗浄機用洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】α－スルホ脂肪酸アルキルエステル（１）、α－スルホ脂肪酸（２）、モノアルキルスルホコハク酸（３）から選ばれる界面活性剤（Ａ）と分子量８００以下のキレート剤（Ｂ）を含有し、質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０５～１である洗浄剤組成物。
（Ｒ１は炭素数が１０～１２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は炭素数が１～２のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ３は炭素数が１０～１２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ４は炭素数が８～１８のアルキル基またはアルケニル基、ｎは０～１０の整数、Ｍａ～Ｍｅはそれぞれ独立して対イオンである。）
【選択図】なし
【解決手段】α－スルホ脂肪酸アルキルエステル（１）、α－スルホ脂肪酸（２）、モノアルキルスルホコハク酸（３）から選ばれる界面活性剤（Ａ）と分子量８００以下のキレート剤（Ｂ）を含有し、質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０５～１である洗浄剤組成物。
（Ｒ１は炭素数が１０～１２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は炭素数が１～２のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ３は炭素数が１０～１２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ４は炭素数が８～１８のアルキル基またはアルケニル基、ｎは０～１０の整数、Ｍａ～Ｍｅはそれぞれ独立して対イオンである。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステルおよびその塩、下記一般式（２）で表されるα－スルホ脂肪酸およびその塩、ならびに下記一般式（３）で表されるモノアルキルスルホコハク酸およびその塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、
（Ｂ）成分：分子量８００以下のキレート剤と、
を含有し、
（Ａ）／（Ｂ）比が質量比で０．０５～１である、食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（但し、Ｒ１は炭素数が１０～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数が１０～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数が１～２のアルキル基または炭素数が１～２のアルケニル基であり、Ｍａは対イオンである。）
（但し、Ｒ３は炭素数が１０～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数が１０～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、ＭｂおよびＭｃはそれぞれ独立して対イオンである。）
（但し、Ｒ４は炭素数が８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数が８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、ＡＯはオキシアルキレン基であり、ｎはＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の整数であり、ＭｄおよびＭｅはそれぞれ独立して対イオンである。）
（Ｂ）成分：分子量８００以下のキレート剤と、
を含有し、
（Ａ）／（Ｂ）比が質量比で０．０５～１である、食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【化1】
【化2】
【化3】
【請求項2】
さらに（Ｃ）成分：炭酸、炭酸塩、炭酸水素および炭酸水素塩から選ばれる少なくとも１種を０．１～２質量％を含有する、請求項１に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項3】
前記（Ａ）成分の合計質量が１～１０質量％である、請求項１または２に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項4】
下記食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の２５℃におけるｐＨが６．０未満である、請求項１または２に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の調製方法＞
食器洗浄機用洗浄剤組成物の含有量が０．２質量％となるようにイオン交換水を加えて希釈液を調製し、前記希釈液と１質量％の酢酸水溶液とを、［希釈液の質量］：［酢酸水溶液］で表される質量比が２００：１となるように混合して酢酸入り希釈液を調製する。
＜食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の調製方法＞
食器洗浄機用洗浄剤組成物の含有量が０．２質量％となるようにイオン交換水を加えて希釈液を調製し、前記希釈液と１質量％の酢酸水溶液とを、［希釈液の質量］：［酢酸水溶液］で表される質量比が２００：１となるように混合して酢酸入り希釈液を調製する。
【請求項5】
液体である、請求項１または２に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
食器洗浄機用洗浄剤組成物としては、例えば、アニオン界面活性剤およびアルキルアミドアミンを含有し、低泡性、油洗浄力に優れるものが知られている（例えば、特許文献１参照）。また、食器洗浄機用洗浄剤組成物としては、例えば、界面活性剤、キレート剤、炭酸塩および炭酸水素塩を含有し、複合汚れ洗浄力、低泡性、ガラス食器の曇り汚れ洗浄力に優れるものが知られている（例えば、特許文献２，３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－１８４５５４号公報
【特許文献2】特開２０２１－９１８３７号公報
【特許文献3】特開２０２１－９１８３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１に記載されている発明では、酸性となる汚れ（ソースやドレッシング、トマトジュース等）が多量に共存する場合、強固に付着した卵汚れの洗浄力、ニオイの付着の改善に課題があった。また、特許文献２，３に記載されている発明では、酸性となる汚れが多量に共存する場合、強固に付着した卵汚れの洗浄力と、ガラス食器の曇り汚れ洗浄力とには優れるものの、油とタンパク質とが複合した汚れ共存下で高硬度水を用いて長期間洗浄を続けた場合、ガラス食器が曇るという課題があった。
【0005】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、複合汚れに対する洗浄性能、ニオイ付着防止性能、およびガラス食器の曇り汚れ抑制性能に優れる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：下記一般式（１）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステルおよびその塩、下記一般式（２）で表されるα－スルホ脂肪酸およびその塩、ならびに下記一般式（３）で表されるモノアルキルスルホコハク酸およびその塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、
（Ｂ）成分：分子量８００以下のキレート剤と、
を含有し、
（Ａ）／（Ｂ）比が質量比で０．０５～１である、食器洗浄機用洗浄剤組成物。
［１］（Ａ）成分：下記一般式（１）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステルおよびその塩、下記一般式（２）で表されるα－スルホ脂肪酸およびその塩、ならびに下記一般式（３）で表されるモノアルキルスルホコハク酸およびその塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、
（Ｂ）成分：分子量８００以下のキレート剤と、
を含有し、
（Ａ）／（Ｂ）比が質量比で０．０５～１である、食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【0007】
【化1】
【0008】
【化2】
【0009】
【化3】
【0010】
［２］さらに（Ｃ）成分：炭酸、炭酸塩、炭酸水素および炭酸水素塩から選ばれる少なくとも１種を０．１～２質量％を含有する、［１］に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【0011】
［３］前記（Ａ）成分の合計質量が１～１０質量％である、［１］または［２］に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【0012】
［４］下記食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の２５℃におけるｐＨが６．０未満である、［１］～［３］のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の調製方法＞
食器洗浄機用洗浄剤組成物の含有量が０．２質量％となるようにイオン交換水を加えて希釈液を調製し、前記希釈液と１質量％の酢酸水溶液とを、［希釈液の質量］：［酢酸水溶液］で表される質量比が２００：１となるように混合して酢酸入り希釈液を調製する。
＜食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の調製方法＞
食器洗浄機用洗浄剤組成物の含有量が０．２質量％となるようにイオン交換水を加えて希釈液を調製し、前記希釈液と１質量％の酢酸水溶液とを、［希釈液の質量］：［酢酸水溶液］で表される質量比が２００：１となるように混合して酢酸入り希釈液を調製する。
【0013】
［５］液体である、［１］～［４］のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、油とタンパク質とが複合した汚れ共存下にて、タンパクを中心とした複合汚れに対する洗浄性能、ニオイ付着防止性能、およびガラス食器の曇り汚れ抑制性能に優れる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0016】
［食器洗浄機用洗浄剤組成物］
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを含有する。
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを含有する。
【0017】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、界面活性剤である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することにより、洗浄力を向上しやすくなる。
（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステルおよびその塩（以下、「（ａ１）成分」と言う。）、下記一般式（２）で表されるα－スルホ脂肪酸およびその塩（以下、「（ａ２）成分」と言う。）、ならびに下記一般式（３）で表されるモノアルキルスルホコハク酸およびその塩（以下、「（ａ３）成分」と言う。）から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤であり、タンパク汚れ洗浄力の観点から（ａ３）成分が好ましい。
（Ａ）成分は、界面活性剤である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することにより、洗浄力を向上しやすくなる。
（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステルおよびその塩（以下、「（ａ１）成分」と言う。）、下記一般式（２）で表されるα－スルホ脂肪酸およびその塩（以下、「（ａ２）成分」と言う。）、ならびに下記一般式（３）で表されるモノアルキルスルホコハク酸およびその塩（以下、「（ａ３）成分」と言う。）から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤であり、タンパク汚れ洗浄力の観点から（ａ３）成分が好ましい。
【0018】
【化4】
【0019】
上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数が１０～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数が１０～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数が１～２のアルキル基または炭素数が１～２のアルケニル基である。Ｒ１は、タンパク汚れの洗浄力、低泡性、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の点から、１０が好ましく、Ｒ２は、低泡性の観点から炭素数１が好ましい。
上記一般式（１）において、Ｍａは、対イオンである。対イオンとしては、例えば水素イオン、水溶性の塩を形成し得るものが挙げられる。これらの中でも、水溶性の塩を形成し得るものが好ましい。水溶性の塩を形成し得るものとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、プロトン化したエタノールアミン等が挙げられる。これらの中でも、Ｍａとしては、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
なお、Ｍａが２価以上の対イオンである場合、Ｍａは１／価数を乗じた数で－ＳＯ３と結合しているものとする。例えば、Ｍａがマグネシウムイオンの場合、Ｍａの数は１／２である。
上記一般式（１）において、Ｍａは、対イオンである。対イオンとしては、例えば水素イオン、水溶性の塩を形成し得るものが挙げられる。これらの中でも、水溶性の塩を形成し得るものが好ましい。水溶性の塩を形成し得るものとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、プロトン化したエタノールアミン等が挙げられる。これらの中でも、Ｍａとしては、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
なお、Ｍａが２価以上の対イオンである場合、Ｍａは１／価数を乗じた数で－ＳＯ３と結合しているものとする。例えば、Ｍａがマグネシウムイオンの場合、Ｍａの数は１／２である。
【0020】
（ａ１）成分としては、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の具体例としては、α－スルホラウリン酸メチルエステル塩、α－スルホミリスチン酸メチルエステル塩が挙げられる。
【0021】
【化5】
【0022】
上記一般式（２）において、Ｒ３は炭素数が１０～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数が１０～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ３は、タンパク汚れの洗浄力、低泡性、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の観点から、１０が好ましい。
上記一般式（２）において、ＭｂおよびＭｃはそれぞれ独立して対イオンである。対イオンとしては、Ｍａと同様のものが挙げられる。
ＭｂおよびＭｃは、同じ種類の対イオンであってもよいし、異なる種類の対イオンであってもよいが、同じ種類の対イオンであることが好ましい。
なお、Ｍｂが２価以上の対イオンである場合、Ｍｂは１／価数を乗じた数で－ＳＯ３と結合しているものとする。
Ｍｃが２価以上の対イオンである場合、Ｍｃは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。
上記一般式（２）において、ＭｂおよびＭｃはそれぞれ独立して対イオンである。対イオンとしては、Ｍａと同様のものが挙げられる。
ＭｂおよびＭｃは、同じ種類の対イオンであってもよいし、異なる種類の対イオンであってもよいが、同じ種類の対イオンであることが好ましい。
なお、Ｍｂが２価以上の対イオンである場合、Ｍｂは１／価数を乗じた数で－ＳＯ３と結合しているものとする。
Ｍｃが２価以上の対イオンである場合、Ｍｃは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。
【0023】
（ａ２）成分としては、α－スルホ脂肪酸塩が好ましい。α－スルホ脂肪酸塩の具体例としては、α－スルホラウリン酸ナトリウム塩、α－スルホミリスチン酸ナトリウム塩、α－スルホラウリン酸カリウム塩、α－スルホミリスチン酸カリウム塩等が挙げられる。
【0024】
【化6】
【0025】
上記一般式（３）において、Ｒ４は炭素数が８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数が８～１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ４は、タンパク汚れの洗浄力、低泡性、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の観点から、１２～１６が好ましい。
上記一般式（３）において、ＡＯはオキシアルキレン基である。オキシアルキレン基としては、例えばオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられる。これらの中でもオキシエチレン基が好ましい。
上記一般式（３）において、ｎはＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の整数である。ｎは、タンパク汚れの洗浄力、低泡性、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の観点から、１～８が好ましく、４～８がより好ましい。
上記一般式（３）において、ＭｄおよびＭｅはそれぞれ独立して対イオンである。対イオンとしては、Ｍａと同様のものが挙げられる。
ＭｄおよびＭｅは、同じ種類の対イオンであってもよいし、異なる種類の対イオンであってもよいが、同じ種類の対イオンであることが好ましい。
なお、Ｍｄが２価以上の対イオンである場合、Ｍｄは１／価数を乗じた数で－ＳＯ３と結合しているものとする。
Ｍｅが２価以上の対イオンである場合、Ｍｅは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。
上記一般式（３）において、ＡＯはオキシアルキレン基である。オキシアルキレン基としては、例えばオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられる。これらの中でもオキシエチレン基が好ましい。
上記一般式（３）において、ｎはＡＯの平均繰り返し数を示す０～１０の整数である。ｎは、タンパク汚れの洗浄力、低泡性、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の観点から、１～８が好ましく、４～８がより好ましい。
上記一般式（３）において、ＭｄおよびＭｅはそれぞれ独立して対イオンである。対イオンとしては、Ｍａと同様のものが挙げられる。
ＭｄおよびＭｅは、同じ種類の対イオンであってもよいし、異なる種類の対イオンであってもよいが、同じ種類の対イオンであることが好ましい。
なお、Ｍｄが２価以上の対イオンである場合、Ｍｄは１／価数を乗じた数で－ＳＯ３と結合しているものとする。
Ｍｅが２価以上の対イオンである場合、Ｍｅは１／価数を乗じた数で－Ｏと結合しているものとする。
【0026】
（ａ３）成分としては、モノアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。ｎが０の場合、例えばスルホコハク酸モノラウリル２ナトリウムが好ましく、ｎが１以上の場合、例えばポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。ポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸塩の具体例としては、ポリオキシエチレン（１）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）モノラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（３）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）モノラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）モノラウリルスルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（３）モノヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５）モノヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５）モノラウリルスルホコハク酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレン（５）ラウリルスルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（５）モノヤシ油脂肪酸（炭素数８～１８）スルホコハク酸２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（５）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、ポリオキシエチレン（７）モノアルキル（炭素数１２～１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（７）モノラウリルスルホコハク酸マグネシウムが挙げられる。
なお、ポリオキシエチレンの後ろのカッコ内の数値は、オキシエチレン基の平均繰り返し数を表す。
なお、ポリオキシエチレンの後ろのカッコ内の数値は、オキシエチレン基の平均繰り返し数を表す。
【0027】
（Ａ）成分の合計質量、すなわち、（Ａ）成分の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、１～１０質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましい。
（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能を向上しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、低泡性を向上しやすい。
（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能を向上しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、低泡性を向上しやすい。
【0028】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、分子量８００以下のキレート剤である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することにより、ｐＨ緩衝能を向上しやすくなるため、汚れによる洗浄液のｐＨの変化も抑制しやすくなる。
（Ｂ）成分は、分子量８００以下のキレート剤である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することにより、ｐＨ緩衝能を向上しやすくなるため、汚れによる洗浄液のｐＨの変化も抑制しやすくなる。
【0029】
（Ｂ）成分としては、特に限定されず、これまで食器洗浄機用洗浄剤組成物に用いられる一般的なキレート剤のいずれも用いることができる。（Ｂ）成分としては、低分子キレート剤を用いることができる。
低分子キレート剤の分子量は、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の点から、分子量は１００以上８００以下が好ましく、１５０以上５００以下がより好ましい。
低分子キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β－アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ－グルタミン酸二酢酸、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、またはこれらの塩等が挙げられる。
キレート剤を構成する塩としては、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。これらの中でも、クエン酸またはクエン酸塩が特に好ましい。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
低分子キレート剤の分子量は、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の点から、分子量は１００以上８００以下が好ましく、１５０以上５００以下がより好ましい。
低分子キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β－アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ－グルタミン酸二酢酸、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、またはこれらの塩等が挙げられる。
キレート剤を構成する塩としては、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能の観点から、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。これらの中でも、クエン酸またはクエン酸塩が特に好ましい。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【0030】
（Ｂ）成分の合計質量、すなわち、（Ｂ）成分の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、酸換算で５～２５質量％が好ましく、１０質量％～２５質量％がより好ましく、１２質量％～２０質量％がさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能を向上しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、低泡性を向上しやすい。
なお、酸換算とは、（Ｂ）成分が塩を形成している場合に、カチオンをプロトンに置き換えた場合の分子量に基づいて、（Ｂ）成分の含有量を計算していることを意味する。
（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能を向上しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、低泡性を向上しやすい。
なお、酸換算とは、（Ｂ）成分が塩を形成している場合に、カチオンをプロトンに置き換えた場合の分子量に基づいて、（Ｂ）成分の含有量を計算していることを意味する。
【0031】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「（Ａ）／（Ｂ）比」とも言う。）は、０．０５～１であり、０．０５～０．８が好ましく、０．１～０．５がより好ましい。
（Ａ）／（Ｂ）比が上記下限値以上であると、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能を向上しやすい。（Ａ）／（Ｂ）比が上記上限値以下であると、低泡性を向上しやすい。
（Ａ）／（Ｂ）比が上記下限値以上であると、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能を向上しやすい。（Ａ）／（Ｂ）比が上記上限値以下であると、低泡性を向上しやすい。
【0032】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに（Ｃ）成分を含有することが好ましい。
（Ｃ）成分は、炭酸、炭酸塩、炭酸水素および炭酸水素塩から選ばれる少なくとも１種である。
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することにより、タンパク汚れに対する洗浄力を向上しやすくなる。加えて、（Ｃ）成分を含有することにより、ｐＨ緩衝能を向上しやすくなるため、汚れによる洗浄液のｐＨの変化を抑制しやすくなる。
炭酸塩は、炭酸イオン（ＣＯ３ ２－）を含む化合物全般を意味する。炭酸塩としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸のアルカリ金属塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸のアルカリ土類金属塩；炭酸アンモニウムなどが挙げられる。
炭酸水素塩は、炭酸水素イオン（ＨＣＯ３ －）を含む化合物全般を意味する。炭酸水素塩としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素のアルカリ金属塩；炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム等の炭酸水素のアルカリ土類金属塩；炭酸水素アンモニウムなどが挙げられる。
これらの中でも、（Ｃ）成分としては、炭酸塩、炭酸水素塩が好ましく、炭酸塩、炭酸水素塩の中でも、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能の観点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属塩が好ましく、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが好ましい。
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに（Ｃ）成分を含有することが好ましい。
（Ｃ）成分は、炭酸、炭酸塩、炭酸水素および炭酸水素塩から選ばれる少なくとも１種である。
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することにより、タンパク汚れに対する洗浄力を向上しやすくなる。加えて、（Ｃ）成分を含有することにより、ｐＨ緩衝能を向上しやすくなるため、汚れによる洗浄液のｐＨの変化を抑制しやすくなる。
炭酸塩は、炭酸イオン（ＣＯ３ ２－）を含む化合物全般を意味する。炭酸塩としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸のアルカリ金属塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸のアルカリ土類金属塩；炭酸アンモニウムなどが挙げられる。
炭酸水素塩は、炭酸水素イオン（ＨＣＯ３ －）を含む化合物全般を意味する。炭酸水素塩としては、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素のアルカリ金属塩；炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム等の炭酸水素のアルカリ土類金属塩；炭酸水素アンモニウムなどが挙げられる。
これらの中でも、（Ｃ）成分としては、炭酸塩、炭酸水素塩が好ましく、炭酸塩、炭酸水素塩の中でも、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能の観点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属塩が好ましく、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが好ましい。
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【0033】
（Ｃ）成分の合計質量、すなわち、（Ｃ）成分の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１～２質量％が好ましく、０．５質量％～１．５質量％がより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能を向上しやすい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能を向上しやすい。
（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、タンパク汚れの洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能を向上しやすい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能を向上しやすい。
【0034】
＜任意成分＞
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物には、本発明の目的に反しない限り、食器を洗浄するための洗浄剤に通常含まれる如何なる成分も含むことができる。例えば、（Ａ）成分以外の界面活性剤（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等のアミドアミン型界面活性剤）、アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素、シリコーン系消泡剤安定化剤、増粘剤、溶剤、植物抽出エキス、吸油剤、食器保護剤、増粘剤、着色剤、ハイドロトロープ剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、着色剤、香料、漂白剤のような通常、食器洗浄機用洗浄剤組成物に用いられる物質を使用できる。
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物には、本発明の目的に反しない限り、食器を洗浄するための洗浄剤に通常含まれる如何なる成分も含むことができる。例えば、（Ａ）成分以外の界面活性剤（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等のアミドアミン型界面活性剤）、アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素、シリコーン系消泡剤安定化剤、増粘剤、溶剤、植物抽出エキス、吸油剤、食器保護剤、増粘剤、着色剤、ハイドロトロープ剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、着色剤、香料、漂白剤のような通常、食器洗浄機用洗浄剤組成物に用いられる物質を使用できる。
【0035】
＜アミドアミン型界面活性剤＞
アミドアミン型界面活性剤は、アミドアミン化合物ともいう。
アミドアミン化合物は、下記一般式（４）で表される化合物（アルキルアミドアミン）である。
アミドアミン型界面活性剤は、アミドアミン化合物ともいう。
アミドアミン化合物は、下記一般式（４）で表される化合物（アルキルアミドアミン）である。
【0036】
【化7】
【0037】
上記一般式（４）中、Ｒ５は、炭素数１３～２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数１３～２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。
Ｒ６は、水素原子、炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ６におけるヒドロキシアルキル基中のヒドロキシ基の数は、１つでもよく、２つ以上でもよい。なかでも、Ｒ６は、水素原子、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
Ｒ７は、炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｒ７におけるアルキレン基の炭素数は、１～４であり、好ましくは１～３であり、より好ましくは２または３であり、特に好ましくは３である。
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。Ｒ８およびＲ９におけるアルキル基の炭素数は、それぞれ１～４であり、好ましくは１～３であり、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。なかでも、Ｒ８とＲ９は、それぞれ炭素数１～４のアルキル基が好ましく、互いに同一であることが好ましい。
Ｒ６は、水素原子、炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ６におけるヒドロキシアルキル基中のヒドロキシ基の数は、１つでもよく、２つ以上でもよい。なかでも、Ｒ６は、水素原子、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
Ｒ７は、炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｒ７におけるアルキレン基の炭素数は、１～４であり、好ましくは１～３であり、より好ましくは２または３であり、特に好ましくは３である。
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。Ｒ８およびＲ９におけるアルキル基の炭素数は、それぞれ１～４であり、好ましくは１～３であり、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。なかでも、Ｒ８とＲ９は、それぞれ炭素数１～４のアルキル基が好ましく、互いに同一であることが好ましい。
【0038】
アミドアミン化合物の具体例としては、例えば、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド等が挙げられる。また、アミドアミン化合物の具体例として、ミリスチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パルミチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩およびステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等も挙げられる。
【0039】
＜酵素＞
酵素としては、特に限定されず、これまで食器洗浄機用洗浄剤組成物に用いられる一般的な酵素のいずれも用いることができる。例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼ等が挙げられる。なかでも、複合汚れ洗浄力の観点からアミラーゼ、プロテアーゼが好ましい。
酵素の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、酵素製剤として０．００１～２質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。
酵素の含有量が上記下限値以上であると、複合汚れに対する洗浄力を向上しやすい。一方、酵素の含有量が好ましい上限値を超えても、洗浄力向上の効果は頭打ちとなり、コスト高となる。
酵素としては、特に限定されず、これまで食器洗浄機用洗浄剤組成物に用いられる一般的な酵素のいずれも用いることができる。例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼ等が挙げられる。なかでも、複合汚れ洗浄力の観点からアミラーゼ、プロテアーゼが好ましい。
酵素の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、酵素製剤として０．００１～２質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。
酵素の含有量が上記下限値以上であると、複合汚れに対する洗浄力を向上しやすい。一方、酵素の含有量が好ましい上限値を超えても、洗浄力向上の効果は頭打ちとなり、コスト高となる。
【0040】
＜シリコーン系消泡剤＞
シリコーン系消泡剤としては、特に限定されず、これまで食器洗浄機用洗浄剤組成物に用いられる一般的な消泡剤のいずれも用いることができる。シリコーン系消泡剤としては、オイル型、コンパウンド型、自己乳化型コンパウンド型、粉体型など特に制限されるものではないが、例えば、ポリジメチルシロキサン等のポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液、またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせ等を挙げることができる。例えば、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ １２６６（ダウケミカル社製）、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ９３（ダウケミカル社製）等が好ましい。
シリコーン系消泡剤の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また、シリコーン系消泡剤の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。具体的には、シリコーン系消泡剤の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１～２質量％が好ましく、０．０５～１質量％がより好ましい。
シリコーン系消泡剤の含有量が上記下限値以上であると、低泡性を向上しやすい。シリコーン系消泡剤の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすい。
シリコーン系消泡剤としては、特に限定されず、これまで食器洗浄機用洗浄剤組成物に用いられる一般的な消泡剤のいずれも用いることができる。シリコーン系消泡剤としては、オイル型、コンパウンド型、自己乳化型コンパウンド型、粉体型など特に制限されるものではないが、例えば、ポリジメチルシロキサン等のポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液、またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせ等を挙げることができる。例えば、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ １２６６（ダウケミカル社製）、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ９３（ダウケミカル社製）等が好ましい。
シリコーン系消泡剤の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また、シリコーン系消泡剤の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。具体的には、シリコーン系消泡剤の含有量は、食器洗浄機用洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１～２質量％が好ましく、０．０５～１質量％がより好ましい。
シリコーン系消泡剤の含有量が上記下限値以上であると、低泡性を向上しやすい。シリコーン系消泡剤の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすい。
【0041】
＜増粘剤＞
増粘剤としては、例えば、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、トラガントガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル、アクリル酸系ポリマー、メタクリル酸系ポリマー、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、デンプン等の水溶性高分子；スメクタイト等の水膨潤性粘土鉱物が挙げられる。スメクタイトとしては、天然品または合成品のいずれも使用し得る。
増粘剤としては、例えば、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、トラガントガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル、アクリル酸系ポリマー、メタクリル酸系ポリマー、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、デンプン等の水溶性高分子；スメクタイト等の水膨潤性粘土鉱物が挙げられる。スメクタイトとしては、天然品または合成品のいずれも使用し得る。
【0042】
＜ハイドロトロープ剤＞
ハイドロトロープ剤としては、ポリオールや芳香族カルボン酸または芳香族スルホン酸等が挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールや、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸アンモニウム、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
ハイドロトロープ剤としては、ポリオールや芳香族カルボン酸または芳香族スルホン酸等が挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールや、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸アンモニウム、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【0043】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨを調整するためのｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルプロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、Ｎ－（β－アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン等の有機塩基；塩酸、硫酸等の無機酸；シュウ酸等の有機酸等が挙げられる。液体洗浄剤組成物の保存安定性とコスト面から、無機塩基のなかでは水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましく、特に保存安定性、液流動性等の観点から水酸化カリウムが好ましい。有機塩基のなかではモノエタノールアミンが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
ｐＨを調整するためのｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルプロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、Ｎ－（β－アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン等の有機塩基；塩酸、硫酸等の無機酸；シュウ酸等の有機酸等が挙げられる。液体洗浄剤組成物の保存安定性とコスト面から、無機塩基のなかでは水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましく、特に保存安定性、液流動性等の観点から水酸化カリウムが好ましい。有機塩基のなかではモノエタノールアミンが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【0044】
＜酢酸入り希釈液のｐＨ＞
本実施形態の食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の２５℃におけるｐＨは、６．０未満が好ましい。
食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液のｐＨが上記上限値以下であると、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能を向上しやすい。
本実施形態の食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の２５℃におけるｐＨは、６．０未満が好ましい。
食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液のｐＨが上記上限値以下であると、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能を向上しやすい。
【0045】
本明細書において、食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液は以下の方法で調製される。
＜食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の調製方法＞
食器洗浄機用洗浄剤組成物の含有量が０．２質量％となるようにイオン交換水を加えて希釈液を調製し、前記希釈液と１質量％の酢酸水溶液とを、［希釈液の質量］：［酢酸水溶液］で表される質量比が２００：１となるように混合して酢酸入り希釈液を調製する。
本発明において、食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
なお、酢酸入り希釈液のｐＨは、（Ｂ）および（Ｃ）成分の種類、並びに含有量等を調節することで調節することができる。
＜食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液の調製方法＞
食器洗浄機用洗浄剤組成物の含有量が０．２質量％となるようにイオン交換水を加えて希釈液を調製し、前記希釈液と１質量％の酢酸水溶液とを、［希釈液の質量］：［酢酸水溶液］で表される質量比が２００：１となるように混合して酢酸入り希釈液を調製する。
本発明において、食器洗浄機用洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
なお、酢酸入り希釈液のｐＨは、（Ｂ）および（Ｃ）成分の種類、並びに含有量等を調節することで調節することができる。
【0046】
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、液体でもよく、個体（粉末）でもよい。以下、液体の食器洗浄機用洗浄剤組成物を特に「液体洗浄剤組成物」とも言う。
食器洗浄機用洗浄剤組成物が液体（液体洗浄剤組成物）である場合、液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、１０～２０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００～１０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
液体洗浄剤組成物の水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、７０～９９質量％が好ましく、８０～９５質量％がより好ましい。水の含有量が上記範囲内であると、液体洗浄剤組成物を調整しやすくなる。
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、５～１０が好ましく、６～９がより好ましい。
なお、液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、医薬部外品原料規格２００６一般試験法の粘度測定法第２法に準拠した方法により測定される値である。具体的には、ビスメトロン粘度計を用い、ローターＮｏ．２～Ｎｏ．４、回転数：６ｒｐｍ、１２０秒間条件下で測定される値である。
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１の「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値である。
食器洗浄機用洗浄剤組成物が液体（液体洗浄剤組成物）である場合、液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、１０～２０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００～１０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
液体洗浄剤組成物の水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、７０～９９質量％が好ましく、８０～９５質量％がより好ましい。水の含有量が上記範囲内であると、液体洗浄剤組成物を調整しやすくなる。
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、５～１０が好ましく、６～９がより好ましい。
なお、液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、医薬部外品原料規格２００６一般試験法の粘度測定法第２法に準拠した方法により測定される値である。具体的には、ビスメトロン粘度計を用い、ローターＮｏ．２～Ｎｏ．４、回転数：６ｒｐｍ、１２０秒間条件下で測定される値である。
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１の「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値である。
【0047】
＜食器洗浄機用洗浄剤組成物の使用方法＞
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、食器洗浄機用として用いることができ、食器洗浄機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて使用すればよい。
食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて食器洗浄機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
洗浄方法としては、例えば、常温（好ましくは５～３０℃程度）の水道水を食器洗浄機庫内に導入して調製される洗浄液を、所定の洗浄温度（洗浄時に循環する洗浄液の温度）まで昇温しながら洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは７０～７５℃まで２～３℃／分で昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）を有する方法が挙げられる。洗浄工程での洗浄時間は、１０～４０分間が好ましい。
一般的な標準コースの場合、洗浄工程における洗浄温度が５５～６５℃程度、昇温速度が２～３℃／分程度である。低温コースは、例えば、洗浄温度が３５～４５℃程度、昇温速度が１℃／分程度である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、低温洗浄においても油汚れに対する洗浄力に優れ、例えば、洗浄温度が３５℃であっても、優れた洗浄力を発揮する。
いずれのコースにおいても、食器洗浄機用洗浄剤組成物の１回の使用量は、水道水約３リットルに対して２～９ｇとすることが好ましい。
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、食器洗浄機用として用いることができ、食器洗浄機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて使用すればよい。
食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて食器洗浄機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
洗浄方法としては、例えば、常温（好ましくは５～３０℃程度）の水道水を食器洗浄機庫内に導入して調製される洗浄液を、所定の洗浄温度（洗浄時に循環する洗浄液の温度）まで昇温しながら洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは７０～７５℃まで２～３℃／分で昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）を有する方法が挙げられる。洗浄工程での洗浄時間は、１０～４０分間が好ましい。
一般的な標準コースの場合、洗浄工程における洗浄温度が５５～６５℃程度、昇温速度が２～３℃／分程度である。低温コースは、例えば、洗浄温度が３５～４５℃程度、昇温速度が１℃／分程度である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、低温洗浄においても油汚れに対する洗浄力に優れ、例えば、洗浄温度が３５℃であっても、優れた洗浄力を発揮する。
いずれのコースにおいても、食器洗浄機用洗浄剤組成物の１回の使用量は、水道水約３リットルに対して２～９ｇとすることが好ましい。
【0048】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有し、（Ａ）／（Ｂ）比が上記範囲内であるため、油とタンパク質とが複合した汚れ共存下にて、タンパクを中心とした複合汚れに対する洗浄性能、ニオイ付着防止性能、およびガラス食器の曇り汚れ抑制性能に優れる。
以上説明した本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有し、（Ａ）／（Ｂ）比が上記範囲内であるため、油とタンパク質とが複合した汚れ共存下にて、タンパクを中心とした複合汚れに対する洗浄性能、ニオイ付着防止性能、およびガラス食器の曇り汚れ抑制性能に優れる。
【実施例0049】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0050】
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
「適量」は、各例の組成物を所望のｐＨとするのに必要としたｐＨ調整剤の配合量である。
以下に、表中に示した成分について説明する。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
「適量」は、各例の組成物を所望のｐＨとするのに必要としたｐＨ調整剤の配合量である。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【0051】
＜（Ａ）成分：界面活性剤＞
［合成例１］
ラウリン酸メチルエステル（商品名：パステルＭ－１２、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）１ｋｇ（４．６ｍｏｌ）を、容量３Ｌの反応器に入れ、無水硫酸（商品名：日曹サルファン、日曹金属化学株式会社製）４４９ｇ（５．６ｍｏｌ）を加熱してガス化し、開放系で窒素フローにより、反応器内にガス化した無水硫酸を流し込み、ラウリン酸メチルエステルをスルホン化した。反応温度を８０℃、無水硫酸の供給速度を１０ｇ／分とした。
その後、８０℃で３０分間、熟成反応を行い、α－スルホ脂肪酸メチルエステルを得た。得られたα－スルホ脂肪酸メチルエステルに対してメタノール（関東化学株式会社製）を２０質量％（２９０ｇ）と、純分換算で過酸化水素２質量％（３５質量％Ｈ２Ｏ２（関東化学株式会社製）として８３ｇ）とを添加した後、８０℃で６０分間反応させて、エステル化と漂白を行った。得られた漂白酸を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０に調整し、反応溶媒を減圧下で留去した。途中発泡するので、イソプロパノールを加え共沸しながら水を留去した。残渣をエタノール／水＝９／１（体積比）の混合物に６０℃で加温溶解し、不溶物を濾過により除去した。濾液を５℃に冷却して再結晶した後、析出物を濾別、真空乾燥することで、α－スルホラウリン酸メチルエステルナトリウムを得た。
［合成例１］
ラウリン酸メチルエステル（商品名：パステルＭ－１２、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）１ｋｇ（４．６ｍｏｌ）を、容量３Ｌの反応器に入れ、無水硫酸（商品名：日曹サルファン、日曹金属化学株式会社製）４４９ｇ（５．６ｍｏｌ）を加熱してガス化し、開放系で窒素フローにより、反応器内にガス化した無水硫酸を流し込み、ラウリン酸メチルエステルをスルホン化した。反応温度を８０℃、無水硫酸の供給速度を１０ｇ／分とした。
その後、８０℃で３０分間、熟成反応を行い、α－スルホ脂肪酸メチルエステルを得た。得られたα－スルホ脂肪酸メチルエステルに対してメタノール（関東化学株式会社製）を２０質量％（２９０ｇ）と、純分換算で過酸化水素２質量％（３５質量％Ｈ２Ｏ２（関東化学株式会社製）として８３ｇ）とを添加した後、８０℃で６０分間反応させて、エステル化と漂白を行った。得られた漂白酸を水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０に調整し、反応溶媒を減圧下で留去した。途中発泡するので、イソプロパノールを加え共沸しながら水を留去した。残渣をエタノール／水＝９／１（体積比）の混合物に６０℃で加温溶解し、不溶物を濾過により除去した。濾液を５℃に冷却して再結晶した後、析出物を濾別、真空乾燥することで、α－スルホラウリン酸メチルエステルナトリウムを得た。
【0052】
［合成例２］
合成例１において、ラウリン酸メチルエステルの代わりに、ミリスチン酸メチル（商品名：パステルＭ－１４、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）１ｋｇ（４．１ｍｏｌ）を用い、無水硫酸の使用量を３９８ｇ（５．０ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様に合成して、α－スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウムを得た。
合成例１において、ラウリン酸メチルエステルの代わりに、ミリスチン酸メチル（商品名：パステルＭ－１４、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）１ｋｇ（４．１ｍｏｌ）を用い、無水硫酸の使用量を３９８ｇ（５．０ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様に合成して、α－スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウムを得た。
【0053】
［合成例３］
合成例１において、ラウリン酸メチルエステルの代わりに、カプリン酸メチル（商品名：＃２０１０－９５、当栄ケミカル株式会社製）１ｋｇ（５．４ｍｏｌ）を用い、無水硫酸の使用量を５２０ｇ（６．５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様に合成して、α－スルホカプリン酸メチルエステルナトリウムを得た。
合成例１において、ラウリン酸メチルエステルの代わりに、カプリン酸メチル（商品名：＃２０１０－９５、当栄ケミカル株式会社製）１ｋｇ（５．４ｍｏｌ）を用い、無水硫酸の使用量を５２０ｇ（６．５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様に合成して、α－スルホカプリン酸メチルエステルナトリウムを得た。
【0054】
［合成例４］
合成例１において、ラウリン酸メチルエステルの代わりに、パルミチン酸メチルエステル（商品名：パステルＭ－１６、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）１ｋｇ（３．７ｍｏｌ）を用い、無水硫酸の使用量を３５９ｇ（４．５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様にして、α－スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウムを得た。
合成例１において、ラウリン酸メチルエステルの代わりに、パルミチン酸メチルエステル（商品名：パステルＭ－１６、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）１ｋｇ（３．７ｍｏｌ）を用い、無水硫酸の使用量を３５９ｇ（４．５ｍｏｌ）に変更した以外は、合成例１と同様にして、α－スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウムを得た。
【0055】
＜（Ａ）成分：界面活性剤＞
（ａ１）α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩
・ａ－１：合成例１で得られた、α－スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム（Ｃ１２ＭＥＳ）。
・ａ－２：合成例２で得られた、α－スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム（Ｃ１４ＭＥＳ）。
・ａ’－１：合成例３で得られた、α－スルホカプリン酸メチルエステルナトリウム（Ｃ１０ＭＥＳ）。
・ａ’－２：合成例４で得られた、α－スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム（Ｃ１６ＭＥＳ）。
・ａ’－３：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名：リパール８７０Ｐ（ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム）。
（ａ３）モノアルキルスルホコハク酸塩
・ａ－３：東邦化学工業株式会社製、商品名：コハクール Ｌ－４０、一般式（３）中のｎは０、ＭｄおよびＭｅはナトリウムイオン、Ｒ４は炭素数１２、１４、１６の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム Ｃ１２，Ｃ１４，Ｃ１６，ＥＯ０）。
・ａ－４：東邦化学工業株式会社製、商品名：コハクール Ｌ－３００、一般式（３）中のＡＯはオキシエチレン基（ＥＯ）、ｎは３、ＭｄおよびＭｅはナトリウムイオン、Ｒ４は炭素数１２、１４の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム Ｃ１２，Ｃ１４，ＥＯ３）。
・ａ－５：東邦化学工業株式会社製、商品名：コハクール Ｌ－４００、一般式（３）中のＡＯはオキシエチレン基（ＥＯ）、ｎは４、ＭｄおよびＭｅはナトリウムイオン、Ｒ４は炭素数１２、１４、１６の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム Ｃ１２，Ｃ１４，Ｃ１６，ＥＯ４）。
・ａ－６：株式会社日本触媒製、商品名：ソフタノール ＭＥＳ－９、一般式（３）中のＡＯはオキシエチレン基（ＥＯ）、ｎは９、ＭｄおよびＭｅはナトリウムイオン、Ｒ４は炭素数１２、１３、１４の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム Ｃ１２，Ｃ１３，Ｃ１４，ＥＯ９）。
（ａ１）α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩
・ａ－１：合成例１で得られた、α－スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム（Ｃ１２ＭＥＳ）。
・ａ－２：合成例２で得られた、α－スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム（Ｃ１４ＭＥＳ）。
・ａ’－１：合成例３で得られた、α－スルホカプリン酸メチルエステルナトリウム（Ｃ１０ＭＥＳ）。
・ａ’－２：合成例４で得られた、α－スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム（Ｃ１６ＭＥＳ）。
・ａ’－３：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名：リパール８７０Ｐ（ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム）。
（ａ３）モノアルキルスルホコハク酸塩
・ａ－３：東邦化学工業株式会社製、商品名：コハクール Ｌ－４０、一般式（３）中のｎは０、ＭｄおよびＭｅはナトリウムイオン、Ｒ４は炭素数１２、１４、１６の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム Ｃ１２，Ｃ１４，Ｃ１６，ＥＯ０）。
・ａ－４：東邦化学工業株式会社製、商品名：コハクール Ｌ－３００、一般式（３）中のＡＯはオキシエチレン基（ＥＯ）、ｎは３、ＭｄおよびＭｅはナトリウムイオン、Ｒ４は炭素数１２、１４の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム Ｃ１２，Ｃ１４，ＥＯ３）。
・ａ－５：東邦化学工業株式会社製、商品名：コハクール Ｌ－４００、一般式（３）中のＡＯはオキシエチレン基（ＥＯ）、ｎは４、ＭｄおよびＭｅはナトリウムイオン、Ｒ４は炭素数１２、１４、１６の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム Ｃ１２，Ｃ１４，Ｃ１６，ＥＯ４）。
・ａ－６：株式会社日本触媒製、商品名：ソフタノール ＭＥＳ－９、一般式（３）中のＡＯはオキシエチレン基（ＥＯ）、ｎは９、ＭｄおよびＭｅはナトリウムイオン、Ｒ４は炭素数１２、１３、１４の混合品（モノアルキルスルホコハク酸ナトリウム Ｃ１２，Ｃ１３，Ｃ１４，ＥＯ９）。
【0056】
＜（Ｂ）成分：キレート剤＞
・ｂ－１：クエン酸三ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製）（クエン酸Ｎａ）。
・ｂ－２：エチレンジアミン四酢酸（東京化成工業株式会社、試薬）（ＥＤＴＡ－Ｎａ）。
・ｂ－３：メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ」）（ＭＧＤＡ－Ｎａ）。
・ｂ－４：グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム（キレスト株式会社製）（ＧＬＤＡ－Ｎａ）。
・ｂ’－１：マレイン酸／アクリル酸共重合体のナトリウム塩（株式会社日本触媒製、商品名「アクアリックＴＬ４００」、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝６０／４０、重量平均分子量５００００、有効成分４０質量％）（ＭＡ）。
・ｂ－１：クエン酸三ナトリウム（扶桑化学工業株式会社製）（クエン酸Ｎａ）。
・ｂ－２：エチレンジアミン四酢酸（東京化成工業株式会社、試薬）（ＥＤＴＡ－Ｎａ）。
・ｂ－３：メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ」）（ＭＧＤＡ－Ｎａ）。
・ｂ－４：グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム（キレスト株式会社製）（ＧＬＤＡ－Ｎａ）。
・ｂ’－１：マレイン酸／アクリル酸共重合体のナトリウム塩（株式会社日本触媒製、商品名「アクアリックＴＬ４００」、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝６０／４０、重量平均分子量５００００、有効成分４０質量％）（ＭＡ）。
【0057】
＜（Ｃ）成分：炭酸塩および炭酸水素塩から選ばれる少なくとも１種＞
・ｃ－１：炭酸水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ－２：炭酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ－３：炭酸水素カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ－４：炭酸カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ－１：炭酸水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ－２：炭酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ－３：炭酸水素カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ－４：炭酸カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）。
【0058】
＜任意成分＞
・ｐＨ調整剤：水酸化カリウム（４８％水酸化カリウム、ＡＧＣ株式会社）。
・ｐＨ調整剤：硫酸（試薬特級、富士フイルム和光純薬株式会社）。
・共通成分
・キサンタンガム（ケルコ社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ Ｔ」）０．２質量％。
・塩化カルシウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）０．１質量％。
・プロピレングリコール（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）５．０質量％。
・クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」）２．０質量％。
・安息香酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）１．０質量％。
・香料：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～表８に記載の調合香料組成物１～４、表１に記載の香料成分のいずれか１つを０．０５０質量％。
・ｐＨ調整剤：水酸化カリウム（４８％水酸化カリウム、ＡＧＣ株式会社）。
・ｐＨ調整剤：硫酸（試薬特級、富士フイルム和光純薬株式会社）。
・共通成分
・キサンタンガム（ケルコ社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ Ｔ」）０．２質量％。
・塩化カルシウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）０．１質量％。
・プロピレングリコール（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）５．０質量％。
・クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」）２．０質量％。
・安息香酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社、試薬）１．０質量％。
・香料：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～表８に記載の調合香料組成物１～４、表１に記載の香料成分のいずれか１つを０．０５０質量％。
【0059】
＜実施例１～３４、比較例１～６＞
表１～５に示す組成に従い、溶媒の水に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、任意成分とｐＨ調整剤を溶解することにより、各例の液体洗浄剤組成物０．８ｋｇをそれぞれ調製した。
具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水を合計量として組成物全体の４０質量％となるように投入した。ＨＥＩＤＯＮ ＦＢＬ１２００スリーワンモーター（新東科学株式会社製）の撹拌機に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００～９００ｒｐｍで撹拌しながら（Ａ）成分、（Ｂ）成分を混合し、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは硫酸）を添加しｐＨを７付近とした後に（Ｃ）成分を添加し、ｐＨ調整剤でｐＨを７．５に調整した。その後、常温まで冷却後、任意成分を前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで撹拌しながら加えた。添加終了後、５分間撹拌し、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより液体洗浄剤組成物を得た。
組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体洗浄剤組成物を、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。
表１～５に示す組成に従い、溶媒の水に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、任意成分とｐＨ調整剤を溶解することにより、各例の液体洗浄剤組成物０．８ｋｇをそれぞれ調製した。
具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水を合計量として組成物全体の４０質量％となるように投入した。ＨＥＩＤＯＮ ＦＢＬ１２００スリーワンモーター（新東科学株式会社製）の撹拌機に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００～９００ｒｐｍで撹拌しながら（Ａ）成分、（Ｂ）成分を混合し、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは硫酸）を添加しｐＨを７付近とした後に（Ｃ）成分を添加し、ｐＨ調整剤でｐＨを７．５に調整した。その後、常温まで冷却後、任意成分を前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで撹拌しながら加えた。添加終了後、５分間撹拌し、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより液体洗浄剤組成物を得た。
組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体洗浄剤組成物を、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。
【0060】
＜食器洗浄機用洗浄剤の評価＞
各実施例および比較例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。
食器洗浄機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種ＮＰ－４５ＭＤ８）を用いた。各評価において、洗浄処理は、前記自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コースで運転することにより行った。前記標準コースの内容を以下に示す。
標準コース：
前記自動食器洗い乾燥機に液体洗浄剤組成物８ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を４０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、前記洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
各実施例および比較例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。
食器洗浄機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種ＮＰ－４５ＭＤ８）を用いた。各評価において、洗浄処理は、前記自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コースで運転することにより行った。前記標準コースの内容を以下に示す。
標準コース：
前記自動食器洗い乾燥機に液体洗浄剤組成物８ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を４０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、前記洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２～３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
【0061】
＜評価に使用する汚こう＞
汚れとして、ドレッシング（キユーピー株式会社製、オリーブオイル＆オニオンドレッシング）、トマトジュース（日本デルモンテ株式会社製、トマトジュース）、卵（Ｌサイズ）、レトルトカレー（大塚食品株式会社製、ボンカレーゴールド辛口）、ご飯（自主流通米一類こしひかり相当、米と水の量の比は炊飯器の標準とし、炊飯後１２時間以内のものを使用する）を用いた。汚れは陶器皿（大皿：半径１１５ｍｍ、高さ２５ｍｍ、中鉢：半径８０ｍｍ、高さ４５ｍｍ）とステンレス製のスプーン、フォーク（長さ：１８０ｍｍ）にそれぞれを付着させ、スプーン、フォークの汚れ残りを目視評価した。
・目玉焼き：
弱火で熱したフライパンにより加熱し、半熟状態の目玉焼きを用意した。目玉焼きの黄身の部分だけを使用した。
・トマトジュース汚れ：
トマトジュースをコップに注ぎ、斜めにするなどしてコップ全体を汚染したものを計６個用意した。
・卵汚れ：
前記「目玉焼き」をスプーン、フォーク、小皿に塗布し、１時間放置したものを各６個ずつ用意した。
・ドレッシング汚れ：
ドレッシングを陶器の中鉢全面に塗布したものを計６枚用意した。
・複合汚れ：
前記レトルトカレー２００ｇ、卵１個、ご飯１５０ｇを混合した。混合物を大皿に３０ｇのせ、皿表面を均一に汚染したのち、米粒を１０粒程度残して混合物を捨て、米粒をスプーンで潰して大皿に付着させた。このようにして汚染された大皿を計６枚用意した。
汚れとして、ドレッシング（キユーピー株式会社製、オリーブオイル＆オニオンドレッシング）、トマトジュース（日本デルモンテ株式会社製、トマトジュース）、卵（Ｌサイズ）、レトルトカレー（大塚食品株式会社製、ボンカレーゴールド辛口）、ご飯（自主流通米一類こしひかり相当、米と水の量の比は炊飯器の標準とし、炊飯後１２時間以内のものを使用する）を用いた。汚れは陶器皿（大皿：半径１１５ｍｍ、高さ２５ｍｍ、中鉢：半径８０ｍｍ、高さ４５ｍｍ）とステンレス製のスプーン、フォーク（長さ：１８０ｍｍ）にそれぞれを付着させ、スプーン、フォークの汚れ残りを目視評価した。
・目玉焼き：
弱火で熱したフライパンにより加熱し、半熟状態の目玉焼きを用意した。目玉焼きの黄身の部分だけを使用した。
・トマトジュース汚れ：
トマトジュースをコップに注ぎ、斜めにするなどしてコップ全体を汚染したものを計６個用意した。
・卵汚れ：
前記「目玉焼き」をスプーン、フォーク、小皿に塗布し、１時間放置したものを各６個ずつ用意した。
・ドレッシング汚れ：
ドレッシングを陶器の中鉢全面に塗布したものを計６枚用意した。
・複合汚れ：
前記レトルトカレー２００ｇ、卵１個、ご飯１５０ｇを混合した。混合物を大皿に３０ｇのせ、皿表面を均一に汚染したのち、米粒を１０粒程度残して混合物を捨て、米粒をスプーンで潰して大皿に付着させた。このようにして汚染された大皿を計６枚用意した。
【0062】
＜評価法＞
・タンパク汚れ洗浄力
前記用意した汚こう（コップ６個、スプーン、フォーク各６個、小皿６皿、中鉢６個、大皿６枚）を前記自動食器洗い乾燥機の説明書に基づいた指定箇所に装填し、洗剤８ｇを投入し、標準コースで洗浄処理を施した。洗浄処理の後、スプーン、フォークを観察し、下記の評価基準に基づいて、酸性汚れ共存化におけるタンパク汚れ洗浄力の評価をした。評価結果を表１～５に示す。実施例および比較例の評点は洗浄処理３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎、◎◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎◎：すべてのスプーン、フォークに汚れ残りを確認できない。
◎◎◎：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが１本以下。
◎◎：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが２本以下。
◎：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが３本以下。
〇：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが４本以下。
×：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが５本以上。
・タンパク汚れ洗浄力
前記用意した汚こう（コップ６個、スプーン、フォーク各６個、小皿６皿、中鉢６個、大皿６枚）を前記自動食器洗い乾燥機の説明書に基づいた指定箇所に装填し、洗剤８ｇを投入し、標準コースで洗浄処理を施した。洗浄処理の後、スプーン、フォークを観察し、下記の評価基準に基づいて、酸性汚れ共存化におけるタンパク汚れ洗浄力の評価をした。評価結果を表１～５に示す。実施例および比較例の評点は洗浄処理３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎、◎◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎◎：すべてのスプーン、フォークに汚れ残りを確認できない。
◎◎◎：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが１本以下。
◎◎：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが２本以下。
◎：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが３本以下。
〇：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが４本以下。
×：汚れ残りを確認できるスプーン、フォークが５本以上。
【0063】
・低泡性
前記自動食器洗い乾燥機に洗剤１６ｇとよく溶いた全卵６ｇを投入し、前記標準コースにて運転を行った。洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１０秒後に庫内の泡立ちを観察し、下記の評価基準に基づいて、低泡性を評価した。評価結果を表１～５に示す。実施例および比較例の評点は３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎、◎◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：泡が全く確認されなかった。
◎◎：泡の発生が認められたが、前記自動食器洗い乾燥機の底部を目視できるレベルであった。
◎：泡の発生が認められたが、液表面をわずかに覆う程度であった。
○：泡の発生が認められたが、泡高は水噴出ノズルよりも低かった。
×：泡の発生が認められ、泡高は水噴出ノズルを上回り、エアがみが確認された。「エアがみ」とは、洗浄時に泡が大量に発生すると、循環ポンプ内に空気が入り込み、噴水力が弱まると共に、異音が発生する状態を意味する。本試験では異音の有無を確認することでエアがみの有無を評価した。
前記自動食器洗い乾燥機に洗剤１６ｇとよく溶いた全卵６ｇを投入し、前記標準コースにて運転を行った。洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１０秒後に庫内の泡立ちを観察し、下記の評価基準に基づいて、低泡性を評価した。評価結果を表１～５に示す。実施例および比較例の評点は３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎、◎◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：泡が全く確認されなかった。
◎◎：泡の発生が認められたが、前記自動食器洗い乾燥機の底部を目視できるレベルであった。
◎：泡の発生が認められたが、液表面をわずかに覆う程度であった。
○：泡の発生が認められたが、泡高は水噴出ノズルよりも低かった。
×：泡の発生が認められ、泡高は水噴出ノズルを上回り、エアがみが確認された。「エアがみ」とは、洗浄時に泡が大量に発生すると、循環ポンプ内に空気が入り込み、噴水力が弱まると共に、異音が発生する状態を意味する。本試験では異音の有無を確認することでエアがみの有無を評価した。
【0064】
・グラスくもり抑制性能評価
グラス（上径６３ｍｍ、下径５３ｍｍ、高さ１００ｍｍ）を前記自動食器洗い乾燥機に装填し、牛脂／ラード／バター／サラダ油＝３／３／３／１（質量比）の混合油を６ｇ機内に入れ、３０°ｄＨ硬水を用いて標準コースで洗浄を行う工程を２０回繰り返した。グラスの仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、グラスくもり抑制性能を評価した。評価結果を表１～５に示す。実施例および比較例の評点は洗浄処理３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎、◎◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎◎：評価前のグラスの透明感と変わらない。
◎◎◎：わずかに部分的なグラスくもりが認められたが、実使用上問題の無いレベルであった。
◎◎：部分的なグラスくもりが認められたが、実使用上問題の無いレベルであった。
◎：全体的なグラスくもりが認められたが、実使用上問題の無いレベルであった。
○：全体的なグラスくもりに加え、部分的な強いくもりも認められるが、実使用上問題の無いレベルであった。
×：グラス全体が強くもり、透明感が失われていた。
グラス（上径６３ｍｍ、下径５３ｍｍ、高さ１００ｍｍ）を前記自動食器洗い乾燥機に装填し、牛脂／ラード／バター／サラダ油＝３／３／３／１（質量比）の混合油を６ｇ機内に入れ、３０°ｄＨ硬水を用いて標準コースで洗浄を行う工程を２０回繰り返した。グラスの仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、グラスくもり抑制性能を評価した。評価結果を表１～５に示す。実施例および比較例の評点は洗浄処理３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎、◎◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎◎：評価前のグラスの透明感と変わらない。
◎◎◎：わずかに部分的なグラスくもりが認められたが、実使用上問題の無いレベルであった。
◎◎：部分的なグラスくもりが認められたが、実使用上問題の無いレベルであった。
◎：全体的なグラスくもりが認められたが、実使用上問題の無いレベルであった。
○：全体的なグラスくもりに加え、部分的な強いくもりも認められるが、実使用上問題の無いレベルであった。
×：グラス全体が強くもり、透明感が失われていた。
【0065】
・ニオイ付着防止
前記用意した汚こう（コップ６個、スプーン、フォーク各６個、小皿６皿、中鉢６個、大皿６枚）を前記自動食器洗い乾燥機の説明書に基づいた指定箇所に装填し、洗剤８ｇを投入し、標準コースで洗浄処理を施した。洗浄は同じ食器を用いて、汚こう付着、洗浄、乾燥操作を１日１回行うことを１０回繰り返し（洗浄後約２４時間後に再度汚こう塗布を行う）、庫内を香気評価し、下記の評価基準に基づいて、ニオイ付着防止の評価をした。評価結果を表１～５に示す。実施例および比較例の評点は３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：ニオイをまったく感知できない。
◎◎：わずかにニオイを感知できるが、何のニオイかわからない。
◎：食材由来のニオイを感知できるがわずかである。
〇：食材由来のニオイを感知できるが実使用上問題ない。
×：食材由来のニオイを強く感知でき、実使用において問題がある。
前記用意した汚こう（コップ６個、スプーン、フォーク各６個、小皿６皿、中鉢６個、大皿６枚）を前記自動食器洗い乾燥機の説明書に基づいた指定箇所に装填し、洗剤８ｇを投入し、標準コースで洗浄処理を施した。洗浄は同じ食器を用いて、汚こう付着、洗浄、乾燥操作を１日１回行うことを１０回繰り返し（洗浄後約２４時間後に再度汚こう塗布を行う）、庫内を香気評価し、下記の評価基準に基づいて、ニオイ付着防止の評価をした。評価結果を表１～５に示す。実施例および比較例の評点は３回の平均値を記載しており、○、◎、◎◎を合格とした。
（評価基準）
◎◎◎：ニオイをまったく感知できない。
◎◎：わずかにニオイを感知できるが、何のニオイかわからない。
◎：食材由来のニオイを感知できるがわずかである。
〇：食材由来のニオイを感知できるが実使用上問題ない。
×：食材由来のニオイを強く感知でき、実使用において問題がある。
【0066】
・液体洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液のｐＨ
液体洗浄剤組成物の含有量が０．２質量％となるようにイオン交換水を加えて希釈液を調製し、前記希釈液と１質量％の酢酸水溶液とを、［希釈液の質量］：［酢酸水溶液］で表される質量比が２００：１となるように混合して酢酸入り希釈液を調製した。
液体洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。評価結果を表１～５に示す。
液体洗浄剤組成物の含有量が０．２質量％となるようにイオン交換水を加えて希釈液を調製し、前記希釈液と１質量％の酢酸水溶液とを、［希釈液の質量］：［酢酸水溶液］で表される質量比が２００：１となるように混合して酢酸入り希釈液を調製した。
液体洗浄剤組成物の酢酸入り希釈液のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。評価結果を表１～５に示す。
【0067】
【表1】
【0068】
【表2】
【0069】
【表3】
【0070】
【表4】
【0071】
【表5】
【0072】
本発明を適用した実施例１～３４は、複合汚れに対する洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能、低泡性およびニオイ付着防止性能において優れていた。
（Ａ）成分の代わりにａ’－１を含む比較例１は、複合汚れに対する洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能において劣っていた。
（Ａ）成分の代わりにａ’－２を含む比較例２は、複合汚れに対する洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能、低泡性およびニオイ付着防止性能において劣っていた。
（Ａ）成分の代わりにａ’－３を含む比較例３は、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能、低泡性およびニオイ付着防止性能において劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりにｂ’－１を含む比較例４は、複合汚れに対する洗浄力において劣っていた。
（Ａ）／（Ｂ）比が０．０４である比較例５は、複合汚れに対する洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能において劣っていた。
（Ａ）／（Ｂ）比が１．１１である比較例６は、低泡性において劣っていた。
（Ａ）成分の代わりにａ’－１を含む比較例１は、複合汚れに対する洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能において劣っていた。
（Ａ）成分の代わりにａ’－２を含む比較例２は、複合汚れに対する洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能、低泡性およびニオイ付着防止性能において劣っていた。
（Ａ）成分の代わりにａ’－３を含む比較例３は、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能、低泡性およびニオイ付着防止性能において劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりにｂ’－１を含む比較例４は、複合汚れに対する洗浄力において劣っていた。
（Ａ）／（Ｂ）比が０．０４である比較例５は、複合汚れに対する洗浄力、ガラス食器の曇り汚れ抑制性能およびニオイ付着防止性能において劣っていた。
（Ａ）／（Ｂ）比が１．１１である比較例６は、低泡性において劣っていた。