(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023081742
(43)【公開日】2023-06-13
(54)【発明の名称】電気化学反応単位および電気化学反応セルスタック
(51)【国際特許分類】
H01M 8/0247 20160101AFI20230606BHJP
H01M 8/0241 20160101ALI20230606BHJP
C25B 9/65 20210101ALI20230606BHJP
C25B 13/04 20210101ALI20230606BHJP
C25B 13/05 20210101ALI20230606BHJP
C25B 9/23 20210101ALI20230606BHJP
C25B 15/00 20060101ALI20230606BHJP
H01M 8/0208 20160101ALI20230606BHJP
H01M 8/12 20160101ALN20230606BHJP
【FI】
H01M8/0247
H01M8/0241
C25B9/65
C25B13/04 302
C25B13/05
C25B9/23
C25B15/00 302Z
H01M8/0208
H01M8/12 101
H01M8/12 102A
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2021195697
(22)【出願日】2021-12-01
(71)【出願人】
【識別番号】519322392
【氏名又は名称】森村SOFCテクノロジー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001911
【氏名又は名称】弁理士法人アルファ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】柿沼 保夫
(72)【発明者】
【氏名】堀田 信行
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 吉晃
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 伸輔
(72)【発明者】
【氏名】島津 めぐみ
【テーマコード(参考)】
4K021
5H126
【Fターム(参考)】
4K021AA01
4K021BA02
4K021CA07
4K021CA15
4K021DB04
4K021DB40
4K021DB43
4K021DB49
4K021DB53
4K021DC01
4K021DC03
4K021EA05
5H126AA12
5H126AA14
5H126BB06
5H126DD05
5H126EE11
5H126GG08
5H126JJ02
5H126JJ05
(57)【要約】
【課題】インターコネクタに含まれるMnが燃料室に飛散することを抑制する。
【解決手段】電気化学反応単位は、固体酸化物を含む電解質層と、電解質層を挟んで第1の方向に互いに対向する空気極および燃料極と、を含む電気化学反応単セルと、燃料極に対して第1の方向の空気極とは反対側に位置するインターコネクタであって、燃料極が面する燃料室を画定し、かつ、Mnを含むインターコネクタと、を備える。インターコネクタに溝部が形成されている。電気化学反応単位は、少なくとも一部が前記溝部に収容された特定部材であって、Mnと化合物を形成する特定元素を含み、少なくとも一部が燃料室に面する、特定部材を備える。
【選択図】
図4
【特許請求の範囲】
【請求項1】
固体酸化物を含む電解質層と、前記電解質層を挟んで第1の方向に互いに対向する空気極および燃料極と、を含む電気化学反応単セルと、
前記燃料極に対して前記第1の方向の前記空気極とは反対側に位置するインターコネクタであって、前記燃料極が面する燃料室を画定し、かつ、Mnを含むインターコネクタと、を備える、電気化学反応単位において、
前記インターコネクタに溝部が形成されており、
少なくとも一部が前記溝部に収容された特定部材であって、Mnと化合物を形成する特定元素を含み、少なくとも一部が前記燃料室に面する、特定部材を備える、
ことを特徴とする電気化学反応単位。
【請求項2】
請求項1に記載の電気化学反応単位であって、
前記特定部材の全体は、前記溝部に収容されている、
ことを特徴とする電気化学反応単位。
【請求項3】
請求項1または請求項2に記載の電気化学反応単位であって、
複数の前記特定部材を備え、
複数の前記特定部材は、前記第1の方向視において格子状に位置している、
ことを特徴とする電気化学反応単位。
【請求項4】
請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の電気化学反応単位であって、
前記第1の方向視において、前記燃料極を、前記燃料室内を流れるガスの流れの上流側の部分である上流側部分と、下流側の部分である下流側部分とに2分したときに、
前記第1の方向視において、前記上流側部分の面積に対する、前記上流側部分と重なる前記特定部材の面積の合計の割合は、前記下流側部分の面積に対する、前記下流側部分と重なる前記特定部材の面積の合計の割合よりも大きい、
ことを特徴とする電気化学反応単位。
【請求項5】
請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の電気化学反応単位であって、
前記インターコネクタは、Crを含む、
ことを特徴とする電気化学反応単位。
【請求項6】
請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の電気化学反応単位であって、
前記特定部材における前記特定元素の含有量は、10質量%以上である、
ことを特徴とする電気化学反応単位。
【請求項7】
請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の電気化学反応単位が前記第1の方向に複数並べて配置された電気化学反応セルスタックであって、
前記インターコネクタは、前記溝部に対して前記第1の方向の反対側に位置する突部であって、前記空気極に電気的に接続される突部を備える、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本明細書によって開示される技術は、電気化学反応単位および電気化学反応セルスタックに関する。
【背景技術】
【0002】
水素と酸素との電気化学反応を利用して発電を行う燃料電池の種類の1つとして、固体酸化物形の燃料電池(以下、「SOFC」という。)が知られている。SOFCの構成単位である燃料電池発電単位(以下、「発電単位」という。)は、燃料電池単セル(以下、「単セル」という。)と、インターコネクタとを備える(例えば、特許文献1参照)。単セルは、固体酸化物を含む電解質層と、電解質層を挟んで所定の方向(以下、「第1の方向」という。)に互いに対向する空気極および燃料極とを含む。インターコネクタは、燃料極に対して第1の方向の空気極とは反対側に位置している。インターコネクタは、燃料極が面する燃料室(の一部)を画定している。インターコネクタは、フェライト系ステンレスにより形成されている。そのため、インターコネクタは、Mnを含んでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記従来の構成では、インターコネクタに含まれるMnが燃料室に飛散することにより、燃料室におけるMn蒸気圧が上昇し、ひいては、電解質層にクラックが発生するなど、電気化学反応単セルの性能に悪影響を及ぼすことがある。
【0005】
なお、このような課題は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形の電解セル(以下、「SOEC」という。)の構成単位である電解セル単位にも共通の課題である。なお、本明細書では、燃料電池単セルと電解単セルとをまとめて電気化学反応単セルと呼び、燃料電池発電単位と電解セル単位とをまとめて電気化学反応単位と呼ぶ。また、このような課題は、SOFCやSOECに限らず、他のタイプの電気化学反応単位にも共通の課題である。また、このような課題は、複数の電気化学反応単位を備える電気化学反応セルスタックにも共通の課題である。
【0006】
本明細書では、上述した課題を解決することが可能な技術を開示する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本明細書に開示される技術は、例えば、以下の形態として実現することが可能である。
【0008】
(1)本明細書に開示される電気化学反応単位は、固体酸化物を含む電解質層と、前記電解質層を挟んで第1の方向に互いに対向する空気極および燃料極と、を含む電気化学反応単セルと、前記燃料極に対して前記第1の方向の前記空気極とは反対側に位置するインターコネクタであって、前記燃料極が面する燃料室を画定し、かつ、Mnを含むインターコネクタと、を備える、電気化学反応単位において、前記インターコネクタに溝部が形成されており、少なくとも一部が前記溝部に収容された特定部材であって、Mnと化合物を形成する特定元素を含み、少なくとも一部が前記燃料室に面する、特定部材を備える。
【0009】
本電気化学反応単位は、上述した特定部材を備えるため、特定部材に含まれる特定元素が、ガスとして燃料室に飛散し、インターコネクタに含まれるMnと反応してMnとの化合物を生成し、その結果、インターコネクタに含まれるMnが燃料室に飛散することが抑制される。これは、Mnが特定元素との化合物となることにより、燃料室に飛散しにくくなるからである。従って、本電気化学反応単位によれば、上記従来技術と比較して、燃料室におけるMn蒸気圧の上昇を抑制することができ、これにより単セルの性能を向上させることができる。
【0010】
ところで、燃料室に面する特定部材がインターコネクタの表面から所定方向(燃料室を流れる燃料ガスの流れに直交する方向、例えば第1の方向)(以下、「ガス流れ直交方向」という。)に突出する構成(以下、「比較構成」という。)においては、燃料ガスの流れが特定部材により阻害され、これにより単セルの性能に悪影響を及ぼすことがある。本電気化学反応単位においては、上述したように、特定部材の少なくとも一部がインターコネクタの溝部(以下、単に「溝部」ともいう。)に収容されていることにより、比較構成よりも、特定部材がインターコネクタの表面からガス流れ直交方向(第1の方向)に突出する程度が抑制され、ひいては、燃料室を流れる燃料ガスの流れが特定部材により阻害される程度が抑制される。従って、本電気化学反応単位によれば、燃料ガスの流れが特定部材により阻害されることにより電気化学反応単位の性能が低下することを抑制することができ、これにより更に電気化学反応単位の性能を向上させることができる。
【0011】
(2)上記電気化学反応単位において、前記特定部材の全体は、前記溝部に収容されている構成としてもよい。本電気化学反応単位においては、特定部材の一部が溝部の外部である燃料室に位置する構成よりも更に、燃料ガスの流れが特定部材により阻害される程度が抑制される。従って、本電気化学反応単位によれば、電気化学反応単位の性能を特に向上させることができる。
【0012】
(3)上記電気化学反応単位において、複数の前記特定部材を備え、複数の前記特定部材は、前記第1の方向視において格子状に位置している構成としてもよい。本電気化学反応単位によれば、第1の方向視において複数の特定部材が格子状でない歪な配置とされた構成と比較して、ガスの流通性をある程度確保しつつ、特定部材に含まれる特定元素による上記効果(Mn蒸気圧の上昇を抑制する効果)を広範囲かつ均一に発揮させることができる。
【0013】
(4)上記電気化学反応単位において、前記第1の方向視において、前記燃料極を、前記燃料室内を流れるガスの流れの上流側の部分である上流側部分と、下流側の部分である下流側部分とに2分したときに、前記第1の方向視において、前記上流側部分の面積に対する、前記上流側部分と重なる前記特定部材の面積の合計の割合は、前記下流側部分の面積に対する、前記下流側部分と重なる前記特定部材の面積の合計の割合よりも大きい構成としてもよい。本電気化学反応単位によれば、これらの割合が同一である構成等よりも効果的に、燃料室におけるMn蒸気圧の上昇を抑制することができる。
【0014】
(5)上記電気化学反応単位において、前記インターコネクタは、Crを含む構成としてもよい。そのため、本電気化学反応単位では、インターコネクタの表面にCr2O3が形成される。そのため、インターコネクタの表面に形成されるMnと特定元素の化合物を核として、Mn蒸気圧が低いMnとCrの化合物を形成され、これにより、Mnが燃料室に飛散することが更に抑制される。従って、本電気化学反応単位によれば、より効果的に、燃料室におけるMn蒸気圧の上昇を抑制することができる。
【0015】
(6)上記電気化学反応単位において、前記特定部材における前記特定元素の含有量は、10質量%以上である構成としてもよい。そのため、本電気化学反応単位によれば、より効果的に、燃料室におけるMn蒸気圧の上昇を抑制することができ、これにより単セルの性能を向上させることができる。
【0016】
(7)本明細書に開示される気化学反応セルスタックは、上記(1)から(6)までのいずれか1つに記載の電気化学反応単位が前記第1の方向に複数並べて配置された電気化学反応セルスタックであって、前記インターコネクタは、前記溝部に対して前記第1の方向の反対側に位置する突部(以下、単に「突部」ともいう。)であって、前記空気極に電気的に接続される突部を備える。このような溝部および突部は、インターコネクタの製造時において、例えばプレス加工により同時に形成することができる。そのため、本電気化学反応セルスタックにおいては、Mn蒸気圧の上昇を抑制する効果を奏する上記溝部と、空気極と電気的に接続される集電部として機能する上記突部とを備える構成を容易に実現(製造)することができる。
【0017】
なお、本明細書に開示される技術は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、電気化学反応単位(燃料電池発電単位または電解セル単位)、複数の電気化学反応単位を備える電気化学反応セルスタック、それらの製造方法等の形態で実現することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【
図1】第1実施形態における燃料電池スタック100の外観構成を示す斜視図
【
図2】
図1のII-IIの位置における燃料電池スタック100のXZ断面構成を示す説明図
【
図3】
図1のIII-IIIの位置における燃料電池スタック100のYZ断面構成を示す説明図
【
図4】
図2に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のXZ断面構成を示す説明図
【
図5】
図3に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のYZ断面構成を示す説明図
【
図6】燃料極側集電部材148の作製方法の一例を示す説明図
【
図7】
図4および
図5のVII-VIIの位置における発電単位102のXY断面構成を示す説明図
【
図8】
図7のVIII-VIIIの位置における発電単位102のYZ断面構成を示す説明図
【
図9】第2実施形態における燃料電池スタック100Aの発電単位102AのXY断面構成を示す説明図
【発明を実施するための形態】
【0019】
A.第1実施形態:
A-1.構成:
(燃料電池スタック100の構成)
図1は、第1実施形態における燃料電池スタック100の外観構成を示す斜視図である。
図2は、
図1のII-IIの位置における燃料電池スタック100のXZ断面構成を示す説明図であり、
図3は、
図1のIII-IIIの位置における燃料電池スタック100のYZ断面構成を示す説明図である。各図には、方向を特定するための互いに直交するXYZ軸が示されている。本明細書では、便宜的に、Z軸正方向を上方向と呼び、Z軸負方向を下方向と呼ぶものとするが、燃料電池スタック100は実際にはそのような向きとは異なる向きで設置されてもよい。
図4以降についても同様である。
【0020】
燃料電池スタック100は、複数の(本実施形態では7つの)燃料電池発電単位(以下、単に「発電単位」という。)102と、一対のターミナルプレート70,80と、一対の絶縁シート92,96と、一対のエンドプレート104,106とを備える。7つの発電単位102は、所定の配列方向(本実施形態では上下方向)に並べて配置されている。一対のターミナルプレート70,80のうちの一方(以下、「上側ターミナルプレート70」という。)は、7つの発電単位102から構成される集合体(以下、「発電ブロック103」という。)の上側に配置されており、一対の絶縁シート92,96のうちの一方(以下、「上側絶縁シート92」という。)は、上側ターミナルプレート70の上側に配置されており、一対のエンドプレート104,106のうちの一方(以下、「上側エンドプレート104」という。)は、上側絶縁シート92の上側に配置されている。また、一対のターミナルプレート70,80のうちの他方(以下、「下側ターミナルプレート80」という。)は、発電ブロック103の下側に配置されており、一対の絶縁シート92,96のうちの他方(以下、「下側絶縁シート96」という。)は、下側ターミナルプレート80の下側に配置されており、一対のエンドプレート104,106のうちの他方(以下、「下側エンドプレート106」という。)は、下側絶縁シート96の下側に配置されている。一対のターミナルプレート70,80は、発電ブロック103を上下から挟むように配置されている。なお、上記配列方向(Z軸方向、上下方向)は、特許請求の範囲における第1の方向の一例である。
【0021】
燃料電池スタック100を構成する各層(発電単位102、ターミナルプレート70,80、エンドプレート104,106)のZ軸方向回りの周縁部には、上下方向に貫通する複数の(本実施形態では8つの)孔が形成されており、各層に形成され互いに対応する孔同士が上下方向に連通して、上側エンドプレート104から下側エンドプレート106にわたって上下方向に延びる連通孔108を構成している。以下の説明では、連通孔108を構成するために燃料電池スタック100の各層に形成された孔も、連通孔108と呼ぶ場合がある。
【0022】
各連通孔108には上下方向に延びるボルト22が挿通されており、ボルト22とボルト22の両側に嵌められたナット24とによる上下方向の圧縮力によって、燃料電池スタック100は締結されている。なお、
図2および
図3に示すように、ボルト22の一方の側(上側)に嵌められたナット24と上側エンドプレート104の上側表面との間、および、ボルト22の他方の側(下側)に嵌められたナット24と下側エンドプレート106の下側表面との間には、絶縁シート26が介在している。ただし、後述のガス通路部材27が設けられた箇所では、ナット24と下側エンドプレート106の表面との間に、ガス通路部材27とガス通路部材27の上側および下側のそれぞれに配置された絶縁シート26とが介在している。絶縁シート26は、例えばマイカシートや、セラミック繊維シート、セラミック圧粉シート、ガラスシート、ガラスセラミック複合剤等により構成されている。
【0023】
各ボルト22の軸部の外径は各連通孔108の内径より小さい。そのため、各ボルト22の軸部の外周面と各連通孔108の内周面との間には、空間が確保されている。
図1および
図2に示すように、燃料電池スタック100のZ軸方向回りの外周における1つの辺(Y軸に平行な2つの辺の内のX軸正方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22A)と、そのボルト22Aが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、燃料電池スタック100の外部から酸化剤ガスOGが導入され、その酸化剤ガスOGを各発電単位102に供給するガス流路である酸化剤ガス供給マニホールド161として機能し、該辺の反対側の辺(Y軸に平行な2つの辺の内のX軸負方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22B)と、そのボルト22Bが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、各発電単位102の空気室166から排出されたガスである酸化剤オフガスOOGを燃料電池スタック100の外部へと排出する酸化剤ガス排出マニホールド162として機能する。なお、本実施形態では、酸化剤ガスOGとして、例えば空気が使用される。
【0024】
また、
図1および
図3に示すように、燃料電池スタック100のZ軸方向回りの外周における1つの辺(X軸に平行な2つの辺の内のY軸正方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22D)と、そのボルト22Dが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、燃料電池スタック100の外部から燃料ガスFGが導入され、その燃料ガスFGを各発電単位102に供給する燃料ガス供給マニホールド171として機能し、該辺の反対側の辺(X軸に平行な2つの辺の内のY軸負方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22E)と、そのボルト22Eが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、各発電単位102の燃料室176から排出されたガスである燃料オフガスFOGを燃料電池スタック100の外部へと排出する燃料ガス排出マニホールド172として機能する。なお、本実施形態では、燃料ガスFGとして、例えば都市ガスを改質した水素リッチなガスが使用される。
【0025】
燃料電池スタック100には、4つのガス通路部材27が設けられている。各ガス通路部材27は、中空筒状の本体部28と、本体部28の側面から分岐した中空筒状の分岐部29とを有している。分岐部29の孔は本体部28の孔と連通している。各ガス通路部材27の分岐部29には、ガス配管(図示せず)が接続される。また、
図2に示すように、酸化剤ガス供給マニホールド161を形成するボルト22Aの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、酸化剤ガス供給マニホールド161に連通しており、酸化剤ガス排出マニホールド162を形成するボルト22Bの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、酸化剤ガス排出マニホールド162に連通している。また、
図3に示すように、燃料ガス供給マニホールド171を形成するボルト22Dの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、燃料ガス供給マニホールド171に連通しており、燃料ガス排出マニホールド172を形成するボルト22Eの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、燃料ガス排出マニホールド172に連通している。
(エンドプレート104,106の構成)
一対のエンドプレート104,106は、Z軸方向視での外形が略矩形の平板状の部材であり、例えばステンレスにより形成されている。一対のエンドプレート104,106の中央付近には、それぞれ、Z軸方向に貫通する孔32,34が形成されている。Z軸方向視で、一対のエンドプレート104,106のそれぞれに形成された孔32,34の内周線は、後述する各単セル110を内包している。そのため、各ボルト22およびナット24によるZ軸方向の圧縮力は、主として各発電単位102の周縁部(後述する各単セル110より外周側の部分)に作用する。
【0026】
(絶縁シート92,96の構成)
一対の絶縁シート92,96は、Z軸方向視での外形が略矩形の平板状の部材であり、例えばマイカシートや、セラミック繊維シート、セラミック圧粉シート、ガラスシート、ガラスセラミック複合剤等の絶縁性材料により構成されている。上側絶縁シート92の中央付近には、上側エンドプレート104の孔32に連通し、かつ、Z軸方向に貫通する孔が形成されている。
【0027】
(ターミナルプレート70,80の構成)
一対のターミナルプレート70,80は、Z軸方向視での外形が略矩形の平板状の部材であり、例えばステンレスにより形成されている。上側ターミナルプレート70の中央付近には、Z軸方向に貫通する孔71が形成されている。Z軸方向視で、上側ターミナルプレート70に形成された孔71の内周線は、後述する各単セル110を内包している。なお、本実施形態では、Z軸方向視で、上側ターミナルプレート70に形成された孔71の内周線は、上側エンドプレート104に形成された孔32の内周線と略一致している。上側ターミナルプレート70は、Z軸方向視で、上側エンドプレート104の外周線から外側に突出した突出部78を備えており、該突出部78は、燃料電池スタック100のプラス側の出力端子として機能する。また、下側ターミナルプレート80は、Z軸方向視で、下側エンドプレート106の外周線から外側に突出した突出部88を備えており、該突出部88は、燃料電池スタック100のマイナス側の出力端子として機能する。
【0028】
(発電単位102の構成)
図4は、
図2に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のXZ断面構成を示す説明図であり、
図5は、
図3に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のYZ断面構成を示す説明図である。
図7は、
図4および
図5のVII-VIIの位置における発電単位102のXY断面構成を示す説明図である。
【0029】
図4および
図5に示すように、発電単位102は、燃料電池単セル(以下、「単セル」という。)110と、単セル用セパレータ120と、空気極側フレーム130と、燃料極側フレーム140と、燃料極側集電部材148と、発電単位102の最上層および最下層を構成する一対のインターコネクタ190とを備えている。単セル用セパレータ120、空気極側フレーム130、燃料極側フレーム140、インターコネクタ190(より詳細には、後述するIC用セパレータ180)におけるZ軸方向回りの周縁部には、上述したボルト22が挿通される連通孔108に対応する孔が形成されている。
【0030】
単セル110は、電解質層112と、電解質層112を挟んでZ軸方向に互いに対向する空気極114および燃料極116とを備える。なお、本実施形態の単セル110は、燃料極116で単セル110を構成する他の層(電解質層112、空気極114)を支持する燃料極支持形の単セルである。
【0031】
電解質層112は、Z軸方向視で略矩形の平板形状部材であり、固体酸化物(例えば、YSZ(イットリア安定化ジルコニア))を含むように構成されている。すなわち、本実施形態の単セル110は、電解質として固体酸化物を用いる固体酸化物形燃料電池(SOFC)である。空気極114は、Z軸方向視で電解質層112より小さい略矩形の平板形状部材であり、例えばペロブスカイト型酸化物(例えば、LSCF(ランタンストロンチウムコバルト鉄酸化物))を含むように構成されている。燃料極116は、Z軸方向視で電解質層112と略同じ大きさの略矩形の平板形状部材であり、例えば、Ni(ニッケル)、Niとセラミック粒子からなるサーメット、Ni基合金等により形成されている。
【0032】
単セル用セパレータ120は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の貫通孔121が形成されたフレーム状の導電性部材であり、例えば、金属により形成されている。単セル用セパレータ120の板厚は、比較的薄く、例えば0.05mm以上、0.2mm以下程度である。単セル用セパレータ120における貫通孔121を取り囲む部分(以下、「貫通孔周囲部」という。)は、単セル110(電解質層112)の周縁部における上側の表面に対向している。単セル用セパレータ120は、その対向した部分に配置されたロウ材(例えばAgロウ)により形成された接合部124により、単セル110(電解質層112)と接合されている。従って、単セル用セパレータ120は、接合部124を介して単セル110に接続されていると言える。単セル用セパレータ120により、空気極114に面する空気室166と燃料極116に面する燃料室176とが区画され、単セル110の周縁部における一方の電極側から他方の電極側へのガスのリーク(クロスリーク)が抑制される。
【0033】
インターコネクタ190は、略矩形の略平板形状の平板部150と、平板部150から空気極114側に突出した複数の略柱状の空気極側集電部134と、IC用セパレータ180とを有する導電性の部材であり、Mn(マンガン)およびCr(クロム)を含む金属(例えば、フェライト系ステンレス)により形成されている。インターコネクタ190は、燃料極116が面する燃料室176(の一部)を画定している。本実施形態では、インターコネクタ190の平板部150および空気極側集電部134の表面(空気室166に面する表面)に、例えばスピネル型酸化物により構成された導電性の被覆層194が形成されている。以下では、被覆層194が形成されたインターコネクタ190を、単に「インターコネクタ190」という。
【0034】
図4に示すように、インターコネクタ190(の平板部150)のうち、燃料室176を画定する表面S1には、Z軸負方向(Z軸方向の燃料極116に対して空気極114とは反対の方向)に凹む溝部191が複数形成されている。各溝部191は、空気極側集電部134のうち、Z軸正方向側の部分により形成されている。インターコネクタ190の各溝部191には、特定部材50が配置されている。特定部材50の構成については後述する。
【0035】
各発電単位102において、上側のインターコネクタ190(の平板部150)は、単セル110に対して上側に配置されている。上側のインターコネクタ190(の各空気極側集電部134)は、例えばスピネル型酸化物により構成された導電性接合材196を介して、単セル110の空気極114に接合されており、これにより単セル110の空気極114に電気的に接続されている。また、各発電単位102において、下側のインターコネクタ190は、単セル110に対して燃料室176を挟んで下側に配置されており、後述する燃料極側集電部材148を介して、単セル110の燃料極116に電気的に接続されている。インターコネクタ190は、発電単位102間の電気的導通を確保すると共に、発電単位102間での反応ガスの混合を抑制する。なお、本実施形態では、2つの発電単位102が隣接して配置されている場合、1つのインターコネクタ190は、隣接する2つの発電単位102に共有されている。すなわち、ある発電単位102における上側のインターコネクタ190は、その発電単位102の上側に隣接する他の発電単位102における下側のインターコネクタ190と同一部材である。発電単位102を構成する各インターコネクタ190は、燃料極116に対してZ軸方向の空気極114とは反対側に位置している。また、燃料電池スタック100はターミナルプレート80を備えているため、燃料電池スタック100において最も下側に位置する発電単位102は下側のインターコネクタ190を備えていない(
図2および
図3参照)。
【0036】
IC用セパレータ180は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の貫通孔181が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。IC用セパレータ180の板厚は、比較的薄く、例えば0.05mm以上、0.2mm以下程度である。IC用セパレータ180は、Z軸方向において単セル用セパレータ120と対向している。IC用セパレータ180における貫通孔181を取り囲む部分(以下、「貫通孔周囲部」という。)は、インターコネクタ190の平板部150の周縁部における上側の表面に例えば溶接により接合されている。ある発電単位102に含まれる一対のIC用セパレータ180のうち、上側のIC用セパレータ180は、該発電単位102の空気室166と、該発電単位102に対して上側に隣り合う他の発電単位102の燃料室176とを区画する。また、ある発電単位102に含まれる一対のIC用セパレータ180のうち、下側のIC用セパレータ180は、該発電単位102の燃料室176と、該発電単位102に対して下側に隣り合う他の発電単位102の空気室166とを区画する。このように、IC用セパレータ180により、発電単位102の周縁部における発電単位102間のガスのリークが抑制される。なお、燃料電池スタック100において最も上側に位置する発電単位102の上側のインターコネクタ190のIC用セパレータ180は、ターミナルプレート70に電気的に接続されている。
【0037】
図4および
図5に示すように、空気極側フレーム130は、中央付近にZ軸方向に貫通する略矩形の孔131が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、マイカ等の絶縁体により形成されている。空気極側フレーム130の孔131は、空気極114に面する空気室166(の一部)を構成する。空気極側フレーム130は、単セル用セパレータ120の周縁部における上側の表面と、上側のIC用セパレータ180の周縁部における下側の表面とに接触しており、両者の間のガスシール性(すなわち、空気室166のガスシール性)を確保するシール部材として機能する。また、空気極側フレーム130によって、発電単位102に含まれる一対のIC用セパレータ180間(すなわち、一対のインターコネクタ190間)間が電気的に絶縁される。また、空気極側フレーム130には、酸化剤ガス供給マニホールド161と空気室166とを連通する酸化剤ガス供給連通流路132と、空気室166と酸化剤ガス排出マニホールド162とを連通する酸化剤ガス排出連通流路133とが形成されている。
【0038】
燃料極側フレーム140は、中央付近にZ軸方向に貫通する略矩形の孔141が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。燃料極側フレーム140の孔141は、燃料極116に面する燃料室176(の一部)を構成する。燃料極側フレーム140は、単セル用セパレータ120の周縁部における下側の表面と、下側のIC用セパレータ180の周縁部における上側の表面とに接触している。また、燃料極側フレーム140には、燃料ガス供給マニホールド171と燃料室176とを連通する燃料ガス供給連通流路142と、燃料室176と燃料ガス排出マニホールド172とを連通する燃料ガス排出連通流路143とが形成されている。
【0039】
燃料極側集電部材148は、燃料室176内に配置されている。燃料極側集電部材148は、導電性部144と弾性部149とを有する。導電性部144は、燃料極116とインターコネクタ190とを電気的に接続する部分であり、例えば、ニッケルやニッケル合金、ステンレス等により形成されている。導電性部144は、燃料極116の下側の表面に接触した電極対向部145と、インターコネクタ190の上側の表面に接触したインターコネクタ対向部146と、電極対向部145とインターコネクタ対向部146とをつなぐ連接部147とを有している。また、弾性部149は、燃料極側集電部材148の弾性を確保するための部分であり、例えば、マイカ等により形成されている。導電性部144のうちのインターコネクタ対向部146は、Z軸方向においてインターコネクタ190と弾性部149との間に配置され、導電性部144のうちの電極対向部145は、Z軸方向において燃料極116と弾性部149との間に配置されている。これにより、燃料極側集電部材148が温度サイクルや反応ガス圧力変動による発電単位102の変形に追随し、燃料極側集電部材148を介した燃料極116とインターコネクタ190との電気的接続が良好に維持される。
【0040】
図6は、燃料極側集電部材148の作製方法の一例を示す説明図である。燃料極側集電部材148は、例えば、
図6に示すように、平板状の材料(例えば、厚さ10~200μmのニッケル箔)に切り込みSLを入れ、該材料の上に複数の孔が形成されたシート状の弾性部149を配置した状態で、複数の矩形部分を曲げ起こして弾性部149を挟むように加工することにより作製される。曲げ起こされた各矩形部分が電極対向部145となり、曲げ起こされた部分以外の穴OPが開いた状態の平板部分がインターコネクタ対向部146となり、電極対向部145とインターコネクタ対向部146とをつなぐ部分が連接部147となる。なお、
図6では、燃料極側集電部材148の製造方法を示すため、一部の矩形部分について、曲げ起こし加工が完了する前の状態を示している。
【0041】
また、本実施形態の発電単位102は、さらに、フェルト部材41を備える。
図4および
図7に示すように、フェルト部材41は、燃料室176に配置されている。より具体的には、フェルト部材41は、燃料室176において、燃料ガスFGの主たる流れ方向(Y軸方向)に直交する方向(X軸方向)の両端の位置(Z軸方向において単セル110の空気極114と重ならない位置)に充填されている。フェルト部材41の存在により、燃料室176に供給された燃料ガスFGが、発電にあまり寄与しない領域を通過して燃料室176から排出されることを抑制することができ、発電効率を向上させることができる。
【0042】
フェルト部材41は、アルミナ-シリカ(二酸化ケイ素)系のフェルト材料により構成されている。すなわち、フェルト部材41は、セラミックスであるアルミナと、シリカ成分とを含んでいる。フェルト部材41がアルミナを含むことにより、フェルト部材41の耐熱性や柔軟性を向上させることができる。なお、本実施形態で使用されるフェルト部材41は、Al
2O
3の結晶構造を有すると共に、SiO
2の結晶構造も有している。このようなフェルト部材41は、Al
2O
3の結晶構造を有する市販のアルミナ-シリカ系のフェルト原材料を、例えば1000℃以上、1300℃以下で8~12時間の熱処理を行い、その後に成形することにより作製することができる。本実施形態のフェルト部材41は、更に、ハロゲン元素を含む化合物およびアルカリ金属元素を含む化合物を含んでいる。
A-2.燃料電池スタック100の動作:
図2および
図4に示すように、酸化剤ガス供給マニホールド161の位置に設けられたガス通路部材27の分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して酸化剤ガスOGが供給されると、酸化剤ガスOGは、ガス通路部材27の分岐部29および本体部28の孔を介して酸化剤ガス供給マニホールド161に供給され、酸化剤ガス供給マニホールド161から各発電単位102の酸化剤ガス供給連通流路132を介して、空気室166に供給される。また、
図3および
図5に示すように、燃料ガス供給マニホールド171の位置に設けられたガス通路部材27の分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して燃料ガスFGが供給されると、燃料ガスFGは、ガス通路部材27の分岐部29および本体部28の孔を介して燃料ガス供給マニホールド171に供給され、燃料ガス供給マニホールド171から各発電単位102の燃料ガス供給連通流路142を介して、燃料室176に供給される。
【0043】
各発電単位102の空気室166に酸化剤ガスOGが供給され、燃料室176に燃料ガスFGが供給されると、単セル110において酸化剤ガスOGおよび燃料ガスFGの電気化学反応による発電が行われる。この発電反応は発熱反応である。各発電単位102において、単セル110の空気極114は上側のインターコネクタ190に電気的に接続され、燃料極116は燃料極側集電部材148を介して下側のインターコネクタ190(または、ターミナルプレート80)に電気的に接続されている。すなわち、燃料電池スタック100に含まれる複数の発電単位102は、電気的に直列に接続されている。また、最も上側に位置する発電単位102の上側のインターコネクタ190は、ターミナルプレート70に電気的に接続されており、最も下側に位置する発電単位102は、燃料極側集電部材148を介してターミナルプレート80に電気的に接続されている。そのため、燃料電池スタック100の出力端子として機能するターミナルプレート70,80から、各発電単位102において生成された電気エネルギーが取り出される。なお、SOFCは、比較的高温(例えば700℃から1000℃)で発電が行われることから、起動後、発電により発生する熱で高温が維持できる状態になるまで、燃料電池スタック100が加熱器(図示せず)により加熱されてもよい。
【0044】
図2および
図4に示すように、各発電単位102の空気室166から酸化剤ガス排出連通流路133を介して酸化剤ガス排出マニホールド162に排出された酸化剤オフガスOOGは、酸化剤ガス排出マニホールド162の位置に設けられたガス通路部材27の本体部28および分岐部29の孔を経て、当該分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して燃料電池スタック100の外部に排出される。また、
図3および
図5に示すように、各発電単位102の燃料室176から燃料ガス排出連通流路143を介して燃料ガス排出マニホールド172に排出された燃料オフガスFOGは、燃料ガス排出マニホールド172の位置に設けられたガス通路部材27の本体部28および分岐部29の孔を経て、当該分岐部29に接続されたガス配管(図示しない)を介して燃料電池スタック100の外部に排出される。
【0045】
なお、本実施形態におけるガスフロー方式は、Z軸方向視で、酸化剤ガス供給連通流路132から酸化剤ガス排出連通流路133に向かう酸化剤ガスOGの流れ方向と、燃料ガス供給連通流路142から燃料ガス排出連通流路143に向かう燃料ガスFGの流れ方向とが略直交する、いわゆるクロスフロー方式である。
【0046】
A-3.特定部材50およびその周辺の構成:
図8は、
図7のVIII-VIIIの位置における発電単位102のYZ断面構成を示す説明図である。
図4、
図7および
図8に示すように、発電単位102は、更に、複数(本実施形態では81個)の特定部材50を備える。以下、特定部材50およびその周辺の構成について説明する。
【0047】
特定部材50は、Si(シリコン)を含む直方体状の部材(例えばマイカ)である。Siは、インターコネクタ190に含まれるMnと化合物を形成する元素(以下、「特定元素」という。)に該当する。なお、マイカは、水酸基(OH)と結合したSiを含んでいる。また、特定部材50が水酸基(OH)と結合した特定元素(Si)を有することは、X線回折法(XRD)によって結晶相を同定する方法や、フーリエ変換赤外分光法(FT-IR)によって水酸基結合ピーク(例えばSi-OH結合の場合は、3600~3800cm-1のピーク)を検出することによって確認することができる。
【0048】
各特定部材50の少なくとも一部は、燃料室176に面している。そのため、燃料電池スタック100の運転時等において、特定部材50に含まれる特定元素(Si)は、ガスとして燃料室176に飛散する。従って、特定部材50は、特定元素(Si)を含むガスが発生する部材に該当する。
【0049】
各特定部材50の高さ(Z軸方向の幅)は、例えば、10μm以上であり、5mm以下である。各特定部材50のX軸方向またはY軸方向の幅は、例えば、1mm以上であり、500mm以下である。
【0050】
各特定部材50における特定元素(Si)の含有量は、10質量%以上(例えば、白雲母の場合には21質量%)である。なお、特定部材50における特定元素(Si)の含有量は、硝酸等を用いて特定部材50を溶解させたサンプルについて、ICP発光分析を行うことにより測定することができる。
【0051】
上述したように、インターコネクタ190(の平板部150)のうち、燃料室176を画定する表面S1には、Z軸負方向(Z軸方向の燃料極116に対して空気極114とは反対の方向)に凹む溝部191が複数形成されている。特定部材50は、インターコネクタ190の各溝部191に1つずつ配置されている。
【0052】
図4および
図8に示すように、特定部材50の少なくとも一部は、インターコネクタ190の溝部191に収容されている。換言すれば、特定部材50の少なくとも一部がインターコネクタ190の溝部191内に位置している。なお、
図4および
図8に示すように特定部材50の全体がインターコネクタ190の溝部191に収容(換言すれば、特定部材50の全体がインターコネクタ190の溝部191内に位置している)されていてもよいが、特定部材50の一部のみがインターコネクタ190の溝部191に収容されていてもよい。
【0053】
図4および
図8に示すように、インターコネクタ190(の平板部150)のうち、空気室166を画定する表面S2には、Z軸負方向(Z軸方向の燃料極116に対して空気極114とは反対の方向)に突出する突部192が複数形成されている。各突部192は、空気極側集電部134のうち、Z軸負方向側の部分により形成されている。以上の説明から明らかであるが、各突部192は、溝部191に対してZ軸負方向(溝部191に対してZ軸方向の反対)側に位置する。インターコネクタ190の各突部192は、空気極114に電気的に接続される。このような突部192は、インターコネクタ190の製造時において、平板部150を形成するための平板形状の材料に対し、例えばプレス加工により局所的にZ軸負方向の変形を加えることにより、溝部191と同時に形成することができる。
【0054】
インターコネクタ190の各溝部191の深さ(Z軸方向の深さ)は、例えば、10μm以上であり、5mm以下である。また、インターコネクタ190の各突部192の高さ(Z軸方向の幅)も略同様である。
【0055】
図7に示すように、複数の特定部材50は、Z軸方向視において格子状に位置している。
【0056】
なお、各特定部材50は、燃料室176のうち、Z軸方向視において電解質層112と空気極114と燃料極116とが重なっている領域(以下、「反応領域」という。)RA内に位置している。反応領域RAは、発電反応が主に生じる領域であり、Z軸方向視において電解質層112と空気極114と燃料極116とが重なっていない領域と比べて発電に対する寄与が大きい。
【0057】
また、以下の構成に限定される必要は特には無いが、本実施形態では、
図7に示すように、Z軸方向視において、燃料室176を、燃料室176内を流れるガス(燃料ガスFG)の流れの上流側(本実施形態ではY軸正方向側)の部分である上流側部分177と、下流側(本実施形態ではY軸負方向側)の部分である下流側部分178とに2分したときに、Z軸方向視において、燃料室176の上流側部分177の面積に対する、上流側部分177と重なる特定部材50の面積の合計の割合は、下流側部分178の面積に対する、下流側部分178と重なる特定部材50の面積の合計の割合と同一である。燃料室176の上流側部分177は、Z軸方向視において、反応領域RAの中心を通り、かつ、燃料室176内を流れるガス(燃料ガスFG)の流れの方向に交差する方向(本実施形態ではX軸方向)の仮想直線VLを境界として燃料室176を2分したときの燃料室176内を流れるガス(燃料ガスFG)の流れの上流側に位置する部分であり、下流側部分178は、その下流側に位置する部分である。なお、仮想直線VLは、反応領域RAの中心を通るものでなく、単セル110の中心またはインターコネクタ190の中心を通るものであってもよい。
【0058】
A-4.第1実施形態の効果:
以上説明したように、本実施形態における燃料電池スタック100は、発電単位102を備える。発電単位102は、単セル110とインターコネクタ190とを備える。単セル110は、固体酸化物を含む電解質層112と、電解質層112を挟んでZ軸方向に互いに対向する空気極114および燃料極116とを含む。インターコネクタ190は、燃料極116に対してZ軸負方向側(Z軸方向の空気極114とは反対側)に位置している。インターコネクタ190は、燃料極116が面する燃料室176を画定し、かつ、Mnを含んでいる。インターコネクタ190に溝部191が形成されている。発電単位102は、少なくとも一部がインターコネクタ190の溝部191に収容された特定部材50を備える。特定部材50は、Mnと化合物を形成する特定元素(Si)を含む部材である。特定部材50の少なくとも一部は、燃料室176に面している。
【0059】
本実施形態の発電単位102は、上述した特定部材50を備えるため、特定部材50に含まれる特定元素(Si)が、ガスとして燃料室176に飛散し、インターコネクタ190に含まれるMnと反応してMnとの化合物(例えばMn2SiO4(珪酸マンガン)等)を生成し、その結果、インターコネクタ190に含まれるMnが燃料室176に飛散することが抑制される。これは、Mnが特定元素(Si)との化合物となることにより、燃料室176に飛散しにくくなるからである。従って、本実施形態の発電単位102によれば、上記従来技術と比較して、燃料室176におけるMn蒸気圧の上昇を抑制することができ、これにより単セル110の性能を向上させることができる。
【0060】
ところで、燃料室176に面する特定部材50がインターコネクタ190の表面から所定方向(燃料室176を流れる燃料ガスFGの流れに直交する方向、例えばZ軸方向)(以下、「ガス流れ直交方向」という。)に突出する構成(以下、「比較構成」という。)においては、燃料ガスFGの流れが特定部材50により阻害され、これにより単セル110の性能に悪影響を及ぼすことがある。本実施形態の発電単位102においては、上述したように、特定部材50の少なくとも一部がインターコネクタ190の溝部191に収容されていることにより、比較構成よりも、特定部材50がインターコネクタ190の表面からガス流れ直交方向(Z軸方向)に突出する程度が抑制され、ひいては、燃料室176を流れる燃料ガスFGの流れが特定部材50により阻害される程度が抑制される。従って、本実施形態の発電単位102によれば、燃料ガスFGの流れが特定部材50により阻害されることにより発電単位102の性能が低下することを抑制することができ、これにより更に発電単位102の性能を向上させることができる。
【0061】
本実施形態の発電単位102においては、特定部材50の全体は、溝部191に収容されている。そのため、本実施形態の発電単位102においては、特定部材50の一部が溝部191の外部である燃料室176に位置する構成よりも更に、燃料ガスFGの流れが特定部材50により阻害される程度が抑制される。従って、本実施形態の発電単位102によれば、発電単位102の性能を特に向上させることができる。なお、燃料ガスFGの流れが特定部材50により阻害されることを抑制する効果の観点から、特定部材50の一部のみでなく全体がインターコネクタ190の溝部191に収容されている構成が特に好ましい。
【0062】
本実施形態の発電単位102は、複数の特定部材50を備え、複数の特定部材50は、Z軸方向視において格子状に位置している。そのため、本実施形態の発電単位102によれば、Z軸方向視において複数の特定部材50が格子状でない歪な配置とされた構成と比較して、燃料ガスFGの流通性をある程度確保しつつ、特定部材50に含まれる特定元素(Si)による上記効果(Mn蒸気圧の上昇を抑制する効果)を広範囲かつ均一に発揮させることができる。なお、Mn蒸気圧の上昇を抑制する効果の観点から、複数の特定部材50が並ぶ方向が燃料室176内における燃料ガスFGの流れの方向(Y軸方向)に沿っている構成がより好ましく、上記のように格子状であれば、
図7に示すように格子の並び方向が燃料室176内における燃料ガスFGの流れの方向(Y軸方向)に沿っている構成が特に好ましい。
【0063】
本実施形態の発電単位においては、インターコネクタ190は、Crを含む。そのため、本実施形態の発電単位102では、インターコネクタ190の表面にCr2O3が形成される。そのため、インターコネクタ190の表面に形成されるMnと特定元素(Si)の化合物を核として、Mn蒸気圧が低いMnとCrの化合物((Cr、Mn)3O4等)が形成され、これにより、Mnが燃料室176に飛散することが更に抑制される。従って、本実施形態の発電単位102によれば、より効果的に、燃料室176におけるMn蒸気圧の上昇を抑制することができる。
【0064】
本実施形態の発電単位においては、特定部材50における特定元素(Si)の含有量は、10質量%以上である。そのため、本実施形態の発電単位102によれば、より効果的に、燃料室176におけるMn蒸気圧の上昇を抑制することができ、これにより単セル110の性能を向上させることができる。
【0065】
本実施形態の発電単位においては、インターコネクタ190は、溝部191に対してZ軸負方向(溝部191に対してZ軸方向の反対)側に位置する突部192であって、空気極114に電気的に接続される突部192を備える。このような溝部191および突部192は、インターコネクタ190の製造時において、例えばプレス加工により同時に形成することができる。そのため、本実施形態の燃料電池スタック100においては、Mn蒸気圧の上昇を抑制する効果を奏する上記溝部191と、空気極114と電気的に接続される集電部として機能する上記突部192とを備える構成を容易に実現(製造)することができる。
【0066】
B.第2実施形態:
図9は、第2実施形態における燃料電池スタック100Aの発電単位102AのXY断面構成を示す説明図である。
図9には、第1実施形態における
図7と同様の位置における発電単位102AのXY断面構成が示されている。
【0067】
第2実施形態の燃料電池スタック100Aの構成は、上述した第1実施形態の燃料電池スタック100の構成と比較して、基本的な構成は同様であるが、発電単位102Aに備えられる特定部材50の量が異なっている。以下では、第2実施形態の燃料電池スタック100Aの構成のうち、上述した第1実施形態の燃料電池スタック100と同一の構成については、同一の符号を付すことによってその説明を適宜省略する。
【0068】
図9に示すように、Z軸方向視において、燃料室176の上流側部分177の面積に対する、上流側部分177と重なる特定部材50の面積の合計の割合は、下流側部分178の面積に対する、下流側部分178と重なる特定部材50の面積の合計の割合よりも大きい。各割合の有効数字は3桁である。上述したように、燃料室176の上流側部分177は、Z軸方向視において、反応領域RAの中心を通り、かつ、燃料室176内を流れるガス(燃料ガスFG)の流れの方向に交差する方向(本実施形態ではX軸方向)の仮想直線VLを境界として燃料室176を2分したときの燃料室176内を流れるガス(燃料ガスFG)の流れの上流側に位置する部分であり、下流側部分178は、その下流側に位置する部分である。なお、発電単位102Aのその他の構成は、第1実施形態の発電単位102と同様である。
【0069】
ところで、ガス(燃料ガスFG)の流れを考慮すると、Z軸方向視において燃料極116の上流側に位置する特定部材50のほうが、インターコネクタ190の下流側に位置する特定部材50よりも上記効果(Mn蒸気圧の上昇を抑制する効果)に資する蓋然性が高い。
【0070】
本実施形態の発電単位102によれば、上述したように燃料室176の上流側部分177の面積に対する、上流側部分177と重なる特定部材50の面積の合計の割合は、下流側部分178の面積に対する、下流側部分178と重なる特定部材50の面積の合計の割合よりも大きい構成であることにより、これらの割合が同一である構成等よりも効果的に、燃料室176におけるMn蒸気圧の上昇を抑制することができる。
【0071】
C.変形例:
本明細書で開示される技術は、上述の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態に変形することができ、例えば次のような変形も可能である。
【0072】
上記実施形態における燃料電池スタック100、100Aの構成や燃料電池スタック100、100Aを構成する各部分の構成は、あくまで一例であり、種々変形可能である。例えば、上記実施形態では特定部材50の形状は直方体状であるが、特定部材50の形状やサイズは特に限定されるものではなく、例えば球状や膜状であってもよい。また、特定部材50を収容するインターコネクタ190の溝部191(以下、単に「溝部191」ともいう。)の形状やサイズも特に限定されるものではない。また、上記実施形態では発電単位102は複数の特定部材50および溝部191を備えるが、特定部材50および溝部191を1つだけ備えていてもよい。
【0073】
また、特定部材50および溝部191の配置は特に限定されるものではない。例えば、上記実施形態では複数の特定部材50および溝部191がZ軸方向視において格子状に位置しているが、これと異なる配置としてもよい。また、上記実施形態では特定部材50(および溝部191)は、燃料室176における反応領域RA(Z軸方向視において電解質層112と空気極114と燃料極116とが重なっている領域)内に位置しているが、特定部材50は反応領域RA外に位置しているとしてもよい。
【0074】
また、燃料室176の上流側部分177の面積に対する、上流側部分177と重なる特定部材50の面積の合計の割合は、下流側部分178の面積に対する、下流側部分178と重なる特定部材50の面積の合計の割合よりも小さい、としてもよい。
【0075】
また、上記実施形態では特定部材50はインターコネクタ190の溝部191に1つずつ配置されているが、インターコネクタ190の溝部191に複数の特定部材50が配置されていてもよい。
【0076】
上記実施形態では、特定元素(インターコネクタ190に含まれるMnと化合物を形成する元素)がSiであり、Siは水蒸気と接したときに揮発しやすい点から特に好適であるが、Siに換えて、または加えて、特定部材50の特定元素として、Si以外の元素(例えば、Ti(チタン)、Al(アルミニウム)、S(硫黄))を採用してもよい。
【0077】
また、上記実施形態では、燃料電池スタック100、100Aに含まれるすべての発電単位102、102Aが特定部材50および溝部191を備えているが、必ずしも燃料電池スタック100、100Aに含まれるすべての発電単位102、102Aが特定部材50を備えている必要はなく、少なくとも1つの発電単位102、102Aが特定部材50および溝部191を備えていればよい。
【0078】
また、インターコネクタ190の溝部191の形状、サイズ、および個数は特に限定されるものではない。また、上記実施形態では発電単位102、102Aは複数の特定部材50および溝部191を備えるが、特定部材50を1つだけ備えていてもよい。
【0079】
また、上記実施形態では、インターコネクタ190は導電性の被覆層194を含んでいるが、インターコネクタ190が該被覆層194を含んでいなくてもよい。また、上記実施形態では、単セル110が電解質層112、空気極114および燃料極116を有しているが、単セル110が電解質層112と空気極114との間に反応防止層を有していてもよい。反応防止層は、例えばGDC(ガドリニウムドープセリア)を含むように構成してもよく、空気極114から拡散した元素が電解質層112に含まれる元素と反応して高抵抗な物質が生成されることを抑制する機能を有するものであってもよい。また、上記実施形態において、燃料電池スタック100に含まれる単セル110の個数(発電単位102、102Aの個数)は、あくまで一例であり、単セル110の個数は燃料電池スタック100に要求される出力電圧等に応じて適宜決められる。また、上記実施形態における各部材を構成する材料は、あくまで例示であり、各部材が他の材料により構成されていてもよい。
【0080】
インターコネクタ190はCrを含んでなくてもよい。
【0081】
インターコネクタ190は、各部(平板部150、空気極側集電部134、IC用セパレータ180)の一部または全体が一つの部材により構成されていてもよい。
【0082】
また、上記実施形態の燃料電池スタック100は、クロスフロータイプのSOFCであるが、本明細書に開示される技術は、コフロータイプのSOFCにも同様に適用可能である。また、本明細書に開示される技術は、カウンターフロータイプのSOFCにも同様に適用可能である。
【0083】
また、本発明を、特開2018-195414号公報に記載されているような、金属支持型(メタルサポート型)の単セル110を備える構成に適用してもよい。この構成においても、上記実施形態と同様の効果が得られる。
【0084】
また、上記実施形態では、燃料ガスに含まれる水素と酸化剤ガスに含まれる酸素との電気化学反応を利用して発電を行う燃料電池スタック100を対象としているが、本明細書に開示される技術は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形電解セル(SOEC)の構成単位である電解単セルを複数備える電解セルスタックにも同様に適用可能である。なお、電解セルスタックの基本的な構成は、例えば特開2016-81813号公報に記載されているように公知であるが、おおよそ以下の通りである。すなわち、電解セルスタックの構成は、上述した実施形態の燃料電池スタック100の構成において、「発電単位」を「電解セル単位」と読み替え、「単セル」を「電解単セル」と読み替え、「酸化剤ガス供給マニホールド」を「空気排出マニホールド」と読み替え、「酸化剤ガス排出マニホールド」を「空気供給マニホールド」と読み替え、「燃料ガス供給マニホールド」を「水素排出マニホールド」と読み替え、「燃料ガス排出マニホールド」を「水蒸気供給マニホールド」と読み替え、「酸化剤ガス供給連通流路」を「空気排出連通流路」と読み替え、「酸化剤ガス排出連通流路」を「空気供給連通流路」と読み替え、「燃料ガス供給連通流路」を「水素排出連通流路」と読み替え、「燃料ガス排出連通流路」を「水蒸気供給連通流路」と読み替えた構成である。
【0085】
電解セルスタックの運転の際には、空気極114がプラス(陽極)で燃料極(水素極)116がマイナス(陰極)となるように、電解セルスタックに電圧が印加される。また、ガス通路部材27を介して水蒸気供給マニホールドに原料ガスとしての水蒸気が供給される。なお、供給される水蒸気に、水素ガスが含まれていてもよい。水蒸気供給マニホールドに供給された水蒸気は、水蒸気供給マニホールドから各電解セル単位の水蒸気供給連通流路を介して燃料室176に供給され、各電解単セルにおける水の電気分解反応に供される。各電解単セルにおける水の電気分解反応により燃料室176で発生した水素ガスは、余った水蒸気と共に水素排出連通流路を介して水素排出マニホールドに排出され、水素排出マニホールドからガス通路部材27を経て電解セルスタックの外部に取り出される。
【0086】
また、電解セルスタックの運転の際には、電解セルスタックの温度の制御等のために、必要により空気が電解セルスタックの内部に供給される。この場合には、ガス通路部材27を介して空気供給マニホールドに供給された空気が、空気供給マニホールドから各電解セル単位の空気供給連通流路を介して、空気室166に供給される。空気室166に供給された空気は、空気極114で生成される酸素とともに空気排出連通流路を介して空気排出マニホールドに排出され、空気排出マニホールドからガス通路部材27を経て電解セルスタックの外部に排出される。
【0087】
このような構成の電解セルスタックにおいても、上記実施形態における燃料電池スタック100と同様の構成を採用することにより、上記実施形態における燃料電池スタック100の作用効果と同様の作用効果を奏する。
【0088】
また、上記実施形態では、固体酸化物形燃料電池(SOFC)を例に説明したが、本明細書に開示される技術は、溶融炭酸塩形燃料電池(MCFC)といった他のタイプの燃料電池(または電解セル)にも適用可能である。
【符号の説明】
【0089】
24:ナット 26:絶縁シート 27:ガス通路部材 28:(ガス通路部材の)本体部 29:(ガス通路部材の)分岐部 32,34:孔 41:フェルト部材 50:特定部材 70:上側ターミナルプレート 71:孔 78:(上側ターミナルプレート70の)突出部 80:下側ターミナルプレート 88:(下側ターミナルプレート80の)突出部 92:上側絶縁シート 96:下側絶縁シート 100、100A:燃料電池スタック 102、102A:発電単位 103:発電ブロック 104:上側エンドプレート 106:下側エンドプレート 108:連通孔 110:単セル 112:電解質層 114:空気極 116:燃料極 118:反応防止層 120:単セル用セパレータ 121:貫通孔 124:接合部 130:空気極側フレーム 131:孔 132:酸化剤ガス供給連通流路 133:酸化剤ガス排出連通流路 134:空気極側集電部 140:燃料極側フレーム 141:孔 142:燃料ガス供給連通流路 143:燃料ガス排出連通流路 144:(燃料極側集電部材の)導電性部 145:(燃料極側集電部材の)電極対向部 146:(燃料極側集電部材の)インターコネクタ対向部 147:(燃料極側集電部材の)連接部 148:燃料極側集電部材 149:(燃料極側集電部材の)弾性部 150:(インターコネクタ190の)平板部 161:酸化剤ガス供給マニホールド 162:酸化剤ガス排出マニホールド 166:空気室 171:燃料ガス供給マニホールド 172:燃料ガス排出マニホールド 176:燃料室 177:(燃料室の)上流側部分 178:(燃料室の)下流側部分 180:IC用セパレータ 181:貫通孔 190:インターコネクタ 191:(インターコネクタの)溝部 192:(インターコネクタの)突部 194:(インターコネクタの)被覆層 196:導電性接合材 FG:燃料ガス FOG:燃料オフガス OG:酸化剤ガス OOG:酸化剤オフガス RA:反応領域 S1:(インターコネクタのうち、燃料室を画定する)表面 S2:(インターコネクタのうち、空気室を画定する)表面 SL:切り込み VL:仮想直線