(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023081154
(43)【公開日】2023-06-09
(54)【発明の名称】粘着剤組成物及び粘着テープ
(51)【国際特許分類】
C09J 133/04 20060101AFI20230602BHJP
C09J 133/14 20060101ALI20230602BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20230602BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20230602BHJP
【FI】
C09J133/04
C09J133/14
C09J11/08
C09J7/38
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2021194880
(22)【出願日】2021-11-30
(71)【出願人】
【識別番号】000004592
【氏名又は名称】日本カーバイド工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】竹口 港
【テーマコード(参考)】
4J004
4J040
【Fターム(参考)】
4J004AA10
4J004AB01
4J004FA08
4J040DF021
4J040DF061
4J040JB09
4J040KA16
4J040KA31
4J040LA01
4J040LA08
4J040NA19
(57)【要約】
【課題】高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、及び粘着テープの提供。
【解決手段】炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して80質量%~99質量%、及び、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して1質量%~8質量%含み、かつ、ガラス転移温度が-28℃~-8℃であるメタクリル系共重合体と、25℃で液状であり、かつ、数平均分子量が700を超えて2000以下である炭化水素系樹脂と、架橋剤と、を含み、上記炭化水素系樹脂の含有量が、上記メタクリル系共重合体100質量部に対して15質量部~45質量部である粘着剤組成物、及び粘着テープ。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して80質量%~99質量%、及び、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して1質量%~8質量%含み、かつ、ガラス転移温度が-28℃~-8℃であるメタクリル系共重合体と、
25℃で液状であり、かつ、数平均分子量が700を超えて2000以下である炭化水素系樹脂と、
架橋剤と、
を含み、
前記炭化水素系樹脂の含有量が、前記メタクリル系共重合体100質量部に対して15質量部~45質量部である粘着剤組成物。
【請求項2】
前記水酸基を有する単量体が、4-ヒドロキシブチルアクリレートである請求項1に記載の粘着剤組成物。
【請求項3】
前記メタクリル系共重合体における前記炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して90質量%~99質量%である請求項1又は請求項2に記載の粘着剤組成物。
【請求項4】
前記架橋剤の含有量が、前記メタクリル系共重合体100質量部に対して0.1質量部~4.0質量部である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
【請求項5】
請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、粘着剤組成物及び粘着テープに関する。
【背景技術】
【0002】
大容量のデータ通信及び高速のデータ通信の需要拡大に伴い、比誘電率の低い材料が求められている。粘着剤の分野においても、画像表示装置、入出力装置等の電子機器に対して高周波ノイズを発生し得る部品、外装品等を貼り付けることによる誤作動を防ぐために、比誘電率の低い粘着剤組成物が開発されている。
【0003】
例えば、特許文献1には、(a1)炭素数10~18のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体3質量%~39質量%と、(a2)炭素数1~9のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体20質量%~97質量%と、を含み、かつ、上記(a1)成分と上記(a2)成分との合計が45質量%~100質量%である共重合体と、架橋剤と、可塑剤と、を含み、上記可塑剤の含有量が、上記共重合体100質量部に対して5質量部~40質量部である光学用粘着剤組成物が開示されている。
また、例えば、特許文献2には、炭素数が5~9である分岐状のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位を全構成単位に対して60質量%以上、及び、水酸基を有するモノマーに由来する構成単位を全構成単位に対して0.1質量%~20質量%含み、かつ、ガラス転移温度(Tg)が-15℃以上である(メタ)アクリル系ポリマー100質量部と、架橋剤0.1質量部~3質量部と、数平均分子量(Mn)が100~700であるポリブテン5質量部~70質量部と、を含むタッチパネル用粘着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2015-105329号公報
【特許文献2】特開2018-172567号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
近年、準ミリ波帯~ミリ波帯の周波数がデータ通信に活用されている。この周波数帯では、伝送損失が従来よりも大きくなるため、粘着剤組成物に対しては、より比誘電率が低く、かつ、誘電正接が低い粘着剤層を形成できることが求められる。また、電子機器及び電子機器を搭載した車両は、それ自体の発熱により、また、高温環境下に曝されることにより、高温になりやすい。このため、粘着剤組成物には、高い粘着力を有する粘着剤層を形成できることに加えて、高温環境下においても優れた保持力を有する粘着剤層を形成できることが求められる。
【0006】
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することにある。
本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる粘着剤層を備える粘着テープを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して80質量%~99質量%、及び、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して1質量%~8質量%含み、かつ、ガラス転移温度が-28℃~-8℃であるメタクリル系共重合体と、
25℃で液状であり、かつ、数平均分子量が700を超えて2000以下である炭化水素系樹脂と、
架橋剤と、
を含み、
上記炭化水素系樹脂の含有量が、上記メタクリル系共重合体100質量部に対して15質量部~45質量部である粘着剤組成物。
<2> 上記水酸基を有する単量体が、4-ヒドロキシブチルアクリレートである<1>に記載の粘着剤組成物。
<3> 上記メタクリル系共重合体における上記炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して90質量%~99質量%である<1>又は<2>に記載の粘着剤組成物。
<4> 上記架橋剤の含有量が、上記メタクリル系共重合体100質量部に対して0.1質量部~4.0質量部である<1>~<3>のいずれか1つに記載の粘着剤組成物。
<5> <1>~<4>のいずれか1つに記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着テープ。
【発明の効果】
【0008】
本開示の一実施形態によれば、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物が提供される。
本開示の他の実施形態によれば、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる粘着剤層を備える粘着テープが提供される。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本開示の粘着剤組成物及び粘着テープについて、詳細に説明する。以下に記載する要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
【0010】
本開示において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0011】
本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、粘着剤組成物中の各成分の量は、粘着剤組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、粘着剤組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
【0012】
本開示において、「メタクリル系共重合体」とは、メタクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位(即ち、メタクリル系共重合体の全構成単位)の50質量%以上である共重合体を意味する。
本開示において、「(メタ)アクリル系共重合体」とは、(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位〔即ち、(メタ)アクリル系共重合体の全構成単位〕の50質量%以上である共重合体を意味する。
【0013】
本開示において、「(メタ)アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「(メタ)アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。
【0014】
本開示において、「n-」はノルマルを意味し、「i-」はイソを意味し、「s-」はセカンダリーを意味し、「t-」はターシャリーを意味する。
【0015】
[粘着剤組成物]
本開示の粘着剤組成物は、炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して80質量%~99質量%、及び、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して1質量%~8質量%含み、かつ、ガラス転移温度が-28℃~-8℃であるメタクリル系共重合体と、25℃で液状であり、かつ、数平均分子量が700を超えて2000以下である炭化水素系樹脂と、架橋剤と、を含み、上記炭化水素系樹脂の含有量が、上記メタクリル系共重合体100質量部に対して15質量部~45質量部である。
本開示の粘着剤組成物は、上記のような構成を有することにより、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる粘着剤層を形成できる。
【0016】
本開示では、「炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体」を「特定メタクリル酸アルキルエステル単量体」ともいう。また、本開示では、「炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して80質量%~99質量%、及び、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して1質量%~8質量%含み、かつ、ガラス転移温度が-28℃~-8℃であるメタクリル系共重合体」を「特定メタクリル系共重合体」ともいう。また、本開示では、「25℃で液状であり、かつ、数平均分子量が700を超えて2000以下である炭化水素系樹脂」を「特定炭化水素系樹脂」ともいう。
【0017】
〔特定メタクリル系共重合体〕
本開示の粘着剤組成物は、炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体〔即ち、特定メタクリル酸アルキルエステル単量体〕に由来する構成単位を全構成単位に対して80質量%~99質量%、及び、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して1質量%~8質量%含み、かつ、ガラス転移温度が-28℃~-8℃であるメタクリル系共重合体(即ち、特定メタクリル系共重合体)を含む。
本開示の粘着剤組成物は、特定メタクリル系共重合体を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
【0018】
<特定メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位>
特定メタクリル系共重合体は、炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体(即ち、特定メタクリル酸アルキルエステル単量体)に由来する構成単位を全構成単位に対して80質量%~99質量%含む。
【0019】
本開示において、「炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、炭素数が5以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
本開示における「特定メタクリル酸アルキルエステル単量体」には、後述の水酸基を有する単量体に該当する単量体は、包含されない。
【0020】
特定メタクリル酸アルキルエステル単量体は、アルキル基が無置換であっても、置換されていてもよいが、アルキル基が無置換のメタクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。
特定メタクリル酸アルキルエステル単量体が有するアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましく、分岐鎖状であることがより好ましい。
【0021】
特定メタクリル酸アルキルエステル単量体が有するアルキル基の炭素数は、5以上である。アルキル基の炭素数が5以上であるメタクリル酸アルキルエステル単量体は、アルキル基の炭素数が4以下のメタクリル酸アルキルエステル単量体と比較して、モル体積が大きく、かつ、双極子モーメントが小さいため、形成される粘着剤層の比誘電率が低くなる傾向がある。このような観点から、特定メタクリル酸アルキルエステル単量体が有するアルキル基の炭素数は、5以上であり、6以上であることが好ましい。
特定メタクリル酸アルキルエステル単量体が有するアルキル基の炭素数は、5以上であれば、特に限定されないが、例えば、特定メタクリル系共重合体の製造適性の観点から、22以下であることが好ましく、20以下であることがより好ましい。
また、特定メタクリル酸アルキルエステル単量体が有するアルキル基の炭素数は、例えば、形成される粘着剤層の粘着力及び高温環境下における保持力の観点から、10以下であることが好ましい。
【0022】
炭素数が5以上であるアルキル基の具体例としては、n-ヘキシル基(炭素数:6)、n-オクチル基(炭素数:8)、2-エチルヘキシル基(炭素数:8)、イソデシル基(炭素数:10)、イソボニル基(炭素数:10)、ラウリル基(炭素数:12)、ミリスチル基(炭素数:14)、セチル基(炭素数:16)、ステアリル基(炭素数:18)、及びエイコシル基(炭素数:20)が挙げられる。
【0023】
特定メタクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、n-ヘキシルメタクリレート、n-オクチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、及びエイコシルメタクリレートが挙げられる。
特定メタクリル酸アルキルエステル単量体は、n-ヘキシルメタクリレート(n-HMA)及び2-エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、2-エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)であることがより好ましい。
【0024】
特定メタクリル系共重合体は、特定メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
【0025】
特定メタクリル系共重合体における特定メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率は、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して80質量%~99質量%である。
特定メタクリル系共重合体における特定メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して80質量%以上であると、高温環境下において優れた保持力を有する粘着剤層を形成し得る。理由としては、形成される粘着剤層に対し、十分な凝集力が付与されるためと考えられる。また、特定メタクリル系共重合体における特定メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して80質量%以上であると、誘電正接が低い粘着剤層を形成し得る。理由としては、特定メタクリル系共重合体の配向分極が抑制されるためと考えられる。
特定メタクリル系共重合体における特定メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率は、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して、85質量%~99質量%であることが好ましく、90質量%~99質量%であることがより好ましく、90質量%~98.5質量%であることが更に好ましく、90質量%~98質量%であることが特に好ましい。
【0026】
<水酸基を有する単量体に由来する構成単位>
特定メタクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して1質量%~8質量%含む。
水酸基を有する単量体に由来する構成単位の水酸基は、後述の架橋剤との架橋に寄与し得る。
【0027】
本開示において、「水酸基を有する単量体に由来する構成単位」とは、水酸基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【0028】
水酸基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
水酸基を有する単量体としては、例えば、1分子中に少なくとも1つの水酸基とエチレン性不飽和基とを有する単量体が挙げられる。
エチレン性不飽和基の種類は、特に限定されない。
エチレン性不飽和基の具体例としては、ビニル基、アリル基、ビニルフェニル基、(メタ)アクリルアミド基、及び(メタ)アクリロイル基が挙げられる。
エチレン性不飽和基としては、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
【0029】
水酸基を有する単量体の具体例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、3-メチル-3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,3-ジメチル-3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,2,4-トリメチル-3-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-3-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、及びポリ(エチレングリコール-プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレートが挙げられる。
【0030】
水酸基を有する単量体は、例えば、他の単量体との共重合性が良好である点において、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートであることが好ましく、他の単量体との相溶性が良好である点、及び、架橋剤(特に、イソシアネート系架橋剤)との反応性が良好である点において、炭素数が1~5のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートであることがより好ましい。
また、水酸基を有する単量体は、形成される粘着剤層の高温環境下における保持力がより優れる点において、炭素数が2~4のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートであることが好ましく、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)、及び4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)からなる群より選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)であることが更に好ましい。
【0031】
特定メタクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
【0032】
特定メタクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して1質量%~8質量%である。
特定メタクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して1質量%以上であると、高温環境下において優れた保持力を有する粘着剤層を形成し得る。理由としては、架橋剤との架橋反応が適切に進行し、形成される粘着剤層の凝集力が十分に高くなるためと考えられる。このような観点から、特定メタクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して、1質量%以上であり、1.5質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましい。
特定メタクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して8質量%以下であると、形成される粘着剤層が高い粘着力を有する傾向がある。また、形成される粘着剤層が高温環境下において優れた保持力を有する傾向がある。理由としては、特定メタクリル系共重合体と特定炭化水素系樹脂との相溶性が良好となり、相溶性が悪いことに起因する粘着剤層の凝集力の低下が生じ難いためと考えられる。このような観点から、特定メタクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、特定メタクリル系共重合体の全構成単位に対して、8質量%以下であり、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましい。
【0033】
<その他の構成単位>
特定メタクリル系共重合体は、本開示の粘着剤組成物の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述の構成単位以外の構成単位(所謂、その他の構成単位)を含んでいてもよい。
【0034】
その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、アルキル部位の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が挙げられる。具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、i-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、及びt-ブチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
また、その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、アルキル部位の炭素数が5以上であるアクリル酸アルキルエステル単量体が挙げられる。具体例としては、n-ヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ミリスチルアクリレート、セチルアクリレート、ステアリルアクリレート、及びエイコシルアクリレートが挙げられる。
【0035】
さらに、その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートに代表される芳香族環を有する(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート及びエトキシエチル(メタ)アクリレートに代表されるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、t-ブチルスチレン、p-クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、並びに、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステルが挙げられる。また、その他の構成単位を構成する単量体としては、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
【0036】
特定メタクリル系共重合体は、その他の構成単位を含む場合、その他の構成単位を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
【0037】
特定メタクリル系共重合体がその他の構成単位を含む場合、特定メタクリル系共重合体におけるその他の構成単位の含有率は、特に限定されず、本開示の粘着剤組成物の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、適宜設定できる。
【0038】
<<特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度>>
特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度(「Tg」ともいう。)は、-28℃~-8℃である。
特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度が-8℃以下であると、形成される粘着剤層が高い粘着力を有する傾向がある。理由としては、形成される粘着剤層の被着体への濡れ性が高まるためと考えられる。このような観点から、特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度は、-8℃以下であることが好ましく、-10℃以下であることが更に好ましい。
特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度が-28℃以上であると、高温環境下において優れた保持力を有する粘着剤層を形成し得る。理由としては、形成される粘着剤層の凝集力が高まるためと考えられる。
このような観点から、特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度は、-28℃以上であり、-25℃以上であることが好ましく、-20℃以上であることがより好ましく、-15℃以上であることが更に好ましい。
【0039】
特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度は、下記の式1から計算により求められる絶対温度(単位:K)をセルシウス温度(単位:℃)に換算した値である。
1/Tg=m1/Tg1+m2/Tg2+・・・+m(k-1)/Tg(k-1)+mk/Tgk (式1)
【0040】
式1中、Tg1、Tg2、・・・、Tg(k-1)、及びTgkは、特定メタクリル系共重合体を構成する各単量体を単独重合体としたときの絶対温度で表されるガラス転移温度をそれぞれ表す。m1、m2、・・・、m(k-1)、及びmkは、特定メタクリル系共重合体を構成する各単量体の質量分率をそれぞれ表し、m1+m2+・・・+m(k-1)+mk=1である。
なお、絶対温度から273を引くことで絶対温度をセルシウス温度に換算でき、セルシウス温度に273を足すことでセルシウス温度を絶対温度に換算できる。
【0041】
本開示における「単独重合体としたときのガラス転移温度」には、公知資料に記載された値、又は、示差走査熱量測定装置(DSC)を用いて測定された値を採用するものとする。いずれの値を採用するかは、具体的には、以下のとおりとする。
【0042】
以下に示す単量体の「単独重合体としたときのガラス転移温度」については、それぞれ記載した値を採用する。
2-エチルヘキシルアクリレート:-70℃、2-エチルヘキシルメタクリレート:-10℃、n-ブチルアクリレート:-54℃、n-ブチルメタクリレート:20℃、t-ブチルアクリレート:43℃、t-ブチルメタクリレート:118℃、i-ブチルメタクリレート:53℃、メチルアクリレート:10℃、メチルメタクリレート:105℃、エチルアクリレート:-22℃、エチルメタクリレート:65℃、メタクリル酸:228℃、4-ヒドロキシブチルアクリレート:-80℃、2-ヒドロキシエチルアクリレート:-15℃、2-ヒドロキシエチルメタクリレート:85℃、アクリル酸:106℃、n-オクチルアクリレート:-65℃、ステアリルアクリレート:30℃、ステアリルメタクリレート:38℃、ラウリルアクリレート:-3℃、ラウリルメタクリレート:-65℃、ジメチルアミノエチルメタクリレート:18℃、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトン(n≒2)モノアクリレート:-30℃。
【0043】
上記した単量体以外の単量体の「単独重合体としたときのガラス転移温度」については、ポリマーハンドブック(第4版、Wiley-Interscience;以下、同じ。)に記載された値を採用し、ポリマーハンドブックに記載がない場合には、以下の測定方法により得られる単独重合体のガラス転移温度の値を採用する。
【0044】
<<単独重合体のガラス転移温度の測定>>
示差走査熱量測定装置(DSC)を用い、窒素気流中、測定試料(即ち、単独重合体)10mg、昇温速度10℃/分の条件で測定し、得られたDSCカーブの変曲点を単独重合体のガラス転移温度とする。
示差走査熱量測定装置としては、例えば、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン(株)製の示差走査熱量計(商品名:Discovery DSC 2500)を好適に使用できる。但し、示差走査熱量測定装置は、これに限定されない。
【0045】
特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度が異なる単量体を2種以上用いることで、適宜調整できる。
【0046】
<<特定メタクリル系共重合体の重量平均分子量>>
特定メタクリル系共重合体の重量平均分子量(以下、「Mw」ともいう。)は、特に限定されないが、例えば、10万~200万であることが好ましく、20万~150万であることがより好ましく、30万~100万であることが更に好ましい。
特定メタクリル系共重合体の重量平均分子量が10万以上であると、形成される粘着剤層の凝集力がより高まる傾向を示す。
特定メタクリル系共重合体の重量平均分子量が200万以下であると、粘着剤組成物の粘度が過度に上昇せず、粘着剤組成物の塗工性がより優れる傾向を示す。
【0047】
特定メタクリル系共重合体の重量平均分子量は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記の(1)~(3)に従って測定する。
(1)特定メタクリル系共重合体の溶液を剥離紙に塗布し、100℃で1分間乾燥し、フィルム状の特定メタクリル系共重合体を得る。
(2)上記(1)で得られたフィルム状の特定メタクリル系共重合体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が0.2質量%である試料溶液を得る。なお、ここでいう「固形分濃度」とは、試料溶液に占める特定メタクリル系共重合体の質量割合を意味する。
(3)下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、標準ポリスチレン換算値として、特定メタクリル系共重合体の重量平均分子量を求める。
【0048】
~条件~
測定装置:高速GPC〔型番:HLC-8220 GPC、東ソー(株)製〕
検出器:示差屈折率計(RI)〔HLC-8220に組込、東ソー(株)製〕
カラム:TSKgel GMHXL〔東ソー(株)製〕を4本使用
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
試料溶液の注入量:100μL
流量:0.8mL/分
【0049】
特定メタクリル系共重合体の重量平均分子量は、単量体を重合させる際に、重合温度、重合時間、有機溶剤の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。
【0050】
<<特定メタクリル系共重合体の含有率>>
本開示の粘着剤組成物における特定メタクリル系共重合体の含有率は、特に限定されないが、例えば、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、67.1質量%~86、9質量%であることが好ましく、71.0質量%~82.8質量%であることがより好ましく、73.6質量%~79.8質量%であることが更に好ましい。
【0051】
本開示において、「粘着剤組成物中の全固形分量」とは、粘着剤組成物が溶媒を含まない場合には、粘着剤組成物の全質量を意味し、粘着剤組成物が溶媒を含む場合には、粘着剤組成物から溶媒を除いた残渣の質量を意味する。
本開示において、「溶媒」とは、水及び有機溶剤を意味する。
【0052】
〔特定メタクリル系共重合体の製造方法〕
特定メタクリル系共重合体の製造方法は、特に限定されない。
特定メタクリル系共重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、及び塊状重合法に代表される公知の重合方法で、既述の単量体を重合することにより製造できる。
重合方法としては、製造後に粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合法が好ましい。
【0053】
溶液重合法では、一般に、重合槽内に所定の有機溶剤、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、例えば、有機溶剤の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶剤、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。また、窒素気流中で反応させてもよい。
【0054】
重合反応時に用いられる有機溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素化合物、脂肪族系炭化水素化合物、脂環族系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、及びアルコール化合物が挙げられる。
重合反応時に用いられる有機溶剤としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、n-プロピルベンゼン、t-ブチルベンゼン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素化合物、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン、i-オクタン、n-デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪族系又は脂環族系炭化水素化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸n-アミル、酢酸2-ヒドロキシエチル、酢酸2-ブトキシエチル、酢酸3-メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル化合物、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-i-ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン化合物、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル化合物、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、i-プロピルアルコール、n-ブチルアルコール、i-ブチルアルコール、s-ブチルアルコール、及びt-ブチルアルコールに代表されるアルコール化合物が挙げられる。
【0055】
特定メタクリル系共重合体の製造に際しては、芳香族炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶剤の使用が好ましく、特に、特定メタクリル系共重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、酢酸エチルの使用が好ましい。
【0056】
重合反応時には、有機溶剤を1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。
【0057】
重合開始剤としては、例えば、通常の溶液重合法で用いられる有機過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。
有機過酸化物の具体例としては、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ-i-プロピルペルオキシジカルボナート、ジ-2-エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、t-ブチルペルオキシピバレート、2,2-ビス(4,4-ジ-t-ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-アミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-オクチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-α-クミルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2-ビス(4,4-ジ-t-ブチルペルオキシシクロヘキシル)ブタン、及び2,2-ビス(4,4-ジ-t-オクチルペルオキシシクロヘキシル)ブタンが挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル〔AIBN〕、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)〔ABVN〕、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、及び2,2’-アゾビス(イソ酪酸)ジメチルが挙げられる。
【0058】
重合反応時には、重合開始剤を1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。
【0059】
重合開始剤の使用量は、特に限定されず、例えば、目的とする特定メタクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定できる。
【0060】
特定メタクリル系共重合体の製造に際しては、必要に応じて、連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数1~8のアルキルエステル化合物、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数1~8のアルキルエステル化合物、α-メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び9-フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物、p-ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、p-ニトロ安息香酸、p-ニトロフェノール、及びp-ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物、ベンゾキノン及び2,3,5,6-テトラメチル-p-ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、1,1,2,2-テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び3-クロロ-1-プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素化合物、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド化合物、炭素数1~18のアルキルメルカプタン化合物、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン化合物、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数1~10のアルキルエステル化合物、炭素数1~12のヒドロキシアルキルメルカプタン化合物、並びに、ピネン及びターピノレンに代表されるテルペン化合物が挙げられる。
【0061】
特定メタクリル系共重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に限定されず、例えば、目的とする特定メタクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定できる。
【0062】
重合温度は、特に限定されず、例えば、目的とする特定メタクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定できる。
【0063】
〔特定炭化水素系樹脂〕
本開示の粘着剤組成物は、25℃で液状であり、かつ、かつ、数平均分子量(Mn)が700を超えて2000以下である炭化水素系樹脂(即ち、特定炭化水素系樹脂)を、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して15質量部~45質量部含む。
本開示の粘着剤組成物において、特定炭化水素系樹脂は、形成される粘着剤層の比誘電率及び誘電正接の低減に寄与し得る。また、本開示の粘着剤組成物において、特定炭化水素系樹脂は、形成される粘着剤層の粘着力及び保持力の向上に寄与し得る。
【0064】
特定炭化水素系樹脂は、25℃で液状の炭化水素系樹脂である。
「25℃で液状の炭化水素系樹脂」とは、JIS K 2269:1987で定義される流動点が25℃以下である炭化水素系樹脂を指す。
特定炭化水素系樹脂は、特定メタクリル系共重合体と混合した際に、特定メタクリル系共重合体の分子内に入り込み、特定メタクリル系共重合体に柔軟性を付与する効果を奏し得る。特定メタクリル系共重合体に柔軟性が付与されることで、形成される粘着剤層が適度に柔らかくなり、粘着力及び保持力が向上すると考えられる。25℃で液状の炭化水素系樹脂は、25℃で固体の炭化水素系樹脂と比較して、特定メタクリル系共重合体の分子内に入り込みやすいため、特定メタクリル系共重合体への柔軟性付与に効果的に働くものと考えられる
【0065】
25℃で液状である炭化水素系樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリブテン及びポリブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、ポリブテンがより好ましい。
【0066】
本開示において、「ポリブテン」とは、ブテンに由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して50質量%以上である重合体を意味する。本開示におけるポリブテンは、ブテンに由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることが更に好ましく、例えば、100質量%であってもよい。
ブテンの具体例としては、1-ブテン、cis-2-ブテン、及びtrans-2-ブテン、2-メチルプロペンが挙げられる。
本開示におけるポリブテンは、水素化物であってもよい。
【0067】
本開示において、「ポリブタジエン」とは、ブタジエンに由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して50質量%以上である重合体を意味する。本開示におけるポリブタジエンは、ブタジエンに由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることが更に好ましく、例えば、100質量%であってもよい。
ブタジエンの具体例としては、1,3-ブタジエンが挙げられる。
【0068】
特定炭化水素系樹脂の数平均分子量(Mn)は、700を超えて2000以下である。
特定炭化水素系樹脂の数平均分子量(Mn)が700を超えると、形成される粘着剤層が高い粘着力を有する傾向がある。理由としては、形成される粘着剤層の凝集力が高まるためと考えられる。このような観点から、特定炭化水素系樹脂の数平均分子量(Mn)は、700を超え、750以上であることが好ましく、800以上であることがより好ましく、850以上であることが更に好ましく、1100以上であることが特に好ましい。
特定炭化水素系樹脂の数平均分子量(Mn)が2000以下であると、形成される粘着剤層が高い粘着力を有する傾向がある。理由としては、形成される粘着剤層の被着体への濡れ性が高まるためと考えられる。
また、特定炭化水素系樹脂の数平均分子量(Mn)が2000以下であると、形成される粘着剤層が高温環境下において優れた保持力を有する傾向がある。理由としては、特定メタクリル系共重合体と特定炭化水素系樹脂との相溶性が良好となり、相溶性が悪いことに起因する粘着剤層の凝集力の低下が生じ難いためと考えられる。
さらに、特定炭化水素系樹脂の数平均分子量(Mn)が2000以下であると、市販品を入手しやすい傾向がある。
上記のような観点から、特定炭化水素系樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以下であり、1800以下であることが好ましく、1600以下であることがより好ましく、1400以下であることが更に好ましい。
【0069】
特定炭化水素系樹脂の数平均分子量(Mn)は、蒸気圧式分子量測定法(VPO法)により測定される値である。
【0070】
特定炭化水素系樹脂としては、市販品を使用できる。
特定炭化水素系樹脂の市販品の例としては、日油ポリブテン3N〔商品名、成分:ポリブテン、数平均分子量(Mw):720、日油(株)製〕、日油ポリブテン10N〔商品名、成分:ポリブテン、数平均分子量(Mn):1000、日油(株)製〕、日油ポリブテン30N〔商品名、成分:ポリブテン、数平均分子量(Mn):1350、日油(株)製〕、日石ポリブテンHV-35〔商品名、成分:ポリブテン、数平均分子量(Mn):750、ENEOS(株)製〕、日石ポリブテンHV-50〔商品名、成分:ポリブテン、数平均分子量(Mn):800、ENEOS(株)製〕、日石ポリブテンHV-100〔商品名、成分:ポリブテン、数平均分子量(Mn):980、ENEOS(株)製〕、日石ポリブテンHV-300〔商品名、成分:ポリブテン、数平均分子量(Mn):1400、ENEOS(株)製〕、及びRicon156〔商品名、成分:ポリブタジエン、数平均分子量(Mn):1400、CRAY VALLEY社製〕が挙げられる。
【0071】
本開示の粘着剤組成物は、特定炭化水素系樹脂を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
【0072】
本開示の粘着剤組成物における特定炭化水素系樹脂の含有量は、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して15質量部~45質量部である。
本開示の粘着剤組成物における特定炭化水素系樹脂の含有量が、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して15質量部以上であると、形成される粘着剤層が高い粘着力を有する傾向がある。理由としては、形成される粘着剤層が適度に可塑化されるためと考えられる。このような観点から、本開示の粘着剤組成物における特定炭化水素系樹脂の含有量は、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して、15質量部以上であり、20質量部以上であることが好ましい。
本開示の粘着剤組成物における特定炭化水素系樹脂の含有量が、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して45質量部以下であると、形成される粘着剤層が高温環境下において優れた保持力を有する傾向がある。理由としては、形成される粘着剤層の凝集力が高まるためと考えられる。このような観点から、本開示の粘着剤組成物における特定炭化水素系樹脂の含有量は、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して、45質量部以下であり、40質量部以下であることが好ましく、35質量部以下であることがより好ましく、30質量部以下であることが更に好ましい。
【0073】
〔架橋剤〕
本開示の粘着剤組成物は、架橋剤を含む。
本開示の粘着剤組成物が架橋剤を含むと、架橋構造が形成され、粘着剤層に対し凝集力が付与される。
架橋剤の種類は、特に限定されない。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、及び金属キレート系架橋剤が挙げられる。
【0074】
本開示において、「イソシアネート系架橋剤」とは、1分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物(所謂、ポリイソシアネート化合物)を指す。また、「エポキシ系架橋剤」とは、1分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物(所謂、2官能以上のエポキシ化合物)を指す。また、「金属キレート系架橋剤」とは、架橋剤として機能する金属キレート化合物を指す。
【0075】
架橋剤は、イソシアネート系架橋剤であることが好ましい。
イソシアネート系架橋剤の種類は、特に限定されない。
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート系化合物、脂環式ポリイソシアネート系化合物、及び芳香族ポリイソシアネート系化合物が挙げられる。
【0076】
「脂肪族ポリイソシアネート系化合物」には、例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂肪族ポリイソシアネート化合物の多量体、脂肪族ポリイソシアネート化合物とポリオール系化合物〔例えば、トリメチロールプロパン(TMP);以下、同じ。〕とのアダクト体、及び脂肪族ポリイソシアネート化合物のビウレット体が包含される。
脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、ペンタメチレンジイソシアネート(PDI)、テトラメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、及びリジンジイソシアネート、が挙げられる。
【0077】
「脂環式ポリイソシアネート系化合物」には、例えば、脂環式ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物の多量体、脂環式ポリイソシアネート化合物とポリオール系化合物とのアダクト体、及び脂環式ポリイソシアネート化合物のビウレット体が包含される。
脂環式ポリイソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、水素化4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、及び4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
【0078】
「芳香族ポリイソシアネート系化合物」には、例えば、芳香族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物の多量体、芳香族ポリイソシアネート化合物とポリオール系化合物とのアダクト体、及び芳香族ポリイソシアネート化合物のビウレット体が包含される。
芳香族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、及び4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
【0079】
イソシアネート系架橋剤は、芳香族ポリイソシアネート系化合物であることが好ましく、トリレンジイソシアネート系化合物であることがより好ましい。
「トリレンジイソシアネート系化合物」には、例えば、TDI、TDIの多量体、TDIとポリオール系化合物とのアダクト体、及びTDIのビウレット体が包含される。
トリレンジイソシアネート系化合物としては、TDIとTMPとのアダクト体が好ましい。
【0080】
イソシアネート系架橋剤としては、市販品を使用できる。
イソシアネート系架橋剤の市販品の例としては、「コロネート(登録商標) HX」、「コロネート(登録商標) HL-S」、「コロネート(登録商標) L」、「コロネート(登録商標) L-45E」、「コロネート(登録商標) 2031」、「コロネート(登録商標) 2037」、「コロネート(登録商標) 2234」、「コロネート(登録商標) 2785」、「アクアネート(登録商標) 200」、及び「アクアネート(登録商標) 210」〔以上、東ソー(株)製〕、「スミジュール(登録商標) N3300」、「デスモジュール(登録商標) N3400」、及び「スミジュール(登録商標) N75」〔以上、住化コベストロウレタン(株)製〕、「デュラネート(登録商標) D201」、「デュラネート(登録商標) E405-70B」、「デュラネート(登録商標) E405-80T」、「デュラネート(登録商標) AE700-100」、「デュラネート(登録商標) 24A-100」、及び「デュラネート(登録商標) TSE-100」〔以上、旭化成(株)製〕、並びに、「タケネート(登録商標) D-110N」、「タケネート(登録商標) D-120N」、「タケネート(登録商標) D-140N」、「タケネート(登録商標) M-631N」、「MT-オレスター(登録商標) NP1200」、及び「スタビオ(登録商標) XD-340N」〔以上、三井化学(株)製〕が挙げられる。
【0081】
本開示の粘着剤組成物は、架橋剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
【0082】
本開示の粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して、0.1質量部~4.0質量部であることが好ましく、0.3質量部~3.0質量部であることがより好ましく、0.5質量部~2.0質量部であることが更に好ましい。
本開示の粘着剤組成物における架橋剤の含有量が、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して0.1質量部以上であると、形成される粘着剤層の高温環境下における保持力がより優れる傾向を示す。理由としては、特定メタクリル系共重合体の水酸基と架橋剤との架橋反応が適切に進行し、形成される粘着剤層の凝集力が十分に高まるためと考えられる。
本開示の粘着剤組成物における架橋剤の含有量が、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して4.0質量部以下であると、形成される粘着剤層の粘着力がより高まる傾向を示す。理由としては、特定メタクリル系共重合体の水酸基と架橋剤とが過度に架橋せず、形成される粘着剤層がより適度な硬さを示すためと考えられる。
【0083】
〔有機溶剤〕
本開示の粘着剤組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。
本開示の粘着剤組成物は、有機溶剤を含むと、塗布性が向上し得る。
有機溶剤としては、例えば、既述の特定メタクリル系共重合体の重合反応時に用いられる有機溶剤と同様のものが挙げられる。
【0084】
本開示の粘着剤組成物は、有機溶剤を含む場合、有機溶剤を1種のみ含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。
【0085】
本開示の粘着剤組成物が有機溶剤を含む場合、有機溶剤の含有量は、特に限定されず、目的に応じて、適宜設定できる。
【0086】
〔その他の成分〕
本開示の粘着剤組成物は、その効果を損なわない範囲で、必要に応じて、既述した成分以外の成分(所謂、その他の成分)を含んでいてもよい。
その他の成分としては、特定メタクリル系共重合体以外の重合体、架橋触媒、酸化防止剤、着色剤(例えば、染料及び顔料)、光安定剤(例えば、紫外線吸収剤)、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。
【0087】
本開示の粘着剤組成物がその他の成分を含む場合、その他の成分の含有量は、本開示の粘着剤組成物の効果を損なわない範囲で、適宜設定できる。
【0088】
<粘着剤組成物の用途>
本開示の粘着剤組成物の用途は、特に限定されない。
本開示の粘着剤組成物は、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる粘着剤層を形成できるため、高温環境下に置かれる、発熱する等の理由により、それ自体が高温になりやすい物、例えば、データ通信機器又はデータ通信端末が搭載された車両に対し、誤作動の原因となるノイズ(例えば、高周波ノイズ)を発生し得る部品又は外装品を貼り付けて固定する用途に好適である。
【0089】
[粘着テープ]
本開示の粘着テープは、既述の本開示の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える。このため、本開示の粘着テープは、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる。
本開示の粘着テープが備える粘着剤層は、本開示の粘着剤組成物の硬化物を含む。硬化物には、例えば、架橋剤によって架橋硬化してなる特定メタクリル系共重合体の架橋物が含まれる。
【0090】
粘着剤層の厚さは、特に限定されない。
粘着剤層の厚さは、一般には1μm~100μmであり、5μm~50μmであることが好ましく、10μm~45μmであることがより好ましく、15μm~40μmであることが更に好ましい。
【0091】
本開示における「粘着剤層の厚さ」は、粘着剤層の平均厚さを意味する。
粘着剤層の平均厚さは、以下の方法により求められる値である。
粘着剤層の厚み方向において、無作為に選択した10箇所の厚さを、膜厚計を用いて測定する。測定値の算術平均値を求め、得られた値を粘着剤層の平均厚さとする。
【0092】
本開示の粘着テープは、基材を有しない無基材タイプの粘着テープでもよく、基材の片面又は両面に粘着剤層を備える有基材タイプの粘着テープでもよい。
本開示の粘着テープが、基材を有しない無基材タイプの粘着テープである場合、又は、基材の片面に粘着剤層を備える有基材タイプの粘着テープである場合、本開示の粘着テープにおいて、露出した粘着剤層の面は、剥離シートによって保護されていてもよい。
一般に、剥離シートは、粘着テープを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
【0093】
剥離シートは、粘着剤層から容易に剥離できるものであれば、特に限定されない。
剥離シートとしては、例えば、片面又は両面に剥離処理剤による表面処理(所謂、易剥離処理)が施された樹脂フィルム、紙、合成紙、及びこれらの2種以上を積層した複合シートが挙げられる。本開示では、樹脂フィルムの片面又は両面に剥離処理剤による表面処理(所謂、易剥離処理)が施された態様の剥離シートを「剥離フィルム」ともいう。
剥離処理剤としては、例えば、シリコーン系剥離処理剤(例:シリコーン)、ワックス系剥離処理剤(例:パラフィンワックス)、及びフッ素系剥離処理剤(例:フッ素系樹脂)が挙げられる。
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。
紙としては、例えば、上質紙及びコート紙が挙げられる。
剥離シートの膜厚は、特に限定されず、一般的には、20μm~180μmである。
【0094】
本開示の粘着テープが基材を備える場合、基材は、その基材上に粘着剤層を形成できれば、特に限定されない。
基材としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂〔例えば、ポリエチレン(PE)及びポリプロピレン(PP)〕、ポリエステル系樹脂〔例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)〕、アセテート系樹脂(例えば、トリアセチルセルロース樹脂)、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene)樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂を含むフィルム、紙(例えば、上質紙及びコート紙)、合成紙、及びこれらの2種以上を積層した複合シートが挙げられる。
【0095】
基材の粘着剤層が設けられる側の面には、基材と粘着剤層との密着性を向上させる観点から、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等の表面処理(所謂、易接着処理)が施されていてもよい。
【0096】
基材は、可塑剤、着色剤(例えば、染料及び顔料)、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
基材は、一部又は全体に、模様が施されていてもよい。
【0097】
基材の厚さは、特に限定されないが、一般には10μm~500μmであり、10μm~300μmであることが好ましく、10μm~200μmであることがより好ましく、10μm~100μmであることが更に好ましい。
【0098】
本開示における「基材の厚さ」は、基材の平均厚さを意味する。
基材の平均厚さは、粘着剤層の平均厚さと同様の方法により求められる値である。
【0099】
本開示の粘着テープの用途は、特に限定されない。
本開示の粘着テープは、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れる粘着剤層を備えるため、例えば、高温環境下に置かれる、発熱する等の理由により、それ自体が高温になりやすい物、例えば、データ通信機器又はデータ通信端末が搭載された車両に対し、誤作動の原因となるノイズ(例えば、高周波ノイズ)を発生し得る部品又は外装品を貼り付けて固定する用途に好適である。
【0100】
[粘着テープの作製方法]
本開示の粘着テープの作製方法は、特に限定されない。
本開示の粘着テープは、公知の方法により作製できる。
本開示の粘着テープを作製する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【0101】
本開示の粘着テープが無基材タイプの粘着テープの場合、まず、本開示の粘着剤組成物を剥離シートの易剥離処理面に塗布することにより、剥離シート上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、剥離シート上に粘着剤層を形成する。次いで、形成した粘着剤層の露出した面を、別途、準備した剥離シートの易剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、必要に応じて養生を行うことにより、剥離シート/粘着剤層/剥離シートの積層構造を有する、無基材タイプの粘着テープを作製できる。
【0102】
本開示の粘着テープが有基材タイプの粘着テープの場合、まず、本開示の粘着剤組成物を基材の易接着処理面に塗布することにより、基材上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、基材上に粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜の露出した面を、剥離シートの易剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、必要に応じて養生を行うことにより、基材/粘着剤層/剥離シートの積層構造を有する、有基材タイプの粘着テープを作製できる。
【0103】
本開示の粘着テープが有基材タイプの粘着テープの場合、別の方法としては、例えば、以下の方法も挙げられる。
本開示の粘着剤組成物を剥離シートの易剥離処理面に塗布することにより、剥離シート上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥させることにより、剥離シート上に粘着膜を形成する。次いで、形成した粘着膜の露出した面を、基材の易接着処理面に重ねて貼り合わせた後、必要に応じて養生を行うことにより、基材/粘着剤層/剥離シートの積層構造を有する、有基材タイプの粘着テープを作製できる。
【0104】
粘着剤組成物の塗布方法は、特に限定されない。
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いる公知の方法が挙げられる。
粘着剤組成物の塗布量は、特に限定されず、例えば、形成する粘着剤層の厚さに応じて、適宜設定される。
【0105】
塗布膜の乾燥方法は、特に限定されない。
塗布膜の乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等の方法が挙げられる。
塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間は、特に限定されず、塗布膜の厚さ、塗布膜中の有機溶剤の量等に応じて、適宜設定される。
乾燥条件の一例としては、熱風乾燥機を用いて、70℃~120℃で30秒間~180秒間乾燥させる条件が挙げられる。
【0106】
養生を行う場合、養生の条件としては、例えば、雰囲気温度20℃~35℃及び相対湿度45%~55%(即ち、45%RH~55%RH)の環境下で、2日間~7日間行う条件が挙げられる。
【実施例0107】
以下、本開示の粘着剤組成物及び粘着テープを実施例により更に具体的に説明する。本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【0108】
[メタクリル系共重合体の製造]
〔製造例A-1〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応装置に、酢酸エチル〔重合用有機溶剤〕120質量部、及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル〔AIBN;重合開始剤〕0.13質量部を仕込んだ。別の容器に、2-エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)〔アルキル基の炭素数:8、特定メタクリル酸アルキルエステル単量体〕441質量部、及び2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)〔水酸基を有する単量体〕9質量部からなる単量体混合物450質量部を準備した。この準備した単量体混合物のうちの247.5質量部(単量体混合物の55質量%に相当)を反応装置内に仕込んだ後、加熱して、還流温度で20分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下で、上記単量体混合物の残りの202.5質量部(単量体混合物の45質量%に相当)と、酢酸エチル〔重合用有機溶剤〕45質量部と、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート〔商品名:パーブチルO、重合開始剤、日油(株)製〕0.18質量部と、を120分間かけて反応装置内に逐次滴下し、滴下終了後に240分間保持して、重合反応を行った。重合反応を行った後の溶液を、固形分濃度が43質量%となるようにトルエン〔有機溶剤〕を用いて希釈し、メタクリル系共重合体A-1の溶液を得た。
【0109】
ここでいう「固形分濃度」とは、メタクリル系共重合体A-1の溶液に占めるメタクリル系共重合体A-1の質量割合を意味する。
以下のメタクリル系共重合体A-2~A-12の各溶液についても同様である。
【0110】
〔製造例A-2~A-12〕
製造例A-2~A-12では、メタクリル系共重合体の単量体組成を表1に示す単量体組成に変更したこと、並びに、有機溶剤の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、メタクリル系共重合体の重量平均分子量を表1に示す重量平均分子量に調整したこと以外は、製造例A-1と同様の操作を行い、固形分濃度が43質量%であるメタクリル系共重合体A-2~A-12の各溶液を得た。
【0111】
メタクリル系共重合体A-1~A-12の単量体組成(単位:質量%)、メタクリル系共重合体A-1~A-12の重量平均分子量(Mw)、及びメタクリル系共重合体A-1~A-12のガラス転移温度(単位:℃)を表1に示す。
【0112】
メタクリル系共重合体A-1~A-12の重量平均分子量(Mw)は、既述の特定メタクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)の測定方法と同様の方法により測定した。
メタクリル系共重合体A-1~A-12のガラス転移温度(Tg)は、既述の特定メタクリル系共重合体のガラス転移温度(Tg)の求め方と同様の方法により求めた。
【0113】
上記にて得られたメタクリル系共重合体A-1~A-12のうち、メタクリル系共重合体A-1~A-7は、本開示における特定メタクリル系共重合体に該当する。
【0114】
【0115】
表1に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
<特定メタクリル酸アルキルエステル単量体>
「2EHMA」:2-エチルヘキシルメタクリレート〔アルキル基の炭素数:8〕
「n-HMA」:n-ヘキシルメタクリレート〔アルキル基の炭素数:6〕
「LMA」:ラウリルメタクリレート〔アルキル基の炭素数:12〕
<その他の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体>
「2EHA」:2-エチルヘキシルアクリレート〔アルキル基の炭素数:8〕
<水酸基を有する単量体>
「2HEA」:2-ヒドロキシエチルアクリレート
「2HEMA」:2-ヒドロキシエチルメタクリレート
「4HBA」:4-ヒドロキシブチルアクリレート
【0116】
表1中、単量体組成の欄に記載の「-」は、その欄に該当する単量体を使用していないことを意味する。
【0117】
[粘着剤組成物の調製]
〔実施例1〕
メタクリル系共重合体A-1の溶液232.6質量部(固形分として100質量部)と、炭化水素系樹脂〔商品名:日油ポリブテン3N、特定炭化水素系樹脂(25℃における性状:液状、数平均分子量:720)、日油(株)製〕25質量部(固形分として25質量部)と、架橋剤〔商品名:コロネート(登録商標) L-45E、イソシアネート系架橋剤、トリレンジイソシアネート(TDI)とトリメチロールプロパン(TMP)とのアダクト体、固形分濃度:45質量%、東ソー(株)製〕1.8質量部(固形分として0.8質量部)と、を十分に混合して、実施例1の粘着剤組成物を得た。
【0118】
〔実施例2~13〕
実施例1において、粘着剤組成物の組成を表2に示す組成に変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、実施例2~13の各粘着剤組成物を得た。
【0119】
〔比較例1~9〕
実施例1において、粘着剤組成物の組成を表3に示す組成に変更したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、比較例1~9の各粘着剤組成物を得た。
【0120】
[評価用粘着テープAの作製]
上記にて調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム〔商品名:フィルムバイナ(登録商標)100E-0010 No.23、厚さ:100μm、藤森工業(株)製〕の易剥離処理面に、乾燥後の厚さが25μmとなるように塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、乾燥温度100℃、乾燥時間2分間の乾燥条件で乾燥させ、剥離フィルム上に粘着膜を形成した。次いで、粘着膜の露出した面を、基材としてのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム〔商品名:東洋紡エステル(登録商標)フィルム E5001、厚さ:25μm、東洋紡(株)製〕(以下、単に「PET」という。)の一方の面に重ねて貼り合わせた後、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に7日間静置し、養生を行い、評価用粘着テープAを作製した。作製した評価用粘着テープAは、剥離フィルム/粘着剤層/基材(PET)の積層構造を有する。
【0121】
[評価用粘着テープBの作製]
上記にて調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム〔商品名:フィルムバイナ(登録商標)100E-0010 No.23、厚さ:100μm、藤森工業(株)製〕の易剥離処理面に、乾燥後の厚さが50μmとなるように塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、乾燥温度100℃、乾燥時間2分間の乾燥条件で乾燥させ、剥離フィルム上に粘着膜を形成した。次いで、粘着膜の露出した面を、別途準備したシリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム〔商品名:フィルムバイナ(登録商標)25E-0010 BD、厚さ:25μm、藤森工業(株)製〕の易剥離処理面に重ねて貼り合わせた後、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に7日間静置し、養生を行い、評価用粘着テープBを作製した。作製した評価用粘着テープBは、剥離フィルム/粘着剤層/剥離フィルムの積層構造を有する。
【0122】
[測定及び評価]
1.粘着力
上記にて作製した評価用粘着テープAを25mm×150mmの大きさに切断し、評価用粘着テープ片を準備した。また、被着体として、サンドペーパー(粗さ:#280)を用いて片面を研磨したステンレス板〔SUS304 2B〕を準備した。
評価用粘着テープ片(構成:剥離フィルム/粘着剤層/PET)から剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を、ステンレス板の研磨された面に重ねて貼り合わせた後、2kgのローラーを1往復させて圧着し、試験片を作製した。作製した試験片は、被着体(ステンレス板)/評価用粘着テープ片〔粘着剤層/基材(PET)〕の積層構造を有する。次いで、作製した試験片を、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に24時間静置した。この静置後の試験片について、被着体(ステンレス板)から評価用粘着テープ片〔構成:粘着剤層/基材(PET)〕を長辺(150mm)方向に180°剥離したときの粘着力(単位:N/25mm)を、測定装置として(株)エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機(型番:STA-1225)を用い、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下、剥離速度300mm/分の条件で測定した。そして、下記の評価基準に従って、高温環境下における粘着剤層の粘着力を評価した。
結果を表2及び表3に示す。
下記の評価基準において、「A」、「B」、及び「C」は、実用上問題ないレベルであり、「A」であることが最も好ましい。
【0123】
-評価基準-
A:粘着力が15.0N/25mm以上であった。
B:粘着力が12.0N/25mm以上15.0N/25mm未満であった。
C:粘着力が10.0N/25mm以上12.0N/25mm未満であった。
D:粘着力が10.0N/25mm未満であった。
【0124】
2.保持力
粘着剤層の被着体に対する保持力を、JIS Z 0237:2009に準拠した方法により測定した。具体的には、以下のようにして測定した。
上記にて作製した評価用粘着テープAを25mm×90mmの大きさに切断し、評価用粘着テープ片を準備した。また、被着体として、サンドペーパー(粗さ:#280)を用いて片面を研磨したステンレス板〔SUS304 2B〕を準備した。
評価用粘着テープ片(構成:剥離フィルム/粘着剤層/PET)の剥離フィルムの一部を剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面をステンレス板の研磨された面に25mm×25mmの貼り付け面積で重ねて貼り合わせた後、2kgのローラーを用いて圧着することにより、評価用粘着テープ片の粘着剤層の一部がステンレス板に貼着した試験片X1を作製した。次いで、作製した試験片X1を、雰囲気温度23℃、50%RHの環境下に30分間静置し、試験片X2を得た。この試験片X2のステンレス板に貼着した評価用粘着テープ片に対して、雰囲気温度80℃の環境下で、長辺(90mm)方向に1kgの静荷重を24時間掛けた後、評価用粘着テープ片のステンレス板からのズレの距離(即ち、評価用粘着テープ片の移動距離)を測定した。そして、下記の評価基準に従って、高温環境下における粘着剤層の保持力を評価した。
結果を表2及び表3に示す。
下記の評価基準において、「A」、「B」、及び「C」は、実用上問題ないレベルであり、「A」であることが最も好ましい。
【0125】
-評価基準-
A:評価用粘着テープ片の移動距離が0.1mm以下であった。
B:評価用粘着テープ片の移動距離が0.1mmを超えて0.3mm以下であった。
C:評価用粘着テープ片の移動距離が0.3mmを超えて1.0mm以下であった。
D:評価用粘着テープ片の移動距離が1.0mmを超えた、或いは、評価用粘着テープ片がステンレス板から落下した。
【0126】
3.比誘電率
比誘電率測定用サンプルを以下の(1)~(7)の手順により作製した。
(1)上記にて作製した評価用粘着テープBを75mm×75mmの大きさに切断し、評価用粘着テープ片を4つ準備した。
(2)評価用粘着テープ片の一方の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面を電解銅箔〔商品名:NC-WC(両面光沢)箔、箔厚:10μm、古河電気工業(株)製〕の一方の面に重ねて貼り合わせた。
(3)準備した別の評価用粘着テープ片の一方の剥離フィルムを剥離した。
(4)上記(2)において電解銅箔に貼り合わせた評価用粘着テープ片の残りの剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面と、上記(3)において剥離フィルムを剥離した評価用粘着テープ片の露出した粘着剤層の面と、を貼り合わせた。
(5)粘着剤層の厚さが200μmになるまで、上記(3)及び(4)の手順を繰り返した。
(6)粘着剤層の厚さが200μmになったところで、最後に貼り合わせた評価用粘着テープ片の剥離フィルムを剥離し、粘着剤層が露出した面に、別途準備した電解銅箔〔商品名:NC-WC(両面光沢)箔、箔厚:10μm、古河電気工業(株)製〕の一方の面に重ねて貼り合わせた。得られた積層体は、電解銅箔(厚さ:10μm)/粘着剤層(厚さ:200μm)/電解銅箔(厚さ:10μm)の積層構造を有する。
(7)上記(1)~(6)の手順により得られた積層体を50mm×50mmの大きさに切断し、比誘電率測定用サンプルとした。
【0127】
比誘電率の測定は、測定装置として、Agilent Technologies社製のマテリアル・アナライザ 4291Bを用い、下記の測定条件で行った。
測定結果を表2及び表3に示す。
比誘電率の測定値が3.0以下であれば、比誘電率が低い粘着剤層であると判断した。
【0128】
-測定条件-
測定冶具:Agilent Technologies社製のDielectric Test Fixture 16453A
測定周波数:1MHz
【0129】
4.誘電正接
誘電正接は、「3.比誘電率」と同様の方法により測定した。
結果を表2及び表3に示す。
下記の評価基準において、「A」、「B」、及び「C」は、実用上問題ないレベルであり、「A」であることが最も好ましい。
【0130】
-評価基準-
A:誘電正接が0.015以下であった。
B:誘電正接が0.015を超えて0.025以下であった。
C:誘電正接が0.025を超えて0.040以下であった。
D:誘電正接が0.040を超えた。
【0131】
【0132】
【0133】
表2及び/又は表3に記載の成分の詳細は、以下に示すとおりである。
<炭化水素系樹脂>
-特定炭化水素系樹脂-
「3N」〔商品名:日油ポリブテン3N、成分:ポリブテン、25℃における性状:液状、数平均分子量(Mw):720、日油(株)製〕
「10N」〔商品名:日油ポリブテン10N、成分:ポリブテン、25℃における性状:液状、数平均分子量(Mn):1000、日油(株)製〕
「30N」〔商品名:日油ポリブテン30N、成分:ポリブテン、25℃における性状:液状、数平均分子量(Mn):1350、日油(株)製〕
【0134】
-特定炭化水素系樹脂以外の炭化水素系樹脂-
「015N」〔商品名:日油ポリブテン015N、成分:ポリブテン、25℃における性状:液状、数平均分子量(Mn):580、日油(株)製〕
「200N」〔商品名:日油ポリブテン200N、成分:ポリブテン、25℃における性状:液状、数平均分子量(Mn):2650、日油(株)製〕
【0135】
<架橋剤>
「L-45E」〔商品名:コロネート(登録商標) L-45、イソシアネート系架橋剤、トリレンジイソシアネート(TDI)とトリメチロールプロパン(TMP)とのアダクト体、固形分濃度:45質量%、東ソー(株)製〕
【0136】
表2及び表3中、「配合量」の欄に記載の数値は、いずれも固形分換算値である。
表2及び表3中、「-」は、その欄に該当する成分を配合していないことを意味する。
【0137】
表2に示すように、実施例1~13の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高い粘着力を有し、比誘電率及び誘電正接がいずれも低く、かつ、高温環境下における保持力に優れることが確認された。
【0138】
一方、表3に示すように、特定炭化水素系樹脂の含有量が、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して15質量部未満である比較例1の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、粘着力が低いことが確認された。
特定炭化水素系樹脂の含有量が、特定メタクリル系共重合体100質量部に対して45質量部を超える比較例2の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、高温環境下における保持力が低いことが確認された。
メタクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位に対して1質量%未満であり、かつ、メタクリル系共重合体における特定メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位に対して99質量%を超える比較例3の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、高温環境下における保持力が低いことが確認された。
メタクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位に対して10質量%を超える比較例4の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、粘着力が低いことが確認された。また、比較例4の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、高温環境下における保持力が低いことが確認された。
炭化水素系樹脂の数平均分子量が700以下である比較例5の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、粘着力が低いことが確認された。
炭化水素系樹脂の数平均分子量が2000を超える比較例6の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、粘着力が低いことが確認された。また、比較例6の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、高温環境下における保持力が低いことが確認された。
特定メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位に対して80質量%未満であり、かつ、ガラス転移温度が-28℃未満である比較例7の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、高温環境下における保持力が低いことが確認された。また、比較例7の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、誘電正接が高いことが確認された。
ガラス転移温度が-28℃未満である比較例8の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、高温環境下における保持力が低いことが確認された。
ガラス転移温度が-8℃を超える比較例9の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、実施例の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、粘着力が低いことが確認された。