特開 2023-80053 医薬品容器用ガラス管、およびガラス管の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023080053

(43)【公開日】2023-06-08

(54)【発明の名称】医薬品容器用ガラス管、およびガラス管の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C03C 4/20 20060101AFI20230601BHJP

   C03B 17/04 20060101ALI20230601BHJP

   C03C 3/091 20060101ALI20230601BHJP

   A61J 1/06 20060101ALI20230601BHJP

   A61J 1/05 20060101ALI20230601BHJP

【ＦＩ】

C03C4/20

C03B17/04 C

C03C3/091

A61J1/06 A

A61J1/05 310

【審査請求】未請求

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2022189896

(22)【出願日】2022-11-29

(31)【優先権主張番号】21211118

(32)【優先日】2021-11-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(71)【出願人】

【識別番号】504299782

【氏名又は名称】ショット アクチエンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】ＳＣＨＯＴＴ ＡＧ

【住所又は居所原語表記】Ｈａｔｔｅｎｂｅｒｇｓｔｒ． １０， ５５１２２ Ｍａｉｎｚ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】ズザンネ クリューガー

(72)【発明者】

【氏名】ウルリヒ ランゲ

(72)【発明者】

【氏名】ペーター ナース

(72)【発明者】

【氏名】アーネ リーケ

(72)【発明者】

【氏名】デトレフ ケプセル

(72)【発明者】

【氏名】ライナー エルヴィン アイヒホルツ

(72)【発明者】

【氏名】アンドレアス ラングスドルフ

【テーマコード（参考）】

4C047

4G062

【Ｆターム（参考）】

4C047AA02

4C047AA05

4C047AA27

4C047BB01

4C047FF10

4G062AA03

4G062BB01

4G062CC10

4G062DA06

4G062DA07

4G062DB03

4G062DC03

4G062DC04

4G062DD01

4G062DE01

4G062DF01

4G062EA01

4G062EB03

4G062EC01

4G062EC02

4G062EC03

4G062EE01

4G062EE02

4G062EE03

4G062EF01

4G062EG01

4G062EG02

4G062EG03

4G062FA01

4G062FA10

4G062FB01

4G062FB02

4G062FB03

4G062FC01

4G062FD01

4G062FE01

4G062FF01

4G062FG01

4G062FH01

4G062FJ01

4G062FK01

4G062FL01

4G062GA01

4G062GA10

4G062GB01

4G062GC01

4G062GD01

4G062GE01

4G062HH01

4G062HH03

4G062HH05

4G062HH07

4G062HH09

4G062HH12

4G062HH13

4G062HH15

4G062HH17

4G062JJ01

4G062JJ03

4G062JJ05

4G062JJ07

4G062JJ10

4G062KK01

4G062KK03

4G062KK05

4G062KK07

4G062KK10

4G062MM17

4G062NN29

4G062NN34

(57)【要約】      （修正有）

【課題】ガラス管内の望ましくない凝縮物および析出物の問題を解決し、医薬品容器用ガラス管を製造する間のばらつきおよび不安定性を解消する。
【解決手段】医薬品容器用ガラス管であって、内部表面と外部表面とを有し、内径ｄ_iと外径ｄ_oとを有し、壁厚ＷＴと長さｌ_aとを有し、長手方向軸を有し、「耐加水分解性」はＩＳＯ ４８０２－２：２０１０に準拠して調製される溶出液中でのＮａ₂Ｏ当量として特定される前記内部表面の区域におけるアルカリ浸出性の、前記壁厚に対する比率として定義され、第１の耐加水分解性は前記ガラス管の第１の個別の区域で特定され、且つ第２の耐加水分解性は前記ガラス管の第２の個別の区域で特定され、前記第１の個別の区域で特定された耐加水分解性と、前記第２の個別の区域で特定された耐加水分解性との絶対差は０．２０μｇ ｃｍ^-2ｍｍ^-1未満である。
【選択図】図２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

医薬品容器用ガラス管であって、前記ガラス管は内部表面と外部表面とを有し、前記ガラス管は内径ｄ_iと外径ｄ_oとを有し、前記ガラス管は壁厚ＷＴと長さｌ_aとを有し、前記ガラス管は長手方向軸を有し、
「耐加水分解性」は、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０に準拠して調製される溶出液中でのＮａ₂Ｏ当量として特定される、前記内部表面の区域におけるアルカリ浸出性の、前記壁厚に対する比率として定義され、
第１の耐加水分解性は前記ガラス管の第１の個別の区域で特定され、且つ第２の耐加水分解性は前記ガラス管の第２の個別の区域で特定され、前記第１の個別の区域で特定された耐加水分解性と、前記第２の個別の区域で特定された耐加水分解性との絶対差は、０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であり、
前記壁厚は０．４ｍｍ～２．５ｍｍ、０．６ｍｍ～２．３ｍｍ、０．８ｍｍ～２．１ｍｍ、または１．０ｍｍ～１．８ｍｍであり、
前記外径ｄ_oは６ｍｍ～５５ｍｍ、８ｍｍ～５０ｍｍ、１２ｍｍ～４５ｍｍ、１６ｍｍ～４０ｍｍ、または２０ｍｍ～３５ｍｍであり、
前記長さは５００～３５００ｍｍであり、
前記第１の個別の区域および前記第２の個別の区域は、前記長手方向軸に沿って前記内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分である、
前記ガラス管。

【請求項2】

前記第１の耐加水分解性および／または前記第２の耐加水分解性が、０．５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である、請求項１に記載のガラス管。

【請求項3】

ａ． 前記ガラス管が壁厚１．０ｍｍ～２．０ｍｍを有し、且つ前記第１の耐加水分解性および／または前記第２の耐加水分解性が０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であり、
ｂ． 前記ガラス管が壁厚２．０ｍｍ～２．５ｍｍを有し、且つ前記第１の耐加水分解性および／または前記第２の耐加水分解性が０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であり、且つ／または
ｃ． 前記ガラス管が外径ｄ_o １６ｍｍ～５５ｍｍを有し、且つ前記第１の耐加水分解性および／または前記第２の耐加水分解性が０．３０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である
ことを特徴とする、請求項１または２に記載のガラス管。

【請求項4】

ａ． 第３の耐加水分解性が前記ガラス管の第３の個別の区域で特定され、
ｂ． 第４の耐加水分解性が前記ガラス管の第４の個別の区域で特定され、
ｃ． 第５の耐加水分解性が前記ガラス管の第５の個別の区域で特定され、
ｄ． 第６の耐加水分解性が前記ガラス管の第６の個別の区域で特定され、
ｅ． 第７の耐加水分解性が前記ガラス管の第７の個別の区域で特定され、且つ
ｆ． 第８の耐加水分解性が前記ガラス管の第８の個別の区域で特定され、
前記第３の個別の区域、前記第４の個別の区域、前記第５の個別の区域、前記第６の個別の区域、前記第７の個別の区域、および前記第８の個別の区域は、長手方向軸に沿って前記内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分であり、
個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性について得られた統計的結果が、０．０８μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０６μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満の四分位数間範囲（ＩＱＲ）によって特徴付けられる、
請求項１から３までのいずれか１項に記載のガラス管。

【請求項5】

ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノシリケートガラス、およびガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき５～２０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃を含むガラスのリストから選択されるガラス組成物を含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載のガラス管。

【請求項6】

ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき、６０～８５ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、５～２０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、２～１０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃、０～２ｍｏｌ％のＦｅ₂Ｏ₃、２～１０ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏ、０～５ｍｏｌ％のＫ₂Ｏ、０～２ｍｏｌ％のＢａＯ、０～２ｍｏｌ％のＣａＯ、０～１０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂を含むガラス組成物を含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載のガラス管。

【請求項7】

前記ガラス管が内径ｄ_i ４～５１ｍｍを有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載のガラス管。

【請求項8】

少なくとも５０個、好ましくは少なくとも１００個の、請求項１から７までのいずれか１項に記載のガラス管を含むセット。

【請求項9】

各々の個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性についての統計的結果が得られ、前記セットのガラス管の少なくとも８０％が、以下のパラメータの１つ以上によって特徴付けられる：
・ 四分位数間範囲（ＩＱＲ）が０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である、
・ 上ひげと下ひげとにわたる範囲の外側のデータ点として定義される統計的な外れ値はなく、前記下ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第１四分位数の下で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示し、且つ上ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第３四分位数の上で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示す、
請求項８に記載のセット。

【請求項10】

任意に請求項１から７までのいずれか１項に記載の、ガラス管の製造方法であって、以下の段階：
ａ． パイプヘッドを有する、ガラス引き抜きパイプを準備する段階、
ｂ． 前記パイプヘッド上に実質的に一定の流量で流れるガラス溶融物を準備する段階、
ｃ． 前記パイプヘッドで、前記ガラス溶融物の粘度１０^6.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ６．５温度と、前記ガラス溶融物の粘度１０^4.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ４．５温度との間にある温度を確立し且つ保持する段階、
ｄ． 任意に、前記流量の、前記ガラス管の目標断面積に対する比率に相応する引き抜き速度を、２０％未満、または１０％未満の許容差で確立する段階、および
ｅ． 少なくとも０．００５且つ０．１未満の正規化された逆拡散密度を確立する段階
を含む、前記方法。

【請求項11】

前記パイプヘッドで１０～１０００Ｐａの過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階をさらに含む、請求項１０に記載の製造方法。

【請求項12】

前記方法がダンナー法である、請求項１０または請求項１１に記載の製造方法。

【請求項13】

前記流量および前記引き抜き速度を、外径ｄ_oおよび壁厚ＷＴを有するガラス管を得るように調節し、
前記壁厚ＷＴは０．４ｍｍ～２．５ｍｍ、０．６ｍｍ～２．３ｍｍ、０．８ｍｍ～２．１ｍｍ、または１．０ｍｍ～１．８ｍｍであり、
前記外径ｄ_ｏは６ｍｍ～５５ｍｍ、８ｍｍ～５０ｍｍ、１２ｍｍ～４５ｍｍ、１６ｍｍ～４０ｍｍ、または２０ｍｍ～３５ｍｍである、
請求項１０から１２までのいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項14】

少なくとも０．００５且つ０．１未満の正規化された逆拡散密度が得られるように、プルオフ速度を２０％未満、または１０％未満の許容差で確立する、請求項１０から１３までのいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項15】

請求項１０から１４までのいずれか１項に記載の製造方法によって得ることができるか、または製造されたガラス管。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は医薬品容器用ガラス管、およびガラス管の製造方法に関する。前記ガラス管は内部表面上の均質且つ低いアルカリ浸出性によって特徴付けられる。

【背景技術】

【0002】

医薬品容器用ガラス管は公知であり、且つ医療分野において広く見出される。医薬品容器についての要件および基準は常に増加しており、輸送される医薬品の品質を提供し且つ保証することを目指している。

【0003】

医薬品容器用ガラス管の典型的な製造方法は、ガラス溶融物を必要とし、それが例えば引き抜きによって、マンドレルとも称される特別に設計されたパイプヘッドおよび技術を使用してガラス管へと成形される。

【0004】

医薬品容器用ガラス管に関連して、当該技術分野において公知のいくつかの問題がある。製造の仕方にも依存して、医薬品容器、例えばアンプルおよびバイアルは、ガラス組成物中の揮発性成分に由来する析出物を示すことが多い。ガラス管の熱間成形の間に、揮発性成分が蒸発する。ガラス管のさらなる成形プロセスにおいて、その揮発性成分が凝縮し、ガラス管の内部表面上に析出物を形成することがある。

【0005】

上記の問題は、いくつかの理由により顧客の不満をみちびく。第一に、ガラス組成物に由来する析出物の存在は、医薬品の品質および薬効を阻害することがある。その上さらに、製造方法の間の技術的な不安定性が、ガラス管内の望ましくない凝縮物および析出物の量における許容できない変動をみちびくことがある。これは、医薬品容器の１つのバッチ内での製品の品質に関する大きなずれをもたらすことがある。最悪のシナリオにおいて、これは少数の医薬品容器が特定の品質基準に見合わないからというだけでバッチ全体を廃棄しなければならないことをみちびくことがある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

従って、本発明の課題は、当該技術分野において公知の問題を解決し、医薬品容器用ガラス管を製造する間のばらつきおよび不安定性を解消することである。関連する態様において、本発明の課題は、ガラス管全体にわたって均質且つ低減された量の析出物を有する医薬品容器用ガラス管を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

それらの課題は、特許請求の範囲の対象によって、および以下に記載する対象によって解決される。

【0008】

発明の要約
第１の態様において、本発明は医薬品容器用ガラス管であって、前記ガラス管は内部表面と外部表面とを有し、前記ガラス管は内径ｄ_iと外径ｄ_oとを有し、前記ガラス管は壁厚ＷＴと長さｌ_aとを有し、前記ガラス管は長手方向軸を有し、
「耐加水分解性」は、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０に準拠して調製される溶出液中でのＮａ₂Ｏ当量として特定される、内部表面の区域におけるアルカリ浸出性の、壁厚に対する比率として定義され、
第１の耐加水分解性は前記ガラス管の第１の個別の区域で特定され、且つ第２の耐加水分解性は前記ガラス管の第２の個別の区域で特定され、前記第１の個別の区域で特定された耐加水分解性と、前記第２の個別の区域で特定された耐加水分解性との絶対差は、０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であり、
前記壁厚は０．４ｍｍ～２．５ｍｍ、０．６ｍｍ～２．３ｍｍ、０．８ｍｍ～２．１ｍｍ、または１．０ｍｍ～１．８ｍｍであり、
前記外径ｄ_oは６ｍｍ～５５ｍｍ、８ｍｍ～５０ｍｍ、１２ｍｍ～４５ｍｍ、１６ｍｍ～４０ｍｍ、または２０ｍｍ～３５ｍｍであり、
前記長さは５００～３５００ｍｍであり、
前記第１の個別の区域および前記第２の個別の区域は、前記長手方向軸に沿って前記内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分である、
前記ガラス管に関する。

【0009】

従って、本発明は、ガラス管の内部表面にわたって均質な耐加水分解性および／またはガラス管の内部表面にわたって減少した量の析出物を示す医薬品容器用ガラス管を提供する。

【0010】

第２の態様において、本発明は、ガラス管の製造方法であって、以下の段階：
ａ． パイプヘッドを有する、ガラス引き抜きパイプを準備する段階、
ｂ． 前記パイプヘッド上に実質的に一定の流量で流れるガラス溶融物を準備する段階、
ｃ． 前記パイプヘッドで、前記ガラス溶融物の粘度１０^6.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ６．５温度と、前記ガラス溶融物の粘度１０^4.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ４．５温度との間にある温度を確立し且つ保持する段階、
ｄ． 任意に、前記流量の、前記ガラス管の目標断面積に対する比率に相応する引き抜き速度を、２０％未満、または１０％未満の許容差で確立する段階、および
ｅ． 少なくとも０．００５且つ０．１未満の正規化された逆拡散密度を確立する段階
を含む、前記方法に関する。

【0011】

それによって、本発明者らは、ガラス管の内部表面にわたって均質な耐加水分解性と、ガラス管の内部表面にわたって減少した量の析出物との両方を示す製造方法および製造条件を確立した。特に、本発明者らは、ガラス管の製造方法の間に、任意にパイプヘッドでの温度の調節と組み合わせて、正規化された逆拡散密度を調整することが、ガラス管の内部表面上でのアルカリ浸出性の改善をもたらすことを見出した。有利なことに、パイプヘッドでの温度と組み合わせて、正規化された逆拡散密度を調節および／または制御することは、内部表面にわたって均質な耐加水分解性を有する、つまり、内部表面にわたってアルカリ浸出性における変動が低減されているガラス管の製造を可能にする。さらなる、または関連する利点は、正規化された逆拡散密度は、パイプヘッドでの温度と組み合わせて、製造されたガラス管の内部表面上でのアルカリ浸出性の低減をもたらすという知見にある。この理論に束縛されることを望むものではないが、基礎をなすメカニズムは、ガラス溶融物がパイプヘッド上でガラス管の形状へと成形される際にアルカリ含有化合物がガラス溶融物から蒸発し、管がさらに下流で冷却する際にガラス管の内部表面上で析出することであり得る。

【0012】

定義および方法
医薬品容器は、中空のガラス製品、例えばガラス管、ガラスバイアル、ガラスアンプル、ガラスカートリッジまたはガラスシリンジを含み且つそれらに関する。

【0013】

この説明がガラス管の幾何学的パラメータ、例えば内径ｄ_i、外径ｄ_o、および壁厚ＷＴに関する場合、それらは平均の幾何学的パラメータ、つまり、それぞれガラス管全体にわたって測定されたかまたは測定できる平均の内径ｄ_i、平均の外径ｄ_o、および平均の壁厚ＷＴとして理解されるべきである。

【0014】

「アルカリ浸出性」は一般に、ガラス物品およびその表面が、そのガラス物品と接触する水溶液中にアルカリ金属イオンを放出する特性に関する。この開示においては、「アルカリ浸出性」は、μｇでのＮａ₂Ｏで定量化され、試験に供されたｃｍ²での内部表面積に対して正規化される。医薬品中に浸出するアルカリ金属イオンは、特に生体工学的に製造された大きな分子、例えば抗体にとって問題となりかねない。この開示においては、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０の方法を使用して溶出液中の「アルカリ浸出性」が特定され、それについては「方法および実施例」の節でより詳細に説明する。「アルカリ浸出性」は、ガラス管の内部表面上で、抽出溶液中のアルカリ金属酸化物およびアルカリ土類酸化物の量を、フレーム原子発光分光法または原子吸光分光法（フレーム分光法）を使用して特定することによって測定される。

【0015】

「ガラス原料」は、他の同様の成分と組み合わせてガラス溶融物を形成し、且つ任意にガラス溶融物中で反応が起きた後にガラス製品を形成するために適した任意のガラス成分として理解されるべきである。本発明に関して使用されるガラス原料の例は、金属および半金属の酸化物、金属および半金属の硝酸塩、および金属および半金属の炭酸塩を含むが、それに限定されない。

【0016】

「ガラス溶融物」は、１０^7.6ｄＰａ・ｓ未満の粘度を有するガラス原料のバッチ塊である。ガラス（溶融物）の粘度は例えば、回転粘度計を使用して、例えばＤＩＮ ＩＳＯ ７８８４－２：１９９８－２に記載されるとおりに測定できる。粘度の温度依存性は、ＶＦＴ式（Ｖｏｇｅｌ－Ｆｕｌｃｈｅｒ－Ｔａｍｍａｎｎ）によって記述される。本発明による製造方法の間に、ガラス溶融物は、前記ガラス溶融物の粘度１０^6.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ６．５温度と、前記ガラス溶融物の粘度１０^4.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ４．５温度との間にある温度に加熱され且つ少なくとも一時的に保持される。

【0017】

この説明において、「パイプ」および「マンドレル」、または「ダンナーパイプ」および「ダンナーマンドレル」との用語は同義である。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】図１は、本発明の実施態様による方法のための製造装置を模式的な断面図で示す。

【図2】図２は、医薬品容器用ガラス管を示す。

【図3】図３は、パイプヘッドの寸法を、ガラス管への引き抜きプロセスの間のガラス溶融物と組み合わせて説明する図を示す。

【図4】図４は、異なるガラス組成物ＡおよびＢについてのアルカリ浸出性を、正規化された逆拡散密度の関数として（パネルＡ）、および逆伸張(inverse elongation)の関数として（パネルＢ）示す。

【図5】図５は、組成物Ｂから製造されたガラス管についての耐加水分解性を、外径ｄ_oの関数として、且つ異なる壁厚ＷＴについて示す。パネルＡは特定の寸法、つまり壁厚ＷＴおよび外径ｄ_oの、測定されたガラス管についての８つの個別の区域で特定された耐加水分解性の平均値を示す。典型的には、前記８つの個別の区域は、約１５００ｍｍの長さのガラス管から得られ、１００ｍｍの長さの２つの端部は測定から除外される必要がある。パネルＢは、前記８つの個別の区域からの最小値と最大値との間の耐加水分解性の絶対差を示す。パネルＣおよびＤは、ダンナー法によって組成物Ａから製造されたガラス管についての耐加水分解性についての同様のデータを示す。

【図6】図６は、組成物Ｂから製造された個々のガラス管についての耐加水分解性についての箱ひげ図を、異なるガラス管寸法、つまり外径ｄ_o、および壁厚ＷＴについて示す。各々の箱ひげ図は、耐加水分解性測定に供された８つの異なる切片からのデータを示す。

【発明を実施するための形態】

【0019】

詳細な説明
１つの態様において、本発明は、医薬品容器用ガラス管であって、前記ガラス管は内部表面と外部表面とを有し、前記ガラス管は内径ｄ_iと外径ｄ_oとを有し、前記ガラス管は壁厚ＷＴと長さｌ_aとを有し、前記ガラス管は長手方向軸を有し、
「耐加水分解性」は、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０に準拠して調製される溶出液中でのＮａ₂Ｏ当量として特定される、内部表面の区域におけるアルカリ浸出性の、前記壁厚に対する比率として定義され、
第１の耐加水分解性は前記ガラス管の第１の個別の区域で特定され、且つ第２の耐加水分解性は前記ガラス管の第２の個別の区域で特定され、前記第１の個別の区域で特定された耐加水分解性と、前記第２の個別の区域で特定された耐加水分解性との絶対差は、０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であり、
前記壁厚は０．４ｍｍ～２．５ｍｍ、０．６ｍｍ～２．３ｍｍ、０．８ｍｍ～２．１ｍｍ、または１．０ｍｍ～１．８ｍｍであり、
前記外径ｄ_oは６ｍｍ～５５ｍｍ、８ｍｍ～５０ｍｍ、１２ｍｍ～４５ｍｍ、１６ｍｍ～４０ｍｍ、または２０ｍｍ～３５ｍｍであり、
前記長さは５００～３５００ｍｍであり、
前記第１の個別の区域および前記第２の個別の区域は、前記長手方向軸に沿って前記内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分である、
前記ガラス管に関する。

【0020】

従って、本発明は、ガラス管の内部表面にわたって均質な耐加水分解性と、ガラス管の内部表面にわたって減少した量の析出物との両方を示す医薬品容器用ガラス管を提供する。

【0021】

「耐加水分解性」は、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０に準拠して調製される溶出液中でのＮａ₂Ｏ当量として特定される、内部表面上でのアルカリ浸出性の、壁厚に対する比率として定義される。どのように「耐加水分解性」が測定されるかは、「方法および実施例」の節で詳細に説明される。

【0022】

「耐加水分解性」は、例えば約１５００ｍｍの長さのガラス管の内部表面上の個別の区域で測定され、１００ｍｍの長さの２つの端部は測定から除外される必要がある。比較のために、「耐加水分解性」はガラス管の内部表面上の少なくとも２つの個別の区域で測定されるが、ガラス管の内部表面上の２つ以上の個別の区域、つまり１０までの個別の区域で測定されてもよい。第１の個別の区域と前記第２の個別との両方、並びに任意のさらなる個別の区域は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分である。

【0023】

１つの実施態様において、例えば約１５００ｍｍの長さのガラス管を準備し、１００ｍｍの長さのガラス管の２つの端部は測定から除外される必要があり、ガラス管の内部表面上の少なくとも２つの個別の区域、好ましくは８つの個別の区域または１０の個別の区域を分析し、ここで前記個別の区域は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記ガラス管の環状の断面部分であり、および任意にガラス管の個別の区域から得られた耐加水分解性についての統計データ、例えば四分位数間範囲（ＩＱＲ）、および任意に外れ値の有無を計算することによって、「耐加水分解性」が特定される。

【0024】

個別の区域のいずれの間にも重複はないこと、および「耐加水分解性」の測定および計算は、各々の個別の区域で１回だけ行われ得ることが理解されるべきである。前記測定方法は、個別のガラス管の区域を特定の容量まで水で充填して、引き続きそのガラス管の区域から浸出性の成分を抽出する処理をすることによって、抽出溶液を生成することに基づく。ガラス管の内径、外径および壁厚とは関わらず、一貫し且つ再現性のある結果をもたらすために、測定が行われる前記管の環状の断面部分は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する。当業者は、環状の断面部分の特定且つ正確な長さは重要ではなく、つまり、測定が行われる管の環状の断面部分は、長手方向軸に沿って内部表面上で６０ｍｍ、７０ｍｍ、８０ｍｍまたは１００ｍｍに延在し得ることを理解し且つ認めている。「耐加水分解性」は内部表面に関するアルカリ浸出性に基づいており、μｇ ｃｍ^-2でのＮａ₂Ｏ当量として定量化され、次いでガラス管の壁厚で除算されるので、「耐加水分解性」は、測定が行われる管の環状の断面部分の選択された長さからは独立している。

【0025】

これに関し、任意の所定のガラス管について測定され得る個別の区域の最大数は、ガラス管の長さ、および測定が行われる管の環状の断面部分の選択された長さによって制限され、１００ｍｍの長さの２つの端部は測定から除外される必要があることが理解されるべきである。これは、測定され得る個別の区域の最大数が、最高でも、ガラス管の長さと環状の断面部分の選択された長さとの商に正確に等しいかまたはそれより小さいことを伴う。

【0026】

第１の耐加水分解性はガラス管の第１の個別の区域で特定され、且つ第２の耐加水分解性は、ガラス管の第２の個別の区域で特定され、１００ｍｍの長さの２つの端部は測定から除外される必要がある。任意の所定の長さｌ_aのガラス管について、第１の個別の区域および第２の個別の区域がガラス管内で正確にどこに位置するかは問題ではないことが理解されるべきである。換言すれば、第１の個別の区域と第２の個別の区域との両方は、ガラス管内の任意の可能な位置に位置することができるが、ただし、第１の個別の区域と第２の個別の区域との間に（物理的な）重複はあり得ない。引き続き、第１の個別の区域で特定された耐加水分解性と第２の個別の区域で特定された耐加水分解性との絶対差を計算する。

【0027】

本発明によれば、第１の個別の区域で特定された耐加水分解性と第２の個別の区域で特定された耐加水分解性との絶対差は、０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である。有利なことに、前記医薬品容器用ガラス管は、耐加水分解性が特定された正確な位置には関わらず、前記ガラス管の内部表面にわたって均質な耐加水分解性を示す。

【0028】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚ＷＴ ０．４ｍｍ～２．５ｍｍ、０．６ｍｍ～２．３ｍｍ、０．８ｍｍ～２．１ｍｍ、または１．０ｍｍ～１．８ｍｍを有する。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚ＷＴ少なくとも０．４ｍｍ、少なくとも０．６ｍｍ、少なくとも０．８ｍｍ、または少なくとも１．０ｍｍを有する。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚ＷＴ２．５ｍｍ以下、２．３ｍｍ以下、２．１ｍｍ以下、または１．８ｍｍ以下を有する。

【0029】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は外径ｄ_o ６ｍｍ～５５ｍｍ、８ｍｍ～５０ｍｍ、１２ｍｍ～４５ｍｍ、１６ｍｍ～４０ｍｍ、または２０ｍｍ～３５ｍｍを有する。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は外径ｄ_o 少なくとも６ｍｍ、少なくとも８ｍｍ、少なくとも１２ｍｍ、少なくとも１６ｍｍ、または少なくとも２０ｍｍを有する。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は外径ｄ_o ５５ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４５ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、または３５ｍｍ以下を有する。

【0030】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は長さ５００～３５００ｍｍ、１０００～３０００ｍｍ、または１５００～２５００ｍｍを有する。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は長さ少なくとも５００ｍｍ、少なくとも１０００ｍｍ、または少なくとも１５００ｍｍを有する。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は長さ３５００ｍｍ以下、３０００ｍｍ以下、または２５００ｍｍ以下を有する。

【0031】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は内径ｄ_i ４～５１ｍｍ、６ｍｍ～４６ｍｍ、１０ｍｍ～４１ｍｍ、１６ｍｍ～４０ｍｍ、または２０ｍｍ～３５ｍｍを有する。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は内径ｄ_i 少なくとも４ｍｍ、少なくとも６ｍｍ、少なくとも１０ｍｍ、少なくとも１４ｍｍ、または少なくとも１８ｍｍを有する。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は内径ｄ_i ５１ｍｍ以下、４６ｍｍ以下、４１ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、または３５ｍｍ以下を有する。

【0032】

１つの実施態様において、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０に準拠して調製される溶出液中のＮａ₂Ｏ当量として特定される、ガラス管の区域でのアルカリ浸出性の特定は、ガラス管を少なくとも６０ｍｍの長さの切片に切断すること、１つの開端部でゴム栓を用いて前記切片をキャップすること、およびキャップされた切片を蒸留水で充填することを含み、蒸留水での充填体積はＩＳＯ ４８０２－２：２０１０のポイント７．２．１またはポイント７．２．２に準拠して特定される。

【0033】

１つの実施態様において、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０に準拠して調製される溶出液中のＮａ₂Ｏ当量として特定される、ガラス管の区域でのアルカリ浸出性の特定は、ガラス管を、６０ｍｍ～１００ｍｍの長さを有する２つの切片、または８つの切片に切断すること、１つの開端部でゴム栓を用いて前記切片をキャップすること、およびキャップされた切片を蒸留水で充填することを含み、蒸留水での充填体積はＩＳＯ ４８０２－２：２０１０のポイント７．２．１またはポイント７．２．２に準拠して特定される。

【0034】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、０．５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である。第１の耐加水分解性と第２の耐加水分解性とは互いに独立であり、且つ正確に同一ではないことが理解されるべきである。しかしながら、上記に鑑み、第１の耐加水分解性と第２の耐加水分解性とは互いに同様であり、且つ大きくずれはしないことも理解される。

【0035】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、少なくとも０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、少なくとも０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、少なくとも０．０３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、少なくとも０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または少なくとも０．０５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1である。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、０．０１～０．５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、０．０２～０．４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、０．０３～０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、０．０４～０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または０．０５～０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1である。

【0036】

有利なことに、医薬品容器用ガラス管の耐加水分解性は低くあることができるか、且つ／または従来技術に鑑みて低減されることができ、それは、ガラス管の内部表面上の任意の位置で測定され得る第１の耐加水分解性と第２の耐加水分解性との両方において反映される。それによって、従来技術におけるガラス管に関連する特定の問題が軽減され、且つ／または取り除かれ、特定の汚染物の量が部分的に減少および／または実質的に減少される効果がある。これは、前記ガラス管から製造される医薬品容器における良い影響を有し、例えば医薬品の品質が、経時的により良好に保持されることができ、且つ医薬品容器自体によって損なわれない。

【0037】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚１．０ｍｍ～２．０ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である。第１の耐加水分解性は０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であることができると共に、第２の耐加水分解性は０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚１．０ｍｍ～２．０ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、少なくとも０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、少なくとも０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または少なくとも０．０６μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1である。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚１．０ｍｍ～２．０ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、０．０２～０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、０．０４～０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または０．０６～０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1である。

【0038】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚２．０ｍｍ～２．５ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である。１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚２．０ｍｍ～２．５ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、少なくとも０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、少なくとも０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または少なくとも０．０３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1である。１つの実施態様において、前記ガラス管は、壁厚２．０ｍｍ～２．５ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、０．０１～０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、０．０２～０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または０．０３～０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1である。

【0039】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、外径ｄ_o １６ｍｍ～５５ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、０．３０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である。１つの実施態様において、前記ガラス管は、外径ｄ_o １６ｍｍ～５５ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は、少なくとも０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、少なくとも０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または少なくとも０．０６μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1である。１つの実施態様において、前記ガラス管は、外径ｄ_o １６ｍｍ～５５ｍｍを有し、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性は０．０２～０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、０．０４～０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または０．０６～０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1である。

【0040】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、第１の個別の区域と第２の個別の区域とは、互いに少なくとも４００ｍｍ、少なくとも６００ｍｍ、少なくとも８００ｍｍ、または少なくとも１０００ｍｍ離れている。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、第１の個別の区域と第２の個別の区域とは、互いに３１００ｍｍ以下、２８００ｍｍ以下、２５００ｍｍ以下、または２０００ｍｍ以下離れている。医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、第１の個別の区域と第２の個別の区域とは、互いに４００ｍｍ～３１００ｍｍ、６００ｍｍ～２８００ｍｍ、８００ｍｍ～２５００ｍｍ、または１０００ｍｍ～２０００ｍｍ離れている。

【0041】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、第３の耐加水分解性が前記ガラス管の第３の個別の区域で特定され、第４の耐加水分解性が前記ガラス管の第４の個別の区域で特定され、第５の耐加水分解性が前記ガラス管の第５の個別の区域で特定され、第６の耐加水分解性が前記ガラス管の第６の個別の区域で特定され、第７の耐加水分解性が前記ガラス管の第７の個別の区域で特定され、且つ第８の耐加水分解性が前記ガラス管の第８の個別の区域で特定され、
前記第３の個別の区域、前記第４の個別の区域、前記第５の個別の区域、前記第６の個別の区域、前記第７の個別の区域、および前記第８の個別の区域は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分であり、
個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性について得られた統計的結果は、０．０８μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０６μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満の四分位数間範囲（ＩＱＲ）によって特徴付けられる。

【0042】

第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域の耐加水分解性の特定は、上記の説明に沿って行われ、且つ特に第１の個別の区域および第２の個別の区域についてと同じように行われる。

【0043】

１つの実施態様において、第１の個別の区域、第２の個別の区域、第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域で特定される耐加水分解性の絶対差は、第１の個別の区域、第２の個別の区域、第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域についての値からの最大値と最小値との間で、０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である。

【0044】

１つの実施態様において、第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域は、長手方向軸に沿って前記内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分である。環状の断面部分の特定且つ正確な長さは重要ではなく、つまり、測定が行われる前記管の環状の断面部分は、長手方向軸に沿って内部表面上で６０ｍｍ、７０ｍｍ、８０ｍｍまたは１００ｍｍに延在し得る。

【0045】

１つの実施態様において、第１の個別の区域、第２の個別の区域、第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分である。

【0046】

１つの実施態様において、第１の個別の区域、第２の個別の区域、第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々６０ｍｍ、７０ｍｍ、８０ｍｍまたは１００ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分である。

【0047】

ガラス管の内部表面上の第１の個別の区域、第２の個別の区域、第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域の間に特定の順はなく且つ特定の距離はないことが理解されるべきである。第１の個別の区域、第２の個別の区域、第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域のいずれの間にも重複はあり得ないことも理解されるべきであり、なぜなら、浸出性成分の測定は一度だけ行われ得るからである。前記方法は、個別のガラス管の区域を特定の容量まで水で充填して、引き続きガラス管の区域から浸出性の成分を抽出する熱処理をすることによって、抽出溶液を生成することに基づく。

【0048】

１つの実施態様において、ガラス管のバッチは、少なくとも１０個の個々のガラス管、少なくとも２０個の個々のガラス管、少なくとも５０個の個々のガラス管、または少なくとも１００個の個々のガラス管を含む。１つの実施態様において、ガラス管のバッチは、１０００個以下の個々のガラス管、または５００個以下の個々のガラス管を含む。

【0049】

統計的結果は、個々のガラス管の８つの個別の区域から、つまり第１の個別の区域、第２の個別の区域、第３の個別の区域、第４の個別の区域、第５の個別の区域、第６の個別の区域、第７の個別の区域、および第８の個別の区域から耐加水分解性について得られる。それらの結果を例えば箱ひげ図分析に供して、そこから例えば四分位数間範囲（ＩＱＲ）を推定でき、且つ統計的な外れ値の有無を導出できる。

【0050】

箱ひげ図は統計的なデータセットを示す公知の方法であり、典型的にはそのデータセットの最小値、最大値、中央値、第１四分位数、および第３四分位数を含む。統計的な外れ値の有無は、第１四分位数および第３四分位数に依存し、最小値または最大値とはみなされない。中央値はそのデータセットの中央の値であり、５０パーセンタイルとして、または第２四分位数とも称される。第１四分位数、または下方四分位数は、そのデータセットの下半分の中央値であり、２５パーセンタイルとも称される。第３四分位数、または上方四分位数は、そのデータセットの上半分の中央値であり、７５パーセンタイルとも称される。四分位数間範囲（ＩＱＲ）は、第１四分位数と第３四分位数との間の距離である。パーセンタイルは、最も近いランク間の線形補間法を使用して定数ｃ＝０で計算された。

【0051】

本発明において、下ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第１四分位数の下で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示し、且つ上ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第３四分位数の上で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示す。データセット内の統計的な外れ値は、上ひげと下ひげとにわたる範囲の外側のデータ点として定義される。しかしながら、データの表示において（図６参照）、下ひげはデータセットの最小値を超えず、且つ上ひげはデータセットの最大値を超えない。説明された数学的基準に基づき、外れ値が存在する場合、それらの外れ値は最小値または最大値とはみなされない。

【0052】

１つの実施態様において、個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性について得られた統計的結果は、０．０８μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０６μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満の四分位数間範囲（ＩＱＲ）を有する。

【0053】

１つの実施態様において、個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性について得られた統計的結果は、０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1以上、または０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1以上の四分位数間範囲（ＩＱＲ）を有する。

【0054】

１つの実施態様において、個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性について得られた統計的結果は、０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1～０．０８μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1、または０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1～０．０６μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1の四分位数間範囲（ＩＱＲ）を有する。

【0055】

有利なことに、前記医薬品容器用ガラス管は、耐加水分解性が特定された８つの個別の区域の正確な位置には関わらず、前記ガラス管の内部表面にわたって均質な耐加水分解性を示す。

【0056】

ガラス管のセット
さらなる且つ／または関連する態様において、本発明は少なくとも９個のガラス管、または少なくとも５０個のガラス管、または少なくとも１００個のガラス管を含むセットに関する。１つの実施態様において、本発明は、１０００個以下のガラス管、または５００個以下のガラス管、または３００個以下のガラス管を含むセットに関する。

【0057】

前記セットの１つの実施態様において、各々の個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性についての統計的結果が得られ、前記セットのガラス管の少なくとも９０％が、以下のパラメータの１つ以上によって特徴付けられる：
・ 四分位数間範囲（ＩＱＲ）は０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である、
・ 上ひげと下ひげとにわたる範囲の外側のデータ点として定義される統計的な外れ値はなく、前記下ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第１四分位数の下で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示し、且つ上ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第３四分位数の上で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示す。

【0058】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の８０％は、０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0059】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の９０％は、０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0060】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の９５％は、０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0061】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の８０％は、０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1以上、または０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1以上のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0062】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の９０％は、０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1以上、または０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1以上のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0063】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の９５％は、０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1以上、または０．０２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1以上のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0064】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の８０％は、０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1～０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0065】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の９０％は、０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1～０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0066】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の９５％は、０．０１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1～０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1のＩＱＲを有する、個々のガラス管の８つの個別の区域から得られた耐加水分解性によって特徴付けられる。

【0067】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の８０％が、上ひげと下ひげとにわたる範囲の外側のデータ点として定義される統計的な外れ値がないパラメータによって特徴付けられ、前記下ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第１四分位数の下で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示し、且つ上ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第３四分位数の上で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示す。

【0068】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の９０％が、上ひげと下ひげとにわたる範囲の外側のデータ点として定義される統計的な外れ値がないパラメータによって特徴付けられ、前記下ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第１四分位数の下で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示し、且つ上ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第３四分位数の上で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示す。

【0069】

前記セットの１つの実施態様において、前記セットのガラス管の９５％が、上ひげと下ひげとにわたる範囲の外側のデータ点として定義される統計的な外れ値がないパラメータによって特徴付けられ、前記下ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第１四分位数の下で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示し、且つ上ひげはＩＱＲの１．５倍以内の距離にあり、且つ第３四分位数の上で測定されたＩＱＲの１．５倍に最も近い値を示す。

【0070】

ガラス組成物
医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノシリケートガラス、ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき５～２０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃を含むガラスのリストから選択されるガラス組成物を含む。

【0071】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管は、５～２０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃および／または２～１０ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏを含むガラス組成物を含む。任意に、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき６０～８５ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、５～２０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、２～１０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃、０～２ｍｏｌ％のＦｅ₂Ｏ₃、２～１０ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏ、０～５ｍｏｌ％のＫ₂Ｏ、０～２ｍｏｌ％のＢａＯ、０～２ｍｏｌ％のＣａＯ、および／または０～１０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂を含む。

【0072】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも６０ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、少なくとも６２ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、少なくとも６４ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、少なくとも６６ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、または少なくとも６８ｍｏｌ％のＳｉＯ₂を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき８５ｍｏｌ％以下のＳｉＯ₂、８３ｍｏｌ％以下のＳｉＯ₂、８１ｍｏｌ％以下のＳｉＯ₂、７９ｍｏｌ％以下のＳｉＯ₂、または７７ｍｏｌ％以下のＳｉＯ₂を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき６０～８５ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、６２～８３ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、６４～８１ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、６６～７９ｍｏｌ％のＳｉＯ₂、または６８～７７ｍｏｌ％のＳｉＯ₂を含む。

【0073】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも５．０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、少なくとも５．５ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、少なくとも６．０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、少なくとも６．５ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、または少なくとも７．０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき２０．０ｍｏｌ％以下のＢ₂Ｏ₃、１８．０ｍｏｌ％以下のＢ₂Ｏ₃、１６．０ｍｏｌ％以下のＢ₂Ｏ₃、１４．０ｍｏｌ％以下のＢ₂Ｏ₃、または１２．０ｍｏｌ％以下のＢ₂Ｏ₃を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき５．０～２０．０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、５．５～１８．０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、６．０～１６．０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、６．５～１４．０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃、または７．０～１２．０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃を含む。

【0074】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも２．０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃、少なくとも３．０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃、少なくとも４．０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃、または少なくとも５．０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき１０．０ｍｏｌ％以下のＡｌ₂Ｏ₃、９．０ｍｏｌ％以下のＡｌ₂Ｏ₃、８．０ｍｏｌ％以下のＡｌ₂Ｏ₃、または７．０ｍｏｌ％以下のＡｌ₂Ｏ₃を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき２．０～１０．０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃、３．０～９．０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃、４．０～８．０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃、または５．０～７．０ｍｏｌ％のＡｌ₂Ｏ₃を含む。

【0075】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも０ｍｏｌ％のＦｅ₂Ｏ₃、少なくとも０．２ｍｏｌ％のＦｅ₂Ｏ₃、または少なくとも０．５ｍｏｌ％のＦｅ₂Ｏ₃を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき２．０ｍｏｌ％以下のＦｅ₂Ｏ₃、１．５ｍｏｌ％以下のＦｅ₂Ｏ₃、または１．２ｍｏｌ％以下のＦｅ₂Ｏ₃を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき０～２．０ｍｏｌ％のＦｅ₂Ｏ₃、０．２～１．５ｍｏｌ％のＦｅ₂Ｏ₃、または０．５～１．２ｍｏｌ％のＦｅ₂Ｏ₃を含む。

【0076】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも２ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏ、少なくとも４ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏ、または少なくとも６ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏを含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき１０ｍｏｌ％以下のＮａ₂Ｏ、９ｍｏｌ％以下のＮａ₂Ｏ、または８ｍｏｌ％以下のＮａ₂Ｏを含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき２～１０ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏ、４～９ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏ、または６～８ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏを含む。

【0077】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも０．０ｍｏｌ％のＫ₂Ｏ、少なくとも０．２ｍｏｌ％のＫ₂Ｏ、または少なくとも０．５ｍｏｌ％のＫ₂Ｏを含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき５．０ｍｏｌ％以下のＫ₂Ｏ、３．５ｍｏｌ％以下のＫ₂Ｏ、２．５ｍｏｌ％以下のＫ₂Ｏ、２．０ｍｏｌ％以下のＫ₂Ｏ、または１．５ｍｏｌ％以下のＫ₂Ｏを含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき０．０～５．０ｍｏｌ％のＫ₂Ｏ、０．２～３．５ｍｏｌ％のＫ₂Ｏ、または０．５～２．５ｍｏｌ％のＫ₂Ｏを含む。

【0078】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも０．０ｍｏｌ％のＢａＯ、少なくとも０．２ｍｏｌ％のＢａＯ、または少なくとも０．５ｍｏｌ％のＢａＯを含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき３．０ｍｏｌ％以下のＢａＯ、２．５ｍｏｌ％以下のＢａＯ、または２．０ｍｏｌ％以下のＢａＯを含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき０．０～３．０ｍｏｌ％のＢａＯ、０．２～２．５ｍｏｌ％のＢａＯ、または０．５～２．０ｍｏｌ％のＢａＯを含む。

【0079】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも０．０ｍｏｌ％のＣａＯ、少なくとも０．２ｍｏｌ％のＣａＯ、または少なくとも０．５ｍｏｌ％のＣａＯを含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき３．０ｍｏｌ％以下のＣａＯ、２．５ｍｏｌ％以下のＣａＯ、または２．０ｍｏｌ％以下のＣａＯを含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき０．０～３．０ｍｏｌ％のＣａＯ、０．２～２．５ｍｏｌ％のＣａＯ、または０．５～２．０ｍｏｌ％のＣａＯを含む。

【0080】

１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき少なくとも０．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂、少なくとも１．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂、少なくとも２．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂、少なくとも３．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂、または少なくとも４．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき１０．０ｍｏｌ％以下のＴｉＯ₂、９．０ｍｏｌ％以下のＴｉＯ₂、８．０ｍｏｌ％以下のＴｉＯ₂、７．０ｍｏｌ％以下のＴｉＯ₂、または６．０ｍｏｌ％以下のＴｉＯ₂を含む。１つの実施態様において、前記ガラス組成物は、前記ガラス組成物中に存在する全ての酸化物に基づき０．０～１０．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂、１．０～９．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂、２．０～８．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂、３．０～７．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂、または４．０～６．０ｍｏｌ％のＴｉＯ₂を含む。

【0081】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、前記ガラス管はガラス組成物を含み、前記ガラス組成物は１つ以上の清澄剤、例えば酸化ヒ素、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化セリウム、塩化物、硫酸塩、およびそれらの組み合わせのリストから選択される清澄剤を含む。

【0082】

ガラス組成物中で清澄剤を使用して、医薬品容器用ガラス管の製造プロセスの間に、気泡の形成およびガラス溶融物からの気泡の離脱を可能にすることが有利である。

【0083】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、ガラス組成物は酸化ヒ素、酸化アンチモンおよび酸化スズのリストから選択される清澄剤を含む。

【0084】

医薬品容器用ガラス管の１つの実施態様において、ガラス組成物は塩化物、硫酸塩、およびそれらの組み合わせのリストから選択される清澄剤を含む。

【0085】

製造方法
第２の態様において、本発明は、ガラス管の製造方法であって、以下の段階：
ａ． パイプヘッドを有する、ガラス引き抜きパイプを準備する段階、
ｂ． 前記パイプヘッド上に実質的に一定の流量で流れるガラス溶融物を準備する段階、
ｃ． 前記パイプヘッドで、前記ガラス溶融物の粘度１０^6.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ６．５温度と、前記ガラス溶融物の粘度１０^4.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ４．５温度との間にある温度を確立し且つ保持する段階、および
ｄ． 任意に、前記流量の、前記ガラス管の目標断面積に対する比率に相応する引き抜き速度を、２０％未満、または１０％未満の許容差で確立する段階、
ｅ． 少なくとも０．００５且つ０．１未満の正規化された逆拡散密度を確立する段階
を含む、前記方法に関する。

【0086】

それによって、本発明者らは、ガラス管の内部表面にわたって均質な耐加水分解性と、ガラス管の内部表面にわたって減少した量の析出物との両方を示す医薬品容器用ガラス管の製造を提供する、製造方法および製造条件を確立した。

【0087】

以下の好ましい実施態様は、本発明の第２の態様および第３の態様の製造方法に等しく関係する。

【0088】

前記製造方法の１つの実施態様において、パイプヘッドを有する、ガラス引き抜きパイプを準備することは、ガラス管を引き抜くために適した製造装置を準備することを含み、前記装置はガラス溶融物を含有する供給槽、ガラス溶融物のための出口を含んで、前記ガラス溶融物が回転する円錐形パイプの外部表面上にもたらされる。

【0089】

前記製造方法の１つの実施態様において、前記円錐形パイプは引き抜き方向に対して本質的に平行な軸周りに回転できる。１つの実施態様において、前記円錐形パイプは下向きに、任意に、水平方向に対して１°～１５°の角度、または３°～１０°の角度で傾いている。１つの実施態様において、前記円錐形パイプは、動力ユニットによって駆動される。

【0090】

前記製造方法の１つの実施態様において、中空のガラス溶融体が、前記円錐形パイプから所定の方向において前端に向かって引き抜かれる。１つの実施態様において、引き抜きの間、圧縮空気が前記円錐形パイプを通じてガラス管に吹き込まれる。有利なことに、前記円錐形パイプを通じて圧縮空気を吹き込むことは、中空のガラス溶融体がつぶれることを防ぐ。

【0091】

１つの実施態様において、前記製造方法は、前記パイプヘッド上に実質的に一定の流量で流れるガラス溶融物を準備する。１つの実施態様において、任意に揮発性成分を含むガラス溶融物を準備する段階は、ガラス溶融物を形成するための溶融槽内で、任意にホウ素酸化物を含むガラス原料のバッチを溶融すること、並びに前記ガラス原料および／またはガラス溶融物を少なくとも１つのバーナーを使用して加熱することを含む。

【0092】

前記製造方法の１つの実施態様において、実質的に一定の流量は、連続プロセスの間の平均流量に基づき、９８～１０２％、または９９．５～１００．５％、または９９．９～１００．１％ずれる流量に関する。１つの実施態様において、前記製造方法は、前記パイプヘッド上に実質的に一定の流量で流れるガラス溶融物を準備し、前記実質的に一定の流量は、１時間あたり５０～１０００ｋｇのガラス溶融物、または１時間あたり１００～８００ｋｇのガラス溶融物である。

【0093】

前記製造方法の１つの実施態様において、前記パイプヘッドの下端での引き抜き速度は、０．０１４～１６．５ｍ ｓ^-1、０．０５～１１．５ｍ ｓ^-1、０．１～３．５ｍ ｓ^-1、０．２～１．５ｍ ｓ^-1、または０．３～１．０ｍ ｓ^-1である。前記製造方法の１つの実施態様において、前記パイプヘッドの下端での引き抜き速度は、少なくとも０．０１４、少なくとも０．０５、少なくとも０．１、少なくとも０．２、または少なくとも０．３である。前記製造方法の１つの実施態様において、前記パイプヘッドの下端での引き抜き速度は、１６．５ｍ ｓ^-1以下、１１．５ｍ ｓ^-1以下、３．５ｍ ｓ^-1以下、１．５ｍ ｓ^-1以下、または１．０ｍ ｓ^-1以下である。

【0094】

前記製造方法の１つの実施態様において、前記パイプヘッドで、前記ガラス溶融物の粘度１０^6.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ６．５温度と、前記ガラス溶融物の粘度１０^4.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ４．５温度との間にある温度を確立し且つ／または保持する。有利なことに、この温度範囲は、ガラス溶融物をパイプヘッド上に流す段階の間、実質的に一定の流量を確立し且つ提供する。

【0095】

前記製造方法の１つの実施態様において、前記パイプヘッドで温度８００℃～１３００℃、８５０℃～１２００℃、９００℃～１１００℃、または９５０℃～１０５０℃が確立される。

【0096】

前記製造方法の１つの実施態様において、前記流量の、前記ガラス管の目標断面積に対する比率に相応する引き抜き速度が、前記方法の間の平均引き抜き速度に対して２０％未満、１０％未満、または５％未満の許容差で確立される。ガラス溶融物の特定の流量で、引き抜き速度は、ガラス管の内径、外径および壁厚によって特徴付けられるガラス管の目標断面積に直接影響する。これに関し、前記方法の間に準備される材料の量が保持されることも理解される。前記方法の間の蒸発から生じる材料損失は無視でき、且つ／またはガラス溶融物の重量に対して０．０１％未満であることができる。

【0097】

前記製造方法の１つの実施態様において、前記流量の、前記ガラス管の目標断面積に対する比率に相応する引き抜き速度が、前記方法の間の平均引き抜き速度に対して少なくとも１％、少なくとも２％、または少なくとも３％の許容差で確立される。前記製造方法の１つの実施態様において、前記流量の、前記ガラス管の目標断面積に対する比率に相応する引き抜き速度が、１％～２０％、２％～１０％、または３％～５％の許容差で確立される。

【0098】

前記製造方法の１つの実施態様において、少なくとも０．００３且つ０．０６未満の逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rが得られるような条件が確立され、ここでＡ_zは、前記パイプヘッドから、前記パイプヘッドから約０．１５ｍ下流まで延在する最初のガラス管の区域の内部表面積であり、且つＡ_Rは、前記パイプヘッドから約０．８ｍ下流で始まる等質量のガラス溶融物の内部表面積である。

【0099】

図３を参照すると、Ａ_zは、定義上、０．００ｍの距離であるパイプヘッドから、前記パイプヘッドから約０．１５ｍ下流まで延在する最初のガラス管の区域の内部表面積であり、従って約０．１５ｍの長さＬ_Kをカバーしている。Ａ_Rは、前記パイプヘッドから約０．８ｍ下流での等質量のガラス溶融物の内部表面積であり、つまり図３に関して、この例示的な場合においては約０．８ｍから約１．２ｍまでの、つまりおよそ０．４０ｍの長さＬをカバーする。

【0100】

逆伸張は、測定、見積もりおよび計算によって得ることができ、例えば以下の式

【数1】

を介して得ることができ、前記式中、２Ｒ_i,Kはパイプヘッド下端での内径であり、２ｄ_oは最終的なガラス管の外径であり、２ｄ_iは最終的なガラス管の内径であり、ＷＴは最終的なガラス管の壁厚であり、且つＤ_Kはパイプヘッドの下端での壁厚である。

【0101】

当業者は、特定の逆伸張を達成するために、並びに特定の寸法、例えば内径ｄ_ｉ、外径ｄ_ｏ、および壁厚ＷＴを有するガラス管を達成するために、引き抜き速度および互いに対する流量をどのように確立し且つ調節するのかを知っている。

【0102】

前記製造方法の１つの実施態様において、逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rは、少なくとも０．００３、少なくとも０．００６、または少なくとも０．０１である。前記製造方法の１つの実施態様において、逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rは、０．０６以下、０．０５以下、または０．０４以下である。前記製造方法の１つの実施態様において、逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rは、０．００３～０．０６、０．００６～０．０５、または０．０１～０．０４である。選択的な実施態様において、逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rは、０．００３～０．０２である。選択的な実施態様において、逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rは、０．０２～０．０６、または０．０３～０．０５である。

【0103】

１つの実施態様において、本発明は、ガラス管の製造方法であって、以下の段階：
ａ． パイプヘッドを有する、ガラス引き抜きパイプを準備する段階、
ｂ． 前記パイプヘッド上に実質的に一定の流量で流れるガラス溶融物を準備する段階、
ｃ． 前記パイプヘッドで、前記ガラス溶融物の粘度１０^6.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ６．５温度と、前記ガラス溶融物の粘度１０^4.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ４．５温度との間にある温度を確立し且つ保持する段階、
ｄ． 前記流量の、前記ガラス管の目標断面積に対する比率に相応する引き抜き速度を、２０％未満、または１０％未満の許容差で確立する段階、
ｅ． 少なくとも０．００５且つ０．１未満の正規化された逆拡散密度が得られるように、プルオフ速度を２０％未満、または１０％未満の許容差で確立する段階、および
ｆ． 少なくとも０．００３且つ０．０６未満の逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rが得られることを確立する段階であって、ここでＡ_zは、前記パイプヘッドから、前記パイプヘッドから約０．１５ｍ下流まで延在する最初のガラス管の区域の内部表面積であり、且つＡ_Rは、前記パイプヘッドから約０．８ｍ下流での等質量のガラス溶融物の内部表面積である、前記段階
を含む、前記方法に関する。

【0104】

第３の態様において、本発明は、ガラス管の製造方法であって、以下の段階：
ａ． パイプヘッドを有する、ガラス引き抜きパイプを準備する段階、
ｂ． 前記パイプヘッド上に実質的に一定の流量で流れるガラス溶融物を準備する段階、
ｃ． 前記パイプヘッドで、前記ガラス溶融物の粘度１０^6.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ６．５温度と、前記ガラス溶融物の粘度１０^4.5ｄＰａ・ｓに相応するＴ４．５温度との間にある温度を確立し且つ保持する段階、および
ｄ． プルオフ速度を、２０％未満、または１０％未満の許容差で確立する段階、
ｅ． 少なくとも０．００３且つ０．０６未満の逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rが得られることを確立する段階であって、ここでＡ_zは、前記パイプヘッドから、前記パイプヘッドから約０．１５ｍ下流まで延在する最初のガラス管の区域の内部表面積であり、且つＡ_Rは、前記パイプヘッドから約０．８ｍ下流での等質量のガラス溶融物の内部表面積である、前記段階
を含む、前記方法に関する。

【0105】

プルオフ速度は、パイプヘッドの下端から引き抜かれるガラス溶融物の量として定義される。本開示内で、プルオフ速度は２つの条件に関連付けられる。第１に、プルオフ速度は、２０％未満、または１０％未満の許容差として表される最低限の揺らぎしか受けないように制御される。第２に、プルオフ速度は、少なくとも０．００５且つ０．１未満の正規化された逆拡散密度に影響し且つそれを提供し、つまり、プルオフ速度およびその揺らぎには関わらず、少なくとも０．００５且つ０．１未満の正規化された逆拡散密度が得られる。

【0106】

正規化された逆拡散密度ｖ_RNは、

【数2】

に等式化でき、前記式中、定数ｃ₁は経験的モデルに基づく最適化により確立され、且つ約０．４６ｈ ｍ^-3である。

【数3】

は、定義上、パイプヘッドの下端から出発して、パイプヘッドから０．８ｍ下流までの区域における、いわゆるドローイングオニオン(drawing onion)における吹き込み空気の体積流量である。１つの実施態様において、定数ｃ₁は約０．４６ｈ ｍ^-3であり、且つ許容差±２０％、または±１０％を有する。定数ｃ₁は主に、製造の間のガラス管のストランド内の空気温度に依存し、従って変化し得る。１つの実施態様において、定数ｃ₁は０．３７～０．５５ｈ ｍ^-3である。

【0107】

本発明者らは、正規化された逆拡散密度ｖ_RNと、得られたガラス管のアルカリ浸出性との間の正の相関を確立した。有利なことに、少なくとも０．００５且つ０．１未満の正規化された逆拡散密度は、製造されたガラス管の優れた結果～良好な結果を提供する。

【0108】

前記製造方法の１つの実施態様において、正規化された逆拡散密度は、少なくとも０．００５、または少なくとも０．０１である。前記製造方法の１つの実施態様において、正規化された逆拡散密度は、０．１０以下、または０．０６以下である。前記製造方法の１つの実施態様において、正規化された逆拡散密度は、０．００５～０．１、または０．０１～０．０６である。選択的な実施態様において、正規化された逆拡散密度は、０．００５～０．０６である。選択的な実施態様において、正規化された逆拡散密度は、０．０２～０．０５である。

【0109】

前記製造方法の１つの実施態様において、正規化された逆拡散密度は、逆伸張Ａ_Z／Ａ_Rを最小化すると同時にパイプヘッドでの温度を低下させることにより、および吹き込み空気の体積の低減を可能にする管の内径に従って管の寸法を選択することにより、最小化される。

【0110】

前記製造方法の１つの実施態様において、プルオフ速度は、５０～１０００ｋｇ ｈ^-1、１００～９００ｋｇ ｈ^-1、２００～８００ｋｇ ｈ^-1、３００～７００ｋｇ ｈ^-1、または４００～６００ｋｇ ｈ^-1である。前記製造方法の１つの実施態様において、プルオフ速度は、少なくとも５０ｋｇ ｈ^-1、少なくとも１００ｋｇ ｈ^-1、少なくとも２００ｋｇ ｈ^-1、少なくとも３００ｋｇ ｈ^-1、または少なくとも４００ｋｇ ｈ^-1である。前記製造方法の１つの実施態様において、プルオフ速度は、１０００ｋｇ ｈ^-1以下、９００ｋｇ ｈ^-1以下、８００ｋｇ ｈ^-1以下、７００ｋｇ ｈ^-1以下、または６００ｋｇ ｈ^-1以下である。

【0111】

１つの実施態様において、前記製造方法は、パイプヘッドの下端で０～１０００Ｐａの過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階を含む。ガラス溶融物はまずパイプヘッド上に実質的に一定の流量で流れること、およびガラス溶融物の引き抜きは、パイプヘッドの端部から、パイプヘッドの下端から約０．１５ｍ下流まで延在する最初のガラス管の区域を確立し且つ提供することが理解されるべきである。これに関し、パイプヘッドの下端で、引き抜かれた最初のガラス管の区域の外側に比して、引き抜かれた最初のガラス管の区域の内側で有効である０～１０００Ｐａの過剰圧力を確立し且つ／または保持することが望ましいことがある。

【0112】

１つの実施態様において、前記製造方法は、吹き込み空気の体積流量

【数4】

【0113】

０．２～１２ｍ³ ｈ^-1、０．４～１０ｍ³ ｈ^-1、０．８～８．０ｍ³ ｈ^-1、または１．２～６．０ｍ³ ｈ^-1、または２．０～４．０ｍ³ ｈ^-1を確立し且つ／または保持する段階を含む。

【0114】

有利なことに、パイプヘッドの下端での過剰圧力を最小化すること、および／または製造方法の間の複込み空気の体積流量を最小化することは、得られるガラス管のアルカリ浸出性を低減できる。パイプヘッドの下端での過剰圧力は、製造の間のガラス管内の吹き込み空気の体積流量と正の相関がある。正規化された逆拡散密度ｖ_RNに影響するパラメータに鑑みると（上記の式を参照）、吹き込み空気の体積流量における増加は、正規化された逆拡散密度の高まりをもたらすことが明らかになる。

【0115】

１つの実施態様において、前記製造方法は、引き抜かれた最初のガラス管の区域の外側に比して、引き抜かれた最初のガラス管の区域の内側で０～１０００Ｐａの過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階を含む。

【0116】

１つの実施態様において、前記製造方法は、パイプヘッドの下端で少なくとも１０Ｐａ、少なくとも５０Ｐａ、または少なくとも１００Ｐａの過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階を含む。１つの実施態様において、前記製造方法は、パイプヘッドの下端で１０００Ｐａ以下、５００Ｐａ以下、または３００Ｐａ以下の過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階を含む。１つの実施態様において、前記製造方法は、パイプヘッドの下端で１０Ｐａ～１０００Ｐａ、５０Ｐａ～５００Ｐａ、または１００Ｐａ～３００Ｐａの過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階を含む。

【0117】

１つの実施態様において、前記製造方法は、引き抜かれた最初のガラス管の区域の外側に比して、引き抜かれた最初のガラス管の区域の内側で少なくとも１０Ｐａ、少なくとも５０Ｐａ、または少なくとも１００Ｐａの過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階を含む。１つの実施態様において、前記製造方法は、引き抜かれた最初のガラス管の区域の外側に比して、引き抜かれた最初のガラス管の区域の内側で１０００Ｐａ以下、４００Ｐａ以下、または３００Ｐａ以下の過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階を含む。１つの実施態様において、前記製造方法は、引き抜かれた最初のガラス管の区域の外側に比して、引き抜かれた最初のガラス管の区域の内側で１０Ｐａ～１０００Ｐａ、５０Ｐａ～５００Ｐａ、または１００Ｐａ～３００Ｐａの過剰圧力を確立し且つ／または保持する段階を含む。

【0118】

前記製造方法の１つの実施態様において、前記方法はダンナー法である。

【0119】

前記製造方法の１つの実施態様において、流量および引き抜き速度を、外径ｄ_o ６～５５ｍｍおよび壁厚０．４ｍｍ～２．５ｍｍを有するガラス管を得るように調節する。有利なことに、前記製造方法は、得られるガラス管の寸法を消費者のニーズに応じて制御および操作できるように流量および引き抜き速度を調節することを可能にする。

【0120】

前記製造方法の１つの実施態様において、流量および引き抜き速度を、外径ｄ_o ６～５５ｍｍおよび壁厚ＷＴ ０．４ｍｍ～２．５ｍｍ、外径ｄ_o ８～５０ｍｍおよび壁厚ＷＴ ０．６ｍｍ～２．３ｍｍ、外径ｄ_o １２～４５ｍｍおよび壁厚ＷＴ ０．６ｍｍ～２．３ｍｍ、外径ｄ_o １６～３０ｍｍおよび壁厚ＷＴ １．０ｍｍ～１．２ｍｍ、または外径ｄ_o ２０～３５ｍｍおよび壁厚ＷＴ １．０ｍｍ～１．８ｍｍを有するガラス管を得るように調節する。

【0121】

さらなる実施態様において、本発明は本発明による製造方法によって得ることができるか、または得られたガラス管に関する。

【0122】

１つの実施態様において、前記製造方法によって得ることができるか、または得られたガラス管は、前記ガラス管の第１の個別の区域で特定される第１の耐加水分解性と、前記ガラス管の第２の個別の区域で特定される第２の耐加水分解性とを有し、前記第１の個別の区域で特定された耐加水分解性と、前記第２の個別の区域で特定された耐加水分解性との絶対差は、０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であり、壁厚ＷＴは０．４ｍｍ～２．５ｍｍ、０．６ｍｍ～２．３ｍｍ、０．８ｍｍ～２．１ｍｍ、または１．０ｍｍ～１．８ｍｍであり、外径ｄ_oは６ｍｍ～５５ｍｍ、８ｍｍ～５０ｍｍ、１２ｍｍ～４５ｍｍ、１６ｍｍ～４０ｍｍ、または２０ｍｍ～３５ｍｍであり、長さは５００～３５００ｍｍであり、前記第１の個別の区域および前記第２の個別の区域は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分である。

【0123】

１つの実施態様において、前記製造方法によって得ることができるか、または得られたガラス管は、第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性が、０．５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であることによって特徴付けられる。

【0124】

１つの実施態様において、前記製造方法によって得ることができるか、または得られたガラス管は、
前記ガラス管が壁厚１．０ｍｍ～２．０ｍｍを有し、且つ第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性が０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であるか、または
前記ガラス管が壁厚２．０ｍｍ～２．５ｍｍを有し、且つ且つ第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性が０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．１５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であるか、または
前記ガラス管が外径ｄ_o １６ｍｍ～５５ｍｍを有し、且つ第１の耐加水分解性および／または第２の耐加水分解性が０．３０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である
ことによって特徴付けられる。

【0125】

１つの実施態様において、前記製造方法によって得ることができるか、または得られたガラス管は、個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性について得られた統計的結果が０．０４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満の四分位数間範囲（ＩＱＲ）によって特徴付けられることによって、特徴付けられる。

【0126】

１つの実施態様において、任意に前記製造方法によって得ることができるか、または得られたガラス管は、前記ガラス管が５～２０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃および／または２～１０ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏを含むガラス組成物を含み、前記ガラス管は第１の個別の区域で特定された第１の耐加水分解性と、第２の個別の区域で特定された第２の耐加水分解性との絶対差が０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であることによって特徴付けられ、壁厚ＷＴは１．０ｍｍ～１．８ｍｍであり、外径ｄ_oは２０ｍｍ～３５ｍｍであり、長さは１０００～２５００ｍｍであり、前記第１の耐加水分解性および／または前記第２の耐加水分解性は、０．５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．４μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．３μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、０．２μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．１μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満である。

【0127】

１つの実施態様において、任意に前記製造方法によって得ることができるか、または得られたガラス管は、前記ガラス管が５～２０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃および／または２～１０ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏを含むガラス組成物を含み、前記ガラス管は第１の個別の区域で特定された第１の耐加水分解性と、第２の個別の区域で特定された第２の耐加水分解性との絶対差が０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であることによって特徴付けられ、壁厚ＷＴは１．０ｍｍ～１．８ｍｍであり、外径ｄ_oは２０ｍｍ～３５ｍｍであり、長さは１０００～２５００ｍｍであり、前記第１の耐加水分解性および／または前記第２の耐加水分解性は、０．５μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であり、第３の耐加水分解性が前記ガラス管の第３の個別の区域で特定され、第４の耐加水分解性が前記ガラス管の第４の個別の区域で特定され、第５の耐加水分解性が前記ガラス管の第５の個別の区域で特定され、第６の耐加水分解性が前記ガラス管の第６の個別の区域で特定され、第７の耐加水分解性が前記ガラス管の第７の個別の区域で特定され、且つ第８の耐加水分解性が前記ガラス管の第８の個別の区域で特定され、前記第１の個別の区域、前記第２の個別の区域、前記第３の個別の区域、前記第４の個別の区域、前記第５の個別の区域、前記第６の個別の区域、前記第７の個別の区域、および前記第８の個別の区域は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分であり、個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性について得られる統計的結果は、０．０８μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０６μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満の四分位数間範囲（ＩＱＲ）によって特徴付けられる。

【0128】

１つの実施態様において、任意に前記製造方法によって得ることができるか、または得られたガラス管は、前記ガラス管が５～２０ｍｏｌ％のＢ₂Ｏ₃および／または２～１０ｍｏｌ％のＮａ₂Ｏを含むガラス組成物を含み、前記ガラス管は第１の個別の区域で特定された第１の耐加水分解性と、第２の個別の区域で特定された第２の耐加水分解性との絶対差が０．２０μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満であることによって特徴付けられ、壁厚ＷＴは１．０ｍｍ～１．８ｍｍであり、外径ｄ_oは２０ｍｍ～３５ｍｍであり、長さは１０００～２５００ｍｍであり、第３の耐加水分解性が前記ガラス管の第３の個別の区域で特定され、第４の耐加水分解性が前記ガラス管の第４の個別の区域で特定され、第５の耐加水分解性が前記ガラス管の第５の個別の区域で特定され、第６の耐加水分解性が前記ガラス管の第６の個別の区域で特定され、第７の耐加水分解性が前記ガラス管の第７の個別の区域で特定され、且つ第８の耐加水分解性が前記ガラス管の第８の個別の区域で特定され、前記第１の個別の区域、前記第２の個別の区域、前記第３の個別の区域、前記第４の個別の区域、前記第５の個別の区域、前記第６の個別の区域、前記第７の個別の区域、および前記第８の個別の区域は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分であり、個々のガラス管の８つの個別の区域から耐加水分解性について得られる統計的結果は、０．０８μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満、または０．０６μｇ ｃｍ^-2 ｍｍ^-1未満の四分位数間範囲（ＩＱＲ）によって特徴付けられる。

【0129】

図面の詳細な説明
図１は、本発明の実施態様による方法のための製造装置を模式的な断面図で示す。

【0130】

図１の製造装置２１は、ダンナー法によってガラス管２２を引き抜くための装置を示す。前記装置２１は、ガラス溶融物２４を含有する供給槽２３を含む。前記供給槽において、ガラス溶融物２４は典型的には少なくとも９００℃、好ましくは１０００℃を上回る温度を有し、且つ出口２５を介して、ダンナーパイプまたはマンドレルと称される回転する円錐形マンドレル２６の表面上に施与される。ダンナーマンドレルは引き抜き方向に対して本質的に平行な軸周りに回転できる。

【0131】

前記図からわかるとおり、円錐形マンドレル２６は斜め下向きに傾斜しており、動力ユニット２７によって駆動される。ガラス溶融物２４は、出口２５から円錐形マンドレル２６の外部表面上を流れ、その上で中空のガラス溶融体２８を形成する。出口２５から円錐形マンドレル２６に向かって流れている間に溶融ガラスのストランドが最初に円錐形マンドレル２６に接触する位置を、濡れ領域と称する。中空のガラス溶融体２８は、円錐形マンドレル２６から所定の方向において前端に向かって引き抜かれる。さらに、円錐形マンドレル２６を通じて圧縮空気を吹き込み、中空のガラス溶融体２８がつぶれることを防ぐ。円錐形マンドレル２６の前端で、いわゆるドローイングオニオン２９（ドイツ語では「Ｚｉｅｈｚｗｉｅｂｅｌ」）が形成され、そこからガラス管２２が熱間成形によって製造される。

【0132】

形成されたガラス管２２を、一連の支持ローラ３０上で、円錐形マンドレル２６から１２０ｍ以下離れて位置する引き抜き装置３１によって引き抜き、それにより、ガラス管２２を種々の品質パラメータ、例えば壁厚、気泡等に関して監視する監視ユニット３２を通過する。ラインの最後で、切断装置３３が、形成されたガラス管２２を単独のガラス管３４へと切断する。

【0133】

施与されたガラス溶融物２４の濡れ領域をカメラ３５によって連続的に記録して、出口２５から流れる溶融物のデータを収集する。収集されたデータを分析ユニット（図示せず）によって分析する。その結果に基づき、出口２５に対する円錐形マンドレル２６の水平方向の位置、出口２５に対する円錐形マンドレル２６の垂直方向の位置、供給槽２３における攪拌速度、ガラス温度、円錐形マンドレル２６の傾斜角および／または円錐形マンドレル２６の回転速度からなる群から選択される少なくとも１つのパラメータを調節して、引き抜き方向に対して本質的に平行な方向におけるガラスストランドの端部の空間的な変動を低減する。

【0134】

図２は、外径ｄ_o、内径ｄ_i、長さｌ_aおよび壁厚ＷＴを有するガラス管（１）を示す。前記ガラス管は、内部表面（２）、外部表面（３）、および長手方向軸（４）、並びに、第１の個別の区域（１１）、第２の個別の区域（１２）、第３の個別の区域（１３）、第４の個別の区域（１４）、第５の個別の区域（１５）、第６の個別の区域（１６）、第７の個別の区域（１７）、および第８の個別の区域（１８）を有する。８つの個別の区域（１１）～（１８）は、長手方向軸に沿って内部表面上で各々少なくとも６０ｍｍに延在する前記管の環状の断面部分であり、典型的には約１５００ｍｍの長さのガラス管に基づき典型的には約１００ｍｍの長さの２つの端部は測定から除外される必要がある。前記８つの個別の区域の中で、必要とされる互いに対する特定の順または距離はない。前記８つの個別のいずれの間にも重複はない。

【0135】

図３は、パイプヘッドの寸法を、ガラス管への引き抜きプロセスの間のガラス溶融物と組み合わせて説明する図を示す。連続プロセスにおいて、再現されたパラメータは不変である。Ａ_z（図示せず）は、パイプヘッドの下端から０．００ｍから約０．１５ｍ下流までの距離に沿って延びる、パイプヘッドの下端から最初のガラス管の区域の内部表面積であり、長さＬ_Kをカバーする。Ａ_R（図示せず）は、パイプヘッドの下端から約０．８ｍ下流での等質量のガラス溶融物の内部表面積であり、長さＬをカバーする。

【0136】

図４は、異なるガラス組成物ＡおよびＢについてのアルカリ浸出性を、正規化された逆拡散密度の関数として（パネルＡ）、および逆伸張の関数として（パネルＢ）示す。逆伸張は、パイプヘッドでの温度および引き抜き速度の調節を介して操作される。

【0137】

図５は、組成物Ｂから製造されたガラス管についての耐加水分解性を、外径ｄ_oの関数として、且つ異なる壁厚ＷＴについて示す。パネルＡは特定の寸法、つまり壁厚ＷＴおよび外径ｄ_oの、測定されたガラス管についての８つの個別の区域で特定された耐加水分解性の平均値を示す。典型的には、前記８つの個別の区域は、約１５００ｍｍの長さのガラス管から得られ、１００ｍｍの長さの２つの端部は測定から除外される必要がある。パネルＢは、前記８つの個別の区域からの最小値と最大値との間の耐加水分解性の絶対差を示す。パネルＣおよびＤは、ダンナー法によって組成物Ａから製造されたガラス管についての耐加水分解性についての同様のデータを示す。

【0138】

図６は、組成物Ｂから製造された個々のガラス管についての耐加水分解性についての箱ひげ図を、異なるガラス管寸法、つまり外径ｄ_o、および壁厚ＷＴについて示す。各々の箱ひげ図は、耐加水分解性測定に供された８つの異なる切片からのデータを示す。

【実施例0139】

方法および実施例
ガラス管の製造
２つのホウケイ酸ガラス組成物を使用して本発明によるガラス管を製造し、製造方法はダンナー法（図１参照）に基づく。引き抜き速度および吹き込み圧力を介して、パイプヘッドでの温度に対して制御される正規化された逆拡散密度０．００５～０．１を確立した。そのように製造されたガラス管を、耐加水分解性測定（以下の節で説明）に供する。図４Ａを参照すると、ガラス管の製造の間の正規化された逆拡散密度における増加は、内部表面上のアルカリ浸出性における増加と相関する。

【0140】

耐加水分解性
耐加水分解性は、ガラス管の内部表面上で測定され、内部表面上のアルカリ浸出性の、ガラス管の壁厚に対する比率として定義される。内部表面上のアルカリ浸出性は、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０に準拠して調製される溶出液中でのＮａ₂Ｏ当量として特定される。この測定されたパラメータを次に、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０の方法の間に溶出液と接触された内部表面に関連付け、さらにガラス管の壁厚で除算する。

【0141】

その試験を実施するために、ガラス管を２～１０の切片に切断し、各々の切片は少なくとも６０ｍｍの長さを有する一方で、選択的に７５ｍｍおよび１００ｍｍの長さも可能である。各々のガラスは典型的には少なくとも約１５００ｍｍの長さを有し、且つ前記切片は前記管から切り出され、１００ｍｍの長さの２つの端部は測定から除外される必要がある。個々のガラス管における各々の試験のために、典型的には８つの個別の切片を測定して、統計的に分析する。

【0142】

ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０のポイント８．３を参照し、各々のガラス管切片を、定義上、底端部と称される１つの開端部から、シリコーンゴムの栓を用いてキャップする。試験水を充填した後、ガラス管切片を、他の開端部でアルミニウム箔を用いてキャップする。それらを最初に使用する前に、シリコーンゴムの栓を洗浄し、シリコーンゴムの栓からのアルカリ浸出性がないことを確認する。各々の使用後、シリコーンゴムの栓を洗浄する。蒸留水での充填体積は、ＩＳＯ ４８０２－２：２０１０のポイント７．２．１またはポイント７．２．２に準拠して、それぞれ、ガラス管切片の内径（または内腔）、つまりｄ_i≦２０ｍｍまたはｄ_i＞２０ｍｍに依存して特定される。

【符号の説明】

【0143】

１ ガラス管
２ 内部表面
３ 外部表面
４ 長手方向軸
ｄ_i 内径
ｄ_o 外径
ｌ_a 長さ
ＷＴ 壁厚
１１ 第１の個別の区域
１２ 第２の個別の区域
１３ 第３の個別の区域
１４ 第４の個別の区域
１５ 第５の個別の区域
１６ 第６の個別の区域
１７ 第７の個別の区域
１８ 第８の個別の区域
２１ 製造装置
２２ ガラス管
２３ 供給槽
２４ ガラス溶融物
２５ 出口
２６ 円錐形マンドレル
２７ 動力ユニット
２８ 中空のガラス溶融体
２９ ドローイングオニオン
３０ 一連の支持ローラ
３１ 引き抜き装置
３２ 監視ユニット
３３ 切断装置
３４ 単独のガラス管
３５ カメラ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5-1】

【図5-2】

【図6-1】

【図6-2】

【外国語明細書】