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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023081801
(43)【公開日】2023-06-13
(54)【発明の名称】ポリアミド組成物及び成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20230606BHJP
C08K 7/06 20060101ALI20230606BHJP
C08L 35/06 20060101ALI20230606BHJP
C08J 5/06 20060101ALI20230606BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
C08K7/06
C08L35/06
C08J5/06 CFG
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021212903
(22)【出願日】2021-12-27
(31)【優先権主張番号】P 2021195380
(32)【優先日】2021-12-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】511211036
【氏名又は名称】カーボンファイバーリサイクル工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149548
【弁理士】
【氏名又は名称】松沼 泰史
(74)【代理人】
【識別番号】100188558
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 雅人
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100189337
【弁理士】
【氏名又は名称】宮本 龍
(72)【発明者】
【氏名】奥村 知世
(72)【発明者】
【氏名】市橋 靖久
(72)【発明者】
【氏名】大嶌 太智
(72)【発明者】
【氏名】近藤 義公
(72)【発明者】
【氏名】板津 秀人
(72)【発明者】
【氏名】飯山 茂樹
【テーマコード（参考）】
4F072
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F072AA02
4F072AA08
4F072AB10
4F072AC01
4F072AD05
4F072AD09
4F072AD44
4F072AG05
4F072AH04
4F072AH23
4F072AK02
4F072AK15
4F072AL02
4F072AL11
4F072AL16
4J002BH012
4J002CL001
4J002CL011
4J002CL031
4J002CL051
4J002DA016
4J002DA017
4J002FA046
4J002FD016
4J002FD017
4J002GN00
4J002GQ01
(57)【要約】
【課題】炭素繊維とポリアミドとの界面接着性が向上され、さらに炭素繊維のポリアミドへの分散性が高められ、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、新品の炭素繊維を含む場合と同等程度の機械物性を付与できるポリアミド組成物及び前記ポリアミド組成物を用いた成形品を提供する。
【解決手段】ポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、を含有し、前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である。成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなる。
【選択図】なし
【解決手段】ポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、を含有し、前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である。成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリアミドと、
（Ｂ）炭素繊維と、
（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、
を含有するポリアミド組成物であって、
前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である、ポリアミド組成物。
（Ｂ）炭素繊維と、
（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、
を含有するポリアミド組成物であって、
前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である、ポリアミド組成物。
【請求項2】
前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上である、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項3】
Ｘ線光電子分光分析による前記（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上である、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
【請求項4】
前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂が芳香環を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項5】
前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂がスチレン－無水マレイン酸共重合体である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項6】
前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量が、前記ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリアミド組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアミド６（以下、「ＰＡ６」と略記する場合がある）及びポリアミド６６（以下、「ＰＡ６６」と略記する場合がある）等に代表されるポリアミドは、成形加工性、機械物性又は耐薬品性に優れていることから、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等の各種部品材料として広く用いられている。近年、自動車の燃費向上のため、自動車の軽量化が求められていることから、低比重且つ優れた強度、剛性の機械特性を有する材料が求められている。
【0003】
このような要求に応えるため、炭素繊維強化ポリアミド組成物は工業的に重要な材料として注目され、種々の炭素繊維強化ポリアミド組成物が開示されている（例えば、特許文献１～５参照）。ただし、金属材料やガラス繊維強化樹脂組成物の代替品として十分に普及するまでには至っていない。その原因としては、ポリアミドと炭素繊維との界面接着性が悪く、炭素繊維が十分な補強効果を発揮できないこと、又は、炭素繊維そのものが製造時に多量のエネルギーを必要とし、複雑な製造工程を経て製造されるため、未だ高価であることが挙げられる。
【0004】
炭素繊維そのものが製造時に多量のエネルギーを必要とし、複雑な製造工程を経て製造されるという課題に対し、「リサイクル炭素繊維」を用いることが提案されている（例えば、特許文献６～８参照）。特許文献６では補強効果に優れ、マトリックス樹脂への分散性にも優れたリサイクル炭素繊維が開示されている。また、特許文献７、８では、樹脂とリサイクル炭素繊維とにさらに第三成分を添加したリサイクル炭素繊維樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１４－１４５０３６号公報
【特許文献2】特開２０１５－１２９２７１号公報
【特許文献3】特開２０１５－１９９９５９号公報
【特許文献4】国際公開第２０１３／０８０８２０号
【特許文献5】国際公開第２０１３／０７７２３８号
【特許文献6】特開２０１７－００２１２５号公報
【特許文献7】特表２０１６－５４００６７号公報
【特許文献8】国際公開第２００７／０５８２９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、リサイクル炭素繊維は新品の炭素繊維と比べても、ポリアミドとの界面接着性、また、ポリアミドへの分散性が十分ではない。このため、特許文献６～８に開示されたような従来技術、すなわち、リサイクル炭素繊維を用いた場合には、新品の炭素繊維を用いた場合と比較して、機械物性に劣る。
【0007】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、炭素繊維とポリアミドとの界面接着性が向上され、さらに炭素繊維のポリアミドへの分散性が高められ、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、新品の炭素繊維を含む場合と同等程度の機械物性を付与できるポリアミド組成物及び前記ポリアミド組成物を用いた成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
（１） （Ａ）ポリアミドと、
（Ｂ）炭素繊維と、
（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、
を含有するポリアミド組成物であって、
前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である、ポリアミド組成物。
（２） 前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上である、（１）に記載のポリアミド組成物。
（３） Ｘ線光電子分光分析による前記（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上である、（１）又は（２）に記載のポリアミド組成物。
（４） 前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂が芳香環を有する、（１）～（３）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（５） 前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂がスチレン－無水マレイン酸共重合体である、（１）～（５）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（６） 前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量が、前記ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下である、（１）～（５）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（７） （１）～（６）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
（１） （Ａ）ポリアミドと、
（Ｂ）炭素繊維と、
（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、
を含有するポリアミド組成物であって、
前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である、ポリアミド組成物。
（２） 前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上である、（１）に記載のポリアミド組成物。
（３） Ｘ線光電子分光分析による前記（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上である、（１）又は（２）に記載のポリアミド組成物。
（４） 前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂が芳香環を有する、（１）～（３）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（５） 前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂がスチレン－無水マレイン酸共重合体である、（１）～（５）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（６） 前記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量が、前記ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下である、（１）～（５）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（７） （１）～（６）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
【発明の効果】
【0009】
上記態様のポリアミド組成物によれば、炭素繊維とポリアミドとの界面接着性が向上され、さらに炭素繊維のポリアミドへの分散性が高められ、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、新品の炭素繊維を含む場合と同等程度の機械物性を付与できるポリアミド組成物を提供することができる。上記態様の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、機械物性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。
【0011】
なお、本明細書において、「ポリアミド」とは主鎖中にアミド（－ＮＨＣＯ－）結合を有する重合体を意味する。
【0012】
≪ポリアミド組成物≫
本実施形態のポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、を含有する。また、前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である。
本実施形態のポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、を含有する。また、前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である。
【0013】
本実施形態のポリアミド組成物は、上記構成を有することで、特に、上記特性を有する（Ｂ）炭素繊維をむことで、ポリアミドとの界面接着性が向上され、さらにポリアミドへの分散性が高められ、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、新品の炭素繊維を含む場合と同等程度の機械物性を付与できる。
【0014】
次いで、本実施形態のポリアミド組成物に含まれる各構成成分について、以下に詳細を説明する。
【0015】
＜（Ａ）ポリアミド＞
（Ａ）ポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、（Ａ－ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（Ａ－ｂ）ω－アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（Ａ－ｃ）ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びに、これらの共重合物等が挙げられる。（Ａ）ポリアミドとしては、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）ポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、（Ａ－ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（Ａ－ｂ）ω－アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（Ａ－ｃ）ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びに、これらの共重合物等が挙げられる。（Ａ）ポリアミドとしては、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0016】
（Ａ－ａ）ポリアミドの製造に用いられるラクタムとしては、以下に制限されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタム、ドデカラクタム等が挙げられる。
（Ａ－ｂ）ポリアミドの製造に用いられるω－アミノカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω－アミノ脂肪酸等が挙げられる。
また、上記ラクタム又は上記ω－アミノカルボン酸としては、それぞれ２種以上の単量体を併用して縮合させてもよい。
（Ａ－ｂ）ポリアミドの製造に用いられるω－アミノカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω－アミノ脂肪酸等が挙げられる。
また、上記ラクタム又は上記ω－アミノカルボン酸としては、それぞれ２種以上の単量体を併用して縮合させてもよい。
【0017】
（Ａ－ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジアミン（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、直鎖状の脂肪族ジアミン、分岐鎖状の脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
直鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン等が挙げられる。
分岐鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、２－メチルペンタンジアミン、２－エチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
脂環族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロオクタンジアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
（Ａ－ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジカルボン酸（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ単独又は２種以上組み合わせて縮合させてもよい。
直鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン等が挙げられる。
分岐鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、２－メチルペンタンジアミン、２－エチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
脂環族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロオクタンジアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
（Ａ－ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジカルボン酸（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ単独又は２種以上組み合わせて縮合させてもよい。
【0018】
なお、（Ａ）ポリアミドは、必要に応じて、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。３価以上の多価カルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0019】
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ａ）ポリアミドとして具体的には、例えば、ポリアミド４（ポリα－ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、及び、これらを構成成分として含む共重合ポリアミド等が挙げられる。
中でも、（Ａ）ポリアミドとしては、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、又は、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）が好ましい。ＰＡ６６は、耐熱性、成形性及び靭性に優れていることから、自動車部品に好適な材料である。また、ＰＡ６１０等の長鎖脂肪族ポリアミドは、耐薬品性に優れ、好ましい。
中でも、（Ａ）ポリアミドとしては、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、又は、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）が好ましい。ＰＡ６６は、耐熱性、成形性及び靭性に優れていることから、自動車部品に好適な材料である。また、ＰＡ６１０等の長鎖脂肪族ポリアミドは、耐薬品性に優れ、好ましい。
【0020】
［末端封止剤］
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ａ）ポリアミドの末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上記ジカルボン酸と上記ジアミンと、必要に応じて、上記ラクタム及び上記アミノカルボン酸のうち少なくともいずれか一方とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ａ）ポリアミドの末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上記ジカルボン酸と上記ジアミンと、必要に応じて、上記ラクタム及び上記アミノカルボン酸のうち少なくともいずれか一方とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
【0021】
末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。酸無水物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、無水フタル酸等が挙げられる。これら末端封止剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、末端封止剤としては、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
中でも、末端封止剤としては、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
【0022】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよい。モノカルボン酸として具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。
脂環族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
芳香族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等が挙げられる。
これらモノカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
脂肪族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。
脂環族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
芳香族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等が挙げられる。
これらモノカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0023】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシ基との反応性を有するものであればよい。モノアミンとして具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
脂環族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。
これらモノアミンは、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
脂肪族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
脂環族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。
これらモノアミンは、１種のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0024】
末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性及び剛性により優れる傾向にある。
【0025】
［（Ａ）ポリアミドの含有量］
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５０質量％以上９９質量％以下とすることができ、例えば６０質量％以上９５質量％以下とすることができ、例えば７０質量％以上８５質量％以下とすることができる。
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５０質量％以上９９質量％以下とすることができ、例えば６０質量％以上９５質量％以下とすることができ、例えば７０質量％以上８５質量％以下とすることができる。
【0026】
［（Ａ）ポリアミドの製造方法］
（Ａ）ポリアミドを製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下が好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じて、ラクタム単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸のうち少なくともいずれかと、を重合して重合体を得る工程を含む。
また、ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。
また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでもよい。
（Ａ）ポリアミドを製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下が好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じて、ラクタム単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸のうち少なくともいずれかと、を重合して重合体を得る工程を含む。
また、ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。
また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでもよい。
【0027】
ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下の１）～４）に例示するように種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸－ジアミン塩若しくはジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、又は、これらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸－ジアミン塩、又は、ジカルボン酸とジアミンとの混合物を、固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分及びジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持する方法としては、例えば、ポリアミドの組成に適した重合条件で製造する方法等が挙げられる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を１４ｋｇ／ｃｍ２以上２５ｋｇ／ｃｍ２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ２）になるまで３０分以上かけながら降圧することで、所望の組成のポリアミドが得られる。
１）ジカルボン酸－ジアミン塩若しくはジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、又は、これらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸－ジアミン塩、又は、ジカルボン酸とジアミンとの混合物を、固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分及びジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持する方法としては、例えば、ポリアミドの組成に適した重合条件で製造する方法等が挙げられる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を１４ｋｇ／ｃｍ２以上２５ｋｇ／ｃｍ２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ２）になるまで３０分以上かけながら降圧することで、所望の組成のポリアミドが得られる。
【0028】
ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもよい。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。
【0029】
以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸のうち少なくともいずれか）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を、１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び、約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、当該オートクレーブにおける圧力が約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保ち、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸のうち少なくともいずれか）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を、１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び、約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、当該オートクレーブにおける圧力が約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保ち、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
【0030】
［ポリアミドのポリマー末端］
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ａ）ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ末端、２）カルボキシ末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
１）アミノ末端は、アミノ基（－ＮＨ２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
２）カルボキシ末端は、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
４）その他の末端は、上述した１）～３）に分類されないポリマー末端である。その他の末端として具体的には、例えば、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端、カルボキシ末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ａ）ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ末端、２）カルボキシ末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
１）アミノ末端は、アミノ基（－ＮＨ２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
２）カルボキシ末端は、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
４）その他の末端は、上述した１）～３）に分類されないポリマー末端である。その他の末端として具体的には、例えば、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端、カルボキシ末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
【0031】
［（Ａ）ポリアミドの特性］
（Ａ）ポリアミドの分子量は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。また、融点Ｔｍ２、結晶化エンタルピーΔＨ、ｔａｎδピーク温度は下記に示す方法により測定することができる。
（Ａ）ポリアミドの分子量は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。また、融点Ｔｍ２、結晶化エンタルピーΔＨ、ｔａｎδピーク温度は下記に示す方法により測定することができる。
【0032】
（（Ａ）ポリアミドの分子量）
（Ａ）ポリアミドの分子量の指標としては、重量平均分子量Ｍｗを利用できる。ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗは１００００以上５００００以下が好ましく、１５０００以上４５０００以下がより好ましく、２００００以上４００００以下がさらに好ましく、２５０００以上３５０００以下が特に好ましい。
重量平均分子量Ｍｗが上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
なお、重量平均分子量Ｍｗの測定は、下記実施例に記載するように、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
（Ａ）ポリアミドの分子量の指標としては、重量平均分子量Ｍｗを利用できる。ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗは１００００以上５００００以下が好ましく、１５０００以上４５０００以下がより好ましく、２００００以上４００００以下がさらに好ましく、２５０００以上３５０００以下が特に好ましい。
重量平均分子量Ｍｗが上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
なお、重量平均分子量Ｍｗの測定は、下記実施例に記載するように、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【0033】
（（Ａ）ポリアミドの分子量分布）
（Ａ）ポリアミドの分子量分布は、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎを指標とする。
（Ａ）ポリアミドのＭｗ／Ｍｎは１．０以上であり、１．５以上３．０以下が好ましく、１．８以上２．５以下がより好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
（Ａ）ポリアミドのＭｗ／Ｍｎを上記範囲内に制御する方法としては、例えば、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法、及び、加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御する方法等が挙げられる。
（Ａ）ポリアミドのＭｗ／Ｍｎは、下記実施例に記載するように、ＧＰＣを用いて得られた重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを使用して計算することができる。
（Ａ）ポリアミドの分子量分布は、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎを指標とする。
（Ａ）ポリアミドのＭｗ／Ｍｎは１．０以上であり、１．５以上３．０以下が好ましく、１．８以上２．５以下がより好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲であることにより、流動性等により優れるポリアミド組成物が得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
（Ａ）ポリアミドのＭｗ／Ｍｎを上記範囲内に制御する方法としては、例えば、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法、及び、加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御する方法等が挙げられる。
（Ａ）ポリアミドのＭｗ／Ｍｎは、下記実施例に記載するように、ＧＰＣを用いて得られた重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを使用して計算することができる。
【0034】
（（Ａ）ポリアミドの融点）
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２の下限値は、２２０℃が好ましく、２３０℃がより好ましく、２４０℃がさらに好ましい。
一方、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２の上限値は、３００℃が好ましく、２９０℃がより好ましく、２８０℃がさらに好ましく、２７０℃が特に好ましい。
すなわち、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２は、２２０℃以上３００℃以下が好ましく、２３０℃以上２９０℃以下がより好ましく、２４０℃以上２８０℃以下がさらに好ましく、２４０℃以上２７０℃以下が特に好ましい。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の熱時剛性等がより優れる傾向にある。
また、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記上限値以下であることにより、押出、成形等の溶融加工におけるポリアミド組成物の熱分解等をより抑制することができる傾向にある。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２の下限値は、２２０℃が好ましく、２３０℃がより好ましく、２４０℃がさらに好ましい。
一方、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２の上限値は、３００℃が好ましく、２９０℃がより好ましく、２８０℃がさらに好ましく、２７０℃が特に好ましい。
すなわち、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２は、２２０℃以上３００℃以下が好ましく、２３０℃以上２９０℃以下がより好ましく、２４０℃以上２８０℃以下がさらに好ましく、２４０℃以上２７０℃以下が特に好ましい。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の熱時剛性等がより優れる傾向にある。
また、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記上限値以下であることにより、押出、成形等の溶融加工におけるポリアミド組成物の熱分解等をより抑制することができる傾向にある。
【0035】
（（Ａ）ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨ）
（Ａ）ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨの下限値は、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性の観点から、４Ｊ／ｇであり、２０Ｊ／ｇが好ましく、３０Ｊ／ｇがより好ましく、４０Ｊ／ｇがさらに好ましく、５０Ｊ／ｇが特に好ましく、６０Ｊ／ｇが最も好ましい。一方、（Ａ）ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨの上限値は、特に限定されず、高いほど好ましい。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２及び結晶化エンタルピーΔＨの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣ等が挙げられる。
（Ａ）ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨの下限値は、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性の観点から、４Ｊ／ｇであり、２０Ｊ／ｇが好ましく、３０Ｊ／ｇがより好ましく、４０Ｊ／ｇがさらに好ましく、５０Ｊ／ｇが特に好ましく、６０Ｊ／ｇが最も好ましい。一方、（Ａ）ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨの上限値は、特に限定されず、高いほど好ましい。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２及び結晶化エンタルピーΔＨの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣ等が挙げられる。
【0036】
（（Ａ）ポリアミドのｔａｎδピーク温度）
（Ａ）ポリアミドのｔａｎδピーク温度は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上１１０℃以下がより好ましく、６０℃以上１００℃以下がさらに好ましく、７０℃以上９５℃以下が特に好ましく、８０℃以上９０℃以下が最も好ましい。
Ａ）ポリアミドのｔａｎδピーク温度が上記下限値以上であることにより、吸水剛性、熱時剛性により優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。
（Ａ）ポリアミドのｔａｎδピーク温度は、例えば、粘弾性測定解析装置（レオロジ製：ＤＶＥ－Ｖ４）等を用いて測定することができる。
（Ａ）ポリアミドのｔａｎδピーク温度は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上１１０℃以下がより好ましく、６０℃以上１００℃以下がさらに好ましく、７０℃以上９５℃以下が特に好ましく、８０℃以上９０℃以下が最も好ましい。
Ａ）ポリアミドのｔａｎδピーク温度が上記下限値以上であることにより、吸水剛性、熱時剛性により優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。
（Ａ）ポリアミドのｔａｎδピーク温度は、例えば、粘弾性測定解析装置（レオロジ製：ＤＶＥ－Ｖ４）等を用いて測定することができる。
【0037】
＜（Ｂ）炭素繊維＞
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ｂ）炭素繊維は、特定のかさ密度からなる炭素繊維である。なお、（Ｂ）炭素繊維として新品の炭素繊維を含んでもよいが、経済面から、リサイクル炭素繊維のみを含むことが好ましい。本実施形態のポリアミド組成物は、炭素繊維のかさ密度を特定の範囲に調整することにより、得られる成形品において、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、新品の炭素繊維を含む場合と同様の機械物性を付与することができる。
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる（Ｂ）炭素繊維は、特定のかさ密度からなる炭素繊維である。なお、（Ｂ）炭素繊維として新品の炭素繊維を含んでもよいが、経済面から、リサイクル炭素繊維のみを含むことが好ましい。本実施形態のポリアミド組成物は、炭素繊維のかさ密度を特定の範囲に調整することにより、得られる成形品において、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、新品の炭素繊維を含む場合と同様の機械物性を付与することができる。
【0038】
なお、ここでいう、「リサイクル炭素繊維」とは、主に、炭素繊維強化プラスチック（Ｃａｒｂｏｎ Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ；ＣＦＲＰ）から回収された炭素繊維を意味する。
また、一般に、「炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）」とは、炭素繊維と樹脂とを混ぜ合わせた複合材料を意味し、航空機や自動車の素材として、鉄よりも軽量且つ高強度の複合材料として用いられている。
また、一般に、「炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）」とは、炭素繊維と樹脂とを混ぜ合わせた複合材料を意味し、航空機や自動車の素材として、鉄よりも軽量且つ高強度の複合材料として用いられている。
【0039】
［かさ密度］
（Ｂ）炭素繊維のかさ密度は、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下であり、０．０８ｇ／ｃｍ３以上０．３２ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上０．３０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましい。
かさ密度が上記数値範囲内であることにより、炭素繊維の開繊性が良好となる。さらに、炭素繊維中のＣＦＲＰ由来の熱硬化性樹脂炭化物（以下、単に「樹脂炭化物」という）の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下することをより低減することができる。
（Ｂ）炭素繊維のかさ密度は、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下であり、０．０８ｇ／ｃｍ３以上０．３２ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上０．３０ｇ／ｃｍ３以下がより好ましい。
かさ密度が上記数値範囲内であることにより、炭素繊維の開繊性が良好となる。さらに、炭素繊維中のＣＦＲＰ由来の熱硬化性樹脂炭化物（以下、単に「樹脂炭化物」という）の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下することをより低減することができる。
【0040】
（Ｂ）炭素繊維のかさ密度を上記数値範囲とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、炭素繊維を取り出すという方法を用いることができる。具体的には、ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を十分に燃焼し分解することができる。これにより、炭素繊維のかさ密度を上記範囲まで低下させることができる。さらに、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を十分に燃焼して炭素繊維を取り出すことで、取り出した炭素繊維の開繊性が良好となり、また樹脂炭化物がポリアミド組成物中で異物となり強度が低下する現象を低減することができる。
また、（Ｂ）炭素繊維のかさ密度を上記数値範囲とするために、例えばＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施する方法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施することで、炭素繊維のかさ密度が上記数値範囲になるまで、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼をすることができる。
また、（Ｂ）炭素繊維のかさ密度を上記数値範囲とするために、例えばＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施する方法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施することで、炭素繊維のかさ密度が上記数値範囲になるまで、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼をすることができる。
【0041】
（Ｂ）炭素繊維のかさ密度は、容器に１００ｃｃになるよう炭素繊維を入れ、その質量を測定し、それを５回繰り返した平均値を用いて算出することができる。
【0042】
［大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量及びクロロホルム不溶分］
（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が、５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上であることが好ましい。
（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が、５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上であることが好ましい。
【0043】
炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は５質量％以上２０質量％以下が好ましく、７質量％以上１７質量％以下がより好ましく、１０質量％以上１５質量％以下がさらに好ましい。
炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が上記数値範囲であることで、溶融混練する際の押出機へのフィードの安定性がより向上し、一方で、過剰な樹脂炭化物による（Ｂ）炭素繊維の開繊阻害や樹脂炭化物に由来する溶融混練中の粉塵の発生をより低減できる。
また、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、ＣＦＲＰからリサイクル炭素繊維を取り出す過程において、樹脂の熱分解温度、時間を変化させることで調整できる。
炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が上記数値範囲であることで、溶融混練する際の押出機へのフィードの安定性がより向上し、一方で、過剰な樹脂炭化物による（Ｂ）炭素繊維の開繊阻害や樹脂炭化物に由来する溶融混練中の粉塵の発生をより低減できる。
また、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、ＣＦＲＰからリサイクル炭素繊維を取り出す過程において、樹脂の熱分解温度、時間を変化させることで調整できる。
【0044】
ポリアミドとの界面形成による物性向上の観点から、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が上記下限値以上であることにより、適度な量の樹脂炭化物が炭素繊維の表面に付着しているため、ポリアミドとの界面接着性がより向上する。これにより、得られる成形品の機械特性がより向上する。一方、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量の上限値は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下とすることができ、９９質量％以下とすることができる。
【0045】
ここでいう、「大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量」とは、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量を意味し、加熱前の質量（Ｗ１）に対する大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）の割合（Ｗ３／Ｗ１×１００）（質量％）で表することができる。なお、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）は、加熱前の質量（Ｗ１）から、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際の質量（Ｗ２）を減ずることで算出できる。
また、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、下記実施例に記載するように、例えば、ＴＧ－ＤＴＡ（理学電気（株）製：ＴＧ８１２０）等を用いて測定することができる。
また、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、下記実施例に記載するように、例えば、ＴＧ－ＤＴＡ（理学電気（株）製：ＴＧ８１２０）等を用いて測定することができる。
【0046】
また、ここでいう、「クロロホルム不溶分」とは、炭素繊維を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ過されず残った固形分についてクロロホルムを蒸発させて、得られる固形分を意味する。また、「クロロホルム溶解分」とは、炭素繊維を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ液についてクロロホルムを蒸発させて、得られる固形分を意味する。
【0047】
また、「クロロホルム不溶分の含有量（質量％）」は、以下の測定方法により算出できる。
まず、上記方法を用いて、炭素繊維束（加熱前の質量（Ｗ１））を用いて、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）を算出する。次いで、上記加熱前の質量（Ｗ１）と同量の炭素繊維束を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ液についてクロロホルムを蒸発させて、固形分（クロロホルム溶解分）を得る。次いで、得られた固形分（クロロホルム溶解分）の質量（Ｗ４）を測定する。次いで、得られた大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）及びクロロホルム溶解分の質量（Ｗ４）を用いて、以下に示す式により、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量を算出することができる。
まず、上記方法を用いて、炭素繊維束（加熱前の質量（Ｗ１））を用いて、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）を算出する。次いで、上記加熱前の質量（Ｗ１）と同量の炭素繊維束を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ液についてクロロホルムを蒸発させて、固形分（クロロホルム溶解分）を得る。次いで、得られた固形分（クロロホルム溶解分）の質量（Ｗ４）を測定する。次いで、得られた大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）及びクロロホルム溶解分の質量（Ｗ４）を用いて、以下に示す式により、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量を算出することができる。
【0048】
「大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量（質量％）」
＝｛（大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）－クロロホルム溶解分（Ｗ４））／大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）｝×１００
＝｛（大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）－クロロホルム溶解分（Ｗ４））／大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）｝×１００
【0049】
炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量及び大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量を上記数値範囲とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、リサイクル炭素繊維を取り出す方法を用いることができる。ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を焼き残すことができる。それによって、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量を変化させることができる。
【0050】
大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量を上記数値範囲とするために、例えば、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施する手法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施することで、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が上記数値範囲になるまでＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼をすることができる。
【0051】
また、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、リサイクル炭素繊維を取り出す方法では、炭素繊維の表面には樹脂炭化物が付着する。樹脂炭化物はクロロホルムに不溶であるため、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分が上記数値範囲である炭素繊維束を得ることができる。
【0052】
或いは、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分を上記数値範囲とするために、例えば、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼時の焼成条件を調整する方法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼時の焼成条件を調整することで、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分が上記数値範囲になるように、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を燃焼させることができる。
【0053】
このようにＣＦＲＰを燃焼させて得た炭素繊維は、樹脂炭化物が表面に付着しているためにポリアミドとの界面形成によって、得られる成形品の機械特性がより向上する。
【0054】
［表面元素中の炭素原子含有率］
（Ｂ）炭素繊維は、Ｘ線光電分光（Ｘ－ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＸＰＳ）分析による（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上であることが好ましい。ＸＰＳ分析による（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が上記下限値以上であることにより、炭素繊維の開繊性がより良好となる。さらに、炭素繊維中のＣＦＲＰ由来の樹脂炭化物の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下する現象をより低減することができる。一方、ＸＰＳ分析による（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率の上限値は特に限定されないが、例えば、１００ａｔｏｍ％以下とすることができ、９９ａｔｏｍ％以下とすることができ、９５ｔｏｍ％以下とすることができる。
（Ｂ）炭素繊維は、Ｘ線光電分光（Ｘ－ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＸＰＳ）分析による（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上であることが好ましい。ＸＰＳ分析による（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が上記下限値以上であることにより、炭素繊維の開繊性がより良好となる。さらに、炭素繊維中のＣＦＲＰ由来の樹脂炭化物の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下する現象をより低減することができる。一方、ＸＰＳ分析による（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率の上限値は特に限定されないが、例えば、１００ａｔｏｍ％以下とすることができ、９９ａｔｏｍ％以下とすることができ、９５ｔｏｍ％以下とすることができる。
【0055】
（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率を上記下限値以上とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、炭素繊維を取り出すという方法を用いることができる。ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、炭素繊維の表面を十分に焼成することができる。それによって、熱硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂に含浸する前に炭素繊維に塗布されていた収束剤に由来する官能基を除去することができる。そのため、炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率をより上昇させることができる。熱硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂に含浸する前に炭素繊維に塗布されていた収束剤に由来する官能基を除去することで、取り出した炭素繊維の開繊性がより良好となり、また樹脂炭化物がポリアミド組成物中で異物となり強度が低下する現象をより低減することができる。
【0056】
［形状］
炭素繊維は、その断面が真円状でも扁平状でもよい。かかる扁平状の断面としては、以下に制限されないが、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型等が挙げられる。ここで、本明細書における「扁平率」は、当該繊維断面の長径をｄ２及び該繊維断面の短径をｄ１とするとき、ｄ２／ｄ１で表される値をいう、例えば、真円状は、扁平率が約１となる。
炭素繊維は、その断面が真円状でも扁平状でもよい。かかる扁平状の断面としては、以下に制限されないが、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型等が挙げられる。ここで、本明細書における「扁平率」は、当該繊維断面の長径をｄ２及び該繊維断面の短径をｄ１とするとき、ｄ２／ｄ１で表される値をいう、例えば、真円状は、扁平率が約１となる。
【0057】
中でも、優れた機械的強度をポリアミド組成物に付与できる観点から、数平均繊維径が３μｍ以上３０μｍ以下であり、重量平均繊維長が１００μｍ以上７５０μｍ以下であり、且つ、重量平均繊維長（ｌ）と数平均繊維径（ｄ）とのアスペクト比（ｌ／ｄ）が１０以上１００以下である炭素繊維が、好適に用いられる。
【0058】
なお、ここで、本明細書における「数平均繊維径（ｄ）」及び「重量平均繊維長（ｌ）」は、以下の方法により求められることができる。まず、ポリアミド組成物を電気炉に入れて、含まれる有機物を焼却処理する。当該処理後の残渣分から、１００本以上の炭素繊維を任意に選択し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、これらの炭素繊維の繊維径を測定することにより数平均繊維径を求めることができる。加えて、倍率１０００倍で撮影した、上記１００本以上の炭素繊維についてのＳＥＭ写真を用いて繊維長を計測することにより、重量平均繊維長を求めることができる。
【0059】
炭素繊維の数平均繊維径は、靭性及び成形品の表面外観を向上させる観点から、３μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上１２μｍ以下がさらに好ましく、３μｍ以上９μｍ以下が特に好ましく、４μｍ以上６μｍ以下が最も好ましい。
炭素繊維の数平均繊維径を上記上限値以下とすることにより、靭性及び成形品の表面外観により優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、炭素繊維の数平均繊維径を上記下限値以上とすることにより、コスト面及び粉体のハンドリング面と物性（流動性等）とのバランスにより優れたポリアミド組成物が得られる。
さらに、炭素繊維の数平均繊維径を３μｍ以上９μｍ以下とすることにより、振動疲労特性及び摺動性により優れたポリアミド組成物とすることができる。
炭素繊維の数平均繊維径を上記上限値以下とすることにより、靭性及び成形品の表面外観により優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、炭素繊維の数平均繊維径を上記下限値以上とすることにより、コスト面及び粉体のハンドリング面と物性（流動性等）とのバランスにより優れたポリアミド組成物が得られる。
さらに、炭素繊維の数平均繊維径を３μｍ以上９μｍ以下とすることにより、振動疲労特性及び摺動性により優れたポリアミド組成物とすることができる。
【0060】
［（Ｂ）炭素繊維の含有量］
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ｂ）炭素繊維の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５質量％以上５０質量％以下とすることができ、例えば１０質量％以上４０質量％以下とすることができ、例えば１５質量％以上３５質量％以下とすることができる。
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ｂ）炭素繊維の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５質量％以上５０質量％以下とすることができ、例えば１０質量％以上４０質量％以下とすることができ、例えば１５質量％以上３５質量％以下とすることができる。
【0061】
＜（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂＞
本明細書において、「無水マレイン酸変性樹脂」とは、主鎖中又はグラフト物として無水マレイン酸を有する重合体を意味する。
本明細書において、「無水マレイン酸変性樹脂」とは、主鎖中又はグラフト物として無水マレイン酸を有する重合体を意味する。
【0062】
無水マレイン酸変性樹脂は芳香環を有することが好ましい。芳香環を有することにより、炭素繊維との親和性がより向上し、ポリアミドとの界面形成及び得られる成形品の機械特性の向上に寄与する。芳香環はベンゼン環であることが好ましく、スチレンモノマーに由来するベンゼン環であることがより好ましい。
また、無水マレイン酸変性樹脂は主鎖中に無水マレイン酸を共重合物として含有することが好ましい。ブロック共重合体、ランダム共重合体及び交互共重合体のいずれの形式でも構わない。
中でも、無水マレイン酸変性樹脂としては、スチレン－無水マレイン酸共重合体であることが好ましい。
また、無水マレイン酸変性樹脂は主鎖中に無水マレイン酸を共重合物として含有することが好ましい。ブロック共重合体、ランダム共重合体及び交互共重合体のいずれの形式でも構わない。
中でも、無水マレイン酸変性樹脂としては、スチレン－無水マレイン酸共重合体であることが好ましい。
【0063】
［（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量］
無水マレイン酸変性樹脂の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．２質量％以上１．２質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上０．８質量％以下がさらに好ましい。
無水マレイン酸変性樹脂の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．１質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．２質量％以上１．２質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上０．８質量％以下がさらに好ましい。
【0064】
＜（Ｄ）炭素繊維以外の無機充填剤＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｄ）炭素繊維以外の無機充填材をさらに含有してもよい。（Ｄ）炭素繊維以外の無機充填材を含有することにより、強度、剛性や表面外観により優れる成形品が得られるポリアミド組成物とすることができる。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｄ）炭素繊維以外の無機充填材をさらに含有してもよい。（Ｄ）炭素繊維以外の無機充填材を含有することにより、強度、剛性や表面外観により優れる成形品が得られるポリアミド組成物とすることができる。
【0065】
炭素繊維以外の無機充填材としては、成形品の強度、剛性や表面外観を向上させる観点から、以下に限定されるものではないが、例えば、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、クレー等が挙げられる。中でも、炭素繊維以外の無機充填材としては、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルク、炭酸カルシウム又はクレーが好ましく、ウォラストナイト、カオリン、マイカ又はタルクがより好ましく、ウォラストナイト又はマイカが特に好ましく、ウォラストナイトが最も好ましい。これらの炭素繊維以外の無機充填材は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0066】
炭素繊維以外の無機充填材の平均粒径は、靭性、及び、成形品の表面外観を向上させる観点から、０．０１μｍ以上３８μｍ以下が好ましく、０．０３μｍ以上３０μｍ以下がより好ましく、０．０５μｍ以上２５μｍ以下がさらに好ましく、０．１０μｍ以上２０μｍ以下が特に好ましく、０．１５μｍ以上１５μｍ以下が最も好ましい。
炭素繊維以外の無機充填材の平均粒径を上記上限値以下とすることにより、靭性、及び、成形品の表面外観により優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、炭素繊維以外の無機充填材の平均粒径を上記下限値以上とすることにより、コスト面及び粉体のハンドリング面と物性（流動性等）とのバランスにより優れたポリアミド組成物が得られる。
炭素繊維以外の無機充填材の平均粒径を上記上限値以下とすることにより、靭性、及び、成形品の表面外観により優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、炭素繊維以外の無機充填材の平均粒径を上記下限値以上とすることにより、コスト面及び粉体のハンドリング面と物性（流動性等）とのバランスにより優れたポリアミド組成物が得られる。
【0067】
ここで、無機充填材の中でも、ウォラストナイトのような針状の形状を持つものに関しては、数平均繊維径（以下、単に「平均繊維径」と称する場合がある）を平均粒径とすることができる。また、断面が円でない場合はその長さの最大値を（数平均）繊維径とすることができる。
【0068】
針状の形状を持つ無機充填材の重量平均繊維長（ｌ）と数平均繊維径（ｄ）とのアスペクト比（ｌ／ｄ）に関しては、成形品の表面外観を向上させ、且つ、射出成形機等の金属性パーツの磨耗を防止する観点から、１．５以上１０以下が好ましく、２．０以上５以下がより好ましく、２．５以上４以下がさらに好ましい。
【0069】
上記針状の形状を持つ無機充填材の重量平均繊維長（以下、単に「平均繊維長」と称する場合がある）については、上記数平均繊維径の好ましい範囲、及び、上記重量平均繊維長（ｌ）と数平均繊維径（ｄ）とのアスペクト比（ｌ／ｄ）の好ましい範囲であるものが好ましい。
【0070】
また、炭素繊維以外の無機充填材は、シランカップリング剤やチタネート系カップリング剤等を用いて表面処理を施してもよい。
シランカップリング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アミノシラン類、メルカプトシラン類、エポキシシラン類、ビニルシラン類等が挙げられる。
アミノシラン類としては、例えば、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
メルカプトシラン類としては、例えば、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
これらシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、シランカップリング剤としては、アミノシラン類が好ましい。
このような表面処理剤は、予め無機充填材の表面に処理してもよく、ポリアミドと無機充填材とを混合する際に添加してもよい。また、表面処理剤の添加量は、無機充填材１００質量％に対して、０．０５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。
シランカップリング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アミノシラン類、メルカプトシラン類、エポキシシラン類、ビニルシラン類等が挙げられる。
アミノシラン類としては、例えば、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
メルカプトシラン類としては、例えば、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
これらシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、シランカップリング剤としては、アミノシラン類が好ましい。
このような表面処理剤は、予め無機充填材の表面に処理してもよく、ポリアミドと無機充填材とを混合する際に添加してもよい。また、表面処理剤の添加量は、無機充填材１００質量％に対して、０．０５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。
【0071】
炭素繊維以外の無機充填材の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、５質量部以上２５０質量部以下が好ましく、３０質量部以上２５０質量部以下がより好ましく、５０質量部以上２４０質量部以下がさらに好ましく、５０質量部以上２００質量部以下が特に好ましく、５０質量部以上１５０質量部以下が最も好ましい。
炭素繊維以外の無機充填材の含有量を、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、上記下限値以上とすることにより、得られるポリアミド組成物の強度及び剛性をより向上させる効果が発現される。一方、炭素繊維以外の無機充填材の含有量を、上記上限値以下とすることにより、押出性及び成形性により優れたポリアミド組成物を得ることができる。
炭素繊維以外の無機充填材の含有量を、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、上記下限値以上とすることにより、得られるポリアミド組成物の強度及び剛性をより向上させる効果が発現される。一方、炭素繊維以外の無機充填材の含有量を、上記上限値以下とすることにより、押出性及び成形性により優れたポリアミド組成物を得ることができる。
【0072】
＜（Ｅ）造核剤＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｅ）造核剤をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｅ）造核剤をさらに含有してもよい。
【0073】
造核剤とは、添加により以下の（１）～（３）のうち少なくともいずれか１つの効果が得られる物質のことを意味する。
（１）ポリアミド組成物の結晶化ピーク温度を上昇させる効果。
（２）結晶化ピークの補外開始温度と補外終了温度との差を小さくする効果。
（３）得られる成形品の球晶を微細化又はサイズの均一化させる効果。
（１）ポリアミド組成物の結晶化ピーク温度を上昇させる効果。
（２）結晶化ピークの補外開始温度と補外終了温度との差を小さくする効果。
（３）得られる成形品の球晶を微細化又はサイズの均一化させる効果。
【0074】
造核剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、タルク、窒化ホウ素、マイカ、カオリン、窒化珪素、カーボンブラック、チタン酸カリウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。造核剤は、１種類のみを単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、造核剤としては、造核剤効果の観点で、タルク又は窒化ホウ素が好ましい。
中でも、造核剤としては、造核剤効果の観点で、タルク又は窒化ホウ素が好ましい。
【0075】
また、造核剤の効果が高いため、造核剤の数平均粒径は０．０１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
造核剤の数平均粒径は、以下の方法を用いて測定することができる。まず、成形品をギ酸等のポリアミドが可溶な溶媒で溶解する。次いで、得られた不溶成分の中から、例えば、１００個以上の造核剤を任意に選択する。次いで、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡等で観察して、粒径を測定することにより求めることができる。
造核剤の数平均粒径は、以下の方法を用いて測定することができる。まず、成形品をギ酸等のポリアミドが可溶な溶媒で溶解する。次いで、得られた不溶成分の中から、例えば、１００個以上の造核剤を任意に選択する。次いで、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡等で観察して、粒径を測定することにより求めることができる。
【0076】
本実施形態のポリアミド組成物中の造核剤の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．００１質量部以上１重量部以下が好ましく、０．００１質量部以上０．５質量部以下がより好ましく、０．００１質量部以上０．０９質量部以下がさらに好ましい。
造核剤の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、上記下限値以上とすることにより、ポリアミド組成物の耐熱性がより向上する傾向にある、また、造核剤の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、上記上限値以下とすることにより、靭性により優れるポリアミド組成物が得られる。
造核剤の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、上記下限値以上とすることにより、ポリアミド組成物の耐熱性がより向上する傾向にある、また、造核剤の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、上記上限値以下とすることにより、靭性により優れるポリアミド組成物が得られる。
【0077】
＜（Ｆ）潤滑材＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｆ）潤滑材をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｆ）潤滑材をさらに含有してもよい。
【0078】
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる潤滑材としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【0079】
［高級脂肪酸］
高級脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソオレイン酸等が挙げられる。
これら高級脂肪酸は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸としては、ステアリン酸又はモンタン酸が好ましい。
高級脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソオレイン酸等が挙げられる。
これら高級脂肪酸は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸としては、ステアリン酸又はモンタン酸が好ましい。
【0080】
［高級脂肪酸金属塩］
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
金属塩の金属元素としては、例えば、元素周期律表の第１族元素、第２族元素及び第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第１族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第２族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第３族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、金属元素としては、元素周期律表の第１及び２族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
金属塩の金属元素としては、例えば、元素周期律表の第１族元素、第２族元素及び第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第１族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第２族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第３族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、金属元素としては、元素周期律表の第１及び２族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。
【0081】
高級脂肪酸金属塩として具体的には、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。
これら高級脂肪酸金属塩は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸の金属塩又はステアリン酸の金属塩が好ましい。
これら高級脂肪酸金属塩は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸の金属塩又はステアリン酸の金属塩が好ましい。
【0082】
［高級脂肪酸エステル］
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上４０以下の脂肪族カルボン酸と炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとして具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
これら高級脂肪酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上４０以下の脂肪族カルボン酸と炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとして具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
これら高級脂肪酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【0083】
［高級脂肪酸アミド］
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
これら高級脂肪酸アミドは、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
これら高級脂肪酸アミドは、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【0084】
本実施形態のポリアミド組成物中の潤滑剤の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下が好ましく、０．０３質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。
潤滑剤の含有量が上記範囲内にあることにより、離型性及び可塑化時間安定性により優れ、また、靭性により優れるポリアミド組成物とすることができる。また、分子鎖が切断されることによるポリアミドの極端な分子量低下をより効果的に防止することができる。
潤滑剤の含有量が上記範囲内にあることにより、離型性及び可塑化時間安定性により優れ、また、靭性により優れるポリアミド組成物とすることができる。また、分子鎖が切断されることによるポリアミドの極端な分子量低下をより効果的に防止することができる。
【0085】
＜（Ｇ）熱安定剤＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｇ）熱安定剤をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｇ）熱安定剤をさらに含有してもよい。
【0086】
熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
【0087】
［フェノール系熱安定剤］
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。
【0088】
ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピニロキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等が挙げられる。
これらヒンダードフェノール化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。
これらヒンダードフェノール化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。
【0089】
フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【0090】
［リン系熱安定剤］
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'－ブチリデン－ビス(３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－テトラ－トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０－ジ－ヒドロ－９－オキサ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化－４，４'－イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）－ビス（４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））－１，６－ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３－ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２、２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２－メチレンビス（３－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'－ブチリデン－ビス(３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－テトラ－トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０－ジ－ヒドロ－９－オキサ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化－４，４'－イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）－ビス（４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））－１，６－ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３－ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２、２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２－メチレンビス（３－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
【0091】
ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－フェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－メチル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２－エチルヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ラウリル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソトリデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル・シクロヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ベンジル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル・エチルセロソルブ－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ブチルカルビトール－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－オクチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２－シクロヘキシルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル－フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0092】
中でも、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及び、ビス（２、６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。
【0093】
リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
リン系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
リン系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【0094】
［アミン系熱安定剤］
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルアセトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－オキサレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－テレフタレート、１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタン、α，α'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キシレン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルトリレン－２，４－ジカルバメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチレン－１，６－ジカルバメート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート、１－［２－｛３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β'，β'－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルアセトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－オキサレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－テレフタレート、１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタン、α，α'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キシレン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルトリレン－２，４－ジカルバメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチレン－１，６－ジカルバメート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート、１－［２－｛３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β'，β'－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0095】
アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
アミン系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
アミン系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【0096】
［元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩］
元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」と称する場合がある）をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」と称する場合がある）をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
【0097】
熱安定剤として銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の含有量は、（Ａ）ポリアミドの総質量に対して、０．０１質量％以上０．６０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．４０質量％以下がより好ましい。
【0098】
銅塩の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
【0099】
また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を向上させる観点から、（Ａ）ポリアミド１０６質量部（１００万質量部）に対して、１０質量部以上２０００質量部以下が好ましく、３０質量部以上１５００質量部以下がより好ましく、５０質量部以上５００質量部以下がさらに好ましい。
【0100】
［アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物］
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
【0101】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下がより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
【0102】
上記で説明してきた熱安定剤の成分は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。
中でも、熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。
【0103】
銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との含有比は、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）として、２／１以上４０／１以下が好ましく、５／１以上３０／１以下がより好ましい。
銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、機械的物性（靭性等）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。
銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、機械的物性（靭性等）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。
【0104】
＜（Ｈ）その他樹脂＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｈ）その他樹脂をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｈ）その他樹脂をさらに含有してもよい。
【0105】
本実施形態のポリアミド組成物に含まれるその他樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0106】
［ポリエステル］
ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
【0107】
本実施形態のポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド及び（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の合計１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましく、５質量部以下が特に好ましい。
本実施形態のポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量が上記の範囲内であることにより、耐熱性及び離型性により優れるポリアミド組成物とすることができる。
本実施形態のポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量が上記の範囲内であることにより、耐熱性及び離型性により優れるポリアミド組成物とすることができる。
【0108】
＜（Ｉ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｉ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｉ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含有してもよい。
【0109】
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、例えば、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸又は二亜リン酸と、周期律表第１族及び第２族の元素、マンガン、亜鉛、アルミニウム、アンモニア、アルキルアミン、シクロアルキルアミン又はジアミンとの塩等が挙げられる。
中でも、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、又は、次亜リン酸マグネシウムが好ましい。
これら亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことにより、押出加工性及び成形加工安定性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
中でも、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、又は、次亜リン酸マグネシウムが好ましい。
これら亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことにより、押出加工性及び成形加工安定性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
【0110】
＜（Ｊ）亜リン酸エステル化合物＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｊ）亜リン酸エステル化合物をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、（Ｊ）亜リン酸エステル化合物をさらに含有してもよい。
【0111】
本実施形態のポリアミド組成物に含まれる亜リン酸エステル化合物としては、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル等が挙げられる。
亜リン酸エステル化合物を添加することによって、押出加工性及び成形加工安定により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
亜リン酸エステル化合物を添加することによって、押出加工性及び成形加工安定により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
【0112】
亜リン酸エステル化合物として具体的には、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル－ジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル］エチルホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ジトリデシルホスファイト－５－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン、４，４’－イソプロピリデンビス（フェニル－ジアルキルホスファイト）、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト等が挙げられる。
これら亜リン酸エステル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これら亜リン酸エステル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0113】
＜（Ｋ）その他添加剤＞
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる（Ｋ）その他添加剤を含有させることもできる。（Ｋ）その他添加剤としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチを含む）、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等が挙げられる。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）の各成分に加えて、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる（Ｋ）その他添加剤を含有させることもできる。（Ｋ）その他添加剤としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチを含む）、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等が挙げられる。
【0114】
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ｋ）その他添加剤の含有量は、その種類やポリアミド組成物の用途等によって様々であり、本実施形態のポリアミド組成物の効果を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。
【0115】
＜ポリアミド組成物の製造方法＞
本実施形態のポリアミド組成物の製造方法としては、上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維、及び、上記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂を含む原料成分を溶融混練する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。例えば、上記（Ａ）ポリアミドを含む原料成分を押出機で溶融混練する工程を含み、押出機の設定温度を、上記（Ａ）ポリアミドの融解ピーク温度Ｔｍ２＋３０℃以下とする方法が好ましい。
本実施形態のポリアミド組成物の製造方法としては、上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維、及び、上記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂を含む原料成分を溶融混練する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。例えば、上記（Ａ）ポリアミドを含む原料成分を押出機で溶融混練する工程を含み、押出機の設定温度を、上記（Ａ）ポリアミドの融解ピーク温度Ｔｍ２＋３０℃以下とする方法が好ましい。
【0116】
（Ａ）ポリアミドを含む原料成分を溶融混練する方法としては、例えば、以下の（１）又は（２）の方法等が挙げられる。
（１）（Ａ）ポリアミドとその他の原料とをタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給し混練する方法。
（２）単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィダーからその他の原料を配合する方法。
（１）（Ａ）ポリアミドとその他の原料とをタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給し混練する方法。
（２）単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィダーからその他の原料を配合する方法。
【0117】
ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよく、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。
【0118】
溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０℃以上３５０℃以下程度であることが好ましい。
溶融混練時間は、０．２５分間以上５分間程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。
溶融混練時間は、０．２５分間以上５分間程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。
【0119】
＜ポリアミド組成物の物性＞
本実施形態のポリアミド組成物の分子量は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本実施形態のポリアミド組成物の分子量は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【0120】
［ポリアミド組成物の分子量］
ポリアミド組成物の分子量の指標としては、重量平均分子量（Ｍｗ）を利用できる。ポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００以上１０００００以下であり、１７０００以上９００００以下が好ましく、２００００以上８００００以下がより好ましく、２２０００以上７５０００以下がさらに好ましく、２４０００以上７００００以下が特に好ましくい。
重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミドが得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
ポリアミド組成物のＭｗを上記範囲内に制御する方法としては、（Ａ）ポリアミドのＭｗを上述した範囲のものを使用すること等が挙げられる。
なお、Ｍｗの測定は、下記実施例に記載するように、ＧＰＣを用いて測定することができる。
ポリアミド組成物の分子量の指標としては、重量平均分子量（Ｍｗ）を利用できる。ポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００以上１０００００以下であり、１７０００以上９００００以下が好ましく、２００００以上８００００以下がより好ましく、２２０００以上７５０００以下がさらに好ましく、２４０００以上７００００以下が特に好ましくい。
重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等により優れるポリアミドが得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
ポリアミド組成物のＭｗを上記範囲内に制御する方法としては、（Ａ）ポリアミドのＭｗを上述した範囲のものを使用すること等が挙げられる。
なお、Ｍｗの測定は、下記実施例に記載するように、ＧＰＣを用いて測定することができる。
【0121】
≪成形品≫
本実施形態の成形品は、上記実施形態のポリアミド組成物を成形してなる。
本実施形態の成形品は、機械特性、特に剛性に優れる。
本実施形態の成形品は、上記実施形態のポリアミド組成物を成形してなる。
本実施形態の成形品は、機械特性、特に剛性に優れる。
【0122】
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物を公知の成形方法を用いて、成形することにより得られる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法が挙げられる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法が挙げられる。
【0123】
＜用途＞
本実施形態の成形品は、上述のポリアミド組成物から得られるので、機械特性、特に剛性に優れる。そのため、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器部品、携帯機器部品、産業機器部品、日用品及び家庭品用等の各種部品として、また、押出用途等に好適に用いることができる。中でも、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ機器部品又は携帯機器部品として好適に用いられる。
本実施形態の成形品は、上述のポリアミド組成物から得られるので、機械特性、特に剛性に優れる。そのため、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器部品、携帯機器部品、産業機器部品、日用品及び家庭品用等の各種部品として、また、押出用途等に好適に用いることができる。中でも、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ機器部品又は携帯機器部品として好適に用いられる。
【0124】
自動車部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、吸気系部品、冷却系部品、燃料系部品、内装部品、外装部品、電装部品等が挙げられる。
【0125】
自動車吸気系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、エンジンヘッドカバー、リゾネーター、スロットルボディ等が挙げられる。
自動車冷却系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オルタネーター、デリバリーパイプ等が挙げられる。
自動車燃料系部品では、特に限定されるものではないが、例えば、燃料デリバリーパイプ、ガソリンタンクケース等が挙げられる。
自動車内装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、トリム等が挙げられる。
自動車外装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパー、ドアミラーステイ、ルーフレール等が挙げられる。
自動車電装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、コネクター、ワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、コンビネーションスイッチ等が挙げられる。
自動車冷却系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オルタネーター、デリバリーパイプ等が挙げられる。
自動車燃料系部品では、特に限定されるものではないが、例えば、燃料デリバリーパイプ、ガソリンタンクケース等が挙げられる。
自動車内装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、トリム等が挙げられる。
自動車外装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパー、ドアミラーステイ、ルーフレール等が挙げられる。
自動車電装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、コネクター、ワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、コンビネーションスイッチ等が挙げられる。
【0126】
電気及び電子部品としては、特に限定されないが、例えば、コネクター、発光装置用リフレクタ、スイッチ、リレー、プリント配線板、電子部品のハウジング、コンセント、ノイズフィルター、コイルボビン、モーターエンドキャップ等が挙げられる。
発光装置用リフレクタとしては、発光ダイオード（ＬＥＤ）の他にレーザーダイオード（ＬＤ）等の光半導体をはじめ、フォットダイオード、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等の半導体パッケージに広く使用することができる。
発光装置用リフレクタとしては、発光ダイオード（ＬＥＤ）の他にレーザーダイオード（ＬＤ）等の光半導体をはじめ、フォットダイオード、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等の半導体パッケージに広く使用することができる。
【0127】
携帯機器部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、携帯電話、スマートフォン、パソコン、携帯ゲーム機器、デジタルカメラ等の筐体及び構造体等が挙げられる。
【0128】
産業機器部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ギア、カム、絶縁ブロック、バルブ、電動工具部品、農機具部品、エンジンカバー等が挙げられる。
【0129】
日用品及び家庭品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ボタン、食品容器、オフィス家具等が挙げられる。
【0130】
押出用途としては、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム、シート、フィラメント、チューブ、棒、中空成形品等に用いられる。
【実施例0131】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例において、１ｋｇ／ｃｍ２は、０．０９８ＭＰａを意味する。
【0132】
＜原料＞
以下、実施例及び比較例に用いた（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂について説明する。
以下、実施例及び比較例に用いた（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂について説明する。
【0133】
［（Ａ）ポリアミド］
Ａ－１～Ａ－５：ポリアミド６６（合成方法について後述のとおりである）
Ａ－１～Ａ－５：ポリアミド６６（合成方法について後述のとおりである）
【0134】
［（Ｂ）炭素繊維］
Ｂ－１：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．０６ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１１質量％、うちクロロホルム不溶分９９質量％、表面元素中の炭素含有率９１ａｔｏｍ％）
Ｂ－２：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．１５ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１０質量％、うちクロロホルム不溶分９９質量％、表面元素中の炭素含有率９０ａｔｏｍ％）
Ｂ－３：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．１６ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１０質量％、うちクロロホルム不溶分８８質量％、表面元素中の炭素含有率９０％）
Ｂ－４：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．２ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量５質量％、うちクロロホルム不溶分７５質量％、表面元素中の炭素含有率９０ａｔｏｍ％）
Ｂ－５：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量５質量％、うちクロロホルム不溶分７２質量％、表面元素中の炭素含有率８０ａｔｏｍ％）
Ｂ－６：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．３３ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１０質量％、うちクロロホルム不溶分９９質量％、表面元素中の炭素含有率９０ａｔｏｍ％）
Ｂ－７：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．４ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量３質量％、うちクロロホルム不溶分５０質量％、表面炭素元素比率７５ａｔｏｍ％）
Ｂ－８：炭素繊維（東邦テナックス社製 ＨＴＣ４１３：かさ密度０．４ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量３質量％、うちクロロホルム不溶分１質量％、表面元素中の炭素含有率７３ａｔｏｍ％）
Ｂ－１：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．０６ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１１質量％、うちクロロホルム不溶分９９質量％、表面元素中の炭素含有率９１ａｔｏｍ％）
Ｂ－２：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．１５ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１０質量％、うちクロロホルム不溶分９９質量％、表面元素中の炭素含有率９０ａｔｏｍ％）
Ｂ－３：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．１６ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１０質量％、うちクロロホルム不溶分８８質量％、表面元素中の炭素含有率９０％）
Ｂ－４：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．２ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量５質量％、うちクロロホルム不溶分７５質量％、表面元素中の炭素含有率９０ａｔｏｍ％）
Ｂ－５：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．２５ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量５質量％、うちクロロホルム不溶分７２質量％、表面元素中の炭素含有率８０ａｔｏｍ％）
Ｂ－６：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．３３ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１０質量％、うちクロロホルム不溶分９９質量％、表面元素中の炭素含有率９０ａｔｏｍ％）
Ｂ－７：リサイクル炭素繊維（かさ密度０．４ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量３質量％、うちクロロホルム不溶分５０質量％、表面炭素元素比率７５ａｔｏｍ％）
Ｂ－８：炭素繊維（東邦テナックス社製 ＨＴＣ４１３：かさ密度０．４ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量３質量％、うちクロロホルム不溶分１質量％、表面元素中の炭素含有率７３ａｔｏｍ％）
【0135】
［（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂］
Ｃ－１：スチレン－無水マレイン酸共重合体（積水化成社製、商品名「ダイラークＤ３３２」）
Ｃ－１：スチレン－無水マレイン酸共重合体（積水化成社製、商品名「ダイラークＤ３３２」）
【0136】
＜（Ａ）ポリアミドの合成＞
実施例及び比較例において用いた（Ａ）ポリアミドは、下記（ａ）及び（ｂ）を適宜用いて製造した。
（（ａ）ジカルボン酸）
ａ－１：アジピン酸（ＡＤＡ）（和光純薬工業製）
実施例及び比較例において用いた（Ａ）ポリアミドは、下記（ａ）及び（ｂ）を適宜用いて製造した。
（（ａ）ジカルボン酸）
ａ－１：アジピン酸（ＡＤＡ）（和光純薬工業製）
【0137】
（（ｂ）ジアミン）
ｂ－１：１，６－ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン）（Ｃ６ＤＡ）（東京化成工業製）
ｂ－１：１，６－ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン）（Ｃ６ＤＡ）（東京化成工業製）
【0138】
［合成例１］
（ポリアミドＡ－１（ポリアミド６６）の合成）
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇを蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。
１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
次に、１時間かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。
その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドＡ－１を得た。
得られたポリアミドＡ－１（ポリアミド６６）は、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）＝２であった。ポリアミドＡ－１（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は４５μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は６０μｍｏｌ／ｇであった。
（ポリアミドＡ－１（ポリアミド６６）の合成）
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇを蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。
１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
次に、１時間かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。
その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドＡ－１を得た。
得られたポリアミドＡ－１（ポリアミド６６）は、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）＝２であった。ポリアミドＡ－１（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は４５μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は６０μｍｏｌ／ｇであった。
【0139】
［合成例２］
（ポリアミドＡ－２（ポリアミド６６）の合成）
合成例１で作製した原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液にアジピン酸９００ｇをさらに添加した以外は、合成例１と同様の方法を用いて、ポリアミドＡ－２を得た。
得られたポリアミドＡ－２（ポリアミド６６）は、Ｍｗ＝３５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。ポリアミドＡ－２（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は３３μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は１０７μｍｏｌ／ｇであった。
（ポリアミドＡ－２（ポリアミド６６）の合成）
合成例１で作製した原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液にアジピン酸９００ｇをさらに添加した以外は、合成例１と同様の方法を用いて、ポリアミドＡ－２を得た。
得られたポリアミドＡ－２（ポリアミド６６）は、Ｍｗ＝３５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。ポリアミドＡ－２（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は３３μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は１０７μｍｏｌ／ｇであった。
【0140】
［合成例３］
（ポリアミドＡ－３（ポリアミド６６）の合成）
合成例１で作製した原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液にヘキサメチレンジアミン９００ｇをさらに添加した以外は、合成例１と同様の方法を用いて、ポリアミドＡ－３を得た。
得られたポリアミドＡ－３（ポリアミド６６）は、Ｍｗ＝３５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。ポリアミドＡ－３（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は７８μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は５２μｍｏｌ／ｇであった。
（ポリアミドＡ－３（ポリアミド６６）の合成）
合成例１で作製した原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液にヘキサメチレンジアミン９００ｇをさらに添加した以外は、合成例１と同様の方法を用いて、ポリアミドＡ－３を得た。
得られたポリアミドＡ－３（ポリアミド６６）は、Ｍｗ＝３５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。ポリアミドＡ－３（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は７８μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は５２μｍｏｌ／ｇであった。
【0141】
［合成例４］
（ポリアミドＡ－４（ポリアミド６６）の合成）
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇを蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。
１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
次に、１時間かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。
その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドを得た。得られたポリアミドは、Ｍｗ＝３５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。その後、そのペレットを２００℃６時間固相重合し、ポリアミドＡ－４を得た。
得られたポリアミドＡ－４（ポリアミド６６）は、Ｍｗ＝７００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０であった。ポリアミドＡ－４（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は４５μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は６０μｍｏｌ／ｇであった。
（ポリアミドＡ－４（ポリアミド６６）の合成）
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇを蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。
１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
次に、１時間かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。
その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドを得た。得られたポリアミドは、Ｍｗ＝３５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。その後、そのペレットを２００℃６時間固相重合し、ポリアミドＡ－４を得た。
得られたポリアミドＡ－４（ポリアミド６６）は、Ｍｗ＝７００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０であった。ポリアミドＡ－４（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は４５μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は６０μｍｏｌ／ｇであった。
【0142】
［合成例５］
（ポリアミドＡ－５（ポリアミド６６）の合成）
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇを蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。
１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
次に、１時間かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に５分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。
その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドＡ－５を得た。
得られたポリアミドＡ－５（ポリアミド６６）は、Ｍｗ＝２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。ポリアミドＡ－５（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は６０μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は８０μｍｏｌ／ｇであった。
（ポリアミドＡ－５（ポリアミド６６）の合成）
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの等モル塩１５００ｇを蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。この水溶液を、内容積５．４Ｌのオートクレーブに仕込み、窒素置換した。
１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
次に、１時間かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に５分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。
その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドＡ－５を得た。
得られたポリアミドＡ－５（ポリアミド６６）は、Ｍｗ＝２５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。ポリアミドＡ－５（ポリアミド６６）のアミノ末端基濃度は６０μｍｏｌ／ｇであり、カルボキシ末端基濃度は８０μｍｏｌ／ｇであった。
【0143】
＜物性の測定方法及び評価方法＞
（Ａ）ポリアミド及び（Ｂ）炭素繊維の物性は、下記の測定方法を用いて、実施した。
また、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物を用いて各成形品（多目的試験片Ａ型の成形片）を作製し、下記の方法により、各種評価を実施した。
（Ａ）ポリアミド及び（Ｂ）炭素繊維の物性は、下記の測定方法を用いて、実施した。
また、実施例及び比較例で得られたポリアミド組成物を用いて各成形品（多目的試験片Ａ型の成形片）を作製し、下記の方法により、各種評価を実施した。
【0144】
［ポリアミドの各種物性］
［物性１］
（ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ）及び重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ））
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した。測定条件は以下のとおりとした。
［物性１］
（ポリアミドの重量平均分子量（Ｍｗ）及び重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ））
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した。測定条件は以下のとおりとした。
【0145】
（測定条件）
装置：東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８０２０
溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール
測定値：ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準サンプル（ポリマーラボラトリー社製）換算
装置：東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８０２０
溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール
測定値：ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準サンプル（ポリマーラボラトリー社製）換算
【0146】
また、得られた値から、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを計算した。数平均分子量Ｍｎが５００以上２０００以下である含有量（質量％）は、ＧＰＣを用いて得られる各試料の溶出曲線（縦軸：検出器から得られるシグナル強度、横軸：溶出時間）から、ベースラインと溶出曲線とによって囲まれる数平均分子量５００以上２０００未満の領域の面積、及び、ベースラインと溶出曲線とによって囲まれる領域の面積より算出した。
【0147】
［物性２］
（ポリアミドのアミノ末端基濃度及びカルボキシ末端基濃度）
（１）アミノ末端基濃度（［ＮＨ２］）
ポリマー末端に結合するアミノ末端量を、中和滴定により以下のとおり測定した。
ポリアミド３．０ｇを９０質量％フェノール水溶液１００ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．０２５Ｎの塩酸で滴定を行い、アミノ末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はｐＨ計の指示値から決定した。
（ポリアミドのアミノ末端基濃度及びカルボキシ末端基濃度）
（１）アミノ末端基濃度（［ＮＨ２］）
ポリマー末端に結合するアミノ末端量を、中和滴定により以下のとおり測定した。
ポリアミド３．０ｇを９０質量％フェノール水溶液１００ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．０２５Ｎの塩酸で滴定を行い、アミノ末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はｐＨ計の指示値から決定した。
【0148】
（２）カルボキシ末端基濃度（［ＣＯＯＨ］）
ポリマー末端に結合するカルボキシ末端量を、中和滴定により以下のとおり測定した。
ポリアミド４．０ｇをベンジルアルコール５０ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．１ＮのＮａＯＨで滴定を行い、カルボキシ末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はフェノールフタレイン指示薬の変色から決定した。
ポリマー末端に結合するカルボキシ末端量を、中和滴定により以下のとおり測定した。
ポリアミド４．０ｇをベンジルアルコール５０ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．１ＮのＮａＯＨで滴定を行い、カルボキシ末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はフェノールフタレイン指示薬の変色から決定した。
【0149】
［炭素繊維の各種物性］
［物性３］
（炭素繊維のかさ密度）
１００ｃｍ３の容器に炭素繊維を入れ、質量を測定した。５回の測定値の平均値／１００［ｇ／ｃｍ３］をかさ密度とした。
［物性３］
（炭素繊維のかさ密度）
１００ｃｍ３の容器に炭素繊維を入れ、質量を測定した。５回の測定値の平均値／１００［ｇ／ｃｍ３］をかさ密度とした。
【0150】
［物性４］
（炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量）
測定には、ＴＧ－ＤＴＡ（理学電気（株）製：ＴＧ８１２０）を用いた。炭素繊維を約３ｍｇ採取し、大気雰囲気下で、室温から２０℃／ｍｉｎで４５０℃まで昇温し、昇温後２時間保持した後の炭素繊維の質量（Ｗ２）を測定し、１０ｍｇから昇温後の炭素繊維の質量（Ｗ２）を除くことで、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）を測定した。次いで、加熱前の炭素繊維の質量（Ｗ１）に対する大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）の割合（Ｗ３／Ｗ１×１００）を算出し、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量（質量％）とした。
（炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量）
測定には、ＴＧ－ＤＴＡ（理学電気（株）製：ＴＧ８１２０）を用いた。炭素繊維を約３ｍｇ採取し、大気雰囲気下で、室温から２０℃／ｍｉｎで４５０℃まで昇温し、昇温後２時間保持した後の炭素繊維の質量（Ｗ２）を測定し、１０ｍｇから昇温後の炭素繊維の質量（Ｗ２）を除くことで、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）を測定した。次いで、加熱前の炭素繊維の質量（Ｗ１）に対する大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）の割合（Ｗ３／Ｗ１×１００）を算出し、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量（質量％）とした。
【0151】
［物性５］
（炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量）
炭素繊維約３ｍｇを５００ｍＬスクリュー管に採取し、クロロホルム４０ｍＬを加えて３時間振とうした。ろ過、洗浄した後に、得られたろ液についてクロロホルムを蒸発させて試料を乾固させて固形分（Ｗ４）を得た。その固形分を「クロロホルム溶解分」とした。その後、「［物性４］」で得られた大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）及びクロロホルム溶解分（Ｗ４）を用いて、下記式により、クロロホルム不溶分（質量％）を算出した。
（炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量）
炭素繊維約３ｍｇを５００ｍＬスクリュー管に採取し、クロロホルム４０ｍＬを加えて３時間振とうした。ろ過、洗浄した後に、得られたろ液についてクロロホルムを蒸発させて試料を乾固させて固形分（Ｗ４）を得た。その固形分を「クロロホルム溶解分」とした。その後、「［物性４］」で得られた大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）及びクロロホルム溶解分（Ｗ４）を用いて、下記式により、クロロホルム不溶分（質量％）を算出した。
【0152】
「大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量（質量％）」
＝｛（大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）－クロロホルム溶解分（Ｗ４））／大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）｝×１００
＝｛（大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）－クロロホルム溶解分（Ｗ４））／大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）｝×１００
【0153】
［物性６］
（炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率）
ＥＳＣＡＬＡＢ２５０（サーモフィッシャー社製）を用いて、励起源としてｍｏｎｏ．ＡｌＫα １５ｋＶ×１０ｍＡを使用して、Ｘ線光電分光（Ｘ－ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＸＰＳ）分析を行った。分析結果から、表面元素中の炭素原子含有率を求めた。
（炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率）
ＥＳＣＡＬＡＢ２５０（サーモフィッシャー社製）を用いて、励起源としてｍｏｎｏ．ＡｌＫα １５ｋＶ×１０ｍＡを使用して、Ｘ線光電分光（Ｘ－ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＸＰＳ）分析を行った。分析結果から、表面元素中の炭素原子含有率を求めた。
【0154】
［成形品（多目的試験片Ａ型の成形片）の評価］
［成形品（多目的試験片Ａ型の成形片）の製造］
次いで、実施例及び比較例で得られた各ポリアミド組成物のペレットについて、射出成形機（ＰＳ－４０Ｅ：日精樹脂工業株式会社製）を用いて、ＩＳＯ ３１６７に準拠し、それぞれ多目的試験片Ａ型の成形片に成形した。具体的な成形条件は、射出＋保圧時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度を８０℃、溶融樹脂温度をポリアミドの高温側の融解ピーク温度（Ｔｍ２）＋２０℃に設定した。
［成形品（多目的試験片Ａ型の成形片）の製造］
次いで、実施例及び比較例で得られた各ポリアミド組成物のペレットについて、射出成形機（ＰＳ－４０Ｅ：日精樹脂工業株式会社製）を用いて、ＩＳＯ ３１６７に準拠し、それぞれ多目的試験片Ａ型の成形片に成形した。具体的な成形条件は、射出＋保圧時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度を８０℃、溶融樹脂温度をポリアミドの高温側の融解ピーク温度（Ｔｍ２）＋２０℃に設定した。
【0155】
［評価１］
（引張強度）
多目的試験片Ａ型の成形片を用いて、ＩＳＯ ５２７に準拠し、８０℃の温度条件下、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張降伏応力を測定した。この測定値を引張強度（ＭＰａ）とした。
（引張強度）
多目的試験片Ａ型の成形片を用いて、ＩＳＯ ５２７に準拠し、８０℃の温度条件下、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張降伏応力を測定した。この測定値を引張強度（ＭＰａ）とした。
【0156】
［評価２］
（曲げ強度）
多目的試験片（Ａ型）を切削して、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を得た。該試験片を用いて、ＩＳＯ １７８に準拠し、曲げ強度（ＭＰａ）を測定した。
（曲げ強度）
多目的試験片（Ａ型）を切削して、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を得た。該試験片を用いて、ＩＳＯ １７８に準拠し、曲げ強度（ＭＰａ）を測定した。
【0157】
［評価３］
（ノッチ付きシャルピー衝撃強度）
多目的試験片（Ａ型）を切削して、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を得た。該試験片を用いて、ＩＳＯ １７９に準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。
（ノッチ付きシャルピー衝撃強度）
多目的試験片（Ａ型）を切削して、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を得た。該試験片を用いて、ＩＳＯ １７９に準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。
【0158】
＜ポリアミド組成物の製造＞
［実施例１～１３、比較例１～２及び参考例１～２］
（ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ１３、ＰＡ－ｂ１～ＰＡ－ｂ２及びＰＡ－ｃ１～ＰＡ－ｃ２の製造）
上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維及び上記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂を下記表１～表３に記載の種類及び割合となるように用いて、各ポリアミド組成物を以下の方法で製造した。
なお、上記で合成されたポリアミドＡ－１～Ａ－５は、窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。
［実施例１～１３、比較例１～２及び参考例１～２］
（ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ１３、ＰＡ－ｂ１～ＰＡ－ｂ２及びＰＡ－ｃ１～ＰＡ－ｃ２の製造）
上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維及び上記（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂を下記表１～表３に記載の種類及び割合となるように用いて、各ポリアミド組成物を以下の方法で製造した。
なお、上記で合成されたポリアミドＡ－１～Ａ－５は、窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。
【0159】
ポリアミド組成物の製造装置としては、二軸押出機（ＺＳＫ－２６ＭＣ、コペリオン社製（ドイツ））を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（Ｌ１）／スクリュー径（Ｄ１）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を各ポリアミドの融点Ｔｍ２＋２０℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈに設定した。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（Ｌ１）／スクリュー径（Ｄ１）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を各ポリアミドの融点Ｔｍ２＋２０℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈに設定した。
【0160】
上記製造装置を用いた具体的な製造方法としては、（Ａ）ポリアミドを二軸押出機の上流側供給口より供給し、二軸押出機の下流側第１供給口より、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして各ポリアミド組成物のペレットを得た。得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。
【0161】
得られた各ポリアミド組成物を用いて上記のとおり作製した各多目的試験片Ａ型の成形片について、上記の方法により、引張強度、曲げ強度及びノッチ付きシャルピー衝撃強度の評価を行った。結果を表１～表３に示す。
【0162】
【表1】
【0163】
【表2】
【0164】
【表3】
【0165】
表１～表３から、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂と、を含有するポリアミド組成物であり、（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０６ｇ／ｃｍ３以上０．３３ｇ／ｃｍ３以下である、ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ１３（実施例１～１３）を成形してなる成形品は、上記構成を有しないポリアミド組成物ＰＡ－ｂ１～ＰＡ－ｂ２（比較例１及び２）を成形してなる成形品よりも、引張強度、曲げ強度及びノッチ付シャルピー衝撃強度の全てが優れた。
また、（Ｂ）炭素繊維の種類が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ６（実施例１～６）を成形してなる成形品の比較から、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量の増加に伴い、曲げ強度がより良好になる傾向があった。
また、（Ｂ）炭素繊維の種類が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ６（実施例１～６）を成形してなる成形品の比較から、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量の増加に伴い、曲げ強度がより良好になる傾向があった。
【0166】
また、リサイクル炭素繊維を含み、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂を含有するポリアミド組成物ＰＡ－ａ２（実施例２）を成形してなる成形品では、リサイクル炭素繊維を含み、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂不含であるポリアミド組成物ＰＡ－ｂ２（比較例２）を成形してなる成形品と比較して、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂を含有することによる各機械特性（引張強度、曲げ強度及びノッチ付シャルピー衝撃強度）の顕著な向上効果が見られ、且つ、新品の炭素繊維を含み、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂を含有又は不含であるポリアミド組成物を成形してなる成形品（参考例１、２）と同等の機械特性（引張強度、曲げ強度及びノッチ付シャルピー衝撃強度）が得られた。
また、リサイクル炭素繊維を含み、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量を変化させたポリアミド組成物ＰＡ－ａ２（実施例２、及び１１～１３）を成形してなる成形品では、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量の増加に伴い、ノッチ付シャルピー衝撃強度がより良好にある傾向がみられ、また、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量が０．５質量％以上１．０質量％以下において、各機械特性（引張強度、曲げ強度及びノッチ付シャルピー衝撃強度）のバランスにより優れる傾向がみられた。
また、リサイクル炭素繊維を含み、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量を変化させたポリアミド組成物ＰＡ－ａ２（実施例２、及び１１～１３）を成形してなる成形品では、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量の増加に伴い、ノッチ付シャルピー衝撃強度がより良好にある傾向がみられ、また、（Ｃ）無水マレイン酸変性樹脂の含有量が０．５質量％以上１．０質量％以下において、各機械特性（引張強度、曲げ強度及びノッチ付シャルピー衝撃強度）のバランスにより優れる傾向がみられた。
【産業上の利用可能性】
【0167】
本実施形態のポリアミド組成物によれば、炭素繊維とポリアミドとの界面接着性が向上され、さらに炭素繊維のポリアミドへの分散性が高められ、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、新品の炭素繊維を含む場合と同等程度の機械物性を付与できるポリアミド組成物を提供することができる。本実施形態の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、機械物性に優れることから、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等、各種部品の成形材料として好適に使用することができる。