(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023081364
(43)【公開日】2023-06-09
(54)【発明の名称】樹脂組成物および成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 67/02 20060101AFI20230602BHJP
【ＦＩ】
C08L67/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】18
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022190812
(22)【出願日】2022-11-29
(31)【優先権主張番号】P 2021195022
(32)【優先日】2021-11-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2022090771
(32)【優先日】2022-06-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】594137579
【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 隆行
(72)【発明者】
【氏名】小林 莉奈
(72)【発明者】
【氏名】黒田 達也
(72)【発明者】
【氏名】樋渡 有希
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BC063
4J002BC074
4J002CD064
4J002CD194
4J002CF062
4J002CF071
4J002DA036
4J002DE237
4J002FD017
4J002FD096
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】 ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂を含む新規な樹脂組成物、および、樹脂組成物から形成された成形品の提供。
【解決手段】 ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を含み、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０であり、ポリエチレンテレフタレート樹脂のＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作をした際の１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を含み、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０であり、ポリエチレンテレフタレート樹脂のＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作をした際の１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を含み、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０であり、
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂のＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作を１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満である、樹脂組成物。
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０であり、
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂のＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作を１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満である、樹脂組成物。
【請求項2】
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、リサイクル品を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、原料の少なくとも一部がバイオ由来の原料であるポリエチレンテレフタレート樹脂を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満である、請求項１に記載の樹脂組成物。
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含む、請求項７に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含み、ポリエチレンテレフタレート樹脂に含まれる環状三量体の含有量が０．８質量％以下である、請求項７に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、原料の少なくとも一部がバイオ由来の原料であるポリエチレンテレフタレート樹脂を含む、請求項７に記載の樹脂組成物。
【請求項11】
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、カーボンブラックを０．０１～４質量部含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項12】
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含み、ポリエチレンテレフタレート樹脂に含まれる環状三量体の含有量が０．８質量％以下であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、カーボンブラックを０．０１～４質量部含む、
請求項１に記載の樹脂組成物。
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含み、ポリエチレンテレフタレート樹脂に含まれる環状三量体の含有量が０．８質量％以下であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、カーボンブラックを０．０１～４質量部含む、
請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項13】
車輛部品用である、請求項１、２、７～１０および１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項14】
車輛用ランプ部品用である、請求項１、２、７～１０および１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項15】
請求項１、２、７～１０および１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
【請求項16】
請求項１、２、７～１０および１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された光反射体部品。
【請求項17】
請求項１、２、７～１０および１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物のペレット。
【請求項18】
請求項１７に記載のペレットから形成された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物および成形品に関する。特に、ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエステル樹脂は、機械的性能、電気特性、加工特性等に優れるという特長を有し、各種用途に広く用いられている。
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂が知られている。特に、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂の両方を含む樹脂組成物が検討されている（特許文献１～３）。
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂が知られている。特に、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂の両方を含む樹脂組成物が検討されている（特許文献１～３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０１９／２１７６８０号
【特許文献2】特開２０１８－２０３９３２号公報
【特許文献3】国際公開第２０２０／２４６３３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ここで、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂を含む樹脂組成物がよく使われるようになるにつれて、よりよい性能のものが求められるようになってきた。しかしながら、このような要求を十分に満たすことができない場合が認められるようになっている。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂を含む新規な樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂を含む新規な樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、所定のポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることにより、各種性能に優れた新規な樹脂組成物を得られることを見出した。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を含み、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０であり、
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂のＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作を１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満である、樹脂組成物。
＜２＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上（好ましくは０．７０ｄＬ／ｇ超）である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、リサイクル品を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、原料の少なくとも一部がバイオ由来の原料であるポリエチレンテレフタレート樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上（好ましくは０．７０ｄＬ／ｇ超）であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含む、＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜９＞ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含み、ポリエチレンテレフタレート樹脂に含まれる環状三量体の含有量が０．８質量％以下である、＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜１０＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、原料の少なくとも一部がバイオ由来の原料であるポリエチレンテレフタレート樹脂を含む、＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜１１＞ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、カーボンブラックを０．０１～４質量部含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１２＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上（好ましくは０．７０ｄＬ／ｇ超）であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含み、ポリエチレンテレフタレート樹脂に含まれる環状三量体の含有量が０．８質量％以下であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、カーボンブラックを０．０１～４質量部含む、
＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１３＞車輛部品用である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１４＞車輛用ランプ部品用である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１５＞＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１６＞＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された光反射体部品。
＜１７＞＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１８＞＜１７＞に記載のペレットから形成された成形品。
＜１＞ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を含み、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０であり、
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂のＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作を１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満である、樹脂組成物。
＜２＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上（好ましくは０．７０ｄＬ／ｇ超）である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、リサイクル品を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、原料の少なくとも一部がバイオ由来の原料であるポリエチレンテレフタレート樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上（好ましくは０．７０ｄＬ／ｇ超）であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含む、＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜９＞ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含み、ポリエチレンテレフタレート樹脂に含まれる環状三量体の含有量が０．８質量％以下である、＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜１０＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、原料の少なくとも一部がバイオ由来の原料であるポリエチレンテレフタレート樹脂を含む、＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜１１＞ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、カーボンブラックを０．０１～４質量部含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１２＞ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上（好ましくは０．７０ｄＬ／ｇ超）であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、５０質量部未満であり、
ポリエチレンテレフタレート樹脂がリサイクル品を含み、ポリエチレンテレフタレート樹脂に含まれる環状三量体の含有量が０．８質量％以下であり、
ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、カーボンブラックを０．０１～４質量部含む、
＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１３＞車輛部品用である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１４＞車輛用ランプ部品用である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１５＞＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１６＞＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された光反射体部品。
＜１７＞＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１８＞＜１７＞に記載のペレットから形成された成形品。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂を含む樹脂組成物であって、各種性能に優れた新規な樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、特に述べない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したポリスチレン換算値である。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、特に述べない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したポリスチレン換算値である。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
【0008】
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を含み、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０であり、ポリエチレンテレフタレート樹脂のＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作を１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満であることを特徴とする。
このような構成とすることにより、離型性に優れた成形品が得られる。離型性に優れた成形品が得られる理由は、樹脂の結晶化がし易くなるためと推測される。
また、このような構成とすることにより、驚くべきことに、破壊呼び歪が大きい成形品が得られる。
さらに、本実施形態の樹脂組成物からは、成形収縮率が小さい成形品、モールドデポジットに優れた成形品が得られる。
このような構成とすることにより、離型性に優れた成形品が得られる。離型性に優れた成形品が得られる理由は、樹脂の結晶化がし易くなるためと推測される。
また、このような構成とすることにより、驚くべきことに、破壊呼び歪が大きい成形品が得られる。
さらに、本実施形態の樹脂組成物からは、成形収縮率が小さい成形品、モールドデポジットに優れた成形品が得られる。
【0009】
＜ポリブチレンテレフタレート樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーとポリブチレンテレフタレート共重合体との混合物を含む。
本実施形態の樹脂組成物に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーとポリブチレンテレフタレート共重合体との混合物を含む。
【0010】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸以外のジカルボン酸単位を１種または２種以上含んでいてもよい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
【0011】
ジオール単位としては、１，４－ブタンジオールの外に１種または２種以上の他のジオール単位を含んでいてもよい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
【0012】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、上記した通り、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとを重縮合させたポリブチレンテレフタレート単独重合体が好ましい。また、カルボン酸単位として、前記テレフタル酸以外のジカルボン酸１種以上および／またはジオール単位として、前記１，４－ブタンジオール以外のジオール１種以上を含むポリブチレンテレフタレート共重合体であってもよい。ポリブチレンテレフタレート樹脂が、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂である場合、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類、特にはポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。中でも、ポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂を用いることが好ましい。
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂が共重合体である場合、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全単位中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、成形収縮率が小さくおよび耐衝撃性が高い成形品が得られるため好ましい。
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂が共重合体である場合、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全単位中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、成形収縮率が小さくおよび耐衝撃性が高い成形品が得られるため好ましい。
【0013】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。上記上限値以下とすることにより、耐アルカリ性および耐加水分解性が向上する傾向にある。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造の生産性を考慮し、５ｅｑ／ｔｏｎ以上が好ましい。
【0014】
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリブチレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌのベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定する値である。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
【0015】
ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、０．５～２ｄＬ／ｇであるのが好ましい。成形性および機械的特性の点からして、０．６～１．５ｄＬ／ｇの範囲の固有粘度を有するものがより好ましい。固有粘度を０．５ｄＬ／ｇ以上とすることにより、得られる樹脂組成物の機械強度がより向上する傾向にある。また、２ｄＬ／ｇ以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上し、成形性が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物がポリブチレンテレフタレート樹脂を２種以上含む場合、固有粘度は、混合物の固有粘度とする。
固有粘度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
本実施形態の樹脂組成物がポリブチレンテレフタレート樹脂を２種以上含む場合、固有粘度は、混合物の固有粘度とする。
固有粘度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0016】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分またはこれらのエステル誘導体と、１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分を、回分式または連続式で溶融重合させて製造することができる。また、溶融重合で低分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂を製造した後、さらに窒素気流下または減圧下固相重合させることにより、重合度（または分子量）を所望の値まで高めることもできる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式やバッチ式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式やバッチ式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。
【0017】
エステル化反応を遂行する際に使用される触媒は、従来から知られているものであってよく、例えば、チタン化合物、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を挙げることができる。これらの中で特に好適なものは、チタン化合物である。エステル化触媒としてのチタン化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタンアルコラート、テトラフェニルチタネート等のチタンフェノラート等を挙げることができる。
【0018】
＜ポリエチレンテレフタレート樹脂＞
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、ジカルボン酸とジオールを主たる構成単位とする樹脂である。本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作を１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（以下、「ΔＨTc1－１ｓｔ」と記すことがある）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満である。すなわち、明確な昇温時結晶化温度（Ｔｃ１－１ｓｔ）を示さないことが好ましい。このような樹脂を用いることにより、成形性が向上する傾向にある。この理由は、成形時における結晶化あるいは固化がしやすい方向になるためと推測される。このような特定ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることにより、樹脂の結晶化がし易くなるため離型性に優れた成形品が得られる傾向にある。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＥＴ」と記すことがある。）としては、バージン品（以下、「バージンＰＥＴ」と記すことがある。）、リサイクル品（以下、「リサイクルＰＥＴ」と記すことがある。）、バイオ由来品（以下、「バイオＰＥＴ」と記すことがある。）およびこれらの混合物を用いることが出来る。なお、バイオＰＥＴとは、原料の少なくとも一部が生物資源（バイオマス）由来であるポリエチレンテレフタレート樹脂を言う。
リサイクルＰＥＴとしては、回収された使用済ＰＥＴボトルやフィルム等を粉砕、水洗浄やアルカリ洗浄して繊維等に再利用するマテリアルリサイクルにより得られたもの、ケミカルリサイクル（化学分解法）より得られたものおよびメカニカルリサイクルにより得られたもの等が挙げられる。
ケミカルリサイクルは、回収された使用済ＰＥＴボトルやフィルム等を化学分解して、原料レベルに戻してポリエチレンテレフタレート樹脂を再合成するものである。一方、メカニカルリサイクルは、上述したマテリアルリサイクルにおけるアルカリ洗浄をより厳密に行うこと、あるいは高温で真空乾燥すること等によって、マテリアルリサイクルよりもポリエチレンテレフタレート樹脂の汚れを確実に取り除くことを可能にした手法である。
例えば、使用済ＰＥＴボトルからは、異物が取り除かれた後に、粉砕・洗浄され、次に押出機によりペレット化された後に、約１２０～１５０℃環境下で結晶化され、さらにその後、窒素気流下または高減圧下において約２１０℃環境下で固相重合されて、リサイクルＰＥＴが得られる。
バイオＰＥＴとしてはＰＥＴの原料であるモノエチレングリコールをさとうきび由来のバイオ原料に替えて製造されたＰＥＴが挙げられる。
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、ジカルボン酸とジオールを主たる構成単位とする樹脂である。本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作を１サイクルとして、前記操作を行った際の１サイクル目の昇温時の結晶化熱（以下、「ΔＨTc1－１ｓｔ」と記すことがある）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満である。すなわち、明確な昇温時結晶化温度（Ｔｃ１－１ｓｔ）を示さないことが好ましい。このような樹脂を用いることにより、成形性が向上する傾向にある。この理由は、成形時における結晶化あるいは固化がしやすい方向になるためと推測される。このような特定ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることにより、樹脂の結晶化がし易くなるため離型性に優れた成形品が得られる傾向にある。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＥＴ」と記すことがある。）としては、バージン品（以下、「バージンＰＥＴ」と記すことがある。）、リサイクル品（以下、「リサイクルＰＥＴ」と記すことがある。）、バイオ由来品（以下、「バイオＰＥＴ」と記すことがある。）およびこれらの混合物を用いることが出来る。なお、バイオＰＥＴとは、原料の少なくとも一部が生物資源（バイオマス）由来であるポリエチレンテレフタレート樹脂を言う。
リサイクルＰＥＴとしては、回収された使用済ＰＥＴボトルやフィルム等を粉砕、水洗浄やアルカリ洗浄して繊維等に再利用するマテリアルリサイクルにより得られたもの、ケミカルリサイクル（化学分解法）より得られたものおよびメカニカルリサイクルにより得られたもの等が挙げられる。
ケミカルリサイクルは、回収された使用済ＰＥＴボトルやフィルム等を化学分解して、原料レベルに戻してポリエチレンテレフタレート樹脂を再合成するものである。一方、メカニカルリサイクルは、上述したマテリアルリサイクルにおけるアルカリ洗浄をより厳密に行うこと、あるいは高温で真空乾燥すること等によって、マテリアルリサイクルよりもポリエチレンテレフタレート樹脂の汚れを確実に取り除くことを可能にした手法である。
例えば、使用済ＰＥＴボトルからは、異物が取り除かれた後に、粉砕・洗浄され、次に押出機によりペレット化された後に、約１２０～１５０℃環境下で結晶化され、さらにその後、窒素気流下または高減圧下において約２１０℃環境下で固相重合されて、リサイクルＰＥＴが得られる。
バイオＰＥＴとしてはＰＥＴの原料であるモノエチレングリコールをさとうきび由来のバイオ原料に替えて製造されたＰＥＴが挙げられる。
【0019】
また、本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、前記１サイクル目の降温時の結晶化熱（以下、「ΔＨTc2－１ｓｔ」と記すことがある。）の絶対値が３Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。すなわち、明確な降温時結晶化温度（Ｔｃ２－１ｓｔ）を有することが好ましい。このような樹脂を用いることにより、結晶化がし易くなり、また離型性が良くなり、成形性がより良くなる傾向にある。また、前記Ｔｃ２－１ｓｔは、１６０℃以上であることが好ましく、１７０℃以上であることがより好ましい。前記下限値以上であることにより、結晶化がし易くなり、また、離型性がより向上する傾向にある。また、前記Ｔｃ２－１ｓｔは、１９５℃以下であることが好ましく、１８６℃以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形収縮率がより小さくなる傾向にある。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂としてはリサイクルＰＥＴ、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴが好ましい。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂としてはリサイクルＰＥＴ、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴが好ましい。
【0020】
また、本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、前記１サイクル目の融点（Ｔｍ－１ｓｔ）が２５４℃以下であることが好ましく、２５２℃以下がより好ましく、２５０℃以下がさらに好ましく、さらには、２４５℃以下、２４２℃以下であってもよい。前記上限以下であることにより、より低い樹脂温度で成形できるため、成形性がより向上する傾向にある。また、樹脂組成物としての靭性が向上する傾向となる。下限値は、２３０℃以上が好ましく、２３５℃以上がより好ましい。前記下限値以上とすることにより、離型性がより向上する傾向になる。また、樹脂組成物として剛性が向上する傾向になる。なお、融解ピークが２つ以上認められた場合には、低い方の温度を融点（Ｔｍ－１ｓｔ）とする。
【0021】
また、本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂のＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により４０℃から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温後、降温速度－２０℃／分にて４０℃まで降温する操作を１サイクルとして、前記操作を行った際の２サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－２ｎｄ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満であることが好ましい。すなわち、明確な昇温時結晶化温度（Ｔｃ１－２ｎｄ）を示さないことが好ましい。このような構成とすることにより、結晶化がし易くなり、また離型性が良くなり、成形性が向上する傾向にある。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂としてはバイオＰＥＴやリサイクルＰＥＴが好ましく、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴが好ましい。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂としてはバイオＰＥＴやリサイクルＰＥＴが好ましく、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴが好ましい。
【0022】
また、本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、前記２サイクル目の降温時の結晶化熱（以下、「ΔＨTc2－２ｎｄ」と記すことがある。）の絶対値が３Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。すなわち、明確な降温時結晶化温度（Ｔｃ２－２ｎｄ）を有することが好ましい。このような構成とすることにより、結晶化がし易くなり、また離型性が良くなり、成形性がより良くなる傾向にある。また、前記２サイクル目の降温時結晶化温度（Ｔｃ２－２ｎｄ）は、１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより結晶化がし易くなり、また離型性が良くなる傾向にある。また、前記Ｔｃ２－２ｎｄは１９０℃以下であることが好ましく、１８５℃以下であることがより好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましく、１７５℃以下であることが一層好ましく、さらには１７０℃以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、成形収縮率が小さくなる傾向にある。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂としてはリサイクルＰＥＴ、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴが好ましい。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂としてはリサイクルＰＥＴ、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴが好ましい。
【0023】
また、本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、前記２サイクル目の融点（Ｔｍ－２ｎｄ）が、２５４℃以下が好ましく、２５２℃以下がより好ましく、２５０℃以下がさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、より低い樹脂温度で成形できるため、成形性がより向上する傾向にある。前記Ｔｍ－２ｎｄの下限値は、２３０℃以上が好ましく、２３５℃以上がより好ましい。前記下限値以上とすることにより、離型性がより向上する傾向にある。なお、融解ピークが２つ以上認められた場合には、低い方の温度を融点（Ｔｍ－２ｎｄ）とする。
【0024】
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、前記１サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満であり、かつ、前記１サイクル目の降温時の結晶化熱（ΔＨTc2－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。すなわち、明確な昇温時結晶化温度（Ｔｃ１－１ｓｔ）を示さない、かつ、明確な降温時結晶化温度（Ｔｃ２－１ｓｔ）を有することが好ましい。このようなポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることによって、離型性が良くなり、表面外観が向上するという効果がより発揮できる。
【0025】
さらに、本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、前記２サイクル目の昇温時の結晶化熱（ΔＨTc1－２ｎｄ）の絶対値が３Ｊ／ｇ未満であり、かつ、前記２サイクル目の降温時の結晶化熱（ΔＨTc2－２ｎｄ）の絶対値が３Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。すなわち、１サイクル目において明確な昇温時結晶化温度（Ｔｃ１－２ｎｄ）を示さない、かつ、２サイクル目において明確な降温時結晶化温度（Ｔｃ２－２ｎｄ）を有することが好ましい。このようなポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることによって、離型性が良くなり、表面外観が向上するという効果が発揮できる。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂としてはリサイクルＰＥＴ、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴが好ましい。
このようなポリエチレンテレフタレート樹脂としてはリサイクルＰＥＴ、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴが好ましい。
【0026】
一方、一般的なポリエチレンテレフタレート樹脂（例えば、バージンポリエチレンテレフタレート樹脂）は、１サイクル目において明確な昇温時の結晶化温度（Ｔｃ１－１ｓｔ）を示し、結晶化熱（ΔＨTc1－１ｓｔ）の絶対値が３Ｊ／ｇ以上である。また、一般的なポリエチレンテレフタレート樹脂は、２サイクル目において明確な昇温時の結晶化温度（Ｔｃ１－２ｎｄ）を示す傾向があるのに対し、リサイクル品のポリエチレンテレフタレートは示さない傾向である。さらに、一般的なポリエチレンテレフタレート樹脂は、明確な１サイクル目の降温時の結晶化温度（Ｔｃ２－１ｓｔ）を示さない傾向があるのに対し、リサイクル品のポリエチレンテレフタレートは示す傾向である。また、一般的なポリエチレンテレフタレート樹脂は、明確な２サイクル目の降温時の結晶化温度（Ｔｃ２－２ｎｄ）を示さない傾向があるのに対し、リサイクル品のポリエチレンテレフタレートは示す傾向である。
【0027】
本実施形態の樹脂組成物は、また、ジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位（以下、「イソフタル酸単位」と記すことがある。）が０．５モル％以上１５．０モル％以下であるポリエチレンテレフタレート樹脂を含むことが好ましい。このような特定のポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることにより、全体としての結晶化を抑制でき、結果として、成形収縮率が小さく、また、耐衝撃性がより高い成形品が得られる傾向にある。
前記イソフタル酸単位の割合は、ジカルボン酸成分に由来する全単位中、０．７モル％以上であることが好ましく、０．９モル％以上であることがより好ましく、１．１モル％以上であることがさらに好ましく、１．３モル％以上であることが一層好ましく、１．５モル％以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形収縮率が低下し、成形品の耐衝撃性が向上する傾向にあり、引張破壊呼び歪が向上する傾向にある。
また、前記イソフタル酸単位の割合は、ジカルボン酸成分に由来する全単位中、順に、１０．０モル％以下、８．０モル％以下、５．０モル％以下、４．０モル％以下、３．５モル％以下であることが好ましく、３．０モル％以下であることがより好ましく、２．５モル％以下であることがさらに好ましい。く、２．３モル％以下であることが一層好ましく、２．０モル％以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、固化速度が向上し、射出成形時の離型性など成形性が向上する傾向にある。
前記イソフタル酸単位の割合は、ジカルボン酸成分に由来する全単位中、０．７モル％以上であることが好ましく、０．９モル％以上であることがより好ましく、１．１モル％以上であることがさらに好ましく、１．３モル％以上であることが一層好ましく、１．５モル％以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形収縮率が低下し、成形品の耐衝撃性が向上する傾向にあり、引張破壊呼び歪が向上する傾向にある。
また、前記イソフタル酸単位の割合は、ジカルボン酸成分に由来する全単位中、順に、１０．０モル％以下、８．０モル％以下、５．０モル％以下、４．０モル％以下、３．５モル％以下であることが好ましく、３．０モル％以下であることがより好ましく、２．５モル％以下であることがさらに好ましい。く、２．３モル％以下であることが一層好ましく、２．０モル％以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、固化速度が向上し、射出成形時の離型性など成形性が向上する傾向にある。
【0028】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、０．５０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．６０ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましく、０．６３ｄＬ／ｇ以上であることがさらに好ましく、０．７０ｄＬ／ｇ超であることが一層好ましく、０．７３ｄＬ／ｇ以上であることがより一層好ましく、０．７６ｄＬ／ｇ超であることがさらに一層好ましく、０．７８ｄＬ／ｇ以上であることが特に好ましく、０．８０ｄL／ｇ以上が特により好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の耐衝撃性がより向上し、収縮率が小さくなり、引張破壊呼び歪が向上する傾向にある。この理由は、固有粘度は分子量と正の相関あり、分子量が大きくなることで分子の絡み合いが増加しやすくなるためと推測される。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、２．０ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、１．５ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましく、１．２ｄＬ／ｇ以下であることがさらに好ましく、０．９５ｄＬ／ｇ以下であることが一層好ましく、０．８５ｄＬ／ｇ以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、溶融混練時や成形時での溶融粘度が高すぎることなく、押出し機や成形機への負荷が低減される傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物がポリエチレンテレフタレート樹脂を２種以上含む場合、固有粘度は、混合物の固有粘度とする。
本実施形態の樹脂組成物がポリエチレンテレフタレート樹脂を２種以上含む場合、固有粘度は、混合物の固有粘度とする。
【0029】
本実施形態の樹脂組成物においては、特に、ポリエチレンテレフタレート樹脂が、イソフタル酸に由来する単位を含み、かつポリエチレンテレフタレート樹脂のジカルボン酸成分に由来する全単位中、イソフタル酸に由来する単位が０．５モル％以上１５．０モル％以下であり、かつ、固有粘度が０．６０ｄＬ／ｇ以上（好ましくは０．７０ｄＬ／ｇ超）である場合に、高い耐衝撃性と、低い成形品収縮率、高い引張破壊呼び歪を効果的に達成できる傾向にある。
【0030】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の、ＪＩＳ Ｋ７２１０（温度２６５℃、荷重５ｋｇｆ）に準拠して測定されるメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）は、１０ｃｍ3／１０分以上、２０ｃｍ3／１０分以上であることがより好ましく、また、１５０ｃｍ3／１０分以下であることが好ましく、１００ｃｍ3／１０分以下であることがより好ましい。
【0031】
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂におけるテレフタル酸およびイソフタル酸以外の酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－フェニレンジオキシジ酢酸およびこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸およびその誘導体、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸またはその誘導体が挙げられる。
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位およびイソフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９５モル％以上を占めることがより好ましく、９８モル％以上を占めることがさらに好ましく、９９モル％以上を占めることが一層好ましい。
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位およびイソフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９５モル％以上を占めることがより好ましく、９８モル％以上を占めることがさらに好ましく、９９モル％以上を占めることが一層好ましい。
【0032】
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂におけるエチレングリコール以外のジオール成分としては、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、エチレングリコール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９５モル％以上を占めることがより好ましく、９８モル％以上を占めることがさらに好ましく、９９モル％以上を占めることが一層好ましい。
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、エチレングリコール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９５モル％以上を占めることがより好ましく、９８モル％以上を占めることがさらに好ましく、９９モル％以上を占めることが一層好ましい。
【0033】
さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメリシン酸、トリメリット酸等の如き三官能、もしくはピロメリット酸の如き四官能のエステル形成能を有する酸、またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の如き三官能もしくは四官能のエステル形成能を有するアルコールを、例えば１．０モル％以下、好ましくは０．５モル％以下、さらに好ましくは０．３モル％以下を共重合せしめたものであってもよい。
【0034】
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、および、エチレングリコール単位が末端基を除く全単位の９０モル％以上を占めることが好ましく、９５モル％以上を占めることがより好ましく、９８モル％以上を占めることがさらに好ましく、９９モル％以上を占めることが一層好ましい。
【0035】
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。
末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
【0036】
本実施形態で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂としては、本実施形態の樹脂組成物を成形して得られる成形品の破壊呼び歪が大きくなることから、リサイクルＰＥＴ、特にＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴを使用することが好ましい。
これは、ポリエチレンテレフタレート樹脂には、通常、線状オリゴマーや環状オリゴマーが含まれており、環状三量体、環状四量体、環状五量体が主成分であるが、リサイクルＰＥＴの場合はリサイクルの過程でこれらの環状オリゴマーの量が減じているためと推定される。また、特にボトル由来のリサイクルＰＥＴは、リサイクルの過程で前述したように結晶化工程や固相重合の工程を経るため、さらに環状オリゴマーの量が減じているためと推定される。
ＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴ等リサイクルＰＥＴとしては、環状オリゴマー（環状三量体、環状四量体、環状五量体）の合計量が１．１質量％以下のものが好ましく、０．９質量％以下のものがさらに好ましく、０．７質量％以下のものが特に好ましい。前記上限値以下にすることにより、耐フォギング性に優れる傾向にあり、金型表面のデポジット付着量が減少する傾向にあり、引張破壊呼び歪が大きくなる傾向にある。下限値は特に定められるものではないが、０．１質量％以上が現実的である。
さらに、リサイクルＰＥＴ中の環状三量体量が、０．８質量％以下であるものが好ましく、０．６質量％以下であるものがより好ましく、０．５質量％以下であるものが特に好ましい。前記上限値以下にすることにより、耐フォギング性に優れる傾向にあり、金型表面のデポジット付着量が減少する傾向にあり、引張破壊呼び歪が大きくなる傾向にある。下限値は特に定められるものではないが、０．１質量％以上が現実的である。
なお、環状オリゴマー量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂０．１ｇを溶解可能なクロロホルム等の溶媒に溶かし、溶解・再沈を行い、上澄み液を濾過後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定した。また、定量は、１点による絶対検量線法により実施し、ＤＭＴ（テレフタル酸ジメチル）換算での値とした。
これは、ポリエチレンテレフタレート樹脂には、通常、線状オリゴマーや環状オリゴマーが含まれており、環状三量体、環状四量体、環状五量体が主成分であるが、リサイクルＰＥＴの場合はリサイクルの過程でこれらの環状オリゴマーの量が減じているためと推定される。また、特にボトル由来のリサイクルＰＥＴは、リサイクルの過程で前述したように結晶化工程や固相重合の工程を経るため、さらに環状オリゴマーの量が減じているためと推定される。
ＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴ等リサイクルＰＥＴとしては、環状オリゴマー（環状三量体、環状四量体、環状五量体）の合計量が１．１質量％以下のものが好ましく、０．９質量％以下のものがさらに好ましく、０．７質量％以下のものが特に好ましい。前記上限値以下にすることにより、耐フォギング性に優れる傾向にあり、金型表面のデポジット付着量が減少する傾向にあり、引張破壊呼び歪が大きくなる傾向にある。下限値は特に定められるものではないが、０．１質量％以上が現実的である。
さらに、リサイクルＰＥＴ中の環状三量体量が、０．８質量％以下であるものが好ましく、０．６質量％以下であるものがより好ましく、０．５質量％以下であるものが特に好ましい。前記上限値以下にすることにより、耐フォギング性に優れる傾向にあり、金型表面のデポジット付着量が減少する傾向にあり、引張破壊呼び歪が大きくなる傾向にある。下限値は特に定められるものではないが、０．１質量％以上が現実的である。
なお、環状オリゴマー量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂０．１ｇを溶解可能なクロロホルム等の溶媒に溶かし、溶解・再沈を行い、上澄み液を濾過後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定した。また、定量は、１点による絶対検量線法により実施し、ＤＭＴ（テレフタル酸ジメチル）換算での値とした。
【0037】
また、ＰＥＴボトル由来のリサイクルＰＥＴ等リサイクルＰＥＴは、不純物として金属元素を含むことがある。金属元素としては、鉄、カルシウム、ナトリウム、チタン等が挙げられる。鉄、カルシウム、ナトリウム、チタン等の金属元素は本実施形態の樹脂組成物中で結晶核剤として働き、前記樹脂組成物を成形して得られる成形品の離型性向上に寄与すると推定される。
このようなリサイクルＰＥＴとしては、例えば鉄元素を０．２μｇ／ｇ以上含むものが好ましく、０．６ｇ／ｇ以上含むものがより好ましく、０．８μｇ／ｇ以上含むものがさらに好ましく、１．６μｇ／ｇ以上含むものが一層好ましい。前記下限値以上とすうｒことにより、成形時の離型性が向上する傾向にある。上限値は、例えば、２０μｇ／ｇ以下が現実的である。
このようなリサイクルＰＥＴとしては、例えば、カルシウム元素を０．４μｇ／ｇ以上含むもの、０．８μｇ／ｇ以上含むもの、１．５μｇ／ｇ以上含むもの、さらに２．０μｇ／ｇ以上含むものが挙げられる。上限値は、例えば、３００μｇ／ｇ以下が現実的である。
このようなリサイクルＰＥＴとしては、例えば、ナトリウム元素を０．４μｇ／ｇ以上含むもの、０．６μｇ／ｇ以上含むもの、１．２μｇ／ｇ以上含むもの、さらに１．６μｇ／ｇ以上含むものが挙げられる。上限値は、例えば、２０μｇ／ｇ以下が現実的である。
このようなリサイクルＰＥＴとしては、例えば、チタン元素を０．４μｇ／ｇ以上含むもの、０．６μｇ／ｇ以上含むもの、１．２μｇ／ｇ以上含むもの、さらに１．６μｇ／ｇ以上含むものが挙げられる。上限値は、例えば、２０μｇ／ｇ以下が現実的である。
なお、リサイクルＰＥＴ中の金属元素の定性/半定量分析（μｇ／ｇ）は、ＩＣＰ発光分析法によって行う。この場合、前処理として試料２００ｍｇを秤量し、ケルダール湿式分解（硫酸／硝酸、硫酸／過酸化水素）を行い、５０ｍＬに定容し、続いて、ＩＣＰ発光分析を酸濃度マッチング一点検量法にて行う。ＩＣＰ発光分析は、Ｔｈｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製「ｉＣＡＰ７６０００ｕｏ」を用い、ａｘｉａｌ／ｒａｄｉａｌ測光にて行うことができる。
このようなリサイクルＰＥＴとしては、例えば鉄元素を０．２μｇ／ｇ以上含むものが好ましく、０．６ｇ／ｇ以上含むものがより好ましく、０．８μｇ／ｇ以上含むものがさらに好ましく、１．６μｇ／ｇ以上含むものが一層好ましい。前記下限値以上とすうｒことにより、成形時の離型性が向上する傾向にある。上限値は、例えば、２０μｇ／ｇ以下が現実的である。
このようなリサイクルＰＥＴとしては、例えば、カルシウム元素を０．４μｇ／ｇ以上含むもの、０．８μｇ／ｇ以上含むもの、１．５μｇ／ｇ以上含むもの、さらに２．０μｇ／ｇ以上含むものが挙げられる。上限値は、例えば、３００μｇ／ｇ以下が現実的である。
このようなリサイクルＰＥＴとしては、例えば、ナトリウム元素を０．４μｇ／ｇ以上含むもの、０．６μｇ／ｇ以上含むもの、１．２μｇ／ｇ以上含むもの、さらに１．６μｇ／ｇ以上含むものが挙げられる。上限値は、例えば、２０μｇ／ｇ以下が現実的である。
このようなリサイクルＰＥＴとしては、例えば、チタン元素を０．４μｇ／ｇ以上含むもの、０．６μｇ／ｇ以上含むもの、１．２μｇ／ｇ以上含むもの、さらに１．６μｇ／ｇ以上含むものが挙げられる。上限値は、例えば、２０μｇ／ｇ以下が現実的である。
なお、リサイクルＰＥＴ中の金属元素の定性/半定量分析（μｇ／ｇ）は、ＩＣＰ発光分析法によって行う。この場合、前処理として試料２００ｍｇを秤量し、ケルダール湿式分解（硫酸／硝酸、硫酸／過酸化水素）を行い、５０ｍＬに定容し、続いて、ＩＣＰ発光分析を酸濃度マッチング一点検量法にて行う。ＩＣＰ発光分析は、Ｔｈｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製「ｉＣＡＰ７６０００ｕｏ」を用い、ａｘｉａｌ／ｒａｄｉａｌ測光にて行うことができる。
【0038】
＜樹脂のブレンド比率＞
本実施形態の樹脂組成物においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂と前記特定のポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０である。本実施形態の樹脂組成物においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、１０質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましく、１８質量部以上であることがさらに好ましく、２０質量部以上、２２質量部以上、２５質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部超、５５質量部以上、６０質量部以上であってもよい。また、本実施形態の樹脂組成物においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、７０質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましく、５０質量部以下であることがさらに好ましく、５０質量部未満、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、３２質量部以下、３０質量部以下、２５質量部以下であってもよい。
本実施形態の樹脂組成物においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂と前記特定のポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部における、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の質量比が、１０／９０～９０／１０である。本実施形態の樹脂組成物においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、１０質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましく、１８質量部以上であることがさらに好ましく、２０質量部以上、２２質量部以上、２５質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部超、５５質量部以上、６０質量部以上であってもよい。また、本実施形態の樹脂組成物においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が、７０質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましく、５０質量部以下であることがさらに好ましく、５０質量部未満、４５質量部以下、４０質量部以下、３５質量部以下、３２質量部以下、３０質量部以下、２５質量部以下であってもよい。
【0039】
本実施形態の樹脂組成物におけるポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量は、樹脂組成物の５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが一層好ましく、８５質量％以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形加工性（離型性）に優れ、前記樹脂組成物を成形して得られる成形品の耐衝撃性と機械物性がより良好となるため好ましく、また、成形品の離型性が良好になることから表面外観がさらに向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物におけるポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量は、１００質量％であってもよいが、９９質量％以下が実際的である。前記上限値以下とすることにより、剛性や耐熱性が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂を、それぞれ、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂を、それぞれ、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0040】
＜他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分としては、スチレン系樹脂等の他の熱可塑性樹脂や各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、具体的には、離型剤、安定剤（熱安定剤、光安定剤）、着色剤（顔料、染料）、反応性化合物、核剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、および、非繊維状無機充填剤、ならびに、必要に応じ配合される成分の合計が１００質量％となる。
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分としては、スチレン系樹脂等の他の熱可塑性樹脂や各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、具体的には、離型剤、安定剤（熱安定剤、光安定剤）、着色剤（顔料、染料）、反応性化合物、核剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、および、非繊維状無機充填剤、ならびに、必要に応じ配合される成分の合計が１００質量％となる。
【0041】
＜＜スチレン系樹脂＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、スチレン系樹脂を含んでいてもよい。
スチレン系樹脂としては、スチレン系単量体の単独重合体、スチレン系単量体とスチレン系単量体と共重合可能な単量体との共重合体等が挙げられる。スチレン系単量体とは、例えばスチレン、α-メチルスチレン、クロルスチレン、メチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレンが挙げられる。本実施形態におけるスチレン系樹脂は、単量体単位のうち、５０モル％以上がスチレン系単量体である。
スチレン系樹脂としては、より具体的には、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－スチレン－アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル－エチレンプロピレン系ゴム－スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、スチレン－ＩＰＮ型ゴム共重合体等の樹脂等が挙げられる。
本実施形態では、スチレン系樹脂が、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－スチレン－アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル－エチレンプロピレン系ゴム－スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）であることが好ましく、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）であることがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、スチレン系樹脂を含んでいてもよい。
スチレン系樹脂としては、スチレン系単量体の単独重合体、スチレン系単量体とスチレン系単量体と共重合可能な単量体との共重合体等が挙げられる。スチレン系単量体とは、例えばスチレン、α-メチルスチレン、クロルスチレン、メチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレンが挙げられる。本実施形態におけるスチレン系樹脂は、単量体単位のうち、５０モル％以上がスチレン系単量体である。
スチレン系樹脂としては、より具体的には、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－スチレン－アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル－エチレンプロピレン系ゴム－スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、スチレン－ＩＰＮ型ゴム共重合体等の樹脂等が挙げられる。
本実施形態では、スチレン系樹脂が、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－スチレン－アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル－エチレンプロピレン系ゴム－スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）であることが好ましく、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）であることがより好ましい。
【0042】
アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）中のスチレン単量体の含有率は、５０～９５質量％が好ましく、６５～９２質量％がより好ましい。
【0043】
スチレン系樹脂の重量平均分子量は、通常、５０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以上であり、より好ましくは１５０，０００以上であり、また、通常、５００，０００以下であり、好ましくは４００，０００以下であり、より好ましくは３００，０００以下である。また、数平均分子量は、通常、１０，０００以上であり、好ましくは３０，０００以上であり、より好ましくは５０，０００以上であり、また、好ましくは５００，０００以下であり、より好ましくは３００，０００以下である。
【0044】
スチレン系樹脂の、ＪＩＳ Ｋ７２１０（温度２００℃、荷重５ｋｇｆ）に準拠して測定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．１～３０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５～２５ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であると流動性が向上する傾向にあり、３０ｇ／１０分以下であると耐衝撃性が向上する傾向にある。
【0045】
このようなスチレン系樹脂の製造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等の公知の方法が挙げられる。
スチレン系樹脂の詳細は、特開２０１７－０５２９２５号公報の段落００６１～００６９の記載、特開２０１７－０５２２６２号公報の段落００２１～００３１の記載、段落００５７～００６４の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
スチレン系樹脂の詳細は、特開２０１７－０５２９２５号公報の段落００６１～００６９の記載、特開２０１７－０５２２６２号公報の段落００２１～００３１の記載、段落００５７～００６４の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0046】
本実施形態の樹脂組成物がスチレン系樹脂を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１．０質量部以上であることがさらに好ましく、２．０質量部以上であることが一層好ましく、３．０質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、収縮率の低減や外観不良の抑制という効果がより向上する傾向にある。また、前記スチレン系樹脂の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、２０．０質量部以下であることが好ましく、１５．０質量部以下であることがより好ましく１０．０質量部以下であることがさらに好ましく、８．０質量部以下であることが一層好ましく、６．０質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、ウェルド強度や衝撃強度の低下抑制という効果がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、スチレン系樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、スチレン系樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0047】
＜非繊維状無機充填剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、非繊維状無機充填剤を含んでいてもよい。非繊維状無機充填剤を含むことにより、剛性や耐熱性の向上および成形時収縮の異方性の低減効果が向上する。
非繊維状無機充填剤としては、繊維以外の形状の充填剤を意味し、板状充填剤または粒子状充填剤が好ましい。
非繊維状無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ワラストナイト、硫酸バリウム、ケイ酸ジルコニウム、クレー、ベントナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミナ、ガラスビーズ、ガラスフレーク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム等が挙げられるが、好ましくは、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、硫酸バリウム、ケイ酸ジルコニウムであり、より好ましくは炭酸カルシウム、タルクであり、炭酸カルシウムが成形品の外観を向上する傾向にあるために特に好ましい。
また、本実施形態で用いる非繊維状無機充填剤は、表面が酸処理されていることが好ましく、表面が脂肪酸で処理されていることがより好ましい。
酸処理に用いられる酸としては、脂肪酸、ロジン酸、リグニン酸が例示され、炭素数が６～２０の飽和若しくは不飽和の脂肪酸が好ましい。炭素数が６～２０の飽和若しくは不飽和の脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸などを挙げることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、非繊維状無機充填剤を含んでいてもよい。非繊維状無機充填剤を含むことにより、剛性や耐熱性の向上および成形時収縮の異方性の低減効果が向上する。
非繊維状無機充填剤としては、繊維以外の形状の充填剤を意味し、板状充填剤または粒子状充填剤が好ましい。
非繊維状無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ワラストナイト、硫酸バリウム、ケイ酸ジルコニウム、クレー、ベントナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミナ、ガラスビーズ、ガラスフレーク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム等が挙げられるが、好ましくは、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、硫酸バリウム、ケイ酸ジルコニウムであり、より好ましくは炭酸カルシウム、タルクであり、炭酸カルシウムが成形品の外観を向上する傾向にあるために特に好ましい。
また、本実施形態で用いる非繊維状無機充填剤は、表面が酸処理されていることが好ましく、表面が脂肪酸で処理されていることがより好ましい。
酸処理に用いられる酸としては、脂肪酸、ロジン酸、リグニン酸が例示され、炭素数が６～２０の飽和若しくは不飽和の脂肪酸が好ましい。炭素数が６～２０の飽和若しくは不飽和の脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸などを挙げることができる。
【0048】
本実施形態で用いる非繊維状無機充填剤は、体積基準の平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以下であることがさらに好ましく、０．８μｍ以下であることが一層好ましく、０．５μｍ以下であることがより一層好ましく、０．３μｍ以下であることが特に好ましい。前記体積基準の平均粒子径下限値は、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０８μｍ以上であることがより好ましい。本実施形態における体積基準の平均粒子径は、粒子形状を球として、ガス吸着等温線より解析される比表面積を基に算出される。
なお、非繊維状無機充填剤が粒子状以外の場合においても、同じ体積の粒子であると仮定した場合の平均粒子径を持って本実施形態における平均粒子径とする。
なお、非繊維状無機充填剤が粒子状以外の場合においても、同じ体積の粒子であると仮定した場合の平均粒子径を持って本実施形態における平均粒子径とする。
【0049】
非繊維状無機充填剤を含有する場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し１～１００質量部であることが好ましく、２．０質量部以上であることが好ましく、３．０質量部以上であることがより好ましく、３．５質量部以上であることがさらに好ましく、４．０質量部以上であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることにより、剛性や耐熱性の向上および成形時収縮の低減と異方性の低減効果がより向上する傾向にある。また、前記非繊維状無機充填剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、１２．０質量部以下であることが好ましく、１０．０質量部以下であることがより好ましく、８．０質量部以下であることがさらに好ましく、６．０質量部以下であることが一層好ましく、５．０質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形品の表面外観の良化する傾向にある。
【0050】
本実施形態の樹脂組成物における非繊維状無機充填剤の含有量は、樹脂組成物の０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、２．０質量％以上であることがさらに好ましく、２．５質量％以上であることが一層好ましく、３．０質量％以上であることがより一層好ましく、３．５質量％以上であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることにより、剛性や耐熱性の向上および成形時収縮と異方性がより低減される傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物における非繊維状無機充填剤の含有量は、樹脂組成物の５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、２０質量％以下であることが一層好ましく、１５質量％以下であることがより一層好ましく、１０質量％以下であることがさらに一層好ましく、７質量％以下であることが特に好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形品の表面外観がより良好となる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、非繊維状無機充填剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、非繊維状無機充填剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0051】
本実施形態の樹脂組成物は、ガラス繊維等の繊維状充填剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。本実施形態においては、繊維状充填剤を実質的に含まないことが好ましい。繊維状充填剤を実質的に含まないとは、樹脂組成物に含まれる繊維状充填剤の含有量が、非繊維状無機充填剤の含有量の１０質量％以下であることをいい、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【0052】
＜＜離型剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、モンタン酸エステルワックス、ポリオレフィンワックス、高級脂肪酸、エステル化合物などが例示され、モンタン酸エステルワックスおよび／またはポリオレフィンワックスが好ましい。
離型剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、モンタン酸エステルワックス、ポリオレフィンワックス、高級脂肪酸、エステル化合物などが例示され、モンタン酸エステルワックスおよび／またはポリオレフィンワックスが好ましい。
離型剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0053】
本実施形態の樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０８質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上にすることにより、成形時の離型性が向上する傾向にある。また、前記離型剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、５．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましい。前記上限値以下にすることにより、アウトガス量を低減することができる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0054】
＜＜安定剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤（光安定剤および／または熱安定剤）を含んでいてもよい。
安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示される。これらの中でも、ヒンダードフェノール系化合物および／またはリン系化合物が好ましい。
安定剤としては、具体的には、特開２０２１－０６３１９６号公報の段落００６７～００７５の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤（光安定剤および／または熱安定剤）を含んでいてもよい。
安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示される。これらの中でも、ヒンダードフェノール系化合物および／またはリン系化合物が好ましい。
安定剤としては、具体的には、特開２０２１－０６３１９６号公報の段落００６７～００７５の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0055】
本実施形態の樹脂組成物が安定剤を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、溶融混練時や成形時、さらに成形体としての使用中での、樹脂の熱劣化や酸化劣化の抑制効果がより向上する傾向にある。また、前記安定剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、２．０質量部以下であることが好ましく、１．５質量部以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、安定剤などの添加剤の凝集などによる外観や物性へ悪影響を効果的に抑制できる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0056】
＜＜着色剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤（染料および／または顔料）を含んでいてもよい。着色剤としては、染料であっても、顔料であってもよいが、顔料が好ましい。
着色剤としては、有機着色剤および無機着色剤のいずれでもよい。また、有彩色着色剤および無彩色着色剤のいずれであってもよい。
着色剤としては、特開２０２１－１０１０２０号公報の段落０１２１～０１２３の記載、特開２０１９－１８８３９３号公報の段落００８８～００９０の記載が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。その数平均粒径には特に制限はないが、５～６０ｎｍ程度であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤（染料および／または顔料）を含んでいてもよい。着色剤としては、染料であっても、顔料であってもよいが、顔料が好ましい。
着色剤としては、有機着色剤および無機着色剤のいずれでもよい。また、有彩色着色剤および無彩色着色剤のいずれであってもよい。
着色剤としては、特開２０２１－１０１０２０号公報の段落０１２１～０１２３の記載、特開２０１９－１８８３９３号公報の段落００８８～００９０の記載が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。その数平均粒径には特に制限はないが、５～６０ｎｍ程度であることが好ましい。
【0057】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量（単位：ｃｍ3／１００ｇ）は４０～３００ｃｍ3／１００ｇであることが好ましい。上限値は、３００ｃｍ3／１００ｇ以下であることが好ましく、２００ｃｍ3／１００ｇ以下であることがより好ましく、１５０ｃｍ3／１００ｇ以下であることがさらに好ましく、１００ｃｍ3／１００ｇ以下であってもよい。また、下限値は４０ｃｍ3／１００ｇ以上が好ましく、５０ｃｍ3／１００ｇ以上がより好ましく、６０ｃｍ3／１００ｇ以上がさらに好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。なお、ＤＢＰ吸油量（単位：ｃｍ3／１００ｇ）はＪＩＳ Ｋ６２１７に準拠して測定することができる。
カーボンブラックの数平均粒子径（単位：ｎｍ）は、５～６０ｎｍであることが好ましい。上限値は、６０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、２５ｎｍ以下であることがより一層好ましい。下限値は１０ｎｍ以上であることが好ましく、１３ｎｍ以上であることがより好ましく、１６ｎｍ以上であることがさらに好ましく、１９ｎｍ以上であることがより一層好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。数平均粒子径は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９規格（カーボンブラックの標準試験法－電子顕微鏡法による形態的特徴付け）に記載の手順によりアグリゲート拡大画像を取得し、このアグリゲート画像から単位構成粒子として３，０００個の粒子径を測定し、算術平均して求めることができる。
カーボンブラックの数平均粒子径（単位：ｎｍ）は、５～６０ｎｍであることが好ましい。上限値は、６０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、２５ｎｍ以下であることがより一層好ましい。下限値は１０ｎｍ以上であることが好ましく、１３ｎｍ以上であることがより好ましく、１６ｎｍ以上であることがさらに好ましく、１９ｎｍ以上であることがより一層好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。数平均粒子径は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９規格（カーボンブラックの標準試験法－電子顕微鏡法による形態的特徴付け）に記載の手順によりアグリゲート拡大画像を取得し、このアグリゲート画像から単位構成粒子として３，０００個の粒子径を測定し、算術平均して求めることができる。
【0058】
カーボンブラックは、熱可塑性樹脂、好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂やポリスチレン系樹脂と予め混合したマスターバッチとして配合することにより、カーボンブラックの分散度が高まり、成形品の外観が向上する傾向にある。また、ポリスチレン系樹脂を用いた場合は漆黒性が向上する傾向にあるため好ましい。
【0059】
本実施形態の樹脂組成物が着色剤（好ましくはカーボンブラック）を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましく、０．５質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、着色効果がより効果的に発揮される。また、前記着色剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、４質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがさらに好ましく、１質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0060】
＜＜反応性化合物＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を含んでいてもよい。反応性化合物としては、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン基（環）を有する化合物、オキサジン基（環）を有する化合物、カルボン酸を有する化合物、および、アミド基を有する化合物からなる群から選ばれた１種以上であるのが好ましく、特にエポキシ化合物であることが耐加水分解性を向上する傾向にあり、アウトガスを抑制する傾向にあるため好ましい。
エポキシ化合物としては、単官能エポキシ化合物であっても、多官能エポキシ化合物であってもよいが、多官能エポキシ化合物が好ましい。多官能エポキシ化合物としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、脂環化合物型ジエポキシ化合物、グリシジルエーテル類、エポキシ化ポリブタジエン、さらに具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシドなどの脂環化合物型エポキシ化合物をいずれも好ましく用いることができる。
また、エポキシ化合物は、グリシジル基含有化合物を構成成分とする共重合体であってもよい。例えばα，β－不飽和酸のグリシジルエステルと、α－オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレンからなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーとの共重合体が挙げられる。
また、エポキシ化合物は、エポキシ基含有単量体とスチレン系単量体との共重合体も好ましく、さらに他の共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。エポキシ基含有単量体とスチレン系単量体との共重合体を構成するスチレン系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル等が挙げ られ、好ましくはグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートであり、特に好ましくはグリシジルメタクリレートである。スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビ ニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、トリブロモスチレンなどが挙げられ、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましく、特にスチレンが好ましい。エポキシ基含有単量体とスチレン系単量体との共重合体の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート－スチレン共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート－スチレン－メチル（メタ）アクリレート等がアウトガスを抑制する傾向にあるため特に好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を含んでいてもよい。反応性化合物としては、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン基（環）を有する化合物、オキサジン基（環）を有する化合物、カルボン酸を有する化合物、および、アミド基を有する化合物からなる群から選ばれた１種以上であるのが好ましく、特にエポキシ化合物であることが耐加水分解性を向上する傾向にあり、アウトガスを抑制する傾向にあるため好ましい。
エポキシ化合物としては、単官能エポキシ化合物であっても、多官能エポキシ化合物であってもよいが、多官能エポキシ化合物が好ましい。多官能エポキシ化合物としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、脂環化合物型ジエポキシ化合物、グリシジルエーテル類、エポキシ化ポリブタジエン、さらに具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシドなどの脂環化合物型エポキシ化合物をいずれも好ましく用いることができる。
また、エポキシ化合物は、グリシジル基含有化合物を構成成分とする共重合体であってもよい。例えばα，β－不飽和酸のグリシジルエステルと、α－オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレンからなる群より選ばれる１種または２種以上のモノマーとの共重合体が挙げられる。
また、エポキシ化合物は、エポキシ基含有単量体とスチレン系単量体との共重合体も好ましく、さらに他の共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。エポキシ基含有単量体とスチレン系単量体との共重合体を構成するスチレン系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル等が挙げ られ、好ましくはグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートであり、特に好ましくはグリシジルメタクリレートである。スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビ ニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、トリブロモスチレンなどが挙げられ、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましく、特にスチレンが好ましい。エポキシ基含有単量体とスチレン系単量体との共重合体の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート－スチレン共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート－スチレン－メチル（メタ）アクリレート等がアウトガスを抑制する傾向にあるため特に好ましい。
【0061】
上記の他、反応性化合物としては、特開２０２０－１９９７５５号公報の段落００３８～００５０、特開２０２０－１２５４６８号公報の段落００４３の記載を参酌でき、これの内容は本明細書に組み込まれる。
【0062】
本実施形態の樹脂組成物が反応性化合物を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上含むことにより、耐加水分解性を向上する傾向にあり、アウトガスを抑制する傾向にあるため好ましい。また、前記反応性化合物の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の合計１００質量部に対し、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、７質量部以下であることがさらに好ましく、２．０質量部以下であることがさらにより好ましく１．０質量部以下であることが特に好ましい。前記上限値以下含むことにより、成形性が向上する傾向にあるため好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0063】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物の調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。着色剤等の一部の成分を熱可塑性樹脂と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、無機充填剤を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物の調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。着色剤等の一部の成分を熱可塑性樹脂と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、無機充填剤を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
【0064】
＜成形品の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、公知の方法に従って成形される。
成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形法（超臨界流体も含む）、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形法が好ましい。
射出成形法の詳細は、特許第６１８３８２２号公報の段落０１１３～０１１６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、射出成形等、金型成形する際の金型温度は、４０～１５０℃であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、公知の方法に従って成形される。
成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形法（超臨界流体も含む）、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形法が好ましい。
射出成形法の詳細は、特許第６１８３８２２号公報の段落０１１３～０１１６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、射出成形等、金型成形する際の金型温度は、４０～１５０℃であることが好ましい。
【0065】
＜用途＞
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物から形成された成形品として用いられる。樹脂組成物ないし成形品の用途としては、特に定めるものでは無く、電気電子機器／部品、ＯＡ機器／部品、情報端末機器／部品、機械部品、家電製品、車輌部品（自動車内外装）、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器などに好ましく用いられる。特に、車輛用ランプ部品、例えば、ハウジング、リフレクター、ベゼル、エクステンション、家電照明器具等に例示されるような表面外観特性が重要視される部材に好ましく用いられる。また、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、前記属蒸着膜と前記成形体の表面が接している光反射体部品にも好ましく用いられる。また、フィルム、フィラメントなど、押し出し用途向けにも好ましく用いられる。
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物から形成された成形品として用いられる。樹脂組成物ないし成形品の用途としては、特に定めるものでは無く、電気電子機器／部品、ＯＡ機器／部品、情報端末機器／部品、機械部品、家電製品、車輌部品（自動車内外装）、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器などに好ましく用いられる。特に、車輛用ランプ部品、例えば、ハウジング、リフレクター、ベゼル、エクステンション、家電照明器具等に例示されるような表面外観特性が重要視される部材に好ましく用いられる。また、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、前記属蒸着膜と前記成形体の表面が接している光反射体部品にも好ましく用いられる。また、フィルム、フィラメントなど、押し出し用途向けにも好ましく用いられる。
【実施例0066】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0067】
１．以下の原料を用いた。
【表1】
【表2】
【0068】
ＰＥＴの詳細は以下の通りである。
上記表において、ｎ．ｄは、検出限界未満であったことを示す。
検出限界値：Ｃａ ０．２（μｇ／ｇ）、Ｎａ ０．２（μｇ／ｇ）、Ｔｉ ０．２（μｇ／ｇ）、Ｇｅ ３（μｇ／ｇ）
【表3】
検出限界値：Ｃａ ０．２（μｇ／ｇ）、Ｎａ ０．２（μｇ／ｇ）、Ｔｉ ０．２（μｇ／ｇ）、Ｇｅ ３（μｇ／ｇ）
【0069】
＜固有粘度の測定＞
フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒中に、ポリエチレンテレフタレート樹脂ペレットを、濃度が１．００ｇ／ｄＬとなるように１１０℃で１時間撹拌して溶解させた。その後、３０℃まで冷却した。全自動溶液粘度計にて、３０℃で試料溶液の落下秒数、溶媒のみの落下秒数をそれぞれ測定し、下記式（１）により固有粘度を算出した。
固有粘度＝（（１＋４ＫHηsp）0.5－１）／（２ＫHＣ） …（１）
ここで、ηsp＝η／η0－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η0は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫHはハギンズの定数である。ＫHは０．３３を採用した。
全自動溶液粘度計は、柴山科学社製のものを用いた。
フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒中に、ポリエチレンテレフタレート樹脂ペレットを、濃度が１．００ｇ／ｄＬとなるように１１０℃で１時間撹拌して溶解させた。その後、３０℃まで冷却した。全自動溶液粘度計にて、３０℃で試料溶液の落下秒数、溶媒のみの落下秒数をそれぞれ測定し、下記式（１）により固有粘度を算出した。
固有粘度＝（（１＋４ＫHηsp）0.5－１）／（２ＫHＣ） …（１）
ここで、ηsp＝η／η0－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η0は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫHはハギンズの定数である。ＫHは０．３３を採用した。
全自動溶液粘度計は、柴山科学社製のものを用いた。
【0070】
＜ＤＳＣによる測定＞
ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化温度、結晶化熱、融点、融解熱を、ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づいて示差走査熱量測定機（ＤＳＣ）を用いて測定した。窒素雰囲気下で４０℃から３００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温し、３００℃で３分保持した後、降温速度－２０℃／分で４０℃にて降温した。これを１サイクルとした。昇温時の結晶化よる最大ピークの温度を結晶化温度Ｔｃ１とし、結晶化熱をΔＨTc1として求めた。融解時のピークより融点Ｔｍと融解熱ΔＨTmを求めた。降温時の結晶化による最大ピーク温度を結晶化温度Ｔｃ２、結晶化熱ΔＨTc2として求めた。昇温時と降温時の結晶化時のピークの結晶化熱ΔＨの絶対値が３Ｊ／ｇ未満の場合、または、ピークがない場合は、上記表において「ピークなし」とした。
なお、融解熱ΔＨTmは、吸熱ピークとベースラインで囲まれる面積、結晶化熱ΔＨTC1は、昇温の過程において融点未満に確認される結晶化の発熱ピークとベースラインで囲まれる面積、結晶化熱ΔＨTC2は、降温の過程において発熱ピークとベースラインで囲まれる面積として求めた。
示差走査熱量測定機は、（株）日立ハイテクサイエンス社製「ＤＳＣ７０２０」を用いた。
ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化温度、結晶化熱、融点、融解熱を、ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づいて示差走査熱量測定機（ＤＳＣ）を用いて測定した。窒素雰囲気下で４０℃から３００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温し、３００℃で３分保持した後、降温速度－２０℃／分で４０℃にて降温した。これを１サイクルとした。昇温時の結晶化よる最大ピークの温度を結晶化温度Ｔｃ１とし、結晶化熱をΔＨTc1として求めた。融解時のピークより融点Ｔｍと融解熱ΔＨTmを求めた。降温時の結晶化による最大ピーク温度を結晶化温度Ｔｃ２、結晶化熱ΔＨTc2として求めた。昇温時と降温時の結晶化時のピークの結晶化熱ΔＨの絶対値が３Ｊ／ｇ未満の場合、または、ピークがない場合は、上記表において「ピークなし」とした。
なお、融解熱ΔＨTmは、吸熱ピークとベースラインで囲まれる面積、結晶化熱ΔＨTC1は、昇温の過程において融点未満に確認される結晶化の発熱ピークとベースラインで囲まれる面積、結晶化熱ΔＨTC2は、降温の過程において発熱ピークとベースラインで囲まれる面積として求めた。
示差走査熱量測定機は、（株）日立ハイテクサイエンス社製「ＤＳＣ７０２０」を用いた。
【0071】
＜ＭＶＲの測定＞
ＭＶＲは、メルトインデクサーを用いて、上記で得られたペレットを、２６５℃、荷重５ｋｇｆの条件にて、単位時間当たりの溶融流動体積ＭＶＲ（単位：ｃｍ3／１０分）を測定した。
メルトインデクサーは、タカラ工業（株）製を用いた。
ＭＶＲは、メルトインデクサーを用いて、上記で得られたペレットを、２６５℃、荷重５ｋｇｆの条件にて、単位時間当たりの溶融流動体積ＭＶＲ（単位：ｃｍ3／１０分）を測定した。
メルトインデクサーは、タカラ工業（株）製を用いた。
【0072】
＜イソフタル酸量、ＤＥＧ量の測定＞
ポリエチレンテレフタレート樹脂中のイソフタル酸量、ＤＥＧ（ジエチレングリコール）量は、1Ｈ－ＮＭＲにて測定した。
1Ｈ－ＮＭＲの測定は、ＡＶＡＮＣIII（ブルカー・バイオスピン社製）を用いて、測定した。
ポリエチレンテレフタレート樹脂中のイソフタル酸量、ＤＥＧ（ジエチレングリコール）量は、1Ｈ－ＮＭＲにて測定した。
1Ｈ－ＮＭＲの測定は、ＡＶＡＮＣIII（ブルカー・バイオスピン社製）を用いて、測定した。
【0073】
＜末端カルボキシル基量（ＡＶ）の測定＞
ポリエチレンテレフタレート樹脂を粉砕した後、熱風乾燥機にて１４０℃で１５分間、乾燥させ、デシケーター内で室温まで冷却した試料から、０．１ｇを精秤して試験管に採取し、ベンジルアルコール３ｍＬを加えて、乾燥窒素ガスを吹き込みながら１９５℃、３分間で溶解させ、次いで、クロロホルム５ｍＬを徐々に加えて室温まで冷却した。この溶液にフェノールレッド指示薬を１～２滴加え、乾燥窒素ガスを吹き込みながら撹拌下に、０．１Ｎの水酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液で滴定し、黄色から赤色に変じた時点で終了とした。また、ブランクとして、ポリエステル試料を溶解させずに同様の操作を実施し、以下の式によって末端カルボキシル基量（酸価）を算出した。
末端カルボキシル基量（当量／トン）＝（ａ－ｂ）×０．１×ｆ／ｗ
（ここで、ａは、滴定に要した０．１Ｎの水酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液の量（μＬ）、ｂは、無試料で滴定に要した０．１Ｎの水酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液の量（μＬ）、ｗはポリエステルの試料の量（ｇ）、ｆは、０．１Ｎの水酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液の力価である。）
ポリエチレンテレフタレート樹脂を粉砕した後、熱風乾燥機にて１４０℃で１５分間、乾燥させ、デシケーター内で室温まで冷却した試料から、０．１ｇを精秤して試験管に採取し、ベンジルアルコール３ｍＬを加えて、乾燥窒素ガスを吹き込みながら１９５℃、３分間で溶解させ、次いで、クロロホルム５ｍＬを徐々に加えて室温まで冷却した。この溶液にフェノールレッド指示薬を１～２滴加え、乾燥窒素ガスを吹き込みながら撹拌下に、０．１Ｎの水酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液で滴定し、黄色から赤色に変じた時点で終了とした。また、ブランクとして、ポリエステル試料を溶解させずに同様の操作を実施し、以下の式によって末端カルボキシル基量（酸価）を算出した。
末端カルボキシル基量（当量／トン）＝（ａ－ｂ）×０．１×ｆ／ｗ
（ここで、ａは、滴定に要した０．１Ｎの水酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液の量（μＬ）、ｂは、無試料で滴定に要した０．１Ｎの水酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液の量（μＬ）、ｗはポリエステルの試料の量（ｇ）、ｆは、０．１Ｎの水酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液の力価である。）
【0074】
＜ＧＰＣによる測定＞
ポリエチレンテレフタレート樹脂の分子量（Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｚ）は以下のように測定した。
ポリエチレンテレフタレート樹脂を秤量し、所定量のＨＦＩＰ（ヘキサフルオロ－２－プロパノール）、１０ｍＭ－ＣＦ3ＣＯＯＮａ溶離液を加え、室温で一晩静置溶解させた。続いて、０．４５μｍのＰＴＦＥカートリッジフィルターでろ過を行った。溶解した試料（ろ液）について、ＧＰＣにより分子量を測定した。なお、検量線は標準ＰＭＭＡを用いた３次近似曲線を用い、ＰＭＭＡ換算分子量とした。
ＧＰＣによる測定に際し、カラムはＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ（東ソー製）を用いた。
ポリエチレンテレフタレート樹脂の分子量（Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｚ）は以下のように測定した。
ポリエチレンテレフタレート樹脂を秤量し、所定量のＨＦＩＰ（ヘキサフルオロ－２－プロパノール）、１０ｍＭ－ＣＦ3ＣＯＯＮａ溶離液を加え、室温で一晩静置溶解させた。続いて、０．４５μｍのＰＴＦＥカートリッジフィルターでろ過を行った。溶解した試料（ろ液）について、ＧＰＣにより分子量を測定した。なお、検量線は標準ＰＭＭＡを用いた３次近似曲線を用い、ＰＭＭＡ換算分子量とした。
ＧＰＣによる測定に際し、カラムはＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ（東ソー製）を用いた。
【0075】
２．実施例１～４、比較例１、２
＜コンパウンド＞
表１または表２に示す各成分を表４または表５に示す割合（質量部）にて、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）を使用し、シリンダー設定温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
＜コンパウンド＞
表１または表２に示す各成分を表４または表５に示す割合（質量部）にて、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）を使用し、シリンダー設定温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
【0076】
＜ノッチ無しシャルピー衝撃強さ＞
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度２６５℃、金型温度８０℃の条件下で、ＪＩＳ Ｋ７１３９多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
前記多目的試験片（４ｍｍ厚）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１１１－１規格に基づき、ノッチ無しシャルピー衝撃強さ（単位：ＫＪ／ｍ2）を測定した。
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度２６５℃、金型温度８０℃の条件下で、ＪＩＳ Ｋ７１３９多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
前記多目的試験片（４ｍｍ厚）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１１１－１規格に基づき、ノッチ無しシャルピー衝撃強さ（単位：ＫＪ／ｍ2）を測定した。
【0077】
＜成形収縮率＞
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０－９Ｅ型」射出成形機を使用して、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃にて、成形品（タテ１００ｍｍ、ヨコ１００ｍｍ、肉厚２．０ｍｍ）を成形した。得られた試験片を、室温２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下で２４時間以上調湿した。
その後、得られた試験片を用いて、ＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、流動方向とも言う。）およびＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、直角方向とも言う。）方向の寸法を計測し、金型の寸法を基準として成形収縮率（単位：％）を計算した。
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０－９Ｅ型」射出成形機を使用して、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃にて、成形品（タテ１００ｍｍ、ヨコ１００ｍｍ、肉厚２．０ｍｍ）を成形した。得られた試験片を、室温２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下で２４時間以上調湿した。
その後、得られた試験片を用いて、ＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、流動方向とも言う。）およびＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、直角方向とも言う。）方向の寸法を計測し、金型の寸法を基準として成形収縮率（単位：％）を計算した。
【0078】
＜ハコ型離型性＞
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所社製射出成形機（型締め力５０Ｔ）を用い、シリンダー温度２６５℃、金型温度４０℃、冷却時間３０秒または２０秒の条件にて、厚み１．５ｍｍｔ、外寸３０×５０×１５ｍｍ深さの箱型成形品を成形し、イジェクターピンの突出しで離型させた時の最大離型抵抗値（単位：ＭＰａ）を離型抵抗として評価した。
測定には双葉電子工業社製圧力感知素子を内蔵したエジェクタピン形状の圧力センサ「EP Sensor（登録商標）」を使用した金内圧力計測システム「モールドマージャリングシステム（登録商標）」を用いた。最大離型抵抗値が１５ＭＰａ以下であれば、実製品としたときに問題ないレベルと判断できる。
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所社製射出成形機（型締め力５０Ｔ）を用い、シリンダー温度２６５℃、金型温度４０℃、冷却時間３０秒または２０秒の条件にて、厚み１．５ｍｍｔ、外寸３０×５０×１５ｍｍ深さの箱型成形品を成形し、イジェクターピンの突出しで離型させた時の最大離型抵抗値（単位：ＭＰａ）を離型抵抗として評価した。
測定には双葉電子工業社製圧力感知素子を内蔵したエジェクタピン形状の圧力センサ「EP Sensor（登録商標）」を使用した金内圧力計測システム「モールドマージャリングシステム（登録商標）」を用いた。最大離型抵抗値が１５ＭＰａ以下であれば、実製品としたときに問題ないレベルと判断できる。
【0079】
＜引張破壊呼び歪＞
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所社製射出成形機「Ｊ－８５ＡＤ－６０Ｈ」を用いて、シリンダー温度２６５℃、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ Ｋ７１３９に規定する多目的試験片タイプＡ１を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１－１に基づき引張破壊呼び歪を求めた。
上記で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、日本製鋼所社製射出成形機「Ｊ－８５ＡＤ－６０Ｈ」を用いて、シリンダー温度２６５℃、金型温度８０℃の条件で、ＪＩＳ Ｋ７１３９に規定する多目的試験片タイプＡ１を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１－１に基づき引張破壊呼び歪を求めた。
【0080】
【表4】
【表5】
【0081】
本発明の樹脂組成物から形成された成形品は、離型性に優れていた。また、本発明の樹脂組成物から形成された成形品は、破壊呼び歪が大きい。さらに、本発明の樹脂組成物から形成された成形品は、耐衝撃性に優れ、成形品の収縮率が小さかった。